ES2878097T3 - Composiciones desespumantes que comprenden siloxanos terminados en hidroxi y métodos de elaboración y utilización de las mismas - Google Patents

Abstract

Un método para elaborar una composición desespumante que comprende gotitas de silicona emulsionadas en una fase acuosa, comprendiendo el método: a) proporcionar una fase de silicona que comprende una silicona cargada elaborada: i) proporcionando de 75 partes en peso a 90 partes en peso de un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3000 mm2/s, y ii) dispersando de 10 partes en peso a 25 partes en peso de sílice en dicho siloxano para elaborar una silicona cargada; b) mezclar dicha silicona cargada (FS) con un dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 mm2/s a 100.000 mm2/s a una razón en peso (HVD:FS) de 50:1 a 5:1, antes de emulsionar dicha silicona en dicha fase acuosa. c) proporcionar una fase acuosa; d) emulsionar dicha fase de silicona en dicha fase acuosa para formar gotitas de silicona en emulsión en agua.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones desespumantes que comprenden siloxanos terminados en hidroxi y métodos de elaboración y utilización de las mismas

Campo de la invención

La presente invención se refiere al uso de siloxanos terminados en hidroxilo para elaborar composiciones desespumantes de emulsión de silicona, y a métodos para elaborar y utilizar composiciones desespumantes que contienen tales siloxanos.

Antecedentes

La formación de espuma es un problema común en muchos procedimientos industriales, particularmente en las operaciones de elaboración de papel donde la espuma puede evitar la formación adecuada del papel terminado e interrumpir las operaciones de fabricación. Se pueden añadir desespumantes, a veces llamados agentes antiespumantes, a los flujos de procedimiento para combatir este problema. Los agentes comúnmente utilizados son aceites insolubles, polidimetilsiloxanos y otras siliconas, ciertos alcoholes, estearatos y glicoles. El desespumante se puede añadir para evitar la formación de espuma o para romper una espuma ya formada. (Rainer Hofer et al., "Foams and Foam Control", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim).

Los experimentos con desespumantes a base de silicona comenzaron durante la década de 1950. Estos se basaban en polidimetilsiloxano (aceite de silicona) dispersado en agua o aceite ligero. Los aceites de silicona funcionaron bien, pero causaron alteraciones en la superficie en muchas aplicaciones como pinturas y fabricación de papel. En 1963 se patentaron los primeros desespumantes elaborados con partículas de sílice hidrófoba en aceite ligero, que incluían dispersiones de partículas sólidas en aceite de silicona (la denominada "silicona cargada"). Estos eventualmente fueron reemplazados por desespumantes a base de agua, y hoy los desespumantes predominantes en la industria de fabricación de papel utilizan silicona cargada presente como una emulsión de silicona en agua. El silicio en sí es típicamente una dispersión de partículas sólidas en uno o más fluidos de silicona. Esta dispersión se puede emplear tal cual, sin más modificaciones, mezclada con otros aceites de silicona, o emulsionada en agua, para desespumar o prevenir la formación de espuma en medios líquidos.

Estas emulsiones de silicona en agua de la técnica anterior se preparan comúnmente mezclando sílice en un siloxano de baja viscosidad terminado en metilo a temperaturas que oscilan de 140°C a 160°C durante unas pocas horas antes de enfriar. Esta mezcla se puede homogeneizar más tarde con un alto cizallamiento para romper los aglomerados de sílice hasta un tamaño de partícula objetivo uniformemente disperso. Se puede añadir un promotor para promover la hidrofobización de cualquier sitio hidrófilo en la sílice expuesta durante el procedimiento de homogeneización. Se pueden añadir siliconas adicionales antes o después de que la sílice se disperse y homogenice, típicamente de una viscosidad mucho más alta, para aumentar el rendimiento desespumante y la longevidad de la composición. La patente europea EP 0163541 también describe un método para producir una composición desespumante.

La fabricación de desespumantes a base de silicona es un procedimiento que requiere mucho tiempo y calor, principalmente debido a la necesidad de fundir y mezclar los ingredientes desespumantes antes de formar una emulsión, y a la ingente fuerza necesaria para homogeneizar la sílice en la silicona aun tamaño de partícula uniforme deseado. Lo que se necesita son técnicas y composiciones mejoradas para fabricar composiciones desespumantes de emulsión de silicona que requieran menos tiempo y consuman menos energía para la producción. Idealmente, la emulsión resultante tendría una mejor actividad antiespumante, un mejor rendimiento del producto terminado y una mejor actividad en el flujo de procedimiento a la que se añade.

Compendio de la invención

Se ha descubierto sorprendentemente que los siloxanos terminados en hidroxilo que tienen sustancialmente la misma viscosidad neta que los siloxanos terminados en metilo se comportan reológicamente de manera muy diferente cuando se mezclan con partículas de sílice del mismo tamaño y composición para elaborar siliconas cargadas. Estos siloxanos terminados en hidroxilo reducen el tiempo y la energía necesarios para elaborar la silicona cargada y la emulsión final, y en última instancia, mejoran el rendimiento desespumante de la emulsión incluso sin añadir productos concentrados de silicona complejos. En particular, se ha encontrado experimentalmente que una dispersión de sílice al 20% en el siloxano terminado en metilo de la técnica anterior tiene una viscosidad a 90°C de 4.000 mPas mientras que la viscosidad de una dispersión de sílice al 20% en siloxano terminado en hidroxilo a 90°C tiene una viscosidad de solo 300 mPas a pesar de que las viscosidades netas de los siloxanos terminados en metilo y terminados en hidroxilo son las misma a 100 mm2/s. La viscosidad inferior de la silicona cargada hace que la tasa de adición de la sílice sea significativamente más rápida y sencilla con beneficios en el tiempo de procesamiento y los requisitos de energía.

Por lo tanto, en una primera realización principal, la invención proporciona un método para elaborar una composición desespumante de emulsión de silicona en agua de acuerdo con la reivindicación 1.

Se ha descubierto adicionalmente que las siliconas cargadas de la presente invención que utilizan siloxanos terminados en hidroxilo se comportan igual o mejor que los desespumantes de siloxano terminados en metilo disponibles comercialmente, incluso aquellos desespumantes que incorporan químicas de silicona caras y complejas. Por lo tanto, en una segunda realización principal, la invención proporciona un método para desespumar o prevenir la formación de espuma en un flujo de procedimiento industrial de acuerdo con la reivindicación 6.

Una tercera realización principal se refiere a las propias composiciones desespumantes y, en esta realización, la invención proporciona una composición desespumante de acuerdo la reivindicación 13.

Las ventajas adicionales de la invención se exponen en parte en la descripción que sigue, y en parte serán obvias a partir de la descripción, o se pueden aprender mediante la práctica de la invención. Las ventajas de la invención se harán realidad y se alcanzarán por medio de los elementos y combinaciones señalados particularmente en las reivindicaciones adjuntas.

En las figuras

La Figura 1 es una representación gráfica del comportamiento reológico de la Formulación A, Ejemplo 1, representando la viscosidad (pascal segundo [Pa*s]) de la formulación en el eje y frente a la tasa de cizallamiento en el eje x (1/s), a diferentes temperaturas.

La Figura 2 es una representación gráfica del comportamiento reológico de la Formulación B, Ejemplo 1, representando la viscosidad (pascal segundo [Pa*s]) de la formulación en el eje y frente a la tasa de cizallamiento en el eje x (1/s), a diferentes temperaturas.

La Figura 3 es una representación gráfica del comportamiento reológico de la Formulación C, Ejemplo 1, representando la viscosidad (pascal segundo [Pa*s]) de la formulación en el eje y frente a la tasa de cizallamiento en el eje x (1/s), a diferentes temperaturas.

La Figura 4 es una representación gráfica del comportamiento reológico de la Formulación D, Ejemplo 1, representando la viscosidad (pascal segundo [Pa*s]) de la formulación en el eje y frente a la tasa de cizallamiento en el eje x (1/s), a diferentes temperaturas.

La Figura 5 es una representación gráfica del comportamiento reológico de la Formulación de Referencia en el Ejemplo 1, representando la viscosidad (pascal segundo [Pa*s]) de la formulación en el eje y frente a la tasa de cizallamiento en el eje x (1/s), a diferentes temperaturas.

La Figura 6 compara el comportamiento reológico de todas las Formulaciones A-D y la Formulación de Referencia del Ejemplo 1 a 90°C, representado la viscosidad (cPs, que es igual a 1 mPas) en el eje y, y la tasa de cizallamiento (1/s) en -e l eje x.

Descripción detallada

Definiciones y uso de términos

Cuando las formas singulares "un", “uno”, "una" y "el" y “la” o términos similares se utilizan en la presente memoria, se entenderá que incluyen referencias plurales a menos que el contexto indique claramente lo contrario. De ese modo, por ejemplo, la referencia a "un hidrocarburo" incluye mezclas de dos o más de tales hidrocarburos y similares. La palabra "o" o términos similares como se emplean en la presente memoria significan uno cualquiera de los miembros de una lista particular y también incluye cualquier combinación de miembros de esa lista.

Las razones, cantidades y tasas de los flujos de líquido expresadas en la presente memoria, a menos que se especifique lo contrario, se expresan en términos de volumen y se miden preferiblemente a temperatura ambiente (25°C) y presión atmosférica.

A lo largo de la descripción y las reivindicaciones, siempre que se proporcione un valor específico, se entenderá que el valor incluye valores que se aproximan al valor indicado.

A lo largo de la descripción y las reivindicaciones de esta memoria descriptiva, la palabra "comprender" y variaciones de la palabra, tales como "que comprende" y "comprende", significan "que incluyen, pero no se limitan a," y no se pretende que excluyan, por ejemplo, otros aditivos, componentes, números enteros o etapas.

Cuando los intervalos se proporcionan especificando el extremo inferior de un intervalo por separado del extremo superior del intervalo, se entenderá que el intervalo se puede definir combinando selectivamente una cualquiera de las variables del extremo inferior con cualquiera de las variables del extremo superior que sea matemáticamente posible.

El término "siloxano" se refiere a un compuesto de organosilicona con el enlace Si-O-Si. Los siloxanos originales incluyen los hidruros oligoméricos y poliméricos con las fórmulas H(OSiH2)nOH y (OSiH2)n. Los siloxanos incluyen compuestos lineales, cíclicos y ramificados, siendo la característica definitoria que cada par de centros de silicona está separado por un átomo de oxígeno. El grupo funcional siloxano forma la cadena principal de las siliconas, cuyo ejemplo principal es el polidimetilsiloxano, que tiene la siguiente estructura:

en donde n típicamente varía entre 10 y 50.000. Sin embargo, normalmente no se informa sobre la longitud de la cadena debido a la distribución de las longitudes de la cadena en una mezcla particular y porque los fabricantes prefieren informar sobre y utilizar la viscosidad para comparar los siloxanos y controlar su fabricación.

Un siloxano alternativo utilizado en la presente invención se denomina "silanol", también denominado en la presente memoria "siloxano terminado en hidroxilo". El silanol es un siloxano protegido terminalmente por un único radical hidroxilo en lugar de metilo, y es preferiblemente un polidimetilsiloxano protegido terminalmente por hidroxilo. El siloxano también puede comprender una cadena principal de la fórmula química -[R2SiO]n-, donde R es un grupo orgánico tal como metilo, etilo o fenilo. En algunos casos, los grupos laterales orgánicos se pueden utilizar para unir dos o más de estas cadenas principales -Si-O-. Variando las longitudes de la cadena -Si-O-, los grupos laterales y el entrecruzamiento, se pueden sintetizar siliconas con una amplia variedad de propiedades y composiciones.

La invención se define en términos de realizaciones principales. Cuando en la presente memoria se comenta una realización o sub-realización distinta de la realización principal, se entenderá que la realización o sub-realización se pueden aplicar para limitar adicionalmente cualquiera de las realizaciones principales o sub-realizaciones u otras realizaciones, en cualquier combinación de características factible.

Discusión

En una primera realización principal, la invención proporciona un método para elaborar una composición desespumante de emulsión de silicona en agua que comprende (a) proporcionar una fase de silicona que comprende una silicona cargada elaborada(i) proporcionando de aproximadamente 75 partes en peso a aproximadamente 90 partes en peso de un siloxano terminado en hidroxilo lineal, en una realización dimetilsiloxano con silanol, que tiene una viscosidad neta a 25°C de aproximadamente 10 mm2/s a unos 3.000 mm2/s, normalmente de aproximadamente 75 mm2/s a aproximadamente 3.000 mm2/s; y (ii) dispersando de aproximadamente 10 partes en peso a aproximadamente 25 partes en peso de sílice en dicho siloxano para elaborar una silicona cargada; b) mezclar dicha silicona cargada (FS) con un dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 mm2/s a 100.000 mm2/s a una razón en peso (HVD:FS) de 50:1 a 5:1, antes de emulsionar dicha silicona en dicha fase acuosa; c) proporcionar una fase acuosa; d) emulsionar dicha fase de silicona en dicha fase acuosa para formar gotitas de silicona en emulsión en agua. En una realización, se emplea homogeneización en procedimiento durante la etapa de dispersión, típicamente calentando el silanol, es decir, siloxano terminado en hidroxilo, y aplicando un cizallamiento adecuado a la dispersión de silanol/sílice para homogeneizar la sílice hasta un tamaño de partícula uniforme. En esta realización, el método se realiza opcionalmente calentando el silanol a una temperatura adecuada para facilitar dicha dispersión de dicha sílice en dicho silanol, y para tratar cualquier grupo hidrófilo expuesto en dicha sílice (típicamente de 80°C a 160°C), y homogeneizar la sílice en el silanol.

En una segunda realización principal, la invención proporciona un método para desespumar o prevenir la formación de espuma en un flujo de procedimiento industrial que comprende añadir a dicho flujo de procedimiento industrial una emulsión que comprende gotitas de silicona en una fase acuosa, en donde (a) dichas gotitas de silicona comprenden silicona cargada que comprende una sílice en dispersión de silanol; b) dicha silicona cargada comprende sílice con respecto a silanol a una razón en peso de 10:90 a 25:75; c) dicho silanol es un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3.000 mm2/s; y d) dichas gotitas de silicona comprenden adicionalmente un dimetilsiloxano de alta viscosidad que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 a 100.000 mm2/s, en donde dicha silicona cargada(FS) y dicho dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) están presentes en dicha emulsión a una razón en peso (HVD:FS) de 50:1 a 5:1. Los flujos de procedimiento ilustrativos a los que se pueden añadir las composiciones desespumantes incluyen los flujos de fabricación de pasta de papel, los flujos de fabricación de papel, los flujos de fabricación de textiles y los flujos de fabricación de cemento.

Una tercera realización principal se refiere a las propias composiciones desespumantes, y en esta realización la invención proporciona una composición desespumante que comprende gotitas de silicona emulsionadas en una fase acuosa, en donde (a) dichas gotitas de silicona comprenden una silicona cargada; (b) dicha silicona cargada comprende de aproximadamente 75 partes en peso a aproximadamente 90 partes en peso de un silanol y de aproximadamente 10 partes en peso a aproximadamente 25 partes en peso de sílice dispersada en dicho silanol; c) dicho silanol es un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3.000 mm2/s; y d) dichas gotitas de silicona comprenden adicionalmente un dimetilsiloxano de alta viscosidad que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 a 100.000 mm2/s, en donde dicha silicona cargada(FS) y dicho dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) están presentes en dicha emulsión a una razón en peso (HVD: FS) de 50:1 a 5:1.

Gotitas de Emulsión de Silicona en una Fase Acuosa Continua

Las emulsiones de la presente invención comprenden gotitas de emulsión de silicona en una fase acuosa continua. El término "emulsión" se refiere a una combinación de al menos dos líquidos, donde uno de los líquidos está presente en forma de gotitas en el otro líquido. Véase, IUPAC, Compendium of Chemical Terminology: IUPAC Recommendations, 2a ed., recopilado por A. D. McNaught y A. Wilkinson, Blackwell, Oxford (1997).

La emulsión se puede definir por su viscosidad, y en varias realizaciones la emulsión tiene una viscosidad a 25°C de aproximadamente 250, 500, 750 o 1.000 mm2/s a aproximadamente 14.000, 12.000, 10.000, 8.000, 6.000, 4.000 o 2.000 mm2/s.

En algunas realizaciones, la emulsión tiene una viscosidad a 25°C de aproximadamente 250 mm2/s a aproximadamente 14.000 mm2/s, de aproximadamente 500 a aproximadamente 3.000 mm2/s, de aproximadamente 500 a aproximadamente 2.000 mm2/s, o de aproximadamente 500 a aproximadamente 6.000 mm2/s.

La emulsión puede comprender gotitas de emulsión de agua y silicona a cualquier razón en peso que facilite la desespumación. Las gotitas de emulsión de agua y silicona se proporcionan normalmente a una razón en peso (silicona:agua) superior a aproximadamente 1:10, 1:8, 1:7, 1:6 o 1:5, y menos de aproximadamente 1:2, 1:3, o 1:4. La razón en peso de silicona:agua en diversas realizaciones varía de aproximadamente 1:10 a 1:1, de aproximadamente 1:7 a aproximadamente 1:2, o de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:3.

La silicona cargada incluye una dispersión de sílice tratada (hidrófoba) en silanol, comúnmente denominada "silicona cargada", en las gotitas de emulsión. El silanol en ciertas realizaciones tiene una viscosidad neta de aproximadamente 10 o 75 o 100 a aproximadamente 6.000, 3.000, 1.000, 500 o 300 mm2/s, preferiblemente de aproximadamente 10 o 75 o 100 mm2/s a aproximadamente 1.000 o 500 mm2/s (p. ej., 10-3.000 mm2/s, 75-3.000 mm2/s, 75-1.000 mm2/s, 75­ 500 cst o 100-500 mm2/s). La silicona cargada comprende típicamente de aproximadamente 75 partes en peso a aproximadamente 90 partes en peso del silanol y de aproximadamente 10 partes en peso a aproximadamente 25 partes en peso de sílice. Alternativamente, la silicona cargada puede comprender de aproximadamente 80 partes en peso a aproximadamente 90 partes en peso del silanol y de aproximadamente 10 partes en peso a aproximadamente 20 partes en peso de sílice, o de aproximadamente 75 partes en peso a aproximadamente 85 partes en peso del silanol y de aproximadamente 15 partes en peso a aproximadamente 25 partes en peso de sílice.

La silicona cargada normalmente tendrá una viscosidad de aproximadamente 500 mPas a aproximadamente 10.000 mPas a 25°C, y muy a menudo tendrá una viscosidad de aproximadamente 750 mPas a aproximadamente 5.000 mPas a 25°C. La sílice tratada en la silicona cargada es preferiblemente hidrófoba y, en diversas realizaciones, tiene un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 micrómetros, de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 micrómetros o aproximadamente 10 micrómetros. La emulsión comprenderá típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 por ciento en peso de dicha silicona cargada, y en una realización comprende de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 por ciento en peso de dicha silicona cargada.

La emulsión desespumante de acuerdo con la invención también contiene siloxanos de alta viscosidad, además de la silicona cargada, para crear las gotitas de emulsión. Estos siloxanos de alta viscosidad se añaden comúnmente para mejorar la estabilidad de la emulsión y para alargar la actividad del desespumante cuando se añaden a un flujo de procedimiento industrial. La silicona de alta viscosidad puede ser cualquier dialquilsiloxano lineal o ramificado protegido terminalmente por alquilo, pero preferiblemente es un dimetilsiloxano lineal protegido terminalmente por metilo que tiene una viscosidad de aproximadamente 10.000 mm2/s a aproximadamente 100.000 mm2/s. En varias realizaciones, la silicona de alta viscosidad tiene una viscosidad a 25°C superior a aproximadamente 5.000, 10.000, 15.000, 20.000 o 25.000 mm2/s. Como límite superior, la silicona de alta viscosidad típicamente tendrá una viscosidad a 25°C de menos de aproximadamente 100.000, 75.000, 50.000 o 40.000 mm2/s.

En algunas realizaciones, la silicona de alta viscosidad tiene una viscosidad a 25°C de aproximadamente 20.000 mm2/s a aproximadamente 40.000 mm2/s (incluyendo de aproximadamente 20.000 mm2/s a aproximadamente 30.000 mm2/s, de aproximadamente 25.000 mm2/s a aproximadamente 35.000 mm2/s, o de aproximadamente 30.000 mm2/s a aproximadamente 40.000 mm2/s). La viscosidad de la mezcla de siloxano de alta viscosidad y silicona cargada a 25°C excederá típicamente de 4.000, 10.000 o 20.000 mPas y será normalmente de menos de a aproximadamente 80.000, 60.000, 50.000 o 40.000 mPas (p. ej., 10.000-60.000, 10.000-50.000, o 20.000-40.000 mPas).

El porcentaje total de silicona cargada y silicona de alta viscosidad en la emulsión será normalmente el siguiente:

silicona cargada: más de aproximadamente 1%, 2%, 3%, 4%, 5% o 6% y/o menos de aproximadamente 10%, 8%, 7%, 5% o 5%, en peso de la emulsión. En algunas realizaciones, la silicona cargada está presente en una cantidad de 1% a 10%, o de aproximadamente 2% a 8%, en peso de la emulsión.

silicona de alta viscosidad: más de aproximadamente 10%, 15%, 20%, 25% o 30%, y/o menos de aproximadamente 40%, 35%, 30%, 25% o 20%, en peso de la emulsión. En algunas realizaciones, la silicona de alta viscosidad está presente en una cantidad de aproximadamente 10% a aproximadamente 40%, o de 15% a 35%, en peso de la emulsión.

La emulsión incluirá normalmente silicona y sílice a una razón en peso (silicona:sílice) de aproximadamente 4:1 o mayor (incluyendo aproximadamente 6:1 o mayor, aproximadamente 8:1 o mayor, aproximadamente 10:1 o mayor, o aproximadamente 15:1 o mayor). Como límite superior, la razón en peso de silicona con respecto a sílice total en la emulsión es normalmente de aproximadamente 35:1 o menor (incluyendo aproximadamente 30:1 o menor, aproximadamente 25:1 o menor, o aproximadamente 20:1 o menor). En algunas realizaciones, la razón en peso de silicona con respecto a sílice en la emulsión es 4:1-30:1, 10:1-30:1,4:1-25:1 o 10:1-25:1.

Aditivos

La emulsión también puede comprender varios aditivos para mejorar el rendimiento del desespumante (incluyendo la estabilidad de la emulsión, la capacidad desespumante). La emulsión puede comprender adicionalmente un potenciador de drenaje, por ejemplo, como se describe en la Patente de Estados Unidos Núm. 5.152.925 de Furman. En algunas realizaciones, el potenciador de drenaje comprende polímeros que contienen (met)acrilato de hidroxialquilo, que a continuación se solubilizan en un sistema portador orgánico. El potenciador de drenaje está normalmente presente en la emulsión, si lo está, en una cantidad de aproximadamente 0% a aproximadamente 10%, en peso de la emulsión.

La emulsión puede comprender adicionalmente un inhibidor de la corrosión. En algunas realizaciones, el inhibidor de la corrosión es una sal. Los inhibidores de la corrosión ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, nitrito de sodio y fosfato de sodio. En algunas realizaciones, el inhibidor de corrosión comprende un nitrato de metal alcalino, un nitrito de metal alcalino, un silicato o cianato de metal alcalino o urea, o mercaptobenzotiazol o benzotriazol de sodio, o una combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el metal alcalino es sodio. En algunas realizaciones, el metal alcalino es potasio. En algunas realizaciones, el silicato de metal alcalino incluye compuestos que tienen la fórmula MO(SiO)n donde M representa el metal alcalino y n es mayor que 1 (incluyendo de aproximadamente 3 a aproximadamente 3,3). En algunas realizaciones, el inhibidor de la corrosión es nitrito de sodio. El inhibidor de la corrosión está normalmente presente en la emulsión, si lo está, en una cantidad de aproximadamente 0% a aproximadamente 2%, en peso de la emulsión.

La emulsión puede comprender adicionalmente un biocida. Un biocida es una sustancia química antimicrobiana que puede frenar, volver inofensiva o ejercer un efecto de control sobre cualquier organismo nocivo. Los ejemplos de biocidas no oxidantes útiles en las composiciones de la presente invención, particularmente para su uso en los procedimientos de fabricación de pasta de papel y papel, incluyen, por ejemplo, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, DBNPA, n-octil-isotiazolin-3-ona, MBT, compuestos de amonio cuaternario, THPS y glutaraldehído. En una realización, el biocida se selecciona del grupo que consiste en glutaraldehído, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA), 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (Bronopol), 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CMIT), cloruro de n-alquil dimetil bencil amonio, cloruro de didecil dimetil amonio (DDAC), cloruro de alquenil dimetiletil amonio, sulfato de tetraquis hidroximetil fosfonio (THPS). El biocida está normalmente presente en la emulsión, si lo está, en una cantidad de aproximadamente 0% a aproximadamente 2%, en peso de la emulsión.

La emulsión puede comprender adicionalmente un tensioactivo (que incluye un tensioactivo iónico o un tensioactivo no iónico), aunque normalmente no en una cantidad suficiente para estabilizar la emulsión. Los ejemplos de tensioactivos iónicos incluyen tensioactivos catiónicos (por ejemplo, bromuro de cetiltrimetil-amonio (CTAB), bromuro de hexadeciltrimetilamonio (HTAB), bromuro de dimetildioctadecilamonio (DDAB) y cloruro de metilbencetonio (Hyamine™)) y tensioactivos aniónicos (por ejemplo, dodecil sulfato de sodio, lauril sulfato de sodio, óxido de lauril dimetil amina, sales biliares (tales como desoxicolato de sodio, colato de sodio)). Los ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen polisorbatos (Tween™), alcoholes polietoxilados, polioxietilensorbitán, octoxinol (Triton X100™), N,N-dimetildodecil-amina-N-óxido, Polioxil 10 lauril éter, Brij 721™, etoxilato de nonilfenol (Tergitol™), ciclodextrinas, lecitina, entre otros. Un tensioactivo no iónico preferido es Tween 20. Un ejemplo de tensioactivo iónico es un tensioactivo catiónico, tal como DDAB. También se pueden incluir aditivos adicionales en la emulsión, que incluyen (pero no se limitan a) agentes tamponadores, ácidos, bases, sales, agentes caotrópicos y similares. En algunas realizaciones, la emulsión está sustancialmente libre de sal (incluyendo menos de aproximadamente 1% de sal, menos de aproximadamente 0,5% de sal, menos de aproximadamente 0,2% de sal, en peso de la emulsión). En algunas realizaciones, la emulsión está libre de sal (es decir, no comprende sal). En algunas realizaciones, la emulsión está sustancialmente libre de aditivos (incluyendo menos de aproximadamente 1 % de aditivos, menos de aproximadamente 0,5% de aditivos, menos de aproximadamente 0,2% de aditivos, en peso de la emulsión). En algunas realizaciones, la emulsión está libre de aditivos (es decir, no comprende aditivos).

En una realización particular, los métodos se llevan a cabo en ausencia de un promotor tal como KOH, y las composiciones de la presente invención carecen de un promotor tal como KOH. En los métodos de fabricación de la presente invención, los aditivos se pueden añadir en cualquier secuencia. De ese modo, cualquiera de los ingredientes se puede añadir a la fase acuosa, la fase de silicio o la emulsión terminada, independientemente entre sí.

Flujos de Procedimiento Industrial

Los métodos de la presente invención se pueden practicar en cualquier procedimiento industrial en el que la formación de espuma sea una preocupación, incluidos los flujos de procedimiento que se encuentran comúnmente al procesar o fabricar pasta de madera, papel, textiles, cemento o pintura, además de los procedimientos para el tratamiento de aguas residuales industriales, procesamiento de alimentos y perforación de petróleo. Los métodos se pueden utilizar en prácticamente cualquier sistema hidráulico industrial donde la formación de espuma es un problema, pero están particularmente bien adaptados a los sistemas de agua recirculante como los que se encuentran en los sistemas de fabricación de papel, sistemas hidráulicos de refrigeración(incluidas torres de refrigeración, unidades de refrigeración de circuito abierto y cerrado), sistemas de aguas sin tratar industriales, sistemas de distribución de agua potable, sistema de desinfección de agua potable, sistemas de producción o recuperación de petróleo (sistema de agua de yacimiento petrolífero, fluidos de perforación), sistema de almacenamiento de combustible, sistemas de trabajo de metales, intercambiadores de calor, reactores, equipos utilizados para almacenar y manipular líquidos, calderas y unidades generadoras de vapor de agua relacionadas, radiadores, unidades de evaporación instantánea, unidades de refrigeración, equipos de ósmosis inversa, unidades de lavado de gases, altos hornos, unidades de evaporación de azúcar, plantas de energía de vapor de agua, unidades geotérmicas, unidades de refrigeración nuclear, unidades de tratamiento de agua, unidades de recirculación de piscinas, circuitos de minería, unidades de calentamiento de circuito cerrado, fluidos de mecanizado utilizados en operaciones tales como, por ejemplo, perforación, barrenado, fresado, escariado, trefilado, brochado, torneado, corte, costura, esmerilado, roscado continuo, conformado, rotación y laminado, fluidos hidráulicos, fluidos refrigerantes y similares. En algunas realizaciones, el flujo de procedimiento industrial es un flujo de procedimiento industrial en un procedimiento de fabricación de cemento o un procedimiento de fabricación de pintura.

En una realización, las composiciones y/o emulsiones desespumantes divulgadas en la presente memoria se añaden o dosifican a un sistema de procesamiento de pasta de papel y/o papel. La composición se puede utilizar generalmente en todo el sistema para minimizar y prevenir la formación de espuma. En ciertos ejemplos, la composición se añade en un ciclo corto del sistema. Otros ejemplos de puntos de adición adecuados son las grandes torres de almacenamiento para agua de procedimiento (torres agua circulante, torres de agua filtrada), tanques de almacenamiento de producto filtrado transparente o turbio, púlper (dispositivo para disgregar la pasta de papel) o corrientes de procedimiento aguas arriba/aguas abajo de los púlper, sistema roto o flujos de procedimiento aguas arriba/aguas abajo de recipientes en su interior, flujos de procedimiento de fosa de aguas coladas de tela aguas arriba/aguas debajo de la fosa, flujos procedimiento de cofre de mezcla de la máquina de papel aguas arriba/abajo del cofre, tanque de agua fresca, tanque de agua caliente y tanque de agua de ducha. Los puntos de adición adecuados para un sistema de fábrica de pasta de papel incluyen el digestor, el flujo de pila de lavado de la pasta de papel, las lavadoras (tal como la lavadora de la pila de lavado de la pasta de papel), el flujo de licor negro en un procedimiento Kraft o el licor rojo o marrón en un procedimiento de sulfito. La composición se puede dosificar de forma continua o periódica como un procedimiento por lotes. La composición se puede alimentar durante aproximadamente 3 a aproximadamente 45 minutos cada una de aproximadamente 6 a aproximadamente 24 veces al día, o por ejemplo durante aproximadamente 10 a aproximadamente 30 minutos durante aproximadamente 12 a aproximadamente 24 veces al día.

A continuación, se proporcionan detalles adicionales sobre procedimientos industriales particulares como referencia.

Procedimientos de Elaboración de Papel

En la industria del papel, el procedimiento Kraft es un procedimiento de fabricación de pasta de papel alcalina de uso frecuente. Los productos químicos gastados en el procedimiento se pueden reciclar y reutilizar, lo que reduce los costes de procesamiento. Una gran desventaja de este procedimiento es la aparición de espuma durante los procedimientos de cribado y lavado de la pasta de papel.

El procedimiento Kraft primero cocina las astillas de madera en digestores y a continuación extrae los productos químicos gastados para su reutilización. Las fibras de pasta de papel resultantes se lavan a continuación para eliminar una gran cantidad de productos químicos residuales en lavadoras de pilas de lavado de pasta de papel. Estas lavadoras son una serie de cubas, generalmente tres o cuatro, que alternativamente diluyen la pasta de papel con agua y la espesan recogiéndola en grandes cribas giratorias. Desde las lavadoras depilas de lavado de pasta de papel, la pasta de papel viaja a la sala de cribas donde nuevamente se diluye con agua y se pasa por cribas vibratorias que aceptan las fibras ahora completamente deslignificadas y rechazan los grumos de fibras , nudos y otros materiales extraños que no forman parte de la pasta de papel. Los problemas de espuma pueden ser graves en la sala de cribado, porque la pasta de papel diluida está sujeta a una agitación violenta por parte de las cribas. El agua extraída de la pasta de papel después de las operaciones de cribado se denomina licor negro diluido y, en aras de la economía, se utiliza normalmente como agua de dilución para la tercera y cuarta fases de las lavadoras de pilas de lavado de pasta de papel. El licor negro diluido es un material formador de espuma que contiene, por ejemplo, de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,1% en peso de sólidos y tiene un pH de aproximadamente 12. La formación de espuma del licor negro diluido aumenta junto con el contenido de resina de la madera utilizada en este procedimiento.

Los desespumantes se pueden utilizar en fábricas de pastas de papel alcalinas durante las operaciones de cribado, de modo que se logre un cribado más eficaz y para evitar que los espesantes de pasta de papel, utilizados después de las operaciones de cribado, se obstruyan con aire atrapado. Cuando se utilizan desespumantes dispersables en agua durante la operación de cribado, el control de la espuma y el aire arrastrado en la operación de cribado contribuye a la eficacia del lavado de la pasta de papel durante el procedimiento de fabricación de pasta de papel alcalina. Esto ocurre porque la eficacia de cribado de la pasta de papel aumenta, lo que permite que la pasta de papel fluya fácilmente a través de los espesantes y las lavadoras posteriores.

Los detergentes de destintado utilizados para destintar el papel en las operaciones de reciclaje de papel también pueden causar importantes problemas en la eliminación de la espuma. Las descripciones detalladas de dichos procedimientos se encuentran en libros de texto convencionales, tales como A. M. Schwartz y J. W. Perry, SURFACE ACTIVE AGENTS, Vol. I (1949); y SURFACE ACTIVE AGENTS AND DETERGENTS, Vol. II (1958), Interscience Publishers, Nueva York.

Los agentes de destintado, en cantidades que oscilan entre aproximadamente el 0,3 y aproximadamente el 3 por ciento basándose en el peso del papel, se utilizan en solución en medios sustancialmente acuosos. La temperatura de la solución de destintado puede variar de la temperatura ambiente, incluyendo de aproximadamente 4°C a aproximadamente 21°C (de aproximadamente 40°F a aproximadamente 70°F), hasta aproximadamente 93°C (aproximadamente 200°F). Los procedimientos se realizan generalmente a un pH alcalino (es decir, de aproximadamente 7,0 a aproximadamente 11,5). En general, el porcentaje de material celulósico en peso de la solución acuosa de destintado debe ser inferior a 10 por ciento y preferiblemente inferior a 6,0 por ciento, o entre aproximadamente 4,0 y 6,0 por ciento.

Después del tratamiento de destintado, el material desfibrado se deja caer en un cofre u otro depósito, después de lo cual se diluye con agua hasta un contenido de sólidos de entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 1,5 por ciento (incluyendo aproximadamente 1,0 por ciento), basándose en el peso de la solución. Después de la dilución, la pasta de papel se separa de la solución y se lava y espesa por métodos bien conocidos. Opcionalmente, la pasta de papel se acidula a continuación a un pH de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 6,5 (incluyendo de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 5,5), se espesa y a continuación se conforma en una banda. La provisión de partida recuperada se puede combinar con provisión de partida de sulfito o sulfato virgen de nueva aportación, o con provisión de partida recuperada adicional para elaborar artículos celulósicos, tales como periódicos, etc. El desespumante se puede añadir durante cualquiera de las fases anteriores para controlar o prevenir la formación de espuma.

Procedimientos de Fabricación de Cemento

La administración confiable de productos químicos desespumantes también es una etapa clave para prevenir la formación de espuma excesiva y evitar dificultades operativas debido al aire atrapado en las aplicaciones de cementación. La mayoría de los aditivos químicos necesarios para elaborar lechadas de cemento son moléculas tensioactivas con una estructura anfífila; por un lado soluble y por otro insoluble (o de solubilidad limitada) en fase acuosa. Este carácter tensioactivo es responsable de la estabilización de las interfaces aire-líquido y de la generación potencial de espuma y aireen exceso. Tales aditivos incluyen retardadores de cemento, dispersantes, aditivos para el control de la pérdida de fluidos, agentes para el control de la migración de gases y aditivos para mejorar la ductilidad. También se sabe que los productos químicos utilizados para mejorar el esmerilado del cemento provocan espuma en cierta medida.

Los orígenes del aire en las lechadas de cemento incluyen el aire ya contenido en el sistema y el aire atrapado durante la mezcla. Es claramente un procedimiento complejo, que se ve afectado por muchos factores, tales como el régimen de mezcla, las propiedades físicas y químicas de los cementos para pozos petrolíferos, la razón y calidad del agua, la dosificación y propiedades del agente espumante, otros aditivos químicos y materiales suplementarios cementosos (SCM) y una variedad de otros parámetros. Los desespumantes de la presente invención se pueden añadir en cualquier momento durante la secuencia de elaboración del cemento. Se pueden añadir al agua o al polvo de cemento antes de mezclar el agua y el polvo, o se pueden añadir al cemento húmedo después de que el agua y el polvo se hayan mezclado.

Procedimientos de Fabricación de Textiles

Los desespumantes también se emplean en el procesamiento en húmedo de textiles durante las operaciones de lavado, eliminación del apresto, blanqueo y teñido. Las operaciones de lavado, eliminación del apresto y blanqueo que se utilizan en el procesamiento de textiles para eliminar materiales extraños tales como el tamaño de la urdimbre, el aceite de procesamiento, la suciedad y las ceras naturales de la tela, a menudo utilizan detergentes que crean espuma. Estas operaciones se realizan antes de teñir para asegurar un sustrato bien preparado que aceptará el tinte de manera uniforme.

Los desespumantes tradicionales vuelven a depositar materiales insolubles sobre los tejidos durante el procesamiento. Si los materiales insolubles no se eliminan antes de teñir, pueden crear manchas resistentes en los tejidos donde el tinte no penetra o, en el caso de algunas fibras sintéticas, manchas de aceite donde el tejido se teñirá más oscuro en ese punto. Los desespumantes de la presente invención no tienen este problema. Estos desespuman durante la parte de temperatura más alta del procedimiento que emplea los tensioactivos formadores de espuma y posteriormente se enjuagan en una fase posterior del procedimiento a temperaturas más bajas.

Los procedimientos de teñido de textiles también emplean tensioactivos que forman espuma como agentes humectantes y después agentes de lavado para eliminar el pigmento libre. La espuma se debe controlar durante el procedimiento de teñido con materiales que no se vuelvan a depositar sobre los tejidos. Las composiciones desespumantes divulgadas en la presente memoria también tienen aplicación durante el procedimiento de teñido en el que el teñido real tendrá lugar a una temperatura más alta empleando los desespumantes divulgados, y a continuación los artículos se enjuagaran posteriormente a una temperatura más baja.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos se presentan para proporcionar a los expertos en la técnica una divulgación y descripción completas de cómo se elaboran y evalúan los métodos reivindicados en la presente memoria, y están destinados a ser puramente ilustrativos de la invención y no se pretende que limiten el alcance de lo que el autor de la presente invención considera su invención. Se han realizado esfuerzos para garantizar la precisión con respecto a los números (p. ej., cantidades, temperatura, etc.) pero se deben tener en cuenta algunos errores y desviaciones.

Ejemplo 1 estudio reológico

Medidas de viscosidad y densidad: Las medidas de viscosidad se realizaron con un viscosímetro Brookfield (modelo RVT) a temperatura ambiente. Las densidades se midieron utilizando la prueba de copa de gravedad específica; las mediciones se realizaron a temperatura ambiente.

Estudio reológico: Se realizó un estudio reológico para estudiar las diferencias de viscosidad de las siliconas cargadas(dispersión sílice-silicona). Los fluidos de silicona base utilizados para preparar la silicona cargada fueron fluidos de silicona con Terminación de Metilo (MT) y con Terminación de Hidroxilo (HT) de la misma viscosidad inicial. Se sometieron a prueba todas las formulaciones descritas en la Tabla 1. Todos los porcentajes de la Tabla 1A se calculan como % en peso del peso total de la muestra. La unidad cst empleada en la Tabla 1 es igual a 1 mm2/s.

Tabla 1A. Formulaciones sometidas a prueba

Las formulaciones A y B se homogeneizaron a 90°C y las formulaciones C y D se homogeneizaron después de calentarlas a 150°C y volver a la temperatura ambiente. La homogeneización rompe los aglomerados de sílice y dispersa las partículas de sílice en la fase continua de silicona. La homogeneización se puede realizar con un rotor estator o un homogeneizador de tipo pistón Gaulin. Todas las muestras se almacenaron a 25°C durante 24 horas, después de lo cual se midieron la viscosidad y la densidad.

Tabla 1B. Datos de viscosidad*

Tabla 1C. Densidad a 25°C

Medidas del reómetro: Se midió el comportamiento de viscosidad de las formulaciones a temperaturas constantes (25°C, 50°C, 75°C y 90°C). Se utilizó como referencia una dispersión de sílice-silicona elaborada con 18% de sílice hidrófoba y 82% de fluido de silicona terminada en metilo s100 cst ("Formulación de Referencia"). Los resultados se muestran en las Figuras 1-6.

A partir de los datos de reología de las Figuras 1 -6, se puede observar que las dispersiones de silicona terminadas en hidroxilo tienen viscosidades significativamente más bajas en comparación con las dispersiones de silicona terminadas en metilo, incluso aunque la viscosidad inicial de los materiales de silicona era la misma. La menor viscosidad de la dispersión es una ventaja significativa desde el punto de vista de la producción, ya que permite una alimentación y procesamiento más rápidos de la sílice, con una mayor carga final.

Ejemplo 2 evaluación de muestras por medio de la prueba feat

El aparato de medida de Aire Atrapado y Espuma (FEAT) es un aparato de prueba que se utiliza para determinar la eficacia de los agentes desespumantes en un entorno de laboratorio. El aparato mide el cambio de densidad del producto filtrado en función del tiempo a medida que se introduce el agente desespumante en el aparato. El cambio en la densidad del producto filtrado es un reflejo directo del cambio en el aire atrapado. En las fábricas de pasta de papel y papel, la presencia de aire atrapado no es deseable porque puede perturbar la formación y el drenaje de la hoja.

Se sometió a prueba la formulación desespumante Y, que era la misma que la formulación B en la tabla 1. Se utilizaron como Referencias los agentes desespumantes comerciales Fennotech 6006 y 6016 (Kemira Oyj, Finlandia). Los resultados de las pruebas FEAT se muestran en la Tabla 2A.

Tabla 2A

Se puede observar a partir de la Tabla 2A que la formulación de aditivo de acuerdo con la presente invención, Formulación Y, proporciona un mayor rendimiento en comparación con los agentes desespumantes comerciales.

Ejemplo 3 prueba feat de emulsiones frente a FT6016 Y FT6006

Se sometió a prueba el rendimiento de cuatro emulsiones nuevas, descritas en la Tabla 3A, frente a los productos comerciales FT6016 y FT6006 utilizando la prueba FEAT (Prueba de Aire Atrapado y Espuma).

Tabla 3A Emulsiones sometidas a prueba

Los resultados del procedimiento de la Prueba FEAT para muestras de licor negro se muestran en la Tabla 3B.

Tabla 3B Resultados del procedimiento de la Prueba FEAT para muestras de licor negro

Conclusiones:

• Los desespumantes FT6006 y 6016 se elaboran con un producto concentrado de silicona costoso que tiene una polimerización y una estructura de entrecruzamiento complicadas y.

• Esta nueva química permite un rendimiento significativamente mejor y produce un producto más simple que los Desespumantes FT6006 y 6016.

• La nueva química también admite un procedimiento de fabricación más simple que implica la homogeneización en el procedimiento de una dispersión de silicona cargada.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Un método para elaborar una composición desespumante que comprende gotitas de silicona emulsionadas en una fase acuosa, comprendiendo el método:

a) proporcionar una fase de silicona que comprende una silicona cargada elaborada:

i) proporcionando de 75 partes en peso a 90 partes en peso de un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3000 mm2/s, y

ii) dispersando de 10 partes en peso a 25 partes en peso de sílice en dicho siloxano para elaborar una silicona cargada;

b) mezclar dicha silicona cargada (FS) con un dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 mm2/s a 100.000 mm2/s a una razón en peso (HVD:FS) de 50:1 a 5:1, antes de emulsionar dicha silicona en dicha fase acuosa.

c) proporcionar una fase acuosa;

d) emulsionar dicha fase de silicona en dicha fase acuosa para formar gotitas de silicona en emulsión en agua.

2. El método de la reivindicación 1, en donde dicha etapa de dispersión (ii) comprende adicionalmente calentar dicho siloxano a una temperatura de 90°C a 160°C y homogeneizar dicha sílice en dicho siloxano.

3. El método de la reivindicación 2, en donde dicha temperatura es adecuada para facilitar dicha dispersión de dicha sílice en dicho siloxano y para tratar cualquier grupo hidrófilo expuesto en dicha sílice.

4. El método de la reivindicación 1, en donde dicha silicona cargada ("FS") se mezcla con un dimetilsiloxano de alta viscosidad ("HVD") a una razón en peso (HVD:FS) de 30:1 a 10:1 antes de emulsionar dicha silicona en dicha fase acuosa.

5. El método de la reivindicación 1, en donde el método comprende adicionalmente mezclar uno o más ingredientes seleccionados entre un potenciador de drenaje, un tensioactivo, una sal y un biocida en dicha fase acuosa o dicha emulsión.

6. Un método para desespumar o prevenir la formación de espuma en un flujo de procedimiento industrial que comprende añadir a dicho flujo de procedimiento industrial una emulsión que comprende gotitas de silicona en una fase acuosa, en donde:

a) dichas gotitas de silicona comprenden silicona cargada que comprende una sílice en dispersión de silanol; b) dicha silicona cargada comprende sílice con respecto a silanol a una razón en peso de 10:90 a 25:75, c) dicho silanol es un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3.000 mm2/s, y

d) dichas gotitas de silicona comprenden adicionalmente un dimetilsiloxano de alta viscosidad que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 a 100.000 mm2/s, en donde dicha silicona cargada (FS) y dicho dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) están presentes en dicha emulsión a una razón en peso (HVD:FS) de 50:1 a 5:1.

7. El método de la reivindicación 6, en donde dicha silicona cargada tiene una viscosidad neta de 750 mPas a 5.000 mPas a 25°C.

8. El método de la reivindicación 6, en donde dicho silanol tiene una viscosidad neta a 25°C de 75 a 3.000 mm2/s

9. El método de la reivindicación 6, en donde dicha emulsión comprende de 0,5 a 10 por ciento en peso de dicha silicona cargada.

10. El método de la reivindicación 6, en donde dicha emulsión comprende adicionalmente uno o más ingredientes seleccionados entre un potenciador de drenaje, un tensioactivo, una sal y un biocida.

11. El método de la reivindicación 6, en donde dicha sílice en dicha silicona cargada es una sílice hidrófoba que tiene un tamaño de partícula medio de 30 a 1 micrómetros.

12. El método de la reivindicación 6, en donde dicho flujo de procedimiento industrial es un flujo en un procedimiento para fabricar pasta de papel, papel, cemento o textiles.

13. Una composición desespumante que comprende gotitas de silicona emulsionadas en una fase acuosa, en donde: a) dichas gotitas de silicona comprenden una silicona cargada;

b) dicha silicona cargada incluye de 75 partes en peso a 90 partes en peso de un silanol y de 10 partes en peso a 25 partes en peso de sílice dispersada en dicho silanol;

c) dicho silanol es un siloxano terminado en hidroxilo lineal que tiene una viscosidad neta a 25°C de 10 mm2/s a 3.000 mm2/s, y

d) dichas gotitas de silicona comprenden adicionalmente un dimetilsiloxano de alta viscosidad (HVD) que tiene una viscosidad a 25°C de 10.000 mm2/s a 100.000 mm2/s, una razón en peso con respecto a dicha silicona cargada (FS) de 50:1 a 5:1 (HVD:FS).

14. La composición desespumante de la reivindicación 13, en donde dicha sílice en dicha silicona cargada es una sílice hidrófoba que tiene un tamaño de partícula medio de 30 a 1 micrómetros.

15. La composición desespumante de la reivindicación 13, que comprende adicionalmente uno o más ingredientes seleccionados entre un potenciador de drenaje, un tensioactivo, una sal y un biocida.