ES2922949T3 - Revestimientos de superficie decorativos de composiciones mejoradas de plastisol de policloruro de vinilo libres de ftalatos - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones mejoradas de plastisol de cloruro de polivinilo libres de ftalatos para la producción de revestimientos decorativos de superficies, en particular revestimientos de suelos y paredes con baja emisión de compuestos orgánicos volátiles, a un método para la preparación de dichos plastisoles de PVC libres de ftalatos y a un proceso para la producción de dichos revestimientos superficiales. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Revestimientos de superficie decorativos de composiciones mejoradas de plastisol de policloruro de vinilo libres de ftalatos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones mejoradas de plastisol de policloruro de vinilo libres de ftalatos para la producción de revestimientos decorativos para superficies, en particular revestimientos para suelos y paredes con baja emisión de compuestos orgánicos volátiles. La invención se refiere además a un método para la preparación de dichos plastisoles de PVC libres de ftalato, y a un procedimiento para la producción de dichos revestimientos de superficie.
Estado de la técnica
Los plastificantes se han usado durante décadas para el procesamiento de policloruro de vinilo. Los plastificantes son aditivos que se usan en el procesamiento de polímeros y que mejoran la procesabilidad, la flexibilidad y la extensibilidad. Los plastificantes para producir policloruro de vinilo flexible son principalmente ésteres ftálicos, tales como los productos de uso general ftalato de di-2-etilhexilo (DEHP), ftalato de diisononilo (DINP) y ftalato de diisodecilo (DIDP).
Recientemente, los requisitos impuestos a los plastificantes se han vuelto más estrictos con respecto al comportamiento y la no toxicidad para los seres humanos y el medio ambiente. El uso de ftalatos está sujeto a restricciones cada vez mayores derivadas de requisitos legales. Por tanto, existe la necesidad de una sustitución libre de ftalato de los plastificantes de éster de ftalato. La sustitución de plastificantes a base de ftalatos por plastificantes libres de ftalatos es forzosa, y ya está sujeta a una serie de publicaciones técnicas y bibliografía de patentes.
La solicitud de patente europea EP1983024 A1 propone una mezcla de plastificantes con baja temperatura de disolución y baja volatilidad para el procesamiento de plásticos tal como el policloruro de vinilo. La mezcla de plastificantes consiste en una mezcla de ésteres que comprende ésteres bencilalquílicos de ácidos tri- y tetracarboxílicos aromáticos.
La solicitud de patente europea EP2039718A1 describe mezclas de plastificantes a base de alquilsulfonato de arilo y dibenzoatos de diol. La propiedad particular de estas mezclas de plastificantes es su baja volatilidad.
La solicitud de patente europea EP2404962A1 proporciona una mezcla de plastificantes libre de ftalatos para el procesamiento de plásticos, tal como policloruro de vinilo, que comprende 5 a 95% en peso de un alquilsulfonato de arilo y 95 a 5% en peso de un éster benzoico con un alcohol monohidroxilado de C9 o C10. La mezcla de plastificantes proporciona tiempos de gelificación más cortos que los componentes individuales, usados solos. La solicitud de patente europea EP2145914A1 describe una mezcla de plastificantes para policloruro de vinilo que comprende 5 a 50% en peso de triacetina y de 50 a 95% en peso de uno o más plastificantes que tienen una temperatura de disolución en policloruro de vinilo de menos de 180°C, que es un plastificante libre de ftalatos seleccionados del grupo que consiste en ésteres alquílicos de ácido benzoico, ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos alifáticos, poliésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos y de di-, tri- y tetroles alifáticos, ésteres trialquílicos de ácido cítrico, ésteres trialquílicos acetilados de ácido cítrico, ésteres de glicerol, diésteres benzoicos de mono-, di-, tri- o polialquilenglicoles, ésteres de trimetilolpropano, ésteres dialquílicos de ácidos ciclohexanodicarboxílicos, ésteres dialquílicos de ácido tereftálico, ésteres trialquílicos de ácido trimelítico, ésteres triarílicos de ácido fosfórico, ésteres diarilquílicos de ácido fosfórico, ésteres trialquílicos de ácido fosfórico, y/o ésteres arílicos de ácidos alcanosulfónicos.
Las solicitudes de patentes europeas EP1415978A1 y EP1354867 A1 describen el uso de mezclas de plastificantes de benzoatos de decilo isoméricos y de benzoatos de nonilo isoméricos respectivamente con ftalato de dialquilo, adipato de dialquilo, o éster ciclohexanodicarboxílico.
La solicitud de patente US 2007/0027242 describe una mezcla de plastificantes para policloruro de vinilo que comprende al menos un éster de un ácido dicarboxílico o tricarboxílico alifático o aromático que tiene un componente de alcohol de C10, y que comprende al menos un éster de un ácido dicarboxílico o tricarboxílico alifático o aromático que tiene un componente de alcohol de C7, en la que el ácido dicarboxílico o tricarboxílico alifático o aromático se ha seleccionado del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, y ácido trimelítico.
La solicitud de patente europea EP2231763A1 describe una composición que comprende un polímero plastificable, tal como policloruro de vinilo, al menos un plastificante de fusión lenta seleccionado de ésteres de ácido ciclohexanocarboxílico, y al menos un plastificante de fusión rápida seleccionado del grupo que consiste en benzoato de isodecilo, benzoato de isononilo, benzoato de 2-etilhexilo, benzoato de isooctilo, benzoato de di-2-propilheptilo, tereftalato de dibutilo, ésteres de dibenzoato de dipropilenglicol, ésteres de dibenzoato de dietilenglicol,
ásteres de alcohol alifático de C4-C7 de ciclohexanoatos, acetilcitrato de tributilo, acetilcitrato de trihexilo, butirilcitrato de tributilo, y mezclas de los mismos. describe una mezcla de plastificantes para policloruro de vinilo, que comprende éster ciclohexanocarboxílico y otros plastificantes sin ftalatos.
La patente alemana DE 1962500 describe una mezcla de plastificantes a base de benzoato de alquilo y diésteres succínicos. El producto final de policloruro de vinilo flexible que comprende la mezcla de plastificantes muestra excelentes valores de resistencia a las manchas.
La patente US 7.973.194 describe una mezcla de plastificantes de alta solvatación para plastisoles de policloruro de vinilo que comprende una mezcla de ésteres de dibutilo, ésteres de dibencilo y ésteres de butilbencilo del ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico.
La solicitud de patente US 2009/0281220 se refiere a plastificantes que comprenden ésteres (monoésteres y/o diésteres) de ácido monocarboxílico de poli(trimetilen éter)glicol, y a su uso para plastificar una variedad de polímeros base, tales como policloruro de vinilo. Los ésteres de poli(trimetilen éter)glicol se pueden mezclar con otros plastificantes de éster conocidos, tales como, por ejemplo, ésteres sintéticos y naturales.
La solicitud de patente US 2008/0242895 se refiere a compuestos de policetona y sus productos al menos parcialmente hidrogenados como plastificantes para polímeros tales como policloruro de vinilo. El polímero comprende además al menos un compuesto plastificante seleccionado de ésteres de ácido ftálico, ésteres de ácido adípico, ésteres de ácido trimelítico, ciclohexanoatos, ésteres de ciclohexanodicarboxílico, y benzoatos.
La solicitud de patente internacional WO 2013/048775 describe un procedimiento para producir una composición de mezcla seca de policloruro de vinilo, comprendiendo el procedimiento mezclar policloruro de vinilo, un plastificante de base biológica libre de ftalatos, y una carga. El plastificante de base biológica comprende una mezcla de un triglicérido líquido epoxidado y un éster de C1 - C14 de ácido graso epoxidado.
La patente US 7.071.252 describe una composición de plastisol no acuosa que comprende al menos un polímero orgánico, al menos un plastificante primario, y al menos un plastificante secundario seleccionado del grupo que consiste en monoésteres derivados de un alcohol dihidroxilado y un ácido monocarboxílico aromático; en la que dicho plastificante primario se selecciona del grupo que consiste en dibenzoato de dietilenglicol, dibenzoato de trietilenglicol y dibenzoato de dipropilenglicol, y al menos una parte de dicho plastificante secundario es el monoéster correspondiente, y el total de todos los monoésteres constituye de 5 a 20 del peso total de dichos plastificantes primarios y secundarios. La concentración de dicho plastificante secundario es suficiente para reducir la viscosidad exhibida por dicho plastisol en presencia de dicho plastificante primario solo mientras permanece compatible con dicho plastisol.
La patente europea EP2045286 B1 describe composiciones mejoradas de policloruro de vinilo que comprenden una mezcla de un éster de un ácido ciclohexano policarboxílico y uno o más plastificantes, en las que el otro plastificante es un plastificante de fusión rápida, seleccionado de dibenzoato de dietilenglicol, ftalato de butilbencilo, dibenzoato de dipropilenglicol, ésteres de ácido sulfónico aromático tales como el éster fenílico o cresílico del ácido pentadecilsulfónico, citratos, fosfato de tri-2 etilhexilo, fosfato de trioctilo, fosfato de trifenilo, fosfato de 2-etilhexilisodecilo, y fosfato de 2-dietilhexilfenilo.
La solicitud de patente internacional WO 2013/004265 describe una composición de policloruro de vinilo que comprende al menos un plastificante no basado en ftalatos y al menos un plastificante basado en citrato, seleccionándose dicho plastificante basado en citrato del grupo que consiste en citrato de trietilo, acetilcitrato de trietilo, citrato de tributilo, acetilcitrato de tributilo y acetilcitrato de tri-2-etilhexilo. El documento EP 2666819 se refiere a una composición de resina de cloruro de vinilo que contiene dietilhexilciclohexano (DEHCH) como plastificante. El DEHCH puede reemplazar los plastificantes a base de ftalatos, para evitar la contaminación ambiental. El documento EP 2666819 describe además combinaciones de plastificantes. El documento WO 2011/023590 se refiere a mezclas de furan-2,5-dicarboxilato de isononilo. El documento WO 2008/110304 se refiere a un método para realizar el denominado “cambio de grado volante” en un procedimiento de producción de éster. El documento WO 2008/110304 también describe una composición de benzoato de alquilo de C9-C11 que contiene al menos 50% en peso de un benzoato de C10 y al menos 1% y menos de 10% en peso, basado en la composición total, de un segundo éster seleccionado de ftalato de diisononilo y diciclohexanoato de diisononilo. Según documento WO 2008/110304, tales composiciones se pueden usar en compuestos de PVC. El documento WO 2013/043711 se refiere a productos y composiciones de glóbulos rojos. El producto incluye un recipiente hecho de PVC o de un material que no es de PVC que está sustancialmente libre de un plastificante de ftalatos, pero que por lo demás incluye uno o más plastificantes o agentes extraíbles que no son de ftalatos.
Hasta ahora, las composiciones de policloruro de vinilo libres de ftalatos descritas en el estado de la técnica no cumplen satisfactoriamente los requisitos de procesamiento rápido y/o consumo de energía reducido en el procesamiento especialmente adaptado para la producción de revestimientos decorativos para superficies, y, en particular, revestimientos para suelos o paredes. Además, los productos obtenidos del procesamiento de estos plastisoles libres de ftalatos no presentan una liberación de compuestos orgánicos volátiles (COV) suficientemente reducida.
Sin cuestionar las ventajas asociadas de los sistemas del estado de la técnica, es evidente, no obstante, que todavía existe la necesidad de plastisoles de PVC mejorados libres de ftalatos, en particular plastisoles de PVC libres de ftalatos que no presenten ninguna de las deficiencias existentes.
Objetivo de la invención
Un objetivo de la presente invención es proporcionar revestimientos de superficie decorativos que muestren una baja liberación de compuestos orgánicos volátiles (COV), y un procedimiento para la producción de dichos revestimientos de superficie.
Sumario de la invención
Como es práctica habitual en el área de la tecnología, las proporciones de los diferentes ingredientes de las composiciones se indican en partes en peso, en lo sucesivo denominadas simplemente “partes” por brevedad. La presente invención describe revestimientos de superficie decorativos que muestran una emisión de COV baja (reducida) como se define en la reivindicación 1. Las realizaciones preferidas de los mismos se definen en las reivindicaciones 2-6.
La presente invención describe además un método para la preparación de un revestimiento de superficie decorativo como se reivindica en la reivindicación 7.
En una realización preferida, el método para la preparación de un revestimiento de superficie decorativo comprende las etapas adicionales de:
d. imprimir un diseño sobre la capa gelificada de la etapa c)
e. poner en contacto la capa de PVC gelificada impresa de la etapa d) con una capa protectora de desgaste; Las realizaciones preferidas del método para la preparación de un revestimiento de superficie decorativo describen la siguiente característica:
- la capa protectora de desgaste es una capa de policloruro de vinilo, una capa de poliuretano, o una capa de policloruro de vinilo con una capa de poliuretano encima.
Breve descripción del dibujo
La Fig. 1 representa el perfil viscoelástico de gelificación y fusión de un plastisol fabricado con respectivamente PVC/ftalato de di-isononilo (línea continua), PVC/plastificante primario libre de ftalato (línea punteada), y PVC/plastificante primario secundario libre de ftalato (línea discontinua).
Descripción detallada de la invención
Un objeto intermedio de la presente invención es proporcionar composiciones mejoradas de plastisol de policloruro de vinilo sin ftalatos, destinadas a revestimientos de superficie decorativos, en particular revestimientos de suelos y paredes, con propiedades de gelificación/fusión comparables o mejores que las propiedades de gelificación/fusión de los actuales plastisoles optimizados a base de ftalatos, que permiten que los revestimientos de superficie decorativos obtenidos del procesamiento de dichos plastisoles tengan una emisión de COV reducida, siendo dicha liberación de COV preferiblemente por debajo de 100 mg.m-3, más preferiblemente por debajo de 10 mg.m-3, medida en condiciones normalizadas.
Hemos descubierto que este objeto se logra mediante plastisoles de PVC que contienen 10 a 200 partes de mezcla de plastificantes por 100 partes de PVC, comprendiendo dicha mezcla de 5 a 190 partes de uno o más plastificantes primarios particulares y de 1 a 100 partes de uno o más plastificantes secundarios particulares.
Un plastisol es un fluido o una pasta que consiste en una mezcla de policloruro de vinilo y un plastificante que contiene opcionalmente diversos aditivos. Un plastisol se usa para producir capas de policloruro de vinilo que luego se fusionan con artículos de policloruro de vinilo flexible. Los plastisoles contienen típicamente 15 a 200 partes de plastificante por 100 partes de policloruro de vinilo.
Los plastisoles generalmente están hechos de policloruro de vinilo que se ha producido mediante polimerización en emulsión o polimerización en microsuspensión. El plastisol puede ser producido por el fabricante del policloruro de vinilo o por un mezclador, y puede ser enviado al usuario en forma fluida. Alternativamente, el usuario puede producir el plastisol.
Para el PVC preparado por polimerización en suspensión, el monómero de cloruro de vinilo se suspende en agua, con agitación a temperatura y presión cuidadosamente controladas. El lote también contendrá agentes de suspensión e iniciadores. Después de la polimerización completa, el lote se descarga a un separador en el que se elimina el monómero que no ha reaccionado. Finalmente, la suspensión se lava y se seca para obtener la suspensión de policloruro de vinilo. El policloruro de vinilo polimerizado en suspensión típico consiste en partículas
aglomeradas de un tamaño en el intervalo de 80 a 200 micrómetros. El policloruro de vinilo con un tamaño de partícula de entre 1 y 40 micrómetros se puede producir mediante polimerización en microsuspensión.
Para el PVC preparado por polimerización en emulsión, el monómero de cloruro de vinilo se emulsiona en agua para que la polimerización dé como resultado partículas de látex. La relación de agua a monómero de cloruro de vinilo en la polimerización en emulsión es mayor que la relación de agua a monómero de cloruro de vinilo en la polimerización en suspensión. El policloruro de vinilo polimerizado en emulsión también consiste en partículas aglomeradas, pero las partículas son generalmente más pequeñas que las partículas de policloruro de vinilo polimerizado en suspensión. Típicamente, las partículas aglomeradas de policloruro de vinilo en emulsión tienen un tamaño de partícula en el intervalo de 15 a 20 micrómetros. El policloruro de vinilo polimerizado en emulsión se usa generalmente en la producción de plastisoles que se usan en operaciones de recubrimiento, en las que el plastisol se recubre sobre un sustrato y después se fusiona por calentamiento.
Se usan diferentes formas de policloruro de vinilo en diferentes aplicaciones. Una propiedad importante es el peso molecular medio del polímero. Se usa un factor conocido como “valor K” para indicar el peso molecular medio del policloruro de vinilo. El valor K es la viscosidad de una disolución al 0,005% en peso del policloruro de vinilo en ciclohexanona a 25°C, según se mide con un viscosímetro Ubbelhode. El valor K es la norma alemana DIN 53726. El valor K del policloruro de vinilo afecta la temperatura de fusión y la velocidad de gelificación de la composición de policloruro de vinilo plastificado. Por lo general, cuanto mayor sea el valor K, mejores serán las propiedades mecánicas, pero menor será la fluidez.
El policloruro de vinilo polimerizado en emulsión y en microsuspensión es el preferido para aplicaciones en las que se requiere una buena fluidez del policloruro de vinilo plastificado, tal como recubrimiento por extensión, como se usa en la fabricación de revestimientos para suelos o paredes. Para el recubrimiento por extensión, se prefiere un valor K de 65 a 90.
El uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos se caracterizan por una temperatura de disolución en el punto de transparencia comprendida entre 130°C y 200°C, preferiblemente entre 130°C y 160°C.
El uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos se caracterizan por una temperatura de disolución en el punto de transparencia de menos de 130°C, preferiblemente entre 70°C y 129°C.
La temperatura de la disolución es la temperatura a la que se forma una fase homogénea a partir de una dispersión de policloruro de vinilo en un plastificante (L. Meier: “Weichmacher” [“Plasticizers”], en R. Gachter, H. Muiller (Ed.): Taschenbuch der Kunststoffadditive [Manual de aditivos para plásticos], 3a edición, págs. 361-362, Hanser Verlag, Múnich 1990). Los plastificantes con una temperatura de disolución baja permiten un procesamiento rápido que ahorra energía.
Las temperaturas de disolución de uno o más plastificantes primarios y secundarios se miden según DIN 53408 (1967) en PVC en suspensión con un valor K de 71.
Los plastificantes primarios libres de ftalatos se caracterizan además por una presión de vapor a 25°C menor que 5.10-3 mm Hg, preferiblemente menor que 10-5 mm Hg, más preferiblemente menor que 5.10-6 mm Hg, una viscosidad dinámica a 20°C comprendida entre 5 y 200 mPa.s, preferiblemente entre 10 y 150 mPa.s, y un peso molecular comprendido entre 200 y 1000 g.mol-1, preferiblemente entre 350 y 800 g.mol-1.
Los plastificantes secundarios libres de ftalatos se caracterizan además por una presión de vapor a 25°C menor que 10-1 mm Hg, preferiblemente menor que 10-2 mm Hg, más preferiblemente menor que 10-3 mm Hg, lo más preferible 10-4 mm Hg, una viscosidad dinámica a 20°C comprendida entre 1 y 150 mPa.s, preferentemente entre 5 y 120 mPa.s, y un peso molecular comprendido entre 150 y 600 g.mol-1, preferiblemente entre 200 y 450 g.mol-1.
La presión de vapor, que es la presión que ejerce un vapor en equilibrio termodinámico con su fase condensada a una temperatura dada en un sistema cerrado, se mide según la norma ASTM E1194-07, y se refiere a la tendencia de las partículas a escapar de esa fase condensada. Una baja presión de vapor se relaciona con una baja emisión de COV.
La viscosidad dinámica se mide según ASTM D2983 usando un viscosímetro rotatorio Brookfield.
Los plastificantes primarios se seleccionan del grupo que consiste en los ésteres alquílicos de los ácidos ciclohexanodicarboxílicos, y los ésteres alquílicos de los ácidos dicarboxílicos, tricarboxílicos o tetracarboxílicos aromáticos, con la excepción del ácido ortoftálico.
Los ejemplos de ésteres alquílicos de ácidos ciclohexanodicarboxílicos son ésteres diisobutílico, diisopentílico, diisohexílico, di-2-etilhexílico, diciclohexílico, di-n-heptílico, diisoheptílico, di-n-octílico, diisooctílico, di-n-nonílico, diisononílico, di(3,5,5-trimetilhexílico), di(2,6-dimetil-4-heptílico), di-n-decílico, diisodecílico, di-2-propilheptílico, di-nundecílico, diisoundecílico, di-n-dodecílico, diisododecílico, di-n-tridecílico, diisotridecílico, di-n-tetradecílico, di-nhexadecílico, di-n-octadecílico, diisooctadecílico del ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, del ácido 3-metil-1,2ciclohexanodicarboxílico, del ácido 4-metil-1,2-ciclohexanodicarboxílico, del ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, y del ácido 3-metil-1,4-ciclohexanodicarboxílico.
Los ejemplos de ésteres dialquílicos de ácidos dicarboxílicos alifáticos son ésteres diheptílico, dioctílico, dinonílico, dodecílico, diundecílico, didodecílico, ditridecílico, ditetradecílico, dihexadecílico, dioctadecílico, diciclohexílico, diisoheptílico, di(3,5,5-trimetilhexílico), di(2,6-dimetil-heptílico), diisooctílico, diisononílico, diisodecílico, diisoundecílico, diisododecílico, diisotridecílico, di-2-etilhexílico, di-2-propilheptílico, diisooctadecílico de ácido adípico y azelaico.
Los ejemplos de ésteres alquílicos de ácidos di-, tri- o tetra-carboxílicos aromáticos, con la excepción del ácido ortoftálico, son ésteres diciclohexílico, di-n-octílico, diisooctílico, di-2-etilhexílico, di-n-nonílico, diisononílico, di-ndecílico, diisodecílico, di-n-undecílico, diisononílico, di-n-dodecílico, diisododecílico, di-n-octadecílico, diisooctadecílico, di-n-eicosílico del ácido isoftálico y tereftálico, ésteres triciclohexílico, tri-2-etilhexílico, tri-n-octílico, triisooctílico, tri-n-nonílico, triisononílico, tri-n-decílico, triisodecílico, tri-n-undecílico, triisoundecílico, tri-n-dodecílico, triisododecílico, tri-n-octadecílico, triisooctadecílico, tri-n-eicosílico del ácido trimelítico o su anhídrido, ésteres tetraciclohexílico, tetra-2-etilhexílico, tetra-n-octílico, tetraisooctílico, tetra-n-nonílico, tetraisononílico, tetra-n-decílico, tetraisodecílico, terta-n-undecílico, tetraisoundecílico, tetra-n-dodecílico, tetraisododecílico, tetra-n-octadecílico, tetraisooctadecílico, tetra-n-eicosílicos del ácido piromelítico o su anhídrido.
El ciclohexanoato de diisononilo, el tereftalato de dioctilo y sus mezclas son los plastificantes primarios preferidos de la presente invención.
Los plastificantes secundarios se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los ésteres de alquilo inferior de diácidos aromáticos, benzoatos, citratos, fosfatos, y sulfonatos.
Los ejemplos de ésteres de alquilo inferior de diácidos aromáticos son ésteres dimetílico, dietílico, di-n-propílico, din-butílico, di-terc-butílico, diisobutílico, diglicólico del ácido isoftálico y ácido tereftálico,
Ejemplos de benzoatos son dibenzoato de dietilenglicol, dibenzoato de trietilenglicol y dibenzoato de tripropilenglicol, éster ciclohexílico, n-heptílico, isoheptílico, n-octílico, isooctílico, 2-etilhexílico, n-nonílico, isononílico, 3,5,5-trimetilhexílico, 2,6-dimetil-4-heptilo, n-decílico, isodecílico, 2-propilheptílico, n-undecílico, isoundecílico, n-dodecílico, isododecílico, n-tridecílico, isotridecílico, n-tetradecílico, n-hexadecílico, n-octadecílico, isooctadecílico del ácido benzoico.
Los ejemplos de citratos son citrato de trietilo, acetilcitrato de trietilo, citrato de tributilo, acetilcitrato de tributilo, y acetilcitrato de tri-2-etilhexilo.
Los ejemplos de fosfatos son fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de trioctilo, fosfato de trifenilo, fosfato de 2-etilhexilo e isodecilo, y fosfato de 2-di-etilhexilo y fenilo.
Los ejemplos de sulfonatos son el éster fenílico o cresílico del ácido pentadecilsulfónico.
Los plastificantes secundarios preferidos de la presente invención son benzoato de isononilo, tereftalato de dibutilo, dibenzoato de dietilenglicol, acetilcitrato de tributilo, y mezclas de los mismos.
El plastisol libre de ftalatos de la presente invención comprende preferiblemente de 10 a 160 partes, más preferiblemente de 15 a 130 partes, lo más preferible de 15 a 75 partes de uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos, y de 3 a 80 partes, más preferiblemente de 5 a 60 partes, lo más preferible de 10 a 50 partes de uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos, por 100 partes de policloruro de vinilo.
El plastisol libre de ftalatos de la presente invención comprende además hasta 250 partes de cargas, hasta 7 partes de estabilizadores, hasta 5 partes de aceites vegetales epoxidados, y hasta 100 partes de otros componentes seleccionados del grupo que consiste en reductores de viscosidad, agentes de soplado, activadores líquidos, agentes antiestáticos, retardantes de la llama, tintes, pigmentos, lubricantes y coadyuvantes del procesamiento. Los ejemplos ilustrativos de cargas son carbonato de calcio, arcillas, silicato de calcio, talco, sulfato de calcio, óxido de calcio, óxido de magnesio, óxido de titanio, óxido de zinc, aluminosilicatos, dolomita, bauxita y sílice, tierra de diatomeas y tamices moleculares.
Los ejemplos de estabilizadores son compuestos de benzotriazol y benzofenona para reducir la degradación por la luz solar, y estabilizadores para proporcionar estabilidad durante el procesamiento térmico, que suelen ser compuestos metálicos, en particular sales de plomo, compuestos de organoestaño, sales de bario, cadmio y zinc, y estabilizadores de calcio/zinc.
Los ejemplos de aceites vegetales epoxidados son aceite de soja epoxidado, aceite de girasol, aceite de linaza, aceite de maíz, aceite de semilla de caucho, aceite de neem y aceite de mee. Los aceites vegetales epoxidados se pueden mezclar en la composición de plastisol como plastificante que proporciona estabilidad frente al calor y la luz.
Los ejemplos de agentes reductores de la viscosidad son hidrocarburos alifáticos tales como Viscobyk® 4010, 4013, 4015 y 4040, derivados de ácidos carboxílicos tales como Viscobyk®5025, 5125 y 5050, Jayflex® 615 o Exxsol® D100, dodecilbenceno tal como Jayflex® 602, ésteres especiales a base de oleatos y lauratos, diisobutirato de 2,2,4-trimetilpentanodiol, ésteres de C3 a C17 de 1,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, ésteres de C3 a C17 de monoisobutirato de 1,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, y mezclas de los mismos, tal como se describe en la patente US 7.741.395.
Los ejemplos de agentes de soplado incluyen azodicarbonamida, oxibisbencenosulfonilhidrazida, azobisisobutironitrilo, toluenosulfonilhidrazida, bicarbonato de sodio y ácido cítrico, que liberan, por ejemplo, nitrógeno y dióxido de carbono y agua cuando se calientan.
Los ejemplos de activadores incluyen compuestos de plomo, tales como ftalato de plomo dibásico, óxido de zinc o compuestos de bario/cadmio. Los activadores controlan y reducen la temperatura de descomposición del agente de soplado.
Los ejemplos de agentes antiestáticos son de naturaleza catiónica, no iónica, o aniónica, y generalmente se seleccionan del grupo que consiste en amidas y aminas, compuestos de amonio cuaternario, derivados de polialquilenglicol, sulfatos y sulfonatos, y éteres y ésteres diversos.
Los ejemplos típicos de agentes antiestáticos son metosulfato de lauramidopropil-trimetilamonio, metosulfato de miristamidopropil-trimetilamonio, metosulfato de estearamidopropil-trimetilamonio y dihidrogenofosfato de estearamidopropil-dimetil-beta-hidroxietilamonio. Los agentes antiestáticos reducen la acumulación de cargas estáticas y promueven la disipación de carga en sus productos.
Los ejemplos de retardadores de la llama que se pueden usar en las composiciones de plastisol libres de ftalato de la presente invención incluyen compuestos halogenados y compuestos orgánicos que contienen fósforo, tales como ésteres de fosfato de triarilo, trialquilo o alquildiarilo. Otros materiales que pueden usarse incluyen cloroparafinas, trihidrato de aluminio u óxidos de antimonio.
Los retardadores de la llama se mezclan con las composiciones de la presente invención para aumentar el tiempo de ignición, reducir la propagación de la llama y la velocidad de combustión.
Se puede utilizar una variedad de tintes y pigmentos en las composiciones de plastisol libres de ftalatos de la invención. Los ejemplos de pigmentos y tintes útiles son: óxidos metálicos, tales como óxido de hierro, hidróxidos metálicos, polvos metálicos, sulfuros, sulfatos, carbonatos, silicatos, tales como silicato de amonio, negro de humo, caolín, baritas, azules de hierro, azules de plomo, rojos orgánicos, granates orgánicos, y similares.
Los ejemplos de lubricantes y auxiliares del procesamiento que se pueden usar en las composiciones de plastisol libres de ftalatos de la presente invención incluyen ácido esteárico, estearatos metálicos, ceras de petróleo, aceite de silicona, aceite mineral, aceites sintéticos y ceras de polietileno.
Las composiciones de plastisol libres de ftalatos de la presente invención se preparan usando cualquier método conveniente conocido por el experto en la técnica. En general, el polímero de PVC finamente dividido, y opcionalmente otros materiales sólidos finamente divididos, se dispersan en la mezcla de plastificantes líquida, formando una pasta. Al calentar la dispersión a una temperatura por encima de 100°C, el polímero se vuelve soluble en el plastificante, con lo cual la dispersión bifásica se transforma en un sistema monofásico. Por lo general, los plastisoles de PVC se producen en procedimientos por lotes usando equipos de mezclamiento de alto cizallamiento. El mezclamiento generalmente se realiza durante un período de alrededor de 15 a alrededor de 60 minutos, después de lo cual la mezcla se enfría. En general, dicho procedimiento se usa para fabricar plastisoles que se procesan inmediatamente, ya que el alto nivel de fricción de los elementos de mezclamiento en el plastisol da como resultado un aumento de temperatura local alto que generalmente da como resultado una estabilidad de la viscosidad deficiente del plastisol durante el almacenamiento.
Por otro lado, los plastisoles estables al almacenamiento se pueden preparar mezclando el polímero de PVC finamente dividido, opcionalmente otros materiales sólidos finamente divididos, una mezcla de plastificantes líquida, y opcionalmente otros materiales líquidos, en un tanque de mezcla con bajo cizallamiento. El plastisol prehomogeneizado se recircula desde el tanque de mezcla a través de un mezclador dinámico de regreso al tanque de mezcla. Esta recirculación se realiza hasta 10 veces antes de descargar el plastisol final.
Se indica un método para la formulación de la receta optimizada de plastisol de PVC de bajo COV libre de ftalatos. Para ello, hoy en día se usa como referencia un plastisol de PVC que contiene ftalato optimizado, en general una composición de plastisol que comprende ftalato de diisononilo. El plastisol de PVC que comprende ftalato de diisononilo optimizado da como resultado revestimientos de superficie decorativos con baja emisión de COV, en general una emisión de COV igual o menor que 100 mg.m-3, medida después de 28 días según un método de ensayo basado en ISO 16000-6, ISO 16000-9 o ISO 16000-10.
El plastisol de PVC que comprende ftalato de diisononilo se somete después a una medición viscoelástica. Se utilizó un espectrómetro mecánico Rheometrics RMS-605 en el modo oscilatorio dinámico, con una velocidad de
calentamiento controlada. La frecuencia de oscilación se mantuvo a 1 Hz; el calentamiento se inició desde la temperatura ambiente hasta 200°C, con una velocidad de aumento programada de 5°C por minuto. Después de dejar unos minutos para que se equilibrara a la temperatura deseada, se realizaron las mediciones (Figura 1, línea continua).
El perfil de gelificación/fusión del plastisol de PVC que comprende ftalato de diisononilo se obtiene preferiblemente a partir de la composición de plastisol que comprende carga, plastificante, aceite vegetal epoxidado y otros constituyentes auxiliares.
Posteriormente, el ftalato de diisononilo se sustituye por un plastificante primario libre de ftalato, respondiendo a las características físicas reivindicadas en la presente invención, en las que la temperatura de la disolución, en el punto de transparencia, y la presión de vapor a 25°C son pautas clave para seleccionar el plastificante primario más apropiado.
La sustitución se realiza preferiblemente en una composición de plastisol que comprende carga, estabilizador, aceite vegetal epoxidado y otros constituyentes auxiliares.
La composición del plastisol de PVC libre de ftalatos es, por lo tanto, idéntica a la del plastisol de PVC a base de diisononilo, con la excepción del plastisol.
A continuación, se determina el perfil de gelificación/fusión para el plastisol de PVC libre de ftalatos, usando condiciones de medida idénticas a las usadas para el plastisol de PVC que comprende ftalato de diisononilo, descritas en el párrafo 77 (Figura 1, línea de puntos).
En una etapa posterior, se añade gradualmente un plastificante secundario libre de ftalatos, que responda a las características físicas reivindicadas en la presente invención, hasta que la curva que representa el módulo de elasticidad en función de la temperatura (perfil de gelificación/fusión) coincida con el perfil de gelificación/fusión del plastificante de PVC a base de ftalato de diisononilo (Figura 1, línea discontinua).
El tipo y la cantidad del uno o más plastificantes secundarios se seleccionan de tal manera que dicho uno o más plastificantes secundarios permanezcan compatibles con el plastisol; así, para una relación de plastificante primario a secundario comprendida entre 0,1 y 10, preferiblemente entre 0,5 y 7,5, el plastisol tiene que permanecer homogéneo, y una vez convertido en una capa de PVC, el plastificante secundario no puede exudar a la superficie de dicha capa.
Los plastisoles de PVC libres de ftalatos están destinados a revestimientos de superficie decorativos, en particular revestimientos de suelos y paredes.
Por consiguiente, la presente invención proporciona un revestimiento de superficie decorativo que comprende una o más capas que comprenden plastisol de PVC libre de ftalatos.
En otra realización preferida, la presente invención proporciona un revestimiento de superficie decorativo multicapa de una o más capas adyacentes de policloruro de vinilo plastificado libre de ftalatos obtenidas a partir del plastisol de PVC libre de ftalatos según la presente invención. Por lo general, estas capas incluyen una capa de espuma, una capa decorativa, y una capa de desgaste protectora transparente.
En aún otra realización, la presente invención proporciona un método para la preparación de un revestimiento de superficie decorativo, que comprende extender al menos una capa de plastisol de PVC libre de ftalatos de acuerdo con la presente invención sobre una capa de respaldo, y gelificar dicha al menos una capa de plastisol de PVC libre de ftalatos a una temperatura comprendida entre 130°C y 200°C. Para ello, el al menos un plastisol de PVC libre de ftalatos de la presente invención se extiende sobre una capa de respaldo que se mueve a alrededor de 15 a 25 metros por minuto.
Para revestimientos de superficie decorativos multicapa, el plastisol de PVC libre de ftalatos se extiende sobre la capa de soporte en varias capas, de modo que el revestimiento del suelo se acumula literalmente.
El producto multicapa se gelifica primero por contacto con uno o más rodillos calientes, y luego se hace pasar a un horno en el que se gelifican y fusionan a una temperatura de 130°C a 200°C.
A menudo, la gelificación se realiza después de extender cada capa individual, comenzando con la capa base. Tras la gelificación, se puede extender la siguiente capa.
Después de la gelificación de la capa decorativa, se puede imprimir un diseño antes de la aplicación de la capa de desgaste protectora.
La capa de desgaste protectora en general comprende una capa de PVC obtenida por gelificación/fusión de un plastisol de PVC.
Cuando todas las capas se han extendido y gelificado a una temperatura comprendida entre 130°C y 200°C, el producto se hace pasar a un horno para obtener la fusión total de todas las capas entre sí y la expansión adecuada de las capas espumadas.
Después de gelificar y fusionar la al menos una composición de plastisol de PVC libre de ftalatos de la presente invención, el revestimiento de superficie decorativo se enfría y se proporciona opcionalmente con un revestimiento, preferiblemente un revestimiento de poliuretano para mejorar la resistencia al desgaste y a las manchas. Preferiblemente, el revestimiento de poliuretano es a base de agua; más preferiblemente, el revestimiento se obtiene a partir de la irradiación actínica de dispersiones de poliuretano curables por radiación. En general, el grosor del recubrimiento de poliuretano está comprendido entre 5 y 50 micrómetros, preferiblemente entre 15 y 40 micrómetros. Los revestimientos de superficie decorativos de la presente invención, sin el revestimiento, preferiblemente el revestimiento de poliuretano, se someten a la medida de la liberación de COV según ISO 16000, ISO 16000-6, ISO 16000-9 o ISO 16000-10. Los compuestos orgánicos volátiles totales (COVT) y los compuestos orgánicos semivolátiles (COSV) se miden después de 28 días.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustrativos pretenden simplemente ejemplificar la presente invención pero no pretenden limitar o definir de otro modo el alcance de la presente invención.
La Tabla 1 representa una formulación de plastisol de policloruro de vinilo optimizada a base de ftalatos (columna 3) y libre de ftalatos (columna 4) que, tras la gelificación, se convierte en una capa típica de policloruro de vinilo.
La Tabla 2 representa una formulación de plastisol de policloruro de vinilo optimizada a base de ftalatos (columna 3) y libre de ftalatos (columna 4) que, tras la gelificación, se convierte en una capa típica de espuma de policloruro de vinilo.
La Tabla 3 representa una formulación de plastisol de policloruro de vinilo optimizada a base de ftalatos (columna 3) y libre de ftalatos (columna 4) que, tras la gelificación, se convierte en una capa de desgaste típica de policloruro de vinilo. La optimización de la formulación de plastisol de ftalato se realizó sobre la base de criterios tales como el perfil de gelificación/fusión del plastisol, y la dureza, flexibilidad, rigidez, estabilidad térmica, estabilidad UV y emisión de COV de la capa derivada.
Las formulaciones de plastisol de PVC libres de ftalatos derivan de las correspondientes formulaciones a base de ftalatos aplicando el procedimiento descrito en los párrafos 75 a 83.
En la tabla 1, la microsuspensión de resina de PVC es Vestolit® P1415 K80 de Vestolit; ftalato de diisononilo es Vestinol® 9 de Evonik; ciclohexanoato de diisononilo es Hexamoll® DINCH de BASF; el acetilcitrato de tributilo es Citrofol® B II de Jungbunzlauer; el éster metílico de ácido graso es Viscobyk®-LP-R-21151 de Byk Chemie; el carbonato de calcio es Mikhart® 10 de Provengale, y el aditivo de reología está compuesto por 0,40 partes de Aerosil® 200 de Evonik y 2,50 partes de Byk® 8070 de Byk Chemie.
Las capas de policloruro de vinilo obtenidas después de la gelificación/fusión a una temperatura de 170°C durante un período de 30 segundos, con un grosor de alrededor de 200 micrómetros, se caracterizan por:
- formulación a base de ftalato: emisión de COVT después de 28 días de menos de 100 mg.m-3
- formulación libre de ftalatos: emisión de COVT, COSV y formaldehído después de 28 días, igual o menor que 10 mg.m-3.
En la tabla 2, la microsuspensión de resina de PVC es una mezcla de 59 partes de Vestolit® P1357 K de Vestolit y 41 partes de Lacovyl® PB 1156 de Arkema, el ftalato de diisononilo es Vestinol® 9 de Evonik, el ciclohexanoato de diisononilo es Hexamoll® DINCH de BASF, el benzoato de isononilo es Vestinol® INB de Evonik, el dibenzoato de dietilenglicol es Benzoflex® 9-88 de Eastman, el éster metílico de ácido graso es Viscobyk®-LP-R-21151 de Byk Chemie, el carbonato de calcio es Mikhart® 40 de Provengale, el agente de soplado, azodicarbonamida, es Unifoam® Ultra 1035 de Hebron, y el activador, óxido de zinc, es Harzsiegel® 1001 de Norzinco.
Las capas de policloruro de vinilo obtenidas tras la gelificación/fusión a una temperatura de 180°C durante un período de 60 segundos, con un grosor de alrededor de 2000 micrómetros, se caracterizan por:
- formulación a base de ftalatos: emisión de COVT después de 28 días, igual o menor que 100 mg.m-3
- formulación libre de ftalatos: emisión de COVT después de 28 días, igual o menor que 100 mg.m-3, y emisión de COSV después de 28 días igual o menor que 0,1 mg.m-3, que cumple con la normativa AgBB.
En la tabla 3, la microsuspensión de resina de PVC es una mezcla de 60,00 partes de Lacovyl® PB 1704 H, 10 partes de Lacovyl® PB 1202 de Arkema, y 30,00 partes de Vinnolit® EXT de Vinnolit, el ftalato de diisononilo es Vestinol® 9 de Evonik, el ciclohexanoato de diisononilo es Hexamoll® DINCH de BASF, el benzoato de isononilo es Vestinol® INB de Evonik, el éster metílico de ácido graso es Viscobyk®-LP R 21151 de Byk Chemie, el estabilizador, Ca/Zn líquido, es Lankromark® LZC 393 de Akcros, el aceite de soja epoxidado es Drapex® HSE de Galata Chemicals, y el aditivo de liberación de aire es Byk® 3160 de Byk Chemie.
Las capas de policloruro de vinilo obtenidas tras la gelificación/fusión a una temperatura de 170°C durante un período de 40 segundos, con un grosor de alrededor de 300 micrómetros, se caracterizan por:
- formulación a base de ftalatos: emisión de COVT después de 28 días, igual o menor que 100 mg.m-3 - formulación libre de ftalatos: emisión de COVT después de 28 días, igual o menor que 100 mg.m-3.
Los ejemplos demuestran claramente que hoy en día los plastisoles de PVC basados en ftalatos optimizados pueden ser sustituidos por plastisoles libres de ftalatos que pueden convertirse en una capa de PVC usando condiciones de procesamiento idénticas, caracterizándose dicha capa de PVC por emisiones de COV comparables a las correspondientes capas de PVC que comprenden ftalatos.
La selección correcta y la combinación apropiada de plastificantes primarios y secundarios libres de ftalatos es la guía clave para que el perfil de gelificación/fusión del plastisol libre de ftalatos coincida con el perfil de gelificación/fusión de la referencia basada en ftalatos.
Como se ha encontrado sorprendentemente en la presente invención, la selección correcta de plastificantes primarios y secundarios adecuados para formular un plastisol que tenga un perfil de gelificación/fusión idéntico al perfil de gelificación/fusión de la referencia basada en ftalatos, y para producir capas de policloruro de vinilo que muestran una emisión de COV comparable, está dictada por una serie de características fisicoquímicas particulares. Como se desprende de la Tabla 4, las características fisicoquímicas de interés son la temperatura de disolución en el punto de transparencia, la presión de vapor a 25°C en primera instancia, y la viscosidad a 20°C y el peso molecular en segunda instancia.
Los plastisoles libres de ftalatos descritos aquí permiten revestimientos de superficie decorativos, en particular revestimientos para suelos y paredes, con propiedades tales como dureza, flexibilidad, rigidez, estabilidad térmica, estabilidad UV y emisión de COV similares a las que se obtienen al gelificar y fusionar los equivalentes de ftalato.
Claims (9)
1. Revestimiento de superficie decorativo, en particular revestimiento de suelos o paredes, obtenido a partir del procesamiento de una composición de plastisol a base de PVC libre de ftalatos para la producción de revestimientos de superficie decorativos, teniendo dicho revestimiento de superficie una emisión de COVT (compuestos orgánicos volátiles totales) menor que 100 mg.m-3, preferiblemente una emisión de COV (compuestos orgánicos volátiles), menor que 10 mg.m-3, medida después de 28 días según un método de ensayo basado en las normas ISO 16000-6, ISO 16000-9 o ISO 16000-10, en el que la emisión de COV es igual a la suma de la emisión de COVT (compuestos orgánicos volátiles totales), la emisión de COSV (compuestos orgánicos semivolátiles) y la emisión de formaldehído, en el que dicha composición comprende de 10 a 200 partes, preferiblemente de 20 a 150 partes por 100 partes de policloruro de vinilo de una mezcla de plastificantes que comprende las siguientes partes por peso de ingredientes:
- de 5 a 190 partes, preferiblemente de 10 a 160 partes, más preferiblemente de 15 a 130 partes, lo más preferible de 15 a 75 partes de uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos caracterizado por una temperatura de disolución, en el punto de transparencia, comprendida entre 130 y 200°C, preferiblemente 130 y 160°C, y una presión de vapor a 25°C menor que 5. 10-3 mm Hg, seleccionándose el uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos del grupo que consiste en los ésteres alquílicos de ácidos ciclohexanodicarboxílicos y los ésteres alquílicos de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos aromáticos, con excepción del ácido ortoftálico;
- de 1 a 100 partes, preferiblemente de 3 a 80 partes, más preferiblemente de 5 a 60 partes, lo más preferible de 5 a 50 partes de uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos caracterizados por una temperatura de disolución, en el punto de transparencia, menor que 130°C, preferiblemente comprendida entre 70 y 129°C, y una presión de vapor a 25°C menor que 10-1 mmHg;
midiéndose las temperaturas de disolución del uno o más plastificantes primarios y secundarios de acuerdo con DIN 53408 en una suspensión de PVC con un valor K de 71;
midiéndose la presión de vapor del uno o más plastificantes primarios y secundarios de acuerdo con ASTM E1194-07;
en el que
la relación del contenido de dicho uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos al contenido de dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos está comprendida entre 0,1 y 10, preferiblemente entre 0,5 y 7,5, por lo que la temperatura de gelificación exhibida por dicho plastisol en presencia de dicho uno o más plastificantes primarios solos se reduce en al menos 5°C.
2. El revestimiento de superficie decorativo según la reivindicación 1, en el que dicho uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos se caracterizan por un peso molecular comprendido entre 200 y 1000 g.mol-1, preferiblemente entre 350 y 800 g.mol-1, y en el que dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalato se caracterizan por un peso molecular comprendido entre 150 y 600 g.mol-1, preferiblemente entre 200 y 450 g.mol-1.
3. El revestimiento de superficie decorativo según la reivindicación 1 o 2, en el que dicho uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos se caracterizan por una viscosidad dinámica a 20°C comprendida entre 5 y 200 mPa.s, preferiblemente entre 10 y 150 mPa.s, y en el que dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos se caracterizan por una viscosidad dinámica a 20°C comprendida entre 1 y 150 mPa.s, preferiblemente entre 5 y 120 mPa.s, midiéndose la viscosidad dinámica según ASTM D2983.
4. El revestimiento de superficie decorativo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos se caracterizan por una presión de vapor a 25°C menor que 10-5 mm Hg, preferiblemente menor que 5.10-6 mm Hg, y en el que dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalato se caracterizan por una presión de vapor a 25°C menor que 10-2 mm Hg, preferiblemente menor que 10-3 mm Hg, más preferiblemente menor que 10-4 mm Hg.
5. El revestimiento de superficie decorativo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos se seleccionan del grupo que consiste en los ésteres de alquilo inferior de diácidos aromáticos, benzoatos, citratos, fosfatos, y sulfonatos.
6. El revestimiento de superficie decorativo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composición de plastisol comprende 100 partes de policloruro de vinilo, 5 a 190 partes de uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos, 1 a 100 partes de uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos, hasta 250 partes de una carga, hasta 7 partes de estabilizador, hasta 5 partes de aceite vegetal epoxidado, y hasta 100 partes de otros componentes seleccionados del grupo que consiste en reductores de la viscosidad, agentes de soplado, activadores líquidos, agentes antiestáticos, retardantes de la llama, tintes, pigmentos, lubricantes, y auxiliares del procesamiento.
7. Método para la preparación de un revestimiento de superficie decorativo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, con una composición de plastisol a base de PVC libre de que comprende de 10 a 200 partes, preferiblemente de 20 a 150 partes por 100 partes de policloruro de vinilo de un mezcla de plastificantes que comprende las siguientes partes por peso de ingredientes:
- de 5 a 190 partes, preferiblemente de 10 a 160 partes, más preferiblemente de 15 a 130 partes, lo más preferible de 15 a 75 partes de uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos caracterizado por una temperatura de disolución, en el punto de transparencia, comprendida entre 130 y 200°C, preferiblemente 130 y 160°C, y una presión de vapor a 25°C menor que 5. 10-3 mm Hg, seleccionándose el uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos del grupo formado por los ésteres alquílicos de ácidos ciclohexanodicarboxílicos y los ésteres alquílicos de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos aromáticos, con excepción del ácido ortoftálico;
- de 1 a 100 partes, preferiblemente de 3 a 80 partes, más preferiblemente de 5 a 60 partes, lo más preferible de 5 a 50 partes de uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos caracterizado por una temperatura de disolución, en el punto de transparencia, menor que 130°C, preferiblemente comprendida entre 70 y 129°C, y una presión de vapor a 25°C menor que 10-1 mmHg;
midiéndose las temperaturas de disolución del uno o más plastificantes primarios y secundarios de acuerdo con DIN 53408 en una suspensión de PVC con un valor K de 71;
midiéndose la presión de vapor del uno o más plastificantes primarios y secundarios de acuerdo con ASTM E1194-07;
en el que
la relación del contenido de dicho uno o más plastificantes primarios libres de ftalatos al contenido de dicho uno o más plastificantes secundarios libres de ftalatos está comprendida entre 0,1 y 10, preferiblemente entre 0,5 y 7,5, por lo que la temperatura de gelificación exhibida por dicho plastisol en presencia de dicho uno o más plastificantes primarios solos se reduce en al menos 5°C; comprendiendo el método las etapas de:
a) proporcionar una capa de respaldo;
b) poner en contacto la capa de respaldo con la composición de plastisol;
c) gelificar dicha composición a una temperatura comprendida entre 130°C y 200°C.
8. Método según la reivindicación 7, que comprende las etapas adicionales de:
d) imprimir un diseño sobre la capa gelificada de la etapa c);
e) poner en contacto la capa de PVC gelificada impresa de la etapa d) con una capa de desgaste protectora.
9. Método según la reivindicación 8, en el que la capa de desgaste protectora es una capa de policloruro de vinilo, una capa de poliuretano, o una capa de policloruro de vinilo con una capa de poliuretano encima.
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