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ES2652324T3 - Formamidas modificadas con silanos - Google Patents

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ES2652324T3
ES2652324T3 ES15701346.7T ES15701346T ES2652324T3 ES 2652324 T3 ES2652324 T3 ES 2652324T3 ES 15701346 T ES15701346 T ES 15701346T ES 2652324 T3 ES2652324 T3 ES 2652324T3
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Spain
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silane
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compounds
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Christoph Eggert
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Covestro Deutschland AG
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Covestro Deutschland AG
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Abstract

Compuesto de la fórmula general (I): **(Ver fórmula)** en la que es válido que: X representa -H o -NCO o una unidad estructural dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifática, alicíclica, aralifática, heterocíclica y/o aromática con 1 a 40 átomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S; R representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifática, alicíclica, aralifática y/o aromática con 1 a 40 átomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S; R1 representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifática, alicíclica, aralifática y/o aromática con 1 a 12 átomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S; R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro un grupo alifático, dado el caso sustituido, lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono; y n representa un número entero de 0 a 2.

Description

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DESCRIPCION
Formamidas modificadas con silanos Campo tecnico de la invencion
La presente invencion se refiere a formamidas novedosas de la formula (I) modificadas con silano, para el recubrimiento, adhesion y/o sellado de diversos materiales de sustrato, como por ejemplo metal, madera, vidrio y/o plastico. Ademas, se suministra un sistema adhesivo reactivo de un componente, que comprende las formamidas de la formula (I) modificadas con silano de acuerdo con la invencion.
Las formamidas de la formula (I) modificadas con silano de acuerdo con la invencion pueden ser usadas ademas como materiales de partida para la fabricacion de prepolfmeros y polfmeros de la formula (IV) modificados con silano, que asf mismo son adecuados por ejemplo para el recubrimiento, adhesion y/o sellado de diversos materiales sustrato.
Base de la invencion
Los polfmeros modificados con silano son conocidos en general desde hace anos y los materiales de sellado o adhesivos que se basan en prepolfmeros o polfmeros modificados con silano, se han probado para las mas diversas aplicaciones, por ejemplo sellado de uniones en construccion de automoviles, para ventanas o en la construccion de fachadas.
De modo muy general, se entiende por polfmeros modificados con silano (que estan presentes como prepolfmeros antes del procesamiento), a los polfmeros que contienen grupos silano con radicales que pueden hidrolizarse y cuya columna vertebral de polfmero esencialmente no esta compuesta por cadenas O-Si-O-Si, como es el caso de las siliconas, sino por cadenas C-C, que en la mayona los casos estan interrumpidas por heteroatomos y contienen unidades uretano, eter, ester, urea, amida y otras unidades estructurales. Por la accion de la humedad, los radicales se hidrolizan en los grupos silano, por ejemplo comunmente grupos acetato o alcoxi, en lo cual surgen silanoles reactivos, que a continuacion condensan y curan con escision de agua, alcohol o acido acetico, hasta dar una red de alto peso molecular.
El valor de estos polfmeros modificados con silano radica esencialmente en su particular perfil de propiedades. Entonces, por un lado los recubrimientos, adhesivos o materiales de sellado que contienen polfmeros modificados con silano se distinguen por una elevada adherencia sobre los mas diversos sustratos, sin costoso tratamiento previo (no es necesaria capa base). Esto se debe a que sobre superficies inorganicas de sustrato, normalmente estan presentes grupos OH, que pueden reaccionar con los silanoles reactivos del polfmero, que surgen por la accion de la humedad. Por otro lado, con ayuda de la columna vertebral de polfmero pueden ajustarse las propiedades de los polfmeros modificados con silano, a una multiplicidad de las mas diversas aplicaciones.
De este modo, los poliuretanos y poliureas modificados con silano actualmente disponibles de modo comercial en el mercado, se basan en una columna vertebral de alto peso molecular, la cual es generada (i) por reaccion de prepolfmeros que contienen NCO con aminosilanos o (ii) mediante reaccion de prepolfmeros terminados en OH, como por ejemplo polieteres, poliuretanos o poliesteres, con silanos con el grupo funcional NCO, como se muestra en el siguiente esquema de
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Una desventaja de los recubrimientos, adhesivos y materiales de sellado que se basan en poliureas modificadas con silano, radica sin embargo en la elevada viscosidad de sus prepoUmeros. Debido a la alta viscosidad, es posible la aplicacion solo limitada de poliureas modificadas con silano, puesto que los recubrimientos o materiales de sellado que van a ser usados tienen que ser aplicados normalmente en forma lfquida a pastosa sobre las partes de sustrato que van a ser recubiertas o adheridas. Un prepolfmero muy viscoso agrava o imposibilita en consecuencia el uso como recubrimiento, adhesivo y/o material de sellado.
A partir del documento JP 2013 234304 A y el documento JP 2013 095759 A se conocen uretanos modificados con silano con una unidad estructural "-NFC(O)N(H)(CH2)6NCO" en CAS RN "1435054-41-3" y su uso en la adhesion o sellado de materiales. La diferencia con el objetivo de la presente invencion consiste en la sustitucion de la unidad uretano es decir "-NFC(O)N(H)(CH2)6NCO" en este estado de la tecnica, en comparacion con la unidad estructural "-N(CHO)C(O)N(H)RX" en los compuestos de la formula (I) y la unidad estructural "- N(CHO)C(O)N(H)RN(H)C(O)OY" en los compuestos de la formula (IV) en el presente documento.
Ademas, el grado de dureza del recubrimiento, adhesivo y/o sellado que surgen como producto final despues del entrecruzamiento con silano, es decisivo para la respectiva aplicacion. En poliureas modificadas con silano se presentan normalmente productos finales con un alto grado de dureza. Contrario a ello, los poliuretanos modificados con silano suministran productos finales mas suaves despues del curado. Sin embargo, la smtesis de poliuretanos modificados con silano con alto contenido de silano es de diffcil implementacion desde el punto de vista economico, debido al precursor relativamente costoso de silano con grupo funcional NCO.
En esta relacion, ademas el contenido de NCO en los monomeros en polfmeros modificados con silano, juega un papel decisivo: debido a la no despreciable presion de vapor de los isocianatos (ya a temperatura ambiente), en una aplicacion por atomizacion pueden ocurrir ya vapores de isocianato, que pueden ser daninos para la salud o al menos generar sensibilidad. En consecuencia, es deseable el desarrollo de prepolfmeros reactivos, que sean esencialmente libres de monomero isocianato, y en todo caso bajo la conductancia de exposicion (concentracion total de grupos isocianatos reactivos TRIG) de acuerdo con el reglamento tecnico para sustancias peligrosas (TRGS) 430 (emis. 3/2009) esten en 0,018 mg/m3 NCO, preferiblemente por debajo de 0,01 mg/m3, de modo particular preferiblemente por debajo 0,001 mg/m3.
Objetivo de la presente invencion
A este respecto, la presente invencion se basa en el objetivo en suministrar prepolfmeros alternativos modificados con silano, asf como procedimientos para la preparacion de tales compuestos, su uso asf como sistemas reactivos de recubrimientos adhesivos de un componente, que comprenden tales compuestos. Ademas el uso de tales sistemas de recubrimiento adhesivo de un componente como sistemas reactivos de adhesivo de un componente, que comprenden tal compuesto, asf como el uso de un sistema reactivo tal de adhesivo de un componente, en un kit y un material compuesto, que esta unido mediante un sistema adhesivo tal de un componente o kit. Este objetivo fue logrado mediante los compuestos, procedimientos, usos, sistemas, materiales compuestos y kits correspondientes a las reivindicaciones 1-16.
En particular se suministra un sistema reactivo de adhesivo de un componente el cual es de facil manipulacion debido a una baja viscosidad y baja cristalinidad y el cual simultaneamente hace posible una elevada estabilidad qmmica del producto final. Se pretenden ademas productos finales polimericos que pueden ser producidos con costos convenientes con un balance ventajoso de propiedades, como en particular grado de curado y estabilidad qmmica.
Resumen de la invencion
La presente invencion se refiere a compuestos de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, que son adecuados como sistema de recubrimiento/sistema de adhesivo de un componente, para el mejoramiento del recubrimiento, adhesion y/o sellado de diversos materiales sustrato, como por ejemplo metal, madera, vidrio y/o plastico.
Ademas, los compuestos de la formula (I) pueden ser usados de acuerdo con la invencion para suministrar prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano, que pueden ser usados asf mismo como sistema de adhesivo/sistema de recubrimiento de un componente, para el mejoramiento del recubrimiento, adhesion y/o sellado de diversos materiales sustrato, como por ejemplo metal, madera vidrio y/o plastico.
En el estado final curado, la invencion suministra polfmeros condensados mediante puentes -Si-O-Si-, como recubrimientos, adhesivos y/o materiales de sellado durables.
Ademas, la presente invencion suministra procedimientos para la preparacion de los compuestos de la formula (I) y de los prepolfmeros de la formula (IV).
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Descripcion detallada de la invencion
De acuerdo con la invencion se suministran compuestos de la formula (I):
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en los que en la formula (I) es valido que:
X representa -H o -NCO o una unidad estructural dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica, heterociclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R1 representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 12 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro un grupo alifatico, dado el caso sustituido, lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono; y
n representa un numero entero de 0 a 2.
En una forma de realization de acuerdo con la invencion, se suministran los siguientes compuestos de la formula (I).
En otra forma de realizacion de acuerdo con la invencion se suministra un prepolimero de la formula (IV) modificado con silanos:
(IV) , m
en la que R, R1, R2, R3 y n tienen los significados indicados anteriormente, Y es una unidad estructural con m valencias, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica, heterociclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono o una unidad estructural reducida por m radicales OH de un alcohol polivalente (poliol), o representa un poliuretano-, poliurea-, poliester-, polieter-, policarbonato-, poliacetal-, poliacrilato-, poliesteramida- o politioeterpoliol y m es un numero entero de 1 a 10, en el que en este caso m puede ser tambien una interruption, por ejemplo cuando Y es un poliacrilato con un promedio de contenido de grupos OH de 2,4.
En otra forma de realizacion de acuerdo con la invencion se suministra un procedimiento para la preparation del compuesto de la formula (I), que comprende la reaction de la formamida de la formula (la) modificada con silano con el isocianato de la formula (Ib):
l-k /Rl , , R
N-......Si(R2)n(OR3)3_„ , x K v
O H
(la) (Ib)
en la que los grupos X, R, R1, R2, R3 y n son como se definen en revindication 1.
En otra forma de realizacion de acuerdo con la invencion se divulga un procedimiento (A) para la fabrication del prepolimero de la formula (IV) modificado con silano:
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(A)
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en el que las variables son como como se definen para la formula (I).
En otra forma de realization de acuerdo con la invention se suministra un sistema reactivo de adhesivo o sistema de recubrimiento de un componente, que comprende por lo menos un compuesto de la formula (I) y/o por lo menos un compuesto de la formula (IV).
De acuerdo con la invencion, el compuesto de la formula (I) y/o el compuesto de la formula (IV) son usados para la preparation de adhesivos y materiales para relleno, lacas, recubrimientos, revoques, tintas y/o colores para impresion.
En otra forma de realizacion de acuerdo con la invencion se describe el uso del sistema reactivo de adhesivo o de recubrimiento de un componente de acuerdo con la invencion, para el recubrimiento, adhesion y/o sellado de metal, madera, material compuesto de madera, vidrio, cuero, textiles, plasticos, materiales minerales, corcho, fibras, hormigon, papel, cartulina y laminas.
Ademas, el acuerdo con la invencion se divulga un material compuesto, el cual esta unido mediante el sistema de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion.
Definiciones
Como se usa aqd, el concepto "alidclico" debena representar a los compuestos carbodclicos o heterodclicos, que no pertenecen a los compuestos aromaticos, como por ejemplo cicloalcanos, cicloalquenos u oxa-, tia-, aza- o tiazacicloalcanos. Son ejemplos especiales de ellos los grupos ciclohexilo, grupos ciclopentilo, asf como sus derivados interrumpidos por uno o dos atomos de N u O, como por ejemplo pirimidina, pirazina, tetrahidropirano o tetrahidrofurano.
Como se usa aqd, el concepto "aralifatico" debena representar a los radicales alquilo sustituidos con grupos arilo, como por ejemplo bencilo, feniletilo, bifenilo, etc.
Como se usa en este documento, el concepto "dado el caso sustituido" o "sustituido" debena representar en particular una sustitucion de la unidad estructural relevante por -F, -Cl, -I, -Br, -OH, -OCH3, -OCH2CH3, -O-n- propilo u -O-isopropilo, -OCF3, -CF3, alquilo -S-C1-6 y/u otra unidad estructural con 1 a 12 atomos de carbono lineal o ramificada, alifatica, alidclica, aralifatica y/o aromatica, dado el caso unida mediante un heteroatomo. Preferiblemente representa una sustitucion por halogeno (en particular -F, -Cl), alcoxi C1-6 (en particular metoxi y etoxi), hidroxi, trifluorometilo y trifluorometoxi.
Como se usa en este documento, el concepto "bajo peso molecular" debena representar compuestos cuya masa molecular no supera aproximadamente 800 gmol-1.
Como se usa en este documento, el concepto "alto peso molecular" debena representar compuestos cuya masa molecular supera aproximadamente 800 g mol-1.
Para compuestos cuya masa molecular no es el resultado de una formula estructural definida exactamente, como por ejemplo polfmeros, se entiende por masa molecular en cada caso el promedio aritmetico del peso molecular.
Como se usa en este documento, el concepto "monomero" debena representar un compuesto de bajo peso molecular con grupos funcionales, que esta involucrado en la construction de oligomeros y/o (pre)polfmeros y posee una masa molar definida.
Como se usa en este documento, el concepto "oligomero" debena representar un compuesto, en el cual estan unidos mutuamente de manera repetitiva solo pocos monomeros del mismo o diferente tipo.
Como se usa en este documento, el concepto "prepolfmero" debena representar compuestos oligomericos con grupos funcionales, que estan involucrados en la construccion final de polfmeros.
Como se usa en este documento, el concepto "polfmero" debena representar compuestos de alto peso molecular, en el cual estan unidos mutuamente de manera repetitiva monomeros, oligomeros y/o prepolfmeros del mismo o diferente tipo y que pueden diferenciarse respecto al grado de polimerizacion, distribution de la masa molar o
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longitud de cadena.
Formas de realization de acuerdo con la invention
A continuation se describen en detalle forma de realizacion de acuerdo con la invencion. Compuestos de las formulas (I), (II) y (III)
En una forma de realizacion se suministran los compuestos de la formula general (I):
imagen6
en la que en la formula (I) es valido que:
X representa hidrogeno, -NCO o una unidad estructural dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, alicfclica, aralifatica, heterocfclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, alicfclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R1 representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, alicfclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 12 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro un grupo alifatico, dado el caso sustituido, lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono; y
n representa un numero entero de 0 a 2.
En una forma preferida de realizacion, se suministran los compuestos de la formula (II):
imagen7
en los que R, R1, R2, R3 y n son como se definio en la formula (I).
En una forma particularmente preferida de realizacion, se suministran los compuestos de la formula (III):
imagen8
h ,
en los que R, R1, R2, R3 y n son como se definio en la formula (I).
Significados preferidos de los sustituyentes en las formulas (I), (II) y (III)
Preferiblemente se suministran compuestos de la formula (I), (II) y/o (III) en los que en cada caso es valido que:
R representa metileno (-CH2-), etileno (-CH2CH2-), propileno (-CH2CH2CH2-), isoforileno, 4,4'-diciclohexilmetileno, bis(ciclohexileno), 4,4'-bisfenileno, o-, m- o p-toluileno, o hexileno (en particular -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-), y de modo particular preferiblemente n-hexileno;
R1 representa metileno (-CH2-) o propileno (en particular n-propileno -CH2CH2CH2-), de modo particular preferiblemente n-propileno;
R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro -metilo o -etilo, preferiblemente -etilo; y
n representa un numero entero de 0 a 2.
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De modo particular preferiblemente se suministran compuestos de la formula (I), (II) y/o (III), en los que en cada caso es valido que:
R representa isoforileno, 4,4'-diciclohexilmetileno, bis(ciclohexileno), bisfenileno, toluileno o n-hexileno;
R1 representa n-propileno;
R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro -metilo o -etilo; y n representa un numero entero de 0 a 2.
De modo muy particular preferiblemente se suministran compuestos de la formula (III), en los cuales R es isoforileno, toluileno o n-hexileno, R1 es n-propileno, R2 y R3 son metilo y n=0.
Los compuestos de las formulas (I), (II) y (III) de acuerdo con la invencion son en sf mismos adecuados como aglutinantes de bajo peso molecular para recubrimientos o adhesivos y/o materiales de sellado. De modo alternativo, pueden usarse los compuestos de la formula (III) de acuerdo con la invencion, para la preparation de prepolfmeros o polfmeros de alto peso molecular, que de nuevo son adecuados como aglutinantes para recubrimientos o adhesivos y/o materiales de sellado.
Los compuestos de acuerdo con la invencion de la formula (I) poseen (a 23 °C, medidos con un aparato Physica MCR 51 Rheometer de la companfa Anton Paar Germany GmbH (DE) de acuerdo con DIN EN ISO 3219) viscosidades en el intervalo de 100 a 10.000 mPas, preferiblemente 100 a 7.000 mPas, de modo particular preferiblemente 100 a 5.000 mPa s.
Los compuestos de acuerdo con la invencion de la formula (I) se clasifican, respecto a su viscosidad, entre las poliureas modificadas con silano y los poliuretanos modificados con silano, de modo que mediante los compuestos de acuerdo con la invencion es posible una optimization de la viscosidad conveniente en costos, frente a las poliureas modificadas con silano.
Procedimiento para la regulation de los compuestos de acuerdo con la invencion
Los compuestos de la formula (I) de acuerdo con la invencion pueden ser preparados segun el siguiente procedimiento de dos etapas, en el que los grupos X, R, R1, R2, R3 y n son como se define en la formula (I) y R' representa preferiblemente un grupo alquilo con 1 a 4 atomos de carbono:
/ R1
R'°^\ + H2N/ Si(R2)n(OR3)3 n
H
H'N'R'si(R2)„(OR3tn t X'R'NC0 O H
(la) (lb)
Primero se anade gota a gota preferiblemente un exceso del alquilester de acido formico R'O-CHO a la amina H2N- R1-Si(R2)n(OR3)3-n, en la que R' representa preferiblemente un grupo alquilo con 1 a 4 atomos de carbono. De modo particular como alquilester de acido formico R'O-CHO se prefieren metilformiato o etilformiato. Preferiblemente reacciona 1 mol de amina con un exceso de 1,01 a 6 mol de alquilester de acido formico R'O- CHO, de modo particular preferiblemente 1,05 a 4 mol, a la temperatura de ebullition del alquilester de acido formico. Una vez concluida la reaction se separan por destilacion, mediante destilacion en capa delgada, el exceso de alquilester de acido formico R'O-CHO y el alcohol R'-OH formado y dado el caso se separa por filtration del producto (Ia) formado.
A continuation reacciona el compuesto de la formula (Ia) con X-R-NCO, preferiblemente bajo condiciones inertes, a temperaturas de 20 a 200 °C, preferiblemente 40 a 160 °C. Al respecto se usan los dos componentes, dependiendo del sustituyente X en X-R-NCO, en una relation equivalente de grupos isocianato a grupos formamida de por lo menos 1:1a maximo 40 : 1, preferiblemente de 8 : 1 a maximo 30 : 1 y de modo particular preferiblemente de 10 : 1 a maximo 25 : 1. La reaccion puede ser ejecutada en solution o en ausencia de solvente, sin embargo preferiblemente en ausencia de solvente. Para separar el exceso de X-R-NCO se conduce la mezcla de reaccion a continuacion con rata adecuada de suministro, como por ejemplo 600 mL/h, a un aparato de evaporation en capa delgada bajo presion reducida, por ejemplo a una presion inferior a 100 Pa, preferiblemente
H N R Si(R2)n(OR3)3.n + R'OH
(la)
O
R il r1
x" "N Si(R2)n(OR3)3_n
H A
(I)
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inferior a 50 Pa, de modo particular preferiblemente inferior a 20 Pa, bajo condiciones tan suaves como sea posible, por ejemplo a una temperatura de 100 a 200 °C, preferiblemente de 120 a 180 °C.
La preparation de los compuestos de la formula (I) puede ser ejecutada sin el uso de catalizadores. Dado el caso, para acelerar la reaction pueden anadirse tambien a la reaction tambien catalizadores conocidos. Por ejemplo pueden usarse aminas terciarias, como por ejemplo trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, dietilbencilamina, piridina, metilpiridina, diciclohexilmetilamina, dimetil-ciclohexilamina, N,N,N',N'- tetrametildiaminodietileter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, N-metil- o N-etilmorfolina, N-cocomorfolina, N- ciclohexilmorfolina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrameti-1,3-butanodiamina, N,N,N',N'-tetrametil- 1,6-hexanodiamina, pentametildietilentriamina, N-metilpiperidina, N-dimetil-aminoetilpiperidina, N,N'- dimetilpiperazina, N-metil-N'-dimetilaminopiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 2-metilimidazol, N,N-dimetilimidazol-R- feniletilamina, 1,4-diazabiciclo-(2,2,2)-octano (DABCO) y bis-(N,N- dimetilaminoetil)adipato, amidinas, como por ejemplo 1,5-diazabiciclo[4.3.0]noneno (DBN), 1,8-diaza- biciclo(5.4.0)undeceno-7 (DBU) y 2,3-dimetil-3,4,5,6- tetrahidropirimidina, compuestos de alcanolamina, como por ejemplo trietanolamina, triisopropanolamina, N- metildietanolamina, N-etildietanolamina, dimetilaminoetanol y 2-(N,N-dimetilaminoetoxi)etanol, N,N',N"- tris- (dialquilaminoalquil)hexahidrotriazinas, como por ejemplo N,N',N"-tris-(dimetilaminopropil)-s-hexahidrotriazina, bis(dimetilaminoetil)eter as^ como sales metalicas, como por ejemplo compuestos organicos y/o inorganicos de hierro, plomo, bismuto, zinc y/o estano en estados comunes de oxidation del metal, por ejemplo cloruro de hierro (II), cloruro de hierro (III), 2-etilhexanoato de bismuto (III), octoato de bismuto (III), neodecanoato de bismuto (III), cloruro de zinc, 2-etilcaproato de zinc, trifluorometanosulfonato de zinc (II) (triflato de zinc), octoato de estano(II), etilcaproato de estano(II), palmitato de estano(II), dibutilestano(IV)-dilaurato (DBTL), dicloruro de dibutilestano(IV) u octoato de plomo.
Los catalizadores preferidos que van a ser usados son aminas terciarias, amidinas y compuestos de estano o compuestos de zinc del tipo mencionado. Son catalizadores particularmente preferidos 1,4-diazabiciclo-(2,2,2)- octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]noneno (DBN), 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno-7 (DBU) asf como dibutilestano(IV)- dilaurato (DBTL) y trifluorometanosulfonato de zinc (II) (triflato de zinc).
Los catalizadores mencionados anteriormente a modo de ejemplo pueden ser usados en la reaccion individualmente o en forma de cualquier mezcla y al respecto se usan, si es el caso, en cantidades de 0,001 a 1,0 % en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5 % en peso, calculados como la cantidad total de catalizador usado, referidas a la cantidad total de compuestos de partida usados.
El curso de la reaccion puede ser seguido por ejemplo mediante determination por titulacion del contenido de NCO. Una vez alcanzado el contenido pretendido de NCO, se detiene la reaccion.
De modo particular preferiblemente se preparan los compuestos de acuerdo con la invention de la formula (III) de acuerdo con los procedimientos mencionados anteriormente, en los que los grupos R, R1, R2, R3 y n son como se definio en la formula (I):
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Para ello reacciona una formamida de la formula (Ia) modificada con silano con un diisocianato OCN-R-NCO, preferiblemente bajo atmosfera de gas protector inerte (por ejemplo nitrogeno o argon).
Los diisocianatos OCN-R-NCO adecuados para la preparacion de formamidas de la formula (III) modificadas con silano son elegidos por ejemplo de entre el grupo consistente en 1,4-, 1,3- y/o 1,2-ciclohexanodiisocianato, 1-metil- 2,4-diisocianato-ciclohexano, 1 -metil-2,6-diisocianatociclohexano, tetrametilendiisocianato,
octametilendiisocianato, decametilendiisocianato, dodecametilendiisocianato, Hg-2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno, 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 2,4'-diisocianatodifenilmetano, 2,2'-diisocianatodifenilmetano, meta- y/o para- xililendiisocianato, 2,4-diisocianatotolueno y/o 2,6-diisocianatotolueno, isopropenildimetiltoluilendiisocianato, a,a,a',a,'-tetra-metil-m- y/o p-xililendiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato, trimetilhexanodiisocianato, tetrametilhexanodiisocianato, nonanotriisocianato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano y/o 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano y/o 2,2'- diisocianatodiciclohexilmetano asf como sus derivados sustituidos con mono- y dimetilo.
De modo particular preferiblemente para OCN-R-NCO se usan hexametilendiisocianato (HDI), isoforondiisocianato (IPDI), 2,4-diisocianatotolueno (TDI) y/o 2,6-diisocianatotolueno, 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 2,4'-
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diisocianatodifenilmetano, 2,2'-diisocianatodifenilmetano o mezclas de isomeros de ellos.
La reaccion de los compuestos de la formula (la) con OCN-R-NCO ocurre a temperaturas de 20 a 200 °C, preferiblemente 40 a 160 °C. Al respecto, los dos componentes son usados en una relacion equivalente de grupos isocianato a grupos formamida de por lo menos 6:1a maximo 40 : 1, preferiblemente de 8 : 1 a maximo 30 : 1 y de modo particular preferiblemente de 10 : 1 a maximo 25 : 1. La reaccion puede ser ejecutada en solucion o en ausencia de solvente, sin embargo preferiblemente en ausencia de solvente.
La preparation de los compuestos de la formula (Ill) puede ser ejecutada sin el uso de catalizadores. Sin embargo, dado el caso para acelerar la reaccion pueden usarse tambien los catalizadores mencionados anteriormente para la preparacion de los compuestos de la formula (I).
Son catalizadores particularmente preferidos 1,4-diazabiciclo-(2,2,2)-octano (DABCO), 1,5- diazabiciclo[4.3.0]noneno (DBN), 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno-7 (DBU) asf como dibutilestano(IV)- dilaurato (DBTL) y trifluorometanosulfonato de zinc (II) (triflato de zinc).
Los catalizadores mencionados anteriormente a modo de ejemplo pueden ser usados en la reaccion, individualmente o en forma de cualquier mezcla y al respecto se usan, si es el caso, en cantidades de 0,001 a 1,0 % en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5 % en peso, calculadas como la cantidad total de catalizadores usados, referidas a la cantidad total de los compuestos de partida usados.
De nuevo, el curso de la reaccion puede ser seguido por ejemplo mediante determination por titulacion del contenido de NCO. Una vez alcanzado el contenido pretendido de NCO, se interrumpe la reaccion.
En una forma preferida de realization, despues de la reaccion de los compuestos de la formula (Ia) con el diisocianato OCN-R-NCO, se separa del producto de reaccion un exceso de diisocianato OCN-R-NCO monomerico que no reacciono, hasta un contenido residual inferior a 1 % en peso, preferiblemente inferior a 0,5 % en peso, de modo particular preferiblemente inferior a 0,3 % en peso, referido a la masa total del producto de reaccion. Al respecto, la mezcla de reaccion es liberada del exceso de diisocianatos OCN-R-NCO monomericos preferiblemente mediante destilacion en capa delgada al vado, por ejemplo a una presion inferior a 100 Pa, preferiblemente inferior a 50 Pa, de modo particular preferiblemente inferior a 20 Pa, bajo condiciones tan suaves como sea posible, por ejemplo a una temperatura de 100 a 200 °C, preferiblemente de 120 a 180 °C.
Las mezclas de reaccion procesadas de ese modo suministran en general mezclas de productos, que consisten en mas de 85 % en peso, preferiblemente mas de 95 % en peso, de compuestos de la formula (III) de acuerdo con la invention, menos de 1 % en peso de diisocianato monomerico (que no reacciono) y menos de 15 % en peso, preferiblemente inferior a 10 % en peso de compuestos de la siguiente formula (IIIa), referido a la masa total del producto de reaccion.
0
0
(R2)n(R30)3.nsK Y V V Y Si(R2)„(OR3)3.„ (|||a)
1 H H I
CT'H CT'-H
en los que las variables son como se define en la formula (I).
Los compuestos de la formula (III) producidos de esa forma representan productos claros, practicamente incoloros que, dependiendo del diisocianato de partida elegido, representan Kquidos de poca viscosidad a alta viscosidad y exhiben contenidos residuales de diisocianatos monomericos de partida inferiores a 1,0 % en peso, preferiblemente inferiores a 0,5 % en peso, de modo particular preferiblemente inferiores a 0,3 % en peso, referidos a la masa total del producto de reaccion.
Para prevenir un entrecruzamiento prematuro de los grupos silano de los compuestos de la formula (I) y/o (III) durante la preparacion de acuerdo con la invencion, puede ser ventajosa la adicion de captores de agua. Por ejemplo pueden usarse esteres de acido ortoformico, como por ejemplo trietilortoformiatos, vinilsilanos, como por ejemplo viniltrimetoxisilano, o fosfatos organicos, como por ejemplo dibutilfosfato. Los captores de agua son usados, en caso de ser necesario, en cantidades de hasta 5 % en peso, preferiblemente hasta 2 % en peso, referidas a la cantidad total de los materiales de partida.
En caso de usarse catalizadores y/o captores de agua, estos pueden ser anadidos a los compuestos de partida ya antes del comienzo de la verdadera reaccion. Sin embargo, tambien es posible anadir estos agentes auxiliares a la mezcla de reaccion en cualquier momento durante la reaccion.
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En una forma preferida de realizacion, los procedimientos aqu descritos tienen lugar bajo atmosfera de gas protector, como por ejemplo nitrogeno.
Compuestos de la formula (IV) modificados con silano
De modo particular, preferiblemente se usan los compuestos de la formula (IN), como se definio anteriormente, para la preparacion de compuestos o prepoNmeros de la formula (IV) modificados con silano:
(IV) , m
en la que R, R1, R2, R3 y n tienen los significados indicados en la reivindicacion 1, Y es una unidad estructural con m valencias, lineal o ramificada, dado el caso sustituida, alifatica, alidclica, aralifatica, heterodclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono o una unidad estructural reducida por m radicales OH de un poliol, o un poliuretano- , poliurea-, poliester-, polieter-, policarbonato-, poliacetal-, poliacrilato-, poliesteramida- o politioeterpoliol y m es un numero (dado el caso tambien racional) de 1 a 10.
De modo particular preferiblemente se suministran compuestos de la formula (IV), en los que R es n-hexileno, R1 es n-propileno, R2 y R3 son metilo y n=0.
Procedimiento para la preparacion de los compuestos de la formula (IV) modificados con silano
imagen10
Los prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano de acuerdo con la invencion pueden ser preparados mediante el procedimiento (A) citado a continuacion:
(A)
imagen11
en el que R, R1, R2, R3, n, Y y m son como se define en la reivindicacion 7.
De acuerdo con la invencion, puede constituirse el compuesto de la formula (IV) mediante reaccion de Y-(OH)m con un compuesto de la formula (III), el cual fue preparado como se describio anteriormente.
Por ejemplo, para Y-(OH)m pueden usarse alcoholes y/o eter- o esteralcoholes polivalentes con 2 a 14, preferiblemente 4 a 10 atomos de carbono, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, los isomeros de butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles y octanodioles, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,2- y 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,4-bis(2-hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)- propano (bisfenol A), 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano (perhidro-bisfenol), 1,2,3-propanotriol, 1,2,4-butanotriol, 1,1,1 -trimetiloletano, 1,2,6-hexanotriol, 1,1,1-tri-metilolpropano (TMP), bis-(2-hidroxietil)-hidroquinona, 1,2,4- y 1,3,5-trihidroxiciclohexano, 1,3,5-tris(2-hidroxietil)-isocianourato, 3(4),8(9)-bis-(hidroximetil)-triciclo-
[5.2.1.02,6]decanos, di-trimetilolpropano, 2,2-bis(hidroximetil)-1,3-propanodiol (pentaeritritol), 2,2,6,6- tetrakis(hidroximetil)-4-oxaheptano-1,7-diol (dipentaeritritol), manitol o sorbitol, eteralcoholes de bajo peso molecular, como por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol o dibutilenglicol o esteralcoholes de bajo peso molecular, como por ejemplo neopentilglicolesteres de acido hidroxipivalico y/o mezclas de los compuestos mencionados anteriormente.
Preferiblemente el radical Y es un radical que se deriva de un poliol, polieterpoliol, poliesterpoliol, policarbonatopoliol y/o poliacrilatopoliol polimerico, como como se conocen en la qmmica de los poliuretanos. Comunmente, estos polioles polimericos poseen un promedio aritmetico de peso molecular de 200 a 22.000, preferiblemente de 250 a 18.000, de modo particular preferiblemente de 250 a 12.000. Por ejemplo en N. Adam et al.: "Polyurethanes", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, entrega electronica, 7a ed., cap. 3.2 - 3.4, Wiley-VCH, Weinheim 2005 se encuentra un vistazo mas amplio de los polioles polimericos adecuados.
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Son polieterpolioles adecuados por ejemplo aquellos del tipo mencionado en el documento DE 26 22 951 B, parrafo 6, fila 65 a parrafo 7, fila 26, el documento EP-A 0 978 523 pagina 4, fila 45 a pagina 5, fila 14 o el documento WO 2011/069966, pagina 4, fila 20 a pagina 5, fila 23, en tanto correspondan a la informacion suministrada anteriormente respecto a funcionalidad y peso molecular. Son polieterpolioles particularmente preferidos los productos de adicion de oxido de etileno y/u oxido de propileno a 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerina, trimetilolpropano, etilendiamina y/o pentaeritritol o los politetrametileneterglicoles con promedios aritmeticos de peso molecular de 400 g/mol a 4.000 g/mol, obtenibles mediante polimerizacion de tetrahidrofurano por ejemplo de acuerdo con Angew. Chem. 72, 927 (1960).
Son poliesterpolioles adecuados por ejemplo aquellos del tipo mencionado en el documento en EP-A 0 978 523, pagina 5, filas 17 a 47 o el documento EP-A 0 659 792, pagina 6, filas 32 a 45, en tanto correspondan a la informacion dada anteriormente respecto a funcionalidad y peso molecular. Son poliesterpolioles particularmente preferidos los productos de condensacion de alcoholes polivalentes, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2- propanodiol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,4- ciclohexanodiol, perhidrobisfenol, 1,1,1-trimetilolpropano, 1,2,3-propanotriol, pentaeritritol y/o sorbitol, con cantidades deficitarias de acidos carboxflicos o antndridos carboxflicos polivalentes, como por ejemplo acido succmico, acido adfpico, acido sebacico, acido dodecanodioico, antndrido glutarico, antndrido maleico, antndrido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido trimelttico, antndrido hexahidroftalico y/o antndrido tetrahidroftalico, o aquellos que son obtenibles de manera de por sf conocida a partir de lactonas como moleculas iniciadoras con apertura de anillo, como por ejemplo £-caprolactona, y alcoholes simples monovalentes, como por ejemplo los mencionados anteriormente a modo de ejemplo.
Son policarbonatopolioles adecuados en particular los productos de reaccion de por sf conocidos de alcoholes divalentes, por ejemplo aquellos mencionados anteriormente a modo de ejemplo en la lista de alcoholes polivalentes, con diarilcarbonatos, como por ejemplo difenilcarbonato, dimetilcarbonato o fosgeno. Son policarbonatopolioles adecuados tambien aquellos que aparte de estructuras de carbonato contienen adicionalmente grupos ester. Aqrn, son en particular los poliestercarbonatodioles de por sf conocidos, como pueden ser obtenidos por ejemplo de acuerdo con la ensenanza del documento DE-AS 1 770 245 por reaccion de alcoholes divalentes con lactonas, como en particular £-caprolactona, y subsiguiente reaccion de los poliesterdioles que surgen al respecto con difenil- o dimetilcarbonato. Asf mismo, son policarbonatopolioles adecuados aquellos, que aparte de estructuras de carbonato contienen adicionalmente grupos eter. Se trata aqrn en particular de los polietercarbonatopolioles de por sf conocidos, como son obtenibles por ejemplo de acuerdo con el procedimiento del documento EP-A 2046861 por reaccion catalttica de oxidos de alquileno (epoxidos) y dioxido de carbono en presencia de sustancias iniciadoras con grupo funcional H.
Son poliacrilatopolioles adecuados por ejemplo aquellos del tipo descrito en el documento WO 2011/124710 pagina 10, fila 32 a pagina 13, fila 18, en tanto correspondan a la informacion dada anteriormente respecto a funcionalidad y peso molecular. Son poliacrilatopolioles particularmente preferidos los polimerizados o copolimerizados de hidroxialquilesteres de acido acnlico o acido metacnlico, como por ejemplo hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato o hidroxi- butil(met)acrilato, dado el caso conjuntamente con alquilesteres de acido acnlico y/o alquilesteres de acido metacnlico, como por ejemplo metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, n-butil(met)acrilato, iso-butil(met)acrilato, 2-etilhexil(met)acrilato, ciclohexil(met)acrilato, isobornil(met)acrilato, lauril(met)acrilato, estireno u otros monomeros con insaturacion olefrnica que pueden formar copolfmeros, como por ejemplo acido acnlico, acido metacnlico o dimetilester de acido maleico.
Son polioles adecuados por ejemplo tambien los poliacetalpolioles conocidos, obtenibles por reaccion de glicoles sencillos, como por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol, 4,4'-dioxetoxi-difenil-dimetilmetano (producto de adicion de 2 mol de oxido de etileno a bisfenol A) o hexanodiol, con formaldetndo, o tambien poliacetales preparados por policondensacion de acetales dclicos, como por ejemplo trioxano.
Otros polioles adecuados son por ejemplo tambien los descritos en los documentos EP-A 0 689 556 y EP-A 0 937 110, por ejemplo los polioles especiales obtenibles por reaccion de esteres de acidos grasos con grupo epoxido, con polioles alifaticos o aromaticos con apertura de anillo epoxido.
Los polibutadienos que contienen grupos hidroxilo pueden servir asf mismo como polioles. En una forma preferida de realizacion de la invencion se usan como componente Y-(OH)m polieter-, poliester-, policarbonato- y/o poliacrilatopolioles.
Los polioles son usados en el procedimiento de acuerdo con la invencion individualmente o en forma de cualquier mezcla mutua. Pueden estar presentes tanto en forma libre del solvente como tambien disueltos en solventes corrientes.
La reaccion de los compuestos de la formula Y-(OH)m con compuestos de la formula (III) ocurre a temperaturas de
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20 a 200 °C, preferiblemente 40 a 160 °C. Al respecto, se satisface una relacion equivalente de isocianato a grupos hidroxilo de 0,7 : 1 a 1,2 : 1, preferiblemente de 0,8 : 1 a 1,1 : 1, de modo particular preferiblemente de 0,9 : 1 a 1,05 : 1.
El procedimiento de acuerdo con la invencion puede ser ejecutado sin catalizador. Sin embargo, para acelerar la reaccion de formacion de uretano pueden usarse tambien dado el caso catalizadores corrientes en la qmmica de los isocianatos. Ya anteriormente para la preparacion de los compuestos de la formula (I) se describieron catalizadores adecuados.
Son catalizadores particularmente preferidos 1,4-diazabiciclo-(2,2,2)-octano (DABCO), 1,5-di- azabiciclo[4.3.0]noneno (DBN), 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno-7 (DBU) asf como dibutilestano(IV)-dilaurato (DBTL).
Estos catalizadores pueden ser usados en el procedimiento de acuerdo con la invencion, individualmente o en forma de cualquier mezcla mutua y al respecto se usan, si es el caso, en cantidades de 0,001 a 1,0 % en peso, preferiblemente 0,01 a 0,5 % en peso, calculados como cantidad total de catalizadores usados, referida a la cantidad total de materiales de partida.
Los compuestos o prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano preparados segun el procedimiento de acuerdo con invencion representan productos claros, practicamente incoloros que, dependiendo del diisocianato de partida y poliol elegidos presentan lfquidos de baja a alta viscosidad y contenidos residuales de diisocianatos monomericos de partida inferiores a 1,0 % en peso, preferiblemente inferiores a 0,5 % en peso, de modo particular preferiblemente inferiores a 0,3 % en peso, referidas a la masa total del producto de reaccion.
Eventualmente pueden atraparse contenidos residuales aun detectables de NCO en general mediante la adicion de metanol.
Para prevenir un entrecruzamiento prematuro de los grupos silano durante el procedimiento de acuerdo con la invencion, puede ser ventajosa la adicion de captores de agua. Por ejemplo pueden usarse esteres de acido ortoformico, como por ejemplo trietilortoformiato, vinilsilanos, como por ejemplo viniltrimetoxisilano, o fosfatos organicos, como por ejemplo dibutilfosfato. Los captores de agua son usados, en caso de requerirse, en cantidades de hasta 5 % en peso, preferiblemente hasta 2 % en peso, referidas a la cantidad total de los materiales de partida.
En el uso de catalizadores y/o captores de agua pueden anadirse estos a los compuestos de partida ya antes del inicio de la verdadera reaccion. Sin embargo, tambien es posible anadir estos agentes auxiliares a la mezcla de reaccion en cualquier momento durante la reaccion de generacion de uretano.
El curso de la reaccion puede ser seguido de acuerdo con la invencion por ejemplo mediante determinacion por titulacion del contenido de NCO o por espectroscopfa IR. A continuacion de la reaccion de generacion de uretano, es decir despues de la reaccion completa de grupos isocianato y grupos hidroxilo o grupos formamida, se obtienen como producto del procedimiento de acuerdo con la invencion los prepolfmeros de la formula (IV) que contienen grupos acilurea modificados con silano de acuerdo con la invencion.
Los compuestos o prepolfmeros de la formula (IV) de acuerdo con la invencion poseen, dependiendo del ambito de aplicacion, viscosidades en el intervalo de 10 a 1.000.000 mPa s, preferiblemente 50 a 500.000 mPa s, de modo particular preferiblemente 500 a 200.000 mPa s.
Los prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano divulgados aqu pueden ser usados de acuerdo con la invencion para la fabricacion de adhesivos y materiales de sellado, recubrimientos, revoques, tintas y/o colores para impresion.
Es una ventaja de este procedimiento que mediante los compuestos usados de la formula Y-(OH)m o los diisocianatos usados, pueden ajustarse las propiedades de los prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano, a una multiplicidad de las mas diversas aplicaciones.
Sistema reactivo de adhesivo de un componente
De acuerdo con la invencion, se usan los compuestos de la formula (I), como se describio anteriormente, y/o los compuestos de la formula (IV), como se describio anteriormente, para un sistema reactivo de adhesivo de un componente. El sistema reactivo de adhesivo de un componente se caracteriza porque contiene por lo menos un compuesto de la formula (I) y/o por lo menos un compuesto de la formula (IV).
Por efecto de la humedad o agua ocurre la hidrolisis de los radicales que pueden hidrolizarse de los grupos silano y a continuacion el entrecruzamiento (curado) de los silanoles que surgen al respecto, con escision de agua.
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Al respecto, pueden usarse tambien catalizadores que aceleran la hidrolisis y condensacion de los grupos silanol. Tales catalizadores son conocidos por alguien experto. Pueden usarse por ejemplo acidos, como por ejemplo acido sulfurico, acido p-toluenosulfonico, acido trifluorometanosulfonico, acido acetico, acido trifluoroacetico y dibutilfosfato, bases, como por ejemplo amidinas sustituidas en N, como 1,5-diaza- biciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN) y 1,5-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), pero tambien sales y quelatos metalicos, como por ejemplo tetraisopropiltitanato, tetrabutiltitanato, titan(IV)acetilacetonato, tri-sec-butilato de aluminio, acetilacetonato de aluminio, triflato de aluminio o triflato de estano.
Estos catalizadores son usados, si es el caso, en cantidades de hasta 5 % en peso, preferiblemente hasta 2 % en peso, referidas al peso de los prepolfmeros modificados con silano usados. Dependiendo del tipo y cantidad de catalizador usado, el curado del sistema adhesivo de un componente formulado a partir de los compuestos de la formula (I) y/o (IV) de acuerdo con la invencion puede ocurrir en un intervalo amplio de temperatura, por ejemplo de -20 a 200°C, preferiblemente de 0 a 180°C, de modo particular preferiblemente de 20 a 160°C.
Dado el caso pueden anadirse como asociados de reaccion al sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion, tambien cualquier otro compuesto de silano que puede hidrolizarse, como por ejemplo tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, etiltrietoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, isobutiltrietoxisilano, octiltrietoxisilano, octiltrimetoxisilano, (3-glicidiloxipropil)-metildietoxisilano, (3- glicidiloxipropil)trimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano o copolimerizados con grupo funcional silano del tipo mencionado en el documento US 4 499 150, o mezclas de tales compuestos de silano.
Asf mismo, el sistema reactivo de adhesivo de un componente de la invencion puede contener dado el caso otros aditivos y/o sustancias auxiliares, que son conocidos en el estado la tecnica. Aqu se mencionan por ejemplo pigmentos, antioxidantes, captores de agua, materiales de relleno, agentes de deslizamiento, agentes de fluidez, aditivos para la reologfa, estabilizantes de espuma, agentes que dan caracter hidrofobo, formadores de poro con aire, aditivos que refuerzan la adherencia (promotores de adhesion), agentes para formacion de materiales compuestos, plastificantes, agentes protectores contra el envejecimiento, agentes igmfugos y/o estabilizantes contra UV.
Como materiales de relleno adecuados se mencionan por ejemplo hollm, acidos silfcicos precipitados, acidos silfcicos pirogenos, tizas minerales y tizas precipitadas. Como plastificantes adecuados se mencionan por ejemplo esteres de acido ftalico, esteres de acido adfpico, esteres de acido alquilsulfonico de fenol, esteres de acido fosforico o tambien polipropilenglicoles de alto peso molecular.
Como captores de agua se mencionan en particular compuestos de alcoxisililo como viniltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, i-butiltrimetoxisilano, hexadeciltrimetoxisilano.
Como promotores de adherencia se usan los que tienen grupo funcional silano conocidos, como por ejemplo aminosilanos del tipo mencionado previamente pero tambien N-aminoetil-3-amino-propil-trimetoxi y/o N-aminoetil- 3-aminopropil-metil-dimetoxisilano, epoxisilanos y/o mercaptosilanos.
Aparte del uso como sistema adhesivo de un componente, los compuestos de las formulas (I) y/o (IV) de acuerdo con la invencion pueden ser mezclarse tambien con sistemas comunes de adhesivo de poliuretano de un componente y/o de dos componentes, por ejemplo como aditivos.
Si el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion, como se describio anteriormente, es aplicado previamente sobre los sustratos que van a ser adheridos, por el entrecruzamiento descrito anteriormente ocurre una adhesion o sellado duradero de los sustratos.
Dado el caso, puede ser necesario que las superficies de los sustratos que van a ser adheridos sean tratadas previamente por un procedimiento ffsico, qmmico y/o ffsico-qmmico. Aqrn es ventajosa por ejemplo la aplicacion de una capa base o una composicion promotora de adhesion, aunque de acuerdo con la invencion no es necesariamente indispensable.
Sustratos
Los sustratos apropiados que son adecuados para la adhesion y/o sellado mediante el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion, son metales, vidrio, madera, hormigon, piedra, ceramica, textil y/o plasticos. Los sustratos que van a adherirse pueden ser iguales o diferentes.
En una forma preferida de realizacion se usa el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion, para la adhesion y/o sellado de metales, vidrio y/o plasticos.
Los sustratos metalicos adecuados pueden ser manufacturados en general a partir de todos los metales o aleaciones de metales comunes en el ambito. Preferiblemente se usan metales, como por ejemplo aluminio, acero
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inoxidable, acero, titanio, metales ferrosos y aleaciones. Los sustratos que van a adherirse pueden estar constituidos ademas de diferentes metales.
Los sustratos plasticos que van a ser adheridos son por ejemplo policarbonatos (PC), poliamidas, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polivinilacetato, poliacrilatos o polimetacrilatos, polietileno, poliestireno, polipropileno y/o poliester, como por ejemplo polibutilentereftalato (PBT) y/o polietilentereftalato (PET).
Los sustratos pueden ademas estar lacados o impresos.
Ademas, los sustratos que van a ser adheridos pueden poseer cualquier forma, que es necesaria para el respectivo uso del material compuesto obtenido. En la forma mas simple, los sustratos son planos. Asf mismo, con el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion puede adherirse tambien sustratos tridimensionales.
Materiales compuestos
Asf mismo, se suministra un material compuesto de acuerdo con la invencion, el cual esta unido mediante el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la invencion, como se definio anteriormente.
Parte experimental
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invencion, sin embargo en ningun caso debenan entenderse como limitantes del ambito de proteccion.
Todos los datos de porcentajes se refieren, en tanto no se indique de otro modo, al peso.
La determinacion del contenido de NCO ocurrio mediante titulacion segun DIN EN ISO 11909.
Los numeros OH fueron determinados por titulacion segun DIN 53240-2: 2007-11, los numeros acidos segun DIN 3682 5. Los contenidos indicados de OH fueron calculados a partir de los numeros OH determinados mediante analisis.
Los contenidos de monomeros residuales fueron medidos de acuerdo con DIN EN ISO 10283, mediante cromatograffa de gases con estandar interno.
La fraccion de productos bis de adicion asf como los pesos moleculares fueron determinados mediante cromatograffa de permeacion en gel siguiendo DIN 55672-1 (Gelpermeationschromatographie (GPC) parte 1: tetrahidrofurano (THF) como agente eluyente) contra estandares de poliestireno, teniendo como modificacion que se trabajo con una rata de flujo de 0,6 ml/min en lugar de 1,0 ml/min. Las cantidades de producto bis de adicion tomadas de los cromatogramas en % de superficie, las cuales fueron determinadas con el respaldo de software, fueron igualadas en cada caso aproximadamente a cantidades en % en peso e indicadas como tales, referidas a la cantidad total de productos de adicion mono y bis.
Las mediciones conjuntas de viscosidad ocurrieron con un reometro Physica MCR 51 de la compama Anton Paar Germany GmbH (DE) segun DIN EN ISO 3219.
Smtesis de las formamidas de la formula (Ia) modificadas con silano
Ejemplo 1: N-(3-trimetoxisililpropil)formamida
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente 1.075,8 g (6 mol) de 3-aminopropiltrimetoxisilano. Bajo agitacion se afaden gota a gota 378,6 g (6,3 mol) de metilformiato, de modo que no se superen los 50 °C. Una vez se ha reducido la generacion de calor, se agita adicionalmente por 4 horas a temperatura ambiente y a continuacion bajo presion reducida (10 Pa a 50°C) se separan por destilacion el exceso de metilformiato y el metilalcohol que se formo. Se obtiene un lfquido incoloro con una viscosidad de 11 mPas a 23°C.
Ejemplo 2: N-(3-metildimetoxisililpropil)formamida
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente 99,6 g (0,6 mol) de 3-aminopropilmetil dimetoxisilano. Bajo agitacion se afaden gota a gota 40,3 g (0,67 mol) de metilformiato, de modo que no se superen los 50 °C. Una vez se ha reducido la generacion de calor se agita adicionalmente por 4 horas a temperatura ambiente y a continuacion bajo presion reducida (10 Pa a 50°C) se separan por destilacion el exceso de metilformiato y el metilalcohol
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formado. Se obtiene un Kquido incoloro con una viscosidad de 11 mPas a 23°C.
Ejemplo 3: N-(3-trietoxisililpropil)formamida
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente 221,4 g (1 mol) de 3-aminopropiltrietoxisilano. Bajo agitacion se anaden gota a gota 77,8 g (1,05 mol) de etilformiato, de modo que no se superen los 50 °C. Una vez se ha reducido la generacion de calor, se agita adicionalmente por 4 horas a temperatura ambiente y a continuacion bajo presion reducida (10 Pa a 80°C) se separan por destilacion el exceso de etilformiato y el etilalcohol formado. Se obtiene un Kquido incoloro con una viscosidad de 13 mPas a 23°C.
Ejemplo 4: N-(3-metildietoxisililpropil)formamida
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente 497,9 g (2,6 mol) de 3-aminopropilmetildietoxisilano. Bajo agitacion se anaden gota a gota 212,1 g (2,8 mol) de etilformiato, de modo que no se superen los 50 °C. Una vez se ha reducido la generacion de calor, se agita adicionalmente por 4 horas a temperatura ambiente y a continuacion bajo presion reducida (10 Pa a 80°C) se separan por destilacion el exceso de etilformiato y etilalcohol formado. Se obtiene un Kquido incoloro con una viscosidad 12 mPas a 23°C.
Smtesis de los compuestos con la formula general (I) modificados con silano:
Ejemplo 5:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 672 g (4 mol) de HDI (1,6-hexametilendiisocianato) a 80°C. A continuacion se dosifican bajo agitacion 207,1 g (1 mol) de N-(3-trimetoxisililpropil)formamida (del ejemplo 1) durante 1 hora. Una vez concluida la adicion se agita la carga a 80°C hasta alcanzar un contenido constante de isocianato (34,7 % en peso). Se conduce la mezcla de reaccion obtenida con una rata de suministro de 600 ml/h a un aparato de evaporacion en capa delgada, a una presion de 3 Pa y una temperatura de 130°C, para eliminar el exceso de HDI. Se obtiene un Kquido incoloro con una viscosidad de 103 mPa s a 23°C, un contenido de isocianato de 10,36 % en peso, un contenido de HDI libre de 0,07 % en peso y una fraccion de producto bis de adicion de 15,7%.
El componente principal del producto obtenido corresponde a la formula (VI):
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(VI)
Ejemplo 6: (ejemplo de comparacion con el ejemplo 5)
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 3.150 g (18,75 mol) de HDI (1,6-hexametilendiisocianato) a 80°C. A continuacion se dosifican bajo agitacion 448,2 g (2,5 mol) de 3-aminopropiltrimetoxisilano durante 1 hora. Justo despues de la adicion de la primera gota se observa la formacion de una turbidez, que se fortalece en el curso de la adicion y aglomera hasta dar un cuerpo solido. No es posible un procesamiento de la carga dirigido al objetivo como en el ejemplo 5.
Ejemplo 7:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 1.667,3 g (7,5 mol) de IPDI (isoforondiisocianato) a 80°C. A continuacion se dosifican bajo agitacion 207,1 g (1 mol) de N-(3-trimetoxisililpropil)formamida (del ejemplo1) durante 1 hora. Una vez terminada la adicion, se agita la carga a 80 °C hasta alcanzar un contenido constante de isocianato (31,3 % en peso). Se conduce la mezcla de reaccion obtenida con una rata de suministro de 800 ml/h a un aparato de evaporacion de capa delgada a una presion de 2 Pa y una temperatura de 140°C, para eliminar el exceso de IPDI. Se obtiene un Kquido incoloro con una viscosidad de 6.900 mPa s a 23°C, un contenido de isocianato de 9,9 % en peso, un contenido de IPDI libre de 0,32 % en peso y una cantidad de producto bis de adicion de 10,3%.
Ejemplo 8:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente
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bajo atmosfera de nitrogeno 3.960,0 g (22,5 mol) de TDI (2,4-toluilendiisocianato) a 80°C. A continuacion se dosifican bajo agitacion 621,3 g (3 mol) N-(3-trimetoxisililpropil)formamida (del ejemplo1) durante 1 hora. Una vez terminada la adicion, se agita la carga a 80 °C hasta alcanzar un contenido constante de isocianato (38,1 % en peso). Se conduce la mezcla de reaccion obtenida con una rata de suministro de 400 ml/h a un aparato de evaporacion de capa delgada a una presion de 2 Pa y una temperatura de 140°C, para eliminar el exceso de TDI. Se obtiene un lfquido amarillento con una viscosidad de 7.080 mPas a 23°C, un contenido de isocianato de 11,6 % en peso, un contenido de TDI libre de 0,41 % en peso y una fraccion de producto bis de adicion de 14,7%.
Smtesis de los prepolfmeros de la formula (IV) modificados con silano:
Ejemplo 9:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 262,5 g de aceite de ricino y 13 mg de DBTL a 80°C y se anaden gota a gota 307,3 g de la formamida modificada con silano del ejemplo 6, de modo que la temperatura de reaccion no supere 90°C. Una vez ocurrida la adicion, se agita la mezcla de reaccion a 60°C hasta que se alcanza un contenido constante de isocianato (0,7 % en peso). El contenido remanente de isocianato es capturado mediante la adicion de metanol. El aglutinante obtenido es claro y tiene una viscosidad de 13.500 mPas a 23°C.
Para el procesamiento adicional se ajusta con 1-metoxipropilacetato-2 (MPA) el aglutinante a una fraccion de solidos de 50%, y se anade 0,25% de Lupragen® N 700 (1,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno-7) de la compafua BASF SE y se aplica con rasqueta sobre placas de vidrio con un espesor de capa (humedo) de 50pm. Despues de un tiempo de secado de 4h a 23°C y una humedad relativa del aire de 50%, el recubrimiento esta seco al tacto y muestra despues de 4 dfas buena estabilidad a los solventes respecto a xileno, 1-metoxipropilacetato-2, etilacetato y acetona.
Ejemplo 10:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 92,8 g de Desmophen® A 160 SN (resina acnlica al 60% en nafta solvente 100; contenido de hidroxilo 2,7% sobre la resina solida), Bayer MaterialScience AG, 67,3 g de 2-etil-1,3-hexanodiol y 9 g de trietilester de acido ortoformico con 10 mg de DBTL a 80°C y se anaden gota a gota 413,0 g de producto de adicion de silanoformamida-HDI (del ejemplo5), de modo que la temperatura de reaccion no supera 90 °C. Una vez ocurrida la adicion, se agita la mezcla de reaccion a 60°C hasta que ya no se detecta mas isocianato. El aglutinante obtenido es claro y tiene una viscosidad de 230.000 mPas a 23°C.
Para el procesamiento adicional se ajusta con 1-metoxipropilacetato-2 (MPA) el aglutinante a una fraccion de solidos de 50% y se agrega 0,25% de Lupragen® N 700 (1,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno-7) de la comparMa BASF SE y se aplica con rasqueta sobre placas de vidrio con un espesor de capa (humedo) de 50pm. Despues de un tiempo de secado de 4h a 23°C y una humedad relativa del aire de 50%, el recubrimiento esta seco al tacto y muestra despues de 4 dfas buena estabilidad a los solventes respecto a xileno, 1-metoxipropilacetato-2, etilacetato y acetona.
Ejemplo 11:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 1.024 g (0,12 mol) de un polipropilenglicol (Acclaim Polyol 8200N; numero OH 14 mg de KOH/g) con 50 mg DBTL a 60°C y se anaden gota a gota 109 g de producto de adicion silanoformamida-HDI (del ejemplo 5) de modo que la temperatura de reaccion no supera 80°C. Una vez ocurrida la adicion, se agita la mezcla de reaccion a 60°C, hasta que se alcanza un contenido constante de isocianato (0,05 % en peso). El contenido remanente de isocianato es capturado mediante la adicion de metanol y se estabiliza la masa de reaccion mediante adicion de 100 mg de dibutilfosfato y 2 g de viniltrimetoxisilano, como captores de agua. El aglutinante obtenido es claro y tiene una viscosidad de 11.600 mPas a 23°C.
Ejemplo 12:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 950 g (0,1 mol) de un polipropilenglicol (Acclaim Polyol 18200N; numero OH 6,5 mg de KOH/g) con 50 mg de DBTL a 60°C y se anaden gota a gota 50 g del producto de adicion de silanoformamida- HDI (del ejemplo 5) de modo que la temperatura de reaccion no supere 80°C. Una vez ocurrida la adicion, se agita la mezcla de reaccion a 60°C hasta que se alcanza un contenido constante de isocianato (0,08 % en peso). El contenido remanente de isocianato es capturado mediante la adicion de metanol y la masa de reaccion es estabilizada mediante adicion de 50 mg de dibutilfosfato y 2 g de viniltrimetoxisilano como captores de agua. El aglutinante obtenido es claro y tiene una viscosidad de 75.700 mPas a 23°C.
Ejemplo 13:
En un matraz con termometro, agitador KPG, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocan previamente bajo atmosfera de nitrogeno 999 g (0,12 mol) de un polipropilenglicol (Acclaim® Polyol 8200N; numero OH 14 mg de KOH/g; Bayer MaterialScience AG,) con 60 mg de DBTL a 60°C y 101,0 g del producto de adicion de 5 silanoformamida-TDI (del ejemplo 8) de modo que la temperatura de reaccion no supere 80°C. Una vez ocurrida la adicion, se agita la mezcla de reaccion a 60°C hasta que se alcanza un contenido constante de isocianato (0,02 % en peso). El contenido remanente de isocianato es capturado mediante la adicion de metanol y la masa de reaccion es estabilizada mediante adicion de 60 mg de dibutilfosfato y 2,2 g de viniltrimetoxisilano captores de agua. El aglutinante obtenido es claro y tiene una viscosidad de 163.000 mPas a 23°C.
10 Ejemplos tecnicos de aplicacion para adhesivos y materiales de sellado
Para la valoracion de las propiedades tecnicas de aplicacion de los diferentes polfmeros, se procesaron estos en la siguiente formulacion:
Cantidad de uso en % en peso
Polfmero
31,34
Material de relleno (Socal U1S2)
47,01
Plastificante (Jayflex DINP)
18,80
Agente de secado (Dynasilan VTMO)
1,88
Promotor de adherencia (Dynasilan 1146)
0,94
Catalizador (Lupragen N 700)
0,03
Para la fabricacion de la formulacion se anade el aglutinante al material de relleno (Socal® U1S2 de la comparMa
15 Solvay), plastificante (Jayflex™ DINP de la comparMa Exxon) y agente de secado (Dynasilano® VTMO de la comparMa Evonik) y se mezclan en un aparato de disolucion al vado con rascador de pared a 3.000 rpm. A continuacion se anade el promotor de adherencia (Dynasilan® 1146 de la comparMa Evonik) y se agita por un periodo de 5 min a 1.000 rpm. Por ultimo se incorpora agitando el catalizador (Lupragen® N700 de la comparMa BASF SE) a 1.000 rpm y finalmente se elimina al vado el aire de la mezcla lista.
20 Para la medicion de las propiedades ffsicas se fabrican tanto membranas de 2 mm de espesor, como tambien cuerpos de prueba sobre sustratos de vidrio de acuerdo con DIN EN ISO 11600. La evaluacion de la dureza Shore ocurre en las membranas de acuerdo con DIN 53505. El modulo es medido a una elongacion de 50 % de modo correspondiente con DIN EN ISO 11600 a 23 °C.
La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos:
Ej. 14 (polimero del Ej. 11) Ej. 15 (polimero del Ej. 12)
Dureza Shore A
61 17
Modulo A 50 % [N/mm2]
3,0 0,8
Tiempo de secado de la pelfcula, 100pm [min]
45 30

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Compuesto de la formula general (I):
    imagen1
    en la que es valido que:
    X representa -H o -NCO o una unidad estructural dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica, heterociclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
    R representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
    R1 representa una unidad estructural por lo menos divalente, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica y/o aromatica con 1 a 12 atomos de carbono, en la que uno o varios grupos metileno no adyacentes pueden ser reemplazados en cada caso por O o S;
    R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro un grupo alifatico, dado el caso sustituido, lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono; y
    n representa un numero entero de 0 a 2.
  2. 2. Compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que R2 y R3 representan en cada caso independientemente uno de otro metilo o etilo.
  3. 3. Compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en el que R representa -hexilo, R1 representa -propilo, R2 y R3 representan cada uno independientemente uno de otro -metilo o -etilo y n representa un numero entero de 0 a 2.
  4. 4. Compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que se representa mediante la siguiente formula (III):
    imagen2
    en la que R, R1, R2, R3 y n son como se definen en la reivindicacion 1.
  5. 5. Compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, que se representa por la siguiente formula (VI):
    imagen3
  6. 6. Procedimiento para la preparacion del compuesto de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende la reaccion de una formamida modificada con silano de la formula (la) con un isocianato de la formula (Ib):
    imagen4
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    en la queX, R, R1, R2, R3 y n son como se definen en la reivindicacion 1.
  7. 7. Uso de los compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, para la preparation de un compuesto de la formula (IV) modificado con silano:
    imagen5
    mediante reaction del compuesto de la formula (I), en la que X representa un grupo -NCO, con un compuesto de la formula Y-(OH)m,
    en la que R, R1, R2, R3 y n son como se definen en la reivindicacion 1,
    Y es una unidad estructural, dado el caso sustituida, lineal o ramificada, alifatica, aliciclica, aralifatica, heterociclica y/o aromatica con 1 a 40 atomos de carbono o una unidad estructural reducida en m radicales OH de un alcohol polivalente (poliol), o representa un poliuretano-, poliurea-, poliester-, polieter-, policarbonato-, poliacetal-, poliacrilato-, poliesteramida- o politioeterpoliol y m es un numero de 1 a 10.
  8. 8. Compuesto de la formula (IV) modificado con silano:
    imagen6
    en la que R, R1, R2, R3 y n son como se definen en la reivindicacion 1 y Y y m son como se definen en la reivindicacion 7.
  9. 9. Procedimiento para la preparacion del prepolimero de la formula (IV) modificado con silano de acuerdo con la reivindicacion 8, que comprende:
    Reaccion de un compuesto de la formula (III) con un compuesto de la formula Y-(OH)m:
    imagen7
    en la que R, R1, R2, R3 y n son como se definen en la reivindicacion 1 y Y y m son como se definen en la reivindicacion 7.
  10. 10. Uso del compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 o del compuesto de acuerdo con la reivindicacion 8 para la fabrication de adhesivos y materiales de sellado, barnices, recubrimientos, revoques, tintas y/o colores para impresion.
  11. 11. Sistema reactivo de recubrimiento de un componente, que comprende por lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 o por lo menos un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 8.
  12. 12. Uso del sistema reactivo de recubrimiento de un componente de acuerdo con la reivindicacion 11 para el recubrimiento de metal, madera, material compuesto de madera, vidrio, cuero, textiles, plasticos, materiales minerales, corcho, fibras, hormigon, papel, cartulina y laminas.
  13. 13. Sistema reactivo de adhesivo de un componente, que comprende por lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 o por lo menos un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 8.
  14. 14. Uso del sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la reivindicacion 13 para la adhesion y/o el sellado de metal, madera, material compuesto de madera, vidrio, cuero, textiles, plasticos, materiales
    minerales, corcho, fibras, hormigon, papel, cartulina y laminas.
  15. 15. Kit, que comprende el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo con la reivindicacion 13 para la adhesion y/o el sellado de metal, madera, material compuesto de madera, vidrio, cuero, textiles, plasticos, materiales minerales, corcho, fibras, hormigon, papel, cartulina y laminas.
    5 16. Material compuesto, que esta unido mediante el sistema reactivo de adhesivo de un componente de acuerdo
    con la reivindicacion 13 o mediante el kit de acuerdo con la reivindicacion 15.
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