ES2338713T3 - Agentes para colorear fibras de queratina que comprenden colorantes de azometina de ion hibrido. - Google Patents
Agentes para colorear fibras de queratina que comprenden colorantes de azometina de ion hibrido. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2338713T3 ES2338713T3 ES07105282T ES07105282T ES2338713T3 ES 2338713 T3 ES2338713 T3 ES 2338713T3 ES 07105282 T ES07105282 T ES 07105282T ES 07105282 T ES07105282 T ES 07105282T ES 2338713 T3 ES2338713 T3 ES 2338713T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- methyl
- group
- hydrazono
- pyridinioyl
- butanesulfonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4933—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having sulfur as an exocyclic substituent, e.g. pyridinethione
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/69—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
- A61K2800/432—Direct dyes
- A61K2800/4324—Direct dyes in preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Un agente para la coloración no oxidante de fibras de queratina, que se caracteriza por que comprende de 0,01 a 10% en peso de al menos un colorante de ion híbrido de azometina de la fórmula general (I), (II) o (III) **(Ver fórmula)** en donde R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo alquilo (C1-C12) sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo (C1-C12), un grupo alcoxi (C1-C12), un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilamino (C1-C12), un grupo dialquilamino (C1-C12), un grupo ácido carboxílico, un grupo C(O)O-alquilo(C1-C12), un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido; R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo hidroxialquilo (C2-C12) o forma con un átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo (C1-C12); R4 es hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido; R5 se elige de un grupo según la fórmula general **(Ver fórmula)** R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo alquilamino (C1-C12), un grupo dialquilamino (C1-C12), un grupo alquilciano C1-C6, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo hidroxialquilo (C1-C12), un grupo alcoxi (C1-C12), un grupo metoxialquilo (C1-C12), un grupo C(O)O-alquilo(C1-C12); z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII) **(Ver fórmula)** X es oxígeno o azufre; R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula (XIII); **(Ver fórmula)** R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo alquilo (C1-C12) sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo (C2-C12), un grupo alcoxi (C1-C12), un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilamino (C1-C12), un grupo dialquilamino (C1-C12), un grupo ácido carboxílico, un grupo C(O)O-alquilo(C1-C12), un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a (XII); R10 es un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado o un grupo hidroxialquilo (C1-C12) saturado o insaturado; R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e, independientemente entre sí, son un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado; R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo; R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C12) saturado o insaturado, un grupo alquilo (C1-C12) sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo (C1-C12), un grupo alcoxi (C1-C12), un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilamino (C1-C12), un grupo dialquilamino (C1-C12), un grupo ácido carboxílico, un grupo C(O)O-alquilo(C1-C12), un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, m es igual a 0 a (n-1); p es igual a 0 a (n-1) siendo m+p = (n-1) y n es un número entero de 1 a 6.
Description
Agentes para colorear fibras de queratina que
comprenden colorantes de azometina de ion híbrido.
La presente invención se refiere a agentes para
colorear fibras de queratina como, por ejemplo, lana y piel y, en
particular, cabello humano, que comprenden colorantes de ion híbrido
de azometina.
Para el tratamiento de cambio de color de las
fibras de queratina se utilizan habitualmente dos métodos de
coloración. En el primer método, la coloración se realiza con los
denominados colorantes oxidantes o permanentes utilizando una
mezcla de diferentes sustancias reveladoras y sustancias acopladoras
y un agente oxidante. En caso necesario, en este método pueden
añadirse los denominados colorantes directos (no oxidantes) para
completar el resultado de la coloración o para producir determinados
efectos de color. El segundo método utiliza exclusivamente
colorantes directos, los cuales se aplican a las fibras en una masa
vehicular adecuada. Este método es fácil de utilizar,
excepcionalmente suave y se caracteriza por su reducido daño a las
fibras de queratina. Los colorantes directos aquí utilizados deben
cumplir un gran número de requisitos. Por ejemplo, tienen que ser
aceptables desde un punto de vista toxicológico y dermatológico y
permitir alcanzar las coloraciones con la intensidad deseada, lo
que también requiere, entre otros, una adecuada solubilidad en agua.
Además, las coloraciones conseguidas deben presentar una buena
resistencia a la luz, a los ácidos y al frotado.
Las coloraciones no oxidantes, al contrario de
las coloraciones oxidantes, presentan generalmente menor durabilidad
y una peor uniformidad de color de la raíz a la punta. Además, los
colorantes directos generalmente no son capaces de "aclarar"
el cabello dado que muchos colorantes directos no son resistentes a
los agentes oxidantes necesarios para el aclarado ni a los pH
necesarios (superiores o iguales a 9).
En WO 95/01772 A1 se describen azocolorantes y
colorantes de azometina específicos así como su uso para teñir
fibras de queratina. En WO 97/20545 A1 se describe composiciones de
colorante para el aclarado de fibras de queratina que contienen
colorantes catiónicos específicos con un grupo -N=N- o -CH=N-.
En US-3.573.287 se describen
compuestos catiónicos de azometina específicos que se utilizan para
controlar infecciones del tracto urinario.
De forma sorprendente, se ha descubierto que
ciertos colorantes de ion híbrido de azometina o heteroarilacina
tiñen intensamente las fibras de queratina y son estables a la
oxidación, por lo que también pueden utilizarse en sistemas
colorantes oxidantes.
La presente invención por tanto proporciona:
(a) un agente para la coloración no oxidante de
fibras de queratina, en particular de cabello humano, que comprende
de 0,01 a 10% en peso de al menos un colorante de ion híbrido de
azometina de la fórmula general (I), (II) o (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
\newpage
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl,
Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado
o insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo
hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) con m+p =
(n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
La presente invención también proporciona
(b) un agente para aclarar y teñir
simultáneamente fibras de queratina, en particular cabello humano,
que comprende un agente oxidante y al menos una azometina de ion
híbrido de fórmula (I), (II) o (III);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
\newpage
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl,
Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado
o insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo
hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) con m+p =
(n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
La presente invención también proporciona
(c) un colorante oxidante para fibras de
queratina, en particular para cabello humano, que comprende al menos
un precursor de tinte oxidante y al menos un colorante de ion
híbrido de azometina de la fórmula general (I), (II) o (III);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno
(F, Cl, Br, I), un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
\newpage
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno (F, Cl,
Br, I), un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado
o insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo
hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo
de halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo fenilo C(O)O no sustituido, un grupo fenilo
sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) con m+p =
(n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
Entre los compuestos de fórmula (I), (II) y
(III) antes mencionados se prefieren aquellos en donde n es 2 ó 3 y
R13 es hidrógeno. Los compuestos más preferidos son los compuestos
de fórmula (I) en donde n es 2 ó 3 y R13 es hidrógeno.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general
(I), (II) o (III) adecuados dignos de mención son:
4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-tiazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-oxazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(4-metil-5-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-4H-1,2,4-triazol-1-io-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[(2,3-dihidro-1H-indol-1-ilimino)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(2,2,3,3-tetrametil-2,3-dihidro-1H-indol-1-il)imino]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3,3-dimetil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-3H-indolio-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-3,3-dimetil-3H-indolio-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(3-metil-6-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-2-oxo-2,3-dihidropirimidin-1-io-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-7-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-indazol-2-io-2-il)-1-butanosulfonato,
3-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{4-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-tiazol-3-io-3-il)-1-
propanosulfonato,
3-(1-metil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-oxazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(4-metil-5-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-4H-1,2,4-triazol-1-io-1-il)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[(2,3-dihidro-1H-indol-1-ilimino)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato
3-(4-{[(2,2,3,3-tetrametil-2,3-dihidro-1H-indol-1-il)imino]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3,3-dimetil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-3H-indolio-1-il)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-3,3-dimetil-3H-indolio-1-il)-1-propanosulfonato,
3-(3-metil-6-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-2-oxo-2,3-dihidropirimidin-1-io-1-il)-1-
propanosulfonato,
3-(1-metil-7-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-indazol-2-io-2-il)-1-
propanosulfonato,
4-(4-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-2-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[2-(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[2-(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[(9H-fluoren-9-ilidenhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-quinolinioil}-1-butanosulfonato,
3-(4-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(1-metil-2-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[2-(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[2-(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato,
3-{3-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato,
3-{4-[(9H-fluoren-9-ilidenhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato
y
3-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-quinolinioil}-1-propanosulfonato.
Los tintes de fórmula (I), (II) y (III) están
presentes en el colorante según la invención preferiblemente en una
cantidad total de 0,01 a 10% en peso, en particular de 0,1 a 8% en
peso.
Para ampliar la gama de colores, el colorante
(a) según la invención, además de los tintes de fórmula (I),
también puede comprender otros colorantes sintéticos directos
conocidos del grupo que consiste en nitrocolorantes, colorantes
azoicos, colorantes de antraquinona, colorantes de trifenilmetano y
colorantes básicos o ácidos y colorantes directos naturales, solos
o mezclados entre sí.
El colorante (b) según la invención, que se
caracteriza por contener un agente oxidante, preferiblemente
peróxido de hidrógeno además de los colorantes de la fórmula
general (I), también puede comprender otros colorantes directos
estables a la oxidación como, por ejemplo,
3-(2',6'-diaminopiridil-3'-azo)piridina
(=
2,6-diamino-3-((piridin-3-il)azo)piridina),
N,N-di(2-hidroxietil)-3-metil-4-((4-nitrofenil)azo)anilina
(Disperse Red 17, CI11210), cloruro de
3-dietilamino-7-(4-dimetilaminofenilazo)-5-fenilfenacinio
(Cl11050), 4-(2-tiazolilazo)resorcinol,
ácido
4-((4-fenilamino)azo)benzosulfónico,
sal sódica (Orange IV),
1-((3-aminopropil)amino)-9,10-antracendiona
(HC Red Nº 8), 3',3'',4,5,5',5'',6,7-octabromofenol
sulfoneftaleína (Azul de tetrabromofenol), ácido
1-((4-amino-3,5-dimetilfenil)(2,6-diclorofenil)metilen)-3,5-dimetil-4-imino-2,5-ciclohexadienfosfórico
(1:1) (Basic Blue 77),
3',3'',5',5''-tetrabromo-m-cresol
sulfoneftaleína, ácido
2,4-dinitro-1-naftol-7-sulfónico,
sal disódica (Acid Yellow 1, CI 10316), ácido
4-[2'-hidroxi-1'-naftil)azo]benzosulfónico,
sal sódica (Acid Orange 7, CI15510),
3',6'-dihidroxi-2',4',5',7'-tetraiodospiro[isobenzofuran-1(3H),
9'-(9H)xanten]-3-ona, sal
disódica (Acid Red 51, Cl45430), ácido
6-hidroxi-5-((2-metoxi-5-metil-4-sulfofenil)azo)-2-naftalensulfónico,
sal disódica (FCF Red 40, Cl16035),
2,4-dinitro-1-naftol,
sal sódica (Acid Yellow 24; Cl10315),
2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidroxispiro(isobenzofurano-1(3H),
9'-[9H]xanten]-3-ona, sal
disódica (Acid Red 92; Cl45410), ácido
4-(2-hidroxi-1-naftil)-3-metilbencenosulfónico,
sal sódica (Acid Orange 8, CI15575),
2-amino-1,4-naftalendiona,
ditizona (1,5-difeniltiocarbazona),
N-((2-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometil)anilina
(HC Yellow 13),
N-(2-hidroxietil)-4-nitroanilina
y
4-cloro-N-(2,3-dihidroxipropil)-2-nitroanilina,
metilsulfato de
1-metil-4-((metilfenilhidrazono)metil)piridinio
(Basic Yellow Nº 87), cloruro de
3-((4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo)-N,N,N-trimetilbencenaminio,
cloruro de
3-[(3-metil-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-trimetilamoniobenceno
(Basic Yellow Nº 57), cloruro de
2-((4-aminofenil)azo)-1,3-dimetil-1H-imidazol-3-io
(Basic Orange nº 31), cloruro de
1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazolio
(Basic Red nº 22, CI11055), cloruro de
2-((4-(dimetilamino)-fenil)azo)-1,3-dimetil-1H-imidazolio
(Basic Red nº 51), bromuro de
1,4-dimetil-5-[[4-[metil(fenilmetilo)amino]fenil]-azo]-1,2,4-triazolio
(Basic Red nº 46), metilsulfato de
N,N,N-trimetil-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]amino}-1-propanaminio,
cloruro de
N,N-dimetil-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]amino}-N-propil-1-propanaminio
y bromuro de
N,N-dimetil-3-{[4-(metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]amino}-N-propil-1-propanaminio.
El contenido total de tintes adicionales en el
colorante según la invención es de aproximadamente 0,01 a 15% en
peso, en particular de 0,1 a 12% en peso.
El colorante de oxidación (c) según la invención
que se mezcla antes de la aplicación con un agente oxidante (en
particular peróxido de hidrógeno o sus compuestos de adición)
comprende, además de los colorantes de la fórmula general (I),
precursores de tinte de oxidación y en caso necesario uno o más de
entre los colorantes directos antes mencionados, siempre que estos
colorantes directos sean estables al agente oxidante utilizado.
Los precursores de tinte de oxidación adecuados
que pueden ser utilizados son, por ejemplo, las siguientes
sustancias reveladoras, sustancias acopladoras y compuestos de
auto-acoplamiento:
(i) Sustancias reveladoras:
1,4-diaminobenceno
(p-fenilendiamina),
1,4-diamino-2-metilbenceno
(p-tolilendiamina),
1,4-diamino-2,6-dimetilbenceno,
1,4-diamino-3,5-dietilbenceno,
1,4-diamino-2,5-dimetilbenceno,
1,4-diamino-2,3-dimetilbenceno,
2-cloro-1,4-diaminobenceno,
1,4-diamino-2-(tiofen-2-il)benceno,
1,4-diamino-2-(tiofen-3-il)benceno,
1,4-diamino-2-(piridin-3-il)benceno,
2,5-diaminobifenil,
1,4-diamino-2-metoximetilbenceno,
1,4-diamino-2-aminometilbenceno,
1,4-diamino-2-hidroximetilbenceno,
1,4-diamino-2-(2-hidroxietoxi)benceno,
2-(2-(acetil-
amino)etoxi)-1,4-diaminobenceno, 4-fenilaminoanilina, 4-dimetilaminoanilina, 4-dietilaminoanilina, 4-dipropilaminoanilina, 4-[etil(2-hidroxietil)-amino]anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-[di(2-hidroxietil)-amino]-2-metilanilina, 4-[(2-metoxietil)amino]anilina, 4-(3-hidroxipropil)amino]anilina, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]anilina, 1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno, 1,4-diamino-2-(1-metiletil)-benceno, 1,3-bis[(4-aminofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol, 1,4-bis[(4-aminofenil)amino]butano, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 4-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-(hidroximetil)fenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-metilaminofenol, 4-amino-2-(aminometil)fenol, 4-amino-2-(hidroximetil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]metilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-(metoximetil)fenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil)fenol, ácido 5-aminosalicílico, 2,5-diaminopiridina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-(1-metiletil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-[(4-metilfenil)metil]-1H-pirazol, 1-[(4-clorofenil)metil]-4,5-diamino-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol, 2-aminofenol, 2-amino-6-metilfenol, 2-amino-5-metilfenol, sólos o mezclados entre sí.
amino)etoxi)-1,4-diaminobenceno, 4-fenilaminoanilina, 4-dimetilaminoanilina, 4-dietilaminoanilina, 4-dipropilaminoanilina, 4-[etil(2-hidroxietil)-amino]anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-[di(2-hidroxietil)-amino]-2-metilanilina, 4-[(2-metoxietil)amino]anilina, 4-(3-hidroxipropil)amino]anilina, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]anilina, 1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno, 1,4-diamino-2-(1-metiletil)-benceno, 1,3-bis[(4-aminofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol, 1,4-bis[(4-aminofenil)amino]butano, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 4-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-(hidroximetil)fenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-metilaminofenol, 4-amino-2-(aminometil)fenol, 4-amino-2-(hidroximetil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]metilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-(metoximetil)fenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil)fenol, ácido 5-aminosalicílico, 2,5-diaminopiridina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-(1-metiletil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-[(4-metilfenil)metil]-1H-pirazol, 1-[(4-clorofenil)metil]-4,5-diamino-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol, 2-aminofenol, 2-amino-6-metilfenol, 2-amino-5-metilfenol, sólos o mezclados entre sí.
(ii) Sustancias acopladoras:
N-(3-dimetilaminofenil)urea,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-flúor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1,3-diaminobenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno,
1,3-diamino-4-(2,3-dihidroxipropoxi)benceno,
2,4-diamino-1,5-di(2-hidroxietoxi)benceno,
1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno,
ácido 2,4-diaminofenoxiacético,
3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno,
5-metil-2-(1-metiletil)fenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]anilina,
3-[(2-aminoetil)-amino]anilina,
1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano,
di(2,4-diaminofenoxi)metano,
1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno,
2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno,
4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol,
3-dietilaminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
5-amino-4-flúor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-2-metilfenol, 5-[(2-hidroxietil)-amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 5-amino-2-metoxifenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)-amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol, 2,3-indolendiona, sólos o mezclados entre sí.
5-amino-4-flúor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-2-metilfenol, 5-[(2-hidroxietil)-amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 5-amino-2-metoxifenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)-amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol, 2,3-indolendiona, sólos o mezclados entre sí.
(iii) Compuestos de autoacoplamiento:
2-amino-5-metilfenol,
2-amino-5-etilfenol,
2-amino-6-metilfenol,
2-amino-5-etoxifenol
o
2-propilamino-5-aminopiridina.
\vskip1.000000\baselineskip
La cantidad total de los precursores de tinte de
oxidación presentes en el colorante (c) según la invención es de
aproximadamente 0,01 a 12% en peso, en particular de aproximadamente
0,2 a 6% en peso.
Para aumentar la intensidad de color, en caso
necesario pueden añadirse los vehículos utilizados habitualmente en
sistemas cosméticos. Compuestos adecuados se describen, por ejemplo,
en DE-A 196 18 595, incluida expresamente como
referencia en la presente memoria. Vehículos especialmente adecuados
son, por ejemplo, el alcohol bencílico, la vainillina y la
isovainillina.
Para colorear, los colorantes descritos
anteriormente se aplican en una masa vehicular de color
adecuada.
El colorante (a), (b) o (c) según la invención
puede también comprender todos los aditivos habituales y conocidos
para estas preparaciones, por ejemplo aceites perfumados, agentes
acomplejantes, ceras, conservantes, espesantes, antioxidantes,
alginatos, goma guar, sustancias para el cuidado del cabello como,
por ejemplo, polímeros catiónicos o derivados de lanolina, o
sustancias tensioactivas aniónicas, no iónicas, anfóteras o
catiónicas. Se prefiere usar las sustancias tensioactivas anfóteras
o no iónicas, por ejemplo tensioactivos de tipo betaína, propionatos
y glicinatos, como, por ejemplo, anfoglicinatos de coco o
anfodiglicinatos de coco, tensioactivos etoxilados con de 1 a 1000
unidades de óxido de etileno, preferiblemente con de 1 a 300
unidades de óxido de etileno, como, por ejemplo, glicérido
alcoxilatos, por ejemplo aceite de ricino etoxilado con 25 unidades
de óxido de etileno, poliglicolamidas, alcoholes etoxilados y
alcoholes grasos etoxilados (alcoxilatos de alcohol graso) y
ésteres de ácido graso de azúcar etoxilados, en particular ésteres
de ácido graso de sorbitán etoxilados. Los constituyentes antes
mencionados se utilizan en las cantidades habituales para este fin,
por ejemplo las sustancias tensioactivas en una concentración de
0,1 a 30% en peso y las sustancias para el cuidado en una cantidad
de 0,1 a 5% en peso.
El colorante (a), (b) o (c) según la invención,
especialmente si es un colorante del cabello, puede estar presente
en forma de un polvo o de gránulos que se disuelven antes de su
aplicación en una preparación acuosa o
acuosa-alcohólica, o también en forma de una
solución acuosa o acuosa-alcohólica, una crema, un
gel, una emulsión o una espuma de aerosol, en donde el colorante
puede ser formulado en forma de una preparación monocomponente o
también en forma de una preparación multicomponente, por ejemplo en
forma de una preparación bicomponente en la que el derivado de
colorante de la fórmula general (I) se envasa separado de los demás
constituyentes y el colorante listo para su uso sólo se prepara
justamente antes de su aplicación mezclando los dos componentes.
El colorante (a), (b) o (c) según la invención
generalmente tiene un pH de aproximadamente 2 a 11, preferiblemente
de aproximadamente 5 a 10. Tanto los ácidos y bases orgánicos como
los inorgánicos son adecuados para ajustar el pH según la
invención.
Ejemplos de ácidos adecuados son, en particular,
los siguientes ácidos: ácidos
\alpha-hidroxicarboxílicos como, por ejemplo,
ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico o
ácido málico, ácido ascórbico, lactona de ácido glucónico, ácido
acético, ácido clorhídrico o ácido fosfórico, y mezclas de estos
ácidos.
\newpage
Ejemplos de bases adecuadas son, en particular,
carbonato sódico, hidrógeno carbonato sódico, aminas orgánicas, por
ejemplo monoetanolamina, trietanolamina,
2-amino-2-metil-1-propanol
o tris(hidroximetil)aminometano, amoniaco, hidróxido
potásico o hidróxido sódico, y mezclas de los mismos.
Dependiendo del uso previsto, el colorante según
la invención puede utilizarse con uno o más agentes oxidantes
(colorantes aclaradores oxidantes) o sin un agente oxidante
(colorantes no oxidantes).
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender al menos una fuente de un agente oxidante para
revelar el color del cabello. Los agentes oxidantes preferidos para
su uso en la presente invención son agentes oxidantes de peroxígeno
solubles en agua. La expresión "soluble en agua" según se
define en la presente memoria significa que en una condición
convencional al menos 0,1 g, preferiblemente 1 g, más
preferiblemente 10 g, de dicho agente oxidante puede disolverse en
1 litro de agua desionizada. Los agentes oxidantes son valiosos
para la disolución inicial y la decoloración de la melanina
(decolorante) y para acelerar la oxidación de los precursores de
tinte de oxidación (teñido oxidante) en el tallo piloso.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier agente oxidante conocido en la técnica. Los agentes
oxidantes solubles en agua preferidos son materiales de peroxígeno
inorgánicos capaces de proporcionar peróxido de hidrógeno en una
solución acuosa. Los agentes oxidantes de peroxígeno solubles en
agua son bien conocidos en la técnica e incluyen peróxido de
hidrógeno, peróxidos de metal alcalino inorgánicos tales como
peryodato de sodio y peróxido de sodio y peróxidos orgánicos tales
como peróxido de urea, peróxido de melamina y compuestos
decolorantes de sal perhidratada inorgánicos, tales como las sales
de metal alcalino de perboratos, percarbonatos, perfosfatos,
persilicatos, persulfatos y similares. Estas sales perhidratadas
inorgánicas pueden incorporarse como monohidratos, tetrahidratos,
etc. También pueden utilizarse peróxidos de alquilo y arilo y/o
peroxidasas. También pueden utilizarse, si se desea, mezclas de dos
o más de estos agentes oxidantes. Los agentes oxidantes pueden
proporcionarse en solución acuosa o como un polvo que se disuelve
antes de su uso. Para usar en las composiciones según la presente
invención se prefieren el peróxido de hidrógeno, percarbonatos,
persulfatos y combinaciones de los mismos.
Según la presente invención, las composiciones
comprenden de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15% en peso,
preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso
y con máxima preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 7%
en peso, de un agente oxidante.
Otro agente oxidante preferido para su uso en la
presente invención es una fuente de iones peroximonocarbonato.
Preferiblemente esta fuente se forma in situ a partir de una
fuente de peróxido de hidrógeno y una fuente de ion hidrógeno
carbonato. Se ha descubierto que este agente oxidante es
especialmente eficaz a un pH de hasta 9,5, inclusive,
preferiblemente de 7,5 a 9,5 y más preferiblemente aproximadamente a
un pH de 9. Además, este sistema es también especialmente eficaz
junto con una fuente de amoniaco o iones amonio. Se ha descubierto
que este agente oxidante puede mejorar los resultados deseados para
el color del cabello, especialmente en lo que se refiere al
suministro de alto poder decolorante, al tiempo que reduce
considerablemente el olor, la irritación de la piel y del cuero
cabelludo y el daño a las fibras del cabello.
Por tanto, puede utilizarse cualquier fuente de
estos iones. Fuentes adecuadas para su uso en la presente invención
incluyen sodio, potasio, guanidina, arginina, litio, calcio,
magnesio, bario, sales amónicas de carbonato, iones carbamato e
hidrocarbonato y mezclas de los mismos tales como carbonato de
sodio, hidrógeno carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, carbonato de guanidina, hidrógeno
carbonato de guanidina, carbonato de litio, carbonato de calcio,
carbonato de magnesio, carbonato de bario, carbonato de amonio,
hidrógeno carbonato de amonio y mezclas de los mismos. Las sales
percarbonato también se pueden utilizar para proporcionar tanto la
fuente de iones carbonato como el agente oxidante. Las fuentes de
iones carbonato, carbamato e hidrocarbonato preferidas son hidrógeno
carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de potasio, carbamato de
amonio, y mezclas de los mismos.
Según la presente invención, las composiciones
comprenden de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15% en peso,
preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso,
y con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 8%
en peso, de un ion hidrógeno carbonato y de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente 1%
a aproximadamente 7% en peso, y con máxima preferencia de
aproximadamente 2% a aproximadamente 5% en peso, de una fuente de
peróxido de hidró-
geno.
geno.
Los oxidantes especialmente preferidos para
revelar el color del cabello son principalmente peróxido de
hidrógeno o un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno a
urea, melamina, borato sódico o carbonato sódico, en forma de una
solución acuosa del 3 al 12%, preferiblemente al 6%, así como
oxígeno del aire. Cuando se utiliza una solución de peróxido de
hidrógeno al 6% como el oxidante, la relación de peso colorante del
cabello: oxidante es de 5:1 a 2:1 y preferiblemente 1:1. Se
utilizan mayores cantidades de oxidante principalmente cuando el
colorante del cabello contiene una concentración superior de
colorante o cuando se desea al mismo tiempo una decoloración del
cabello más intensa.
Para utilizar los colorantes antes descritos
para el teñido oxidante del cabello, dichos colorantes se mezclan
con un oxidante justo antes de su uso y la mezcla se aplica al
cabello en una cantidad suficiente para el cabello.
El colorante según la invención se utiliza
generalmente aplicando al cabello una cantidad del colorante del
cabello suficiente para teñir el cabello, aproximadamente de 30 a
200 gramos dependiendo de la longitud del cabello, dejando que el
colorante del cabello actúe aproximadamente a 15 -50ºC durante de
aproximadamente 1 a 60 minutos, preferiblemente de 5 a 30 minutos,
después aclarando el cabello a fondo con agua, de forma opcional
lavando con un champú y/o aplicando después una composición
acondicionadora del cabello y finalmente secando.
Además, si no se añaden agentes oxidantes a la
masa colorante, el colorante antes descrito puede comprender
polímeros naturales o sintéticos o polímeros naturales modificados
habituales en las composiciones cosméticas, consiguiéndose así un
marcado del cabello junto con la coloración. Estas composiciones
generalmente se mencionan como composiciones de teñido y
marcado.
Los polímeros antes mencionados pueden estar
presentes en el colorante (a) según la invención en las cantidades
habituales para estos agentes, en particular en una cantidad de
aproximadamente 1 a 5% en peso. El pH de la composición de teñido y
marcado o de la composición de teñido y marcado según la invención
es preferiblemente de aproximadamente 4 a 10.
El colorante del cabello con propiedades de
marcado adicionales se utiliza en una manera conocida y habitual
mojando el cabello con la composición de marcado, ordenando
(peinando) el cabello en un peinado y después secando.
El colorante según la invención permite la
coloración de fibras de queratina, en particular de cabello humano,
con una intensidad muy fuerte de color y brillo y una durabilidad
muy buena (resistencia al lavado), especialmente cuando se aplica
junto con peróxido de hidrógeno al cabello natural o al cabello
dañado (p. ej. cabello decolorado o con permanente).
Los colorantes de ion híbrido de azometina según
la invención de la fórmula general (I), (II) o (III) pueden
prepararse mediante un proceso de 2 etapas, por condensación de
hidracina aromática o heteroaromática o la sal ácida de adición de
la misma (comercializada o que puede obtenerse mediante
procedimientos convencionales de la bibliografía) con aldehídos o
cetonas heterocíclicos. El colorante de azometina resultante se
transforma en el colorante de ion híbrido de azometina de fórmula
(I), (II) o (III) utilizando sultonas como, por ejemplo, butano
sultona o propano sultona (Diagrama 1).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Diagrama
1
\vskip1.000000\baselineskip
Otro proceso de preparación es un proceso en una
etapa mediante condensación de una hidracina aromática o
heteroaromática con un aldehído o cetona de ion híbrido preparado
previamente (Diagrama 2).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Diagrama
2
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Los ejemplos siguientes pretenden ilustrar el
objeto de la invención más detalladamente sin por ello
limitarla.
Ejemplo
1a
Se calentaron 4,5 g (21,3 mmol) de
isonicotinaldehído metil(fenil)hidrazona bajo
agitación con 50 ml de butanosultona a 110ºC durante 2 horas. Tras
enfriar, el precipitado resultante se filtró y se lavó con acetona.
La pasta se trituró en acetona, se filtró y se secó.
Se obtuvieron 6,9 g (93% teórico) de
4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
como un polvo amarillo brillante.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 8,83 (d, J=6,3, 2H, H(2) y H(6)
piridinio); 8,16 (d, J=6,3, 2H, H(3) y
H(5)-piridinio); 7,80 (s, 1H, azometina);
7,60 (d, J=7,8, 2H, H(2) y
H(6)-fenilo); 7,41 (m, 2H, H(3) y
H(5)-fenilo); 7,12 (m, 1H,
H(4)-fenilo); 4,50 (t, J=7,5, 2H,
N^{+}CH2); 3,59 (s, 3H, N-CH3); 2,48 (t, J=7,5,
2H, CH2-SO3^{-}); 1,99 (quinteto, J=7,5, 2H,
CH2); 1,58 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 370 [M^{+} +
Na] (100)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1b
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 1a, se preparó
4-(3-{[metil(fenil)hidrazono]-metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
a partir de
3-{[metil(fenil)-hidrazono]metil}piridina
con un rendimiento del 95%.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 9,28 (s, 1H,
H(2)-piridinio); 8,90 (d, J=6,3, 1H,
H(6)-piridinio); 8,74 (d, J=7,8, 1H,
H(4)-piridinio); 8,10 (dd, J=6,3, J=7,8, 1H,
H(5)-piridinio); 7,75 (s, 1H, azometina);
7,56 (d, J=8,7, 2H, H(2) y
H(6)-fenilo); 7,37 (m, 2H, H(3) y
H(5)-fenilo); 7,02 (m, 1H,
H(4)-fenilo); 4,67 (t, J=7,5, 2H,
N^{+}CH2); 3,51 (s, 3H, N-CH3); 2,48 (t, J=7,5,
2H, CH2-SO3^{-}); 2,09 (quinteto, J=7,5, 2H,
CH2); 1,61 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 370 [M^{+} +
Na] (100)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1c
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 1a, se preparó
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]-metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
a partir de
2-{[metil(fenil)-hidrazono]metil}piridina
con un rendimiento del 65%.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 8,81 (d, J=6,3, 1H,
H(6)-piridinio); 8,57 (d, J=8,7, 1H,
H(3)-piridinio); 8,35 (m, 1H, H(4)-
piridinio); 7,85 (s, 1H, azometina); 7,80 (dd, J=6,3, J=7,5, 1H,
H(5)-piridinio); 7,61 (d, J=8,4, 2H,
H(2) y H(6)-fenilo); 7,43 (m, 2H,
H(3) y H(5)-fenilo); 7,15 (m, 1H,
H(4)-fenilo); 4,78 (t, J=7,5, 2H,
N^{+}CH2); 3,72 (s, 3H, N-CH3); 2,54 (t, J=7,5,
2H, CH2-SO3^{-}); 2,05 (quinteto, J=7,5, 2H,
CH2); 1,75 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 370 [M^{+} +
Na] (100)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1d
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 1a, se preparó
4-[4-({[4-(metoxi)fenil]-hidrazono}metil)-1-piridinioil]-1-butanosulfonato
a partir de isonicotinaldehído
(4-metoxifenil)hidrazona con un rendimiento
del 98%.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 8,76 (d, J=6,3, 2H, H(2) y H(6)
piridinio); 8,11 (d, J=6,3, 2H, H(3) y
H(5)-piridinio); 7,82 (s, 1H, azometina);
7,60 (d, J=7,8, 2H, H(2) y
H(6)-fenilo); 6,95 (d, J=8,7, 2H, H(3)
y H(5)-fenilo); 4,46 (t, J=7,5, 2H,
N^{+}CH2); 3,74 (s, 3H, OCH3); 2,46 (t, J=7,5, 2H,
CH2-SO3^{-}); 1,99 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2);
1,58 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 386 [M^{+} +
Na] (100)
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1e
A una solución de 0,5 g (1,38 mmol) de
4-[4-{[4-(metoxi)fenil]hidrazono}metil)-1-piridinioil]-1-butanosulfonato
(ejemplo 1d) en 10 ml de N-metilpirolidina se
añadieron 0,77 g (13,8 mmol) de hidróxido potásico y 1,96 g (13,8
mmol) de yoduro de metilo. La mezcla de reacción se agitó durante la
noche a temperatura ambiente. Se añadieron 200 ml de acetona a la
mezcla de reacción y el precipitado resultante se filtró, se lavó
con acetato de etilo y se secó al vacío.
Se obtuvieron 0,36 g (69%) de
4-[4-({metil[4-(metoxi)fenil]hidrazono}metil)-1-piridinioil]-1-butanosulfonato
como un polvo anaranjado.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 8,78 (d, J=6,3, 2H, H(2) y
H(6)-piridinio); 8,09 (d, J=6,3, 2H,
H(3) y H(5)-piridinio); 7,69 (s, 1H,
azometina); 7,51 (d, J=9,0, 2H, H(2) y
H(6)-fenilo); 6,98 (d, J=9,0, 2H, H(3)
y H(5)-fenilo); 4,47 (t, J=7,2, 2H,
N^{+}CH2); 3,77 (s, 3H, OCH3); 3,57 (s, 3H, NCH3); 2,51 (t, J=7,5,
2H, CH2-SO3^{-}); 1,98 (quinteto, J=7,5, 2H,
CH2); 1,58 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 400 [M^{+} +
Na] (100)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1f
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 1a, se preparó
4-(2-{[metil(fenil)-hidrazono]metil}-1,3-tiazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato
a partir de
2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-tiazol
con un rendimiento del
52%.
52%.
^{1}H-RMN (300 MHz,
DMSO): \delta = 8,28 (d, J=3,9, 1H,
H(4)-tiazolio); 8,11 (s, 1H, azometina); 8,00
(d, J=3,9, 1H, H(5)-tiazolio);
7,54-7,43 (m, 4H, H-fenilo); 7,20
(m, 1H, H(4)-fenilo); 4,60 (t, J=7,5, 2H,
N^{+}CH2); 3,70 (s, 3H, N-CH3); 2,53 (t, J=7,5,
2H, CH2-SO3^{-}); 1,97 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2);
1,68 (quinteto, J=7,5, 2H, CH2).
API-ES MS: 376 [M^{+} +
Na] (100)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2a
Se disolvieron 0,3 g (1,12 mmol) de
isonicotinaldehído-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)-hidrazona
en 10 ml de 3-metoxipropanonitrilo seco y se
calentó bajo agitación a 100ºC. A continuación se añadieron gota a
gota 150 mg (1,12 mmol) de butano sultona mientras la mezcla
cambiaba a anaranjado. Después se elevó la temperatura del baño de
aceite a 150ºC y se continuó la agitación. Después de 4 h se dejó
enfriar la mezcla de reacción a 0ºC en un baño de hielo y el
precipitado resultante se filtró, se lavó con acetona fría y se
secó al vacío.
Se obtuvieron 0,32 g (71%) de
4-(4-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-
iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
como un polvo anaranjado.
^{1}H-RMN (DMSO/300
MHz): \delta = 9,00 (d, 2H, J= 6,3, piridinio); 8,51
(s, 1H, azometina); 8,25 (d, 2H, J= 6,3, piridinio); 7,76
(d, 1H, benzotiazol); 7,44-7,49 (m, 2H,
benzotiazol); 7,24 (t, 1H, benzotiazol); 4,57 (t, 2H, CH_{2});
3,71 (s, 3H, CH_{3}); 2,46 (t, 2H, CH_{2}); 2,02 (quinteto, 2H,
CH_{2}); 1,61 (quinteto, 2H, CH_{2}).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2b
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 2a, se preparó
4-(3-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
a partir de
nicotinaldehído-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazona
con un rendimiento del 87%.
\newpage
^{1}H-RMN (DMSO/300
MHz): \delta = 9,32 (s, 1H, piridinio); 9,05 (d, 1H,
piridinio); 8,79 (d, 1H, piridinio); 8,49 (s, 1H, azometina); 8,18
(t, 1H, piridinio); 7,70 (d, 1H, benzotiazol);
7,42-7,40 (m, 2H, benzotiazol);
7,21-7,16 (m, 1H, benzotiazol); 4,68 (t, 2H,
CH_{2}); 3,65 (s, 3H, CH_{3}); 2,50 (t, 2H, CH_{2}); 2,07
(quinteto, 2H, CH_{2}); 1,63 (quinteto, 2H, CH_{2}).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2c
De forma análoga al proceso descrito en el
ejemplo 2a, se preparó
4-(4-{[2-(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato
a partir de
(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazona
con un rendimiento del 85%.
^{1}H-RMN (DMSO/300
MHz): \delta = 8,87 (d, 2H, J= 6,3, piridinio); 8,30
(s, 1H, azometina); 8,13 (d, 2H, J= 6,3, piridinio); 6,46
(s, 1H, tiazol); 4,51 (t, 2H, CH_{2}); 3,43 (s, 3H, CH_{3});
2,56-2,45 (m, 5H, CH_{2}, CH_{3},
solapamiento); 1,96 (m, 2H, CH_{2}); 1,58 (m, 2H, CH_{2}).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 3 a
11
| 2,5 mmol | Colorante de fórmula (I), (II) o (III) | |
| 5,0 g | Etanol | |
| 4,0 g | Decil glucósido | |
| 0,2 g | Ácido etilendiaminotetracético, sal disódica | |
| hasta 100,0 g | Agua, desmineralizada |
\vskip1.000000\baselineskip
En caso necesario, la solución colorante se
ajustó a los valores de pH que figuran en la Tabla 1 añadiendo
amoniaco al 25%.
La coloración del cabello se realizó aplicando
una cantidad de colorante suficiente para teñir el cabello y
distribuyendo éste de forma uniforme con un cepillo. Después de un
tiempo de contacto de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclaró con
agua tibia, se lavó con un champú, se aclaró con agua tibia y
después se secó.
Los resultados de la coloración se resumen en la
Tabla 1 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| 0,87 g | 4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato (1a) | |
| 5,00 g | Etanol | |
| 4,00 g | Cloruro de cetiltrimetilamonio, 25% en agua | |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
\vskip1.000000\baselineskip
El pH se ajustó a los valores de pH que figuran
en la Tabla 2 con amoniaco al 25%.
La coloración del cabello se realizó aplicando
una cantidad de colorante suficiente para teñir el cabello y
distribuyendo éste de forma uniforme con un cepillo. Después de un
tiempo de contacto de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclaró con
agua tibia, se lavó con un champú, se aclaró de nuevo con agua tibia
y después se secó.
Los resultados de la coloración se resumen en la
Tabla 2 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| 0,87 g | 4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato (1a) | |
| 5,00 g | Etanol | |
| 7,50 g | Amidopropilbetaína de ácido graso de coco | |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
\vskip1.000000\baselineskip
El pH se ajustó a los valores de pH que figuran
en la Tabla 3 con amoniaco al 25%.
La coloración del cabello se realizó aplicando
una cantidad de colorante suficiente para teñir el cabello y
distribuyendo éste de forma uniforme con un cepillo. Después de un
tiempo de contacto de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclaró con
agua tibia, se lavó con un champú, se aclaró de nuevo con agua tibia
y después se secó.
Los resultados de la coloración se resumen en la
Tabla 3 siguiente.
| 0,87 g | 4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato (1a) | |
| 5,00 g | Etanol | |
| 7,50 g | Laurilétersulfato, 28% en agua | |
| hasta 100,00 g | Agua, desmineralizada |
El pH se ajustó a los valores de pH que figuran
en la Tabla 4 con amoniaco al 25%.
La coloración del cabello se realizó aplicando
al cabello una cantidad de colorante suficiente para la coloración
del cabello y distribuyendo éste de forma uniforme con un cepillo.
Después de un tiempo de contacto de 30 minutos a 40ºC, el cabello
se aclaró con agua tibia, se lavó con un champú, se aclaró de nuevo
con agua tibia y después se secó.
Los resultados de la coloración se resumen en la
Tabla 4 siguiente.
Ejemplos 15 -
23
| 0,6 g | Colorante de fórmula (I), (II) o (III) como en la Tabla 5 | |
| 5,0 g | Etanol | |
| 4,0 g | Decil glucósido | |
| 0,2 g | Ácido etilendiaminotetracético, sal disódica | |
| hasta 100,0 g | Agua, desmineralizada |
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 5 g de la anterior masa portadora
de color con 5 g de solución de peróxido de hidrógeno al 9%. El pH
se ajustó a 9,5 con amoniaco al 25%.
El colorante del cabello listo para su uso
resultante se aplicó al cabello (pelo de yak) y se distribuyó de
forma uniforme con un cepillo. Después de un tiempo de contacto de
30 minutos a 40ºC, el cabello se aclaró con agua tibia, se lavó con
un champú, se aclaró de nuevo con agua tibia y después se secó.
Los resultados de la coloración se resumen en la
Tabla 5 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 24
-28
| 5,0 mmol | Colorante de fórmula (I), (II) o (III) como en la Tabla 6 | |
| 5,0 g | Etanol | |
| 4,0 g | Decil glucósido | |
| 0,2 g | Ácido etilendiaminotetracético, sal disódica | |
| hasta 100,0 g | Agua, desmineralizada |
\vskip1.000000\baselineskip
5 g de la anterior masa portadora de color se
mezclaron con 5 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 9%.
El pH se ajustó a 9,0 con amoniaco al 25%.
El colorante del cabello listo para su uso
resultante se aplicó al cabello natural y se distribuyó de forma
uniforme con un cepillo. Tras un tiempo de contacto de 30 minutos a
40ºC, el cabello se aclaró con agua tibia, se lavó con un champú,
se aclaró de nuevo con agua tibia y después se secó. El proceso de
lavado se repitió cinco veces. Los colores no cambiaron
visiblemente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los valores de medición del color L*C*h* de los
presentes ejemplos se determinaron con un colorímetro modelo
Chromameter II de Minolta. Aquí, el valor L es la luminosidad (es
decir, cuanto más bajo es el valor L, mayor es la intensidad de
color), mientras que el valor C es la medida de la viveza de color
("croma") (es decir, cuanto mayor es el valor C, más vivo es
el color). El valor h es el ángulo de tonalidad de color
("matiz").
Salvo que se indique lo contrario, todos los
porcentajes en la presente memoria son porcentajes en peso.
Las dimensiones y los valores descritos en la
presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a
los valores numéricos exactos mencionados. Por el contrario, salvo
que se indique lo contrario, cada una de estas dimensiones
significa tanto el valor mencionado como un rango de valores
funcionalmente equivalente alrededor de este valor. Por ejemplo,
una dimensión descrita como "40 mm" significa
"aproximadamente 40 mm".
Claims (13)
1. Un agente para la coloración no oxidante de
fibras de queratina, que se caracteriza por que comprende de
0,01 a 10% en peso de al menos un colorante de ion híbrido de
azometina de la fórmula general (I), (II) o (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
\newpage
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un
grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un
átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) siendo
m+p = (n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un agente para aclarar y teñir
simultáneamente fibras de queratina, que se caracteriza por
que comprende un agente oxidante y al menos un colorante de ion
híbrido de azometina de la fórmula general (I), (II) o (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
\newpage
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un
grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un
átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) con m+p =
(n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un colorante oxidante para colorear fibras de
queratina, que se caracteriza por que comprende al menos un
precursor de tinte oxidante y al menos un colorante de ion híbrido
de azometina de la fórmula general (I), (II) o (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
sustituido con un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido, un grupo
naftilo sustituido o un grupo naftilo no sustituido, un grupo
heteroarilo sustituido o un grupo heteroarilo no sustituido;
R3 es un hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
hidroxialquilo (C_{2}-C_{12}) o forma con un
átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o
seis elementos que puede estar sustituido con uno o más grupos
alquilo (C_{1}-C_{12});
R4 es hidrógeno, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un grupo
fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido;
R5 se elige de un grupo según la fórmula
general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo alquilciano
C_{1}-C_{6}, un grupo hidroxilo, un grupo nitro,
un grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo metoxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12});
\newpage
z es un heterociclo de fórmula (IV) a (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es oxígeno o azufre;
R8 es un radical alquilsulfonato de fórmula
(XIII);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R9 es hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo
alquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado, un
grupo alquilo (C_{1}-C_{12}) sustituido con un
átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{2}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o no
sustituido, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un anillo
de benceno condensado al anillo heteroaromático de fórmula (IV) a
(XII);
R10 es un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado o un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{12}) saturado o
insaturado;
R11 y R12 pueden ser iguales o diferentes e,
independientemente entre sí, son un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) saturado o insaturado;
R13 es hidrógeno o un grupo hidroxilo;
R14, R15, R16 y R17 pueden ser iguales o
diferentes e, independientemente entre sí, son hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo alquilo (C_{1}-C_{12})
saturado o insaturado, un grupo alquilo
(C_{1}-C_{12}) sustituido con un átomo de
halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo hidroxialquilo
(C_{1}-C_{12}), un grupo alcoxi
(C_{1}-C_{12}), un grupo ciano, un grupo nitro,
un grupo amino, un grupo alquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo dialquilamino
(C_{1}-C_{12}), un grupo ácido carboxílico, un
grupo
C(O)O-alquilo(C_{1}-C_{12}),
un grupo C(O)O-fenilo sustituido o un
grupo C(O)O-fenilo no sustituido, un
grupo fenilo sustituido o un grupo fenilo no sustituido,
m es igual a 0 a (n-1);
p es igual a 0 a (n-1) con m+p =
(n-1) y
n es un número entero de 1 a 6.
\vskip1.000000\baselineskip
4. El agente según la reivindicación 1, que se
caracteriza por que comprende al menos un polímero
seleccionado del grupo que consiste en polímeros naturales
habituales para agentes cosméticos, polímeros sintéticos o polímeros
naturales modificados, y está en forma de una composición de teñido
y marcado.
5. El agente según la reivindicación 2,
caracterizado por que el agente oxidante se elige de peróxido
de hidrógeno o sus compuestos de adición con urea, melamina, borato
sódico o carbonato sódico.
6. El agente según la reivindicación 3,
caracterizado por que el agente oxidante se elige de peróxido
de hidrógeno o sus compuestos de adición con urea, melamina, borato
sódico o carbonato sódico y persulfatos.
7. El agente de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado por que en la fórmula (I), (II) y (III) R13 es
hidrógeno y n es 2 ó 3.
8. El agente según una de las reivindicaciones 1
a 6, caracterizado por que el colorante de ion híbrido de
azometina de fórmula (I), (II) o (III) se selecciona del grupo que
consiste en
4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{2-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-tiazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-oxazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(4-metil-5-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-4H-1,2,4-triazol-1-io-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-butanosulfonato,
4-{4-[(2,3-dihidro-1H-indol-1-ilimino)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(2,2,3,3-tetrametil-2,3-dihidro-1H-indol-1-il)imino]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3,3-dimetil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-3H-indolio-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-3,3-dimetil-3H-indolio-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(3-metil-6-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-2-oxo-2,3-dihidropirimidin-1-io-1-il)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-7-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-indazol-2-io-2-il)-1-butanosulfonato,
3-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(2-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-hidroxifenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(4-metilfenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[(4-clorofenil)(metil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(4-nitrofenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[(fenilhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-(4-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(3-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[N-metil-N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{4-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{3-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-{2-[N-feniletanohidrazonoil]-1-piridinioil}-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-tiazol-3-io-3-il)-1-
propanosulfonato,
3-(1-metil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1,3-oxazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(4-metil-5-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-4H-1,2,4-triazol-1-io-1-il)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1-quinolinioil)-1-
propanosulfonato,
3-{4-[(2,3-dihidro-1H-indol-1-ilimino)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato
3-(4-{[(2,2,3,3-tetrametil-2,3-dihidro-1H-indol-1-il)imino]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3,3-dimetil-2-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-3H-indolio-1-il)-1-
propanosulfonato,
3-(2-{[(4-metoxifenil)(metil)hidrazono]metil}-3,3-dimetil-3H-indolio-1-il)-1-propanosulfonato,
3-(3-metil-6-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-2-oxo-2,3-dihidropirimidin-1-io-1-il)-1-
propanosulfonato,
3-(1-metil-7-{[metil(fenil)hidrazono]metil}-1H-indazol-2-io-2-il)-1-
propanosulfonato,
4-(4-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(4-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(3-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-butanosulfonato,
4-(1-metil-2-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[2-(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-(2-{[2-(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-butanosulfonato,
4-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{3-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[(9H-fluoren-9-ilidenhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-butanosulfonato,
4-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-quinolinioil}-1-butanosulfonato,
3-(4-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(4-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(3-{[(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-piridinioil)-1-propanosulfonato,
3-(1-metil-2-{[2-(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[2-(3,4-dimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-(2-{[2-(3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-2(3H)-iliden)hidrazono]metil}-1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)-1-propanosulfonato,
3-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato,
3-{3-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato,
3-{4-[(9H-fluoren-9-ilidenhidrazono)metil]-1-piridinioil}-1-propanosulfonato
y
3-{4-[({bis[4-(dimetilamino)fenil]metilen}hidrazono)metil]-1-quinolinioil}-1-propanosulfonato.
\vskip1.000000\baselineskip
9. El agente según una de las reivindicaciones 2
a 8, caracterizado por que el colorante de ion híbrido de
azometina de fórmula (I), (II) o (III) está presente en una cantidad
de 0,01 a 10% en peso.
10. El agente según una de las reivindicaciones
1 a 10, caracterizado por que además comprende al menos otro
colorante directo que se selecciona del grupo que consiste en
nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de antraquinona,
colorantes de trifenilmetano, colorantes básicos y colorantes
ácidos.
11. El agente según la reivindicación 11,
caracterizado por que el colorante directo adicional está
presente en una cantidad total de 0,01 a 15% en peso.
12. El agente según una de las reivindicaciones
1 a 11, caracterizado por que tiene un valor pH de 2 a
11.
13. El agente según una de las reivindicaciones
1 a 12, caracterizado por que es un colorante del
cabello.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06008058A EP1852104A1 (en) | 2006-04-19 | 2006-04-19 | Agents for colouring keratin fibres comprising zwitterionic azomethine dyes |
| EP06008058 | 2006-04-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2338713T3 true ES2338713T3 (es) | 2010-05-11 |
Family
ID=36997723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07105282T Active ES2338713T3 (es) | 2006-04-19 | 2007-03-30 | Agentes para colorear fibras de queratina que comprenden colorantes de azometina de ion hibrido. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1852104A1 (es) |
| JP (1) | JP2009534477A (es) |
| CN (1) | CN101426471A (es) |
| AT (1) | ATE452623T1 (es) |
| AU (1) | AU2007237817A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0710450A2 (es) |
| CA (1) | CA2649727A1 (es) |
| DE (1) | DE602007003882D1 (es) |
| ES (1) | ES2338713T3 (es) |
| MX (1) | MX2008013383A (es) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2014014159A (es) * | 2012-05-23 | 2015-02-04 | Procter & Gamble | Articulo colorante solido soluble para el pelo. |
| CN103073522B (zh) * | 2013-01-14 | 2017-06-06 | 江西师范大学 | 2，2’‑联氮‑二(3‑乙基‑苯并噻唑‑6‑磺酸)二铵盐的合成方法 |
| EP3528770A4 (en) * | 2016-10-19 | 2020-05-20 | McKenzie, Cynthia | HAIR COLORING AND METHOD FOR USE AND BUSINESS |
| CN115501152A (zh) * | 2022-11-08 | 2022-12-23 | 苏州中纺学面料产业研究院 | 一种天然染发剂的制备方法及天然染发剂 |
| CN116178362A (zh) * | 2023-02-20 | 2023-05-30 | 河南农业大学 | 一种基于苯并噻唑腙的聚集诱导发光材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1670904A1 (de) * | 1967-08-10 | 1971-04-15 | Hoechst Ag | Substituierte p-Hydroxyphenylhydrazone und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| TW311089B (es) * | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| FR2741798B1 (fr) * | 1995-12-01 | 1998-01-09 | Oreal | Composition de teinture eclaircissante pour fibres keratiniques comprenant un colorant direct specifique |
-
2006
- 2006-04-19 EP EP06008058A patent/EP1852104A1/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-03-30 AT AT07105282T patent/ATE452623T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-03-30 EP EP07105282A patent/EP1847250B1/en active Active
- 2007-03-30 DE DE602007003882T patent/DE602007003882D1/de active Active
- 2007-03-30 ES ES07105282T patent/ES2338713T3/es active Active
- 2007-04-19 MX MX2008013383A patent/MX2008013383A/es active IP Right Grant
- 2007-04-19 CN CNA2007800138363A patent/CN101426471A/zh active Pending
- 2007-04-19 BR BRPI0710450-2A patent/BRPI0710450A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-19 AU AU2007237817A patent/AU2007237817A1/en not_active Abandoned
- 2007-04-19 CA CA002649727A patent/CA2649727A1/en not_active Abandoned
- 2007-04-19 JP JP2009503725A patent/JP2009534477A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2649727A1 (en) | 2007-10-25 |
| DE602007003882D1 (de) | 2010-02-04 |
| BRPI0710450A2 (pt) | 2011-08-16 |
| EP1852104A1 (en) | 2007-11-07 |
| EP1847250B1 (en) | 2009-12-23 |
| AU2007237817A1 (en) | 2007-10-25 |
| MX2008013383A (es) | 2008-11-04 |
| EP1847250A1 (en) | 2007-10-24 |
| ATE452623T1 (de) | 2010-01-15 |
| JP2009534477A (ja) | 2009-09-24 |
| CN101426471A (zh) | 2009-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7658771B2 (en) | Coloring agents for keratin fibers | |
| AU2005269029B2 (en) | Multicomponent kit and method for dyeing keratin fibres | |
| ES2338713T3 (es) | Agentes para colorear fibras de queratina que comprenden colorantes de azometina de ion hibrido. | |
| US7393366B2 (en) | Agents for coloring keratin fibers | |
| ES2273089T3 (es) | N-aril-4,5-diaminopirazoles y colorantes que los contienen. | |
| EP1820537A1 (en) | Agents for coloring keratin fibers | |
| US7291183B2 (en) | Agent and method for dyeing keratin fibers | |
| US7513918B2 (en) | Agents for coloring keratin fibers comprising zwitterionic azomethine dyes | |
| US20070006395A1 (en) | Agents containing 4-(2-hydroxyethyl)amino-3-nitro-1-benzotrifluoride for dyeing keratin fibers | |
| AU2005249181B2 (en) | Cationic quinoxaline thiazole azo dye-containing colorants | |
| ES2332599T3 (es) | Colorantes azoicos acinicos cationicos y colorantes que contienen estos compuestos. | |
| US7294151B2 (en) | Means and method for dyeing keratin fibres | |
| US7326254B2 (en) | Means and method for the simultaneous bleaching and dyeing of keratin fibres | |
| CA2584172A1 (en) | Colouring agents containing cationic indazoline-thiazolazo dyes |