ES2215533T3 - Procedimiento para la obtencion de compuestos de hidroquinona monoacetilados. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de compuestos de hidroquinona monoacetilados.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I **FORMULA** significando R1, R2 o R3, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo, caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de diacetilfenol de la fórmula II **FORMULA** con peroxocompuestos.
Description
Procedimiento para la obtención de compuestos de
hidroquinona monoacetilados.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona
monoacetilados, así como a los nuevos productos finales del
procedimiento.
Los compuestos de hidroquinona son productos
intermedios solicitados para la obtención de substancias naturales,
vitaminas y carotenoides. A modo de ejemplo,
2,3,6-trimetilhidroquinona sirve para la síntesis
total industrial de \alpha-tocoferol (vitamina E)
(Ullmann's Enzcyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol.
A27, páginas 484 y siguientes, 4.11.2).
Para la obtención de compuestos de vitamina E con
cadenas laterales olefínicas, isoprenoides, como tocotrienol, es
necesaria otra vía de síntesis, ya que las condiciones de síntesis
ácidas habituales en la obtención de tocoferol conducen al
isomerizado o ciclizado de la cadenas laterales olefínicas (P.
Karrer, H. Reutschler, Helv. Chim. Acta 1944, 27, 1297; H.J. Kabbe,
A. Widdig, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21,
247-256, P. Schudel, H. Mayer, J. Metzger, R. Rüegg,
O. Isler, Helv. Chim. Acta 1963, 46, 2517).
La síntesis de tocotrienoles, pero también
tocoferoles, se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante
reacción de compuestos de dihidroxiacetofenona y
E,E-farnesilacetona, bajo condiciones básicas, para
dar los correspondientes
4-oxo-tocotrienoles (H. J. Kabbe
et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21,
247-256; B.C. Pearce et al., J. Med. Chem.
1994, 37, 526), y subsiguiente reducción de
4-oxo-tocotrienoles para dar los
tocotrienoles (H. J. Kabbe, H. Heitzer, Synthesis 1978, 888; B.C.
Pearce et al., J. Med. Chem. 1994, 37,
526-541).
Los compuestos de hidroquinona monoacetilados,
que son transformables en los correspondientes compuestos de
dihidroxiacetofenona mediante saponificado, a modo de ejemplo con
hidróxido sódico metanólico (N. Cohen et al, J. Org. Chem.
1978, 43 (19), 3723-3726), constituyen, por
consiguiente, productos intermedios especialmente solicitados.
La FR 2 655 335 da a conocer un procedimiento
para la obtención de monoacetatos de hidroquinona monosubstituidos
mediante acetilado de fenoles monosubstituidos, y subsiguiente
reacción con ácidos peroxocarboxílicos.
Es conocido obtener
2-acetil-3,5,6-trimetilhidroquinona
monoacetilada en posición oxígeno 4 a partir de
2,3,6-trimetilhidroquinona mediante reacción con
BF_{3}/ácido acético (N. Cohen et al, J. Org. Chem 1978, 43
(19), 3723-3726).
Este procedimiento tiene el inconveniente de
emplear ya como eductos hidroquinonas, que se deben obtener a través
de un costoso procedimiento con al menos dos pasos de síntesis a
partir de eductos económicos, como fenoles (Ullmann's Enzcyclopedia
of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol A27, página 485,
4.11.3).
Por lo tanto, se planteó la tarea de poner
remedio a los inconvenientes expuestos, y poner a disposición un
nuevo procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona
monoacetilados con propiedades ventajosas.
Correspondientemente se encontró un procedimiento
para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la
fórmula I
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3}, independientemente
entre sí, hidrógeno o metilo, haciéndose reaccionar compuestos de
diacetilfenol de la fórmula II
con
peroxocompuestos.
No era de esperar que la oxidación de fenoles
acetilados de manera asimétrica, con selectividad elevada, referida
a un grupo acetilo, se pudiera llevar a cabo en rendimientos
elevados.
Höfle et al, describen la monooxidación de
dimetoxifenol diacilado de manera simétrica por medio de oxidación
de Bayer-Villiger (Liebigs Ann. Chem. 1984,
1883-1904).
Además, de otra clase de substancias se sabe que
la reacción de
3,5-diacetil-1,2,4-trimetoxibenceno
con ácido peracético proporciona
5-acetoxi-3-acetil-1,2,4-trimetoxibenceno
como producto secundario con un 30% de rendimiento (H.H. Lee et
al., J. Chem. Soc. 1965, 2743-2749).
Según la invención, se entiende por
peroxocompuestos compuestos orgánicos o inorgánicos que contienen un
grupo peróxido. Los peroxocompuestos preferentes son, a modo de
ejemplo, H_{2}O_{2} o perácidos, o sus sales.
H_{2}O_{2} se puede emplear, a modo de
ejemplo, como disolución acuosa en el procedimiento según la
invención.
Los perácidos preferentes son, a modo de ejemplo,
perácidos inorgánicos o perácidos carboxílicos, en caso dado
substituidos, como por ejemplo perácidos de arilo, en caso dado
substituidos, o perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
en caso dado substituidos.
Como substituyentes de los perácidos carboxílicos
mencionados anteriormente entran en consideración, a modo de
ejemplo, NO_{2} o halógeno.
Son preferentes perácidos carboxílicos, en caso
dado halogenados, como por ejemplo perácido de arilo, en caso dado
halogenados, o perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en
caso dado halogenados.
Se entiende por perácidos carboxílicos
halogenados perácidos carboxílicos que pueden estar substituidos con
hasta 6 restos halógenos iguales o diferentes, como por ejemplo F,
Cl, Br o I, preferentemente F o Cl.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento se pueden obtener los perácidos carboxílicos, en caso
dado substituidos, in situ bajo empleo de H_{2}O_{2}, y
los correspondientes ácidos carboxílicos, en caso dado
substituidos.
Los perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono preferentes, en caso dado, halogenados, son, a modo de
ejemplo, ácido perfórmico, ácido peracético, ácido
trifluorperacético o ácido monopermaleico.
Los perácidos de arilo preferentes, en caso dado
substituidos, son, a modo de ejemplo, ácido perbenzoico, ácido
m-cloroperbenzoico, ácido
3,5-dinitroperbenzoico, ácido
p-nitrobenzoico, ácido monoperftálico.
Como sales preferentes de perácidos carboxílicos,
en caso dado substituidos, entran en consideración sus sales
metálicas alcalinas o alcalinotérreas, como por ejemplo la sal de
magnesio de ácido monoperftálico.
Los perácidos inorgánicos preferentes, o bien sus
sales, son, a modo de ejemplo, ácidos peroxosulfónicos, como
H_{2}S_{2}O_{8} o H_{2}SO_{5} o bien sus sales metálicas
alcalinas o alcalinotérreas, como por ejemplo K_{2}S_{2}O_{8}
o ácidos peroxofosfóricos, como H_{4}P_{2}O_{8} o
H_{3}PO_{5} o perboratos sódicos, como por ejemplo
NaBO_{3}.
Como peroxocompuestos especialmente preferentes,
en el procedimiento según la invención son apropiados H_{2}O_{2}
o ácido m-cloroperbenzoico.
En el procedimiento según la invención se hacen
reaccionar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II con
peroxocompuestos, en presencia o ausencia de un ácido.
En principio se pueden llevar a cabo el
procedimiento según la invención para la obtención de compuestos de
hidroquinona monoacetilados de la fórmula I con peroxocompuestos, en
ausencia de un ácido.
Especialmente en el caso de empleo de perácidos,
como por ejemplo ácido perfórmico, ácido peracético, ácido
trifluoracético, ácido monopermaleico, ácido perbenzoico, ácido
m-cloroperbenzoico, ácido
3,5-dinitroperbenzoico, ácido
p-nitrobenzoico, ácido monoperftálico,
H_{2}S_{2}O_{8}, H_{2}SO_{5}, H_{4}P_{2}O_{8} o
H_{3}PO_{5}, como peroxocompuestos, en una forma de ejecución
preferente, el procedimiento para la obtención de compuestos de
hidroquinona monoacetilados de la fórmula I se puede llevar a cabo
ventajosamente en ausencia de un ácido.
Preferentemente se puede llevar a cabo el
procedimiento, de modo especialmente ventajoso, si se hacen
reaccionar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II con
peroxocompuestos en presencia de un ácido.
Según la invención se entiende por ácido un ácido
de Brönsted o Lewis, una mezcla de ácidos de Brönsted, una mezcla
de ácidos de Lewis, o una mezcla de ácidos de Brönsted y Lewis.
Los ácidos de Brönsted preferentes son ácidos
inorgánicos, como por ejemplo H_{2}SO_{4} o HCl o ácidos
carboxílicos, en especial ácidos carboxílicos, en caso dado
halogenados, como ácidos carboxílicos de alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, en caso dado halogenados, como por ejemplo ácido fórmico,
ácido acético, ácido propiónico o ácido trifluoracético.
Los ácidos de Lewis preferentes son los
halogenuros del tercer grupo principal, como por ejemplo BF_{3} o
AlCl_{3}.
Los ácidos preferentes son ácido fórmico y ácido
trifluoracético.
En una forma especialmente preferente de
ejecución del procedimiento se emplean las siguientes combinaciones
de peroxocompuestos y ácidos:
H_{2}O_{2} y ácido fórmico,
H_{2}O_{2} y H_{2}SO_{4},
H_{2}O_{2} y BF_{3},
ácido m-cloroperbenzoico y ácido
trifluoracético,
K_{2}S_{2}O_{8} y H_{2}SO_{4},
NaBO_{3} y ácido trifluoracético o
NaBO_{3} y ácido trifluoracético/ácido
acético.
Ventajosamente se puede llevar a cabo el
procedimiento según la invención para la adición de un sistema
tampón, como por ejemplo un tampón Na_{2}HPO_{4}.
El procedimiento para la obtención de compuestos
de la fórmula I se puede llevar a cabo sin disolvente adicional, o
en disolventes inertes, como por ejemplo CH_{2}Cl_{2} o
CHCl_{3}.
Para el caso de que el procedimiento para la
obtención de compuestos de la fórmula I se lleve a cabo sin
disolvente adicional, el ácido puede servir como disolvente. En
este caso se emplea el ácido en un exceso. La cantidad de ácido
añadido no es crítica, y asciende, según dilución típicamente a 30
hasta 60 equivalentes molares, referido al compuesto de la fórmula
II a transformar.
Para el caso de que el procedimiento para la
obtención de compuestos de la fórmula I se lleve a cabo en ausencia
de ácido, el disolvente orgánico inerte sirve como disolvente.
Por lo demás, puede ser ventajoso llevar a cabo
el procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I en
un disolvente inerte orgánico o en presencia de un ácido. En este
caso, tampoco es crítica la cantidad de ácido añadido, y esta
asciende típicamente a 0,001 equivalentes molares hasta 4
equivalentes molares, en especial 0,01 equivalentes molares hasta 2
equivalentes molares, referido al compuesto de la fórmula II a
transformar.
La temperatura de procedimiento no es crítica, y
asciende típicamente a -80ºC a 100ºC, en especial 0ºC a
30ºC.
El aislamiento del producto de procedimiento de
la fórmula I se puede efectuar según métodos conocidos en sí, a modo
de ejemplo mediante extracción, cromatografía o métodos
destilativos.
En este caso puede ser ventajoso añadir
capturadores de peróxido, como por ejemplo Na_{2}S_{2}O_{3}
bajo refrigeración de hielo, antes del aislamiento tras detención
de la conversión, para destruir los peroxocompuestos
excedentes.
En el procedimiento según la invención se
obtienen preferentemente compuestos de hidroquinona de la fórmula I
monoacetilados, significando
R^{1} = R^{2} = R^{3} = metilo o
R^{1} = R^{3} = metilo, R^{2} = hidrógeno
o
R^{1} =R^{2} = metilo, R^{3}= hidrógeno
o
R^{1} = metilo, R^{2} = R^{3} =
hidrógeno.
La obtención de compuestos de diacetilfenol de la
fórmula II
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3},
independientemente entre sí, hidrógeno o metilo,
se efectúa preferentemente haciéndose reaccionar compuestos de
fenol de la fórmula III
con un agente de acetilado en presencia de un
catalizador
ácido.
Es conocido obtener compuestos de diacetilfenol
de la fórmula II para R^{1} y R^{2} = metilo y R^{3} =
hidrógeno mediante un procedimiento de dos etapas a partir del
correspondiente compuesto de fenol de la fórmula III (H.-J. Knölker
et al., Helv. Chim. Acta 1993, 76, 2500.2514). A tal efecto,
en el primer paso se acetila el grupo hidroxi libre de
2,3-dimetilfenol con anhídrido de ácido acético y
adición de base. En un segundo paso se hace reaccionar el compuesto
de O-acetilo producido mediante transposición de
Fries para dar
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
en rendimientos menores que un 10%.
El procedimiento tiene el inconveniente de
desarrollarse a través de dos pasos de procedimiento separados, y
proporcionar el producto deseado sólo como producto secundario en
rendimientos menores que un 10%.
Era sorprendente que la puesta en práctica del
procedimiento con un agente de acetilado, en presencia de un
catalizador ácido, es decir, en un paso, proporcionara el producto
deseado en rendimientos elevados.
Se entiende por un agente de acetilado
compuestos que son aptos para transferir un grupo acetilo.
Los agentes de acetilado preferentes son, a modo
de ejemplo, ácido acético, halogenuros de ácido acético, en especial
cloruro de ácido acético, anhídrido de ácido acético, u otros
ésteres activos de ácido acético, en especial
N-hidroxisuccinimidas de ácido acético, o ésteres
fenólicos y ésteres halofenólicos de ácido acético.
Un agente de acetilado especialmente preferente
es cloruro de ácido acético.
Se entiende por un catalizador ácido ácidos de
Brönsted, preferentemente HF, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}o
HClO_{4} o ácidos de Lewis, preferentemente AlCl_{3}, BF_{3},
FeCl_{3}, TiCl_{4}, ZnCl_{2}, SbF_{5} o SbCl_{5}.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula II, se
emplea como agente de acetilado un halogenuro de acetilo, en
especial cloruro de acetilo, y un ácido de Lewis, en especial
AlCl_{3}, como catalizador ácido.
Las cantidades estequiométricas de reactivos
empleados no son críticas, y ascienden típicamente a 1 hasta 20
equivalentes molares, en especial 4 a 10 equivalentes molares de
catalizador ácido, y 1 equivalente molar a 20 equivalentes molares,
en especial 2 equivalentes molares a 8 equivalentes molares de
agente de acetilado, referido respectivamente al compuesto de la
fórmula III a transformar.
Como disolventes para el procedimiento de
obtención de compuestos de diacetilfenol de la fórmula II son
apropiados disolventes orgánicos de uso común, en especial
hidrocarburos, en caso dado substituidos, como por ejemplo
diclorometano, 1,2-dicloroetano, nitrobenceno,
tricloroetileno o CHCl_{3}.
La temperatura durante el procedimiento para la
obtención de compuestos de diacetilfenol de la fórmula II no es
crítica, y asciende típicamente a -20ºC a 100ºC. Según educto y
temperatura seleccionada, el tiempo de reacción asciende a 1 hasta
20 horas hasta detención de conversión.
En una forma de ejecución preferente, el
procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula II se
efectúa bajo control de reacción inverso. En este caso se dispone
el agente de acetilado y el ácido de Lewis en un disolvente, y se
añade gota a gota el compuesto de la fórmula III. Ventajosamente se
regula la adición gota a gota de modo que no se sobrepase 20ºC de
temperatura de reacción.
El producto de procedimiento de la fórmula II se
puede aislar mediante métodos conocidos en sí, como extracción,
cromatografía o métodos destilativos. En este caso puede ser
ventajoso extinguir la mezcla de reacción mediante adición de agua
antes del aislamiento.
La presente invención se refiere además a un
procedimiento total para la obtención de compuestos de hidroquinona
monoacetilados de la fórmula I.
haciéndose reaccionar compuestos de fenol de la
fórmula
III
con un agente de acetilado en presencia de un
catalizador ácido, para dar los compuestos de diacetilfenol de la
fórmula
II
y haciéndose reaccionar estos con
peroxocompuestos, en caso dado en presencia de un
ácido.
El procedimiento total se puede llevar a cabo en
un paso, o en dos pasos, bajo aislamiento de productos intermedios
de la fórmula II. Preferentemente se lleva a cabo el procedimiento
en dos pasos.
La invención se refiere además a compuestos de la
fórmula Ia a Ie.
Los siguientes ejemplos explican la
invención.
Se dispusieron 0,6 moles de tricloruro de
aluminio en 240 ml de 1,2-dicloroetano, y se
mezclaron con 0,5 moles de cloruro de acetilo a temperaturas
menores o iguales a 20ºC. A continuación se añadieron gota a gota
0,1 moles de compuesto de la fórmula III (disuelto en 50 ml de
1,2-dicloroetano) bajo refrigeración de hielo, de
modo que no se sobrepasaron 20ºC. Después se calentó la mezcla
hasta reflujo. Después de 5 a 13 horas se enfrió la reacción, y se
extinguió con agua bajo refrigeración de hielo. Se separaron las
fases, se extrajo la fase acuosa tres veces con 200 ml de
metil-t-butiléter respectivamente,
y se lavaron las fases orgánicas reunidas con disolución saturada
de NaHCO_{3}, hasta que la fase acuosa quedó alcalina. Tras lavado
con disolución saturada de NaCl y secado sobre MgSO_{4} se
eliminó el disolvente en el evaporador rotativo, y se cromatografió
en columna el residuo (Kieselgel 60 (230 a 400 mesh); eluyente:
heptano/acetato de etilo).
Se llevó a cabo el anterior experimento con
2,3-dimetilfenol (ejemplo 1.1) y
2-metilfenol (ejemplo 1.2) como compuesto de la
fórmula III.
La reacción de 2,3-dimetilfenol
según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1,
proporcionó
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
(IId) en un 66% de rendimiento (según cromatografía en columna) con
una conversión de un 100%;
GC-MS: 206
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz)
en [ppm] : 2,19 (s, 3H); 2,43 (s, 3H); 2,64 (s, 3H); 7,91 (s, 1H);
13,0 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100
MHz) en [ppm]: 11,16; 18,01; 26,35; 29,67; 115,90; 127,45; 129,64;
130,40; 145,92; 162,54; 200,45; 203,98;
La reacción de 2-metilfenol según
la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1,
proporcionó
2,4-diacetil-6-metilfenol
(IIa) en un 27% de rendimiento (según cromatografía en columna) con
una conversión de un 100%;
GC-MS: 192
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz)
en [ppm] : 2,28 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,71 (s, 3H); 7,91 (s, 1H);
8,23 (s, 1H); 13,0 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100
MHz) en [ppm]: 15,54; 26,24; 26,76; 118,33; 127,82; 127,86; 129,61;
136,61; 164,67; 196,03; 205,02;
Se mezclaron 5 mmoles de compuesto de la fórmula
II y 0,20 moles de ácido fórmico con 10 mmoles de H_{2}O_{2}
(30% en volumen en H_{2}O) en el intervalo de 5 minutos. A
continuación se agitó 8 horas a temperatura ambiente. A
continuación se añadió Na_{2}S_{2}O_{3} bajo refrigeración de
hielo, se diluyó con 50 ml de H_{2}O y se extrajo 3 veces con 25
ml de tolueno respectivamente. Las fases orgánicas reunidas se
ajustaron a pH = 6 con trietilamina, se lavaron con agua, se secaron
sobre MgSO_{4}, y se eliminó el disolvente en el evaporador
rotativo. Se determinó el rendimiento a través de porcentaje de
superficies por GC de producto crudo.
Se llevó a cabo el anterior experimento con
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
(IId) (ejemplo 2.1) y
2,4-diacetil-6-metilfenol
(IIa) (ejemplo 2.2) como compuesto de la fórmula II.
La reacción de
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
(IId) según la prescripción de trabajo general descrita en el
ejemplo 2, proporcionó
2-acetil-4-acetoxi-5,6-dimetilfenol
(Id) en un 96% de rendimiento, en una conversión de un 97%;
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz)
en [ppm] : 2,12 (s, 3H); 2,19 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
7,228 (s, 1H); 12,5 (s, 1H).
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100
MHz) en [ppm]: 11,35; 13,71; 20,72; 26,52; 116,68; 120,05; 127,22;
158,43; 169,82; 203,69.
La obtención de
2,4-diacetil-6-.metilfenol (IIa)
según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1,
proporcionó
2-acetil-4-acetoxi-6-metilfenol
(Ia) en un 87% de rendimiento, con una conversión de un 98%;
GC-MS: 208
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz)
en [ppm] : 2,26 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 2,60 (s, 3H); 7,09 (s, 1H);
7,30 (s, 1H); 12,40 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100
MHz) en [ppm]: 15,58; 20,97; 26,75; 118,45; 199,99; 129,02; 130,74;
141,35; 158,72; 169,87; 204,08;
Se disolvieron 5 mmoles de compuesto de la
fórmula II en 60 ml de diclorometano, y se mezclaron, bajo
refrigeración de hielo, en primer lugar con 15 mmoles de ácido
m-cloroperbenzoico, y a continuación, gota a gota,
con 5 mmoles de ácido trifluoracético. Tras adición se eliminó el
baño de hielo, y se agitó 8 horas a temperatura ambiente. Una vez
concluida la reacción se destruyó el reactivo excedente con
Na_{2}S_{2}O_{3} y se lavó la mezcla de reacción
respectivamente con 25 ml de disolución de NaHSO_{3} acuosa
saturada, disolución de NaHCO_{3} acuosa saturada, y agua, y se
secó sobre MgSO_{4}. Tras eliminación del disolvente se determinó
el rendimiento bruto.
Se llevó a cabo el anterior experimento con
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
(IId) (ejemplo 3.1) como compuesto de la fórmula II.
La reacción de
2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol
(IId) según la prescripción de trabajo general descrita en el
ejemplo 3, proporcionó
2-acetil-4-acetoxi-5,6-
dimetilfenol (Id) en un 85% de rendimiento bruto;
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz)
en [ppm] : 2,12 (s, 3H); 2,19 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,58 (s, 3H);
7,228 (s, 1H); 12,5 (s, 1H).
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100
MHz) en [ppm]: 11,35; 13,71; 20,72; 26,52; 116,68; 120,05; 127,22;
158,43; 169,82; 203,69.
Claims (6)
1. Procedimiento para la obtención de compuestos
de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3}, independientemente
entre sí, hidrógeno o metilo, caracterizado porque se hace
reaccionar compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
con
peroxocompuestos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se hace reaccionar los compuestos de
diacetilfenol de la fórmula II con peroxocompuestos en presencia de
un ácido.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se emplea como peroxocompuestos
H_{2}O_{2}, o perácidos, o sus sales.
4. Procedimiento según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizado porque se emplea como ácido un ácido
carboxílico, en caso dado halogenado.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se obtiene los compuestos de
diacetilfenol de la fórmula II haciéndose reaccionar compuestos de
fenol de la fórmula III
con un agente de acetilado en presencia de un
catalizador ácido, para dar los compuestos de diacetilfenol de la
fórmula
II
6. Compuestos de la fórmula Ia a Ie.
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|---|---|---|---|
| DE19950616A DE19950616A1 (de) | 1999-10-20 | 1999-10-20 | Verfahren zur Herstellung von monoacetylierten Hydrochinonverbindungen |
| DE19950616 | 1999-10-20 |
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|---|---|
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