ES2575126T3 - Agente de reciclado y método para su producción - Google Patents

Abstract

Una resina mixta, que comprende: una granza de una estructura multicapa que incluye una capa de copolímero de etileno-alcohol vinílico y una capa de resina termoplástica y un agente de reciclado, que comprende un polímero (A), obtenido haciendo reaccionar un polímero (a-1) de base olefínica modificado con un polímero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal y un compuesto (B) de metal alcalino, en la que: el polímero (a-1) de base olefínica modificado es un polímero modificado con desde 0,01 a 2% en masa de ácido carboxílico insaturado o un derivado del mismo, y el polímero (a-2) presenta un valor SP, calculado a partir de la ecuación de Fedors, de desde 9 a 15 (cal/cm3)1/2 y es un polímero que contiene un grupo funcional terminal, capaz de reaccionar con el polímero (a-1) de base olefínica modificado, en los dos extremos o un extremo del mismo y presenta un peso molecular promedio numérico de 1.500 a 100.000; en la que el agente de reciclado está contenido desde 0,5 a 10% en masa.

Description

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DESCRIPCION

Agente de reciclado y metodo para su produccion

La presente invencion se refiere a una resina mixta, que comprende una granza de una estructura multicapa que incluye una capa de copoUmero de etileno-alcohol vimlico y una capa de resina termoplastica y un agente de reciclado.

Tradicionalmente, las estructuras multicapa que contienen una capa de copolfmero de etileno-alcohol vimlico (de ahora en adelante, se puede referir como EVOH) y una capa de resina termoplastica se moldean en una pelfcula, una lamina, un vaso, una bandeja, un frasco y similares, y aprovechando las propiedades de las mismas, se usan para diversos usos, tales como un material de embalaje para alimentos y medicinas. Se realizan extensamente para recoger desechos, pequenos fragmentos y productos defectuosos generados cuando se obtienen varios artfculos moldeados de dicha estructura multicapa incluyendo una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica, residuos despues de usar los diversos artfculos moldeados y similares y reutilizar la recuperacion desde la perspectiva de reduccion de desechos y la eficacia economica.

Sin embargo, cuando se trata por fundicion una recuperacion de una estructura multicapa incluyendo una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica, a veces ha habido los problemas de que reacciona el EVOH con una resina adhesiva contenida en la recuperacion para gelificacion, se adhiere una resina degradada a un tornillo o un cilindro de una maquina de moldeo o se genera una materia extrana de separacion de fases (de ahora en adelante, se puede referir como acumulacion en la matriz) en un reborde de la matriz, generandose de ese modo un deposito calcinado o un ojo de pez o disminucion de la transparencia en un artfculo moldeado de resina obtenido de aim.

En un intento por mejorar los problemas, se propone una tecnica que evita la generacion de la acumulacion en la matriz por mezclamiento de una composicion de resina que contiene una resina a base de poliolefina injertada de acido, una sal de metal de acido graso y/o un compuesto de metal espedfico en una recuperacion (Documento de Patente 1). Tambien se propone una tecnica que inhibe la generacion de ojos de pez, la generacion de acumulacion en la matriz, la disminucion en la transparencia y similares por mezclamiento de una composicion de resina que contiene una resina a base de poliolefina modificada, injertada de acido y poliol en una recuperacion (Documento de Patente 2). Un aditivo asf mezclado cuando se amasa la masa fundida de una recuperacion de una estructura multicapa se denomina como un agente de reciclado. Sin embargo, los presentes autores han revisado las tecnicas para encontrar que la tecnica descrita en el Documento de Patente 1 presenta un efecto insuficiente de inhibicion de la generacion de acumulacion en la matriz y la generacion de ojos de pez y la tecnica descrita en el Documento de Patente 2 presenta un efecto insuficiente de mejora de la transparencia.

Por el contrario, como una composicion de adhesivo para una resina polar, tal como EVOH, se conoce una composicion que combina un polfmero de apertura de anillo o componente polimerico de condensacion que contiene un grupo hidroxilo o un grupo amino en ambos extremos o un extremo con una resina que tiene un antndrido de acido carboxflico o un componente derivado del mismo (Documento de Patente 3). Sin embargo, el uso de la composicion de adhesivo como un agente de reciclado no se revisa en absoluto.

Documentos de la tecnica anterior

Documentos de patente

Documento de Patente 1: Patente Japonesa JP 2002-121342A Documento de Patente 2: Patente Japonesa JP 2008-115367A Documento de Patente 3: Patente Internacional WO 2008/123426

La patente de EE.UU. 2008/293886 A1 describe un procedimiento para producir una mezcla de polfmeros por combinacion de al menos dos diferentes polfmeros en presencia de uno o mas compatibilizantes de copolfmeros de bloque, en la que dichos copolfmeros de bloque comprenden un bloque (A) hidrofobo que comprende unidades isobuteno y un bloque (B) hidrofilo que comprende unidades oxialquileno. La patente japonesa JPH07292172 A describe un metodo para producir una composicion de resina reciclada y un metodo para producir un artfculo moldeado multicapa a partir de la composicion de resina reciclada.

Es un objeto de la presente invencion proporcionar una resina mixta y una estructura multicapa. En particular, en el tratamiento por fundicion de una recuperacion de una estructura multicapa que incluye una capa de resina polar, es decir EVOH y una capa de resina termoplastica, se tiene que usar un agente de reciclado que proporcione suficientes efectos de mejora para cualquiera de: la adhesion de una resina degradada a un tornillo de una maquina de moldeo, la generacion de acumulacion en la matriz, la generacion de ojos de pez y la disminucion de la transparencia.

Como resultado de estudios intensivos para resolver los problemas, los presentes autores han encontrado que los problemas se pueden resolver por una resina mixta que comprenda un agente de reciclado (compatibilizante) que

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contenga un poUmero obtenido haciendo reaccionar un poKmero de base olefrnica modificado espedfico con un poKmero que contenga un grupo funcional terminal espedfico.

Es dedr, la presente invencion proporciona las realizaciones caracterizadas en las reivindicaciones 1 a 9.

Segun la presente invencion, es posible proporcionar una resina mixta que incluya un agente de reciclado que proporcione suficientes efectos de mejora para cualquiera de: la adhesion de una resina degradada a un tornillo de una maquina de moldeo, la generacion de acumulacion en la matriz, la generacion de ojos de pez y la disminucion en la transparencia.

Se proporciona a continuacion una descripcion detallada para la presente invencion. Un agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion contiene un polfmero (A) obtenido haciendo reaccionar un polfmero (a-1) de base olefrnica modificado con un polfmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal.

Una parte procedente de un polfmero de base olefrnica que es una cadena principal del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado en el polfmero (A) es compatible con una resina termoplastica y un grupo funcional procedente de acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-l) de base olefrnica modificado que queda en el polfmero (A) reacciona con EVOH y ademas una parte procedente del polfmero (a-2) es compatible con EVOH, a fin de que el agente de reciclado, contenido en la resina mixta de la presente invencion, que contiene el polfmero (A) actue como un excelente compatibilizante para una recuperacion de una estructura multicapa que incluya una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica.

El polfmero (a-1) de base olefrnica modificado usado para la presente invencion es un polfmero de base olefrnica modificado con desde 0,01 a 2% en masa de acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo.

El polfmero de base olefrnica que es una cadena principal del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado es un polfmero formado principalmente por carbono e hidrogeno y siempre que no inhiba los efectos de la presente invencion, tambien puede contener un enlace, tal como un enlace eter, un enlace ester y un enlace amida.

El polfmero de base olefrnica puede incluir, por ejemplo, homopolfmeros de a-olefina, tales como polietileno, polipropileno, polibuteno, poli(4-metil)penteno, polihexeno, poliocteno, polideceno y polidodeceno y copolfmeros aleatorios de a-olefina, tales como un copolfmero de etileno/propileno, un copolfmero de etileno/buteno y un copolfmero de propileno/buteno. Estos polfmeros de base olefrnica se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas.

El polfmero de base olefrnica tambien puede contener, siempre que no inhiba los efectos de la presente invencion, dieno conjugado, tal como isopreno, butadieno y octadieno y un compuesto que contenga un grupo aromatico o un grupo funcional, tal como estireno, acrilonitrilo y acetato de vinilo, como un componente de copolfmero de a-olefina. Tambien es posible que contenga un polfmero de metatesis como polioctenileno y un polfmero de metatesis de apertura de anillo, tal como ciclooctadieno. Como la estabilidad termica empeora cuando hay muchos dobles enlaces contenidos en la cadena principal de la poliolefina, los dobles enlaces se hidrogenan preferiblemente desde la perspectiva de mejora de la estabilidad termica. Los ejemplos del polfmero de base olefrnica que contiene estireno como un componente del copolfmero pueden incluir copolfmeros de bloque, tales como un copolfmero de tribloque de estireno-(etileno/buteno)-estireno y un copolfmero de tribloque de estireno - isobutileno- estireno, con bloques de poliestireno unidos al homopolfmero o el copolfmero aleatorio de a-olefina.

El acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo usado para la modificacion es un compuesto capaz de una reaccion de esterificacion o transesterificacion con grupos hidroxilo de EVOH y puede incluir, por ejemplo, anhfdrido maleico, anhfdrido citraconico, anhfdrido 2,3-dimetilmaleico, anhfdrido bromomaleico, anhfdrido cloromaleico, anhfdrido dicloromaleico, anhfdrido glutaconico y similares. Estos acidos carboxflicos insaturados o derivados de los mismos se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas. Entre los acidos carboxflicos insaturados o derivados de los mismos, desde la perspectiva de la disponibilidad y similar, el mas preferido es anhfdrido maleico.

Una cantidad de modificacion del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado es de 0,01 a 2% en masa, preferiblemente de 0,02 a 1,8% en masa y mas preferiblemente de 0,1 a 1,5% en masa. Cuando la cantidad de modificacion es menor que 0,01% en masa, los efectos de la presente invencion no se obtienen lo suficiente probablemente debido a la cantidad demasiado pequena de reaccion del polfmero (A) y el EVOH. Por el contrario, un caso de mas de 2% en masa produce una reaccion excesiva del polfmero (A) y el EVOH o aumenta la relacion de una reaccion de reticulacion por los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo. En particular, hay tendencia a que se generen ojos de pez. La cantidad de modificacion en la presente memoria se refiere a una relacion de la masa del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo basada en la masa del polfmero (a-1) de base oleffnica modificado.

Un metodo para modificar el polfmero de base olefrnica con el acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo no esta limitado en particular, y por ejemplo, el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado se puede obtener por activacion del polfmero de base olefrnica con peroxido o un iniciador de radicales y reaccion de injerto del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el sitio activo. Aunque tambien es posible obtener el polfmero (a-

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1) de base olefmica modificado por copolimerizacion del acido carbox^lico insaturado o un derivado del mismo con la a-olefina, desde la perspectiva de la reactividad con el poKmero (a-2) y el EVOH, el polfmero (a-1) de base olefmica modificado es preferiblemente un polfmero de base olefmica modificado de injerto.

Aunque el caudal de masa fundida (CMF) (230°C, con la carga de 2.160 g) del polfmero (a-1) de base olefmica modificado no esta limitado en particular, es preferiblemente de 0,4 a 200 g/10 min.

El polfmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal usado para la presente invencion es un polfmero que contiene un grupo funcional terminal, capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado, en ambos extremos o un extremo del mismo y presenta un peso molecular promedio numerico de 1.500 a 100.000.

El polfmero (a-2) presenta un valor SP, calculado a partir de la ecuacion de Fedors, en un intervalo de 9 a 15

1 3 1/2 ' ' 1 1 3 1/2

(cal/cm ) . Cuando el valor de SP es menor que 9 (cal/cm ) , la afinidad para el EVOH en la parte procedente del polfmero (a-2) en el polfmero (A) disminuye, a fin de que el efecto de compatibilizacion llegue a ser insuficiente. Tambien en un caso de mas de 15 (cal/cm3)1/2, la afinidad de EVOH en la parte procedente del polfmero (a-2) disminuye de manera similar, a fin de que el efecto de compatibilizacion llegue a ser insuficiente. Para aumentar el efecto de compatibilizacion del agente de reciclado que comprende polfmero (A), el polfmero (a-2) presenta preferiblemente un valor SP dentro de un intervalo de 10 a 14 (cal/cm3)1/2 y mas preferiblemente de 11 a 13 (cal/cm3)1/2. Por lo tanto, el valor de SP se obtiene en un metodo descrito en "Polymer Engineering and Science, Vol. 14, N° 2, pag. 147 a 154 (1.974)". El polfmero (a-1) de base olefmica modificado, que es poliolefina, normalmente presenta un valor SP menor que 9.

Como el polfmero (a-2), se usa preferiblemente un polfmero de apertura de anillo o un polfmero de condensacion que contiene un grupo funcional terminal capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado en ambos extremos o un extremo del mismo. El polfmero de apertura de anillo o el polfmero de condensacion puede incluir, por ejemplo, poliglicoles, tales como polietilenglicol y polipropilenglicol obtenido por una polimerizacion de apertura de anillo de epoxido, tal como oxido de etileno y oxido de propileno o por una polimerizacion por condensacion de glicol, tal como etilenglicol y propilenglicol y polfmeros obtenidos por una polimerizacion de apertura de anillo de ciclohexeno, cicloocteno o un derivado de los mismos y siendo taponados con alcohol. Estos polfmeros de apertura de anillo o polfmeros de condensacion se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas.

Como el grupo funcional terminal, capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado, contenido en el polfmero (a-2), hay un grupo hidroxilo, un grupo amino y un grupo tiol. Cuando el grupo funcional terminal es un grupo amino o un grupo tiol, el color de una resina con el agente de reciclado anadido a la misma a veces empeora, de manera que se prefiere que el grupo funcional terminal sea un grupo hidroxilo.

El polfmero (a-2) contiene preferiblemente el grupo funcional terminal capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado solo en un extremo del mismo debido a que la parte procedente del polfmero (a-2) del polfmero (A) actua como lubricante. En particular, se prefiere, debido a que actua como lubricante en una extrusora para inhibir la adhesion de una resina degradada a un tornillo. Ademas, tambien desde la perspectiva de un supuesto de que, cuando contiene un grupo funcional terminal en ambos extremos del mismo, el polfmero (a-2) actua como reticulador que tiene tendencia a producir excesiva reticulacion, se prefiere que el polfmero (a-2) contenga el grupo funcional terminal solo en un extremo del mismo.

El polfmero (a-2) que contiene el grupo funcional terminal capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado solo en un extremo del mismo puede incluir poliglicoles que tienen un extremo sin un grupo hidroxilo, por ejemplo: poliglicol eter con un extremo taponado con eter, tal como polietilenglicol monometil eter y polietilenglicol monoetil eter y ester de poliglicol con un extremo taponado con ester, tal como monoacetato de polietilenglicol. Ademas, tambien se puede usar un polfmero con un extremo taponado con eter o ester, despues de una polimerizacion de apertura de anillo de ciclohexeno, cicloocteno o un derivado de los mismos y taponamiento con alcohol y similar.

El polfmero (a-2) presenta un peso molecular promedio numerico (Mn) de 1.500 a 100.000, preferiblemente de 2.000 a 20.000, mas preferiblemente de 2.500 a 15.000 e incluso mas preferiblemente de 3.000 a 10.000. Cuando el peso molecular promedio numerico es menor que 1.500, la realizacion de compatibilizacion disminuye. En particular, hay tendencia a que disminuya el efecto de inhibicion de la adhesion de una resina degradada a un tornillo o disminucion del efecto de inhibicion de la generacion de acumulacion en la matriz. Por el contrario, cuando el peso molecular promedio numerico es mayor que 100.000, la reaccion del polfmero (a-1) de base olefmica modificado y el polfmero (a-2) llega a ser insuficiente o la reaccion del EVOH y el grupo funcional procedente del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefmica modificado que queda en el polfmero (A) se inhibe. En particular, a veces disminuye el efecto de inhibicion de la generacion de acumulacion en la matriz.

Haciendo reaccionar el polfmero (a-1) de base olefmica modificado con el polfmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal, se obtiene el polfmero (A).

Puesto que una parte procedente del polfmero de base olefmica, que es una cadena principal del polfmero (a-1) de base olefmica modificado, en el polfmero (A) es compatible con una resina termoplastica, y un grupo funcional

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procedente del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el poUmero (a-1) de base olefrnica modificado que queda en el polfmero (A) reacciona con el EVOH y ademas una parte procedente del polfmero (a-2) es compatible con el EVOH, el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion es excelente en el efecto de mejora de la compatibilidad entre el EVOH y una resina termoplastica.

El polfmero (A) es preferiblemente un polfmero que tiene una cantidad de los grupos funcionales terminales en el polfmero (a-2), esto es, una cantidad de reaccion de los grupos funcionales terminales de 0,1 a 50% en moles basado en una cantidad de los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado. La relacion anterior es mas preferiblemente de 0,5 a 30% en moles, incluso mas preferiblemente de 2 a 20% en moles y lo mas preferiblemente de 5 a 15% moles. Cuando la relacion es menor que 0,1% en moles, no hay efecto de reaccion del polfmero (a-2). En particular, el efecto de inhibicion de la adhesion de una resina degradada a un tornillo tiene tendencia a disminuir. Por el contrario, cuando es mayor que 50% en moles, hay riesgo de inhibicion de la reaccion del EVOH y el grupo funcional procedente del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado que queda en el polfmero (A) y disminucion del efecto de compatibilizacion. En particular, el efecto de inhibicion de la generacion de ojos de pez tiene tendencia a disminuir. Un metodo para medir una cantidad de reaccion de los grupos funcionales terminales en el polfmero (a-2) basado en la cantidad de los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado puede incluir, por ejemplo, un metodo para medir una cantidad de los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado no reaccionado en el polfmero (A) y una cantidad de los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado no reaccionados con el polfmero (a-2) por valoracion usando una disolucion etanolica de hidroxido de potasio para obtener a partir de una diferencia entre las mismas y un metodo para medir una cantidad de grupos carboxilo en los grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado reaccionados con los grupos funcionales terminales en el polfmero (a-2) en una medicion de RMN de 13C.

Un metodo para hacer reaccionar el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado con el polfmero (a-2) no esta limitado en particular y puede incluir, por ejemplo: un metodo para hacer reaccionar el polfmero (a-2) despues de preparar el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado con antelacion por modificacion del polfmero de base olefrnica con el acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo y un metodo para hacer reaccionar el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado con el polfmero (a-2) por modificacion del polfmero de base olefrnica con el acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo en presencia del polfmero (a-2) al mismo tiempo.

El polfmero (A) se obtiene preferiblemente por amasado de la masa fundida del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) para que reaccionen los dos. Se prefiere que el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) sean amasados fundidos en presencia de un compuesto (B) de metal alcalino debido a que se acelera la reaccion. Una temperatura de amasado preferida esta dentro de un intervalo de 150°C a 300°C. Cuando la temperatura de amasado es mayor que 300°C, hay un riesgo de degradacion termica del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2). Por el contrario, cuando es menor que 150°C, hay un riesgo de que la reaccion del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) no transcurra lo suficiente. Desde la perspectiva de la realizacion del agente de reciclado, la temperatura de amasado es mas preferiblemente de 180°C a 250°C, incluso mas preferiblemente de 190°C a 240°C y lo mas preferiblemente de 200°C a 230°C.

El agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien se puede preparar solo del polfmero (A) y el compuesto (B) de metal alcalino y tambien puede contener otro componente ademas del polfmero (A) y el compuesto (B) de metal alcalino. Un contenido del polfmero (A) en el agente de reciclado es preferiblemente 5% en masa o mas y mas preferiblemente 10% en masa o mas. En el caso de diluir el polfmero (A) con un polfmero de base olefrnica no modificado, el contenido del polfmero (A) en el agente de reciclado es preferiblemente 90% en masa o menor y mas preferiblemente 80% en masa o menor.

El agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien contiene el compuesto (B) de metal alcalino junto con el polfmero (A). Se prefiere que el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) se hagan reaccionar en presencia del compuesto (B) de metal alcalino debido a que la reaccion puede ser acelerada.

Como el compuesto (B) de metal alcalino, se usa preferiblemente una sustancia basica, tal como un hidroxido, un carbonato y una sal de acido graso inferior de un metal alcalino, y puede incluir, por ejemplo, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de calcio, hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, acetato de potasio, butirato de potasio y similares. Entre ellos, se usa preferiblemente acetato de potasio desde la perspectiva de reactividad y toxicidad. En el caso de que el compuesto (B) de metal alcalino sea una sal de acido graso, se prefiere que sea un acido graso inferior con un numero de carbonos de 7 o menor debido a que el efecto de aceleracion de la reaccion aumenta.

Un contenido del compuesto (B) de metal alcalino esta preferiblemente en una relacion de 0,1 a 10% en moles en terminos de elementos de metal alcalino basado en el grupo funcional procedente del acido carboxflico insaturado o el derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado. La relacion anterior es mas preferiblemente de 1 a 8% en moles e incluso mas preferiblemente de 2 a 7% en moles. Cuando la relacion es mayor que 10% en

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moles, el color tiende a empeorar. Por el contrario, cuando es menor que 0,1% en moles, el efecto de acelerar la reaccion del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el poUmero (a-2) tiende a disminuir.

El agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien puede contener un polfmero de base olefrnica no modificado siempre que no se inhiban los efectos de la presente invencion. Esto permite reducir los costes de produccion del agente de reciclado. En particular, el efecto de reduccion de costes aumenta. El polfmero de base olefrnica no modificado puede incluir, por ejemplo, un homopolfmero o un copolfmero de olefina, tal como (por sus siglas en ingles) polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de densidad alta (HDPE), un copolfmero de etileno-propileno (bloque o aleatorio), polipropileno (PP), un copolfmero de propileno y a- olefina con un numero de carbonos de 4 a 20, polibuteno, polipenteno y polimetilpenteno o un copolfmero de olefina y ester vimlico, tal como acetato de vinilo, un ionomero, acido acnlico o acido metacnlico o ester de acido acnlico o ester de acido metacnlico. Estos polfmeros de base olefrnica no modificados se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas.

Entre los polfmeros de base olefrnica no modificados, anteriores, se prefieren polfmeros de base hidrocarbonada alifaticos, tales como polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de densidad muy baja (VLDPE), polietileno de densidad alta (HDPE), un copolfmero de etileno-propileno (bloque o aleatorio) y polipropileno (PP) y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo (EVA) debido a la buena compatibilidad para el polfmero (A). El polfmero de base olefrnica no modificado se mezcla preferiblemente 95% en masa o menos basado en el agente de reciclado completo y mas preferiblemente 90% en masa o menos. Desde la perspectiva de reduccion de coste de produccion del agente de reciclado, se mezcla el polfmero de base olefrnica no modificado preferiblemente 10% en masa o mas y mas preferiblemente 20% en masa o mas.

En el caso de diluir el polfmero (A) con el polfmero de base olefrnica no modificado, se puede llevar a cabo amasado de la masa fundida despues de mezclamiento en seco del polfmero de base olefrnica no modificado en el polfmero (A) y se puede llevar a cabo tambien amasado de la masa fundida despues de mezclamiento en seco del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero de base olefrnica no modificado con antelacion y anadiendo despues al polfmero (a-2) para mezclar en seco de nuevo.

El agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien puede contener una sal de metal de acido graso superior, ademas. La sal de metal de acido graso superior es una sal de metal de acido graso superior con un numero de carbonos de 8 a 22 y puede incluir, por ejemplo, una sal de metal alcalino, tal como sodio y potasio, una sal de metal alcalino-terreo, tal como magnesio, calcio y bario, una sal de metal de cinc, una sal de metal de manganeso y similar de acido organico, tal como acido estearico, acido isoestearico, acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, acido laurico, acido undecilenico, acido palmttico, acido araquidonico, acido behenico y acido minstico. Entre estos, se prefiere una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalino-terreo de acido estearico. Estas sales de metal de acido graso superior se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas. La cantidad mezclada de sal de metal de acido graso superior es preferiblemente 20% en masa o menor basado en el agente de reciclado completo y mas preferiblemente 10% en masa o menor.

El agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien puede contener un compuesto de hidrotalcita, ademas. El compuesto de hidrotalcita, siempre que sea un hidroxido doble, no esta particularmente limitado y puede ser una combinacion de cualquier composicion de Mg , Fe , Zn , Ca , Li, Ni , Co , Cu , Al , Fe3+ y Mn3+. El compuesto de hidrotalcita esta preferiblemente mezclado 20% en masa o menor basado en el agente de reciclado completo y mas preferiblemente 10% en masa o menor.

Ademas, el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion tambien se puede mezclar apropiadamente con un aditivo, tal como un plastificante, un lubricante, un estabilizante termico, un estabilizante de la luz, un absorbedor de ultravioleta, un antioxidante, un colorante, un antiestatico, un tensioactivo, un antimicrobiano, un desecador, un absorbedor de oxfgeno y un agente antibloqueo, siempre que no se inhiban los efectos de la presente invencion.

El agente de reciclado se obtiene preferiblemente por amasado de la masa fundida del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) para hacer reaccionar los dos.

Se prefiere que una relacion de mezcla del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) sea de 0,1 a 200 partes en masa del polfmero (a-2) basado en 100 partes en masa del polfmero (a-1) de base olefrnica modificado. El polfmero (a-2) se mezcla mas preferiblemente de 1 a 100 partes en masa, incluso mas

preferiblemente de 2 a 50 partes en masa y lo mas preferiblemente de 5 a 20 partes en masa.

En el agente de reciclado, tambien puede estar el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado no reaccionado y el polfmero (a-2) no reaccionado y en ese caso, tambien puede ser generado el polfmero (A) haciendo reaccionar el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado y el polfmero (a-2) cuando se trata por fusion una resina mixta con una recuperacion.

En el caso en que el agente de reciclado contenga otro polfmero o aditivo distinto del polfmero (a-1) de base

olefrnica modificado, no reaccionado, el polfmero (a-2) no reaccionado, el polfmero (A) y el compuesto (B) de metal

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alcalino, dicho otro poKmero o aditivo se puede anadir antes de amasado de la masa fundida y tambien se puede anadir despues de amasado de la masa fundida.

Un metodo de combinacion del polfmero (A) y otro componente no se limita en particular siempre que se combinen uniformemente y se pueda mezclar en seco para combinar aun en un estado solido o tambien puede ser mezclado fundido para combinar por amasado de la masa fundida. Una manera de mezclamiento de la masa fundida puede incluir un metodo para usar, por ejemplo, una mezcladora horizontal con cinta helicoidal, un mezclador-co-amasador, una granuladora, un rodillo de mezclamiento, una extrusora y un mezclador intensivo.

Un metodo preferido para producir el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion puede incluir un metodo para usar una extrusora desde la perspectiva de conveniencia, una eficacia economica y calidad. En particular, como la extrusora, es mas preferido un metodo para usar una extrusora de doble tornillo en vista de permitir con eficacia la reaccion del polfmero (a-1) de base olefmica modificado y el polfmero (a-2) y en vista de permitir la combinacion eficaz del polfmero (A) y otro componente.

Un orden para producir el polfmero (A) y combinar otro componente contenido en el agente de reciclado no esta limitado en particular, y se puede combinar otro componente despues de producir el polfmero (A) y tambien se puede combinar al mismo tiempo de producir el polfmero (A). Por ejemplo, en el caso de lo ultimo, combinando el polfmero (a-1) de base olefmica modificado y otro componente, tal como el polfmero de base olefmica no modificado y anadiendo despues el polfmero (a-2) cuando se extruye la masa fundida para hacerlo reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado, el polfmero (A) puede ser producido y al mismo tiempo, tambien puede ser mezclado cada componente. Alternativamente, combinando con antelacion el polfmero (a-1) de base olefmica modificado, el polfmero (a-2) y otro componente, tal como el polfmero de base olefmica no modificado y extruyendo la masa fundida despues para hacer reaccionar el polfmero (a-1) de base olefmica modificado y el polfmero (a-2), puede ser producido el polfmero (A) y al mismo tiempo, tambien se puede combinar cada componente. En este caso, comparado con un caso de extrusion de la masa fundida, despues de producir el polfmero (A), para combinar con otro componente, se puede reducir el numero de veces de extrusion de la masa fundida y asf se pueden reducir los costes. Ademas, por disminucion de la historia termica en el estado fundido, la calidad del agente de reciclado asf obtenido llega a ser buena.

En el metodo para producir un agente de reciclado, una temperatura de extrusion preferida en un caso de usar una extrusora de doble tornillo es de 180°C a 250°C. Cuando la temperatura de extrusion esta por debajo de 180°C, la reaccion del polfmero (a-1) de base olefmica modificado y el polfmero (a-2) no transcurre lo suficiente y asf no se obtiene facilmente el polfmero (A). Por el contrario, en el caso de mayor que 250°C, hay una posibilidad de degradacion termica del polfmero (a-1) de base olefmica modificado, el polfmero (a-2) y otros componentes y asf hay un riesgo de empeoramiento del color, tal como amarilleamiento, del agente de reciclado asf obtenido y generacion tambien de geles y partmulas. Desde la perspectiva de la realizacion y la calidad del agente de reciclado asf obtenido, el intervalo de temperatura de extrusion es mas preferiblemente de 190°C a 240°C e incluso mas preferiblemente de 200°C a 230°C.

Se prefiere que el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion no contenga sustancialmente el polfmero (a-2) no reaccionado. Esto es, se prefiere que se consuma la cantidad sustancialmente total del polfmero (a-2) por la reaccion con el polfmero (a-1) de base olefmica modificado. Cuando el polfmero (a-2) no reaccionado permanece en el agente de reciclado, no se prefiere debido a que se inhibe la reaccion del EVOH y el grupo funcional procedente del acido carboxflico o el derivado del mismo. Que el polfmero (a-2) no este sustancialmente contenido en el agente de reciclado, en la presente memoria, se puede confirmar no hallando pico en el calor de fusion del polfmero (a-2) no reaccionado cuando se analiza el agente de reciclado con un calonmetro diferencial de barrido (de ahora en adelante, se puede referir como DSC).

El agente de reciclado descrito en la presente memoria es excelente en el efecto de mejorar la compatibilidad entre el EVOH y la resina termoplastica y presenta un efecto excelente como agente de reciclado de una estructura multicapa incluyendo una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica.

Una resina mixta de la presente invencion se obtiene por mezclamiento del agente de reciclado en una recuperacion de una estructura multicapa incluyendo una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica.

El EVOH de la capa de EVOH en la estructura multicapa que se tiene que reciclar se puede producir en un metodo conocido de copolimerizacion de etileno y ester vimlico usando un iniciador de radicales y saponificacion con posterioridad en presencia de un catalizador alcalino. El ester vimlico puede incluir, por ejemplo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, pivalato de vinilo, caprato de vinilo, benzoato de vinilo y similares. El ester vimlico anterior se puede usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas. Entre estos, se prefiere acetato de vinilo.

Cuando se copolimeriza etileno y ester vimlico, tambien puede coexistir otro componente de copolfmero para la copolimerizacion. Dicho otro componente de copolfmero puede incluir, por ejemplo: un monomero de base olefmica, tal como propileno, 1-buteno e isobuteno; un monomero de base acrilamida, tal como acrilamida, N-metilacrilamida, N-etilacrilamida y N,N-dimetilacrilamida; un monomero a base de metacrilamida, tal como metacrilamida, N- metilmetacrilamida, N-etilmetacrilamida y N,N-dimetilmetacrilamida; un monomero a base de eter vimlico, tal como

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metil vinil eter, etil vinil eter, n-propil vinil eter, i-propil vinil eter, t-butil vinil eter y dodecil vinil eter; alcohol aKlico; viniltrimetoxisilano; N-vinil-2-pirrolidona y similares.

Aunque un contenido en etileno en el EVOH usado para la capa de EVOH no esta limitado en particular, es preferiblemente de 5 a 60% en moles. En el caso de que el contenido en etileno sea menor que 5% en moles, hay un riesgo de estabilidad de la masa fundida insuficiente. Un lfmite inferior del contenido en etileno es mas preferiblemente 15% en moles e incluso mas preferiblemente 20% en moles. Por el contrario, cuando el contenido en etileno es mayor que 60% en moles, hay un riesgo de una propiedad barrera insuficiente de la estructura multicapa asf obtenida. Un lfmite superior del contenido en etileno es mas preferiblemente 55% en moles e incluso mas preferiblemente 50% en moles. El EVOH normalmente presenta un grado de saponificacion de 80 a 100% en moles, preferiblemente de 90 a 100% en moles, mas preferiblemente de 95 a 100% en moles, incluso mas preferiblemente de 98 a 100% en moles y en particular preferiblemente de 99 a 100% en moles. Cuando el grado de saponificacion es bajo, hay un riesgo de una propiedad barrera insuficiente de la estructura multicapa asf obtenida o estabilidad termica insuficiente en el momento del tratamiento de la masa fundida.

Para el fin de mejora de la propiedad de resistencia a la esterilizacion en retorta, tambien se puede mezclar poliamida en el EVOH usado para la capa de EVOH. El tipo de poliamida no esta limitado en particular y se ejemplifica por 6-nailon, 6,6-nailon, 6,10-nailon, 11-nailon, 12-nailon y nailon de copolfmero adicional conteniendo dos o mas tipos de componentes que constituyen cualquiera de los nailon anteriores. La poliamida se mezcla preferiblemente 50 partes en masa o menos basado en 100 partes en masa del EVOH y mas preferiblemente 30 partes en masa o menos. El EVOH usado para la capa de EVOH tambien puede contener, siempre que no se inhiban los efectos de la presente invencion, un compuesto de boro, un compuesto de fosfato, una sal de acido graso y similar.

Aunque el caudal de masa fundida (CMF) (190°C, bajo la carga de 2.160 g) del EVOH usado para la capa de EVOH no esta limitado en particular, es preferiblemente de 0,1 a 16 g/10 min. Para un polfmero con un punto de fusion alrededor de 190°C o mayor que 190°C, un CMF se define como un valor obtenido por medicion en una pluralidad de temperaturas del punto de fusion o mayor bajo la carga de 2.160 g y representado graficamente los resultados con redprocos de temperaturas absolutas como abscisa frente a logaritmos de los CMF como ordenada en una grafica semi-logantmica para extrapolacion a 190°C.

La resina termoplastica que constituye la capa de resina termoplastica de la estructura multicapa que se tiene que reciclar puede incluir un polfmero de base olefmica. Como el polfmero de base olefmica, se pueden usar los polfmeros enumerados como el polfmero de base olefmica no modificado, y entre ellos, se prefieren polfmeros de base hidrocarbonada, alifatica, tales como polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de densidad muy baja (VLDPE), polietileno de densidad alta (HDPE), un copolfmero de etileno- propileno (bloque o aleatorio) y polipropileno (PP) y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo (EVA) debido a la buena compatibilidad del polfmero (A) y facil demostracion de los efectos de la presente invencion.

Aunque el CMF (190°C, bajo la carga de 2.160 g) del polfmero de base olefmica usado para la capa de resina termoplastica no esta limitado en particular siempre que no haya problema de tratamiento, es normalmente de 0,1 a 50 g/10 min y preferiblemente de 0,5 a 30 g/10 min.

Como la resina termoplastica que constituye la capa de resina termoplastica de la estructura multicapa que se tiene que reciclar, tambien es posible usar una resina que contiene halogeno, tal como una resina a base de poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), polietileno clorado y polipropileno clorado; una resina a base de poliester, tal como tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno; una resina a base de poliamida, tal como nailon 6 y nailon 12; una resina acnlica; una resina a base de poliestireno; una resina a base de ester vimlico; un elastomero a base de poliester; un elastomero a base de poliuretano; policetona aromatica y alifatica y similares.

Como la resina termoplastica que constituye la capa de resina termoplastica de la estructura multicapa que se tiene que reciclar, tambien es posible usar una composicion que contiene una recuperacion de la estructura multicapa. Esto permite que se utilice repetidamente la recuperacion de la estructura multicapa.

La estructura multicapa que se tiene que reciclar tambien puede contener una capa de resina adhesiva. Una resina adhesiva que constituye la capa de resina adhesiva se selecciona de manera apropiada dependiendo del tipo de resina termoplastica y puede incluir, por ejemplo, un polfmero de base olefmica con acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo introducido en la misma mediante un enlace qmmico y puede incluir espedficamente poliolefina modificada de injerto de anhfdrido maleico, tal como polietileno modificado de injerto de anhfdrido maleico y polipropileno modificado de injerto de anhfdrido maleico y un producto modificado de injerto de antndrido maleico de un copolfmero de olefina y un monomero de base vimlica, tal como un copolfmero de etileno-propileno modificado de injerto de antndrido maleico (bloque o aleatorio), un copolfmero de etileno-acrilato de etilo modificado de injerto de antndrido maleico y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo modificado de injerto de antndrido maleico. Estos polfmeros de base olefmica se pueden usar en un tipo por separado o en combinacion de dos tipos o mas.

En un caso en el que se incluya la capa de resina adhesiva en la estructura multicapa que se tiene que reciclar, el EVOH reacciona con la resina adhesiva con tendencia a gelificar cuando se reutiliza la recuperacion de la estructura

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multicapa para tratamiento por fundicion. De acuerdo con esto, en tal caso, los efectos del agente de reciclado de la presente invencion se demuestran mas eficazmente.

La estructura multicapa que se tiene que reciclar no esta limitada en particular, siempre que incluya la capa de EVOH y la capa de resina termoplastica, en la constitucion de la capa, el numero total de capas, el espesor y la relacion de capas, los tipos del EVOH y la resina termoplastica, la presencia de la resina adhesiva y el tipo y similares. Como la recuperacion de la estructura multicapa, es posible usar desechos, fragmentos pequenos o productos defectuosos de moldeo de la estructura multicapa, desperdicios despues de usar varios artmulos moldeados o similares.

Para servir la recuperacion de la estructura multicapa de nuevo para tratamiento por fusion con una extrusora o similar, se prefiere triturar la recuperacion. Se puede usar una trituradora conocida para trituracion. Aunque no estan limitados en particular la forma y el tamano de partmula del producto molido, se prefiere que presente una densidad aparente de 0,25 a 0,85 g/ml, mas preferiblemente de 0,3 a 0,7 g/ml e incluso mas preferiblemente de 0,35 a 0,6 g/ml. En un caso de densidad aparente menor que 0,25 g/ml, la dispersion del EVOH en la resina mixta llega a ser defectuosa y asf la procesabilidad de la masa fundida y las propiedades mecanicas de un artfculo moldeado asf obtenido tienen tendencia a disminuir. Por el contrario, cuando es mayor que 0,85 g/ml, la procesabilidad de la masa fundida tiene tendencia a disminuir debido a la existencia de un fallo de suministro de la resina mixta en la extrusora. La densidad aparente en la presente memoria significa un valor medido en un metodo de ensayo de "5.3 Apparent Density" de JIS-K6891. La densidad aparente se puede ajustar por la forma de una hoja de trituracion de la trituradora, la velocidad de rotacion de la hoja de trituracion, la velocidad de tratamiento de trituracion, el tamano de apertura de una malla que se tiene que usar y similar.

Aunque el contenido del EVOH en la estructura multicapa que se tiene que reciclar vana dependiendo de la constitucion de la estructura multicapa, es normalmente de 0,1 a 30% en masa basado en un peso total de la recuperacion. Aunque el contenido del EVOH no esta limitado en particular en la resina mixta de la presente invencion, un menor contenido de EVOH puede inhibir mejor la generacion de ojos de pez y la adhesion de una resina degradada a un tornillo, a fin de que el contenido en EVOH tambien se pueda ajustar por mezclamiento del polfmero de base olefmica en la misma.

Por mezclamiento del agente de reciclado en la recuperacion de la estructura multicapa asf obtenida, se obtiene la resina mixta. El agente de reciclado esta contenido de 0,5 a 10% en masa en la resina mixta, preferiblemente de 0,8 a 9% en masa y mas preferiblemente de 1 a 7% en masa. Cuando el contenido es menor que 0,5% en masa, el efecto de mezclamiento del agente de reciclado tiene tendencia a ser insuficiente. Por el contrario, cuando es mayor que 10% en masa, la transparencia de la estructura multicapa asf obtenida tiene tendencia a empeorar.

Un metodo de mezclamiento del agente de reciclado en la recuperacion puede usar una mezcladora conocida, tal como una mezcladora de vaiven, una mezcladora horizontal con cinta helicoidal, una supermezcladora y una mezcladora de lmea. Se puede obtener un artmulo moldeado suministrando directamente la resina mixta asf obtenida a una maquina de moldeo y tambien se puede obtener un artmulo moldeado por, despues de peletizacion de nuevo por amasado de la masa fundida normalmente a una temperatura de 150°C a 300°C usando una extrusora con antelacion, suministrando dichos granulos a una maquina de moldeo. Se prefiere suministrar la resina mixta directamente a una maquina de moldeo sin peletizacion de nuevo debido a la excelencia en la procesabilidad y el color de un artmulo moldeado y tambien las ventajas en la productividad y la eficacia economica. Tambien es posible suministrar la resina mixta a una maquina de moldeo despues de mezclamiento adicional de una cantidad apropiada de un polfmero de base olefmica con la misma.

La estructura multicapa moldeada usando la resina mixta reciclada usando el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion es una estructura multicapa que incluye al menos una capa obtenida por tratamiento por fundicion de la resina mixta. La estructura multicapa se puede moldear en cualquier artmulo moldeado, tal como una pelmula, una lamina, una cinta, un vaso, una bandeja, un tubo, un frasco y una tubena.

Como un metodo para producir la estructura multicapa, se puede emplear un metodo conocido, tal como moldeado por coextrusion, moldeado por co-inyeccion y recubrimiento por extrusion. Desde la perspectiva de la versatilidad, son utiles el moldeo por coextrusion y el moldeo por co-inyeccion. En un caso de moldeo por coextrusion o moldeo por co-inyeccion, se pueden suministrar los materiales respectivos, tales como la resina mixta, el EVOH, la resina termoplastica y la resina adhesiva, a una maquina de moldeo. La estructura multicapa puede ser tambien tratada de manera secundaria de acuerdo con la forma deseada. El tratamiento de manera secundaria puede incluir un metodo, tal como estirado, termoconformado y moldeo por soplado. El metodo de estiramiento puede incluir estiramiento por rodillo, estiramiento en bastidor, ilustracion tubular, estirado-soplado y similar. En un caso de estiramiento de manera biaxial, se puede emplear cualquier sistema de, un sistema de estiramiento biaxial simultaneo o un sistema de estiramiento biaxial secuencial. El termoconformado puede incluir un metodo de moldeo de la estructura multicapa en una pelfcula o forma de lamina en una forma de vaso o bandeja por conformacion a vado, conformacion a presion, conformacion a presion de vado y similar. El moldeo por soplado puede incluir un metodo de moldeo de la estructura multicapa en una forma de preforma en una forma de frasco o tubo por soplado.

La estructura multicapa de la presente invencion no esta limitada en particular, siempre que incluya al menos una

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capa obtenida por tratamiento por fundicion de la resina mixta, en la constitucion de la capa, el numero total de capas, el espesor y la relacion de las capas, los tipos de las resinas usadas para otras capas, la presencia de la resina adhesiva y el tipo y similar. Se prefiere que la estructura multicapa incluya una capa de EVOH ademas de la capa obtenida por tratamiento por fundicion de la resina mixta debido a la excelente propiedad barrera del gas. Una estructura de capa de la estructura multicapa puede incluir las siguientes estructuras, por ejemplo. Una capa obtenida por tratamiento por fundicion de la resina mixta (capa de resina reciclada) se expresa como Reg., una capa de EVOH como EVOH, una capa de polfmero con base olefrnica como PO y una capa de resina adhesiva como AD.

- Reg. / EVOH

- Reg. / AD / EVOH

- Reg. / AD / EVOH / AD / EVOH -Reg./ AD / EVOH / AD / PO

- Reg. / AD / EVOH / AD / Reg. / PO

- PO / Reg. / AD / EVOH

- PO / Reg. / AD / EVOH / AD / PO

- PO / Reg. / AD / EVOH / AD / Reg. / PO

- PO / AD / EVOH / Reg. / EVOH / AD / PO

La estructura multicapa de la presente invencion se puede envasar con contenidos en la misma de acuerdo con el fin para transporte y almacenamiento. Como los contenidos, se pueden usar tanto alimentos como no alimentos, y tambien puede ser cualquiera de una materia seca, una materia que contenga agua y una materia que contenga aceite. La estructura multicapa tambien puede servir para tratamiento por ebullicion y tratamiento de retorta y en ese caso, se usan preferiblemente las estructuras que tienen polipropileno usado en ambas capas externas o que tienen una capa de EVOH espesa.

Ejemplos de aplicacion de la estructura multicapa de la presente invencion pueden incluir un frasco para mayonesa, ketchup, aceite vegetal, bebida lactea, frutas conservadas en alirnbar, salsa de carne a la parrilla y similares; una bandeja o un vaso para arroz cocido para hornos microondas, bloques de salsa de curry, gelatina de frutas, bebida de cafe, yogur, pasta de soja y similares; un tubo para productos cosmeticos, pasta picante, pasta dentffrica y similares y una pelmula para migas de bonito desecado, pasta de soja instantanea, sopa ramen, pastel de arroz cortado, gelatina dulce de judfas pintas, brotes de soja, cafe, ketchup para uso comercial y similares.

Ejemplos

La presente invencion se describe mas espedficamente a continuacion por medio de Ejemplos al tiempo que no esta limitada a estos Ejemplos. Se obtuvieron varias mediciones en los siguientes metodos.

1) Cantidad de modificacion del polfmero (a-1) con base olefrnica modificado.

Se midio un contenido de acido libre del polfmero de acuerdo con JIS K2501 para calcular la cantidad de modificacion (relacion de injerto) del polfmero (a-1) con base olefrnica modificado a partir del contenido de acido libre.

2) Peso molecular de polfmero (a-2) que contiene grupo funcional terminal.

Se midio un mdice de hidroxilo del polfmero de acuerdo con JIS K1557-1 y se calculo una relacion de aquellos en un extremo del polfmero fuera de los monomeros materiales a partir del mdice de hidroxilo para obtener el peso molecular del polfmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal. Se debena observar que, para trimetilolpropano (a-2)', el peso molecular se calculo a partir de la formula estructural.

3) Presencia de polfmero (a-2) no reaccionado que contiene grupo funcional terminal en agente de reciclado.

Se analizaron agentes de reciclado obtenidos en Ejemplos y Ejemplos Comparativos con un calonmetro diferencial de barrido (DSC) ("SSC/5200" fabricado por Seiko Instruments Inc.) para confirmar la presencia del polfmero (a-2) no reaccionado a partir de la presencia de un pico de calor de fusion del polfmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal. Esto es, se observa un pico de calor de fusion con el DSC en un caso en que queda el polfmero (a-2) no reaccionado en el agente de reciclado, mientras no se observa un pico de calor de fusion en un caso en que no queda.

4) Cantidad de reaccion de grupo funcional terminal en polfmero (a-2) basado en cantidad de grupos funcionales procedentes de acido carboxflico insaturado o derivado del mismo en polfmero (a-1) con base olefrnica modificado.

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Se midieron los contenidos de acido libre de agentes de reciclado obtenidos en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos y se calculo una cantidad de grupos funcionales procedentes del acido carbox^lico insaturado no reaccionado en el polfmero (A) en el agente de reciclado a partir de los valores de los contenidos de acido libre obtenidos asf para obtener la cantidad de una diferencia entre el valor calculado y un valor obtenido por multiplicacion de la cantidad de grupos funcionales procedentes del acido carboxflico insaturado en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado, usado, por una relacion de mezclamiento contenida en el agente de reciclado. Se calculo un contenido de acido libre de una muestra usando la siguiente expresion a partir de una gota obtenida por, despues de disolucion de 1 g de una muestra y 1 mg de fenolftalema en 200 ml de xileno en un frasco Erlenmeyer de 500 ml, valoracion con 0,05 moles/l de una disolucion de hidroxido de potasio en etanol usando una bureta.

Contenido de acido libre (mg/g) = 0,05 x 56 x V

V: Gota (l) de disolucion de hidroxido de potasio en etanol.

5) Cantidad de adhesion al tornillo

Despues de una operacion de amasado de la masa fundida de 20 kg de resinas mixtas obtenidas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos a continuacion y despues de amasado de la masa fundida de los granulos asf obtenidos de nuevo se repitio para amasar la masa fundida cinco veces en total, se condujo durante 15 minutos con polietileno de baja densidad, seguido por eliminacion de un tornillo para recoger una adhesion del tornillo para pesada. La cantidad de adhesion al tornillo es preferiblemente 300 mg o menor y mas preferiblemente 150 mg o menor. Lo siguiente muestra la extrusora usada y las condiciones de amasado de la masa fundida.

Extrusora: Extrusora de doble tornillo "Labo Plastomill" fabricada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.

Diametro del tornillo: 25 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 10,5 rad/s (100 rpm)

Velocidad de rotacion del alimentador: 10,5 rad/s (100 rpm)

Ajustes de temperatura del cilindro y la matriz: C1/C2/C3/C4/C5/D = 180°C/210°C/230°C/230°C/230°C/230°C

6) Cantidad de generacion de acumulacion en la matriz

En el anterior 5), en el primer amasado de la masa fundida, se recogio la acumulacion en la matriz adherida al reborde de la matriz de la extrusora para pesada para definirla como una cantidad de generacion de acumulacion en la matriz. La cantidad de generacion de acumulacion en la matriz es preferiblemente 100 mg o menos y mas preferiblemente 40 mg o menos.

7) Ojo de pez

Usando resinas mixtas obtenidas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos a continuacion como las resinas recicladas, EVOH-1 debajo como la EVOH, AD-1 debajo como la resina adhesiva, se llevo a cabo la coextrusion de cinco capas de tres tipos de capa de resina reciclada / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de resina reciclada = 50 pm/ 10 pm/ 10 pm/ 10 pm/ 50 pm con una matriz de bloque de distribucion de capas para coextrusion para preparar una lamina de una estructura multicapa incluyendo la capa de resina reciclada. Lo siguiente muestra las extrusoras usadas y las condiciones de amasado de la masa fundida.

Extrusora 1 [Capa de resina reciclada]:

Dispositivo: Extrusora de un solo tornillo "Tipo GT-32-A" fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.

Diametro de tornillo: 32 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 7,3 rad/s (70 rpm)

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Extrusora 2 [Capa de resina adhesiva]:

Dispositivo: Extrusora de un unico tornillo "P25-18AC" fabricada por Osaka Seiki Kosaku Kabushiiki Kaisha Diametro de tornillo: 25 mm$

Constitucion del tornillo: full flight L/D: 18

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Velocidad de rotacion del tornillo: 7,3 rad/s (70 rpm)

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Extrusora 3 [Capa de EVOH]:

Dispositivo: Extrusora de un unico tornillo "tipo Labo ME- CO-NXT" fabricada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Diametro del tornillo: 20

Velocidad de rotacion del tornillo: 4,2 rad/s (40 rpm)

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Tamano de la matriz: 300 mm Velocidad de retirada de la lamina: 1 m/min Temperatura del rodillo de refrigeracion: 60°C

La lamina asf obtenida se corta en 10 cm x 10 cm para contar visualmente una serie de ojos de pez con un diametro de 0,3 mm o mas en la lamina cortada. El numero de ojos de pez es preferiblemente menor que 20 y mas preferiblemente 5 o menor.

8) Transparencia

Usando la lamina obtenida en 7), se midio la turbidez mediante un medidor de la reflecto-transmitancia ("Tipo HR- 100" fabricado por Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) de acuerdo con JIS K7105 para definirla como un mdice para la transparencia. La turbidez es preferiblemente menor que 23,0 y mas preferiblemente 20,0 o menor.

En el Ejemplo de Produccion, Ejemplos y Ejemplos Comparativos a continuacion, se usaron los siguientes polfmeros, resinas y compuestos.

[Copolfmero de etileno-alcohol vimlico]

EVOH-1: EVOH (Contenido en Etileno 32% en moles, Grado de Saponificacion 99,7% en moles, Viscosidad Limitante 1,1 dL/g a 30°C en fenol que contiene agua, CMF (190°C, Carga 2.160 g) = 1,6 g/10 min), Valor SP = 12,30 (cal/cm3)1/2

[Resina termoplastica]

PP-1: Polipropileno ("NOVATEC PP EA7A" (Nombre Comercial) producido por Japan Polypropylene Corporation, CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 1,4 g/10 min)

[Resina adhesiva]

AD-1: Polipropileno modificado de anhndrido maleico ("MODIC AP P604V" (nombre comercial) producido por Mitsubishi Chemical Corporation, CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 3,2 g/10 min)

[Polfmero de base olefrnica modificado]

(a-1)-1: Polipropileno modificado de injerto de anhndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 23 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 0,4% en masa)

(a-1)-2: Polietileno modificado de injerto de anhndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 18 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 0,4% en masa)

(a-1) -3 : SEBS modificado de injerto de antndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 2,2 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 0,4% en masa) (SEBS: Producto parcialmente hidrogenado de copolfmero de tribloque de estireno- butadieno-estireno, Relacion de estireno = 20% en masa, Velocidad de hidrogenacion = 94% en moles )

(a-1)-4: Copolfmero de etileno-buteno modificado de injerto de anhndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 0,4 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 0,4% en masa)

(a-1)-5: Polipropileno modificado de injerto de anhndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 52 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 0,8% en masa)

(a-1)': Polipropileno modificado de injerto de anhndrido maleico (CMF (230°C, Carga 2.160 g) = 100 g/10 min, Cantidad de Modificacion = 2,2% en masa)

[Polfmero de base olefrnica no modificado]

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10

15

20

25

30

35

40

LDPE-1: Polietileno de baja densidad ("Sumikathene F200" (nombre comercial) producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd., CMF (190°C, 2.160 g de carga) = 2,0 g/10 min, Densidad = 0,924 g/cm3)

[Polfmero que contiene grupo funcional terminal]

(a-2)-1: Polietilenglicol Monometil Eter (Mn = 4.000), Valor SP = 11,91 (cal/cm3)1/2 (a-2)-2: Polietilenglicol Monometil Eter (Mn = 2.000), Valor SP = 11,89 (cal/cm3)1/2 (a-2)-3: Polipropilenglicol Monometil Eter (Mn = 4.000), Valor SP = 11,22 (cal/cm3)1/2 (a-2)-4: Polietilenglicol (Mn = 4.000), Valor SP = 11,93 (cal/cm3)1/2

(a-2)-5: Polietilenglicol ("PEG-6000P" (nombre comercial) producido por Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn =

8.300) , Valor SP = 11,93 (cal/cm3)1/2

(a-2)-6: Polietilenglicol ("PEG-4000P" (nombre comercial) producido por Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn =

3.300) , Valor SP = 11,93 (cal/cm3)1/2

(a-2)-7: Polipropilenglicol ("PP-4000" (nombre comercial) producido por Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 4.000), Valor SP = 11,24 (cal/cm3)1/2

(a-2)': Trimetilolpropano (Mn = 134), Valor SP = 15,37 (cal/cm3)1/2 [Compuesto de metal alcalino]

(B)-1: Acetato de potasio (B)-2: Estearato de sodio

Ejemplo de produccion 1 (Produccion de recuperacion de estructura multicapa)

Respectivamente, usando EVOH-1 como el EVOH, PP-1 como la resina termoplastica, AD-1 como la resina adhesiva, se llevo a cabo una coextrusion de cinco capas de tres tipos de capa de resina termoplastica / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de resina termoplastica = 200 pm / 40 pm / 40 pm/ 40 pm / 200 pm con una matriz de bloque de distribucion de capas para coextrusion para preparar una estructura multicapa incluyendo la capa de EVOH y las capas de resina termoplastica. Lo siguiente muestra las extrusoras usadas y las condiciones de amasado de la masa fundida.

Extrusora 1 [Capa de resina termoplastica]:

Dispositivo: Extrusora de un unico tornillo " Tipo GT-32-A" fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.

Diametro de tornillo: 32 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 7,3 rad/s (70 rpm)

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Extrusora 2 [Capa de resina adhesiva]:

Dispositivo: Extrusora de un unico tornillo "P25-18AC" fabricada por Osaka Seiki Kosaku Kabushiiki Kaisha Diametro de tornillo: 25 mm$

Constitucion del tornillo: full flight L/D: 18

Velocidad de rotacion del tornillo: 7,3 rad/s (70 rpm)

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Extrusora 3 [Capa de EVOH]:

Dispositivo: Extrusora de un unico tornillo "tipo Labo ME- CO-NXT" fabricada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Diametro del tornillo: 20 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 4,2 rad/s (40 rpm)

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40

Temperatura de montaje del cilindro: 220°C Tamano de la matriz: 300 mm Velocidad de retirada de la lamina: 1 m/min Temperatura del rodillo de refrigeracion: 60°C

La estructura muticapa as^ obtenida se trituro mediante una trituradora con una malla de diametro 8 mm$ para obtener una recuperacion de la estructura multicapa. Una densidad aparente de la recuperacion asf obtenida fue 0,40 g/ml y un contenido en EVOH fue 8,0% en masa basado en el peso total de la recuperacion.

Ejemplo 1 (Ejemplo de referencia)

El polfmero (a-1)-1 de base olefrnica modificado y el polfmero de base olefrnica no modificado LDPE-1 se mezclaron en seco en una relacion de [(a-1)-1] / [LDPE-1] = 25/75 (relacion de masa) y con posterioridad, se anadio el polfmero (a-2)-1 que contema un grupo funcional terminal en una relacion de 10% en moles de grupos hidroxilo en (a-2)-1 basado en los grupos antndrido de acido en (a-1)-1. Se amaso la masa fundida de nuevo de un producto de mezclarlo en seco, con una extrusora para obtener un agente de reciclado en forma de granulo. Lo siguiente muestra la extrusora usada y las condiciones de amasado de la masa fundida.

Extrusora: Extrusora de doble tornillo "Labo Plastomill" fabricada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.

Diametro del tornillo: 25 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 10,5 rad/s (100 rpm)

Velocidad de rotacion del alimentador: 10,5 rad/s (100 rpm)

Ajustes de temperatura del cilindro y la matriz: C1/C2/C3/C4/C5/D = 180°C/210°C/220°C/220°C/220°C/220°C

Usando el agente de reciclado asf obtenido, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 3) y 4). Los resultados se muestran en la Tabla 1.

El agente de reciclado asf obtenido se mezclo en seco en una relacion de recuperacion / agente de reciclado = 97,5/2,5 (relacion en masa) basada en la recuperacion obtenida en el Ejemplo de Produccion 1 para obtener una resina mixta. Usando la resina mixta asf obtenida, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 2 (Ejemplo de referencia)

Se produjo un agente de reciclado de la misma manera que en el Ejemplo 1 y se realizaron varias evaluaciones de la misma manera que en el Ejemplo 1 distintas de modificar la cantidad de agente de reciclado mezclado en la recuperacion para la cantidad mostrada en la Tabla 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo 1

Usando solo la recuperacion obtenida en el Ejemplo de Produccion 1 como la resina mixta no mezclando el agente de reciclado, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo 2

Usando una resina mixta obtenida por mezclamiento en seco en una relacion de [recuperacion obtenida en el Ejemplo de produccion 1] / [polfmero de base olefrnica modificado (a-1)-1 ] =97,5/2,5 (relacion en masa), se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo 3

Usando una resina mixta obtenida por mezclamiento en seco en una relacion de [recuperacion obtenida en Ejemplo de produccion 1] / [polfmero (a-2)-1 que contiene un grupo funcional terminal] = 99,7/0,3 (relacion en masa), se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 1.

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Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo Comparativo 1 Ejemplo Comparativo 2 Ejemplo Comparativo 3

Agente de reciclado Polimero (a-1) con Base Olefinica Modificado

(a—1)—1 (a-1M (a— 1)— 1

PCDlimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2H (a—2)— t (a—2)—1

Cantidad de Polimero (a-2) Anadido (% en moles)

10 10 - ~

Presencia de Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal No Reaccionado Polimero en Agente de Reciclado

No Encontradc No Encontrado ~ - -

Cantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminales Basada en Cantidad de Grupos Acido Carboxilico Insaturado (% en moles)

10 10

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recup. (% en masa)

2,5 7,5 - 2,5 0,3

Resultados evaluacion Cantidad Adhesion al Tornillo (mg)

97 110 357 181 261

Cantidad de Generacion de Acumulacion en Matriz (mg)

16 13 172 61 118

Ojos de Pez (numero) ‘

1 1 28 11 45

Transparencia (Turbidez)

19,3 21,1 23,3 21,8 29,2

[Tabla 2]

EjemploJ . Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 ' Ejemplo 6. Ejemplo Comparativo 4

Agente de reciclado Polimero (a-1) de Base Olefinica Modificado

(a-1)-1 (a-1)-2 (a—1)—3 (a-1)-4 (a-1)~5 (a-1)'

Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2H (a-2)-1 (a—2)—1 (a-2M (a-2)-1 (a-2)-1

Cantidad de Polimero (a-2) Anadida (% en moles)

10 10 10 10 10 10 .

F^esencia de Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal Nc Reaccionado Polimero en Agente de Reciclado

No Encontrado No Encontrado No Encontrado No Encontrado No Encontrado No Encontrado

Cantidad de Reaction de Grupos Funcionales Terminales Basado en ' Cantidad de Grupos Acido Carboxilico Insaturado (% en moles)

10 10 10 10 10 10

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recuper. (% en masa)

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Resultados Evaluation Cantidad de Adhesion a Tornillo (ms)

97 119 128 117 108 122

Cantidad de Generation de acumulacion en matriz (mg)

16 22 25 23 26 77

Ojos de Pez (numero)

1 2 4 3 3 67

Transparencia (Turbidez)

19,3 21,7 22,3 22,8 21,9 30,4

varias evaluaciones de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando el agente de reciclado asf obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 2. Los resultados del Ejemplo 1 se muestran tambien de nuevo por referenda.

Ejemplo 1 Ejemplo 7 Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo Comparative 5

Agente de reciclado Polimero (a-1) con Base Olefinica Modificado

(a~1)—1 (a—1)—1 (a-1)-1 (a-D-1 (a-1)-1

Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2M (a-2)-2 (a-2)-3 (a-2)-4 (a-2)‘

Cantidad de Polimero (a-2) Anadido (% en moles)

10 10 10 10 10

Presencia de Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal No Reaccionado Polimero en Agente de Reciclado

No Encontradc No Encontrado No Encontrado No Encontrado No Encontrado

Cantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminales Basada en Cantidad de Grupos Acido Carboxilico Insaturado (% en moles)

10 10 10 10 10

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recup. (% en masa)

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Resultados evaluation Cantidad Adhesion al Tornillo (mg)

97 104 137 129 166.

Cantidad de Generation de Acumulacion en Matriz (mg)

16 20 23 23 55

Ojos de Pez (numero)'

1 2 4 6 10

Transparencia (Turbidez)

19,3 21,5 21,1 19,8 27,6

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[Tabla 4]

Ejemplo 1 Ejemplo 10 Ejemplo 11

Agente de reciclado

Polimero (a-1) con Base Olefmica Modificado

(a-1M (a-1M (a-1 )-1

Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2)-1 Ca—2)—1 (a-2)-1

Cantidad de Polimero (a-2) Anadido (% en moles)

10 5 50

Presencia de Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal No Reaccionado Polimero en Agente de Reciclado

No Encontradc No Encontrado Encontrado

Cantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminates Basada en

Cantidad de Grupos Acido Carboxilico Insaturado (% en motes)

10 5, 37

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recup. (% en masa)

2,5 2,5 2,5

Resultados evaluacion

Cantidad Adhesion al Tornillo (mg)

97 128 145

Cantidad de Generacion de Acumulacion en Matriz (mg)

16 24 43

Ojos de Pez (numero) ’

1 6 9

Transparencia (Turbidez)

19,3 19,2 22,5

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Ejemplo 12

El poKmero (a-1) -1 de base olefrnica modificado y el poUmero de base olefrnica no modificado LDPE-1 se mezclaron en seco en una relacion de [(a-1)-1 ] / [LDPE-1] = 25/75 (relacion en masa) y con posterioridad, el polfmero (a-2)-5 que contiene un grupo funcional terminal se anadio en una relacion de 10% en moles de grupos hidroxilo en (a-2) -5 basado en los grupos anhndrido de acido en (a-1) -1 y el compuesto (B)-1 de metal alcalino se anadio en una relacion de 3% en moles basado en los grupos anhfdrido de acido en (a-1)-1, respectivamente. Se amaso la masa fundida de un producto de mezclarlo en seco de nuevo con una extrusora para obtener un agente de reciclado en una forma de granulo. Lo siguiente muestra la extrusora usada y las condiciones de amasado de la masa fundida.

Extrusora: Extrusora de doble tornillo "Labo Plastomill" fabricada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.

Diametro del tornillo: 25 mm$

Velocidad de rotacion del tornillo: 10,5 rad/s (100 rpm)

Velocidad de rotacion del alimentador: 10,5 rad/s (100 rpm)

Ajustes de temperatura del cilindro y la matriz: C1/C2/C3/C4/C5/D = 1800C/210°C/220°C/220°C/220°C/2200C

Usando el agente de reciclado asf obtenido, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 3) y 4). Los resultados se muestran en la Tabla 5.

El agente de reciclado asf obtenido se mezclo en seco en una relacion de recuperacion / agente de reciclado = 97,5/2,5 (relacion en masa) basada en la recuperacion obtenida en el Ejemplo de Produccion 1 para obtener una resina mixta. Usando la resina mixta asf obtenida, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Ejemplo 13

Se produjo un agente de reciclado de la misma manera que en el Ejemplo 12 y se realizaron varias evaluaciones de la misma manera que en el Ejemplo 12 distinto de modificando la cantidad de agente de reciclado mezclado en la recuperacion para la cantidad mostrada en la Tabla 5. Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Ejemplo 14 (Ejemplo de referencia)

Se produjo un agente de reciclado de la misma manera que en el Ejemplo 12 distinto de no anadir el compuesto (B) de metal alcalino. Usando el agente de reciclado asf obtenido, se realizaron varias evaluaciones de la misma manera que en el Ejemplo 12. Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Ejemplo Comparativo 6

Usando solo la recuperacion obtenida en el Ejemplo de Produccion 1 como la resina mezclada no mezclando el agente de reciclado, se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Ejemplo Comparativo 7

Usando una resina mixta obtenida por mezclamiento en seco en una relacion de [recuperacion obtenida en el Ejemplo de produccion 1] / [polfmero (a-1)-1 de base olefrnica modificado] = 97,5/2,5 (relacion en masa), se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Ejemplo Comparativo 8

Usando una resina mixta obtenida por mezclamiento en seco en una relacion de [recuperacion obtenida en el Ejemplo de produccion 1] / [polfmero (a-2)-5 que contiene un grupo funcional terminal] = 99,7/0,3 (relacion en masa), se realizaron varias evaluaciones en los metodos descritos en 5) a 8). Los resultados se muestran en la Tabla 5.

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[Tabla 5]

Ejemplo 12 Ejemplo 13 Ejemplo' 14 Ejemplo Comparative 6 Ejemplo " Comparative 7 Ejemplo Comparative 8

Agente de Reciclado Polfmero (a-1) de Base Oleffnica Modificado

(a-1)~I (a-1)-1 (a—1)—1 (a- 0-1 _

Polfmero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2)-5 (a-2)-5 (a-2)-5 _ _ (a-2)-5

Cantidad de Polfmero (a-2) Anadida (% en moles)

10 10 10 - - -

Compuesto (B) de Metal Alcalino

(B)-1 (B)-1 - - - -

Cantidad de Compuesto (B) de Metal Alcalino Anadido (% en moles)

3 3 - - - -

Presencia de Polfmero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal No Reaccionado Polfmero en Agente de Reciclado

No Encontrado No Encontrado Encontrado No Encontrado No Encontrado Encontrado

Cantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminales Basado en Cantidad de Grupos Acido Carboxflico Insaturado (% en moles)

10 10 7 _ — -

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recuper.(% en masa)

' 2,5 7,5 2,5 - 2,5 0,3

Resultados Evaluacion Cantidad Adhesion a Tornillo (mg)

116 132 152 357 181 313

Cantidad de Generacion de acumulacion en Matriz (mq)

13 11 39 172 61 98

Ojos de Pez (numero)

2 3 12 28 11 52

Transparencia (Turbidez)

17,5 18,8 20,1 23,3 21,8 24,3

Ejemplo 12 Ejemplo 15 Ejemplo 16 Ejemplo 17' Ejemplo 18

Agente de Reciclado Polimero (a-1) de Base Oleffnica Modificado

(a—1)—1 (a-1)-2 (a—1)—3 (a—1)—4 (a-0-5

Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a—2)—5 (a-2)-5 (a-2)-5 (a-2)-5 (a-2)-5

Cantidad de Polimero (a-2) Anadido (% en moles)

10 10 10 10 10

Compuesto (B) de Metal Alcalino

(BM (BM (B)-1 (BM (BM

Cantidad de Compuesto (B) de Metal Alcalino Anadido (% en moles)

3 3 3 3 3

Presencia de Polimero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal No Reaccionado Polimero en Agente de Reciclado

Mo Encontradc Mo Encontrado Slo Encontradc Mo Encontrado No Encontradc

Cantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminates Basado en Cantidad de Grupos Acido Carboxflico Insaturado (% en motes)

10 10 10 10 10

Cantidad de Agente de Reciclado Mezclado en Recup.(% en masa)

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Resultados Evaluacion Cantidad de Adhesion a Tornillo (mg)

116 143 154 140 130

Cantidad de Generacion de acumulacion en Matriz (mg)

13 18 21 19 22

Ojos de Pez (numero)

2 3 6 6 6

Transparencia (Turbidez)

17,5 18,1 18,6 19,0 19,1

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Ejemplo 12 Ejemplo 19 Ejemplo 20 ( Ejemplo Bomparativo 9 Ejemplo 21

Agente de Reciclado

Polfmero (a-1) de Base Oleffnica Modificado

(a—1)—1 (a—1)—1 (a—1)—1 (a-1)~1 (a-D-1

Polfmero (a-2) que Contiene Grupo Funcional Terminal

(a-2)-5 (a-2)-6 (a-2)-7 (a-2)' (a-2)-5

Cantidad de Polfmero (a-2) Anadido (% en moles)

10 10 10 10 10

Compuesto (B) de Metal Alcalino

(BM (B)-1 (B)-1 (B)-1 (B) 2

Cantidad Compuesto (B) Metal Alcalino Anadido (% en moles)

3 3 3 3 3

Presencia de Polfmero (a-2) que Contiene Grupo Funcional

No No No No No

Terminal No Reaccionado Polfmero en Agente de Reciclado

Encontrado Encontrado Encontrado Encontrado Encontrado

Bantidad de Reaccion de Grupos Funcionales Terminales Basado en Cantidad Grupos Acido Carbox Insat. (% en moles)

10 10 10 10 10

Bantidad Agente Reciclado Mezclado en Recup. (% en masa)

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Resultados Evaluation

Cantidad de Adhesion a Tornillo (mg)

116 125 164 199 121

Cantidad de Generation de acumulacion en Matriz (mg)

13 17 19 46 14

Ojos de Pez (numero)

2 3 5 12 4

Transparencia (Turbidez)

17,5 17,9 18,3 23,0 17,9

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A partir de la Tabla 7, se entiende que el Ejemplo Comparativo 9 usando el trimetilolpropano (a-2)’ con un peso molecular menor que 1.500 en vez del poKmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal presento efectos de mejora mas deficientes en la adhesion a un tornillo, la generacion de acumulacion en la matriz, la generacion de ojos de pez y la disminucion en la transparencia.

5 Ejemplo 22 (Ejemplo de referencia) y Ejemplos 23 a 25.

Distinto de modificando la relacion de grupos hidroxilo en el polimero (a-2)-5 que contiene un grupo funcional terminal y la relacion del compuesto (B)-1 de metal alcalino respectivamente basada en los grupos anhidrido de acido en el polimero (a-1)-1 de base olefrnica modificado en el Ejemplo 12 para la description en la Tabla 8, se produjo un agente de reciclado de la misma manera que en el Ejemplo 12. Se realizaron varias evaluaciones de la 10 misma manera que en el Ejemplo 12 usando el agente de reciclado asi obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 8. Los resultados del Ejemplo 12 tambien se muestran de nuevo por referencia.

imagen1

Como se demuestra en los Ejemplos, en el tratamiento por fundicion de una recuperacion de una estructura multicapa que incluye una capa de EVOH y una capa de resina termoplastica, el agente de reciclado contenido en la resina mixta de la presente invencion inhibe la adhesion de una resina degrada a un tornillo de una maquina de moldeo y la generacion de acumulacion en la matriz, a fin de que se permita producir artfculos moldeados usando la 5 recuperacion durante un largo periodo de tiempo. Ademas, la estructura multicapa de la presente invencion se inhibe en la generacion de ojos de pez y la disminucion en la transparencia, a fin de que sea aplicable a varios usos, tal como un material de embalaje para alimentos, medicinas y similares.

Claims (9)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   REIVINDICACIONES

   1. Una resina mixta, que comprende: una granza de una estructura multicapa que incluye una capa de copoKmero de etileno-alcohol vimlico y una capa de resina termoplastica y un agente de reciclado, que comprende un polfmero (A), obtenido haciendo reaccionar un polfmero (a-1) de base olefrnica modificado con un poUmero (a-2) que contiene un grupo funcional terminal y un compuesto (B) de metal alcalino, en la que:

   el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado es un polfmero modificado con desde 0,01 a 2% en masa de acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo, y

   el polfmero (a-2) presenta un valor SP, calculado a partir de la ecuacion de Fedors, de desde 9 a 15 (cal/cm3)7 y es un polfmero que contiene un grupo funcional terminal, capaz de reaccionar con el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado, en los dos extremos o un extremo del mismo y presenta un peso molecular promedio numerico de 1.500 a 100.000;

   en la que el agente de reciclado esta contenido desde 0,5 a 10% en masa.
2. 2. La resina mixta segun la reivindicacion 1, en la que una cantidad del grupo funcional terminal es de 0,1 a 50% en moles en el polfmero (a-2) basado en una cantidad de un grupo funcional procedente del acido carboxflico insaturado o el derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado.
3. 3. La resina mixta segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el grupo funcional terminal contenido en el polfmero (a-2) es un grupo hidroxilo.
4. 4. La resina mixta segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el polfmero (a-2) contiene el grupo funcional terminal solo en un extremo del mismo.
5. 5. La resina mixta segun la reivindicacion 4, en la que el polfmero (a-2) es poliglicol que tiene un extremo taponado con eter o ester.
6. 6. La resina mixta segun una cualquiera de las reivindicaciones 1a 5, en la que el compuesto (B) de metal alcalino esta contenido en el agente de reciclado en una relacion de 0,1 a 10% en moles en terminos de elementos de metal alcalino basado en el grupo funcional procedente del acido carboxflico insaturado o el derivado del mismo en el polfmero (a-1) de base olefrnica modificado.
7. 7. La resina mixta segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el agente de reciclado comprende ademas un polfmero de base olefrnica no modificado.
8. 8. La resina mixta segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el polfmero (a-2) no reaccionado no esta sustancialmente contenido en el agente de reciclado.
9. 9. Una estructura multicapa que comprende al menos una capa obtenida por tratamiento por fundicion de la resina mixta segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.