ES2225128T3 - Proceso para hidrogenizar dinitrilos en aminonitrilos. - Google Patents
Proceso para hidrogenizar dinitrilos en aminonitrilos.Info
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Abstract
Un método de formación de una película laminada (4) que comprende una hoja metálica y una capa polimérica en cualquier lado de la hoja con al menos una vejiga cuya base porta marcas salientes para que se moldeen en un cuerpo moldeado en su interior, cuyo método comprende el formado en frío de la vejiga haciendo avanzar un botador (2) en dirección transversal con respecto al plano de la película (4) hacía y hasta el acoplamiento con una platina (12) portadora de un punzón (14) para la formación de marcas en la misma, estando formada la cara frontal (10) del botador (2) con una matriz para las marcas, complementaria del punzón (14), en el que, entre la periferia de la cara frontal (10) del botador (2) y la película laminada (4) se establece un contacto de fricción superior, de tal manera que dicho movimiento de avance del botador (2) estire la película (4) predominantemente desde alrededor de la vejiga minimizando con ello el estiramiento de la película (4) situada en la base de la vejiga, Caracterizado en que las marcas se crean simultáneamente con la propia vejiga en el único paso del botador (2) para la formación de la vejiga.
Description
Proceso para hidrogenizar dinitrilos en
aminonitrilos.
La invención trata de un proceso de hidrogenación
selectiva para producir aminonitrilos a partir de sus
correspondientes dinitrilos en la presencia de uno o más aditivos
que mejoran el rendimiento y/o la selectividad al aminonitrilo.
Los aminonitrilos son una clase importante de
productos químicos que tienen una variedad de aplicaciones
industriales. Por ejemplo, se pueden utilizar los aminonitrilos
como monómeros para producir poliamidas de alto peso molecular.
Específicamente, se pueden utilizar los
6-aminocapronitrilo para producir
nylon-6.
Se pueden producir los aminonitrilos por
hidrogenación parcial catalítica de dinitrilos. Ver, por ejemplo,
las patentes US2208598, US2257814, US2762835, US3322815, US3350439,
US3591618, US4389348, US4601859, US5151543, US5296628, US5512697,
US5527946, DE836938, DE848654,
DE-A-19636768 y WO99/47492.
Sin embargo, el rendimiento y la selectividad de
un aminonitrilo deseado usando alguno de los procesos conocidos
puede no ser tan alto como se desea, y la cantidad de producto de
la hidrogenación completa (diamina) es también generalmente mayor
que el deseado.
La patente WO99/47492 que se mencionó
anteriormente describe el uso de ciertos grupos carbonilo que
contienen compuestos como aditivos en el proceso de hidrogenación
parcial para incrementar el rendimiento y/o la selectividad del
producto aminonitrilo deseado, y/o reducir la cantidad de producto
completamente hidrogenado (diamina)
producido.
producido.
La patente JP 9040630 describe la hidrogenación y
reducción selectiva de un grupo nitrilo de un dinitrilo aromático
en la presencia de un catalizador de Raney que fue
pre-tratado con un disolvente y un gas.
Encontramos ahora una nueva clase de compuestos
que funcionan efectivamente también al mejorar el rendimiento y/o
la selectividad. Los aditivos en el proceso de hidrogenación
parcial son, por ejemplo, aquellos mencionados en la patente
WO99/47492 previamente mencionada.
De acuerdo con un aspecto de la presente
invención, se proporciona un proceso para la hidrogenación parcial
de un dinitrilo a un aminonitrilo, comprende el paso de poner en
contacto el dinitrilo con un fluido que contiene hidrógeno en la
presencia de (a) un disolvente que contiene amoníaco, un alcohol, o
ambos; (b) un catalizador de hidrogenación; y (c) un aditivo para
mejorar el rendimiento y/o la selectividad al aminonitrilo, que se
caracteriza en que el dinitrilo tiene la fórmula general
R(CN)2, donde R es un grupo alquileno, y el aditivo
es monóxido de
carbono.
carbono.
Una ventaja de esta invención es que se puede
producir un aminonitrilo en un rendimiento mayor y/o tener una
selectividad mayor al aminonitrilo con el aditivo o sin él. Otros
objetivos y ventajas se harán más evidentes cuando la invención sea
más completamente detallada de aquí en adelante.
De acuerdo a esta invención, se pone en contacto
un dinitrilo con un fluido que contiene hidrógeno en la presencia
de un disolvente, un catalizador y un aditivo generalmente como se
describió antes.
Los dinitrilos deseables para utilizarse aquí
tienen la fórmula general R(CN)_{2}, donde R es un
grupo alquileno. Se puede utilizar un dinitrilo o combinaciones de
diferentes dinitrilos. Los grupos alquileno preferidos contienen de
2 a 25, más preferentemente de 2 a 15, y más preferentemente de 2 a
10 átomos de carbono por grupo. En otras palabras, los dinitrilos
preferidos contienen de 4 a 27, más preferentemente de 4 a cerca de
17, y más preferentemente de 4 a 12 átomos de carbono por molécula
de dinitrilo.
Los ejemplos de dinitrilos adecuados incluyen,
pero no están limitados a, adiponitrilo; metilglutaronitrilo;
alfa,omega-pentanodinitrilo;
alfa,omega-heptanodinitrilo; alfa,
omega-nonanodinitrilo; alfa,
omega-dodecanodinitrilo; alfa,
omega-pentadecanodinitrilo; alfa,
omega-icosanodinitrilo; alfa,
omega-tetracosano-dinitrilo;
3-metilhexanodinitrilo;
2-metil-4-metilen-octanodinitrilo;
y combinaciones de dos o más de ellos.
Están colocados preferentemente los átomos de
carbono del dinitrilo de partida en cadena linear o ramificada. Los
ejemplos preferidos son adiponitrilo (hidrogenado a
6-aminocapronitrilo), metilglutaronitrilo
(hidrogenado a dos aminonitrilos isoméricos:
5-amino-2-metilvaleronitrilo
y
5-amino-4-metil-valeronitrilo)
y alfa, omega-dodecanodinitrilo (hidrogenado al
correspondiente aminonitrilo). El dinitrilo preferido es
adiponitrilo debido a que su producto de hidrogenación selectiva,
es el 6-aminocapronitrilo, un monómero conocido para
aplicaciones de polimerización.
Se puede utilizar cualquier fluido que contiene
hidrógeno en la invención tanto como haya suficiente hidrógeno en
el fluido para hidrogenar selectivamente un dinitrilo a un
aminonitrilo.
Se refiere el término "fluido" a un líquido,
gas o ambos. El contenido de hidrógeno en el fluido puede ir del 1
al 100%, preferentemente de 50 a aproximadamente el 100%, y más
preferentemente del 90 al 100% de volumen. Actualmente el fluido
preferido que contiene hidrógeno es gas hidrógeno sustancialmente
puro.
La proporción molar de hidrógeno (en el fluido
que contiene hidrógeno) a dinitrilo no es crítica con tal que
suficiente hidrógeno esté presente para producir el aminonirilo
deseado. El hidrógeno es utilizado en exceso generalmente. Las
presiones de hidrógeno están generalmente en el rango
aproximadamente de 50 a aproximadamente 2000 psig (aproximadamente
de 0,45 a 13,89 MPa), con preferencia de aproximadamente 200 a 1000
psig (aproximadamente de 1,48 a 7,00 MPa).
Cabe resaltar que, a menos que otra cosa se
indique, las presiones expresadas como "psi" son presiones
calibradas y (e.g., psig), y las presiones expresadas como
"MPa" son presiones absolutas.
Se pueden utilizar en la invención cualquier
disolvente que contenga amoníaco o un alcohol. La concentración de
amoníaco en el disolvente puede comprender del 20 a aproximadamente
el 100%, preferiblemente de 50 al 100%, y más preferentemente de 80
al 100%, por peso del disolvente total.
Se prefiere amoníaco sustancialmente puro. Sin
embargo, si un alcohol está también presente en el disolvente, la
concentración de amoniaco se puede ajustar basándose en la cantidad
de alcohol utilizado, lo cual se discute posteriormente con detalle.
La proporción molar de amoniaco al dinitrilo es preferiblemente
aproximadamente de 1:1 o mayor, y está generalmente en el rango de
aproximadamente 1:1 a 30:1, más preferentemente de aproximadamente
2:1 a aproximadamente 20:1.
Se puede utilizar en esta invención cualquier
alcohol que pueda facilitar la hidrogenación elegida de un
dinitrilo a un aminonitrilo. Se prefieren alcoholes con 1 a 10, más
preferentemente de 1 a 4, átomos de carbono por molécula.
Los ejemplos de alcoholes apropiados incluyen,
pero no están limitados a, metanol, etanol, propanol, alcohol
isopropílico, butanol, alcohol isobutílico, pentanol, hexanol,
heptanol, octanol, nonanol, decanol, y combinaciones de dos o más de
ellos. El alcohol más preferido (cuando se utiliza) es el metanol.
El alcohol puede generalmente estar presente en el disolvente en la
concentración de aproximadamente 20 al 100%, preferentemente
aproximadamente de 30 al 99%, en peso basado en el peso del
disolvente total.
Típicamente cuando un alcohol es utilizado, el
disolvente comprende además una base que es soluble sustancialmente
en el disolvente. El término "sustancialmente" se refiere a
"mas que trivial". Las bases preferidas son amoniaco, una base
amonio o una base inorgánica como es, por ejemplo, óxidos de
metales alcalinos, óxidos de metales de tierras alcalinas,
hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales de tierras
alcalinas, ácidos neutralizados parcialmente en los que uno o más
protones de los ácidos son remplazados con un ion amonio, iones de
metales alcalinos, iones de metales de tierras alcalinas, o
combinaciones de dos o más de ellos.
Los ejemplos específicos de bases apropiadas
incluyen, pro no están limitados a amoniaco, hidróxido de litio,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, bicarbonato de sodio,
carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, o combinaciones de dos o
más de ellos. Las bases más preferidas son amoniaco, hidróxido de
litio e hidróxido de sodio por que se encuentran fácilmente
disponibles y son baratas.
Puede estar presente una base en el disolvente en
cualquier cantidad con tal que la cantidad pueda facilitar la
hidrogenación selectiva de un dinitrilo a un aminonitrilo.
Generalmente, una base puede estar presente en el disolvente en el
rango de aproximadamente 0,1 a aproximadamente el 10%, basado en el
peso total del dinitrilo de partida.
El catalizador en el proceso es un catalizador de
hidrogenación adecuado para hidrogenar un dinitrilo a un
aminonitrilo. Se prefieren los catalizadores basados en metales de
transición elegidos de un grupo que consiste del hierro, cobalto,
níquel, rodio y combinaciones de ellos. El catalizador puede
también contener uno o más promotores además de los metales de
transición mencionados anteriormente, por ejemplo, uno o más metales
del Grupo VIB y Grupo VII como es el cromio, molibdeno y tungsteno.
El catalizador puede también estar en forma de aleación, incluyendo
una solución sólida de dos o más metales, o un metal individual.
El metal catalítico también puede estar soportado
sobre un soporte inorgánico como es alúmina, óxido de magnesio y
combinaciones de ellos. El metal se puede soportar sobre un soporte
inorgánico por cualquier medio conocido a un experto en la técnica
como es, por ejemplo, la impregnación, la
co-precipitación, el intercambio iónico, y las
combinaciones de dos o más de ellos. El soporte inorgánico
preferido es óxido de magnesio, y el catalizador soportado
preferido es un óxido de magnesio que soporta el catalizador de
níquel-hierro.
El catalizador puede estar presente en cualquier
forma o estado físico apropiado. Este puede estar en formas
fluidizables, extrudatos, tabletas, esferas o combinaciones de dos
o más de ellos. El catalizador puede estar en forma de metal
esponja, por ejemplo, los níquel Raney® y cobaltos Raney®. La
proporción molar de catalizador a dinitrilo puede ser cualquier
proporción con tal que esta proporción pueda catalizar la
hidrogenación selectiva de un dinitrilo. La proporción de peso de
catalizador a dinitrilo está generalmente en el rango de 0,0001:1 a
aproximadamente 1:1, preferiblemente de aproximadamente de 0,001:1 a
aproximadamente 0,5:1. Si el metal catalítico está soportado sobre
un soporte inorgánico o es una porción de aleación o solución
sólida, el metal catalítico está presente generalmente en el rango
de aproximadamente 0,1 a 60, preferiblemente de 1 a 50, y más
preferiblemente de 2 al 50% en peso, basado en el peso total del
catalizador.
El catalizador preferido es un catalizador tipo
metal esponja. El componente metálico es hierro, cobalto, níquel o
combinaciones de ellos. Los catalizadores comercialmente
disponibles de este tipo son los catalizadores promocionados o no
promocionados de Ni Raney® o Co Raney® que se pueden obtener de la
Compañía Grace Chemical Co. (Columbia, Maryland), o catalizadores
de metal esponja alternativos disponibles, por ejemplo, de la
Corporación Activated Metals (Sevierville, Tenn.) o Degussa
(Ridgefield Park, N. J.).
En el caso de catalizadores de níquel/hierro
soportados, la proporción de conversión de adiponitrilo incrementa
con la cantidad de Ni depositado sobre el soporte. La concentración
preferida de níquel está entre el 5 y el 50% en peso, y
especialmente entre el 25 y aproximadamente el 35% en peso, basado
sobre el peso del catalizador (metal + soporte). La concentración
preferida de Fe está entre el 0,2 y el 20% en peso, y especialmente
entre el 0,5 y aproximadamente el 10% en peso, basado sobre el peso
del catalizador (metal + soporte).
Se pueden encontrar detalles adicionales sobre
los componentes anteriores en varias de las referencias previamente
citadas. Se pueden tener como referencias específicas, por ejemplo,
la US220859B, US2257814, US2762835, US3322815, US5151543, US5296628,
US5512697, US5527946 y WO99/47492.
Es útil en la presente invención cualquier
aditivo que comprende uno o más de los compuestos mencionados
anteriormente que pueden efectuar una mejora en selectividad. El
término "mejora" se refiere a como incrementar la selectividad
al producto aminonitrilo con conversiones mayores del 70%,
conversiones preferiblemente mayores del 80%, y especialmente
conversiones mayores del 90%, al comparar la selectividad sin el uso
del aditivo de esta invención. Como "cantidad efectiva" del
aditivo está la cantidad que se requiere para llevar acabo la
mejora de la selectividad antes mencionada y/o un aumento del
rendimiento global del aminonitrilo, como se comparó sin el uso del
aditivo.
En realizaciones preferidas, el aditivo consiste
esencialmente en uno o más de los compuestos antes mencionados.
El aditivo está presente durante el contacto en
cualquier cantidad que pueda mejorar la hidrogenación selectiva de
un dinitrilo a su correspondiente aminonitrilo (e.g. una cantidad
efectiva).
Para el monóxido de carbono, la proporción
preferida de monóxido de carbono al catalizador está en el rango de
0,001:1 a 10:1, preferentemente 0,005:1 a 5:1, y especialmente
0,01:1 a 2:1, mmoles de CO/g de catalizador.
Se pueden poner en contacto el catalizador y
aditivo separadamente con un dinitrilo; sin embargo se prefiere que
el catalizador, si está éste en su forma metálica o en una aleación
o solución sólida o en un soporte inorgánico, sea
pre-tratado al ponerse en contacto con el aditivo.
Esto se puede hacer en un disolvente como es, por ejemplo, un
alcohol, éter, ester, amoniaco o combinaciones de dos o más de
ellos. Además el pre-contacto preferiblemente se
lleva acabo en un fluido que contiene hidrógeno como se describió
anteriormente. El contacto del catalizador y el aditivo produce un
catalizador pre-tratado. El catalizador
pre-tratado se puede lavar con un disolvente
descrito anteriormente, preferiblemente bajo condiciones anaeróbicas
para producir un catalizador tratado con aditivo.
Se puede llevar acabo el contacto del catalizador
con el aditivo bajo cualquier condición efectiva para producir un
catalizador tratado con aditivo que puede mejorar la hidrogenación
selectiva de un dinitrilo o la selectividad a un aminonitrilo.
Generalmente, se puede llevar acabo el proceso
entero para producir el catalizador tratado con aditivo al poner en
contacto un catalizador con un aditivo descrito anteriormente a una
temperatura en el rango de aproximadamente 20ºC a aproximadamente
150ºC, preferiblemente de 30ºC a aproximadamente 100ºC, bajo las
mismas presiones generales como se describió arriba, durante 5
segundos a aproximadamente 25 horas.
Para el monóxido de carbono, la proporción
preferida de aditivo a catalizador en el procedimiento de
pre-tratado comprende generalmente de 0,001:1 a
10:1, preferiblemente de 0,005:1 a aproximadamente 5:1, y más
preferiblemente de 0,01:1 a 2:1 mmoles de CO/g de catalizador.
Se puede llevar a cabo el proceso de
hidrogenación parcial a una temperatura en el rango de
aproximadamente 25 a aproximadamente 150ºC, preferiblemente de
aproximadamente 40 a aproximadamente 100ºC, más preferiblemente de
aproximadamente 60 a aproximadamente 80ºC, a una presión total
generalmente en el rango de 50 a aproximadamente 2000 psig (de 0,45
a 13,89 MPa), con presiones preferidas de aproximadamente 200 a 1000
psig (de 1,48 a 7,00 MPa), para un periodo de tiempo general en el
rango que va desde 15 minutos a aproximadamente 25 horas,
preferiblemente de 1 hora a aproximadamente 10 horas.
Se puede operar el proceso de la invención lote a
lote o continuamente en un reactor apropiado. Se puede lograr el
movimiento o la agitación de la mezcla de reacción en una variedad
de formas conocidas por aquellos expertos en la técnica.
La hidrogenación parcial del dinitrilo de partida
a su correspondiente aminonitrilo con alta selectividad a altas
conversiones del dinitrilo hace este proceso eficiente y útil.
Se pueden encontrar detalles adicionales de
procesos específicos y generales a partir de varias de las
referencias previamente citadas. Se pueden tener como referencias
específicas, por ejemplo, a las patentes US2208598, US2257814,
US2762835, US3322815, US5151543, US5296628, US5512697, US5527946 y
WO99/47492.
Los siguientes ejemplos ilustran además el
proceso de la invención y no deben ser interpretados a limitar en
exceso el campo de la invención.
Se define el significado de los términos
utilizados en los ejemplos como sigue:
El rendimiento de aminonitrilo es la
concentración medida de aminonitrilo dividido por la concentración
de partida del dinitrilo.
La conversión del dinitrilo es la diferencia
entre la concentración de partida y la concentración inmediata del
dinitrilo, dividida por la concentración de partida del
dinitrilo.
La selectividad al aminonitrilo es el rendimiento
medido de aminonitrilo dividido por la conversión del dinitrilo en
esa ocasión.
Donde se indicó el uso de ácido hidrociánico
(cianuro de hidrógeno), se utilizó como un líquido condensado
medido en un equipo pre-enfriado para minimizar la
pérdida de vapores.
Ejemplo comparativo
1
- Se agregó un catalizador de Ni esponja (1.2 g)
promovido con Fe y Cr (Metales activados, A4000, sin ningún aditivo
adicional) en un autoclave de 50 cc junto con 3,2 g de adiponitrilo
(ADN) y 35 cc de amoniaco para formar una mezcla. Se introdujo el
hidrógeno al autoclave y se hidrogenó el ADN a 60ºC bajo la presión
total de 1045 psig (7,31 MPa) a ca. 1500 rpm. Se alcanzó la
conversión total de ADN en 30 minutos de corriente. El rendimiento
máximo de aminocaptonitrilo fue del 57 al 90% de conversión de ADN
para una selectividad del 63%.
Ejemplo comparativo
2
- Se cargaron 7,7 g de Co Raney® (obtenido de W.
R. Grace Co., número de catálogo 2724), 0,77 g de agua, 26 g de ADN,
y 139 g de amoniaco en un autoclave de 300 cc. Se hidrogenó el
contenido a 70ºC, bajo la presión total de 1000 psig (7,00 MPa) a
1000 rpm. Se alcanzó la conversión total de ADN en los 40 minutos de
corriente. El rendimiento máximo de aminocaptonitrilo fue del 58%
con una conversión de ADN del 90% para una selectividad del
64%.
Ejemplo comparativo
3
- Se cargaron 1,2 g de un catalizador de rodio al
5% sobre alúmina (obtenido de Engelhard), 3,2 g de ADN, y 35 ml de
amoníaco en un autoclave de 50 cc. Se hidrogenó el contenido a
80ºC, bajo la presión total de 1060 psig (7,41 MPa), a 1500 rpm. Se
alcanzó la conversión total de ADN en los 30 minutos de corriente.
El rendimiento máximo de aminocaptonitrilo fue del 3% al 96% de
conversión de ADN, siendo la hexametilen diamina el producto
mayoritario.
- Se cargaron 10,0 g de catalizador Ni esponja
(Degussa BLM 112W) en un autoclave de 50 cc, junto con 1,0 ml de
monóxido de carbono gaseoso bajo una presión de 60 psi(0,018
mmoles de CO por g de catalizador). Después, se agregaron 35 ml de
amoniaco, y se calentó la mezcla a 80ºC con agitación. Se ajustó la
presión a 1000 psig 7,00 MPa) con hidrógeno, y se mantuvo entonces
dichas condiciones durante 2,5 hrs. Después de enfriar, se liberó
la presión y la muestra se transfirió a una caja seca, se lavó con
metanol deuterado, y se almacenó bajo condiciones anaeróbicas. Se
cargaron 1,2 g de catalizador Ni esponja, pre tratados con monóxido
de carbono como se describió anteriormente, en un autoclave de 50 cc
junto con 3,2 g de ADN y 35 ml de amoniaco, se calentó a 60ºC, y
reaccionó con hidrógeno a una presión total de 1000 psig (7,00
MPa). Después de 75 minutos, el rendimiento de
6-aminocaptonitrilo alcanzó el 72% a un 94% de
conversión para una selectividad del 77%.
- Se cargaron 1,2 g de catalizador Ni esponja,
pre tratados con monóxido de carbono, como se describió en el
ejemplo 1, en un autoclave de 50 cc junto con 3,2 g de ADN y 35 ml
de amoniaco, se calentó a 40ºC, y reaccionó con hidrógeno a una
presión total de 1000 psig (7,00 MPa). Después de 180 minutos, el
rendimiento de 6-aminocaptonitrilo alcanzó el 72%
con una conversión del 93% de ADN para una selectividad del 77%.
- Se cargaron con 3,2 g de ADN, 1,2 g de Ni
Raney®, 0,25 g de NaOH, 0,25 g de agua, 35 ml de MeOH y 6,42 ml de
monóxido de carbono gaseoso bajo 40 psi de presión (0,077 mmoles de
CO por g de catalizador) un autoclave de 50 cc. Se calentó la
mezcla a 70ºC, entonces se puso en contacto con hidrógeno para una
presión total de 500 psig (3,55 MPa), y se dejó durante 5 horas.
Después de 4,5 horas el rendimiento de
6-aminocaptonitrilo alcanzó el 63% con una
conversión del 78% de ADN para una selectividad del 81%.
- Se cargaron 10,0 g de Co Raney® (W. C. Grace)
en un autoclave de 50 cc, junto con 2,5 ml de monóxido de carbono
gas bajo 60 psi de presión (0,045 mmoles de CO por g de
catalizador). Se agregaron después, 35 ml de amoniaco y la mezcla se
calentó a 80ºC con agitación. Se ajustó la presión a 1000 psig
(7,00 MPa) con hidrógeno, y entonces se mantuvieron estas
condiciones durante 2,5 horas. Después de enfriar se liberó la
presión y se transfirió la muestra a una caja seca, se lavó con
metanol deuterado, y se almacenó bajo condiciones anaeróbicas. Se
cargaron 1,2 g de catalizador de Co Raney®, pre tratados con
monóxido de carbono como se describió anteriormente, en un
autoclave de 50 cc junto con 3,2 g de ADN y 35 ml de amoniaco, se
calentó a 40ºC, y reaccionó con hidrógeno a una presión total de
1000 psig (7,00 MPa). Después de 160 minutos, el rendimiento de
6-aminocaptonitrilo alcanzó el 71% con una
conversión del 89% de ADN para una selectividad del 80%.
- Se cargaron 10,0 g de Co Raney® (W. C. Grace)
en un autoclave de 50 cc, junto con 5,0 ml de monóxido de carbono
gas bajo 80 psi de presión (0,12 mmoles de CO por g de
catalizador). Se agregaron después, 35 ml de amoniaco y la mezcla se
calentó a 80ºC con agitación. Se ajustó la presión a 1000 psig
(7,00 MPa) con hidrógeno, y entonces se mantuvieron estas
condiciones durante 2,5 horas. Después de enfriar se liberó la
presión y se transfirió la muestra a una caja seca, se lavó con
metanol deuterado, y se almacenó bajo condiciones anaeróbicas. Se
cargaron 1,2 g de catalizador de Co Raney®, pre tratado con monóxido
de carbono como se describió anteriormente, en un autoclave de 50
cc junto con 3,2 g de ADN y 35 ml de amoniaco, se calentó a 80ºC, y
reaccionó con hidrógeno a una presión total de 1000 psig (7,00
MPa). Después de 5 horas, el rendimiento de
6-aminocaptonitrilo alcanzó el 74% con una
conversión del 94% de ADN para una selectividad del 79%.
Claims (8)
1. Un proceso para la hidrogenación parcial de un
dinitrilo a un aminonitrilo, que comprende el paso de poner en
contacto el dinitrilo con un fluido que contiene hidrógeno en la
presencia de (a) un disolvente que contiene amoniaco, un alcohol o
ambos; (b) un catalizador de hidrogenación; y (c) un aditivo para
mejorar el rendimiento y/o la selectividad al aminonitrilo,
caracterizado en que el dinitrilo tiene la fórmula general
R(CN)_{2}, donde R es un grupo alquileno, y el
aditivo es monóxido de carbono.
2. El proceso de la reivindicación 1,
caracterizado en que el dinitrilo se eligió del grupo que
consistente de adiponitrilo, metilglutaronitrilo y
alfa,omega-dodecanodinitrilo.
3. El proceso de la reivindicación 1,
caracterizado en que el disolvente es amoniaco.
4. El proceso de la reivindicación 1,
caracterizado en que el catalizador de hidrogenación
contiene un metal de transición que se elige del grupo que consiste
de hierro, cobalto, níquel, rodio y combinaciones de ellos.
5. El proceso de la reivindicación 4,
caracterizado en que el catalizador de hidrogenación es una
forma de metal esponja.
6. El proceso de la reivindicación 4,
caracterizado en que el metal catalítico está soportado
sobre un soporte inorgánico.
7. El proceso de la reivindicación 1,
caracterizado en que el catalizador de hidrogenación está en
pre contacto con el aditivo.
8. El proceso de cualquiera de las
reivindicaciones 1-7, caracterizado en que
la proporción de monóxido de carbono al catalizador de hidrogenación
está en el rango que va de 0,001:1 a 10:1 mmoles de CO/g de
catalizador.
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