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ES2547729T3 - Materiales de estructura organometálicos a base de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico - Google Patents

Materiales de estructura organometálicos a base de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico Download PDF

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ES2547729T3
ES2547729T3 ES10784505.9T ES10784505T ES2547729T3 ES 2547729 T3 ES2547729 T3 ES 2547729T3 ES 10784505 T ES10784505 T ES 10784505T ES 2547729 T3 ES2547729 T3 ES 2547729T3
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acid
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metal
gas
furandicarboxylic acid
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Ulrich Müller
Jens Heimann
Alois Kindler
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BASF SE
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Abstract

Material de estructura organometálico poroso que contiene al menos un compuesto orgánico al menos bidentado unido por coordinación a al menos un ion metálico, derivándose el al menos un compuesto orgánico al menos bidentado de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico y siendo el al menos un ion metálico el ion de un metal seleccionado del grupo que está constituido por Al, Mg y Zn.

Description

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DESCRIPCIÓN
Materiales de estructura organometálicos a base de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico
La presente invención se refiere a un material de estructura organometálico poroso, a cuerpos moldeados que contienen éste, a procedimientos para su fabricación así como a su uso.
Los materiales de estructura organometálicos porosos se conocen por el estado de la técnica. Éstos se caracterizan en particular por su porosidad y pueden alimentarse con frecuencia a aplicaciones comparables que se conocen por zeolitas inorgánicas.
El documento WO 2008/057140 A2 se refiere a la síntesis soportada por microondas de materiales de estructura organometálicos.
El documento WO 2007/044473 A2 se refiere a un procedimiento analítico, usándose un material de estructura organometálico como agente de sorción.
Jia et al. (Eur. J. Inorg. Chem. 2006, páginas 4266 a 4270) describen la síntesis, la estructura y las propiedades magnéticas de materiales de estructura organometálicos.
Los materiales de estructura organometálicos contienen habitualmente un compuesto orgánico al menos bidentado unido por coordinación a un ion metálico, que une entre sí mediante puente al menos dos iones metálicos y por consiguiente junto con los iones metálicos representa la estructura del material de estructura organometálico.
La elección adecuada del metal y/o del compuesto orgánico permite una optimización para el campo de aplicación deseado. Según esto puede incidir por ejemplo la elección del compuesto orgánico en la distribución de poros. Además puede proporcionar el metal una contribución a procesos de adsorción.
Por tanto existe una necesidad continua de proporcionar materiales de estructura organometálicos especiales que en particular presenten propiedades excepcionales que se deben a la elección del metal así como del compuesto orgánico.
Por consiguiente, un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar tales materiales, procedimientos para su fabricación así como usos para éstos.
El objetivo se soluciona mediante un material de estructura organometálico poroso que contiene al menos un compuesto orgánico al menos bidentado unido por coordinación a al menos un ion metálico, derivándose el al menos un compuesto orgánico al menos bidentado de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico y siendo el al menos un ion metálico el ion de un metal seleccionado del grupo que está compuesto de Al, Mg y Zn.
Se ha mostrado que el material de estructura organometálico de acuerdo con la invención puede ser adecuado en particular para su uso para la separación de CO2/CO, CH4/H2O y/o el almacenamiento de hidrógeno.
Los materiales de estructura organometálicos porosos de acuerdo con la invención presentan las propiedades típicas expuestas anteriormente de materiales de estructura organometálicos. Según esto, los materiales de estructura organometálicos porosos de acuerdo con la invención contienen como compuesto orgánico al menos bidentado ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico o se derivan de éstos
El término “derivar” significa en el contexto de la presente invención que el ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5tiofendicarboxílico puede encontrarse en el material de estructura en forma parcialmente desprotonada o completamente desprotonada. Además, el ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico puede contener un sustituyente o varios sustituyentes independientemente entre sí. Los ejemplos de tales sustituyentes son OH, NH2, OCH3, CH3, NH(CH3), N(CH3)2, CN así como haluros. Preferentemente se deriva sin embargo el compuesto orgánico al menos bidentado de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico no sustituido. Además significa el término “derivar” en el contexto de la presente invención que una o varias funciones ácido carboxílico pueda encontrarse en forma de un correspondiente análogo de azufre. Los análogos de azufre son los grupos funcionales C(=O)SH así como sus tautómeros y C(=S)SH, que pueden usarse en lugar de uno o los dos grupos ácido carboxílico. Sin embargo, preferentemente no se usan análogos de azufre.
El componente metálico en el material de estructura según la presente invención se selecciona del grupo que está constituido por Al, Mg y Zn.
En relación a los iones de estos elementos pueden mencionarse especialmente Mg2+, Zn2+ y Al3+.
Se prefiere en particular Al.
El procedimiento de acuerdo con la invención para la fabricación de un material de estructura de acuerdo con la invención contiene como etapa (a) la reacción de una solución de reacción que contiene una sal metálica correspondiente al al menos un ion metálico y ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico así como
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un disolvente, a una temperatura en el intervalo de 100 ºC a 150 ºC durante al menos 3 horas y (b) la separación del sólido precipitado.
Preferentemente, la reacción se realiza al menos durante cierto tiempo, en particular al inicio de la reacción, con agitación.
Como un compuesto de partida se usa una sal metálica. Preferentemente se encuentra su concentración inicial en la mezcla de reacción en el intervalo de 0,05 mol/l a 0,8 mol/l. Además preferentemente, la concentración inicial se encuentra en el intervalo de 0,1 mol/l a 0,5 mol/l. En particular, la concentración inicial se encuentra en el intervalo de 0,15 mol/l a 0,3 mol/l.
La cantidad de sal metálica se alimenta a este respecto en una cantidad de la solución de reacción, de modo que debido al sólido precipitado en la etapa (b) disminuye la concentración de iones metálicos en la solución de reacción.
Además se prefiere que la proporción de la cantidad de sustancia inicial de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5tiofendicarboxílico usado con respecto a la cantidad de sustancia inicial de sal metálica usada con respecto al metal se encuentre en el intervalo de 0,5:1 a 2:1. Además preferentemente, la proporción se encuentra en el intervalo de
1:1 a 1,8:1, además preferentemente en el intervalo de 1:1 a 1,7:1.
La mezcla de reacción para la etapa (a) del procedimiento de acuerdo con la invención para la fabricación del material de estructura de acuerdo con la invención contiene además un disolvente.
El disolvente debe ser adecuado para disolver al menos parcialmente las sustancias de partida usadas. Además el disolvente debe seleccionarse de tal manera que pueda mantenerse el intervalo de temperatura necesario.
La reacción en el procedimiento de acuerdo con la invención para la fabricación del material de acuerdo con la invención se realiza por consiguiente en presencia de un disolvente. Según esto pueden usarse condiciones solvotérmicas. Por el término “térmico” ha de entenderse en el contexto de la presente invención un procedimiento de fabricación en el que la reacción se realiza en un recipiente a presión de tal manera que éste esté cerrado durante la reacción y se aplica temperatura elevada, de modo que debido a la presión de vapor del disolvente existente se establece una presión en el interior del medio de reacción en el recipiente a presión. Mediante esto puede conseguirse eventualmente la temperatura de reacción deseada.
Preferentemente se realiza la reacción no en medio que contiene agua y del mismo modo no en condiciones solvotérmicas.
La reacción en el procedimiento de acuerdo con la invención se realiza como consecuencia de esto preferentemente en presencia de un disolvente no acuoso.
La reacción se realiza preferentemente a una presión de cómo máximo 200 kPa (absolutos). Preferentemente, la presión asciende sin embargo a como máximo 123 kPa (absolutos). En particular preferentemente se realiza la reacción a presión atmosférica. Según esto pueden producirse, sin embargo de manera mecánicamente condicionada, a ligeras sobrepresiones o vacíos parciales. Por tanto ha de entenderse en el contexto de la presente invención por el término “presión atmosférica” aquel intervalo de presión que resulta de la presión atmosférica que existe realmente  15 kPa.
La reacción se realiza en un intervalo de temperatura de 100 ºC a 150 ºC. Preferentemente, la temperatura se encuentra en el intervalo de 115 ºC a 140 ºC. Además preferentemente, la temperatura se encuentra en un intervalo de 120 ºCa130ºC.
La solución de reacción puede presentar además una base. Ésta sirve en particular para que con el uso del ácido éste se disuelva fácilmente. Mediante el uso de un disolvente orgánico no es necesario con frecuencia usar una base de este tipo. No obstante puede seleccionar el disolvente para el procedimiento de acuerdo con la invención de manera que éste reaccione básicamente como tal, lo que no debe ser sin embargo concluyente para la realización del procedimiento de acuerdo con la invención.
Igualmente puede usarse una base. Sin embargo se prefiere que no se use ninguna base adicional.
Es además ventajoso que la reacción pueda tener lugar con agitación, lo que también es ventajoso en un aumento de escala.
El disolvente orgánico (no acuoso) es preferentemente un alcanol C1-6, dimetilsulfóxido (DMSO), N,Ndimetilformamida (DMF), N,N-dietilformamida (DEF), N,N-dimetilacetamida (DMAc), acetonitrilo, tolueno, dioxano, benceno, clorobenceno, metiletilcetona (MEK), piridina, tetrahidrofurano (THF), éster etílico del ácido acético, eventualmente alcano C1-200 halogenado, sulfolano, glicol, N-metilpirrolidona (NMP), gamma-butirolactona, alcoholes alicíclicos tales como ciclohexanol, cetonas, tal como acetona o acetilacetona, ciclocetonas, tal como ciclohexanona, sulfoleno o mezclas de los mismos.
Un alcanol C1-6 designa un alcohol con 1 a 6 átomos de C. Los ejemplos de ello son metanol, etanol, n-propanol, i
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propanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol así como mezclas de los mismos.
Un alcano C1-200 eventualmente halogenado designa un alcano con 1 a 200 átomos de C, pudiendo estar sustituido o sustituidos uno o varios hasta todos los átomos de hidrógeno por halógeno, preferentemente cloro o flúor, en particular cloro. Los ejemplos de esto son cloroformo, diclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, hexano, heptano, octano así como mezclas de los mismos.
Los disolventes preferentes son DMF, DEF, DMAc y NMP. Se prefiere especialmente DMF.
El término “no acuoso” se refiere preferentemente a un disolvente que no sobrepasa un contenido en agua máximo del 10 % en peso, más preferentemente el 5 % en peso, además más preferentemente el 1 % en peso, además preferentemente el 0,1 % en peso, de manera especialmente preferente el 0,01 % en peso, con respecto al peso total del disolvente.
Preferentemente, el contenido en agua máximo asciende durante la reacción al 10 % en peso, más preferentemente al 5 % en peso y además más preferentemente al 1 % en peso.
El término “disolvente” se refiere a disolvente puro así como a mezclas de distintos disolventes.
La etapa (a) de este procedimiento de acuerdo con la invención para la fabricación del material de estructura de acuerdo con la invención se realiza durante al menos 3 horas. Preferentemente se realiza la reacción al menos durante 6 horas, más preferentemente al menos durante 12 horas, más preferentemente al menos durante 18 horas.
Además, el procedimiento de acuerdo con la invención presenta la etapa (b), separar el sólido precipitado.
Debido a la etapa (a) del procedimiento de fabricación de acuerdo con la invención, el material de estructura precipita como sólido de la mezcla de reacción. Una separación se realiza mediante procedimientos conocidos en el estado de la técnica, tal como filtración o similares.
El material de estructura organometálico de acuerdo con la invención puede encontrarse en forma de polvo o como aglomerado.
El material de estructura organometálico poroso de acuerdo con la invención puede usarse como tal en forma de polvo o se transforma en un cuerpo moldeado.
De manera correspondiente a esto, otro aspecto de la presente invención es que el material de estructura organometálico poroso de acuerdo con la invención se encuentra como polvo.
Otro aspecto de la presente invención es como consecuencia de esto un cuerpo moldeado que contiene el material de estructura organometálico poroso de acuerdo con la invención.
La fabricación de cuerpos moldeados a partir de materiales de estructura organometálicos se describe por ejemplo en el documento WO-A 03/102000.
Los procedimientos preferentes para la fabricación de cuerpos moldeados son según esto la extrusión o preparación de comprimidos. En la fabricación de cuerpos moldeados puede presentar el material de estructura otros materiales, tales como por ejemplo aglutinantes, agentes de deslizamiento u otros aditivos que se añaden durante la fabricación. Igualmente es concebible que el material de estructura presente otras partes constituyentes, tales como por ejemplo adsorbentes, tal como carbón activo o similares.
Con respecto a las posibles geometrías de los cuerpos moldeados no existen esencialmente limitaciones. Por ejemplo pueden mencionarse entre otros aglomerados, tales como por ejemplo aglomerados en forma de disco, pastillas, esferas, granulado, material extruido tal como por ejemplo cordones, panales, rejillas o cuerpos huecos.
Para la fabricación de estos cuerpos moldeados son posibles básicamente todos los procedimientos adecuados. En particular se prefieren las siguientes realizaciones de procedimiento:
-amasar/moler con rulos del material de estructura solo o junto con al menos un aglutinante y/o al menos un agente de empastado y/o al menos un compuesto de molde con obtención de una mezcla; conformar la mezcla obtenida por medio de al menos un procedimiento adecuado tal como por ejemplo extrusión; opcionalmente lavar y/o secar y/o calcinar el material extruido; opcionalmente confeccionar.
-Preparar comprimidos junto con al menos un aglutinante y/u otro coadyuvante.
-Aplicar el material de estructura sobre al menos un material de soporte eventualmente poroso. El material
obtenido puede procesarse entonces de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente para dar un cuerpo
moldeado.
-Aplicar el material de estructura sobre al menos un sustrato eventualmente poroso.
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El amasado/la molienda y la conformación pueden realizarse de acuerdo con un procedimiento adecuado cualquiera, tal como se describen por ejemplo en Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4ª edición, volumen 2, página 313 y siguientes (1972).
Por ejemplo puede realizarse el amasado/la molienda y/o la conformación por medio de una prensa de émbolo, prensa de cilindros en presencia o ausencia al menos de un material aglutinante, preparación de mezclas, preparación de aglomerados, preparación de comprimidos, extrusión, co-extrusión, formación de espuma, hilatura, revestimiento, granulación, preferentemente granulación por pulverización, pulverización, secado por pulverización o una combinación de dos o más de estos procedimientos.
De manera muy especialmente preferente se fabrican aglomerados y/o comprimidos.
El amasado y/o la conformación puede realizarse a elevadas temperaturas, tales como por ejemplo en el intervalo de temperatura ambiente hasta 300 ºC y/o a presión elevada, tal como por ejemplo en el intervalo de presión normal hasta algunos miles de kPa y/o en una atmósfera de gas protector, tal como por ejemplo en presencia al menos de un gas noble, nitrógeno o una mezcla de dos o más de los mismos.
El amasado y/o la conformación se realiza de acuerdo con otra forma de realización con adición al menos de un aglutinante, pudiéndose usar como aglutinante básicamente cualquier compuesto químico que garantice la viscosidad deseada para el amasado y/o la conformación de la masa que va a amasarse y/o a conformarse. De acuerdo con esto, los aglutinantes pueden ser en el sentido de la presente invención tanto compuestos que aumentan la viscosidad como compuestos que reducen la viscosidad.
Como aglutinantes preferentes entre otros pueden mencionarse por ejemplo óxido de aluminio o aglutinantes que contienen óxido de aluminio, tales como se describen por ejemplo en el documento WO 94/29408, dióxido de silicio, tal como se describe por ejemplo en el documento EP 0 592 050 A1, mezclas de dióxido de silicio y óxido de aluminio, tal como se describen por ejemplo en el documento WO 94/13584, minerales de arcilla, tal como se describen por ejemplo en el documento JP 03-037156 A, por ejemplo montmorillonita, caolín, bentonita, haloisita, dictita, nacrita y anauxita, alcoxisilanos, tal como se describen por ejemplo en el documento EP 0 102544 B1, por ejemplo tetraalcoxisilanos tales como por ejemplo tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetrapropoxisilano, tetrabutoxisilano, o por ejemplo trialcoxisilanos tales como por ejemplo trimetoxisilano, trietoxisilano, tripropoxisilano, tributoxisilano, alcoxititanatos, por ejemplo tetraalcoxititanatos tales como por ejemplo tetrametoxititanato, tetraetoxititanato, tetrapropoxititanato, tetrabutoxititanato, o por ejemplo trialcoxititanatos tal como por ejemplo trimetoxititanato, trietoxititanato, tripropoxititanato, tributoxititanato, alcoxizirconatos, por ejemplo tetraalcoxizirconatos tales como por ejemplo tetrametoxizirconato, tetraetoxizirconato, tetrapropoxizirconato, tetrabutoxizirconato, o por ejemplo trialcoxizirconatos tales como por ejemplo trimetoxizirconato, trietoxizirconato, tripropoxizirconato, tributoxizirconato, soles de sílice, sustancias anfifílicas y/o grafito.
Como compuesto que aumenta la viscosidad puede usarse por ejemplo también, eventualmente de manera adicional a los compuestos mencionados anteriormente, un compuesto orgánico y/o un polímero hidrófilo tal como por ejemplo celulosa o un derivado de celulosa tal como por ejemplo metilcelulosa y/o un poliacrilato y/o un polimetacrilato y/o un poli(alcohol vinílico) y/o una polivinilpirrolidona y/o un poliisobuteno y/o un politetrahidrofurano y/o un poli(óxido de etileno).
Como agente de empastado puede usarse entre otros preferentemente agua o al menos un alcohol tal como por ejemplo un monoalcohol con 1 a 4 átomos de C, tal como por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, 1butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol o 2-metil-2-propanol o una mezcla de agua y al menos uno de los alcoholes mencionados o un alcohol polihidroxilado tal como por ejemplo un glicol, preferentemente un alcohol polihidroxilado miscible con agua, solo o como mezcla con agua y/o al menos uno de los alcoholes monohidroxilados mencionados.
Otros aditivos que pueden usarse para el amasado y/o la conformación son entre otros aminas o derivados de amina tales como por ejemplo compuestos de tetraalquilamonio o aminoalcoholes y compuestos que contienen carbonato tales como aproximadamente carbonato de calcio. Tales otros aditivos se describen por ejemplo en el documento EP 0 389 041 A1, el documento EP 0200 260 A1 o el documento WO 95/19222. El orden de los aditivos tales como compuesto de molde, aglutinante, agente de empastado, sustancia que aumenta la viscosidad en la conformación y el amasado básicamente no es crítico.
De acuerdo con otra forma de realización preferente, el cuerpo moldeado obtenido de acuerdo con el amasado y/o la conformación se somete al menos a un secado que se realiza en general a una temperatura en el intervalo de 25 ºC a 500 ºC, preferentemente en el intervalo de 50 ºC a 500 ºC y de manera especialmente preferente en el intervalo de 100 ºC a 350 ºC. Igualmente es posible secar a vacío o bajo atmósfera de gas protector o mediante secado por pulverización.
De acuerdo con una forma de realización especialmente preferente, en el contexto de este proceso de secado se separa al menos parcialmente del cuerpo moldeado al menos uno de los compuestos añadidos como aditivos.
El material de estructura organometálico de acuerdo con la invención así como el cuerpo moldeado de acuerdo con la invención son adecuados para el almacenamiento de un gas.
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De manera correspondiente a esto es otro aspecto de la presente invención su uso para el almacenamiento de un gas.
De manera correspondiente a esto es igualmente otro aspecto de la presente invención un procedimiento para el almacenamiento de un gas que contiene la etapa de que el gas se lleva a contacto con un material de estructura de acuerdo con la invención o un cuerpo moldeado de acuerdo con la invención.
Para el almacenamiento es adecuado en particular hidrógeno.
Además es adecuado el material de estructura de acuerdo con la invención o el cuerpo moldeado de acuerdo con la invención para la separación de un gas de una mezcla de gases.
De manera correspondiente a esto es otro aspecto de la presente invención el uso de un material de estructura de acuerdo con la invención o de un cuerpo moldeado de acuerdo con la invención para la separación de un gas de una mezcla de gases.
De manera correspondiente a esto es igualmente otro aspecto de la presente invención un procedimiento para la separación de un gas de una mezcla de gases que contiene la etapa: llevar a contacto un material de estructura de acuerdo con la invención o un cuerpo moldeado de acuerdo con la invención con la mezcla de gases.
En el caso de la mezcla de gases se trata en particular de una mezcla de gases, que presenta CO2 y CO. En este caso se separa preferentemente CO2 de la mezcla de gases.
Además, en el caso de la mezcla de gases puede tratarse de una mezcla que contiene metano y agua. Preferentemente se separa agua en forma de gas de la mezcla de gases. En el caso de la mezcla de gases puede tratarse por ejemplo de gas natural que contiene agua.
La presente invención se explica en más detalle por medio de las figuras así como de los siguientes ejemplos.
La figura 1 muestra la adsorción así como la desorción a 40 ºC para un material de estructura organometálico de acuerdo con la invención (MOF de Al-ácido 2,5-furandicarboxílico). Según esto está representada la cantidad de gas adsorbido (N) en mg por gramo de material de estructura como función de la presión absoluta p en mbar. Tal como resulta de la figura 1 es posible una separación de CO2 debido a las distintas isotermas de adsorción.
La figura 2 muestra la adsorción de hidrógeno a 77K para el material de estructura (Al-ácido 2,5furandicarboxílico) de acuerdo con el ejemplo 1, realizándose una activación previa de 4 h a 130 ºC (P0H2 a 77K=94632,4 Tor). La figura 2 muestra la cantidad absorbida de hidrógeno (en cm3/g de STP) (escala izquierda)
o la proporción en peso de hidrógeno (% en peso) (escala derecha) como función de la presión relativa p mediante p0.
La figura 3 muestra la absorción de agua en forma de gas de MOF de Al-ácido 2,5-tiofendicarboxílico a distintas humedades relativas (RH). Según esto está representada la cantidad de W en % en peso como función de HR en %.
Ejemplos
Ejemplo 1 MOF de Al-ácido 2,5-furandicarboxílico
Instrucciones de ensayo:
materia prima
cantidad de moles calculado experimental
1) cloruro de aluminio * 6 de agua
48,75 mmol 11,8 g 11,8 g
2) ácido 2,5-furandicarboxílico
82,87 mmol 12,9 g 12,9 g
3) DMF
6,8 mol 500,0 g 500,0 g
En un matraz de cuatro cuellos de 2 l se suspende el ácido furandicarboxílico y el cloruro de aluminio en la DMF. La solución con proporción de sólido se lleva a ebullición durante 24 h a 130 ºC, formándose una suspensión blanca. Tras el enfriamiento se separa por filtración el precipitado blanco y se lava 1 vez con 200 ml de DMF y 4 veces con 200 ml de metanol. La torta de filtro se seca a vacío a TA durante 16 h. peso final: 10,3 g color: blanco concentración de sólidos: 2,0 % rendimiento espaciotemporal: 19,6 kg/m2/d rendimiento con respecto a Al: 91 %
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Análisis:
Langmuir OF (activación previa 130 ºC): 1153 m2/g (BET: 850 m2/g)
Análisis químico:
Ion cloro 0,47 g/100 g carbono 34,7 g/100 g oxígeno 51 g/100 g nitrógeno 0,9 g/100 g hidrógeno 2,4 g/100 g Al 11,7 g/100 g
5 Adsorción de H2O, TA, 75 % de humedad relativa: 35 % en peso
Ejemplo 2 MOF de Mg-ácido 2,5-furandicarboxílico
Instrucciones de ensayo:
materia prima cantidad de moles calculado experimental
1) nitrato de magnesio * 6 de agua 73,1 mmol 18,7 g 18,7 g 2) ácido 2,5-furandicarboxílico 82,87 mmol 12,9 g 12,9 g 3) DMF 6,8 mol 500,0 g 500,0 g
En un matraz de cuatro cuellos de 1 l se suspende el ácido furandicarboxílico y el nitrato de magnesio en la DMF. La
10 solución con proporción de sólido se lleva a ebullición durante 24 h a 130 ºC, formándose una suspensión blanca. Tras el enfriamiento se separa por filtración el precipitado blanco y se lava 1 vez con 200 ml de DMF y 4 veces con 200 ml de metanol. La torta de filtro se seca a alto vacío a TA durante 16 h. peso final: 15,3 g color: blanco
15 concentración de sólidos: 2,9 % rendimiento espaciotemporal: 29,3 kg/m2/d rendimiento con respecto a Mg: 79,5 %
Análisis químico:
carbono 43,2 g/100 g oxígeno 38,7 g/100 g nitrógeno 5,8 g/100 g hidrógeno 4,1 g/100 g Mg 8,1 g/100 g
20 Adsorción de H2O, TA, 75 % de humedad relativa: 41 % en peso
Ejemplo 3 MOF de Fe-ácido 2,5-furandicarboxílico (no de acuerdo con la invención)
Instrucciones de ensayo:
materia prima cantidad de moles calculado experimental
1) nitrato de hierro * 9 de agua 48,7 mmol 19,6 g 19,6 g 2) ácido 2,5-furandicarboxílico 82,87 mmol 12,9 g 12,9 g 3) DMF 6,8 mol 500,0 g 500,0 g
En un matraz de cuatro cuellos de 1 l se suspende el ácido furandicarboxílico y el nitrato de hierro en la DMF. Con
25 alto calor hasta 130 ºC se espesó la solución para obtener un gel viscoso marrón oscuro. Después de que se elevara la velocidad de agitación, se licuó fácilmente el gel. El gel se lleva a ebullición durante 24 h a 130 ºC. Tras el enfriamiento se separa por filtración el precipitado marrón oscuro y se lava 1 vez con 200 ml de DMF y 4 veces con 200 ml de metanol. La torta de filtro se seca a alto vacío a TA durante 16 h.
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peso final: 17,5 g color: marrón rojizo concentración de sólidos: 3,2 % rendimiento espaciotemporal: 32,3 kg/m2/d
5 rendimiento con respecto a Fe: 69,1 %
Análisis:
Langmuir OF (activación previa 130 ºC): 419 m2/g (BET: 303 m2/g)
Análisis químico:
carbono 37,9 g/100 g oxígeno 33,9 g/100 g nitrógeno 7,1 g/100 g Fe 15,0 g/100 g
10 Ejemplo 4 MOF de Zn-ácido 2,5-furandicarboxílico
Instrucciones de ensayo:
materia prima cantidad de moles calculado experimental
1) nitrato de cinc * 4 de agua 73,1 mmol 19,5 g 19,5 g 2) ácido 2,5-furandicarboxílico 82,87 mmol 12,9 g 12,9 g 3) DMF 6,8 mol 500,0 g 500,0 g
En un matraz de cuatro cuellos de 1 l se suspende el ácido furandicarboxílico y el nitrato de cinc en la DMF. La solución con proporción de sólido se lleva a ebullición durante 24 h a 130 ºC, formándose una suspensión blanca.
15 Tras el enfriamiento se separa por filtración el precipitado blando bajo atmósfera de nitrógeno y se lava 1 vez con 200 ml de DMF y 4 veces con 200 ml de cloroformo. La torta de filtro se seca a alto vacío a TA durante 16 h. peso final: 15,6 g color: blanco concentración de sólidos: 2,9 %
20 rendimiento espaciotemporal: 29,3 kg/m2/d rendimiento con respecto a Zn: 54,1 %
Análisis:
Langmuir OF (activación previa 130 ºC): 3 m2/g (BET: 2 m2/g)
Análisis químico:
carbono 39,2 g/100 g oxígeno 333,9 g/100 g nitrógeno 5,7 g/100 g hidrógeno 3,9 g/100 g Zn 17,1 g/100 g
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Ejemplo 5 MOF de Cu-ácido 2,5-furandicarboxílico (no de acuerdo con la invención)
Instrucciones de ensayo:
materia prima cantidad de moles calculado experimental
1) cloruro de cobre * 2 de agua 73,1 mmol 12,5 g 12,5 g 2) ácido 2,5-furandicarboxílico 82,87 mmol 12,9 g 12,9 g 3) DMF 6,8 mol 500,0 g 500,0 g
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En un matraz de cuatro cuellos de 1 l se suspende el ácido furandicarboxílico y el cloruro de cobre en la DMF. La solución con proporción de sólido se lleva a ebullición durante 24 h a 130 ºC, formándose una suspensión azul. Tras el enfriamiento se separa por filtración el precipitado azul y se lava 1 vez con 200 ml de DMF y 4 veces con 200 ml de metanol. La tora de filtro se seca a alto vacío a TA durante 16 h. peso final: 2,5 g color: azul concentración de sólidos: 0,5 % rendimiento espaciotemporal: 7,6 kg/m2/d rendimiento con respecto a Cu: 9,6 %
Análisis:
Langmuir OF (activación previa 130 ºC): 307 m2/g (BET: 227 m2/g)
Análisis químico:
carbono
36,2 g/100 g
oxígeno
32,7 g/100 g
nitrógeno
5,6 g/100 g
Cu
17,9 g/100 g
Ejemplo 6 MOF de Al-ácido 2,5-tiofendicarboxílico
Aparato:
Matraz de cuatro cuellos de 500 ml
Refrigerador intensivo
Baño de aceite
Agitador revestido con PTFE
Termómetro
Cubierta de nitrógeno
Mezcla de reacción:
Masa molar
Mezcla básica Observación
ácido 2,5-tiofendicarboxílico
172,16 g/mol 23,20 mmol 3,99 g
cloruro de aluminio x 6 de agua
241,43 g/mol 13,65 mmol 3,33 g w=99 %
DMF
73,0 1904 mmol 138,99 g 146 ml
D = 0,95 g/cm3
Temperatura: Duración:
130 ºC / reflujo 24 horas
Realización:
Se disponen 146 ml de N,N-dimetilformamida en el matraz de cuatro cuellos y con agitación se incorporan 3,99 g de ácido tiofendicarboxílico (1) y 3,33 g de cloruro de aluminio x 6 de agua (2) a temperatura ambiente. Se produce una solución incolora. A continuación se calienta la mezcla de reacción hasta 130 ºC (reflujo). La mezcla de reacción se mantiene durante 24 h a 130 ºC y después se enfría hasta TA. La suspensión /precipitado blanco se separa a través de un filtro de vidrio de Büchner n.º 3, dejándose filtrar éste bien.
Lavado con DMF:
La torta de filtro se suspende con 100 ml de N,N-DMF, 15 minutos de tiempo de acción, a continuación de esto se separa por filtración con succión. El procedimiento se repite 2 x con en cada caso 100 ml de DMF.
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Lavado con metanol:
A continuación se suspende la torta de filtro con 100 ml de metanol p.A., 15 minutos de tiempo de acción, a continuación de esto se separa por filtración con succión. El procedimiento se repite 4 x con en cada caso 100 ml de metanol p.A.
5 Secado:
La torta de filtro se seca durante 24 horas a 130 ºC a vacío -armario de secado < 2 kPa. color: incoloro peso final: 3,1 g
Análisis:
10 BET/LM: 1021/1375 m2/g
Datos generales:
Rendimiento (ligador): 62,5 % Rendimiento (sal metálica): 105,8 % Contenido en sólidos (producto): 2,2 % en peso
15 Rendimiento espaciotemporal: 21,2 kg/m3/d

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Material de estructura organometálico poroso que contiene al menos un compuesto orgánico al menos bidentado unido por coordinación a al menos un ion metálico, derivándose el al menos un compuesto orgánico al menos bidentado de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico y siendo el al menos un ion metálico el ion
    5 de un metal seleccionado del grupo que está constituido por Al, Mg y Zn.
  2. 2.
    Cuerpo moldeado que contiene un material de estructura según la reivindicación 1.
  3. 3.
    Procedimiento para la fabricación de un material de estructura según la reivindicación 1, que contiene las etapas
    (a) hacer reaccionar una mezcla de reacción que contiene una sal metálica correspondiente al al menos un ion
    metálico y ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico así como un disolvente a una temperatura 10 en el intervalo de 100 ºC a 150 ºC durante al menos 3 horas y
    (b) separar el sólido precipitado.
  4. 4.
    Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque la concentración inicial de la sal metálica en la mezcla de reacción se encuentra en el intervalo de 0,05 mol/l a 0,8 mol/l.
  5. 5.
    Procedimiento según las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque la proporción de la cantidad de sustancia
    15 inicial de ácido 2,5-furandicarboxílico o ácido 2,5-tiofendicarboxílico con respecto a la cantidad de sustancia inicial de sal metálica usada con respecto al metal se encuentra en el intervalo entre 0,5:1 y 2:1.
  6. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque el disolvente contiene N,Ndimetilformamida.
  7. 7. Uso de un material de estructura según la reivindicación 1 o de un cuerpo moldeado según la reivindicación 2 20 para el almacenamiento de un gas.
  8. 8.
    Uso según la reivindicación 7, caracterizado porque el gas es hidrógeno.
  9. 9.
    Uso de un material de estructura según la reivindicación 1 o de un cuerpo moldeado según la reivindicación 2 para la separación de un gas de una mezcla de gases.
    11
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504806B (zh) * 2011-10-14 2014-06-11 大连理工大学 一类基于顺磁性金属中心检测一氧化氮的金属有机骨架材料
US9527751B2 (en) 2011-11-11 2016-12-27 Basf Se Organotemplate-free synthetic process for the production of a zeolitic material of the CHA-type structure
CN102757453B (zh) * 2012-07-16 2014-12-17 南开大学 一种多功能稀土金属-有机框架及其制备方法
CA2922287C (en) * 2013-08-30 2022-04-12 The Coca-Cola Company Furanoic polymer preforms, containers and processing
EP3074405A2 (en) 2014-03-18 2016-10-05 The Regents of the University of California Mesoscopic materials comprised of ordered superlattices of microporous metal-organic frameworks
KR101721556B1 (ko) * 2015-05-18 2017-04-10 한국화학연구원 수분 또는 알코올의 흡착을 위한 유무기 하이브리드 나노세공체를 포함하는 흡착제 및 이의 용도
CN108623814B (zh) * 2017-03-23 2020-10-16 中国石油化工股份有限公司 一种铜基多孔配位聚合物储氢材料及其制备方法
US11565235B2 (en) 2017-07-19 2023-01-31 Youngstown State University System and method for removing contaminants
CN109021244B (zh) * 2018-06-12 2021-01-05 昆明理工大学 一种MOFs材料的制备方法及应用
JP2020011943A (ja) * 2018-07-05 2020-01-23 トヨタ自動車株式会社 配位不飽和金属有機構造体の製造方法及び配位不飽和金属有機構造体
US11266948B2 (en) 2018-08-14 2022-03-08 Board Of Regents, The University Of Texas System Use of metal organic frameworks for H2O sorption
KR102639663B1 (ko) * 2018-08-20 2024-02-21 주식회사 엘지에너지솔루션 금속 유기 골격체, 이의 제조방법 및 다공성 탄소 구조체의 제조방법
CN109320560B (zh) * 2018-08-27 2021-04-09 天津理工大学 含钴离子的功能配合物湿敏材料及其制备方法和应用
CN109046255A (zh) * 2018-08-30 2018-12-21 东北师范大学 一种金属-有机骨架脱硫吸附剂及其制备方法
CN109400892B (zh) * 2018-09-19 2021-04-09 桂林理工大学 一种可吸附易挥发性气体的铜基框架材料及制备方法
MX2021006064A (es) * 2018-11-26 2021-09-10 Univ California Multivariados y otros marcos metalorganicos y usos de los mismos.
EP3680311A1 (en) * 2019-01-08 2020-07-15 Centre National De La Recherche Scientifique Use of porous 2,5-furanedicarboxylate-based mofs for improved separation of branched alkanes
US12054402B2 (en) 2019-01-22 2024-08-06 Water Harvesting Inc. Water harvesting systems, and methods of using thereof
JP7180522B2 (ja) * 2019-04-22 2022-11-30 トヨタ自動車株式会社 有機金属構造体
CA3168751A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 David S. Kuo Refrigerator integrated with an atmospheric water harvesting unit, and methods of using thereof
CN110775958B (zh) * 2019-11-06 2022-06-07 渤海大学 一种噻吩基镍配合物衍生的碳纳米管及其合成方法和应用
CN111196875A (zh) * 2020-01-09 2020-05-26 常州工程职业技术学院 一种2,5-呋喃二甲酸与Sm3+离子的配位聚合物、合成方法及应用
JP2021155784A (ja) * 2020-03-26 2021-10-07 トヨタ紡織株式会社 金属ナノ粒子の製造方法、膜電極接合体の製造方法、及び固体高分子形燃料電池の製造方法
WO2022159498A1 (en) 2021-01-19 2022-07-28 Water Harvesting Inc. Atmospheric water harvester with climate-adjustable adsorbant properties
CN113278156B (zh) * 2021-05-19 2022-03-18 三峡大学 镍基异构金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN115910628B (zh) * 2022-11-14 2024-08-06 三峡大学 铜MOFs超薄纳米花异质复合有机框架材料的制备方法及应用
US12098530B1 (en) 2023-10-13 2024-09-24 Water Harvesting, Inc. Water harvester adsorption enthalpy removal system

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3231498A1 (de) 1982-08-25 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von harten, bruchfesten katalysatoren aus zeolith-pulver
IT1187661B (it) 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica
GB8906726D0 (en) 1989-03-23 1989-05-10 Shell Int Research Titania extrudates
JPH0337156A (ja) 1989-07-03 1991-02-18 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ゼオライト成型焼成体及びその製造方法
DE69302157T2 (de) 1992-10-08 1996-09-05 Shell Int Research Extrusionsverfahren für kristalline Aluminosilikate
EP0674600B1 (en) 1992-12-16 2001-10-17 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of aluminosilicate zeolites
US5378671A (en) 1993-06-03 1995-01-03 Mobil Oil Corp. Method for preparing catalysts comprising zeolites
EP0739239B1 (en) 1994-01-12 1999-09-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sol-gel derived porous microcomposite of perfluorinated ion-exchange polymer and metal oxide
US5648508A (en) * 1995-11-22 1997-07-15 Nalco Chemical Company Crystalline metal-organic microporous materials
US20030078311A1 (en) 2001-10-19 2003-04-24 Ulrich Muller Process for the alkoxylation of organic compounds in the presence of novel framework materials
US6893564B2 (en) 2002-05-30 2005-05-17 Basf Aktiengesellschaft Shaped bodies containing metal-organic frameworks
EP1948353A2 (en) * 2005-10-06 2008-07-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois High gain selective preconcentrators
WO2008057140A2 (en) * 2006-04-14 2008-05-15 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Rapid metal organic framework molecule synthesis method
DE102006020846A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Robert Bosch Gmbh Gassorptionsspeicher mit optimierter Kühlung
CN101925392A (zh) * 2008-01-24 2010-12-22 巴斯夫欧洲公司 作为干燥剂的多孔金属有机骨架材料
EP2279157B1 (de) 2008-03-17 2012-01-25 Basf Se Verwendung von formiat-basierten porösen metallorganischen gerüstmaterialien zur methanspeicherung
ES2387349T3 (es) 2008-07-21 2012-09-20 Basf Se Procedimiento para la obtención industrial de propeno
EP2324037B1 (de) 2008-07-30 2012-09-19 Basf Se Lithiumbasierte metallorganische gerüstmaterialien
WO2010081797A2 (de) 2009-01-14 2010-07-22 Basf Se Vakuumisolationseinheiten mit gettermaterialien
EP2408684B1 (de) 2009-03-20 2013-08-21 Basf Se Biologisch abbaubares material aus einem polymer enthaltenden porösen metallorganischen gerüstmaterial
AU2010224818A1 (en) 2009-03-20 2011-10-13 Basf Se Solvent-free production of magnesium formate based porous metal-organic frame material
CN102361678A (zh) 2009-03-20 2012-02-22 巴斯夫欧洲公司 使用用胺浸渍的金属有机骨架分离酸性气体的方法

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