ES2604654T3

ES2604654T3 - Procedimiento para la obtención de productos que contienen olefinas mediante disociación de vapor térmica

Info

Publication number: ES2604654T3
Application number: ES13788895.4T
Authority: ES
Inventors: Gunther Schmidt; Boris Banovsky; Stefanie Walter
Original assignee: Linde GmbH
Current assignee: Linde GmbH
Priority date: 2012-11-08
Filing date: 2013-11-07
Publication date: 2017-03-08
Anticipated expiration: 2033-11-07
Also published as: AU2013343861B2; EP2917305A1; WO2014072058A1; HUE030989T2; CN104769082B; SA515360370B1; BR112015010348A2; KR20150082510A; JP6490008B2; RU2015121405A; AU2013343861A1; JP2016501278A; US10344226B2; RU2636148C2; EP2917305B1; PH12015500964A1; US20150284645A1; CN104769082A

Abstract

Procedimiento para la obtención de productos olefínicos mediante disociación de vapor térmica de una primera hornada de hidrocarburos en al menos un primer horno de disociación (2) y una segunda hornada de hidrocarburos en al menos un segundo horno de disociación (1), transformándose la primera hornada en el primer horno de disociación (2), al menos uno, al menos parcialmente en una primera corriente de productos (F), y la segunda hornada en el segundo horno de disociación, al menos uno, (1), al menos parcialmente en una segunda corriente de productos (F`), obteniéndose a partir de la primera corriente de productos (F) un primer aceite pirolítico (P) y a partir de la segunda corriente de productos un segundo aceite pirolítico (P*), y elaborándose químicamente el primer aceite pirolítico (P) al menos en parte, caracterizado por que el primer aceite pirolítico (P) se devuelve con la corriente de la elaboración química, al menos parcialmente como hornada (P`) al primer horno de disociación (2), al menos uno, por que el segundo aceite pirolítico (P*) se evacúa de la instalación para la disociación de vapor empleada para la puesta en práctica del procedimiento, por que la primera y la segunda corriente de productos (F, F`) se reúnen con la corriente de la separación del primer y del segundo aceite pirolítico (P, P*) para dar una corriente de productos común, y ésta se trata adicionalmente en común bajo obtención de al menos un producto olefínico (K, L), y por que el primer horno de disociación (2), al menos uno, y el segundo horno de disociación, al menos uno (1), se accionan en diferentes condiciones de disociación, comprendiendo la primera hornada, que se conduce al primer horno de disociación (2), al menos uno, una carga cruda (A), que presenta predominantemente hidrocarburos cuyos puntos de ebullición se sitúan por encima de 180ºC y/o en el primer horno de disociación, al que se alimenta la primera hornada y en la que se transforma la misma al menos parcialmente, dominan condiciones de disociación que conduce a una proporción de propileno respecto a etileno de 0,7 a 1,6 kg/kg.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para la obtencion de productos que contienen olefinas mediante disociacion de vapor termica

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de productos olefmicos mediante disociacion de vapor termica de una hornada de hidrocarburos en al menos un horno de disociacion y una segunda hornada de hidrocarburos en al menos un segundo horno de disociacion, transformandose la primera hornada en al menos un primer horno de disociacion al menos parcialmente en una primera corriente de productos, y transformandose la segunda hornada en al menos un segundo horno de disociacion en una segunda corriente de productos, y elaborandose a partir de la primera corriente de productos un primer aceite pirolftico, y a partir de la segunda corriente de productos un segundo aceite pirohtico, y elaborandose qmmicamente, al menos en parte, el primer aceite pirohtico.

Estado de la tecnica

En el caso de la disociacion de vapor termica (tambien denominada craqueo de vapor o steamcraken, en ingles steam cracking) se trata de un procedimiento de petroqufmica establecido desde hace tiempo. En este caso, el compuesto objetivo clasico es el etileno (eteno), que representa un importante compuesto de partida para una serie de smtesis qmmicas. En procedimientos y dispositivos para la disociacion de vapor termica mas recientes se emplean en medida creciente condiciones de disociacion suaves (vease mas adeante), ya que con estas se pueden obtener en especial los denominados productos de valor, a modo de ejemplo propileno y butadieno, como rendimiento mejorado, como se explica mas adelante. No obstante, en condiciones de disociacion suaves, tambien se reduce la reaccion de la hornada empleada, de modo que los compuestos contenidos en la misma pasan a la corriente de productos en cantidad relativamente elevada, y conducen a una dilucion de los productos de valor. Esto se refiere tambien especialmente al aceite pirohticoexplicado mas adelante.

Mediante disociacion de vapor termica se pueden hacer reaccionar tanto gases, como etano, propano o butano, y mezclas correspondientes, como tambien hidrocarburos hquidos y mezclas de hidrocarburos, como condensados de gas natural, o fracciones procedentes de la elaboracion de petroleo crudo, como por ejemplo nafta.

Respecto a los dispositivos y a las condiciones de reaccion empleados en particular en la disociacion de vapor termica, y respecto a las reacciones producidas, asf como respecto a detalles de la tecnica de refinena, remftase a artfculos correspondientes en obras de consulta, como Zimmermann, H. y Walzl, R.: Ethylene. En: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 6. ed. Weinheim: Wiley-VCH, 2005, e Irion, W.W. und Neuwirth, O.S.: Oil Refining. En: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 6. ed. Weinheim: Wiley-VCH, 2005. Tambien en el documento US 3 714 282 Ay el documento US 6 743 961 B1 se dan a conocer procedimientos para la obtencion de productos olefmicos.

Para la disociacion de vapor termica se emplean instalaciones con uno o varios hornos de disociacion. Los hornos de disociacion, junto con unidades de extencion correspondientes e instalaciones post-conectadas para la elaboracion de las corrientes de productos obtenidas, estan integrados en instalaciones mayores, que se denominan en suma craqueadores de vapor, instalaciones olefmicas, instalaciones etilenicas, etc. Mas adelante se explican detalladamente detalles de los hornos de disociacion.

En esta solicitud, con el concepto hornada o tambien aplicacion, se denomina una corriente que contiene hidrocarburos alimentada en forma lfquida o gaseosa a un horno de disociacion. Esta hornada se compone generalmente de mezclas de hidrocarburos que se alimentan a la instalacion y se denominan carga cruda (como por ejemplo nafta), y en la mayor parte de los casos otras corrientes que contienen hidrocarburos, que se recirculan desde la instalacion. Tales corrientes recirculadas se denominan tambien corrientes recicladas. La hornada se hace reaccionar al menos parcialmente en el horno de disociacion. Directamente a la salida del horno de disociacion, la hornada presente en la misma, transformada al menos parcialmente, se denomina corriente de productos de disociacion, corriente de productos o gas de disociacion.

En instalaciones para la disociacion de vapor termica, las corrientes recicladas se recirculan habitualmente al horno de disociacion. Habitualmente, la hornada se transforma solo en parte en el horno de disociacion. Con ello se indica tanto que no todos los compuestos reaccionan en la hornada, como tambien que los compuestos en la hornada no reaccionan completamente, o se efectuan reacciones secundarias y no se obtienen los productos finales deseados. Los productos de disociacion, en caso dado tras una elaboracion, se pueden separar y evacuar como producto final deseado, o emplear como corrientes recicladas, es decir, anadir de nuevo al horno.

Una magnitud importante en el craqueo de vapor termico es la denominada agudeza de disociacion (en ingles cracking severity), que describe las condiciones de disociacion. Las condiciones de disociacion son influidas en especial por la temperatura y el tiempo de residencia, asf como las presiones parciales de hidrocarburos en el horno

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de disociacion y del vapor de agua empleado. Tambien la composicion de la hornada y el tipo de construccion de hornos de disociacion empleados influyen sobre las condiciones de disociacion. Debido a las cambiantes influencias de estos factores, las condiciones de disociacion se describen normalmente a traves de la proporcion de propileno (propeno) respecto a etileno (proporcion P/E), o la proporcion de metano respecto a propileno (proporcion M/P) en el gas de disociacion, o bien en la corriente de productos de base ponderal (kg/kg). Cuanto menor es la proporcion de propileno respecto a etileno, o cuanto mayor es la proporcion de metano respecto a propileno, tanto mas agudas son las condiciones de disociacion que se presentan, mientras que con valores mas elevados se presentan condiciones de disociacion suaves. Las citadas proporciones son directamente dependientes de la temperatura, pero, en contrapartida a la temperatura real en o a la salida de un horno de disociacion, se pueden medir mucho mas exactamente, y emplear, a modo de ejemplo, como magnitud de regulacion en un correspondiente procedimiento de regulacion.

En la disociacion de vapor termica se producen, segun hornada y condiciones de disociacion, ademas del clasico compuesto objetivo etileno, se forman grandes cantidades y una pluralidad de productos secundarios, que se pueden separar y obtener correspondientemente del mismo modo. En este caso se trata, entre otros, de alquenos inferiores, como por ejemplo propileno, butenos y dienos, en especial butadienos, asf como compuestos aromaticos, como por ejemplo benceno, tolueno y xilenos. Estos poseen un valor economico relativamente elevado, de modo que es deseable su formacion como los denominados productos de valor (en ingles high value products).

No obstante, ademas de los productos deseados, tambien se forman productos indeseables, como metano, bencina pirolftica y aceite pirolftica. La bencina pirolftica contiene productos de valor, y se puede elaborar en la instalacion y tambien recircular como aplicacion. Por el contrario, el aceite pirolftico se debe descargar convencionalmente solo en el ftmite de la instalacion, y tiene apenas un valor reducido, ya que se emplea casi exclusivamente como medio de calefaccion.

Entre otros por el documento DE 100 54 787 A1, el documento DE 100 40 208 A1, el documento DE 35 04 941 A1, el documento WO 2006/063201 A1, el documento US 3 839 484 A y el documento US 2009/272671 A1, son conocidos procedimientos y dispositivos para la disociacion de vapor, en los que se pueden elaborar y recircular tambien fracciones aisladas, como aceite pirolftico, para alimentar las mismas a una utilizacion conveniente.

El documento DE 35 04 941 A1 da a conocer un procedimiento para la disociacion de una aplicacion de hidrocarburos, en el que se obtienen como productos una corriente rica en olefinas y un aceite pirolftico. El aceite pirolftico se descompone en una fraccion pesada de aceite pirolftico y una fraccion ligera de aceite pirolftico.

El documento US 2007/0090018 A1 da a conocer la integracion de un procedimiento de hidrogenacion y un procedimiento de disociacion de vapor. Una aplicacion que contiene aceite crudo, o una fraccion residual del mismo, se somete a un procedimiento de tratamiento de hidrogenacion y se alimenta a un craqueador de vapor para obtener un producto olefrnico.

No obstante, existe ademas la necesidad de mejorar procedimientos correspondientes para la disociacion de vapor termica. En este caso se debe aumentar especialmente la fraccion de productos de valor elevado.

Manifestacion de la invencion

En este contexto, la invencion propone un procedimiento para la obtencion de productos olefmicos mediante disociacion de vapor termica de una primera hornada de hidrocarburos en al menos un primer horno de disociacion, y de una segunda hornada de hidrocarburos en al menos un segundo horno de disociacion, transformandose la primera hornada en al menos un primer horno de disociacion al menos parcialmente en una primera corriente de productos, y la segunda hornada en al menos un segundo horno de disociacion al menos parcialmente en una segunda corriente de productos, y separandose de la primera corriente de productos un primer aceite pirolftico, y de la segunda corriente de productos un segundo aceite pirolftico, y elaborandose qmmicamente el primer aceite pirolftico al menos en parte. Ademas, a partir de la primera y a partir de la segunda corriente de productos se obtiene al menos un producto olefrnico.

El procedimiento segun la invencion comprende las caractensticas de la reivindicacion 1. Los acondicionamientos preferentes son respectivamente objeto de las reivindicaciones dependientes y de la siguiente descripcion.

Segun la invencion, el procedimiento se distingue, entre otras cosas, por que el primer aceite pirolftico se elabora qmmicamente al menos en parte, y despues se somete a disociacion de vapor termica al menos parcialmente en al menos un primer horno de disociacion, se alimenta al menos a este primer horno de disociacion, es decir, como corriente reciclada, y como al menos una parte de la hornada. Ademas esta previsto reunir la primera y la segunda corriente de productos, tras la separacion del primer y segundo aceite pirolftico, para dar una corriente de productos comun, y tratar adicionalmente la misma de manera conjunta para la obtencion de al menos un producto olefrnico.

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Ademas, segun la invencion esta previsto accionar al menos un primer horno de disociacion en condiciones de disociacion diferentes, en especial mas suaves, que el segundo horno de disociacion, al menos uno. Es especialmente ventajoso, como se describe mas adelante, accionar al menos un primer horno de disociacion en condiciones de disociacion suaves, y un segundo horno de disociacion en condiciones de disociacion normales. Los conceptos condiciones de disociacion “suaves" y “normales" son comunes para el especialista, y se definen mas detalladamente a continuacion.

Ventajas de la invencion

Por lo tanto, segun la invencion, al menos una parte del primer aceite pirolftico, que se separa con la corriente de al menos un primer horno de disociacion de la primera corriente de productos, se elabora qmmicamente al menos en parte, y se recircula con la corriente de la elaboracion qmmica, la parte elaborada qmmicamente, al menos en parte, se devuelve al menos a un primer horno de disociacion. En al menos un primer horno de disociacion se hace reaccionar al menos parcialmente esta parte elaborada qmmicamente mediante disociacion de vapor termica. En al menos un primer horno de disociacion, esta parte elaborada qmmicamente se transforma al menos en parte mediante disociacion de vapor termica.

Como se ha mencionado, el primer horno de disociacion, al menos uno, segun la invencion se acciona en condiciones de disociacion diferentes, en especial mas suaves, que el segundo horno de disociacion, al menos uno. Por lo tanto, un procedimiento correspondiente permite un tratamiento muy flexible de los hidrocarburos y las mezclas de hidrocarburos disponibles en correspondientes procedimientos, y precisamente tanto cargas crudas, como tambien correspondientes corrientes recicladas, en especial de aceite pirolftico. En este caso, en el ambito de la presente invencion se puede establecer un proceso dclico, que incluye al menos un primer horno de disociacion.

Como se explica aun en detalle a continuacion, este horno de disociacion, al menos uno, se puede accionar bajo condiciones de disociacion suaves, que ocasionan que se formen productos de valor deseados mediante correspondiente disociacion de vapor. Un primer aceite pirolftico, que se obtiene a partir de una corriente de gas de disociacion del primer horno de disociacion, al menos uno, y que contiene una fraccion considerabie de compuestos no transformados en el primer horno de disociacion, al menos uno, se puede elaborar qmmicamente y devolver de nuevo, al menos parcialmente al primer horno de disociacion, al menos uno. De este modo, el procedimiento segun la invencion posibilita someter un aceite pirolftico elaborado correspondientemente, que se genero ya ciertamente bajo condiciones de disociacion suaves, de nuevo a las condiciones de disociacion suaves, de modo que los citados productos de valor se pueden formar adicionalmente, a modo de ejemplo a partir de los compuestos no transformados en un paso previo del primer horno de disociacion, al menos uno, o compuestos obtenidos a partir del procedimiento de elaboracion qmmico. Por lo tanto, el primer aceite pirolftico no se debe exponer forzosamente a condiciones de disociacion normales, es decir, mas agudas, en las que los citados productos de valor, en caso dado, ya no se forman, o se forman en menores cantidades. No obstante, una parte del primer aceite pirolftico se puede alimentar igualmente al menos a un segundo horno de disociacion, que se acciona en condiciones de disociacion normales, es decir, mas agudas, a modo de ejemplo por motivos de capacidad.

Los productos de valor se pueden separar de la primera y la segunda corriente de productos del primero, al menos uno y del segundo horno de disociacion, al menos uno, y extraer de una correspondiente instalacion. La que, segun la invencion, al menos estan presentes dos hornos de disociacion diferentes (en forma del primero, al menos uno, y del segundo horno de disociacion, al menos uno), ademas es posible disociar los componentes contenidos en la primera y en la segunda corriente de productos en cualquier fraccion, segun demanda en condiciones de disociacion mas suaves o mas agudas.

A modo de ejemplo puede ser ventajoso someter hidrocarburos con un mdice de carbono de cuatro (pero, a modo de ejemplo, sin butadieno) o hidrocarburos con un numero de carbonos de cinco y mas (que comprende, a modo de ejemplo, bencina pirolftica), a condiciones de disociacion mas agudas que el primer aceite pirolftico elaborado, explicado anterirmente, a modo de ejemplo por que los correspondientes compuestos, en caso dado, no se transforman suficientemente en condiciones de disociacion mas suaves. Por el contrario, el segundo aceite pirolftico, que se obtiene en estas condiciones de disociacion mas agudas, posiblemente no es apropiado para la elaboracion y disociacion qmmica en las condiciones de disociacion suaves del mismo modo que el primer aceite pirolftico, ya que, en este caso, los compuestos contenidos en el mismo ya no se pueden transformar en los productos de valor deseados debido a la disociacion mas aguda (normal) efectuada previamente.

En caso necesario, al primer horno de disociacion, al menos uno, se puede alimentar tambien una carga cruda distinta que al segundo horno de disociacion, al menos uno, de modo que para diferentes cargas crudas se pueden emplear condiciones de disociacion optimizadas respecto a su respectiva disociabilidad y a los productos deseados.

Por lo tanto, en el ambito del procedimiento segun la invencion, para cada fraccion de hidrocarburo y, en caso dado, para cada carga cruda, se puede seleccionar el horno mas apropiado en cada caso, con la correspondiente agudeza de disociacion, de modo que se puede optimizar en suma un procedimiento correspondiente respecto a los

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hidrocarburos disponibles y a los productos deseados. En caso necesario, una instalacion en la que esta establecido el procedimiento segun la invencion se puede adaptar tambien a condiciones de mercado variables y similares.

Los procedimientos de disociacion de vapor se llevan a cabo a escala comercial casi exclusivamente en reactores tubulares, en los que se pueden accionar tubos de reaccion aislados (en forma de serpentines, los denominados bucles) o grupos de tubos de reaccion correspondientes tambien en condiciones de disociacion diferentes. Los tubos de reaccion o grupos de tubos de reaccion accionados bajo condiciones de disociacion iguales o comparables, en caso dado tambien reactores tubulares accionados bajo condiciones de disociacion homogeneas, se denominan a continuacion horno de disociacion. Por lo tanto, en el uso del lenguaje aqu empleado, un horno de disociacion es una unidad estructural empleada para la disociacion de vapor, que expone una hornada a condiciones de disociacion iguales o comparables. Una instalacion para la disociacion de vapor puede presentar un o varios hornos de disociacion de tal naturaleza.

Los conceptos “instalacion para la disociacion de vapor", “instalacion de disociacion de vapor", “instalacion etilenica“ y/o “instalacion olefmica“ se emplean como sinonimos en este caso. Segun el uso del lenguaje empleado en este caso, las instalaciones correspondientes comprenden uno o varios hornos de disociacion, que se accionan en condiciones de disociacion iguales o diferentes, y se pueden alimentar con hornadas iguales o diferentes, asf como una “instalacion de separacion“ montada para la separacion de un gas de disociacion obtenido, o bien corriente de productos, que comprende ftpicamente una serie de columnas de destilacion, y para la separacion del gas de disociacion esta construida en varias fracciones en base a los puntos de ebullicion de los hidrocarburos obtenidos. La instalacion de separacion esta montada en especial para la separacion del primer y el segundo aceite pirolftico, y para la elaboracion adicional de la primera y la segunda corriente de productos. Como tambien se explica aun a continuacion, la elaboracion de la primera y la segunda corriente de productos y la obtencion del primer y segundo aceite pirolftico se efectuan por separado.

Segun la invencion se emplean al menos dos de los hornos de disociacion mencionados (al menos un primer y un segundo horno de disociacion), aparte de los cuales no debe, aunque puede haber otro horno de disociacion. Los hornos de disociacion adicionales, presentes en caso dado, se pueden accionar en condiciones de disociacion iguales o diferentes. Para poder hallar un diferenciacion, en este caso se habla de una primera corriente de productos, que abandona el primer horno de disociacion, al menos uno, y de un primer aceite pirolftico, que se separa de la primera corriente de productos. Correspondientemente, tambien se habla de una segunda corriente de productos, que abandona el segundo horno de disociacion, al menos uno, y de un segundo aceite pirolftico, que se separa de la segunda corriente de productos. Tampoco en este caso se requieren otras corrientes de productos ni aceites pirolfticos, aunque estos son generables en caso dado. Segun la invencion, el aceite pirolftico denominado primer aceite pirolftico se elabora qmmicamente, y despues se somete al menos parcialmente a una disociacion de vapor termica en el primer horno de disociacion, al menos uno.

La primera corriente de productos y la segunda corriente de productos se separan entre sf con la corriente del primer horno de disociacion, al menos uno, y del segundo horno de disociacion, al menos uno, tambien la obtencion del primer aceite pirolftico y del segundo aceite pirolftico se efectua por separado para la primera corriente de productos y la segunda corriente de productos.

En especial en el caso de un empleo de condiciones de disociacion suaves en la disociacion termica de cargas crudas pesadas, se producen grandes cantidades de aceite pirolftico no deseado. Esto es un resultado de la reaccion relativamente menor de aplicaciones pesadas en condiciones de disociacion suaves. La calidad del aceite pirolftico de otras aplicaciones y condiciones de disociacion es conocida por el especialista. En el caso de disociacion suave de cargas crudas pesadas, el aceite pirolftico contiene muchos compuestos de hidrocarburo no transformados. Ademas contiene compuestos que se forman en las reacciones de disociacion de vapor termica. Por regla general, estos son compuestos de hidrocarburo naftenicos y aromaticos con una proporcion de hidrogeno respecto a carbono reducida. Estos compuestos son inapropiados como aplicacion para una nueva disociacion de vapor, de modo que el aceite pirolftico no se puede reciclar directamente. Debido a las fracciones de aceite pirolftico producido, relativamente elevadas, en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones suaves se reduce la rentabilidad del procedimiento, tambien con aumento simultaneo de la selectividad hacia los productos de valor explicados al inicio.

De este modo, si bien se desean por una parte condiciones de disociacion suaves, ya que conducen a la formacion intensificada de productos de valor, por otra parte estas tienen el inconveniente de reaccion reducida de compuestos de partida, y formacion acrecentada de compuestos no transformables correspondientemente.

En el ambito de la invencion, ahora se identifico que un aceite pirolftico, que se produce en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones de disociacion suaves, es de una calidad diferente que un aceite pirolftico que se obtiene en la disociacion de cargas crudas (mas ligeras) empleadas habitualmente bajo condiciones de disociacion normales o suaves, o tambien en el caso de disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones de disociacion normales. Un aceite pirolftico que se obtiene en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones de

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disociacion suaves, y cuya calidad se explico anteriormente, se puede recircular al menos parcialmente como hornada, por consiguiente con ventajas especiales, tras una elaboracion qmmica. Segun la invencion, la recirculacion se efectua al primer horno de disociacion, al menos uno, cuyas condiciones de disociacion, preferentemente suaves, son especialmente apropiadas para una reaccion. Como se ha mencionado, en una nueva disociacion suave se pueden obtener otros productos de valor, lo que no sena posible, en caso dado, en un volumen correspondiente con una subsiguiente disociacion mas aguda.

Con el procedimiento segun la invencion, ahora se indica como se puede proceder con las grandes cantidades de aceite pirolftico, que se producen en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones de disociacion suaves. Por consiguiente, con la invencion se propone un procedimiento que posibilita accionar economicamente hornos de disociacion con cargas crudas pesadas bajo condiciones de disociacion pesadas.

Aunque las ventajas de la invencion se describieron y se describen bajo referencia a la disociacion de vapor termica de cargas crudas pesadas bajo condiciones de reaccion suaves, las ventajas se muestran - aunque de manera menos pronunciada - si se emplea una carga cruda habitual y/o condiciones de disociacion habituales. No obstante, el aceite pirolftico, en caso dado, no es de esta calidad especial descrita igualmente, sino que posiblemente contiene menos compuestos no transformados y menos compuestos diferentes, que son apropiados para una elaboracion qmmica, y en caso dado subsiguiente disociacion suave, que un aceite pirolftico que se produce en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones de disociacion suaves. Tambien la cantidad de aceite pirolftico producida es posiblemente menor que en la disociacion de cargas crudas pesadas bajo condiciones suaves. Que medida adopta la diferente calidad del aceite pirolftico y la diferente cantidad de aceite pirolftico depende de la composicion exacta de la carga cruda, y de las condiciones de disociacion empleadas con exactitud.

Como se ha mencionado, el primer aceite pirolftico se recircula con la corriente de elaboracion qmmica segun la invencion, al menos parcialmente como hornada, al primer horno de disociacion, al menos uno. La disociacion de vapor termica del primer aceite pirolftico recirculado, elaborado qmmicamente, tiene lugar en al menos una parte en el mismo horno de disociacion del que procede la primera corriente de productos de la que se separo el mismo. Mediante el reciclaje, posible ahora tras la elaboracion qmmica, en especial en condiciones de disociacion suaves, el aceite pirolftico se puede transformar casi completamente y hacer reaccionar en su mayor parte para dar productos de valor. Tambien es concebible una recirculacion al primer, al menos uno, y al segundo horno de disociacion, al menos uno, lo que cubrina por la formulacion que el primer aceite pirolftico se recircule con la corriente de la elaboracion “al menos parcialmente" como hornada al primer horno de disociacion, al menos uno.

La invencion preve que en el primer horno de disociacion se conduce una carga cruda pesada, que presenta predominantemente hidrocarburos cuyos puntos de ebullicion se situan por encima de 180°C. Los puntos de ebullicion se situan en especial entre 180°C y 600°C. Si la carga cruda presenta predominantemente hidrocarburos con puntos de ebullicion por encima de 180°C, se trata de una carga cruda pesada. Dentro de este intervalo total se pueden emplear tambien mezclas de hidrocarburos con intervalos de ebullicion divergentes, a modo de ejemplo con intervalos de ebullicion de 180 a 360°C, o de 240 a 360°C, o bien 180 a 240°C, o con intervalos de ebullicion por encima de 360°C.

Como carga cruda se emplean en especial mezclas de hidrocarburos que se producen en la elaboracion de petroleo crudo. Por lo tanto, son especialmente apropiadas las denominadas mezclas de hidrocarburos pesadas o de punto de ebullicion elevado en forma de destilados medios, como por ejemplo querosina o aceite Diesel, aceites gaseosos atmosfericos, aceites gaseosos de vacfo y/o mezclas derivadas de los mismos procedentes de la elaboracion de petroleo crudo. Tambien son apropiadas fracciones de petroleo crudo sometidas a un paso de hidrogenacion, como por ejemplo el denominado residuo de hidrocraqueador, aceite gaseoso de vacfo hidrogenado o aceite no convencional de un hidrocraqueador. No obstante, tambien se puede emplear cualquier otra mezcla de hidrocarburos que presente propiedades comparables, por ejemplo mezclas de hidrocarburos biogenas o sinteticas.

En el caso de destilados medios se trata de los denominados aceites gaseosos ligeros y pesados, que se pueden emplear como materiales de partida para la obtencion de aceites combustibles y Diesel ligeros, asf como de combustible pesado. Los compuestos contenidos presentan puntos de ebullicion de 180 a 360°C. Preferentemente se trata de compuestos predominantemente saturados, que se pueden transformar mediante disociacion de vapor termica. Las fracciones de hidrocarburo con un punto de ebullicion por encima de 360°C no se obtienen habitualmente mediante destilacion atmosferica, ya que a estas temperaturas se puede producir descomposicion. Estas se denominan residuos atmosfericos, y se pueden elaborar adicionalmente mediante destilacion en vacfo. En este caso, la invencion comprende respectivamente el empleo de fracciones obtenidas directamente mediante procedimientos de separacion por destilacion conocidos, y correspondientes residuos, pero tambien el empleo de fracciones derivadas de las mismas en cada caso, a modo de ejemplo mediante procedimientos de hidrogenacion.

Son ejemplos de mezclas de hidrocarburos pesadas, entre otros, querosina, aceite Diesel, aceite ligero, pesado y de vacfo (a modo de ejemplo Atmospheric Gas Oil, AGO, o bien Vacuum Gas Oil, VGO), asf como correspondientes mezclas tratadas mediante los citados procedimientos de hidrogenado, y/o residuos de una unidad de hidrogenacion

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(tambien denominada Hydrotreater, a modo de ejemplo Hydrotreated Vacuum Gas Oil, HVGO, Hydrocracker Residue, HCR, o bien Unconverted Oil, UCO).

Ventajosamente, mediante la elaboracion qmmica de hidrocarburos del primer aceite pirolftico se aumenta la proporcion de hidrogeno respecto a carbono al menos en una parte de los hidrocarburos, recirculandose con la corriente la parte del primer aceite pirolftico, en el que se aumento previamente la proporcion de hidrogeno respecto a carbono, al menos parcialmente como hornada. Por lo tanto, el objetivo preferente de la elaboracion qmmica es desplazar la proporcion de hidrogeno respecto a carbono hacia valores mas elevados en el primer aceite pirolftico, o al menos en una parte del primer aceite pirolftico. La fraccion del primer aceite pirolftico, que presenta, tras la elaboracion qmmica, una proporcion de hidrogeno respecto a carbono mas elevada que antes de la elaboracion qmmica, se conduce ahora como corriente reciclada al primer horno de disociacion, al menos uno. Este es apropiado especialmente para la disociacion suave.

Este aumento de la proporcion de hidrogeno respecto a carbono es posible mediante un aumento del numero de hidrogenos, o medio reduccion del numero de carbonos en los hidrocarburos que forman el primer aceite pirolftico. Lo primero se efectua en procedimientos de hidrogenado, lo ultimo mediante procedimientos que posibilitan generar y separar fracciones que contienen carbono e hidrocarburos que presentan muchos carbonos (es decir, una baja proporcion de hidrogeno respecto a carbono) en relacion con hidrogeno. Un ejemplo de estos ultimos es el procedimiento de coquefaccion. Ambas posibilidades se pueden combinar tambien. Los procedimientos concretos para la separacion y para la elaboracion son conocidos por el especialista, y se emplean habitualmente en refinenas.

En un acondicionamiento de la invencion especialmente ventajoso se emplea un procedimiento de hidrogenacion como procedimiento de elaboracion qmmico. Tras el paso por el procedimiento de hidrogenado, al menos algunos de los compuestos contenidos en la primera fraccion de aceite pirolftico, y correspondientemente hidrogenados, son apropiados para una disociacion de vapor termica, en especial en condiciones de disociacion suaves. Los procedimientos de hidrogenacion son procedimientos en los que se anade hidrogeno. Mediante la reaccion de hidrocarburos con hidrogeno, por regla general en presencia de un catalizador, se efectua un desplazamiento de la proporcion de hidrogeno respecto a carbono hacia valores mas elevados. Adicionalmente, la proporcion de hidrogeno respecto a carbono en el primer aceite pirolftico, o bien en el primer aceite pirolftico ya elaborado al menos parcialmente, se puede mejorar separandose fracciones con proporciones hidrogeno a carbono desfavorables. A los procedimientos de hidrogenado pertenecen, a modo de ejemplo, el hidrotratamiento, la hidrogenacion de compuestos aromaticos, y tambien los procedimientos de hidrocraqueo. Los procedimientos para la hidrogenacion son bastante conocidos por refinenas e instalaciones olefrnicas.

De manera alternativa, o tambien complementaria, tambien entran en consideracion procedimientos sin adicion de hidrogeno. En estos procedimientos, la proporcion de hidrogeno respecto a carbono se desplaza dentro de los hidrocarburos empleados (es decir, en este caso: dentro del primer aceite pirolftico o dentro de una parte del primer aceite pirolftico). En este caso se producen corrientes de hidrocarburo con proporciones hidrogeno a carbono mas reducidas y mas elevadas. Tales procedimientos son bastante conocidos por la tecnica de refinena. Tras una separacion de hidrocarburos con proporciones hidrogeno a carbono elevadas, estos se pueden recircular al primer horno de disociacion, al menos uno. A tal efecto se pueden emplear en especial procedimientos de coquefaccion, craqueo catalftico de fluido residual y/o de saturacion de compuestos aromaticos. Estos procedimientos son conocidos por el sector de la tecnica de refinena, y habituales en el mismo.

Resultan ventajas especiales si la elaboracion qmmica del primer aceite pirolftico se efectua en una refinena. Por lo tanto, la instalacion etilenica esta unida ventajosamente a correspondientes unidades de elaboracion de una refinena. Mediante esta union resultan efectos sinergicos economicos significativos, ya que se aumenta el grado de integracion de correspondientes instalaciones, y se pueden emplear productos, alternantemente como mezclas de empleo en cada caso, en las correspondientes instalaciones. Mediante una utilizacion comun de unidades de elaboracion, tambien los costes de inversion permanecen en el ambito habitual. No obstante, las unidades necesarias para la elaboracion qmmica no deben ser necesariamente unidades de una refinena, tambien pueden estar y se pueden accionar dentro de una instalacion etilenica.

Como aceite pirolftico, por lo tanto tambien como el primer y segundo aceite pirolftico mencionado, en instalaciones etilenicas se separa habitualmente una mezcla de hidrocarburos que presenta predominantemente compuestos con un punto de ebullicion de mas de 200°C.

La selectividad en el sentido de productos de valor explicados inicialmente y propileno se aumenta significativamente, bajo formacion de metano reducida al mismo tiempo, si la disociacion de vapor termica se lleva a cabo bajo condiciones de disociacion suaves. Se presentan condiciones de disociacion suaves si se alcanza una proporcion de propileno respecto a etileno de mas de 0,7 kg/kg a la salida del horno de disociacion.

Segun la invencion, en el primer horno de disociacion, al menos uno, al que se alimenta la primera hornada, y en el que se transforma la misma al menos parcialmente, dominan condiciones de disociacion que conducen a una

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proporcion de propileno respecto a etileno de 0,7 a 1,6 kg/kg, preferentemente de 0,8 a 1,4 kg/kg, de modo especialmente preferente de 0,85 a 1,2 kg/kg. Tales condiciones de disociacion se denominan condiciones de disociacion suaves en esta solicitud. Se presentan condiciones de disociacion suaves, a modo de ejemplo, tambien con una proporcion de propileno respecto a etileno de 0,7 a 0,8 kg/kg, 0,8 a 0,9 kg/kg, 0,9 a 1,0 kg/kg, 1,0 a 1,1 kg/kg, 1,1 a 1,2 kg/kg, 1,2 a 1,3 kg/kg o 1,3 a 1,4 kg/kg. En este caso, las ventajas de la invencion citadas anteriormente se muestran de manera especialmente marcada. Las condiciones de disociacion son influenciadas en especial por la temperatura y el tiempo de residencia, asf como las presiones parciales de hidrocarburos y del vapor de agua. Tambien la composicion de las mezclas de hidrocarburos empleadas como aplicacion y el tipo de construccion de hornos de disociacion empleados influyen sobre las condiciones de disociacion. Debido a las influencias redprocas de estos factores, las condiciones de disociacion, habitualmente en el caso de aplicaciones ftquidas, se determinan a traves de la proporcion de propileno respecto a etileno en el gas de disociacion, o bien en la corriente de productos.

Como se ha mencionado, en el ambito de esta invencion se entiende por un horno de disociacion una unidad de disociacion en la que las condiciones de disociacion estan determinadas. Es posible que en un horno total se presente una subdivision en dos o mas hornos de disociacion. Entonces se habla frecuentemente de celulas de horno. Varias celulas de horno que pertenecen a un horno total presentan generalmente zonas de radiacion independientes entre sf, y una zona de conveccion comun, asf como una extraccion de humos comun. En estos casos, cada celula de horno se puede accionar con condiciones de disociacion propias. Por consiguiente, cada celula de horno es una unidad de disociacion, y en este caso se denomina, por consiguiente, horno de disociacion. El horno total presenta entonces varias unidades de disociacion, expresado de otro modo presenta varios hornos de disociacion. Si se presenta solo una celula de horno, esta es la unidad de disociacion, y por lo tanto el horno de disociacion. Los hornos de disociacion se pueden reunir en grupos, que se abastecen, a modo de ejemplo, con la misma aplicacion. Las condiciones de los hornos de disociacion dentro de un grupo de hornos se ajustan iguales o similares por regla general.

Como se ha explicado inicialmente, la proporcion de propileno respecto a etileno en la disociacion de vapor termica resulta de una serie de factores de influencia diferentes, en los que juega un papel importante la temperatura de salida del horno de disociacion, es decir, la temperatura al abandonar el serpentir del reactor empleado (en ingles coil outlet temperature). La temperatura de salida del horno de disociacion se situa ventajosamente entre 680 y 820°C, preferentemente entre 700 y 800°C, y de modo mas preferente entre 710 y 780°C, de modo especialmente preferente entre 720 y 760°C, para la reaccion al menos parcial de la hornada en las condiciones de disociacion suaves expuestas.

En el primer horno de disociacion, al menos uno, se puede emplear ademas una dilucion de vapor relativamente reducida. Esto reduce la cantidad de vapor de dilucion necesaria y ahorra energfa. No obstante, una dilucion de vapor mas reducida no es estrictamente necesaria para que se muestren las ventajas esenciales de la invencion. En este caso se emplean ventajosamente 0,15 a 0,8 kg de vapor de agua por kg de hidrocarburo en la hornada.

Ya que, segun la invencion, varios hornos de disociacion (o tambien celulas de horno) se pueden accionar de diferente manera, se debe procurar conducir los gases de disociacion, que se obtienen en la disociacion de vapor termica bajo condiciones suaves o/y de cargas crudas pesadas (es decir, la primera corriente de productos), a una unidad de elaboracion propia, en la que se efectua, entre otras cosas, la separacion del primer aceite pirolftico de la corriente de productos. Los gases de disociacion que se obtienen, a modo de ejemplo, en la disociacion de vapor termica bajo condiciones de disociacion normales o/y de cargas crudas habituales (como por ejemplo nafta) (a modo de ejemplo una segunda corriente de productos de uno o varios segundos hornos de disociacion), se conducen igualmente a una (segunda) unidad de elaboracion propia, en la que se separa, entre otros, el segundo aceite pirolftico de la segunda corriente de productos. El primer y el segundo aceite pirolftico, que se diferencian en su calidad, se pueden mantener separados de este modo. Esto es ventajoso, ya que se recomienda alimentar solo el primer aceite pirolftico, que se basa en una disociacion de alimentacion cruda pesada o/y una disociacion bajo condiciones de disociacion suaves, a una elaboracion qmmica, y despues especialmente a una disociacion suave. En caso dado, esto sena poco rentable para el segundo aceite pirolftico. Con la corriente se pueden reunir entonces la primera y la segunda corriente de productos, liberadas del respectivo aceite pirolftico, y tratar adicionalmente en una unidad de elaboracion comun.

Por lo tanto, en una instalacion etilenica se accionan, a modo de ejemplo, los primeros hornos de disociacion bajo condiciones suaves con alimentacion cruda pesada, y los segundos hornos de disociacion bajo condiciones de disociacion normales (o tambien suaves) con nafta como carga cruda (o tambien otra carga cruda, o por ejemplo tambien una carga cruda pesada), para ajustar las ventajas segun la invencion en un desarrollo especial, las primeras y segundas corrientes de productos de los hornos de disociacion accionados de diferente manera se deben reunir tras la separacion del primer y segundo aceite pirolftico. Por consiguiente, en tal instalacion etilenica son ventajosas y razonables para un funcionamiento economico dos columnas de aceite (una primera y una segunda columna de aceite). En este caso, con el concepto “columna de acido“ se entiende una unidad de separacion por medio de la cual, contra la corriente de un fraccionamiento adicional esencial de las corrientes de productos, se puede separar respectivamente el aceite pirolftico a partir de las mismas. Por lo tanto, el verdadero fraccionamiento

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en las fracciones de productos, a modo de ejemplo la obtencion de etileno, etc, se puede efectuar tras la separacion del aceite pirolftico y la reunion de las fracciones de corrientes de productos remanentes a continuacion. Una columna de acido esta configurada, a modo de ejemplo, como columna de destilacion, y separa el aceite pirolftico de otros componentes de las corrientes de productos en base a su punto de ebullicion elevado.

Con la corriente, tras la separacion del primer y segundo aceite pirolftico, como se ha mencionado, se reunen las primeras y segundas corrientes de productos, de modo que los procesos subsiguientes se efectuan conjuntamente, y las siguientes unidades de instalacion son necesarias solo una vez. El primer aceite pirolftico, que se separo de la primera corriente de productos del primer horno de disociacion (o de los primeros hornos de disociacion) bajo condiciones de disociacion suaves, segun la invencion, se devuelve en este caso al primer horno de disociacion (o los primeros hornos de disociacion) preferentemente con condiciones de disociacion suaves. A modo de ejemplo, los primeros hornos de disociacion se pueden accionar bajo condiciones de disociacion suaves con carga cruda pesada, y los segundos hornos de disociacion se pueden accionar bajo condiciones de disociacion normales, igualmente con carga cruda pesada. El primer aceite pirolftico, que se separo de la primera corriente de productos del primer horno de disociacion (o los primeros hornos de disociacion) bajo condiciones suaves, se devuelve en este caso ventajosamente al primer horno de disociacion (o los primeros hornos de disociacion) con condiciones de disociacion suaves.

Por lo tanto, en el accionamiento de dos o mas hornos de disociacion en diferentes condiciones de disociacion y/o diferentes hornadas, se obtienen ventajosamente al menos dos aceites pirolfticos diferentes. Las corrientes de productos liberadas de los aceites pirolfticos se reunen ventajosamente a continuacion, y se tratan adicionalmente de manera conjunta. Por lo tanto, la instalacion etilenica presenta preferentemente dos columnas de aceite. Tras la separacion de los aceites pirolfticos es ventajosa una reunion de las corrientes, ya que los pasos de elaboracion que se efectuan con la corriente se pueden efectuar conjuntamente, mediante lo cual los costes de inversion permanecen en el ambito habitual.

En un acondicionamiento ventajoso de la invencion, en el que, como se ha mencionado, una segunda hornada se transforma en una segunda corriente de productos en al menos un segundo horno de disociacion para la disociacion de vapor termica, separandose de la segunda corriente de productos un aceite pirolftico, este no se elabora qmmicamente. En este acondicionamiento ventajoso de la invencion, en el segundo horno de disociacion, al menos uno, dominan condiciones de disociacion o/y al segundo horno de disociacion, al menos uno, se conduce una segunda carga cruda, que tiene por consecuencia que el segundo aceite pirolftico separado de la segunda corriente de productos es de una calidad tal, que no es apropiado, o lo es de manera deficiente, para una recirculacion - incluso tras una elaboracion qmmica. Por lo tanto, el segundo aceite pirolftico se evacua de la instalacion etilenica segun la invencion.

Segun la invencion, como se ha mencionado varias veces, el primer aceite pirolftico se devuelve al menos parcialmente como hornada al primer horno de disociacion, al menos uno. No obstante, tambien es ventajoso devolver el primer aceite pirolftico parcialmente al segundo horno de disociacion (esto es, en la proporcion en la que no se devuelve al primer horno de disociacion). Anteriormente se encuentran en el texto datos mas detallados y tambien ejemplos.

En un acondicionamiento ventajoso de la invencion, el segundo horno de disociacion, al menos uno, se acciona con condiciones de disociacion que conducen a una proporcion de propileno respecto a etileno de 0,3 kg/kg a 1,6 kg/kg, preferentemente de 0,35 a 1,5 kg/kg, en la corriente de productos ulterior a la salida del horno de disociacion adicional. En especial el segundo horno de disociacion se acciona con condiciones de disociacion que conducen a una proporcion de propileno respecto a etileno de 0,3 kg/kg a 0,75 kg/kg, preferentemente de 0,35 a 0,6 kg/kg, que se denominan generalmente condiciones de disociacion normales. Si en la instalacion etilenica se encuentra al menos un horno de disociacion con condiciones de disociacion normales, a estos se pueden conducir ventajosamente las corrientes de reciclado, que son mas apropiadas para condiciones de disociacion normales.

En un acondicionamiento de la invencion especialmente preferente, a este segundo horno de disociacion, al menos uno, se conducen nafta y/o condensados de gas natural como carga cruda. No obstante, a este segundo horno de disociacion se puede conducir en principio cualquier carga cruda. Ademas de nafta y condensados de gas natural, tambien son apropiadas cargas crudas pesadas, como se indicaron ya anteriormente con mas exactitud, asf como, por ejemplo, LPG u otras cargas crudas. Anteriormente se expuso ya que carga cruda se disocia en que condiciones de disociacion en el segundo horno de disociacion, para que sea ventajoso reunir las corrientes de productos con la corriente de separacion del primer y segundo aceite pirolftico.

Ademas es ventajoso alimentar corrientes de reciclado a este segundo horno de disociacion. A tal efecto, a partir de la corriente de productos reunida desde la primera y segunda corriente de productos se obtienen los productos de valor etileno y propileno, y se separa una fraccion con hidrocarburos con un mdice de carbono de cuatro, asf como bencina pirolftica. A partir de estas se pueden obtener igualmente productos de valor (a modo de ejemplo butadieno y compuestos aromaticos). Las fracciones remanentes en este caso se alimentan ventajosamente como corrientes

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de reciclado al segundo horno de disociacion como aplicacion. Por lo tanto, el resto de la elaboracion de la fraccion de hidrocarburos con cuatro carbonos y el resto de la elaboracion de la bencina de pirolisis se conducen al segundo horno de disociacion como aplicacion.

En otra ejecucion ventajosa de la invencion, la aplicacion del segundo horno de disociacion, al menos uno, esta constituida exclusivamente por corrientes de reciclado. Por lo tanto, al segundo horno de disociacion, al menos uno, se conduce ventajosamente como aplicacion el resto de la elaboracion de la fraccion de hidrocarburos con cuatro carbonos y el resto de la elaboracion de la bencina pirolftica. En este caso no se alimenta carga cruda al segundo horno de disociacion.

Breve descripcion del dibujo

El procedimiento segun la invencion en acondicionamiento especialmente ventajoso se debe explicar mas detalladamente por medio de diagramas de proceso que muestran los pasos de proceso esenciales de procesos segun la invencion y no segun la invencion.

A tal efecto, la figura 1 muestra en representacion esquematica un procedimiento conocido para la obtencion de productos olefmicos. La figura 2 muestra en representacion esquematica los pasos esenciales de un procedimiento adicional. La figura 3 y la figura 4 muestran los pasos esenciales de un acondicionamiento especialmente ventajoso de la invencion en representacion esquematica.

El diagrama de proceso esquematico 100 de la figura 1 para el procedimiento conocido comprende un horno de disociacion 1, en el que se conduce una carga cruda A' (a modo de ejemplo nafta o una carga cruda pesada), asf como las corrientes de reciclaje C y D como hornada. En el horno de disociacion 1 se calienta la hornada en una zona de conveccion y una zona de radiacion, y se hace reaccionar la misma al menos parcialmente. Se anade vapor de agua al horno de disociacion 1.

Del horno de disociacion 1 sale una corriente de productos F', que se denomina tambien corriente de gas de disociacion directamente a la salida del horno de disociacion 1. En la salida del horno de disociacion 1, la corriente de gas de disociacion presenta una temperatura que se situa, a modo de ejemplo, entre 840 y 900°C. La proporcion propileno/etileno se situa generalmente en 0,35 a 0,6 kg/kg en condiciones de disociacion habituales (normales).

Tras una primera extincion (no representada) se elabora la corriente de productos F' en una unidad de elaboracion (en ingles: Processing Unit) 4. De la unidad de elaboracion 4 se obtienen como productos esenciales, o bien fracciones de productos G a O, las siguientes fracciones: hidrogeno G, lejfa residual H, metano I, etileno K, propileno L, hidrocarburos X con un mdice de carbono de 4, asf como bencina pirolftica Y. En este caso se obtiene ademas aceite pirolftico P*.

Los hidrocarburos gaseosos X con un mdice de carbono de 4 se tratan adicionalmente en una unidad de elaboracion C4 5, que se utiliza para la elaboracion de hidrocarburos con un mdice de carbono de 4. Tal unidad de elaboracion C4 5 trata adicionalmente la fraccion con un mdice de carbono de 4 de modo que se pueden evacuar butadienos M. Los hidrocarburos restantes con un mdice de carbono de 4 forman una corriente de reciclado C, que se devuelve al horno de disociacion 2.

La bencina pirolftica Y, que comprende hidrocarburos con un mdice de carbono de 5 y superior, se elabora adicionalmente en una unidad de elaboracion de bencina pirolftica 6, y se descargan compuestos aromaticos N e hidrocarburos O con un mdice de carbono, a modo de ejemplo, de mas de 9. Los demas hidrocarburos con un mdice de carbono de 5 y superior se devuelven al horno de disociacion 1 como corriente de reciclado D.

La unidad de elaboracion 4, asf como la unidad de elaboracion C4 5 y la unidad de elaboracion de bencina pirolftica 6, comprenden unidades habituales para la elaboracion subsiguiente de la corriente de productos F', o bien de productos o fracciones de productos que sirven para la realizacion de diversos pasos de proceso, como por ejemplo compresion, condensacion y refrigeracion, secado, destilacion y fraccionamiento, extraccion e hidrogenacion. Los pasos de proceso son habituales en instalaciones olefmicas y conocidos por el especialista.

El diagrama de proceso esquematico 10 de la figura 2 muestra un procedimiento adicional y sus pasos de proceso esenciales. En este caso, para mostrar las diferencias con un procedimiento segun la invencion, que esta explicado en ejecuciones especialmente ventajosas en las figuras 3 y 4, se emplean los conceptos “primera" carga cruda, “primer“ horno de disociacion, “primera" corriente de productos y “primer" aceite pirolftico, mientras que en el procedimiento explicado en la figura 2 no se estan presentes una “segunda“ carga cruda, un “segundo“ horno de disociacion, una “segunda“ corriente de productos, ni un “segundo“ aceite pirolftico.

En este caso se alimenta una primera carga cruda A a un primer horno de disociacion 2. En este caso se trata en especial de una mezcla de hidrocarburos pesada. Del primer horno de disociacion 2 sale una primera corriente de

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productos, en este caso denominada F. La primera corriente de productos F presenta una temperatura que se situa ventajosamente entre 700 y 800°C. En este caso, la proporcion propileno/etileno se situa ventajosamente entre 0,7 y 1,5 kg/kg. Por lo tanto, en el segundo horno de disociacion 2 se disocia una carga cruda pesada bajo condiciones de disociacion suaves. La primera corriente de productos F se elabora adicionalmente a su vez en una unidad de elaboracion 4, como se explica anteriormente. De este modo, la unidad de elaboracion 4, como se ha descrito igualmente, conduce tambien a las fracciones de producto G a O. Tambien las fracciones de producto X e Y se elaboran adicionalmente en las unidades de elaboracion especiales 5 y 6, donde, como se ha descrito anteriormente, ademas de los butadienos M y los compuestos aromaticos N, se obtienen y se descargan tambien los hidrocarburos con un mdice de carbono de mas de 9, mientras que los demas hidrocarburos con un mdice de carbono de cuatro forman la corriente de reciclado C, y los hidrocarburos restantes con un mdice de carbono de cinco y superior forman la corriente de reciclado D. Las corrientes de reciclado C y D se devuelven al horno de disociacion 2.

No obstante, en contrapartida al procedimiento descrito en la figura 1, el aceite pirolftico P (en este caso denominado “primer" aceite pirolftico) no se evacua ahora. El primer aceite pirolftico P se elabora qmmicamente y se devuelve al menos parcialmente al primer horno de disociacion 2. A tal efecto, el primer aceite pirolftico P se alimenta a una unidad de elaboracion de aceite pirolftico 7, y la fraccion P' elaborada se devuelve al primer horno de disociacion 2, mientras que la fraccion P'' se desecha. Como se ha explicado, en el caso de la unidad de elaboracion de aceite pirolftico 7 se trata, a modo de ejemplo, de una unidad de hidrogenacion de una instalacion de refinena no representada.

Los diagramas de proceso esquematicos 20 y 21 de las figuras 3 y 4 meustran ahora el procedimiento segun la invencion en acondicionamientos especialmente ventajosos con los pasos de proceso esenciles. A tal efecto, la figura 3 muestra pasos de proceso iguales y similares que la figura 2. A continuacion se describen complementos y divergencias.

Adicionalmente al primer horno de disociacion 2, esta presente un segundo horno de disociacion 1. En el segundo horno de disociacion 1 tiene lugar una disociacion de vapor termico de una segunda carga cruda A'.

No obstante, las corrientes de producto F y F' se mantienen por separado tras la salida del primer horno de disociacion 2 y del segundo horno de disociacion 1, y se alimentan respectivamente a una unidad de elaboracion parcial 42, o bien 41. En esta tienen lugar los primeros pasos de elaboracion. En la unidad de elaboracion parcial 41 se separa el segundo aceite pirolftico P* de la segunda corriente de productos F', que procede del segundo horno de disociacion 1. En la unidad de elaboracion parcial 42 se separa el primer aceite pirolftico P de la primera corriente de producto F, que procede del primer horno de disociacion 2. En el caso de las unidades de elaboracion parcial 41 y 42 se trata preferentemente de columnas de aceite. Tras separacion del primer y segundo aceite pirolftico P* y P, las corrientes de producto se reunen y se tratan adicionalmente en la unidad de elaboracion 43, de modo que los productos mencionados anteriormente se pueden evacuar. Mientras que el segundo aceite pirolftico P* se evacua, el primer aceite pirolftico P se elabora qmmicamente, para lo cual se alimenta a la unidad de elaboracion de aceite pirolftico 7, y la parte elaborada qmmicamente P' se devuelve a los segundos hornos de disociacion 1, como tambien a los primeros hornos de disociacion 2, mientras que la parte P'' producida en la elaboracion qmmica se desecha y se evacua. Por lo tanto, segun la invencion, la parte P' elaborada qmmicamente se devuelve al menos parcialmente al primer horno de disociacion 2. Otra parte (representada a trazos) se puede conducir tambien al segundo horno de disociacion 1. Por el contrario, las corrientes de reciclado C y D se devuelven ventajosamente al segundo horno de disociacion 1.

Adicionalmente, en un acondicionamiento de la invencion especialmente ventajoso puede estar previsto otro horno de disociacion (no representado) para aplicacion gaseosa, al que se pueden conducir hidrocarburos gaseosos saturados con un mdice de carbono de 2 o 3, que se obtienen en la unidad de elaboracion 4, o bien 43. En este punto de debe poner nuevamente de relieve que los hornos de disociacion mostrados en los diagramas de proceso pueden estar presentes tambien varias veces en la instalacion etilenica.

La figura 4 muestra otro acondicionamiento de la invencion especialmente ventajoso. En contrapartida al acondicionamiento descrito en la figura 3, en este caso se alimenta la carga cruda A unicamente al primer horno de disociacion 2. En el ejemplo representado no se conduce una carga cruda al segundo horno de disociacion 1. Del mismo modo, tambien se puede alimentar al segundo horno de disociacion 1 una correspondiente carga cruda A', como muestra la figura 3 en la parte superior. A los segundos hornos de disociacion 1 se conducen las corrientes de reciclado C y D. La parte elaborada qmmicamente P' del primer aceite pirolftico, como se explica ya en la figura 3, se puede devolver a los primeros hornos de disociacion 2, o tanto a los segundos hornos de disociacion 1, como tambien a los primeros hornos de disociacion 2, segun la invencion. En la figura 4 se ilustra unicamente una recirculacion a los primeros hornos de disociacion 2. De este modo, en este caso tambien corresponde a la invencion una recirculacion al menos parcial al primer horno de disociacion 2. La configuracion de proceso restante coincide con el control de proceso segun la figura 3.

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Lista de signos de referencia

1 Segundo horno de disociacion (preferentemente condiciones de disociacion normales)

2 Primer horno de disociacion (preferentemente condiciones de disociacion suaves)

4, 43 Unidades de elaboracion

41, 42 Unidades de elaboracion parcial (preferentemente columnas de aceite)

5 Unidad de elaboracion C4

6 Unidad de elaboracion de bencina pirolttica

7 Unidad de elaboracion de aceite pirolttico

100 Diagrama de proceso esquematico para un procedimiento conocido

10 Diagrama de proceso esquematico para un procedimiento adicional

20, 21 Diagrama de proceso esquematico para acondicionamientos especialmente preferentes del procedimiento segun la invencion

A, A' Cargas crudas

C, D Corrientes de reciclado

F, F' Corrientes de gas de disociacion

G-O Productos

P, P* Aceites pirolfticos

P', P'' Fracciones de aceite pirolftico tras la elaboracion qmmica X, Y Fracciones de producto

Claims

REIVINDICACIONES

1. - Procedimiento para la obtencion de productos olefrnicos mediante disociacion de vapor termica de una primera hornada de hidrocarburos en al menos un primer horno de disociacion (2) y una segunda hornada de hidrocarburos en al menos un segundo horno de disociacion (1), transformandose la primera hornada en el primer horno de

5 disociacion (2), al menos uno, al menos parcialmente en una primera corriente de productos (F), y la segunda

hornada en el segundo horno de disociacion, al menos uno, (1), al menos parcialmente en una segunda corriente de

productos (F'), obteniendose a partir de la primera corriente de productos (F) un primer aceite pirolftico (P) y a partir

de la segunda corriente de productos un segundo aceite pirolftico (P*), y elaborandose qmmicamente el primer

aceite pirolftico (P) al menos en parte, caracterizado por que el primer aceite pirolftico (P) se devuelve con la

10 corriente de la elaboracion qrnmica, al menos parcialmente como hornada (P') al primer horno de disociacion (2), al

menos uno, por que el segundo aceite pirolftico (P*) se evacua de la instalacion para la disociacion de vapor empleada para la puesta en practica del procedimiento, por que la primera y la segunda corriente de productos (F, F') se reunen con la corriente de la separacion del primer y del segundo aceite pirolftico (P, P*) para dar una corriente de productos comun, y esta se trata adicionalmente en comun bajo obtencion de al menos un producto 15 olefrnico (K, L), y por que el primer horno de disociacion (2), al menos uno, y el segundo horno de disociacion, al

menos uno (1), se accionan en diferentes condiciones de disociacion, comprendiendo la primera hornada, que se conduce al primer horno de disociacion (2), al menos uno, una carga cruda (A), que presenta predominantemente hidrocarburos cuyos puntos de ebullicion se situan por encima de 180°C y/o en el primer horno de disociacion, al que se alimenta la primera hornada y en la que se transforma la misma al menos parcialmente, dominan condiciones de 20 disociacion que conduce a una proporcion de propileno respecto a etileno de 0,7 a 1,6 kg/kg.
2. - Procedimiento segun una la reivindicacion 1, caracterizado por que el segundo aceite pirolftico (P*) no se elabora qmmicamente.
3. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que una fraccion del primer aceite pirolftico (P) no devuelta como hornada (P') al primer horno de disociacion (2), al menos uno, se devuelve con

25 la corriente de la elaboracion qrnmica, al menos parcialmente como hornada (P'), al segundo horno de disociacion (1), al menos uno.
4. - Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado por que como carga cruda pesada (A) se emplean mezclas de hidrocarburos que se producen en la elaboracion de petroleo crudo, a modo de ejemplo querosina, aceite Diesel, aceites gaseosos atmosfericos y/o aceites gaseosos de vado.

30 5.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que mediante la elaboracion

qrnmica (7) se aumenta la proporcion de hidrogeno respecto a carbono de al menos una parte de hidrocarburos del primer aceite pirolftico (P), devolviendose con la corriente la parte (P') del primer aceite pirolftico, en el que se aumento previamente la proporcion de hidrogeno respecto a carbono, al menos en parte como hornada.
6. - Procedimiento segun la reivindicacion 5, caracterizado por que para el aumento de la proporcion de hidrogeno 35 respecto a carbono se emplean procedimientos de hidrogenacion, en especial procedimientos de hidrotratamiento,

hidrocraqueo y/o hidrogenacion de compuestos aromaticos, y/u otros procedimientos sin adicion de hidrogeno, en especial procedimientos de coquefaccion, craqueo catalftico de fluido residual y/o de saturacion de compuestos aromaticos.
7. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la elaboracion qrnmica del 40 primer aceite pirolftico (P) se efectua en una refinena.
8. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el primer horno de disociacion (2), al menos uno, se acciona con condiciones de disociacion que corresponden a una proporcion de propileno respecto a etileno de 0,7 kg/kg a 1,6 kg/kg, en especial de 0,8 a 1,5 kg/kg, en la primera corriente de productos (F) a la salida del primer horno de disociacion (2), al menos uno.

45 9.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la primera corriente de

productos (F) a la salida del primer horno de disociacion (2), al menos uno, presenta una temperatura entre 680°C y 820°C.
10.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la instalacion etilenica presenta dos columnas de aceite (41, 42), que estan ajustadas para separar el primer aceite pirolftico (P) a partir de 50 la primera corriente de productos (F), y el segundo aceite pirolftico (P*) a partir de la segunda corriente de productos (F').
11.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el segundo horno de disociacion (1) se acciona con condiciones de disociacion que corresponden a una proporcion de propileno respecto

a etileno de 0,3 kg/kg a 1,6 kg/kg, preferentemente de 0,35 a 1,5 kg/kg, en la segunda corriente de productos (F') a la salida del segundo horno de disociacion (1), al menos uno.
12.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que a partir de la primera y/o segunda corriente de productos (F, F') se obtiene una fraccion de hidrocarburos con cuatro carbonos (C) casi exenta 5 de butadieno, y una fraccion de bencina pirolftica (D) casi exenta de productos aromaticos, y esta se devuelve al segundo horno de disociacion (1) como aplicacion.