ES2379961T3 - Composition for fiber treatment - Google Patents
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Abstract
Composición para el tratamiento de fibras que comprende una emulsión de aceite en agua preparada añadiendo (c) agua a una disolución mezclada (A) que comprende (a) un compuesto de polímero que comprende una unidad constituyente (a1) que tiene de 2 a 20 átomos de carbono en total y que tiene al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo amonio cuaternario, un grupo amino y un grupo amida, con la condición de que se excluya una unidad que constituye (a2) que tiene un grupo hidrocarbonado C8 a C22, y una unidad constituyente (a2) que tiene un grupo hidrocarbonado C8 a C22 a una razón molar de (a1)/(a2) de 100/30 a 1000/1, y (b) un compuesto hidrófobo que puede disolverse en una cantidad del 1% en peso como máximo en 100 g de agua a 20ºC, que tiene un punto de fusión de 70ºC o inferior y que tiene una presión de vapor saturado de 1,45 kPa (11 mmHg) o menos a 20ºC y 0,1 MPa (1 atm) a una razón en peso de componente (a)/componente (b) de 1/150 a 30/100, mientras se agita, para emulsionar la mezcla.Composition for treating fibers comprising an oil-in-water emulsion prepared by adding (c) water to a mixed solution (A) comprising (a) a polymer compound comprising a constituent unit (a1) having from 2 to 20 carbon atoms in total and having at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a quaternary ammonium group, an amino group and an amide group, with the proviso that a unit constituting (a2) having a C8 to C22 hydrocarbon group, and a constituent unit (a2) that has a C8 to C22 hydrocarbon group at a molar ratio of (a1) / (a2) from 100/30 to 1000/1, and ( b) a hydrophobic compound that can be dissolved in an amount of a maximum of 1% by weight in 100 g of water at 20 ° C, which has a melting point of 70 ° C or less and that has a saturated vapor pressure of 1.45 kPa ( 11 mmHg) or less at 20 ° C and 0.1 MPa (1 atm) at a weight ratio of compon entity (a) / component (b) from 1/150 to 30/100, while stirring, to emulsify the mixture.
Description
Composición para el tratamiento de fibras Composition for fiber treatment
Campo de la invención Field of the Invention
La presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de fibras que comprende una emulsión de aceite en agua. The present invention relates to a composition for the treatment of fibers comprising an oil-in-water emulsion.
Antecedentes de la invención Background of the invention
Se aplican compuestos de silicona en diversos campos tales como detergentes, productos de acabado, agentes de tratamiento de fibras y lubricantes, y particularmente el producto de acabado para productos de fibra tales como prendas de vestir se ha usado ampliamente para el fin de conferir un efecto de mejorar la sensación de un sujeto. También se dan a conocer muchas técnicas en las que el compuesto de silicona se usa en combinación con un compuesto de polímero. Los documentos JP-A 2000-129570, JP-A 2000-129577, JP-A 2000-129578, JP-A 2000239970, JP-A 2003-89978, JP-A 5-239774, JP-A 8-260356, JP-A 9-13272, JP-A 9-111662, JP-A 11-229266, JP-A Silicone compounds are applied in various fields such as detergents, finishing products, fiber treatment agents and lubricants, and particularly the finishing product for fiber products such as clothing has been widely used for the purpose of conferring an effect. to improve the feeling of a subject. Many techniques are also disclosed in which the silicone compound is used in combination with a polymer compound. JP-A 2000-129570, JP-A 2000-129577, JP-A 2000-129578, JP-A 2000239970, JP-A 2003-89978, JP-A 5-239774, JP-A 8-260356, JP -A 9-13272, JP-A 9-111662, JP-A 11-229266, JP-A
(W) n.os 10-508911 y 10-508912, y JP-A 5-44169 dan a conocer respectivamente una composición para el tratamiento de fibras que comprende un compuesto de polímero soluble en agua generalmente conocido como base de apresto y un compuesto de silicona. (W) Nos. 10-508911 and 10-508912, and JP-A 5-44169 respectively disclose a fiber treatment composition comprising a water soluble polymer compound generally known as sizing base and a compound of sylicon.
Además, la publicación internacional n.º 00/73351 da a conocer derivados de polisacáridos específicos, y describe que tales derivados de polisacáridos pueden estabilizar un compuesto hidrófobo. Se dan a conocer derivados de polisacáridos modificados en grupos alquilo de cadena larga, y en los ejemplos en esta bibliografía se dan a conocer técnicas en las que el derivado de polisacárido se usa en combinación con un compuesto de silicona. In addition, International Publication No. 00/73351 discloses derivatives of specific polysaccharides, and describes that such polysaccharide derivatives can stabilize a hydrophobic compound. Modified polysaccharide derivatives in long chain alkyl groups are disclosed, and in the examples in this literature techniques in which the polysaccharide derivative is used in combination with a silicone compound are disclosed.
Sumario de la invención Summary of the invention
La presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de fibras que comprende una emulsión de aceite en agua preparada añadiendo (c) agua a una disolución mezclada (A) que comprende (a) un compuesto de polímero que comprende una unidad constituyente (a1) que tiene de 2 a 20 átomos de carbono en total y que tiene al menos una seleccionada del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo amonio cuaternario, un grupo amino y un grupo amida, con la condición de que se excluya una unidad que constituye (a2), y una unidad constituyente (a2) que tiene un grupo hidrocarbonado C8 a C22 a una razón molar de (a1)/(a2) de 100/30 a 1000/1, y (b) un compuesto hidrófobo que puede disolverse en una cantidad del 1% en peso como máximo en 100 g de agua a 20ºC, que tiene un punto de fusión de 70ºC o inferior y que tiene una presión de vapor saturado de 1,45 kPa (11 mmHg) o menos a 20ºC y 0,1 MPa (1 atm) a una razón en peso de componente (a)/componente (b) de 1/150 a 30/100, mientras se agita, para emulsionar la mezcla. The present invention relates to a composition for the treatment of fibers comprising an oil-in-water emulsion prepared by adding (c) water to a mixed solution (A) comprising (a) a polymer compound comprising a constituent unit (a1 ) having 2 to 20 carbon atoms in total and having at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a quaternary ammonium group, an amino group and an amide group, with the condition of a unit constituting (a2), and a constituent unit (a2) having a C8 to C22 hydrocarbon group at a molar ratio of (a1) / (a2) from 100/30 to 1000/1, and (b ) a hydrophobic compound that can be dissolved in an amount of a maximum of 1% by weight in 100 g of water at 20 ° C, which has a melting point of 70 ° C or less and that has a saturated vapor pressure of 1.45 kPa (11 mmHg) or less at 20 ° C and 0.1 MPa (1 atm) at a component weight ratio and (a) / component (b) from 1/150 to 30/100, while stirring, to emulsify the mixture.
La presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de fibras que comprende una emulsión de aceite en agua preparada añadiendo (c) agua a una disolución mezclada (A) que comprende (a) un compuesto de polímero que comprende una unidad constituyente (a1) que tiene de 2 a 20 átomos de carbono en total y que tiene al menos una seleccionada del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo amonio cuaternario, un grupo amino y un grupo amida, con la condición de que se excluya una unidad que constituye (a2), y una unidad constituyente (a2) que tiene un grupo hidrocarbonado C8 a C22 a una razón molar de (a1)/(a2) de 100/30 a 1000/1, y (b) un compuesto de silicona a una razón en peso de componente (a)/componente The present invention relates to a composition for the treatment of fibers comprising an oil-in-water emulsion prepared by adding (c) water to a mixed solution (A) comprising (a) a polymer compound comprising a constituent unit (a1 ) having 2 to 20 carbon atoms in total and having at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a quaternary ammonium group, an amino group and an amide group, with the condition of a unit constituting (a2), and a constituent unit (a2) having a C8 to C22 hydrocarbon group at a molar ratio of (a1) / (a2) from 100/30 to 1000/1, and (b ) a silicone compound at a weight ratio of component (a) / component
(b) de 1/150 a 30/100, mientras se agita, para emulsionar la mezcla. (b) from 1/150 to 30/100, while stirring, to emulsify the mixture.
La presente invención también proporciona el uso de la composición como un agente de tratamiento de fibras y entonces un método de tratamiento de fibras aplicando la composición a un producto de fibras. The present invention also provides the use of the composition as a fiber treatment agent and then a method of fiber treatment by applying the composition to a fiber product.
Descripción detallada de la invención Detailed description of the invention
Un compuesto de silicona es un compuesto insoluble en agua, y el compuesto de silicona, cuando se aplica a una composición acuosa tal como un producto de acabado usado en el lavado de prendas de vestir en el hogar, se emulsiona con un tensioactivo o similar y se incorpora en la composición acuosa. La composición acuosa se añade a menudo en una fase de aclarado en una etapa de lavado, diluida con un exceso de agua y puesta en contacto con productos de fibra tales como prendas de vestir. Sin embargo, cuando el compuesto de silicona emulsionado con un tensioactivo o similar se diluye con un exceso de agua, la capacidad del tensioactivo para emulsionar el compuesto de silicona disminuye significativamente destruyendo la emulsión, de modo que el compuesto de silicona no puede estar presente de manera estable. Por consiguiente, el compuesto de silicona no puede adsorberse eficazmente sobre las fibras, y gran parte del compuesto de silicona en la composición acuosa puede descargarse en el agua de desecho o adherirse a un baño de lavado, haciendo así difícil proporcionar el efecto del compuesto de silicona suficientemente a productos de fibra. A silicone compound is a water-insoluble compound, and the silicone compound, when applied to an aqueous composition such as a finishing product used in household laundry, is emulsified with a surfactant or the like and It is incorporated into the aqueous composition. The aqueous composition is often added in a rinse phase in a wash stage, diluted with excess water and brought into contact with fiber products such as clothing. However, when the silicone compound emulsified with a surfactant or the like is diluted with an excess of water, the ability of the surfactant to emulsify the silicone compound decreases significantly destroying the emulsion, so that the silicone compound cannot be present in stable way. Therefore, the silicone compound cannot be adsorbed effectively on the fibers, and much of the silicone compound in the aqueous composition can be discharged into the wastewater or adhered to a wash bath, thus making it difficult to provide the effect of the compound of Sufficiently silicone fiber products.
Según la descripción de los documentos JP-A 2000-129570, JP-A 2000-129577, JP-A 2000-129578, JP-A 2000239970, JP-A 2003-89978, JP-A 5-239774, JP-A 8-260356, JP-A 9-13272, JP-A 9-111662, JP-A 11-229266, JP-A According to the description of documents JP-A 2000-129570, JP-A 2000-129577, JP-A 2000-129578, JP-A 2000239970, JP-A 2003-89978, JP-A 5-239774, JP-A 8 -260356, JP-A 9-13272, JP-A 9-111662, JP-A 11-229266, JP-A
(W) n.os 10-508911 y 10-508912, y JP-A 5-44169 citados anteriormente, el compuesto de polímero soluble en agua (W) Nos. 10-508911 and 10-508912, and JP-A 5-44169 cited above, the water soluble polymer compound
se usa como base de apresto o componente de formación de película, y el compuesto de polímero soluble en agua no se usa para el fin de emulsionar el compuesto de silicona, o el compuesto de silicona descrito en estas solicitudes de patente se emulsiona por un tensioactivo, y por tanto el problema tras la dilución con un exceso de agua no puede solucionarse. It is used as a sizing base or film-forming component, and the water-soluble polymer compound is not used for the purpose of emulsifying the silicone compound, or the silicone compound described in these patent applications is emulsified by a surfactant. , and therefore the problem after dilution with excess water cannot be solved.
El objeto de la publicación internacional n.º 00/73351 citada anteriormente es estabilizar una disolución de un compuesto de silicona, y el problema tras la dilución de una composición acuosa que contiene el compuesto de silicona con un exceso de agua no se sugiere, y una mejora en la adsorción del compuesto de silicona no se sugiere. The purpose of international publication No. 00/73351 cited above is to stabilize a solution of a silicone compound, and the problem after dilution of an aqueous composition containing the silicone compound with an excess of water is not suggested, and an improvement in the adsorption of the silicone compound is not suggested.
La presente invención proporciona una composición para el tratamiento de fibras que mejora la adsorción del componente (b) sobre la superficie de un objeto tal como productos de fibra, sin destruir una emulsión de una composición acuosa que contiene el componente (b) incluso tras la dilución con un exceso de agua. The present invention provides a composition for the treatment of fibers that improves the adsorption of the component (b) on the surface of an object such as fiber products, without destroying an emulsion of an aqueous composition containing the component (b) even after the dilution with excess water.
La composición para el tratamiento de fibras de la presente invención puede mantener un estado emulsionado incluso tras la dilución con un exceso de agua, y puede absorberse sobre un objeto tal como productos de fibra para proporcionar el componente (b) eficazmente al objeto. The fiber treatment composition of the present invention can maintain an emulsified state even after dilution with an excess of water, and can be absorbed onto an object such as fiber products to effectively provide component (b) to the object.
[Componente (a)] [Component (a)]
El componente (a) en la presente invención es un compuesto de polímero que contiene una unidad constituyente (a1) que contiene de 2 a 20 átomos de carbono en total y que tiene uno o más grupos seleccionados de un grupo hidroxilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo amonio cuaternario, un grupo amino y un grupo amida (con la condición de que se excluya una unidad que constituye (a2)) y una unidad constituyente (a2) que tiene un grupo hidrocarbonado C8 a C22, en el que la razón molar de (a1)/(a2) es de 100/30 a 1000/1. The component (a) in the present invention is a polymer compound that contains a constituent unit (a1) that contains from 2 to 20 carbon atoms in total and that has one or more groups selected from a hydroxyl group, a carboxylic acid group , a quaternary ammonium group, an amino group and an amide group (with the proviso that a unit constituting (a2) is excluded and a constituent unit (a2) having a C8 to C22 hydrocarbon group, in which the ratio molar of (a1) / (a2) is 100/30 to 1000/1.
El grupo funcional seleccionado de un grupo hidroxilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo amonio cuaternario, un grupo amino y un grupo amida en la unidad constitucional (a1) es un grupo que tiene tanto un efecto de proporcionar solubilidad en agua al compuesto de polímero como un efecto de adsorpción sobre productos de fibra, y el grupo hidrocarbonado C8 a C22 en el elemento constituyente (a2) se adsorbe sobre gotitas líquidas del componente (b), presentando un efecto de estabilización de una sustancia hidrófoba en una disolución acuosa, y ambos componentes desempeñan un papel importante en la presente invención. Cuando el componente (a) es el siguiente compuesto (i), la razón molar de (a1-1)/(a2-1) es preferiblemente de 100/30 a 150/1, preferiblemente de 100/20 a 100/1, todavía más preferiblemente de 100/15 a 100/3. Cuando el componente (a) es el siguiente compuesto (ii), la razón molar de (a1-2)/(a2-2) es preferiblemente de 1000/100 a 1000/1, más preferiblemente de 1000/80 a 750/1, todavía más preferiblemente de 1000/50 a 1000/4. Mediante la regulación de tal razón, el componente (b) puede emulsionarse de manera estable, y la emulsión no se destruye incluso tras la dilución con un exceso de agua, para lograr un efecto de promoción de la adsorpción sobre la superficie de un objeto tal como un producto de fibra. The functional group selected from a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a quaternary ammonium group, an amino group and an amide group in the constitutional unit (a1) is a group that has both an effect of providing water solubility to the polymer compound as an adsorption effect on fiber products, and the hydrocarbon group C8 to C22 in the constituent element (a2) is adsorbed onto liquid droplets of component (b), presenting a stabilizing effect of a hydrophobic substance in an aqueous solution, and Both components play an important role in the present invention. When component (a) is the following compound (i), the molar ratio of (a1-1) / (a2-1) is preferably 100/30 to 150/1, preferably 100/20 to 100/1, even more preferably from 100/15 to 100/3. When component (a) is the following compound (ii), the molar ratio of (a1-2) / (a2-2) is preferably 1000/100 to 1000/1, more preferably 1000/80 to 750/1 , even more preferably from 1000/50 to 1000/4. By regulating such a reason, component (b) can be stably emulsified, and the emulsion is not destroyed even after dilution with an excess of water, to achieve an effect of promoting adsorption on the surface of such an object. As a fiber product.
El componente (a) en la presente invención es al menos un compuesto de polímero seleccionado de los siguientes The component (a) in the present invention is at least one polymer compound selected from the following
- (i)(i)
- y (ii): and (ii):
- (i)(i)
- un compuesto de polímero que contiene una unidad de monómero (a1-1) representada por la fórmula (1) y una unidad de monómero (a2-1) representada por la fórmula (2), en el que la razón molar de (a1-1)/(a2-1) es de 100/30 a 150/1, y la razón de las unidades de monómero totales (a1-1) y (a2-1) con respecto a las unidades de monómero totales en la molécula es del 50 al 100% en moles, a polymer compound containing a monomer unit (a1-1) represented by the formula (1) and a monomer unit (a2-1) represented by the formula (2), in which the molar ratio of (a1- 1) / (a2-1) is 100/30 to 150/1, and the ratio of the total monomer units (a1-1) and (a2-1) with respect to the total monomer units in the molecule is 50 to 100 mol%,
en las que cada uno de R1a y R2a es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C3, cada uno de R1b y R2b es un grupo seleccionado independientemente de un átomo de hidrógeno o -COOM1 en el cual M1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino o un átomo de metal alcalinotérreo, cada uno de R1c y R2c es un grupo seleccionado independientemente de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C3 y un grupo hidroxilo, R2d es un grupo hidrocarbonado C8 a C22, A es -COOM2, -OH, -CON(R1d) (R1e), -COO-R1f-N+(R1g)(R1h)(R1i)·X-, -COO-R1f-N(R1g)(R1h), -CON(R1d)-R1f-N+(R1g)(R1h)(R1i)·X-, -CON(R1d)-R1f-N(R1g)(R1h), o un grupo heterocíclico de estructura cíclica de 5 ó 6 miembros que tiene al menos un grupo amino o un grupo amida en el ciclo, M2 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino o un átomo de metal alcalinotérreo, R1d, R1e, wherein each of R1a and R2a is independently a hydrogen atom or a C1 to C3 alkyl group, each of R1b and R2b is a group independently selected from a hydrogen atom or -COOM1 in which M1 represents an atom of hydrogen, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, each of R1c and R2c is a group independently selected from a hydrogen atom, a C1 to C3 alkyl group and a hydroxyl group, R2d is a C8 to C22 hydrocarbon group , A is -COOM2, -OH, -CON (R1d) (R1e), -COO-R1f-N + (R1g) (R1h) (R1i) X-, -COO-R1f-N (R1g) (R1h), -CON (R1d) -R1f-N + (R1g) (R1h) (R1i) · X-, -CON (R1d) -R1f-N (R1g) (R1h), or a 5- or 6-membered cyclic heterocyclic group having at least one amino group or an amide group in the cycle, M2 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, R1d, R1e,
R1g, R1h y R1i representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C3 o un grupo hidroxialquilo C1 a C3, R1f representa un grupo alquileno C1 a C5, X-representa un grupo aniónico orgánico o inorgánico, B es un grupo seleccionado de -O-, -COO-, -OCO-y -CONR2e-en el cual R2e es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C3 o un grupo hidroxialquilo C1 a C3, D es al menos un grupo, para conectar B con R2d, seleccionado de un grupo hidrocarbonado divalente C2 a C6, un grupo polioxialquileno con de 1 a 300 grupos oxalquileno en promedio unidos y un grupo poliglicerilo con de 1 a 10 grupos glicerilo en promedio unidos, estando D unido a R2d mediante un grupo seleccionado de un grupo éter, un grupo éster, un grupo catiónico y un grupo amida, y a es un númerode 0 ó 1; y R1g, R1h and R1i independently represent a hydrogen atom, a C1 to C3 alkyl group or a C1 to C3 hydroxyalkyl group, R1f represents a C1 to C5 alkylene group, X-represents an organic or inorganic anionic group, B is a selected group of -O-, -COO-, -OCO-and -CONR2e-in which R2e is a hydrogen atom, a C1 to C3 alkyl group or a C1 to C3 hydroxyalkyl group, D is at least one group, to connect B with R2d, selected from a divalent C2 to C6 hydrocarbon group, a polyoxyalkylene group with 1 to 300 oxalkylene groups on average attached and a polyglyceryl group with 1 to 10 glyceryl groups on average attached, D being attached to R2d by a selected group of an ether group, an ester group, a cationic group and an amide group, it is already a number of 0 or 1; Y
(ii) un derivado de polisacárido que tiene una unidad de monosacárido, o una unidad de monosacárido hidroxialquilada (C1 a C3), carboxialquilada (C1 a C3) o cationizada (a1-2), y una unidad de monosacárido (a2-2) que tiene una unidad de monosacárido o una unidad de monosacárido hidroxialquilada (C1 a C3), carboxialquilada (C1 a C3) o cationizada en la que una parte o todos los átomos de hidrógeno en los grupos hidroxilo se reemplazan por la fórmula (3), en el que la razón molar de (a1-2)/(a2-2) es de 1000/100 a 1000/1. (ii) a polysaccharide derivative having a monosaccharide unit, or a hydroxyalkylated (C1 to C3), carboxyalkylated (C1 to C3) or cationized (a1-2) monosaccharide unit, and a monosaccharide unit (a2-2) having a monosaccharide unit or a hydroxyalkylated (C1 to C3), carboxyalkylated (C1 to C3) or cationized monosaccharide unit in which a part or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups are replaced by the formula (3), in which the molar ratio of (a1-2) / (a2-2) is 1000/100 to 1000/1.
- --
- R3a-(OR3b)b-E-R3c (3) R3a- (OR3b) b-E-R3c (3)
en la que R3a representa un grupo hidrocarbonado saturado divalente lineal o ramificado C1 a C6 que puede estar sustituido con un grupo hidroxilo o un grupo oxo, R3b representa un grupo hidrocarbonado saturado divalente lineal o ramificado C1 a C6 que puede estar sustituido con un grupo hidroxilo o un grupo oxo, b es un número de 8 a 300, y todos los b’R3b pueden ser iguales o diferentes entre sí, E representa un grupo seleccionado de -O-, -COO-y -OCO-, y R3c representa un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado C8 a C22 que puede estar sustituido con un grupo hidroxilo. wherein R3a represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group C1 to C6 that may be substituted with a hydroxyl group or an oxo group, R3b represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group C1 to C6 that may be substituted with a hydroxyl group or an oxo group, b is a number from 8 to 300, and all b'R3b can be the same or different from each other, E represents a group selected from -O-, -COO-and -OCO-, and R3c represents a C8 to C22 linear or branched hydrocarbon group which may be substituted with a hydroxyl group.
<Compuesto de polímero (i)> <Polymer compound (i)>
El compuesto de polímero (i) es un compuesto de polímero sintético sintetizado a partir de compuestos insaturados polimerizables de una manera habitual tal como polimerización por radicales. The polymer compound (i) is a synthetic polymer compound synthesized from polymerizable unsaturated compounds in a usual manner such as radical polymerization.
En la fórmula (1), cada uno de R1a y R1b es preferiblemente un átomo de hidrógeno, y R1c es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. Cada uno de R1d, R1e, R1g, R1h y R1i es preferiblemente un átomo de hidrógeno, grupo metilo, grupo etilo o grupo hidroxietilo, y particularmente cada uno de R1c, R1g, R1h y R1i es incluso más preferiblemente un grupo metilo, R1d es incluso más preferiblemente un átomo de hidrógeno o grupo metilo. R1f es preferiblemente un grupo etileno o grupo propileno. El grupo heterocíclico incluye un grupo pirrolidona, grupo piridina, grupo piperidina, grupo piperazina, grupo imidazol, grupo caprolactama, etc., entre los que es preferible un grupo pirrolidona. X-incluye un ion cloro, ion sulfato, ion sulfato de alquilo C1 a C3, ion de ácido graso C1 a C12 y un ion sulfonato de benceno sustituido opcionalmente con de uno a tres grupos alquilo C1 a C3, entre los que son preferibles un ion cloro y ion sulfato de etilo. In the formula (1), each of R1a and R1b is preferably a hydrogen atom, and R1c is preferably a hydrogen atom or a methyl group. Each of R1d, R1e, R1g, R1h and R1i is preferably a hydrogen atom, methyl group, ethyl group or hydroxyethyl group, and particularly each of R1c, R1g, R1h and R1i is even more preferably a methyl group, R1d is even more preferably a hydrogen atom or methyl group. R1f is preferably an ethylene group or propylene group. The heterocyclic group includes a pyrrolidone group, pyridine group, piperidine group, piperazine group, imidazole group, caprolactam group, etc., among which a pyrrolidone group is preferable. X-includes a chlorine ion, sulfate ion, C1 to C3 alkyl sulfate ion, C1 to C12 fatty acid ion and a benzene sulfonate ion optionally substituted with one to three C1 to C3 alkyl groups, among which a chlorine ion and ethyl sulfate ion.
En la fórmula (2), cada uno de R2a y R2b es preferiblemente un átomo de hidrógeno, R2c es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. R2d es preferiblemente un grupo alquenilo o alquilo C8 a C20, más preferiblemente C10 a C18, particularmente de manera preferible un grupo alquilo. B es preferiblemente -COO-o -CONR2e-en el cual R2e es preferiblemente un átomo de hidrógeno. D es un grupo que une B a R2d, y ejemplos preferibles de estructuras específicas que contienen B y R2d incluyen -B-[CH2CH(OH)CH2O]C-(C2H4O)d-(C3H6O)e-R2d, -B-CnH2n-N+(CH3)2(R2d)·X-, -B-CnH2n-COO-R2d, y -B-CnH2n-CONH-R2d. c es un número de 0 a 10, preferiblemente un número de 0 a 5. d es un número de 0 a 300, preferiblemente de 0 a 100, más preferiblemente un número de 0 a 75, todavía más preferiblemente un número de 0 a 50, y e es un número de 0 a 300, más preferiblemente un número de 0 a 100. Cuando c es 0, d + e es un número de 1 a 300, preferiblemente de 1 a 100, más preferiblemente de 1 a 50, y cuando c es de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente 1 ó 2, todavía más preferiblemente 1, d + e es un número de 0 a 300. n es un número de 2 a 6, preferiblemente un número de 2 ó 3. X-es el mismo grupo aniónico que se describió anteriormente. In the formula (2), each of R2a and R2b is preferably a hydrogen atom, R2c is preferably a hydrogen atom or a methyl group. R2d is preferably a C8 to C20 alkenyl or alkyl group, more preferably C10 to C18, particularly preferably an alkyl group. B is preferably -COO- or -CONR2e-in which R2e is preferably a hydrogen atom. D is a group that binds B to R2d, and preferable examples of specific structures containing B and R2d include -B- [CH2CH (OH) CH2O] C- (C2H4O) d- (C3H6O) e-R2d, -B-CnH2n -N + (CH3) 2 (R2d) X-, -B-CnH2n-COO-R2d, and -B-CnH2n-CONH-R2d. c is a number from 0 to 10, preferably a number from 0 to 5. d is a number from 0 to 300, preferably from 0 to 100, more preferably a number from 0 to 75, still more preferably a number from 0 to 50 , ye is a number from 0 to 300, more preferably a number from 0 to 100. When c is 0, d + e is a number from 1 to 300, preferably from 1 to 100, more preferably from 1 to 50, and when c is 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 1 or 2, still more preferably 1, d + e is a number from 0 to 300. n is a number from 2 to 6, preferably a number from 2 or 3. X- is the same anionic group as described above.
En el compuesto de polímero (i) en la presente invención, la unidad constitucional de la fórmula (2) en la que a es 1 es preferible para el fin de lograr el efecto de la presente invención, y se estima que la estabilidad de partículas emulsionadas se mejora disponiendo un espaciador entre la cadena principal del compuesto de polímero y el grupo hidrófobo R2d que tiene afinidad por el componente (b). En la presente invención, la unidad de monómero de la fórmula (2) en la que D es -(C2H4O)d-y d es de 5 a 40 es incluso más preferible. In the polymer compound (i) in the present invention, the constitutional unit of the formula (2) in which a is 1 is preferable for the purpose of achieving the effect of the present invention, and it is estimated that the particle stability Emulsified is improved by arranging a spacer between the main chain of the polymer compound and the hydrophobic group R2d having affinity for component (b). In the present invention, the monomer unit of the formula (2) in which D is - (C2H4O) d- and d is 5 to 40 is even more preferable.
El compuesto de polímero (i) que tiene la unidad de monómero descrita anteriormente puede obtenerse copolimerizando un monómero (a1’) derivado a partir de la unidad de monómero (a1-1) con un monómero (a2’) derivado a partir de la unidad de monómero (a2-1) en un método conocido tal como polimerización por radicales. La unidad de monómero (a2-1) también puede obtenerse haciendo reaccionar R2d-Z con un compuesto de polímero en el que el monómero (a2”) representado por C(R2a)((R2b)=C(R2c)(Y) se ha copolimerizado con el monómero (a1’) derivado a partir de la unidad de monómero (a1-1). Y y Z son grupos reactivos que reaccionan entre sí para formar -B-(D)a-R2d. The polymer compound (i) having the monomer unit described above can be obtained by copolymerizing a monomer (a1 ') derived from the monomer unit (a1-1) with a monomer (a2') derived from the unit of monomer (a2-1) in a known method such as radical polymerization. The monomer unit (a2-1) can also be obtained by reacting R2d-Z with a polymer compound in which the monomer (a2 ") represented by C (R2a) ((R2b) = C (R2c) (Y) is copolymerized with the monomer (a1 ') derived from the monomer unit (a1-1) .Y and Z are reactive groups that react with each other to form -B- (D) a-R2d.
Los ejemplos del monómero (a1’) derivado a partir de la unidad de monómero (a1-1) incluyen ácido met(acrílico) (o su sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo), ácido maleico (anhidro) (o su sal de metal alcalino, sal de metal Examples of the monomer (a1 ') derived from the monomer unit (a1-1) include met (acrylic) acid (or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt), maleic acid (anhydrous) (or its salt alkali metal, metal salt
alcalinotérreo), ácido !-hidroxiacrílico (o su sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo), amida de (met)acrilato de dialquilo (C1 a C3), dialcanol (C2 a C3)-amida de ácido (met)acrílico, monoalcanol (C2 a C3)-amida de ácido (met)acrílico, acetato de vinilo (tras la polimerización, se saponifica el acetato de vinilo y se convierte en un armazón de alcohol vinílico), N-(met)acriloiloxi-alquil (C1 a C3)-N,N-dialquil (C1 a C3)-amina, N-(met)acriloiloxi-alquil (C1 a C3)-N,N-dialcanol (C1 a C3)-amina, sal de N-(met)acriloiloxi-alquil (C1 a C3)-N,N,N-dialquil (C1 a C3)-amonio (la sal es preferiblemente una sal de cloro, sulfato de metilo o sulfato de etilo), N-(met)acriloil-aminoalquil (C1 a C3)-N,Ndialquil (C1 a C3)-amina, N-(met)acriloil-aminoalquil (C1 a C3)-N,N-dialcanol (C1 a C3)-amina, sal de N-(met)acriloilaminoalquil (C1 a C3)-N,N,N-dialquil (C1 a C3)-amonio (la sal es preferiblemente una sal de cloro, sulfato de metilo o sulfato de etilo), N-vinilpirrolidona, 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 3-vinilpiperidina, N-vinilimidazol y N-vinil-2caprolactama. alkaline earth metal),! -hydroxyacrylic acid (or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt), dialkyl (meth) acrylate amide (C1 to C3), dialcanol (C2 to C3) -amide (meth) acrylic acid, (C2 to C3) monoalcanol -amide of (meth) acrylic acid, vinyl acetate (after polymerization, vinyl acetate is saponified and converted into a vinyl alcohol shell), N- (meth) acryloxy-C 1 -alkyl to C3) -N, N-dialkyl (C1 to C3) -amine, N- (meth) acryloyloxy-alkyl (C1 to C3) -N, N-dialkanole (C1 to C3) -amine, salt of N- (met ) acryloyloxy (C1 to C3) alkyl -N, N, N-dialkyl (C1 to C3) -ammonium (the salt is preferably a chlorine salt, methyl sulfate or ethyl sulfate), N- (meth) acryloyl- amino (C1 to C3) alkyl-N, Ndialkyl (C1 to C3) -amine, N- (meth) acryloyl-aminoalkyl (C1 to C3) -N, N-dialkanole (C1 to C3) -amine, N- salt ( meth) acryloylamino-alkyl (C1 to C3) -N, N, N-dialkyl (C1 to C3) -ammonium (the salt is preferably a chlorine salt, methyl sulfate or ethyl sulfate), N-vinyl pyrrolidone, 2-v inylpyridine, 3-vinylpyridine, 3-vinylpiperidine, N-vinylimidazole and N-vinyl-2caprolactam.
El monómero (a2’) derivado a partir de la unidad de monómero (a2-1) incluye los siguientes compuestos. The monomer (a2 ’) derived from the monomer unit (a2-1) includes the following compounds.
CH2=CHCOO(C2H4O)d-R2d CH2 = CHCOO (C2H4O) d-R2d
CH2=C(CH3)COO(C2H4O)d-R2d CH2 = C (CH3) COO (C2H4O) d-R2d
CH2=CHCOOC2H4N+(CH3)2(R2d)·XCH2 = CHCOOC2H4N + (CH3) 2 (R2d) X
CH2=C(CH3)COOC2H4N+(CH3)2(R2d)·XCH2 = C (CH3) COOC2H4N + (CH3) 2 (R2d) X
CH2=CHCONHC3H6N+(CH3)2(R2d)·XCH2 = CHCONHC3H6N + (CH3) 2 (R2d) X
CH2=C(CH3)CONHC3H6N+(CH3)2(R2d)·X-CH2 = C (CH3) CONHC3H6N + (CH3) 2 (R2d) X-
CH2=CHCOOR2d CH2 = CHCOOR2d
CH2=C(CH3)COOR2d CH2 = C (CH3) COOR2d
en los que R2d, d y X-tienen cada uno el mismo significado que se definió anteriormente. in which R2d, d and X- each have the same meaning as defined above.
La unidad de monómero (a2-1) también puede obtenerse copolimerizando un compuesto de glicidil éter representado por la fórmula (4): The monomer unit (a2-1) can also be obtained by copolymerizing a glycidyl ether compound represented by the formula (4):
en la que R2d y d tienen cada uno el mismo significado que se definió anteriormente, obteniéndose OH en una unidad de alcohol vinílico copolimerizando el monómero (a1’) con acetato de vinilo y luego saponificando el producto, o puede obtenerse copolimerizando el monómero (a1’) con un polioxietilen vinil éter que tiene aproximadamente de 1 a 300, preferiblemente de 1 a 100, más preferiblemente de 1 a 50 grupos oxietileno añadidos al mismo y luego haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (5): wherein R2d and d each have the same meaning as defined above, obtaining OH in a unit of vinyl alcohol by copolymerizing the monomer (a1 ') with vinyl acetate and then saponifying the product, or it can be obtained by copolymerizing the monomer (a1' ) with a polyoxyethylene vinyl ether having about 1 to 300, preferably 1 to 100, more preferably 1 to 50 oxyethylene groups added thereto and then reacting a compound represented by the formula (5):
en la que R2d tiene el significado tal como se definió anteriormente, con el producto. Alternativamente, la unidad de monómero (a2-1) también puede obtenerse copolimerizando el monómero (a1’) con N-(met)acriloiloxietil-N,N-diaquil (C1 a C3)-amina y/o N-(met)acriloilaminopropil-N,N-dialquil (C1 a C3)-amina y luego cuaternalizando el producto con un agente alquilante tal como un compuesto representado por la fórmula R2d-Cl en la que R2d tiene el mismo significado que se definió anteriormente. in which R2d has the meaning as defined above, with the product. Alternatively, the monomer unit (a2-1) can also be obtained by copolymerizing the monomer (a1 ') with N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-diakyl (C1 to C3) -amine and / or N- (meth) acryloylaminopropyl -N, N-dialkyl (C1 to C3) -amine and then quaternizing the product with an alkylating agent such as a compound represented by the formula R2d-Cl in which R2d has the same meaning as defined above.
El compuesto de polímero (i) es un compuesto de polímero que contiene, en la molécula, las unidades de monómero (a1-1) y (a2-1) en una cantidad total del 50 al 100% en moles, más preferiblemente del 55 al 100% en moles, todavía más preferiblemente del 60 al 100% en moles, y el monómero (a1’) y el monómero (a2’) o el monómero (a2”) y otros monómeros copolimerizables también pueden copolimerizarse en el mismo. Los otros monómeros copolimerizables incluyen compuestos tales como etileno, propileno, N-butileno, isobutileno, N-penteno, isopreno, 2-metil-1-buteno, Nhexeno, 2-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 2-etil-1-buteno, estireno, vinil-tolueno y !-metilestireno. The polymer compound (i) is a polymer compound that contains, in the molecule, the monomer units (a1-1) and (a2-1) in a total amount of 50 to 100 mol%, more preferably 55 100 mol%, still more preferably 60 to 100 mol%, and the monomer (a1 ') and the monomer (a2') or the monomer (a2 ") and other copolymerizable monomers can also be copolymerized therein. The other copolymerizable monomers include compounds such as ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, Nhexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyl toluene and! -Methylstyrene.
El compuesto de polímero (i) puede obtenerse en cualquier método de polimerización, pero el método de polimerización por radicales es particularmente preferible y puede llevarse a cabo en un sistema en masa, en The polymer compound (i) can be obtained in any polymerization method, but the radical polymerization method is particularly preferable and can be carried out in a mass system, in
disolución o en emulsión. La polimerización por radicales puede iniciarse calentando o con un iniciador de radicales existente, por ejemplo, un iniciador azoico tal como diclorhidrato de 2,2’-azobis(2-amidinopropano) o diclorhidrato de 2,2’-azobis(N,N-dimetilenisobutilamidina), un peróxido orgánico tal como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoílo, hidroperóxido de t-butilo, peróxido de cumeno, peróxido de metiletilcetona o ácido perbenzoico, un persulfato tal como persulfato de sodio, persulfato de potasio o persulfato de amonio, un iniciador redox tal como peróxido de hidrógeno-Fe3+, o mediante irradiación con luz en presencia o ausencia de un fotosensibilizador o mediante irradiación con radiaciones. dissolution or emulsion. Radical polymerization can be initiated by heating or with an existing radical initiator, for example, an azo initiator such as 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride or 2,2'-azobis (N, N-) dihydrochloride. dimethyletisobutylammidine), an organic peroxide such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene peroxide, methyl ethyl ketone peroxide or perbenzoic acid, a persulfate such as sodium persulfate, potassium persulfate or ammonium persulfate, a redox initiator such as hydrogen peroxide-Fe3 +, or by irradiation with light in the presence or absence of a photosensitizer or by irradiation with radiation.
El peso molecular promedio en peso del compuesto de polímero (i) es preferiblemente de 2.000 a 200.000, más preferiblemente de 3.000 a 150.000, todavía más preferiblemente de 4.000 a 120.000. El peso molecular promedio en peso puede determinarse mediante cromatografía de permeación en gel con polietilenglicol como patrón. The weight average molecular weight of the polymer compound (i) is preferably 2,000 to 200,000, more preferably 3,000 to 150,000, still more preferably 4,000 to 120,000. The weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography with polyethylene glycol as standard.
<Compuesto de polímero (ii)> <Polymer compound (ii)>
En el compuesto de polímero (ii), la unidad de monosacárido que constituye la unidad de monosacárido (a1-2) incluye glucosa, manosa, fructosa, galactosa, xilosa etc., entre las que la glucosa es incluso más preferible. Para el fin de proporcionar solubilidad en agua al compuesto de polímero, la unidad de monosacárido es preferiblemente una unidad de monosacárido hidroxialquilada (C1 a C3), preferiblemente hidroxietilada, carboxialquilada (C1 a C3), preferiblemente carboximetilada o cationizada. In the polymer compound (ii), the monosaccharide unit constituting the monosaccharide unit (a1-2) includes glucose, mannose, fructose, galactose, xylose etc., among which glucose is even more preferable. For the purpose of providing water solubility to the polymer compound, the monosaccharide unit is preferably a hydroxyalkylated (C1 to C3) monosaccharide unit, preferably hydroxyethylated, carboxy-alkylated (C1 to C3), preferably carboxymethylated or cationized.
En el compuesto de polímero (ii), la unidad de monosacárido que constituye la unidad de monosacárido (a2-2) incluye glucosa, manosa, fructosa, galactosa, xilosa etc., entre las que la glucosa es incluso más preferible. Para el fin de proporcionando solubilidad en agua al compuesto de polímero, la unidad de monosacárido es preferiblemente una unidad de monosacárido hidroxialquilada (C1 a C3), preferiblemente hidroxietilada, carboxialquilada (C1 a C3), preferiblemente carboximetilada o cationizada. In the polymer compound (ii), the monosaccharide unit constituting the monosaccharide unit (a2-2) includes glucose, mannose, fructose, galactose, xylose etc., among which glucose is even more preferable. For the purpose of providing water solubility to the polymer compound, the monosaccharide unit is preferably a hydroxyalkylated (C1 to C3) monosaccharide unit, preferably hydroxyethylated, carboxy-alkylated (C1 to C3), preferably carboxymethylated or cationized.
La unidad de monosacárido (a2-2) es una unidad en la que una parte o todos los átomos de hidrógeno en grupos hidroxilo de la unidad de monosacárido (a1-2) se reemplazan por grupos representados por la fórmula (3). The monosaccharide unit (a2-2) is a unit in which a part or all of the hydrogen atoms in hydroxyl groups of the monosaccharide unit (a1-2) are replaced by groups represented by the formula (3).
En la fórmula (3), R3a representa preferiblemente un grupo alquileno C2 o C3 que puede estar sustituido con un grupo hidroxilo, R3b es preferiblemente un grupo alquileno C2 o C3, más preferiblemente un grupo etileno, b es preferiblemente de 8 a 120, más preferiblemente de 10 a 60, y los R3b cuyo número es b pueden ser iguales o diferentes. E es un enlace éter (-O-) o un enlace éster (-COO-o -OCO-), preferiblemente un enlace éter. R3c es preferiblemente un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado C8 a C20, más preferiblemente C8 a C18, todavía más preferiblemente C10 a C18, incluso más preferiblemente C12 a C18, además más preferiblemente un grupo alquilo lineal. Los ejemplos preferibles incluyen un grupo octilo, grupo decilo, grupo dodecilo, grupo tetradecilo, grupo hexadecilo, grupo octadecilo, grupo isoestearilo, grupo hexildecilo y grupo octildecilo. In the formula (3), R3a preferably represents a C2 or C3 alkylene group which may be substituted with a hydroxyl group, R3b is preferably a C2 or C3 alkylene group, more preferably an ethylene group, b is preferably from 8 to 120, more preferably from 10 to 60, and the R3b whose number is b can be the same or different. E is an ether bond (-O-) or an ester bond (-COO- or -OCO-), preferably an ether bond. R3c is preferably a linear or branched C8 to C20 hydrocarbon group, more preferably C8 to C18, still more preferably C10 to C18, even more preferably C12 to C18, in addition more preferably a linear alkyl group. Preferable examples include an octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isostearyl group, hexyldecyl group and octildecyl group.
El compuesto de polímero (ii) en la presente invención es un derivado de polisacárido que contiene (a1-2)/(a2-2) en una razón molar de 1000/100 a 1000/1, preferiblemente de 1000/80 a 750/1, particularmente de manera preferible de 1000/50 a 1000/4. Tal derivado de polisacárido se obtiene haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (6): The polymer compound (ii) in the present invention is a polysaccharide derivative containing (a1-2) / (a2-2) in a molar ratio of 1000/100 to 1000/1, preferably 1000/80 to 750 / 1, particularly preferably 1000/50 to 1000/4 of. Such a polysaccharide derivative is obtained by reacting a compound represented by the formula (6):
G-(OR3b)b-E-R3c (6) G- (OR3b) b-E-R3c (6)
en la que G es un grupo que reacciona con un grupo hidroxilo para formar un enlace éter o enlace éster, y R3b, b, E y R3c tienen cada uno el mismo significado que se definió anteriormente, estando un polisacárido o un grupo hidroxilo de un compuesto hidroxialquilado, un compuesto carboxialquilado o un compuesto cationizado del polisacárido dentro de la razón molar anterior de (a1-2)/(a2-2). wherein G is a group that reacts with a hydroxyl group to form an ether bond or ester bond, and R3b, b, E and R3c each have the same meaning as defined above, being a polysaccharide or a hydroxyl group of a hydroxyalkylated compound, a carboxyalkylated compound or a cationized polysaccharide compound within the above molar ratio of (a1-2) / (a2-2).
El polisacárido usado en el compuesto de polímero (ii) incluye celulosa, goma guar, almidón, pululano, dextrano, fructano, manano, agar, carragenanos, quitina, quitosano, pectina, ácido algínico y ácido hialurónico, así como derivados de los mismos sustituidos con un grupo metilo, grupo etilo, grupo hidroxietilo, grupo hidroxipropilo, etc. El residuo de monosacárido constituyente puede estar sustituido con uno o más de estos grupos sustituyentes, y los ejemplos de tales derivados de polisacáridos incluyen hidroxietilcelulosa, hidroxietiletilcelulosa, hidroxietil-goma guar, hidroxietilalmidón, metilcelulosa, metil-goma guar, metilalmidón, etilcelulosa, etil-goma guar, etilalmidón, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil-goma guar, hidroxipropilalmidón, hidroxietilmetilcelulosa, hidroxietilmetil-goma guar, hidroxietilmetilalmidón, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxipropilmetil-goma guar, hidroxipropilmetilalmidón, etc. Entre estos polisacáridos, son preferibles celulosa, almidón, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa e hidroxipropilcelulosa, y particularmente es preferible hidroxietilcelulosa. Los grupos sustituyentes en los derivados de polisacáridos pueden reemplazarse además por grupos hidroxilo tales como grupo hidroxietilo y grupo hidroxipropilo para formar, por ejemplo, una cadena de polioxietileno, etc., para lograr un grado de sustitución superior a 3,0 por residuo de monosacárido constituyente, y el grado de sustitución por residuo de monosacárido constituyente es preferiblemente de 0,1 a 10,0, particularmente de manera preferible de 0,5 a 5,0. El peso molecular promedio en peso de estos polisacáridos está preferiblemente en el intervalo de 10.000 a 10.000.000, más preferiblemente de The polysaccharide used in the polymer compound (ii) includes cellulose, guar gum, starch, pululane, dextran, fructane, mannan, agar, carrageenans, chitin, chitosan, pectin, alginic acid and hyaluronic acid, as well as derivatives thereof substituted with a methyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, etc. The constituent monosaccharide residue may be substituted with one or more of these substituent groups, and examples of such polysaccharide derivatives include hydroxyethyl cellulose, hydroxyethylene cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, methyl cellulose, methyl guar gum, methyl allylamide, ethyl cellulose, ethyl- guar gum, ethylamidon, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl-gum guar, hydroxypropyl starch, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxyethylmethyl-gum guar, hydroxyethylmethylamidmid, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylmethyl-gum guar, hydroxypropylmethylmidon, etc. Among these polysaccharides, cellulose, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose are preferable, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferable. The substituent groups in the polysaccharide derivatives may also be replaced by hydroxyl groups such as hydroxyethyl group and hydroxypropyl group to form, for example, a polyoxyethylene chain, etc., to achieve a degree of substitution greater than 3.0 per monosaccharide residue. constituent, and the degree of substitution by constituent monosaccharide residue is preferably 0.1 to 10.0, particularly preferably 0.5 to 5.0. The weight average molecular weight of these polysaccharides is preferably in the range of 10,000 to 10,000,000, more preferably of
100.000 a 5.000.000, todavía más preferiblemente de 100.000 a 750.000. 100,000 to 5,000,000, still more preferably from 100,000 to 750,000.
El compuesto representado por la fórmula (6) es preferiblemente el siguiente compuesto. The compound represented by formula (6) is preferably the following compound.
en el que b, R3c y n tienen cada uno el significado que se definió anteriormente. in which b, R3c and n each have the meaning defined above.
Cuando el polisacárido es un sacárido carboxialquilado, R3c-O-(C2H4O)b-H y R3c-OCOCH2O-(C2H4O)b-H en los que b y R3c tienen cada uno el mismo significado que se definió anteriormente, también pueden utilizarse. When the polysaccharide is a carboxyalkylated saccharide, R3c-O- (C2H4O) b-H and R3c-OCOCH2O- (C2H4O) b-H in which b and R3c each have the same meaning as defined above, they can also be used.
En la presente invención, el compuesto representado por la fórmula (6) es incluso más preferiblemente un compuesto representado por fórmula (6-1): In the present invention, the compound represented by the formula (6) is even more preferably a compound represented by the formula (6-1):
en la que b y R3c tienen cada uno el significado que se definió anteriormente. in which b and R3c each have the meaning defined above.
Cuando el polisacárido es un polisacárido hidroxialquilado, el grado de introducción de grupos hidroxialquilo (número de grupos hidroxialquilo en la unidad de monosacárido) es preferiblemente de 0,01 a 3,5, más preferiblemente de 0,01 a 3,0; cuando el polisacárido es un polisacárido carboxialquilado, el grado de introducción de grupos carboxialquilo (número de grupos hidroxialquilo en la unidad de monosacárido) es preferiblemente de 0,01 a 3,0, más preferiblemente de 0,1 a 2,5; y cuando el polisacárido es un polisacárido cationizado, el grado de introducción de grupos catiónicos es preferiblemente de 0,01 a 3,0, más preferiblemente de 0,1 a 2,5. When the polysaccharide is a hydroxyalkylated polysaccharide, the degree of introduction of hydroxyalkyl groups (number of hydroxyalkyl groups in the monosaccharide unit) is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.01 to 3.0; when the polysaccharide is a carboxyalkylated polysaccharide, the degree of introduction of carboxyalkyl groups (number of hydroxyalkyl groups in the monosaccharide unit) is preferably from 0.01 to 3.0, more preferably from 0.1 to 2.5; and when the polysaccharide is a cationized polysaccharide, the degree of introduction of cationic groups is preferably 0.01 to 3.0, more preferably 0.1 to 2.5.
El compuesto de polímero (ii) en la presente invención es incluso más preferiblemente un compuesto obtenido haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (6-1) con hidroxietilcelulosa que tiene un grado de introducción de grupos hidroxietilo en el intervalo de 0,01 a 3,5 dentro de la razón molar anterior de (a1-2)/(a2-2). The polymer compound (ii) in the present invention is even more preferably a compound obtained by reacting the compound represented by the formula (6-1) with hydroxyethyl cellulose having a degree of introduction of hydroxyethyl groups in the range of 0.01 to 3.5 within the previous molar ratio of (a1-2) / (a2-2).
El compuesto de polímero (ii) en la presente invención puede producirse mediante un método descrito en la publicación internacional n.º 00/73351. The polymer compound (ii) in the present invention can be produced by a method described in International Publication No. 00/73351.
[Componente (b)] [Component (b)]
El componente (b) en la presente invención es el compuesto hidrófobo (b’) o compuesto de silicona (b”). The component (b) in the present invention is the hydrophobic compound (b ’) or silicone compound (b”).
El compuesto (b”) es preferiblemente un compuesto de silicona insoluble en agua. El compuesto insoluble en agua es un compuesto que se disuelve en una cantidad de 1 g o menos en 1 l de agua desionizada a 20ºC. Los ejemplos específicos incluyen compuestos de silicona tales como dimetilpolisiloxano, dimetilpolisiloxano modificado con amonio cuaternario, dimetilpolisiloxano modificado con amino, dimetilpolisiloxano modificado con amida, dimetilpolisiloxano modificado con epoxi, dimetilpolisiloxano modificado con carboxi, dimetilpolisiloxano modificado con polioxialquileno y dimetilpolisiloxano modificado con flúor. The compound (b ") is preferably a water insoluble silicone compound. The water insoluble compound is a compound that dissolves in an amount of 1 g or less in 1 l of deionized water at 20 ° C. Specific examples include silicone compounds such as dimethylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane modified with quaternary ammonium, dimethylpolysiloxane modified with amino, dimethylpolysiloxane modified with amide, dimethylpolysiloxane modified with epoxy, dimethylpolysiloxane modified with carboxy, dimethylpolysiloxane modified with polyoxyalkylene and dimethylpolysiloxane modified.
El dimetilpolisiloxano en la presente invención es preferiblemente al menos un compuesto seleccionado de dimetilpolisiloxano, dimetilpolisiloxano modificado con amino, dimetilpolisiloxano modificado con amida, dimetilpolisiloxano modificado con polioxialquileno (polioxietileno y/o polioxipropileno, preferiblemente polioxietileno), que tiene un peso molecular de 1.000 a 1.000.000, preferiblemente de 3.000 a 1.000.000, más preferiblemente de The dimethylpolysiloxane in the present invention is preferably at least one compound selected from dimethylpolysiloxane, amino modified dimethylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane modified with amide, dimethylpolysiloxane modified with polyoxyalkylene (polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, preferably polyoxyethylene), having a molecular weight of 1,000 to 1,000 000, preferably 3,000 to 1,000,000, more preferably
5.000 a 1.000.000, una viscosidad a 25ºC de 2 a 1.000.000 mm2/s, preferiblemente de 500 a 1.000.000 mm2/s, todavía más preferiblemente de 1.000 a 1.000.000 mm2/s. El dimetilpolisiloxano modificado con amino tiene un 5,000 to 1,000,000, a viscosity at 25 ° C of 2 to 1,000,000 mm2 / s, preferably 500 to 1,000,000 mm2 / s, still more preferably 1,000 to 1,000,000 mm2 / s. The amino modified dimethylpolysiloxane has a
equivalente de amino (= peso molecular por átomo de nitrógeno) de 1.500 a 40.000 g/mol, preferiblemente de 2.500 a 20.000 g/mol, más preferiblemente de 3.000 a 10.000 g/mol. El dimetilpolisiloxano modificado con polioxialquileno tiene una turbidez A (descrita en las páginas 324 a 325 en Surfactant Handbook publicado por Sangyo Tosho Co., Ltd. el 5 de julio de 1960) de 0 a 18, preferiblemente de 0 a 10, más preferiblemente de 0 a 5. amino equivalent (= molecular weight per nitrogen atom) of 1,500 to 40,000 g / mol, preferably 2,500 to 20,000 g / mol, more preferably 3,000 to 10,000 g / mol. The polyoxyalkylene modified dimethylpolysiloxane has a turbidity A (described on pages 324 to 325 in Surfactant Handbook published by Sangyo Tosho Co., Ltd. on July 5, 1960) from 0 to 18, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 5
El dimetilpolisiloxano que tiene una viscosidad de 10.000 a 1.000.000 mm2/s a 25ºC en la presente invención es preferiblemente dimetilpolisiloxano modificado con polioxialquileno que tiene una turbidez A de 0 a 5. The dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mm 2 / s at 25 ° C in the present invention is preferably polyoxyalkylene modified dimethylpolysiloxane having a turbidity A of 0 to 5.
Entre los descritos anteriormente, el compuesto que tiene fluidez a 40ºC puede usarse como una mezcla con parafina líquida, isoparafina líquida, alcohol inferior, ácido graso inferior o compuesto de éster de bajo peso molecular. Among those described above, the compound having fluidity at 40 ° C can be used as a mixture with liquid paraffin, liquid isoparaffin, lower alcohol, lower fatty acid or low molecular weight ester compound.
Otro ejemplo preferible del componente (b) es el compuesto hidrófobo (b’). Pueden mencionarse hidrocarburos, ácidos grasos, perfumes, etc. combinados para mejorar sensaciones y valores. Los ejemplos específicos incluyen: Another preferable example of component (b) is the hydrophobic compound (b ’). There may be mentioned hydrocarbons, fatty acids, perfumes, etc. combined to improve sensations and values. Specific examples include:
- (i) (i)
- Hidrocarburos: por ejemplo hidrocarburos tales como parafina líquida o sólida, isoparafina líquida, vaselina, aceite de cristal, ceresina, ozoquerita, cera de montana, escualano y escualeno. Hydrocarbons: for example hydrocarbons such as liquid or solid paraffin, liquid isoparaffin, petrolatum, crystal oil, ceresin, ozoquerite, mountain wax, squalane and squalene.
- (ii) (ii)
- �?cidos grasos saturados e insaturados C10 a C18, preferiblemente C12 a C18, más preferiblemente C14 a C18; específicamente, pueden mencionarse ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico y ácido linólico, y para su uso en el agente de tratamiento de fibras, es preferible ácido oleico Saturated and unsaturated fatty acids C10 to C18, preferably C12 to C18, more preferably C14 to C18; specifically, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid and linolic acid may be mentioned, and for use in the fiber treating agent, oleic acid is preferable.
- o ácido palmitoleico. or palmitoleic acid.
(iii) Aceites y grasas animales y vegetales, o productos hidrogenados de los mismos: aceite de oliva, aceite de aguacate, aceite de onagra, aceite de jojoba, aceite de camelia, aceite de macadamia, aceite de menta, aceite de girasol, aceite de colza, aceite de sésamo, aceite de germen de trigo, aceite de ricino, aceite de cártamo, aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de jojoba, aceite de coco, aceite de palma, aceite de semilla de palma, sebo, manteca de cerdo, aceite de pescado, aceite de caballo, aceite de yema de huevo, cera de carnauba y lanolina. (iii) Animal and vegetable oils and fats, or hydrogenated products thereof: olive oil, avocado oil, evening primrose oil, jojoba oil, camellia oil, macadamia oil, peppermint oil, sunflower oil, oil of rapeseed, sesame oil, wheat germ oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, soybean oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, palm seed oil, tallow , lard, fish oil, horse oil, egg yolk oil, carnauba wax and lanolin.
- (iv) (iv)
- Ésteres grasos que tienen un peso molecular de 300 a 3000 (excluyendo (iii)); específicamente, son preferibles compuestos de éster de ácidos grasos C10 a C18 y alcoholes monovalentes a hexavalentes C1 a C6. El alcohol es preferiblemente un alcohol monovalente seleccionado de etanol, isopropanol, butanol y hexanol, un alcohol divalente tal como etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1,6-hexanodiol y un alcohol trivalente o más tal como glicerina (mono o diéster), pentaeritritol, glucosa, sorbitol y sorbitano. En la presente invención, son particularmente preferibles laurato de isopropilo, miristato de isopropilo y monoestearato de pentaeritritol. Fatty esters having a molecular weight of 300 to 3000 (excluding (iii)); specifically, C10 to C18 fatty acid ester compounds and C1 to C6 hexavalent monovalent alcohols are preferable. The alcohol is preferably a monovalent alcohol selected from ethanol, isopropanol, butanol and hexanol, a divalent alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol and a trivalent alcohol or more such as glycerin (mono or diester), pentaerythritol, glucose, sorbitol and sorbitan. In the present invention, isopropyl laurate, isopropyl myristate and pentaerythritol monostearate are particularly preferable.
- (v) (v)
- Alcoholes grasos saturados o insaturados C10 a C18, preferiblemente C12 a C18, más preferiblemente C14 a C18; los ejemplos específicos incluyen alcohol decílico, alcohol miristílico, alcohol palmitílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico, alcohol linólico, alcohol isocetílico, alcohol isoestearílico, alcohol behenílico, alcohol hexadecílico, alcohol feniletílico, cetanol, alcohol oleílico, 2-octil-dodecanol, alcohol butílico y 2-hexil-decanol, entre los que son preferibles alcohol oleílico, cetanol y alcohol estearílico para su uso en el agente de tratamiento de fibras. C10 to C18 saturated or unsaturated fatty alcohols, preferably C12 to C18, more preferably C14 to C18; Specific examples include decyl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, linolic alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, phenylethyl alcohol, cetanol, oleyl alcohol, 2-octyl dodecanol, butyl alcohol and 2-hexyl-decanol, among which oleyl alcohol, cetanol and stearyl alcohol are preferable for use in the fiber treating agent.
- (vi) (saw)
- Ceramida o pseudo-ceramidas: Específicamente, pueden mencionarse los siguientes 13 compuestos. Ceramide or pseudo-ceramides: Specifically, the following 13 compounds may be mentioned.
Ceramida 1: C17H31COOC29H58CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29 Ceramide 1: C17H31COOC29H58CONHCH (CH2OH) CH (OH) C15H29
Ceramida 2: C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29 Ceramide 2: C23H47CONHCH (CH2OH) CH (OH) C15H29
Ceramida 3: C23H47CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29 Ceramide 3: C23H47CONHCH (CH2OH) CH (OH) CH (OH) C14H29
Ceramida 4: C24H49CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29 Ceramide 4: C24H49CH (OH) CONHCH (CH2OH) CH (OH) C15H29
Ceramida 5: C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)C15H29 Ceramide 5: C22H45CH (OH) CONHCH (CH2OH) CH (OH) C15H29
Ceramida 6: C22H45CH(OH)CONHCH(CH2OH)CH(OH)CH(OH)C14H29 Ceramide 6: C22H45CH (OH) CONHCH (CH2OH) CH (OH) CH (OH) C14H29
Ceramida 7: HOC2H4OCH2NHCO(CH2)6CH(CH3)C3H6CH(CH3)(CH2)6CONHCH2OC2H4OH Ceramide 7: HOC2H4OCH2NHCO (CH2) 6CH (CH3) C3H6CH (CH3) (CH2) 6CONHCH2OC2H4OH
Ceramida 8: HOC2H4OCH2NHCO(CH2)18CONHCH2OC2H4OH Ceramide 8: HOC2H4OCH2NHCO (CH2) 18CONHCH2OC2H4OH
Ceramida 9: CH3OC3H6NHCO(CH2)6CH(CH3)C3H6CH(CH3)(CH2)6CONHC3H6OCH3 Ceramide 9: CH3OC3H6NHCO (CH2) 6CH (CH3) C3H6CH (CH3) (CH2) 6CONHC3H6OCH3
Ceramida 10: CH3OC3H6NHCO(CH2)18CONHC3H6OCH3 Ceramide 10: CH3OC3H6NHCO (CH2) 18CONHC3H6OCH3
Ceramida 11: CH3OC3H6NHCO(CH2)8CONHC3H6OCH3 Ceramide 11: CH3OC3H6NHCO (CH2) 8CONHC3H6OCH3
Ceramida 12: CH3(CH2)11OC3H6NHCO(CH2)8CONHC)H6O(CH2)11CH3 Ceramide 12: CH3 (CH2) 11OC3H6NHCO (CH2) 8CONHC) H6O (CH2) 11CH3
Ceramida 13: CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2NHCO(CH2)8CONHCH2CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3 Ceramide 13: CH3CH2CH2CH2CH (C2H5) CH2NHCO (CH2) 8CONHCH2CH (C2H5) CH2CH2CH2CH3
(vii) Perfume (vii) Perfume
[Componente (c)] [Component (c)]
El componente (c) en la presente invención es agua, y puede usarse agua desionizada o agua destilada de la que se eliminaron metales pesados que aparecen en una cantidad muy pequeña. También puede usarse agua esterilizada, esterilizada con cloro etc. Component (c) in the present invention is water, and deionized water or distilled water can be used from which heavy metals that appear in a very small amount were removed. It can also be used sterilized water, sterilized with chlorine etc.
[Otros componentes] [Other components]
La emulsión de aceite en agua de la presente invención comprende los componentes (a) a (c) como componente esencial, y para el fin de mejorar la estabilidad de la emulsión y para el fin de promover la adsorción del componente sobre la superficie de un objeto, puede usarse un tensioactivo como componente (d). El tensioactivo que puede usarse incluye un tensioactivo no iónico, un tensioactivo catiónico, un tensioactivo aniónico y un tensioactivo anfótero, y desde el punto de vista de la estabilidad de la emulsión, es preferible el tensioactivo no iónico (d1), y desde el punto de vista de promoción de la adsorpción sobre la superficie de un objeto, se usa el tensioactivo catiónico (d2) preferiblemente de manera simultánea. The oil-in-water emulsion of the present invention comprises components (a) to (c) as an essential component, and for the purpose of improving the stability of the emulsion and for the purpose of promoting adsorption of the component on the surface of a object, a surfactant can be used as component (d). The surfactant that can be used includes a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant, and from the point of view of emulsion stability, nonionic surfactant (d1) is preferable, and from the point of view. In view of promoting adsorption on the surface of an object, the cationic surfactant (d2) is preferably used simultaneously.
Desde el punto de vista de la estabilidad de la emulsión, el tensioactivo no iónico (d1) es preferiblemente un compuesto representado por la fórmula (7): From the point of view of emulsion stability, the non-ionic surfactant (d1) is preferably a compound represented by the formula (7):
R7a-J-[(R7b-O)f-R7c]g (7) R7a-J - [(R7b-O) f-R7c] g (7)
en la que R7a es un grupo alquenilo o alquilo C8 a C32, preferiblemente C10 a C28, más preferiblemente C10 a C24, todavía más preferiblemente C10 a C18, R7b es un grupo alquileno C2 o C3, R7c es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C3, J es un grupo de unión seleccionado de -O-, -COO-, -CON< y -N<, y cuando J es -O-o -COO-, g es 1, y cuando J es -CON< o -N<, g es 2; f es de 1 a 150 en promedio, preferiblemente de 2 a 80, más preferiblemente de 4 a 50, y una pluralidad de R7b y R7c pueden ser iguales o diferentes. wherein R7a is a C8 to C32 alkenyl or alkyl group, preferably C10 to C28, more preferably C10 to C24, still more preferably C10 to C18, R7b is a C2 or C3 alkylene group, R7c is a hydrogen atom or a group C1 to C3 alkyl, J is a linking group selected from -O-, -COO-, -CON <and -N <, and when J is -Oo -COO-, g is 1, and when J is -CON < or -N <, g is 2; f is 1 to 150 on average, preferably 2 to 80, more preferably 4 to 50, and a plurality of R7b and R7c may be the same or different.
En la fórmula (7), R7a es incluso más preferiblemente un grupo alquilo C10 a C18, R7b es incluso más preferiblemente un grupo etileno y R7c es incluso más preferiblemente un átomo de hidrógeno. J es preferiblemente -O-o -COO-, particularmente de manera preferible -O-. In the formula (7), R7a is even more preferably a C10 to C18 alkyl group, R7b is even more preferably an ethylene group and R7c is even more preferably a hydrogen atom. J is preferably -O- or -COO-, particularly preferably -O-.
El tensioactivo no iónico (d1) es incluso más preferiblemente un compuesto representado por la fórmula (8): The nonionic surfactant (d1) is even more preferably a compound represented by the formula (8):
R7a-O-(C2H4O)f-H (8) R7a-O- (C2H4O) f-H (8)
en la que R7a y f tienen cada uno el mismo significado que se definió anteriormente. in which R7a and f each have the same meaning as defined above.
Desde el punto de vista de la promoción de la adsorpción sobre la superficie de un objeto, el tensioactivo catiónico (d2) es preferiblemente un compuesto representado por la fórmula (9): From the point of view of promoting adsorption on the surface of an object, the cationic surfactant (d2) is preferably a compound represented by the formula (9):
en la que R9a es un grupo hidrocarbonado C11 a C24, W es un grupo seleccionado de -COO-y -CONH-, R9b es un grupo alquileno C2 o C3; h es un número de 0 ó 1; R9c es un grupo alquilo C1 a C3, grupo hidroxialquilo C2 o C3, o R9a-[W-R9b]h-; R9d es un grupo alquilo C1 a C3 o un grupo hidroxialquilo C2 o C3; R9e es un grupo alquilo C1 a C3, un grupo hidroxialquilo C2 o C3 o un átomo de hidrógeno; y T-es un anión orgánico o inorgánico. wherein R9a is a C11 to C24 hydrocarbon group, W is a group selected from -COO-and -CONH-, R9b is a C2 or C3 alkylene group; h is a number of 0 or 1; R9c is a C1 to C3 alkyl group, C2 or C3 hydroxyalkyl group, or R9a- [W-R9b] h-; R9d is a C1 to C3 alkyl group or a C2 or C3 hydroxyalkyl group; R9e is a C1 to C3 alkyl group, a C2 or C3 hydroxyalkyl group or a hydrogen atom; and T is an organic or inorganic anion.
En el compuesto representado por la fórmula (9), R9a es preferiblemente un grupo alquenilo o alquilo C14 a C18, y h es un número de 1. El tensioactivo catiónico (d2) es preferiblemente una mezcla de compuesto (d2-2) en el que R9c es R9a-[W-R9b]h-y compuesto (d2-1) en el que R9c es un grupo metilo o grupo hidroxietilo en el que la razón en peso de (d2-2)/(d2-1) es de 100/1 a 100/10, preferiblemente de 100/2 a 100/6, para el fin de la promoción de la adsorpción de los agentes de aceite. R9d es preferiblemente un grupo metilo o grupo hidroxietilo, R9e es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. T-es un ion halógeno (preferiblemente un ion cloro), un ion sulfato de alquilo C1 a C3, un ion de ácido graso C1 a C12, o un ion sulfonato de benceno sustituido opcionalmente con un grupo alquilo C1 a C3. In the compound represented by the formula (9), R9a is preferably a C14 to C18 alkenyl or alkyl group, and h is a number of 1. The cationic surfactant (d2) is preferably a mixture of compound (d2-2) in which R9c is R9a- [W-R9b] h and compound (d2-1) in which R9c is a methyl group or hydroxyethyl group in which the weight ratio of (d2-2) / (d2-1) is 100 / 1 to 100/10, preferably 100/2 to 100/6, for the purpose of promoting the adsorption of oil agents. R9d is preferably a methyl group or hydroxyethyl group, R9e is preferably a hydrogen atom or a methyl group. T-is a halogen ion (preferably a chlorine ion), a C1 to C3 alkyl sulfate ion, a C1 to C12 fatty acid ion, or a benzene sulfonate ion optionally substituted with a C1 to C3 alkyl group.
En la presente invención, se usa preferiblemente un disolvente soluble en agua (e) simultáneamente para el fin de regular la reología de la composición y desde el punto de vista de la estabilidad de la emulsión. Los ejemplos preferibles del disolvente soluble en agua incluyen etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y 1,3-butanodiol, entre los que son particularmente preferibles glicerina, etilenglicol, propilenglicol y 1,3-butanodiol. In the present invention, a water-soluble solvent (e) is preferably used simultaneously for the purpose of regulating the rheology of the composition and from the point of view of emulsion stability. Preferable examples of the water soluble solvent include ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and 1,3-butanediol, among which glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butanediol are particularly preferable.
En la presente invención, pueden usarse si es necesario aditivos habituales usados en agentes de tratamiento de fibras, por ejemplo componentes tales como un perfume, un conservante, un colorante, un pigmento, un regulador de la viscosidad, una sal inorgánica y un agente hidrotrópico. In the present invention, customary additives used in fiber treatment agents may be used if necessary, for example components such as a perfume, a preservative, a dye, a pigment, a viscosity regulator, an inorganic salt and a hydrotropic agent .
[Composición para el tratamiento de fibras] [Composition for fiber treatment]
El contenido del componente (a) en la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención es preferiblemente del 0,01 al 10% en peso, más preferiblemente del 0,05 al 8,0% en peso, todavía más preferiblemente del 0,1 al 5,0% en peso. El contenido del componente (b) es preferiblemente del 0,1 al 50% en peso, más preferiblemente del 1,0 al 50% en peso, todavía más preferiblemente del 3,0 al 45% en peso. La razón de componente (a)/componente (b) (razón en peso) es de desde 1/150 hasta 30/100, y cuando el componente (a) es el compuesto (i), la razón es preferiblemente de 1/150 a 30/100, más preferiblemente de 1/100 a 20/100, todavía más preferiblemente de 1/80 a 10/100. Cuando el componente (a) es el compuesto (ii), la razón es preferiblemente de 1/150 a 30/100, más preferiblemente de 1/100 a 15/100, todavía más preferiblemente de 1/80 a 1/11. El contenido de agua como componente (c) en la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención es preferiblemente del 40 al 95% en peso, más preferiblemente del 50 al 90% en peso, todavía más preferiblemente del 60 al 90% en peso. The content of component (a) in the fiber treatment composition of the present invention is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 8.0% by weight, still more preferably from 0 , 1 to 5.0% by weight. The content of component (b) is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1.0 to 50% by weight, still more preferably 3.0 to 45% by weight. The ratio of component (a) / component (b) (weight ratio) is from 1/150 to 30/100, and when component (a) is compound (i), the ratio is preferably 1/150 at 30/100, more preferably 1/100 to 20/100, still more preferably 1/80 to 10/100. When component (a) is compound (ii), the ratio is preferably 1/150 to 30/100, more preferably 1/100 to 15/100, still more preferably 1/80 to 1/11. The water content as component (c) in the fiber treatment composition of the present invention is preferably from 40 to 95% by weight, more preferably from 50 to 90% by weight, still more preferably from 60 to 90% by weight. weight.
En el método de uso de la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención, la cantidad del componente (b) es preferiblemente del 0,05 al 5,0% en peso, más preferiblemente del 0,07 al 4,0% en peso, todavía más preferiblemente del 0,1 al 3,0% en peso, en relación con prendas de vestir de fibra que van a tratarse. Específicamente, la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención se añade en una cantidad (% en peso) dentro del intervalo definido anteriormente para el agua de lavado y agua de aclarado incluyendo productos de fibra y usados en el tratamiento, por lo cual el componente (b) puede adsorberse eficazmente sobre las fibras. La composición para el tratamiento de fibras de la presente invención se añade preferiblemente en una cantidad (% en peso) dentro del intervalo anterior en una condición tal que la razón de agua con respecto a productos de fibra que van a tratarse (razón de baño = peso de agua/peso de producto de fibra) es de 5 a 30, preferiblemente de 8 a 20. In the method of using the fiber treatment composition of the present invention, the amount of component (b) is preferably 0.05 to 5.0% by weight, more preferably 0.07 to 4.0% by weight, still more preferably from 0.1 to 3.0% by weight, in relation to fiber clothing to be treated. Specifically, the fiber treatment composition of the present invention is added in an amount (% by weight) within the range defined above for the wash water and rinse water including fiber products and used in the treatment, whereby component (b) can be adsorbed effectively on the fibers. The fiber treatment composition of the present invention is preferably added in an amount (% by weight) within the above range in a condition such that the ratio of water to fiber products to be treated (bath ratio = water weight / fiber product weight) is 5 to 30, preferably 8 to 20.
Para el fin de mejorar la estabilidad, se usa preferiblemente un componente (d1) como componente arbitrario en la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención, pero debe prestarse atención a su uso porque la incorporación del mismo en una gran cantidad puede deteriorar el efecto de la presente invención. El contenido del componente (d1) en la composición de la presente invención es preferiblemente del 0,1 al 20% en peso, más preferiblemente del 1 al 15% en peso, todavía más preferiblemente del 2 al 10% en peso. La razón de [componente For the purpose of improving stability, a component (d1) is preferably used as an arbitrary component in the fiber treatment composition of the present invention, but attention should be paid to its use because the incorporation thereof in a large amount can deteriorate The effect of the present invention. The content of component (d1) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, still more preferably 2 to 10% by weight. The reason for [component
(b) + componente (a)]/componente (d1) (razón en peso) es preferiblemente de desde 1/1 hasta 50/1, más preferiblemente de 3/1 a 30/1, todavía más preferiblemente de 7/1 a 20/1. El componente (d2) se usa preferiblemente de manera simultánea para el fin de mejorar la adsorción del componente (b) sobre la superficie de un objeto, pero la incorporación de una gran cantidad de componente (d2), similar al componente (d1), puede deteriorar el efecto de la presente invención. El contenido del componente (d2) en la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención es preferiblemente del 0 al 20% en peso, más preferiblemente del 1 al 15% en peso, todavía más preferiblemente del 2 al 10% en peso. La razón de [componente (b) + componente (a)]/componente (d2) (razón en peso) es preferiblemente de desde 1/5 hasta 80/1, más preferiblemente de 1/1 a 60/1, todavía más preferiblemente de 5/1 a 40/1. El contenido de componente (e) en la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención es preferiblemente del 0,5 al 30% en peso, más preferiblemente del 1 al 20% en peso, todavía más preferiblemente del 4 al 15% en peso, desde el punto de vista de la estabilidad de almacenamiento. (b) + component (a)] / component (d1) (weight ratio) is preferably from 1/1 to 50/1, more preferably from 3/1 to 30/1, still more preferably from 7/1 to 20/1. The component (d2) is preferably used simultaneously in order to improve the adsorption of the component (b) on the surface of an object, but the incorporation of a large amount of component (d2), similar to the component (d1), may impair the effect of the present invention. The content of the component (d2) in the fiber treatment composition of the present invention is preferably from 0 to 20% by weight, more preferably from 1 to 15% by weight, still more preferably from 2 to 10% by weight. The ratio of [component (b) + component (a)] / component (d2) (weight ratio) is preferably from 1/5 to 80/1, more preferably 1/1 to 60/1, even more preferably from 5/1 to 40/1. The content of component (e) in the fiber treatment composition of the present invention is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, still more preferably 4 to 15% by weight. weight, from the point of view of storage stability.
El valor de pH de la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención a 20ºC se ajusta preferiblemente a de 2 a 8, preferiblemente de 4 a 7,5, desde el punto de vista de la estabilidad. Como regulador del pH, ácidos por ejemplo ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido succínico, ácido málico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido malónico y ácido maleico, y álcalis tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoniaco y derivados de los mismos, sales de amina tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y carbonato de sodio y carbonato de potasio se usan preferiblemente solos o como una mezcla de los mismos, y particularmente se usan preferiblemente un ácido seleccionado de ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido cítrico y un álcali seleccionado de hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. The pH value of the fiber treatment composition of the present invention at 20 ° C is preferably adjusted to from 2 to 8, preferably from 4 to 7.5, from the standpoint of stability. As a pH regulator, acids for example inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid and maleic acid, and alkalis such as sodium hydroxide , potassium hydroxide, ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and sodium carbonate and potassium carbonate are preferably used alone or as a mixture thereof, and particularly an acid is preferably used. selected from hydrochloric acid, sulfuric acid and citric acid and an alkali selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
La viscosidad de la composición para el tratamiento de fibras de la presente invención a 20ºC es preferiblemente de 2 a 300 mPa·s, más preferiblemente de 5 a 200 mPa·s, todavía más preferiblemente de 10 a 150 mPa·s, desde el punto de vista del manejo y la estabilidad de la emulsión. Tal regulación de la viscosidad se realiza usando el componente (e), un regulador de la viscosidad habitual, etc. The viscosity of the fiber treatment composition of the present invention at 20 ° C is preferably from 2 to 300 mPa · s, more preferably from 5 to 200 mPa · s, still more preferably from 10 to 150 mPa · s, from the point in view of the handling and stability of the emulsion. Such viscosity regulation is performed using component (e), a usual viscosity regulator, etc.
[Procedimiento para producir la composición para el tratamiento de fibras] [Procedure to produce the fiber treatment composition]
La composición de la presente invención está preferiblemente en forma de una emulsión O/W con el fin de promover la absorción del componente (b) sobre la superficie de un objeto. Una composición de emulsión O/W en forma de partículas encapsuladas, dispersadas con el componente (b) recubierto por el componente (a) es más preferible. Esto es porque el grupo hidroxilo en el componente (a) puede interaccionar con un objeto que va a tratarse, o el grupo alquilo en el componente (a) puede interaccionar con el componente (b), para facilitar la emulsificación eficazmente. The composition of the present invention is preferably in the form of an O / W emulsion in order to promote the absorption of component (b) on the surface of an object. An O / W emulsion composition in the form of encapsulated particles dispersed with component (b) coated by component (a) is more preferable. This is because the hydroxyl group in component (a) can interact with an object to be treated, or the alkyl group in component (a) can interact with component (b), to facilitate emulsification effectively.
El procedimiento para producir la composición de la presente invención no está limitado particularmente, aunque la composición puede producirse mediante el siguiente procedimiento. The process for producing the composition of the present invention is not particularly limited, although the composition can be produced by the following procedure.
Se añaden el componente (a), si es necesario los componentes (d1), (d2) y (e), a temperaturas habituales al componente (c) en una cantidad que corresponde al 15% de la cantidad necesaria, entonces se calientan hasta 80ºC, se agitan y luego se enfrían hasta 25ºC (esta disolución se denomina (F)). Entonces, se añaden a la misma los componentes (d1) y (d2) si es necesario en agitación y se deja en agitación. Después de eso, se añade lentamente el componente (b). Cuando el componente (b) está en un estado no fluidizado o sólido a temperaturas habituales, se añade deseablemente con calentamiento a una temperatura superior al punto de fusión o punto de fluidización. En este caso, la disolución (F) también se calienta deseablemente hasta una temperatura superior al punto de fusión o punto de fluidización del componente (b). Después de eso, la combinación resultante se agita adicionalmente, se calienta hasta 60ºC o hasta una temperatura superior al punto de fusión o punto de fluidización del componente (b) y luego se agita para proporcionar una composición. La composición se deja a la misma temperatura o se enfría hasta aproximadamente 40ºC, y se añade lentamente el resto del componente (c) a la composición resultante obtenida mediante el método anterior y entonces se agita. Si es necesario, se regula el pH, y la temperatura de la combinación se reduce hasta temperaturas habituales para proporcionar la emulsión de aceite en agua de la presente invención. En el método de producción descrito anteriormente, una parte del componente (b) puede añadirse junto con el componente (a). The component (a) is added, if necessary the components (d1), (d2) and (e), at usual temperatures to the component (c) in an amount corresponding to 15% of the necessary amount, then they are heated to 80 ° C, stir and then cool to 25 ° C (this solution is called (F)). Then, components (d1) and (d2) are added thereto if necessary under stirring and left under stirring. After that, component (b) is slowly added. When component (b) is in a non-fluidized or solid state at usual temperatures, it is desirably added with heating at a temperature higher than the melting point or fluidization point. In this case, the solution (F) is also desirably heated to a temperature higher than the melting point or fluidization point of the component (b). After that, the resulting combination is further stirred, heated to 60 ° C or to a temperature higher than the melting point or fluidization point of component (b) and then stirred to provide a composition. The composition is left at the same temperature or cooled to about 40 ° C, and the rest of the component (c) is slowly added to the resulting composition obtained by the above method and then stirred. If necessary, the pH is regulated, and the temperature of the combination is reduced to usual temperatures to provide the oil-in-water emulsion of the present invention. In the production method described above, a part of component (b) can be added together with component (a).
En la presente invención, es preferible que la disolución (F) se regule a de 20 a 75ºC, preferiblemente a de 30 a 60ºC, y se mezcle con agua (c) a de 20 a 90ºC, preferiblemente a de 30 a 70ºC. Los componentes (d1) y (d2) pueden añadirse previamente a la disolución (F), o disolverse previamente en el componente (e), o la disolución (F) puede mezclarse con el componente (c), seguido por añadir los componentes (d1) y (d2). In the present invention, it is preferable that the solution (F) is set at 20 to 75 ° C, preferably at 30 to 60 ° C, and mixed with water (c) at 20 to 90 ° C, preferably at 30 to 70 ° C. The components (d1) and (d2) can be previously added to the solution (F), or previously dissolved in the component (e), or the solution (F) can be mixed with the component (c), followed by adding the components ( d1) and (d2).
Según el procedimiento descrito anteriormente, se obtiene una emulsión de aceite en agua que contiene partículas encapsuladas que tienen un diámetro de partícula de 0,1 a 50 ∀m con el componente (b) recubierto por el componente (a). According to the procedure described above, an oil-in-water emulsion is obtained containing encapsulated particles having a particle diameter of 0.1 to 50 µm with the component (b) coated by the component (a).
En la presente invención, puede proporcionarse una composición para el tratamiento de fibras que contiene una emulsión de aceite en agua que tiene un compuesto hidrófobo incluido en la misma, y según la presente invención, el compuesto hidrófobo puede adsorberse eficazmente sobre la superficie de un objeto sin destruir la emulsión tras la dilución. In the present invention, a fiber treatment composition containing an oil-in-water emulsion having a hydrophobic compound included therein can be provided, and according to the present invention, the hydrophobic compound can be effectively adsorbed on the surface of an object. without destroying the emulsion after dilution.
Ejemplos Examples
La presente invención se describe en más detalle mediante la referencia a los ejemplos. Se describen los ejemplos sólo para fines ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la presente invención. The present invention is described in more detail by reference to the examples. The examples are described for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.
Se muestran conjuntamente a continuación los componentes de combinación usados en los ejemplos. El término “%” en los ejemplos se refiere a “% en peso” a menos que se especifique lo contrario. The combination components used in the examples are shown together below. The term "%" in the examples refers to "% by weight" unless otherwise specified.
<Componentes de combinación> <Combination Components>
• Componente (a) • Component (a)
(a-1): Copolímero de sal de amonio cuaternario de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminopropilo/metacrilato de dimetilaminopropilo con cloruro de lauril ((a1-1)/(a2-1) = 90/10 (razón molar), Stylize W-20 fabricado por ISP Japan) (a-1): Vinylpyrrolidone quaternary ammonium salt / dimethylaminopropyl methacrylate / dimethylaminopropyl methacrylate copolymer with lauryl chloride ((a1-1) / (a2-1) = 90/10 (molar ratio), Stylize W- 20 manufactured by ISP Japan)
(a-2): Compuesto de polímero (a-2) producido en el ejemplo de síntesis 1 (a-2): Polymer compound (a-2) produced in synthesis example 1
(a-3): Derivado de polisacárido (a-3) producido en el ejemplo de síntesis 2 (a-3): Polysaccharide derivative (a-3) produced in synthesis example 2
(a-4): Derivado de polisacárido (a-4) producido en el ejemplo de síntesis 3 (a-4): Polysaccharide derivative (a-4) produced in synthesis example 3
(a-5): Derivado de polisacárido (a-5) producido en el ejemplo de síntesis 4 (a-5): Polysaccharide derivative (a-5) produced in synthesis example 4
• Compuesto comparativo • Comparative compound
(a’-1): Poliacrilato de sodio (Aqualic DL-384, peso molecular promedio en peso de 8000, fabricado por Nippon Shokubai Co., Ltd.) (a’-1): Sodium polyacrylate (Aqualic DL-384, weight average molecular weight of 8000, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(a’-2): Tensioactivo no iónico que tiene 12 moles en promedio de óxido de etileno con respecto a 1 mol de alcohol (a’-2): Non-ionic surfactant that has an average of 12 moles of ethylene oxide with respect to 1 mole of alcohol
laurílico lauryl
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- Componente (b) (b-1): KF-96A (5000 mm2/s) fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-2): KF-96A (200.000 mm2/s) fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-3): SH-200 (10.000 mm2/s) fabricado por Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. (b-4): SH-200 (1.000.000 mm2/s) fabricado por Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. (b-5): FZ-2203 (5000 mm2/s) fabricado por Nippon Unicar Company Limited (b-6): FZ-2207 (2500 mm2/s) fabricado por Nippon Unicar Company Limited (b-7): KF-6025 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-8): KF-6016 (150 mm2/s) fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-9): KF-6013 (400 mm2/s) fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-10): Escualano (b-11): Alcohol estearílico (b-12): Monoestearato de pentaeritritol (b-13): �?cido oleico (b-14): La ceramida 4 anterior Component (b) (b-1): KF-96A (5000 mm2 / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-2): KF-96A (200,000 mm2 / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-3): SH-200 (10,000 mm2 / s) manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. (b-4): SH-200 (1,000,000 mm2 / s) manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. (b-5): FZ-2203 (5000 mm2 / s) manufactured by Nippon Unicar Company Limited (b-6): FZ-2207 (2500 mm2 / s) manufactured by Nippon Unicar Company Limited (b-7): KF-6025 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-8): KF-6016 (150 mm2 / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-9): KF-6013 (400 mm2 / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (b-10): Squalane (b-11): Stearyl alcohol (b-12): Pentaerythritol monostearate (b-13): oleic acid (b-14): Ceramide 4 above
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- Componente (c): Agua Component (c): Water
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- Componente (d) (d1-1): Lauril éter de polioxietileno (EO = 21) (d2-2-1): Cloruro de N-estearoilaminopropil-N-estearoiloxietil-N,N-dimetil-amonio (d2-1-1): Cloruro de N-estearoilaminopropil-N-2-hidroxietil-N,N-dimetil-amonio Component (d) (d1-1): Lauryl polyoxyethylene ether (EO = 21) (d2-2-1): N-stearoylaminopropyl-N-stearoyloxyethyl-N, N-dimethyl ammonium chloride (d2-1-1): N-Stearoylaminopropyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-dimethyl ammonium chloride
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- Componente (e) Component (e)
(e-1): Glicerina (e-1): Glycerin
Ejemplo de síntesis 1: Ejemplo de síntesis del compuesto de polímero (a-2) Synthesis example 1: Synthesis example of the polymer compound (a-2)
Se mezclaron 94,2 g de N,N-dimetilacrilamida, 51,7 g de ALE-900 (monoacrilato de lauroxipolietilenglicol (EO = 18), fabricado por Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) y 200 g de etanol. Se introdujo gas nitrógeno en la disolución (20 ml/min., 1 hora) para desgasificar el sistema, y entonces se calentó la disolución hasta 60ºC. Después de eso, se añadieron gota a gota a la misma 82,8 g de disolución de V-65 (iniciador de la polimerización fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) en etanol (3%) a una temperatura mantenida a 60ºC. Después de eso, se envejeció la mezcla a 60ºC durante 12 horas. Tras finalizar la reacción, se añadió por goteo el producto de reacción resultante a 2 kg de diisopropil éter. Se separaron mediante filtración los sólidos blancos resultantes y se lavaron con diisopropil éter (500 g, dos veces). Tras el secado a vacío, se obtuvieron 115 g de compuesto de polímero (a-2) representado por la fórmula (10). El grado de introducción de monoacrilato de lauroxipolietilenglicol [m2/(m1 + m2)] en el producto resultante (a-2), tal como se determinó mediante RMN, era de 0,054. El peso molecular promedio en peso era de 65000. 94.2 g of N, N-dimethylacrylamide, 51.7 g of ALE-900 (lauroxypolyethylene glycol monoacrylate (EO = 18), manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and 200 g of ethanol were mixed. Nitrogen gas was introduced into the solution (20 ml / min., 1 hour) to degas the system, and then the solution was heated to 60 ° C. After that, 82.8 g of V-65 solution (polymerization initiator manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in ethanol (3%) was added dropwise thereto at a temperature maintained at 60 ° C. After that, the mixture was aged at 60 ° C for 12 hours. After completion of the reaction, the resulting reaction product was added dropwise to 2 kg of diisopropyl ether. The resulting white solids were filtered off and washed with diisopropyl ether (500 g, twice). After drying under vacuum, 115 g of polymer compound (a-2) represented by the formula (10) were obtained. The degree of introduction of lauroxypolyethylene glycol monoacrylate [m2 / (m1 + m2)] in the resulting product (a-2), as determined by NMR, was 0.054. The weight average molecular weight was 65,000.
Ejemplo de síntesis 2: Ejemplo de síntesis del derivado de polisacárido (a-3) Synthesis example 2: Synthesis example of the polysaccharide derivative (a-3)
Se mezclaron 160 g de hidroxietilcelulosa que tenía un peso molecular promedio en peso de 200.000 y un grado de sustitución de hidroxietilo de 2,5 (NATROZOL 250G, fabricada por Hercules), 1280 g de alcohol isopropílico hidratado al 80% y 9,8 g de hidróxido de sodio acuoso al 48% para preparar una suspensión y entonces se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente en una atmósfera de nitrógeno. Se añadieron a la misma 31,8 g de compuesto representado por la siguiente fórmula (11): 160 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 200,000 and a hydroxyethyl substitution degree of 2.5 (NATROZOL 250G, manufactured by Hercules), 1280 g of 80% hydrated isopropyl alcohol and 9.8 g were mixed. of 48% aqueous sodium hydroxide to prepare a suspension and then stirred for 30 minutes at room temperature under a nitrogen atmosphere. 31.8 g of compound represented by the following formula (11) were added thereto:
y se hizo reaccionar a 80ºC durante 8 horas para convertirlo en el polioxialquileno correspondiente. Tras finalizar la reacción, se neutralizó la mezcla de reacción con ácido acético y se separó el producto de reacción mediante filtración. Se lavó dos veces el producto de reacción con 700 g de alcohol isopropílico y se secó durante un día a 60ºC a presión reducida dando 152 g de derivado de hidroxietilcelulosa polioxialquilada (derivado de polisacárido (a3)). and reacted at 80 ° C for 8 hours to convert it into the corresponding polyoxyalkylene. After completion of the reaction, the reaction mixture was neutralized with acetic acid and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 700 g of isopropyl alcohol and dried for one day at 60 ° C under reduced pressure to give 152 g of polyoxyalkylated hydroxyethylcellulose derivative (polysaccharide derivative (a3)).
El grado de sustitución con grupos sustituyentes incluyendo grupo polioxialquileno en el derivado de polisacárido (a3) resultante era de 0,014. The degree of substitution with substituent groups including polyoxyalkylene group in the resulting polysaccharide derivative (a3) was 0.014.
Ejemplo de síntesis 3: Ejemplo de síntesis del derivado de polisacárido (a-4) Synthesis example 3: Synthesis example of the polysaccharide derivative (a-4)
Se mezclaron 80 g hidroxietilcelulosa que tenía un peso molecular promedio en peso de 500.000 y un grado de sustitución de hidroxietilo de 1,8 (HEC-QP4400H, fabricada por Union Carbide Corporation), 640 g de alcohol isopropílico hidratado al 80% y 5,34 g de hidróxido de sodio acuoso al 48% para preparar una suspensión y entonces se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente en una atmósfera de nitrógeno. Se añadieron a la misma 12,78 g de compuesto representado por la fórmula (11) anterior y se hizo reaccionar a 80ºC durante 8 horas para convertirlo en el polioxialquileno correspondiente. Tras finalizar la reacción, se neutralizó la mezcla de reacción con ácido acético y se separó el producto de reacción mediante filtración. Se lavó dos veces el producto de reacción con 500 g de alcohol isopropílico y se secó durante un día a 60ºC a presión reducida proporcionando 73 g de derivado de hidroxietilcelulosa polioxialquilada (derivado de polisacárido (a-4)). 80 g hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 500,000 and a hydroxyethyl substitution degree of 1.8 (HEC-QP4400H, manufactured by Union Carbide Corporation), 640 g of 80% hydrated isopropyl alcohol and 5, 34 g of 48% aqueous sodium hydroxide to prepare a suspension and then stirred for 30 minutes at room temperature under a nitrogen atmosphere. 12.78 g of the compound represented by the formula (11) above were added thereto and reacted at 80 ° C for 8 hours to convert it into the corresponding polyoxyalkylene. After completion of the reaction, the reaction mixture was neutralized with acetic acid and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 500 g of isopropyl alcohol and dried for one day at 60 ° C under reduced pressure to provide 73 g of polyoxyalkylated hydroxyethylcellulose derivative (polysaccharide derivative (a-4)).
El grado de sustitución con grupos sustituyentes incluyendo grupo polioxialquileno en el derivado de polisacárido (a4) resultante era de 0,004. The degree of substitution with substituent groups including polyoxyalkylene group in the resulting polysaccharide derivative (a4) was 0.004.
Ejemplo de síntesis 4: Ejemplo de síntesis del derivado de polisacárido (a-5) Synthesis example 4: Synthesis example of polysaccharide derivative (a-5)
Se mezclaron 80 g hidroxietilcelulosa que tenía un peso molecular promedio en peso de 1.500.000 y un grado de sustitución de hidroxietilo de 1,8 (HEC-QP100MH, fabricada por Union Carbide Corporation), 640 g de alcohol isopropílico hidratado al 80% y 5,34 g de hidróxido de sodio acuoso al 48% para preparar una suspensión y entonces se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente en una atmósfera de nitrógeno. Se añadieron a la misma 12,78 g de compuesto representado por la fórmula (11) anterior y se hizo reaccionar a 80ºC durante 8 horas para convertirlo en el polioxialquileno correspondiente. Tras finalizar la reacción, se neutralizó la mezcla de reacción con ácido acético y se separó el producto de reacción mediante filtración. Se lavó dos veces el producto de reacción con 500 g de alcohol isopropílico y se secó durante un día a 60ºC a presión reducida dando 72,0 g de derivado de hidroxietilcelulosa polioxialquilada (derivado de polisacárido (a-5)). 80 g hydroxyethylcellulose having a weight average molecular weight of 1,500,000 and a hydroxyethyl substitution degree of 1.8 (HEC-QP100MH, manufactured by Union Carbide Corporation), 640 g of 80% hydrated isopropyl alcohol and 5.34 g of 48% aqueous sodium hydroxide to prepare a suspension and then stirred for 30 minutes at room temperature under a nitrogen atmosphere. 12.78 g of the compound represented by the formula (11) above were added thereto and reacted at 80 ° C for 8 hours to convert it into the corresponding polyoxyalkylene. After completion of the reaction, the reaction mixture was neutralized with acetic acid and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 500 g of isopropyl alcohol and dried for one day at 60 ° C under reduced pressure to give 72.0 g of polyoxyalkylated hydroxyethylcellulose derivative (polysaccharide derivative (a-5)).
El grado de sustitución con grupos sustituyentes incluyendo grupo polioxialquileno en el derivado de polisacárido (a5) resultante era de 0,004. The degree of substitution with substituent groups including polyoxyalkylene group in the resulting polysaccharide derivative (a5) was 0.004.
Ejemplo 1 Example 1
Se usaron los componentes de combinación mostrados en las tablas 1-1 y 1-2 para preparar composiciones para el tratamiento de fibras que tenían las composiciones mostradas en las tablas 1-1 y 1-2 mediante el método descrito a continuación. Se diluyó cada una de las composiciones resultantes 500 veces con agua, y se colocó una cantidad adecuada de la dilución sobre un portaobjetos de vidrio y se observó el estado de las partículas emulsionadas con un microscopio digital (KEYENCE VH-8500). Se muestran los resultados en las tablas 1-1 y 1-2. The combination components shown in Tables 1-1 and 1-2 were used to prepare compositions for the treatment of fibers having the compositions shown in Tables 1-1 and 1-2 by the method described below. Each of the resulting compositions was diluted 500 times with water, and a suitable amount of the dilution was placed on a glass slide and the state of the emulsified particles was observed with a digital microscope (KEYENCE VH-8500). The results are shown in tables 1-1 and 1-2.
<Método de preparación de la composición para el tratamiento de fibras> <Composition preparation method for fiber treatment>
Se añadieron el componente (a), los componentes (b) y (e) en una cantidad de 1/5 (razón en peso), en las tablas 1-1 y 1-2, al 15% del componente (c) (25ºC) necesario para formar las composiciones en las tablas 1-1 y 1-2, y se agitó la mezcla a 25ºC durante 1 hora, entonces se añadió a la misma el componente (d), se agitó la mezcla durante 20 Component (a), components (b) and (e) were added in an amount of 1/5 (weight ratio), in tables 1-1 and 1-2, to 15% of component (c) ( 25 ° C) necessary to form the compositions in Tables 1-1 and 1-2, and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour, then component (d) was added thereto, the mixture was stirred for 20
minutos adicionales y se añadió el resto del componente (b). Entonces, se agitó la mezcla a 25ºC durante 1 hora, y se calentó la combinación resultante hasta 60ºC y se agitó durante 1 hora dando una composición. Se enfrió la composición obtenida mediante el método descrito anteriormente hasta 40ºC a lo largo de 1 hora, y se añadió a la misma el resto del componente (c) (40ºC) y se agitó durante 30 minutos, y se reguló el pH, y se redujo la temperatura de la composición hasta 25ºC a lo largo de 1 hora dando una composición para el tratamiento de fibras que contenía una emulsión de aceite en agua. La velocidad de agitación es de 400 rpm a lo largo de todo el procedimiento. additional minutes and the rest of the component (b) was added. Then, the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour, and the resulting combination was heated to 60 ° C and stirred for 1 hour to give a composition. The composition obtained was cooled by the method described above to 40 ° C over 1 hour, and the rest of component (c) (40 ° C) was added thereto and stirred for 30 minutes, and the pH was regulated, and reduced the temperature of the composition to 25 ° C over 1 hour by giving a fiber treatment composition containing an oil-in-water emulsion. The stirring speed is 400 rpm throughout the entire procedure.
Tabla 1-1 Table 1-1
Productos de la invención Products of the invention
Producto comparativo1 Comparative Product1
1 2 (a–2) 0,5 (a–3) 0,5 (a–4) 0,5 (a–5) 0,5 (a’–1) 2 (b–1) 20 (b–2) 30 10 (b–3) 20 (b–4) 25 (b–5) 5 (b–6) 10 (b–7) 2 (b–8) 2 (b–9) 2 (d1–1) 1 1 0,5 0,5 0,5 1 (d2–2–1) 1 2 (a – 2) 0.5 (a – 3) 0.5 (a – 4) 0.5 (a – 5) 0.5 (a'– 1) 2 (b – 1) 20 (b– 2) 30 10 (b – 3) 20 (b – 4) 25 (b – 5) 5 (b – 6) 10 (b – 7) 2 (b – 8) 2 (b – 9) 2 (d1–1 ) 1 1 0.5 0.5 0.5 1 (d2–2–1)
10 (d2–1–1) 10 (d2–1–1)
0,5 (e–1)0.5 (e – 1)
(c) (C)
Resto Rest
Resto Rest
Resto Rest
Resto Rest
Resto Rest
Resto Total Total Rest
100 pH* 100 pH *
Composición de tratamiento de fibras (%) Fiber treatment composition (%)
Estado de State
Se Be
Se Be
Se Be
Se Be
Se Be
No se I dont know
partículas particles
produjeron they produced
produjeron they produced
produjeron they produced
produjeron they produced
produjeron they produced
produjeron they produced
emulsionadas emulsified
partículas particles
partículas particles
partículas particles
partículas particles
partículas particles
partículas particles
emulsioemulsion
emulsioemulsion
emulsioemulsion
emulsioemulsion
emulsioemulsion
emulsioemulsion
nadas you swim
nadas you swim
nadas you swim
nadas you swim
nadas you swim
nadas you swim
* : pH a 20ºC, ajustado con ácido sulfúrico acuoso 1/10 N e hidróxido de sodio acuoso 1/10 N. *: pH at 20 ° C, adjusted with 1/10 N aqueous sulfuric acid and 1/10 N aqueous sodium hydroxide.
Tabla 1-2 Table 1-2
- Productos de la invención Products of the invention
- Producto comparativo 4 Comparative Product 4
- 13 13
- 14 15 16 17 14 fifteen 16 17
- Composición para el tratamiento de fibras (%) Composition for fiber treatment (%)
- (a–1) 2 (a – 1) 2
- (a–2) (a – 2)
- 0,5 0.5
- (a–3) (a – 3)
- 0,5 0.5
- (a–4) (a – 4)
- 0,5 0.5
- (a–5) (to 5)
- 0,5 0.5
- (a’–1) (a’ – 1)
- 1 one
- (b–10) (b – 10)
- 20 30 twenty 30
- (b–11) (b – 11)
- 20 10 twenty 10
- (b–12) (b – 12)
- 15 fifteen
- (b–13) (b – 13)
- 30 15 28 30 fifteen 28
- (b–14) (b – 14)
- 2 2
- (d–1) (d – 1)
- 1 1 0,5 0,5 0,5 1 one one 0.5 0.5 0.5 one
- (d2–2–2) (d2–2–2)
- 10 10
- (d2–2–1) (d2–2–1)
- 0,5 0.5
- (e)(and)
- 15 15 16 17 18 15 fifteen fifteen 16 17 18 fifteen
- (c) (C)
- Resto Resto Resto Resto Resto Resto Rest Rest Rest Rest Rest Rest
- Total Total
- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
- pH* pH *
- 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7
- Estado observado de partículas emulsionadas Observed state of emulsified particles
- Se produjeron partículas emulsionadas Se produjeron partículas emulsionadas Se produjeron partículas emulsionadas Se produjeron partículas emulsionadas Se produjeron partículas emulsionadas No se produjeron partículas emulsionadas Emulsified particles were produced Emulsified particles were produced Emulsified particles were produced Emulsified particles were produced Emulsified particles were produced No emulsified particles were produced
Ejemplo 2 Example 2
Se usaron los componentes (a) a (e) mostrados en las tablas 2-1 y 2-2 para preparar composiciones para el tratamiento de fibras que tenían las composiciones mostradas en las tablas 2-1 y 2-2 mediante el método descrito a 5 continuación. Se usó cada una de las composiciones resultantes para tratar prendas de vestir de la siguiente manera, para determinar la adsorción. Se muestran los resultados en las tablas 2-1 y 2-2. components were used (a) to (e) shown in Tables 2-1 and 2-2 to prepare compositions for the treatment of fibers having the compositions shown in Tables 2-1 and 2-2 using the method described 5 continued. Each of the resulting compositions was used to treat garments as follows, to determine adsorption. The results are shown in tables 2-1 and 2-2.
<Método de preparación de la composición para el tratamiento de fibras> <Composition preparation method for fiber treatment>
Se añadieron el componente (a), el componente (b) en una cantidad de 1/5 (razón en peso) y el componente (e), en las tablas 2-1 y 2-2, al 15% del componente (c) (25ºC) necesario para formar las composiciones en las tablas 2-1 y 10 2-2, se agitó la mezcla a 25ºC durante 1 hora, se añadió a la misma el componente (d1), se agitó la mezcla durante 20 minutos adicionales y se añadió a la misma el resto del componente (b). Entonces, se agitó la mezcla a 25ºC durante 1 hora, y se calentó la combinación resultante hasta 60ºC y se agitó durante 1 hora dando una composición. Se enfrió la composición obtenida mediante el método descrito anteriormente hasta 40ºC a lo largo de 30 minutos, y se añadió el componente (c) (40ºC) en una cantidad de la que se había retirado la cantidad para formar una component (a), component (b) in an amount of 1/5 (weight ratio) and component (e) in Tables 2-1 and 2-2, 15% of component (c were added ) (25) required to form the compositions in tables 2-1 and 10 2-2 the mixture at 25 for 1 hour was stirred, was added to the same component (d1), the mixture for additional 20 minutes stirred and the rest of the component (b) was added thereto. Then, the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour, and the resulting combination was heated to 60 ° C and stirred for 1 hour to give a composition. the composition obtained by the method described above to 40 ° C over 30 minutes cooled, and component (c) (40) was added in an amount which had been withdrawn amount to form a
15 composición que contenía el 30% del componente (d2) a la composición y se agitó durante 30 minutos. Se añadió una composición preparada por separado (40ºC) que contenía el 30% del componente (d2) a la composición y se agitó durante 30 minutos, y se reguló el pH, y se redujo la temperatura de la composición hasta 25ºC a lo largo de 1 hora dando una composición para el tratamiento de fibras que contenía una emulsión de aceite en agua. La velocidad de agitación es de 400 rpm a largo de todo el procedimiento. Composition containing 30% of component (d2) to the composition and stirred for 30 minutes. A separately prepared composition (40 ° C) containing 30% of the component (d2) was added to the composition and stirred for 30 minutes, and the pH was regulated, and the temperature of the composition was reduced to 25 ° C over 1 hour giving a fiber treatment composition containing an oil-in-water emulsion. The stirring speed is 400 rpm throughout the entire procedure.
<Método de medición de la adsorción> <Adsorption measurement method>
Se añadieron 3 g de cada composición a 2250 ml de agua dura de 4º a 20ºC (se añadieron 0,6 g de componente (b)) y se agitaron durante 1 minuto (con una minilavadora). Después de eso, se añadieron a la misma aproximadamente 16 g x 8 prendas de vestir de punto de algodón (aproximadamente 150 g en total) y se trataron con la misma durante Was added 3 g of each composition to 2250 ml of hard water at 20 4th (0.6 g component (b) they were added) and stirred for 1 minute (with a miniwasher). After that, approximately 16 g x 8 cotton knitwear (approximately 150 g in total) was added thereto and treated with it during
5 5 minutos. Tras el tratamiento, se deshidrataron las prendas de vestir (3 minutos) y se secaron al aire durante la noche. Tras secar, se cortaron las prendas de vestir tratadas en trozos de 1 g, y se añadieron 5 ml de hexano (o 5 ml de alcohol isopropílico (IPA) para el producto 9 de la invención) y un patrón interno a cada trozo, que entonces se trató durante 15 minutos con un sonicador de baño. Se determinó cuantitativamente el extracto (hexano o IPA) mediante CG capilar. 5 5 minutes. After treatment, the garments were dehydrated (3 minutes) and air dried overnight. After drying, the treated garments were cut into 1 g pieces, and 5 ml of hexane (or 5 ml of isopropyl alcohol (IPA) for product 9 of the invention) and an internal standard were added to each piece, which Then it was treated for 15 minutes with a bath sonicator. The extract (hexane or IPA) was determined quantitatively by capillary GC.
10 Columna: DB-1HT, 15 m 10 Column: DB-1HT, 15 m
Condiciones: 100ºC → 10ºC/min. → 340ºC → mantenido a 340ºC durante 36 min. Conditions: 100ºC → 10ºC / min. → 340ºC → maintained at 340ºC for 36 min.
Tabla 2-1 Table 2-1
Productos de la invención Products of the invention
Producto Product
Producto comparativo Comparative product
comparativo 6 comparative 6
7 8 7 8
9 10 9 10
11 12 2 3 11 12 2 3
(a–1) 2 (a – 1) 2
(a–2) 0,5 (a – 2) 0.5
(a–3) (a – 3)
0,5 0,5 0.5 0.5
(a–4) (a – 4)
0,5 0,5 0.5 0.5
(a–5) (to 5)
0,5 0.5
(a’–1) 2 (a’ – 1) 2
(a’–2) 2 (a’ – 2) 2
(b–1) 20 20 (b – 1) 20 20
(b–2)(b – 2)
10 15 10 15
(b–3) 20 15 (b – 3) 20 15
(b–4) 15 12 (b – 4) 15 12
(b–5) (b – 5)
1022 20 1022 20
(b–6) (b – 6)
(b–7) (b – 7)
(b–8) 2 (b – 8) 2
(b–9) (b – 9)
(d1–1) 0,5 0,5 (d1–1) 0.5 0.5
0,5 0,5 0.5 0.5
0,5 0,5 0,5 0,5 0.5 0.5 0.5 0.5
(d2–2–1) 15 (d2–2–1) 15
(d2–1–1) 0,5 (d2–1–1) 0.5
0,1 0.1
0,1 0.1
(e–1) 15 15 15 (e – 1) 15 15 15
15 15 15 15
15 15 15 15 15 15 15 15
(c) Resto Resto Resto (c) Rest Rest Rest
Resto Resto Rest Rest
Resto Resto Resto Rest Rest Rest
Resto Total Total Rest
100 100 100 100 100 100
100 100 100 100
100 100 100 100 100 100 100 100
pH* 7 pH * 7
7 7 7 7
Adsorción (%) 80 60 80 Adsorption (%) 80 60 80
80 80 80 80
80 80 15 20 80 80 15 20
*: pH a 20ºC, ajustado con ácido sulfúrico acuoso 1/10 N e hidróxido de sodio acuoso 1/10 N. *: pH at 20 ° C, adjusted with 1/10 N aqueous sulfuric acid and 1/10 N aqueous sodium hydroxide.
Composición para el tratamiento de fibras (%) Composition for fiber treatment (%)
Tabla 2-2 Table 2-2
- Productos de la invención Products of the invention
- Productos comparativos Comparative products
- 18 18
- 19 20 21 22 5 6 19 twenty twenty-one 22 5 6
- Composición para el tratamiento de fibras (%) Composition for fiber treatment (%)
- (a–1) 2 (a – 1) 2
- (a–2) (a – 2)
- 0,5 0.5
- (a–3) (a – 3)
- 0,5 0.5
- (a–4) (a – 4)
- 0,5 0.5
- (a–5) (to 5)
- 0,5 0.5
- (a’–1) (a’ – 1)
- 2 2
- (a’–2) (a’ – 2)
- 2 2
- (b–10) (b – 10)
- 30 15 20 30 fifteen twenty
- (b–11) (b – 11)
- 15 fifteen
- (b–12) (b – 12)
- 15 fifteen
- (b–13) (b – 13)
- 30 15 28 20 30 fifteen 28 twenty
- (b–14) (b – 14)
- 2 2
- (d–1) (d – 1)
- 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
- (d2–2–2) (d2–2–2)
- 15 5 fifteen 5
- (d2–2–1) (d2–2–1)
- 0,5 0,1 0.5 0.1
- (e) (and)
- 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16
- (c) (C)
- Resto Resto Resto Resto Resto Resto Resto Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest
- Total Total
- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
- pH* pH *
- 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7
- Adsorción (%) Adsorption (%)
- 80 60 80 80 80 15 20 80 60 80 80 80 fifteen twenty
Claims (8)
- --
- R3a-(OR3b)b-E-R3c (3) R3a- (OR3b) b-E-R3c (3)
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JP2004121302 | 2004-04-16 |
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