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ES2634996T3 - Espuma producida a partir de polipropileno con bajo contenido de gel - Google Patents

Espuma producida a partir de polipropileno con bajo contenido de gel Download PDF

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ES2634996T3
ES2634996T3 ES13739222.1T ES13739222T ES2634996T3 ES 2634996 T3 ES2634996 T3 ES 2634996T3 ES 13739222 T ES13739222 T ES 13739222T ES 2634996 T3 ES2634996 T3 ES 2634996T3
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polypropylene
fusion
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Hermann Prokschi
Hermann Braun
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Borealis AG
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Abstract

Procedimiento para proporcionar una composición de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), el procedimiento que comprende al menos un paso (a) en el que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con un agente de formación de radicales libres de descomposición térmica y opcionalmente con monómeros insaturados bifuncionálmente y/o con polímeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente que obtienen de esta forma el polipropileno ramificado (b-PP), en el que (a) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusión MFR2 (230°C) de más de 0.5 g/10min; (b) la composición de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusión F30 de más de 20.0 cN y una extensibilidad de fusión v30 de más de 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusión F30 y la extensibilidad de fusión v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005, y (c) el polipropileno (PP) se usa en la forma de partículas que tienen una distribución de tamaño de partícula d90 inferior a 1,500 μm, d50 inferior a 1,000 μm, y una proporción d90/d50 inferior a 1.80.

Description

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Espuma producida a partir de polipropileno con bajo contenido de gel.
La presente invencion se relaciona con un metodo para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una alta resistencia a la fusion y un bajo contenido de gel. Adicionalmente, la presente invencion se relaciona tambien con una composicion de polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS) correspondiente con bajo contenido de gel, asf como a la fabricacion de una espuma en base a la composicion de polipropileno con alta resistencia a la fusion y bajo contenido de gel.
Las composiciones de polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) son generalmente conocidas en la tecnica. Sin embargo, un desaffo dentro de HMS-PP existente es su calidad de espuma variable. La calidad de la espuma se incrementa en el caso de que el contenido de gel del polipropileno de alta resistencia a la fusion usado sea bajo.
Ademas, como es conocido en la tecnica, los aditivos se anaden normalmente a materiales plasticos con el fin de mejorar el rendimiento de los mismos. Ejemplos de aditivos tfpicos son por ejemplo antioxidantes o pigmentos. Estos aditivos se anaden a menudo al material base de plastico en forma de una mezcla de aditivos que ha incorporado los aditivos en una pequena cantidad de polfmero en polvo. A veces, la mezcla de aditivos tambien se denomina lote madre. La pequena cantidad de polvo de polfmero usada para la mezcla de aditivos se dosifica normalmente al final del procedimiento HMS. Sin embargo, a menudo se pasa por alto la contribucion al contenido final de gel de esta mezcla de aditivos. Hasta ahora no se ha reconocido que el peso molecular del polvo de polfmero base en la fabricacion del polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) tenga un impacto significativo sobre las propiedades finales de la espuma.
El documento EP 0 879 830, presentado por Borealis en 1997, describe los principios basicos del procedimiento de postreactor de alta resistencia a la fusion (HMS) de Borealis donde se usan peroxido y butadieno para fabricar materiales de polipropileno ramificado de cadena larga (LCB-PP). Esta patente cubre un amplio intervalo de ratas de flujo de fusion en polvo (MFR) y tamanos de partfcula. Sin embargo, no especifica el impacto del tipo de polfmero base asf como el polvo de polipropileno usado para la preparacion de la mezcla de aditivos sobre la calidad HMS en particular sobre la calidad de la espuma en base al contenido de gel en polipropileno de alta resistencia a la fusion.
Existe una necesidad en la tecnica de un metodo para producir polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP) de calidad confiable y/o mejorada.
Por consiguiente, el objetivo de la presente invencion es proporcionar un procedimiento que permita a una persona experta producir una composicion de polipropileno y una espuma hecha de dicha composicion de polipropileno con bajo contenido de gel.
Los actuales inventores han descubierto ahora sorprendentemente que el contenido final de gel puede reducirse significativamente aumentando el MFR del polfmero base.
Por lo tanto, la presente invencion se relaciona con un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), el procedimiento comprende al menos un paso (a) en el que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo multifuncionalmente insaturados que obtienen de este modo el polipropileno ramificado (b-PP), en el que
(a) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10 min;
(b) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de mas de 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790: 2005 y el polipropileno se usa en la forma de partfculas
que tienen una distribucion de tamano de partfcula d90 por debajo de 1,500 pm, d50 por debajo de 1,000 pm y una proporcion d90/d50 por debajo de 1.80.
La presente invencion proporciona ademas una composicion de polipropileno que comprende
(a) 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) opcionalmente 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medido de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 a 18.0 g/10 min,
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medida de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a menos de 7.0 g/10 min, y
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- un contenido en gel inferior a 1.00% en peso, preferiblemente por debajo de 0.80% en peso;
y en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de 210 a 300 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion V30 se mide de acuerdo con ISO 16790:2005.
La presente invencion se relaciona ademas con un procedimiento para la fabricacion de una espuma que comprende
(A) el procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), el procedimiento comprende al menos un paso (a) en la que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con un agente formador de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo multifuncionalmente insaturados que obtiene de este modo el polipropileno ramificado (b-PP),
en el que
(i) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10 min;
(ii) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion V30 se miden de acuerdo con ISO 16790: 2005,
(B) someter la composicion de polipropileno de la etapa (A) a un procedimiento de formacion de espuma que obtiene de este modo una espuma.
Adicionalmente, la presente invencion esta dirigida a un procedimiento para la fabricacion de una espuma que comprende el paso de someter una composicion de polipropileno a un procedimiento de formacion de espuma que obtiene de este modo una espuma, en la que la composicion de polipropileno comprende
(a) 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) opcionalmente 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medido de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 a 18.0 g/10 min,
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medido de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 a menos de 7.0 g/10 min, y
- un contenido de gel de menos de 1.00% en peso, preferiblemente inferior a 0.80% en peso;
y en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de 210 a 300 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion V30 se mide de acuerdo con ISO 16790: 2005.
Adicionalmente, la inVencion se relaciona con el uso de un polipropileno (PP) que tiene un rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10 min en la fabricacion de un polipropileno ramificado (b-PP) y por lo tanto en la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el contenido de gel del polipropileno ramificado (b-PP) y/o de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP). Preferiblemente, el contenido de gel se reduce en el caso de que el polipropileno ramificado (b-PP) y/o la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) tenga/tengan un contenido de gel de menos de 1.00% en peso, preferiblemente de menos de 0.80% en peso.
A continuacion se describe la inVencion en mayor detalle.
En primer lugar se describen los componentes indiViduales, es decir el polipropileno (PP), como el polipropileno lineal (1-PP'), el polipropileno (PP'), como el polipropileno lineal (1-PP'), el polipropileno ramificado (b-PP) y los aditiVos (A), usados en la presente inVencion, asf como la composicion de polipropileno. Posteriormente se describen en mayor detalle los procedimientos reiVindicados asf como la espuma y el uso del polipropileno (PP). Sin embargo, cualquier informacion o cualquier realizacion preferida proporcionada para los componentes indiViduales o la composicion de polipropileno se puede aplicar tambien a los procedimientos de la inVencion y para el uso de la inVencion, si se hace referencia a los componentes indiViduales y a la composicion de polipropileno, respectiVamente.
El polipropileno ramificado (b-PP)
El componente principal para la composicion de polipropileno que se Va a proporcionar de acuerdo con la inVencion es un polipropileno ramificado (b-PP). Un polipropileno ramificado difiere de un polipropileno lineal que el esqueleto de polipropileno que cubre cadenas laterales mientras que un polipropileno no ramificado, es decir, un polipropileno lineal, que no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significatiVo en la reologfa del
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polipropileno. Por consiguiente, los polipropilenos lineales y los polipropilenos ramificados pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.
La ramificacion puede lograrse mediante el uso de catalizadores espedficos, es decir, catalizadores espedficos de sitio unico, o mediante modificacion qmmica. Con respecto a la preparacion de un polipropileno ramificado obtenido mediante el uso de un catalizador espedfico, se hace referencia al documento EP 1 892 264. Con respecto a un polipropileno ramificado obtenido por modificacion qmmica, se hace referencia al documento EP 0 879 830 A1. En dicho caso, el polipropileno ramificado se denomina tambien polipropileno de alta resistencia a la fusion. El polipropileno ramificado (b-PP) de acuerdo con la presente invencion se obtiene por modificacion qmmica como se describio en mayor detalle a continuacion y por lo tanto es un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP). Por lo tanto, los terminos "polipropileno ramificado (b-PP)" y "polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP)" se pueden considerar en la presente invencion como sinonimos.
Por lo tanto el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), como el mayor componente de la composicion de polipropileno tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 200 a 300 mm/s, con el fin de proporcionar una composicion de polipropileno resultante con buenas propiedades de adelgazamiento por cizallamiento. La resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion V30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005.
Tfpicamente la composicion de polipropileno actual tambien tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de
20.0 a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 200 a 300 mm/s.
En una realizacion preferida, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMSPP), tiene
(a) una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 a 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de 21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todaVfa mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, aun todaVfa mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente de 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN;
y
(b) una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente of 225 a 300 mm/s, todaVfa mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
En la realizacion preferida especialmente el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 21.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 21.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a
50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, aun todaVfa mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 30.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de 32.0 a 42.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s.
Ademas, se prefiere que dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tenga una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de no mas de 7.0 g/10min, mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el interValo de 1.5 a
5.0 g/10min o como en el interValo de 1.0 a 5.0 g/10min.
Por lo tanto, en una realizacion espedfica, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tiene
(a) una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) no mas de 7.0 g/10min, preferiblemente en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.5 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el interValo de 1.5 a 5.0 g/10min o como en el interValo de 1.0 a 5.0 g/10min;
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 a 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de 21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todaVfa mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, aun todaVfa mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente de 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN; y
(c) una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente of 225 a 300 mm/s, todaVfa mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
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Por consiguiente en la realizacion especffica el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) de no mas de 7.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) en un intervalo de 0.5 a 7.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un intervalo de 0.5 a 6.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 21.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) en un intervalo de 1.0 a 6.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de 21.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) en un intervalo de 1.0 a 6.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion v30 de 230 a 290 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un intervalo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion v30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un intervalo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 30.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion v30 de 230 a 290 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un intervalo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 32.0 a 42.0 cN y extensibilidad de fusion v30 de 230 a 290 mm/s.
Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tiene un punto de fusion de al menos 130°C, mas preferiblemente de al menos 135°C y lo mas preferiblemente de al menos 140°C. La temperatura de cristalizacion es preferiblemente al menos 110°C, mas preferiblemente al menos 120 °C.
Adicionalmente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), puede ser un copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir un copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP), o un homopolfmero de propileno ramificado (b-H-PP), es decir un homopolfmero de propileno de resistencia a la fusion alta (H-HMS-PP), siendo el ultimo preferido.
Para el proposito de la presente invencion, la expresion "homopolfmero de propileno " se refiere a un propileno que consiste sustancialmente, es decir en al menos 97 % en mol, preferiblemente en al menos 98 % en mol, mas preferiblemente en al menos 99 % en mol, lo mas preferiblemente en al menos 99.8 % en mol de unidades de propileno. En una realizacion preferida son detectables unicamente las unidades de propileno en el homopolfmero de propileno.
En caso que el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), sea un copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir un copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP), este comprende monomeros que se pueden convertir en copolfmeros con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferiblemente el copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP), comprende, especfficamente consiste en, monomeros que se pueden convertir en copolfmeros con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especfficamente el copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R- PP), es decir el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP), comprende -aparte del propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida el copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R- HMSPP), comprende unidades derivables de etileno y propileno unicamente. El contenido de comonomero en el copolfmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir en el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP), esta preferiblemente en el intervalo de mas de 0.2 a 10.0 % en mol, aun mas preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 7.0 % en mol.
En este respecto se debe mencionar que el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP) que es ya sea un homopolfmero de propileno de resistencia a la fusion alta (H-HMS-PP) o un copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP) puede comprender adicionalmente monomeros insaturados diferentes a los comonomeros definidos para el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP). En otras palabras el homopolfmero de propileno de resistencia a la fusion alta (H-HMS-PP) o el copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP) puede comprender unidades insaturadas, como monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente como se definio en detalle abajo, siendo diferentes al propileno, etileno y otras a-olefinas C4 a C12. Por consiguiente la definicion de homopolfmero y copolfmero en vista del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP) se refiere realmente al polipropileno no modificado, es decir al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (1-PP), usado para obtener el polipropileno de resistencia a la fusion (HMS-PP) mediante modificacion qufmica como se definio en detalle abajo.
Por consiguiente en una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), comprende
(a) si son unidades de homopolfmero de propileno de resistencia a la fusion alta (H-HMS-PP) derivadas de (i) propileno y
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(ii) monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente, o
(b) si son unidades de copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP) derivadas de
(i) propileno
(ii) etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno, preferiblemente ertileno, y
(iii) monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente,
"Bifuncionalmente insaturado" o "multifuncionalmente insaturado" como se ha usado anteriormente indica preferiblemente la presencia de dos o mas enlaces dobles no aromaticos, como en por ejemplo, divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Unicamente se usan estos compuestos bi- o multifuncionalmente insaturados que se pueden polimerizar preferiblemente con la ayuda de radicales libres (vease mas adelante). Los sitios insaturados en los compuestos bi- o multifuncionalmente insaturados estan en su estado qufmicamente unido no realmente "insaturados", porque los enlaces dobles se usan cada uno para un enlace covalente para las cadenas polimericas del polipropileno no modificado, es decir del polipropileno (PP), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP).
Reaccion de los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente, preferiblemente que tienen un peso molecular promedio nominal (Mn) ^ 10000 g/mol, sintetizado a partir de uno y/o mas monomeros insaturados con el polipropileno no modificado, es decir con el polipropileno (PP), preferiblemente con el polipropileno lineal (1-PP), se realizan en presencia de un agente formador de radicales termicamente libres, por ejemplo que descomponen un agente formador de radicales libres, como un peroxido termicamente que se puede descomponer.
Los monomeros bifuncionalmente insaturados pueden ser
- compuestos divinflicos, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;
- compuestos alflicos, tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, maleato de metilo alilo y eter alil vinflico;
- dienos, tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;
- bis (maleimida) bis (citraconimida) aromatica y/o alifatica y mezclas de estos monomeros insaturados.
Los monomeros bifuncionalmente insaturados especialmente preferidos son 1,3-butadieno, isopreno, dimetilbutadieno y divinilbenceno.
El polfmero multifuncionalmente insaturado de bajo peso molecular, preferiblemente que tiene un peso molecular promedio nominal (Mn) ^ 10000 g/mol, se puede sintetizar a partir de uno o mas monomeros insaturados.
Los ejemplos de dichos polfmeros de bajo peso molecular son
- polibutadienos, especialmente cuando las diferentes microestructuras de la cadena polimerica, es decir 1,4-cis, 1,4- trans y 1,2- (vinilo) estan predominantemente en la configuracion 1,2-(vinilo)
- copolfmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2-(vinilo) en la cadena polimerica.
Un polfmero de bajo peso molecular preferido es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas del 50,0% en peso del butadieno en la configuracion 1,2-(vinilo).
El polipropileno ramificado, es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), puede contener mas de un monomero bifuncionalmente insaturado y/o polfmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado. Aun mas preferida la cantidad de monomeros insaturados bifuncionalmente y polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente juntos en el polipropileno ramificado, es decir en el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), es 0.01 a 10.0% en peso en base a dicho polipropileno ramificado, es decir en base a dicho polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS-PP).
En una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), es libre de aditivos (A). Por consiguiente, en el caso de que la presente composicion de polipropileno incluya aditivos (A), estos aditivos (A) no se introducen en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir of el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP).
El polipropileno (PP)
Como se menciono anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), es un polipropileno modificado, que se obtiene haciendo reaccionar el polipropileno (PP) con
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un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente.
El aspecto esencial de la invencion es que se debe usar un polipropileno especffico no modificado en la presente invencion para la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), y de esta forma para la fabricacion de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), es decir que comprende el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP). Un hallazgo particular es que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), debe tener un peso molecular bastante bajo y por lo tanto una rata de flujo de fusion bastante alta. Por consiguiente se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), tenga una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 a abajo de 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a
8.0 g/10min.
En un ejemplo especffico el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 a debajo de 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min, con la condicion de que se excluyen los valores de 1.0 g/10min,
10.0 g/10min y 45.0 g/10min.
El polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), difiere del polipropileno (PP) que se usa para su fabricacion de la columna vertebral del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), cubre cadenas laterales mientras que el producto de inicio, es decir el polipropileno (PP), no cubre o cerca no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo en la reologfa del polipropileno. En consecuencia, el producto de inicio, es decir el polipropileno (PP), y el polipropileno ramificado obtenido (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), se puede distinguir claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.
Ademas, como se ha mencionado anteriormente el polipropileno (PP) es preferiblemente un polipropileno lineal (1- PP). Las mismas consideraciones se aplican al polipropileno (PP') como se discute en detalle a continuacion que tambien esta en una realizacion preferida un polipropileno lineal (1-PP'). Por consiguiente, a lo largo de la presente invencion, el termino "polipropileno lineal" indica que el polipropileno lineal, no muestra ninguna estructura cercana o no ramificada. Debido a la ausencia de ramas, los polipropilenos lineales, es decir el polipropileno lineal (1-PP) y el polipropileno lineal (1-PP'), estan preferiblemente caracterizados por una baja extensibilidad de fusion v30 y/o una baja resistencia a la fusion F30.
Por lo tanto, se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga
(a) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN, preferiblemente de mas de 2.0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN como en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN;
y
(b) una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
En otras palabras se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 2.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.
Por consiguiente en una realizacion especffica el polipropileno lineal (1-PP) tiene
(a) una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min;
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN, preferiblemente de mas de 2.0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN, aun mas
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preferiblemente en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN como en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN; y
(c) una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
Por lo tanto, en una realizacion especffica el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 2.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.0 a 68.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.5 a 10.0 g/10min una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.8 a 8.0 g/10min una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.
Preferiblemente, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), tiene un punto de fusion de al menos 140°C, mas preferiblemente de al menos 150°C y aun mas preferiblemente de al menos 158°C.
Adicionalmente se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), se use en forma de partfculas de tamano especffico. Por consiguiente se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), tenga
(a) una distribucion de tamano de partfcula dg0 inferior a 1,500 pm; mas preferiblemente inferior a 1,200 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 50 inferior a 1,200 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 1,100 pm, como en el intervalo de 150 inferior a 1,100 pm;
y/o
(b) una distribucion de tamano de partfcula d50 inferior a 1,000 pm; mas preferiblemente inferior a 800 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 30 inferior a 1,000 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo of 50 a 850 pm, como en el intervalo de 100 a 750 pm;
y/o
(c) una proporcion d90/d50 inferior a 1.80, mas preferiblemente inferior a 1.75, aun mas preferiblemente inferior a 1.60, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.00 a 1.75, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.10 a 1.60.
El polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), se puede producir de una manera conocida, por ejemplo empleando un catalizador de sitio unico o un catalizador de Ziegler Natta. El polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), puede ser un homopolfmero de propileno (H-PP), preferiblemente un homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP) o un copolfmero de propileno (R-PP), preferiblemente un copolfmero de propileno lineal (1-R-PP). En cuanto al contenido del comonomero y tipo de comonomero se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), especialmente se refiere al copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP). Preferiblemente el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (1-PP). Aun mas preferiblemente el polipropileno (PP) es un homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP). Por consiguiente, toda la informacion proporcionada con respecto a la rata de flujo de fusion MFR2 (230°C), punto de fusion, resistencia a la fusion F30, extensibilidad de fusion v30 y el tamano de partfcula y la distribucion del tamano de partfcula respectivamente, se aplican especialmente para el homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP).
En una realizacion preferida el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), es libre de aditivos (A). Por consiguiente, si la presente composicion de polipropileno comprende aditivos (A), estos aditivos (A) no se introducen en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir of el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP).
El polipropileno (PP')
Durante la preparacion de la composicion instantanea de polipropileno se puede anadir un polipropileno adicional (PP'). Este polipropileno (PP ') se usa preferiblemente para llevar aditivos (A) en la composicion de polipropileno instantanea. En consecuencia, en una realizacion preferida los aditivos (A) se introducen en la presente composicion de polipropileno en la forma de una mezcla de aditivos (AM), en la que dicha mezcla de aditivos comprende, preferiblemente consiste en, el polipropileno (PP ') y los aditivos (A) .
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Preferiblemente el polipropileno (PP') es una polipropileno lineal (1-PP').
Mas preferiblemente el polipropileno (PP'), es decir el polipropileno lineal (PP'), debe tener un peso molecular bastante bajo y de esta forma una rata de flujo de fusion bastante alta. Por consiguiente se prefiere que el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), tenga una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a
8.0 g/10min.
Preferiblemente, el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), tiene un punto de fusion de al menos 140°C, mas preferiblemente de al menos 150°C y aun mas preferiblemente de al menos 158°C.
Adicionalmente, como se menciono anteriormente el polipropileno (PP') es preferiblemente a polipropileno lineal (1- PP') y de esta forma muestra ninguna o una estructura ramificada cercana. Debido a la ausencia de ramas el polipropileno lineal (1-PP') esta preferiblemente caracterizado por una baja extensibilidad de fusion V30 y/o una baja resistencia a la fusion F30.
De esta forma se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP') tenga
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN, preferiblemente de mas de 2.0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN, como en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN; y
y
(b) una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
En otras palabras se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP') tenga una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de
2.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.
Por consiguiente, en una realizacion especffica el polipropileno lineal (1-PP') tiene
(a) una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a
15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a
9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min;
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN, preferiblemente de mas de 2.0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN como en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN; y
(c) una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
Por lo tanto, en una realizacion especffica el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) de mas de 0.5 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 2.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 190 mm/s, mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1.0 a 68.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.5 a 10.0 g/10min una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 50.0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas de 0.8 a 8.0 g/10min una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2.5 a 45.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.
Adicionalmente se prefiere que el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), se use en forma de partfculas de tamano especffico. Por consiguiente se prefiere que el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), tenga
(a) una distribucion de tamano de partfcula dgo inferior a 1,500 pm; mas preferiblemente inferior a 1,200 pm, aun mas 5 preferiblemente en el intervalo de 50 inferior a 1,200 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a
1,100 mm, como en el intervalo de 150 inferior a 1,100 pm;
y/o
(b) una distribucion de tamano de partfcula d50 inferior a 1,000 pm; mas preferiblemente inferior a 800 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 30 inferior a 1,000 pm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 50 a 850 pm,
10 como en el intervalo de 100 a 750 pm;
y/o
(c) un proporcion dg0/d50 inferior a 1.80, mas preferiblemente inferior a 1.75, aun mas preferiblemente inferior a 1.60, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.00 a 1.75, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.10 a 1.60
15 El polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), se puede producir de una forma conocida por ejemplo empleando un catalizador de sitio unico o Ziegler Natta. El polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), puede ser un homopolfmero de propileno (H-PP'), preferiblemente un homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP'), o un copolfmero de propileno (R-PP'), preferiblemente un copolfmero de propileno lineal (1-R-PP'). En cuanto al contenido del comonomero y tipo de comonomero, se hace referencia a la informacion 20 proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP) especialmente hace referencia al copolfmero de propileno aleatorio de resistencia a la fusion alta (R-HMS-PP). Preferiblemente el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP'). Aun mas preferiblemente el polipropileno (PP') es un homopolfmero de propileno lineal (1-HPP'). Por consiguiente toda la informacion suministrada con respecto a la rata de flujo de fusion MFR2 (230°C), punto de fusion, resistencia a la fusion F30, extensibilidad de fusion v30, y tamano de partfcula y distribucion de 25 tamano de partfcula, respectivamente, aplica especialmente para el homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP').
En una realizacion especffica el polipropileno (PP) y el polipropileno (PP') son lo mismo. Por consiguiente en una realizacion preferida el polipropileno (PP) y el polipropileno (PP') son homopolfmeros de propileno lineales, es decir un homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP) y un homopolfmero de propileno lineal (1-H-PP'), con las mismas propiedades, en particular en vista de la rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C), resistencia a la fusion F30 y 30 extensibilidad de fusion v30 como se discutio anteriormente.
Como se menciono anteriormente se usa el polipropileno (PP') como un vehfculo para introducir los aditivos (A) en la composicion de polipropileno. En otras palabras, en el presente procedimiento para la fabricacion de la composicion de polipropileno se usa una mezcla de aditivos (AM) que comprenden, preferiblemente que consisten en, el polipropileno (PP ') y los aditivos (A).
35 Los aditivos (A) pueden ser cualquier aditivo util en el area tecnica del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP) y sus aplicaciones. Por consiguiente, los aditivos (A) que se van a usar en la composicion de polipropileno de la invencion y asf en forma de la mezcla de aditivos (AM) incluyen, pero no estan limitados a, estabilizadores tales como antioxidantes (por ejemplo fenoles estericamente impedidos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, captadores de alquil radicilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina impedida, o mezclas de los 40 mismos), desactivadores metalicos (por ejemplo, Irganox MD 1024), o estabilizadores de UV (por ejemplo, estabilizadores de luz de amina impedida). Otros aditivos tfpicos son modificadores tales como agentes antiestaticos o contra la formacion de niebla (por ejemplo, aminas y amidas etoxiladas o esteres de glicerol), eliminadores de acido (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de soplado, agentes adhesivos (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras ionomeras, PE- y las ceras de copolfmero de etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras en 45 base a Montan, compuestos en base a Fluoro o las ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo, talco, benzoatos, compuestos en base a fosforo, sorbitoles, compuestos en base a nonitol, o compuestos en base a amida), asf como agentes deslizantes y antibloqueo (por ejemplo, erucamida, oleamida, sflice natural de talco y sflice sintetica, o zeolitas). Preferiblemente los aditivos
(A) se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes (por ejemplo, fenoles estericamente impedidos, 50 fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, captadores de alquil radicilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina impedida, o mezclas de los mismos), desactivadores metalicos (por ejemplo Irganox MD 1024), o estabilizadores de UV (por ejemplo estabilizadores de luz de amina impedida), agentes antiestaticos o contra la formacion de niebla (por ejemplo aminas y amidas etoxiladas, o esteres de glicerol), eliminadores de acido (por ejemplo ca-estearato), agentes de soplado, agentes deslizantes (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y 55 resinas (ceras de ionomero, ceras de copolfmero de PE y etileno, ceras Fischer-Tropsch, cera en base a Montan, compuestos en base a Fluoro, ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo talco, benzoatos, compuestos en base a fosforo, sorbitoles, compuestos en base a nonitol, o compuestos en base a amidas), agentes deslizantes,
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agentes antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, sflice natural de talco y sflice sintetica, o zeolitas) y mezclas de los mismos.
Tfpicamente la cantidad total de aditivos (A) en la mezcla de aditivos (AM) no es mas de 25% en peso, mas preferiblemente no mas de 20% en peso, como en el intervalo de 5 a 20% en peso sobre el peso total de la mezcla de aditivos (AM).
La composicion de polipropileno
Como se menciono anteriormente debido al presente procedimiento, se obtiene una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), es decir un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMS- PP). En una realizacion la presente composicion de polipropileno comprende un polipropileno ramificado (b-PP), es decir un polipropileno de alta resistencia a la fusion (HMSPP), un polipropileno (PP '), preferiblemente un polipropileno lineal (1-PP') y opcionalmente al menos un aditivo (A).
El componente principal en la composicion de polipropileno actual es el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP). Por consiguiente la composicion de polipropileno comprende al menos 70 % en peso, mas preferiblemente al menos 75 % en peso, aun mas preferiblemente al menos 80 % en peso, aun mas preferiblemente al menos 85 % en peso, todavfa aun mas preferiblemente al menos 90 % en peso, como al menos 95 % en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP).
Mas preferiblemente la composicion de polipropileno actual comprende
(a) 80 a 99 partes en peso, preferiblemente 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP); y
(b) opcionalmente 1 a 20 partes en peso, preferiblemente 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP).
En una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMSPP), y el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), son los unicos componentes de polfmero en la composicion de polipropileno. En otras palabras la composicion de polipropileno puede comprender ademas al menos un aditivo (A) como se definio en mayor detalle arriba pero sin otros polfmeros en una cantidad superior al 5% en peso, mas preferiblemente superior al 2% en peso, aun mas preferiblemente que exceden el 1% en peso, en base al peso total de la composicion de polipropileno. En una realizacion especffica la composicion del polipropileno consiste en el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de la resistencia a la fusion alta (HMS-PP), el polipropileno (PP '), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), y al menos un aditivo (A).
Preferiblemente la cantidad total de aditivos (A) en la composicion de polipropileno no es mas de 5.0 % en peso, mas preferiblemente no mas de 1.0 % en peso, como en el intervalo de 0.005 a 0.5 % en peso, en base al peso total de la composicion de polipropileno.
Por lo tanto, el presente procedimiento esta dirige a la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende
(a) 80 a 99 partes en peso, preferiblemente 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP);
(b) opcionalmente 1 a 20 partes en peso, preferiblemente 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP'), que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min; y
(c) opcionalmente 0.005 a 5.0, preferiblemente 0.005 a 2.0, mas preferiblemente 0.05 a 1.0, como 0.05 a 0.5, partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
Como se menciono anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), es la parte dominante en la composicion instantanea de polipropileno. En consecuencia se prefiere que la composicion final de polipropileno muestre un comportamiento reologico similar al del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP).
De esta forma la composicion de polipropileno actual tiene
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(a) una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 a 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de 21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todaVia mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, aun todaVia mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente de 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN;
y
(b) una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, todavfa mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
En la realizacion preferida especialmente, la composicion de polipropileno actual tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 21.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 21.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, todaVia aun mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de 30.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de 32.0 a 42.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s.
Adicionalmente se prefiere que la composicion de polipropileno actual tenga una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de no mas de 7.0 g/10min, preferiblemente en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.5 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el interValo de 1.5 a 5.0 g/10min o como en el interValo de 1.0 a 5.0 g/10min.
Por lo tanto, en una realizacion especffica, la presente composicion de polipropileno tiene
(a) una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) medida de acuerdo con ISO 1133 de no mas de 7.0 g/10min, preferiblemente en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el interValo de 1.5 a 5.0 g/10min o como en el interValo de 1.0 a 5.0 g/10min;
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 a 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de 21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todaVia mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, aun todaVia mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente of 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN; y
(c) una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, todaVia mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
Por consiguiente en una realizacion mas especffica la presente composicion de polipropileno actual tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) de no mas de 7.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 0.5 a 7.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 0.5 a 6.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de mas de 21.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 1.0 a 6.0 g/10 min, una resistencia a la fusion F30 de 21.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 1.0 a
6.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 50.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, todaVia aun mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 25.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferiblemente una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 30.0 a 45.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s, como una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) en un interValo de 1.0 a 5.0 g/10min, una resistencia a la fusion F30 de 32.0 a 42.0 cN y extensibilidad de fusion V30 de 230 a 290 mm/s.
El hallazgo esencial de la presente inVencion es que el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), y/o la composicion de polipropileno actual muestra un contenido de gel reducido. Por consiguiente se prefiere que el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), y/o la composicion de polipropileno actual tiene/tenga un contenido de gel de menos de
1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso, mas preferiblemente menos de 0.50 % en peso, aun mas preferiblemente en el interValo de 0.01 a menos de 1.00 % en peso, aun mas preferiblemente en el interValo de 0.01 a menos de 0.80 % en peso, todaVia aun mas preferiblemente en el interValo de 0.02 a menos de 0.50 % en peso.
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Teniendo presente la informacion suministrada anteriormente, la presente invencion cubre por ejemplo una composicion de polipropileno que comprende
(a) 80 a 99 partes en peso, preferiblemente 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP);
(b) opcionalmente 1 a 20 partes en peso, preferiblemente 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP), que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 to 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min; y
(c) opcionalmente 0.005 a 5.0, preferiblemente 0.005 a 2.0, mas preferiblemente 0.05 a 1.0, como 0.05 to 0.5, partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) de no mas de 7.0 g/10min, preferiblemente en un intervalo de 0.5 a 7.0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 0.5 a 6.5 g/10 min, aun mas preferiblemente en un intervalo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un intervalo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el intervalo de 1.5 a 5.0 g/10min o como en el intervalo de 1.0 a 5.0 g/10min; y
- un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso, mas preferiblemente menos de 0.50 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo of 0.01 a menos de 1.00 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.01 a menos de 0.80 % en peso, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.02 a menos de 0.50 % en peso;
y en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), tiene/tenga
- una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 a 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de
21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todavfa mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, aun todavfa mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente de 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN; y
- una extensibilidad de fusion v30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, todavfa mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
La espuma
Como se ha mencionado anteriormente, la presente invencion tambien presenta una espuma que comprende la presente composicion de polipropileno descrita aquf. Preferiblemente la espuma comprende al menos 70 % en peso, mas preferiblemente al menos 80 % en peso, mas preferiblemente al menos 90 % en peso, aun mas preferiblemente al menos 95 % en peso, de la composicion de polipropileno de acuerdo a la presente invencion. En una realizacion preferida la espuma consiste en la composicion de polipropileno actual (aparte de los agentes espumantes si todavfa estan presentes en la espuma despues del procedimiento de formacion de espuma).
El procedimiento
Un aspecto esencial de la presente invencion es que la fabricacion de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), es decir que comprende el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), mediante el uso del polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP). En otras palabras, la presente invencion se relaciona con un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende al polipropileno ramificado (b-PP), en el que el procedimiento comprende al menos un paso (a) en el que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con una agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente que obtienen asf el polipropileno ramificado (b-PP). Preferiblemente el presente procedimiento comprende despues del paso (a) un paso adicional (b), en el que al polipropileno ramificado (b-PP), es decir al polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), se anade el polipropileno (PP'). Aun mas preferido, el presente procedimiento comprende despues del paso (a) un paso adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b-PP), es decir al polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), se anaden la mezcla de aditivos (AM) que comprende el polipropileno (PP') y los aditivos (A).
Posteriormente, la composicion de polipropileno asf producida se somete a un procedimiento de formacion de espuma obteniendo de este modo una espuma que comprende la presente composicion de polipropileno.
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Con respecto a las definiciones y realizaciones preferidas de la espuma, la composicion de polipropileno, el polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP), el polipropileno (PP'), los aditivos (A) y la mezcla de aditivos, se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente.
Como se menciono anteriormente, en el paso (a) del procedimiento para la fabricacion de la composicion de polipropileno, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), se obtiene mediante el tratamiento del polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), con agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termica. Sin embargo en tales casos existe un alto riesgo que se degrade el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (PP), lo cual es perjudicial. De esta forma se prefiere que se logre la modificacion qufmica mediante el uso adicional de monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente como unidades de puente qufmicamente unidas. Un metodo simple para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), es por ejemplo divulgado en los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Por lo tanto, la cantidad de agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termica, preferiblemente de peroxido, esta preferiblemente en el intervalo de 0.05 a 3.00 % en peso en base a la cantidad del polipropileno (PP). Tfpicamente los agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termica se anaden junto con los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (1-PP). Sin embargo es posible, pero menos preferible, que primero los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente se/sean anadidos al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (1-PP), y posteriormente los agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termica, o de otra forma,
primero se anaden los agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termica al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (1-PP), y posteriormente a los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente.
Con respecto a los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente usados para la manufactura del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), se hace referencia a la seccion "el polipropileno ramificado".
Como se establecio anteriormente se prefiere que los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente se usen en la presencia de un agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica.
Los peroxidos son agentes de formacion de radicales libres de descomposicion termicas preferidos. Mas preferiblemente el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termicas son seleccionados del grupo que consiste en peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.
En particular se prefieren los siguientes peroxidos listados:
Peroxidos de acilo: peroxido de benzoilo, peroxido de 4-clorobenzoilo, peroxido de 3-metoxibenzoilo y/o peroxido de metilbenzoilo.
Peroxidos de alquilo: peroxido de alil-t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxibutano), 1,1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano, n-butil-4,4-bis(t-butilperoxi)valerato, peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-tamilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1,1-di-(t-amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo y/o peroxido de 1 -hidroxibutilo n-butilo.
Peresteres y peroxi carbonatos: butil peracetato, cumil peracetato, cumil perpropionato, ciclohexil peracetato, di-t- butil peradipato, di-t-butil perazelato, di-t-butil perglutarato, di-t-butil pertalato, di-t-butil persebacato, 4-nitrocumil perpropionato, 1 -feniletil perbenzoato, feniletil nitro-perbenzoato, t-butilbiciclo-(2,2,1)heptano percarboxilato, t-butil-4- carbometoxi perbutirato, t-butilciclobutano percarboxilato, t-butilciclohexil peroxicarboxilato, t-butilciclopentil percarboxilato, t-butilciclopropano percarboxilato, t-butildimetil percinnamato, t-butil-2-(2,2- difenilvinil) perbenzoato, t- butil-4-metoxi perbenzoato, t-butilperbenzoato, t-butilcarboxiciclohexano, t-butil pernaftoato, t-butil peroxiisopropilcarbonato, t-butil pertoluato, t-butil-1-fenilciclopropil percarboxilato, t-butil-2-propilperpenteno-2-oato, t- butil-1-metilciclopropil percarboxilato, t-butil-4-nitrofenil peracetato, t-butilnitrofenil peroxicarbamato, t-butil-N- succiimido percarboxilato, t-butil percrotonato, acido permaleico t-butil, t-butil permetacrilato, t-butil peroctoato, t-butil peroxiisopropilcarbonato, t-butil perisobutirato, t-butil peracrilato y/o t-butil perpropionato.
Tambien se contemplan mezclas de estos agentes formadores de radicales libres listados anteriormente.
Preferiblemente se inicia el paso (b) cuando al menos 70 %, preferiblemente al menos 80 %, aun mas preferiblemente al menos 90 %, como al menos 95 o 99 %, de la reaccion entre el polipropileno (PP) y se ha producido el agente formador de radicales libres que se descompone termicamente y opcionalmente el monomero insaturado bifuncionalmente para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP).
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En una realizacion preferida, se usa un extrusor, tal como un extrusor de doble tornillo, para el paso (a) y para el paso opcional (b).
El uso de un extrusor es particularmente ventajoso porque puede usarse simultaneamente para la preparacion del propileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), y posteriormente para anadir el polipropileno (PP') o para anadir la mezcla de aditivos (AM) a dicho propileno ramificado (b-PP). En una realizacion preferida, el polipropileno (PP) se anade a un extrusor junto con - como se describio anteriormente en mayor detalle - el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, preferiblemente un peroxido, y opcionalmente con los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con los polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente, preferiblemente con los monomeros insaturados bifuncionalmente seleccionados de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP), en el paso (a). Tambien es posible usar una combinacion de un extrusor corriente abajo, un dispositivo de premezcla, en el que los monomeros insaturados bifuncionalmente y/o los polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica se anaden al polipropileno en el dispositivo de premezcla.
Posteriormente, en un paso (b) el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM) en base a dicho polipropileno (PP'), preferiblemente en base a dicho polipropileno lineal (1-PP'), que comprende el al menos un aditivo (A) se anade preferiblemente al extremo corriente abajo del extrusor de tornillo con el fin de no interferir con la reaccion de modificacion para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMSPP), como se describio anteriormente. En este respecto, se entiende el termino "extremo corriente abajo del extrusor de tornillo " como dentro del ultimo 60% de la longitud del extrusor de tornillo, preferiblemente dentro del ultimo 65% de la longitud del extrusor de tornillo, mas preferiblemente al menos el 70% de la longitud del extrusor de tornillo, como al menos el 75% de extrusor de tornillo.
Por consiguiente, el extrusor (E) usado para el presente procedimiento preferiblemente comprende en la direccion de operacion una garganta de alimentacion (FT), una primera zona de mezcla (MZ1), una segunda zona de mezcla (MZ2) y una matriz (D), en la que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) se encuentra una garganta de alimentacion lateral (SFT). Preferiblemente el extrusor es un extrusor de tornillo, como un extrusor de doble tornillo. Por consiguiente el polipropileno (PP), el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, preferiblemente un peroxido, y opcionalmente el monomero bifuncionalmente insaturado y/o el monomero polimerico de peso molecular bajo multifuncionalmente insaturado, preferiblemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, pero no el polipropileno (PP'), es decir no el polipropileno lineal (1-PP'), y no los aditivos (A), se alimentan a traves de la garganta de alimentacion (FT), de este modo preferiblemente usando un alimentador, en el extrusor y se pasan posteriormente corriente abajo a traves de la primera zona de mezcla (MZ1). Preferiblemente, la tension de cizallamiento en dicha primera zona de mezcla (MZ1) es de tal magnitud que se funde el polipropileno (PP) y se inicia la reaccion qufmica con el agente formador de radicales y con el monomero opcionalmente insaturado bifuncionalmente y/o polfmero de peso molecular bajo multifuncionalmente insaturado. Despues de la primera zona de mezcla (MZ1), es decir entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2), se anade el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP') o la mezcla de aditivos (AM), es decir alimentado en el extrusor. Preferiblemente se anade el polipropileno (PP '), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), o la mezcla de aditivos (AM) a traves de la garganta de alimentacion lateral (SFT), de este modo preferiblemente usando un alimentador lateral. Posteriormente todos los componentes de la composicion de polipropileno, que incluyen el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP'), o la mezcla de aditivos (AM) se pasan corriente abajo a traves de la segunda zona de mezcla (MZ2). Finalmente se descarga la composicion de polipropileno a traves de la matriz (D).
Preferiblemente, la primera zona de mezcla (MZ1) es mas larga que la segunda zona de mezcla (MZ2). Preferiblemente la proporcion de longitud entre la primera zona de mezcla (MZ1) a la segunda zona de mezcla (MZ2) [mm (MZ1) / mm (MZ2)] es al menos 2/1, mas preferiblemente 3/1, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2/1 a 15/1, aun mas preferiblemente 3/1 a 10/1.
El procedimiento de formacion de espuma esta en el conocimiento experto. En tal procedimiento, una masa fundida de la composicion de polipropileno real que comprende un agente espumante gaseoso tal como butano, HFC o CO2 se expande repentinamente a traves de la cafda de presion. Pueden aplicarse procedimientos continuos de formacion de espuma asf como procedimientos discontinuos. En un procedimiento de formacion de espuma continua, la composicion de polipropileno se funde y se carga con gas en un extrusor bajo presiones tfpicamente por encima de 20 bar antes de ser extrudida a traves de una matriz donde la cafda de presion causa la formacion de una espuma. El mecanismo de formacion de espuma de polipropileno en la extrusion de espuma se explica, por ejemplo, en HE Naguib, CB Park, N. Reichelt, Fundamental foaming mechanisms governing the volume expansion of extruded polypropylene foams, Journal of Applied Polymer Science, 91, 2661-2668 (2004). Los procedimientos para la formacion de espuma se describen en S. T. Lee, Extrusion Foam, Technomic Publishing (2000). En un procedimiento de formacion de espuma discontinua, las micro(pellas) de la composicion de polipropileno se cargan con un agente espumante bajo presion y se calientan por debajo de la temperatura de fusion antes de que la presion en el autoclave se relaje repentinamente. El agente espumante disuelto forma burbujas y crea una estructura de espuma. Tal preparacion de perlas de espuma de manera discontinua se describe por ejemplo en el documento DE 3 539 352.
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El uso
Adicionalmente la invencion esta dirigida al uso de polipropileno (PP) que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min en la fabricacion de un polipropileno ramificado (b-PP) y de esta forma en la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el contenido de gel del polipropileno ramificado (b-PP) y/o de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP). Preferiblemente se reduce el contenido de gel en caso que el polipropileno ramificado (b-PP) y/o la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso, mas preferiblemente menos de 0.50 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.01 a menos de 1.00 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.01 a menos de 0.80 % en peso, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.02 a menos de 0.50 % en peso.
Las realizaciones preferidas de polipropileno (PP) son las definidas en la seccion "el polipropileno (PP)". En cuanto al polipropileno ramificado (b-PP) preferido y la composicion de polipropileno preferida, se hace referencia a la seccion "polipropileno ramificado (b-PP)" y a la seccion "la composicion de polipropileno", respectivamente. Preferiblemente el polipropileno (PP) se usa en un procedimiento como se describe en la seccion "el procedimiento". Por consiguiente, tambien se prefieren todas las realizaciones preferidas discutidas anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), la composicion de polipropileno, el polipropileno (PP), el polipropileno (PP '), los aditivos (A) y la mezcla de aditivos, para el presente uso. De esta forma, por ejemplo, la presente invencion esta dirigida al uso de un polipropileno (PP) en el procedimiento para la fabricacion de un polipropileno ramificado (b-PP) y por lo tanto para la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b- pP) para reducir el contenido en gel del polipropileno ramificado (b-PP) y/o de la composicion el polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), en el que el procedimiento comprende al menos un paso (a) en el que el polipropileno se hizo reaccionar con un agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente obteniendo asf el polipropileno ramificado (b-PP),
en el que
(a) el polipropileno (PP) tiene
(a1) una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a
15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a
9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min;
(a2) preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN, mas preferiblemente de mas de 2.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.0 inferior a 68.0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1.5 a 65.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.0 a 60.0 cN, como preferiblemente en el intervalo de 2.5 a
50.0 cN, sumamente en el intervalo of 2.5 a 45.0 cN; y
(a3) preferiblemente una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, mas preferiblemente inferior a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 100 inferior a 200 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s;
y
(b) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen
(b1) una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) de no mas de 7.0 g/10min, preferiblemente en un intervalo de 0.5 de
7.0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 0.5 a 6.5 g/10 min, aun mas preferiblemente en un intervalo de 0.5 a 6.0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un intervalo de 1.0 a 6.0 g/10 min, como en el intervalo de 1.5 a 5.0 g/10min o como en el intervalo de 1.0 a 5.0 g/10min;
(b2) una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN, como de mas de 20.0 to 50.0 cN, mas preferiblemente de mas de 21.0 cN, aun mas preferiblemente de 21.0 a 50.0 cN, todavfa mas preferiblemente de 25.0 a 50.0 cN, todavfa aun mas preferiblemente de 25.0 a 45.0 cN, lo mas preferiblemente de 30.0 a 45.0 cN, como de 32.0 a 42.0 cN; y
(b3) una extensibilidad de fusion v30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, todavfa mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s;
en la que adicionalmente
el contenido de gel se reduce en caso que el polipropileno ramificado (b-PP) y/o la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso,
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preferiblemente de menos de 0.80 % en peso, mas preferiblemente menos de 0.50 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.01 a menos de 1.00 % en peso, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.01 a menos de 0.80 % en peso, todavfa aun mas preferiblemente en el intervalo de 0.02 a menos de 0.50 % en peso.
En una realizacion el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS- PP), se ha mezclado con un polipropileno (PP') o con una mezcla de aditivos (AM) despues del paso (A). Por consiguiente la composicion de polipropileno preferiblemente comprende
(a) 80 a 99 partes en peso, preferiblemente 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de resistencia a la fusion alta (HMS-PP);
(b) opcionalmente 1 a 20 partes en peso, preferiblemente 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP), que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 g/10min, preferiblemente en el intervalo de mas de 0.5 a 18.0 g/10min, como de mas de 0.5 a 15.0 g/10min o de mas de 0.6 a 15.0 g/10min, mas preferiblemente de mas de 0.5 inferior a 10.0 g/10min, aun mas preferiblemente de mas de 0.6 a 9.0 g/10min, todavfa mas preferiblemente de 0.8 a 8.0 g/10min; y
(c) opcionalmente 0.005 a 5.0, preferiblemente 0.005 a 2.0, mas preferiblemente 0.05 a 1.0, como 0.05 a 0.5, partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
A continuacion, la presente invencion se describe en mayor detalle a manera de ejemplos.
Ejemplos
A. Metodos de medicion
Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determinacion se aplican a la anterior descripcion general de la invencion, asf como a los siguientes ejemplos, a menos que se defina lo contrario.
Contenido de comonomero en polipropileno
El contenido de comonomero se determina mediante espectroscopia infrarroja transformada de Fourier cuantitativa (FTIR) despues de la asignacion basica calibrada mediante espectroscopia de resonancia magnetica nuclear (RMN) cuantitativa13C de una manera bien conocida en la tecnica. Las pelfculas delgadas se prensan hasta un espesor de 250 pm y los espectros se registran en el modo de transmision.
Especfficamente, el contenido de etileno de un copolfmero de polipropileno-co-etileno se determina usando el area maxima corregida de lfnea base de las bandas cuantitativas encontradas en 720-722 y 730-733 cm-1. Los copolfmeros de propileno-1-buteno se evaluaron a 767 cm-1. Se obtienen resultados cuantitativos en base a la referencia al espesor de la pelfcula.
Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): medida con calorimetrfa diferencial de barrido (DSC) Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. DSC se ejecuta de acuerdo con ISO 3146 / parte 3 / metodo C2 en un ciclo de calor / frfo / calor con una rata de barrido de 10°C/min en el intervalo de temperatura de +23 a + 210°C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir del paso de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y el calor de fusion (Hf) se determina a partir del segundo paso de calentamiento
MFR2 (230°C), se mide de acuerdo con ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg de carga).
Resistencia a la fusion F30 y extensibilidad de fusion v30
La prueba aquf descrita sigue la ISO 16790: 2005.
El comportamiento de solidificacion por deformacion se determina por el metodo descrito en el artfculo "Rheotens- Mastercurves and Drawability of Polymer Melts", M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, Vol. 36, paginas 925 a 935. El comportamiento de solidificacion por deformacion de los polfmeros se analiza mediante el aparato de Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que un cordon de fusion es alargado por estiramiento con una aceleracion definida.
El experimento de Rheotens simula procedimientos industriales de hilado y extrusion. En principio, una masa fundida es prensada o extrudida a traves de una matriz redonda y se transporta la hebra resultante. La tension sobre el material extruido se registra, como una funcion de las propiedades de fusion y los parametros de medicion (especialmente la proporcion entre la velocidad de salida y de transporte, practicamente una medida para la rata de extension). Para los resultados presentados a continuacion, los materiales se extruyeron con un sistema de extrusor de laboratorio HAAKE Polylab y una bomba de engranajes con matriz cilfndrica (L/D = 6.0/2.0 mm). La bomba de
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engranajes se ajusto previamente a una rata de extrusion de hilos de 5 mm/s, y la temperature de fusion se ajusto a 200°C. La longitud de la lmea de hilado entre la matriz y las ruedas de Rheotens fue de 80 mm. Al comienzo del experimento, la velocidad de recogida de las ruedas de Rheotens se ajusto a la velocidad del filamento de polfmero extrudido (fuerza de tension cero): entonces el experimento se inicio aumentando lentamente la velocidad de recogida de las ruedas de Rheotens hasta que el filamento del polfmero se rompe. La aceleracion de las ruedas era suficientemente pequena para que la fuerza de tension se midiera en condiciones casi constantes. La aceleracion del filamento fundido estirado es de 120 mm/seg2. El Rheotens fue operado en combinacion con el programa de PC EXTENS. Se trata de un programa de adquisicion de datos en tiempo real, que muestra y almacena los datos medidos de la fuerza de tension y la velocidad de estiramiento. Los puntos finales de la curva de Rheotens (fuerza versus velocidad de rotacion de polea) se toman como valores de resistencia a la fusion F30 y capacidad de estiramiento.
Contenido de gel
Se ponderan aproximadamente 2 g del polfmero (mp) y se ponen en una malla de metal que se pesa (mp+m). El polfmero en la malla se extrae en un aparato soxhlet con xileno en ebullicion durante 5 horas. El eluyente se reemplaza entonces con xileno fresco y la ebullicion se continua durante otra hora. Posteriormente, la malla se seca y se vuelve a pesar (mxHu+m). La masa de los insolubles en caliente del xileno (mxHu) obtenidos por la formula mxHu+m - mm = mxHu se pone en relacion con el peso del polfmero (mp) para obtener la fraccion de insolubles en xileno mxHu/mp.
Tamano de partfcula/distribucion del tamano de partfcula
Se realizo un ensayo de gradacion sobre las muestras de polfmero. El analisis de tamiz implico una columna anidada de tamices con malla de alambre con los siguientes tamanos:> 20 pm,> 32 pm,> 63 pm,> 100 pm,> 125 pm,> 160 pm,> 200 pm,> 250 pm, > 315 pm,> 400 pm,> 500 pm,> 710 pm,> 1 mm,> 1.4 mm,> 2 mm,> 2.8 mm. Las muestras se vertieron en el tamiz superior que tiene las aberturas de criba mas grandes. Cada uno de los tamices inferiores en la columna tiene aberturas mas pequenas que la anterior (veanse los tamanos indicados anteriormente). En la base esta el receptor. La columna se ubico en un agitador mecanico. El agitador sacudio la columna. una vez terminada la agitacion, se peso el material en cada tamiz. El peso de la muestra de cada tamiz se dividio entonces por el peso total para dar un porcentaje retenido en cada tamiz.
B. Ejemplos
Polipropileno lineal (1-PP)
1-PP1 es un homopolfmero de propileno lineal que tiene un MFR2 (230°C) de 0.37 g/10min, un d50 de 1,100 pm, un dg0 de 1,650 pm, una temperatura de fusion Tm de 164 °C, una resistencia a la fusion F30 de 68 cN y extensibilidad de fusion v30 146 mm/s. 1-PP2 es un homopolfmero de propileno lineal que tiene un MFR2 (230°C) de 0.90 g/10min, un d50 de 625 pm, un dg0 de 970 pm, una temperatura de fusion Tm de162°C, una resistencia a la fusion F30 de 39 cN y extensibilidad de fusion v30 155 mm/s.
Mezcla de aditivos
Se usaron los polipropilenos lineales 1-PP2 para proporcionar la mezcla de aditivos (AM) que contienen aditivos adicionales como un lote madre para incorporar en un polfmero base del polipropileno ramificado. La mezcla de aditivos contiene 85% en peso de los polipropilenos lineales 1-PP1, 10.00 % en peso de Irganox B 225 FF (antioxidante), y 2.50 % en peso de Hyd rotalcit y 2,50 % en peso de Ca Estearato.
Ejemplos de la invencion IE1 y IE2 y Ejemplos comparativos CE1 a CE3:
Se sometio 1-PP1 para los ejemplos comparativos CE1 a CE3 y 1-PP2 para los ejemplos de la invencion IE1 e IE2 a una extrusion reactiva en la presencia de butadieno y peroxido como se describio a continuacion. Tanto el butadieno como el peroxido (solucion al 75% de carbonato de isopropilo tert-butilperoxi "Trigonox BPIC-C75" de Akzo Nobel) (las cantidades se indican en la Tabla 3) se mezclaron previamente con el polvo de 1-PP1 o el polvo de 1-PP2 para el paso de mezcla en estado fundido en un mezclador horizontal con agitador de paletas a una temperatura de 65°C, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 a 20 minutos. La premezcla se transfirio bajo atmosfera inerte a un extrusor de doble tornillo co-rotatorio del tipo Theyson TSK60 que tema un diametro de barril de 60 mm y una proporcion L/D de 48 equipada con un tornillo de mezcla de alta intensidad que tema 3 zonas de amasado y una configuracion de eliminacion de gases de dos etapas. El perfil de temperatura de fusion se da en la tabla 1. La velocidad y el rendimiento del tornillo se indican en la tabla 2. En los primeros 3/4 de la longitud del extrusor se produce el polipropileno ramificado (b-PP). Posteriormente, a traves de un alimentador lateral, es decir en el ultimo 1/4 de la longitud del extrusor, la mezcla de aditivos se alimenta al extrusor al polipropileno ramificado (b-PP) producido. La composicion de polipropileno extruida se descarga y se transforma en pellas. A partir de las pellas se ha medido el contenido de gel. Las propiedades finales se indican en la tabla 3.
Tabla 1: Ajuste del perfil de temperatura en el extrusor
Zona
1 a 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Temperatura
[°C] 280 270 260 220 250 270 240 240 230
Tabla 2: Condiciones de procedimiento
IE 1 IE 2 CE 1 CE 2 CE 3
Peroxido*
[% en peso] 0.675 0.750 0.675 0.825 0.860
butadieno*
[% en peso] 1.6 1.8 1.6 1.5 1.9
Velocidad de tornillo
[rpm] 400 400 400 400 400
Rendimiento
[kg/h] 225 225 225 225 225
Mezcla de aditivos*
[% en peso] 2 2 2 2 2
* en base a la cantidad total de la composicion de propileno
Tabla 3: Propiedades de la composicion de polipropileno
mfr2 f30 V30 Contenido de gel
[g/10mi n] [cN] [mm/s] [% en peso]
IE1
2.3 35.6 249 0.04
IE2
2.6 36.9 249 0.10
CE1
2.2 31.0 253 0.76
CE2
1.9 32.3 249 1.31
CE3
1.5 36.6 241 2.03

Claims (18)

  1. 5
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    50
    1. Procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b- PP), el procedimiento que comprende al menos un paso (a) en el que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con un agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente que obtienen de esta forma el polipropileno ramificado (b-PP), en el que
    (a) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min;
    (b) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 de mas de 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005, y
    (c) el polipropileno (PP) se usa en la forma de partfculas que tienen una distribucion de tamano de partfcula d90 inferior a 1,500 pm, d50 inferior a 1,000 pm, y una proporcion d90/d50 inferior a 1.80.
  2. 2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el polipropileno (PP)
    (a) es un homopolfmero de propileno; y/o
    (b) es un polipropileno lineal (1-PP) que tiene preferiblemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion V30 inferior a 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la he extensibilidad de fusion V30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005.
  3. 3. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones, en el que
    (a) el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica es un peroxido; y/o
    (b) el monomero insaturado bifuncionalmente es seleccionado del grupo que consiste en compuestos de divinilo, compuestos de alilo y dienos.
  4. 4. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones, en el que el procedimiento comprende posteriormente al paso (a) un paso adicional (b), en el que al polipropileno ramificado (b-PP) se anade un polipropileno (PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de 0.5 a 18.0 g/10min.
  5. 5. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que
    (a) se inicia el paso (b) cuando al menos 80 % de la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente el monomero insaturado bifuncionalmente ha tomado lugar;
    y/o
    (b) el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP'), dicho polipropileno lineal (1-PP') preferiblemente tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, mas preferiblemente tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 1.0 inferior a 68.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 inferior a 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005.
  6. 6. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones, en el que se logran el paso (a) y el paso opcional (b) en un extrusor, dicho extrusor preferiblemente comprende en direccion de operacion un primera zona de mezcla (MZ1) y una segunda zona de mezcla (MZ2), en el que ademas el paso (a) toma lugar en una primera zona de mezcla (MZ1) mientras el paso (b) toma lugar en la segunda zona de mezcla (MZ2), preferiblemente el extrusor comprende en direccion de operacion un garganta de alimentacion (FT), la primera zona de mezcla (MZ1), la segunda zona de mezcla (MZ2) y una matriz (D), en la que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) esta localizada una garganta de alimentacion lateral (SFT), en la que ademas el polipropileno (PP), el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, y opcionalmente el monomero insaturado bifuncionalmente se alimenta a traves de una garganta de alimentacion (FT) y el polipropileno (PP') se alimenta a traves de la garganta de alimentacion lateral (SFT).
  7. 7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, en la que
    (a) la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente el monomero insaturado bifuncionalmente toma lugar en la primera zona de mezcla (MZ1); y/o
    (b) no mas de 10 % en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composicion de polipropileno se produce en la segunda zona de mezcla (MZ2).
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  8. 8. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, en el que se anaden 1 a 5 partes en peso del polipropileno (PP') a 95 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente en el que se anaden 1 a 3 partes en peso del polipropileno (PP') a 97 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b- Pp), mas preferiblemente en el que se anaden 2 partes en peso del polipropileno (PP') a 98 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).
  9. 9. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones, en el que
    (a) el polipropileno (PP') comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
    y/o
    (b) el polipropileno ramificado (b-PP) es libre de aditivos (A).
  10. 10. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones, en el que la composicion de polipropileno resultante tiene
    (a) una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de 210 a 300 mm/s; y/o
    (b) un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso.
  11. 11. La composicion de polipropileno obtenible mediante el procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende
    (a) 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP);
    (b) opcionalmente 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 a 18.0 g/10min; y
    (c) opcionalmente 0.005 a 5.0 partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
    en el que la composicion de polipropileno tiene
    - una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 inferior a 7.0 g/10min, y
    - un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso;
    y en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de 210 a 300 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005.
  12. 12. El procedimiento para la fabricacion de una espuma que comprende
    (A) el procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), el procedimiento comprende al menos un paso (a) en el que se hace reaccionar un polipropileno (PP) con un agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente que obtienen por lo tanto el polipropileno ramificado (b-PP),
    en el que
    (i) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min;
    (ii) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de mas de 20.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de mas de 200 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005, y
    (iii) se usa el polipropileno (PP) en la forma de partfculas que tienen una distribucion de tamano de partfcula dg0 inferior a 1,500 pm, d50 inferior a 1,000 pm, y una proporcion dgo/d5o inferior a 1.80,
    (B) someter la composicion de polipropileno del paso (A) a un procedimiento de formacion de espuma que obtiene por lo tanto una espuma.
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  13. 13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 12, en el que la composicion de polipropileno comprende
    (a) 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) opcionalmente 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 a 18.0 g/l0min,
    (c) opcionalmente 0.005 a 5.0 partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
    en el que la composicion de polipropileno tiene
    - una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de 1.0 inferior a 7.0 g/10min, y
    - un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso;
    y en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de 210 a 300 mm/s, en la que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005.
  14. 14. Procedimiento para la fabricacion de una espuma que comprende el paso de someter una composicion de
    polipropileno a un procedimiento de formacion de espuma obteniendo de este modo una espuma, en el que la
    composicion de polipropileno comprende
    (a) 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) opcionalmente 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tienen una rata de flujo de fusion MFR2 (230
    °C) medida de acuerdo con ISO 1133 de mas de 0.5 a 18.0 g/10min,
    (c) opcionalmente 0.005 a 5.0 partes en peso de aditivos (A), en el que dichos aditivos(A) son preferiblemente
    seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes contra la formacion de niebla, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adhesivos, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes deslizantes, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
    en el que la composicion de polipropileno has
    - una rata de flujo de fusion MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con ISO 1133 of 1.0 inferior a 7.0 g/10min, y
    - un contendido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso;
    y en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F30 de 25.0 cN a 50.0 cN y una extensibilidad de fusion v30 de 210 a 300 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la extensibilidad de fusion v30 se miden de acuerdo con ISO 16790:2005, en el que se obtiene la composicion de polipropileno mediante un procedimiento que comprende al menos un paso (a) en el que un polipropileno (PP) se hace reaccionar con un agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y opcionalmente con monomeros insaturados bifuncionalmente y/o con polfmeros de peso molecular bajo insaturados multifuncionalmente que obtienen de este modo el polipropileno ramificado (b-PP),
    en el que
    (i) el polipropileno (PP) tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min;
    (iii) el polipropileno (PP) se usa en la forma de partfculas que tienen una distribucion de tamano de partfcula dg0 inferior a 1,500 pm, d50 inferior a 1,000 pm, y una proporcion d90/d50 inferior a 1.80.
  15. 15. Espuma que comprende una composicion de polipropileno de acuerdo con la reivindicacion 11.
  16. 16. Uso de un polipropileno (PP) que tiene una rata de flujo de fusion MFR2 (230°C) de mas de 0.5 g/10min y una distribucion de tamano de partfcula de d90 inferior a 1,500 pm, d50 inferior a 1,000 pm, y una proporcion d90/d50 inferior a 1.80, en el procedimiento para la fabricacion de una polipropileno ramificado (b-PP) y de esta forma en el procedimiento para la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b- PP) para reducir el contenido de gel del polipropileno ramificado (b-PP) y/o de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP).
  17. 17. Uso de acuerdo con la reivindicacion 16, en el que el procedimiento se definio ademas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 11.
  18. 18. Uso de acuerdo con la reivindicacion 16 o 17, en el que se reduce el contenido en caso que el polipropileno ramificado (b-PP) y/o la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen un contenido de gel de menos de 1.00 % en peso, preferiblemente de menos de 0.80 % en peso.
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