ES2294050T3 - Composicion de revestimiento que comprende un compuesto con el grupo funcional biciclo-ortoester, un compuesto con el grupo funcional isocianato y un compuesto con el grupo funcional tiol. - Google Patents
Composicion de revestimiento que comprende un compuesto con el grupo funcional biciclo-ortoester, un compuesto con el grupo funcional isocianato y un compuesto con el grupo funcional tiol. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2294050T3 ES2294050T3 ES01998573T ES01998573T ES2294050T3 ES 2294050 T3 ES2294050 T3 ES 2294050T3 ES 01998573 T ES01998573 T ES 01998573T ES 01998573 T ES01998573 T ES 01998573T ES 2294050 T3 ES2294050 T3 ES 2294050T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- groups
- compound
- group
- thiol
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Una composición de revestimiento que comprende a) un primer compuesto que comprende al menos un grupo biciclo-ortoéster, b) un segundo compuesto que comprende al menos dos grupos isocianato, y c) un tercer compuesto que comprende al menos un grupo tiol.
Description
Composición de revestimiento que comprende un
compuesto con el grupo funcional biciclo-ortoéster,
un compuesto con el grupo funcional isocianato y un compuesto con el
grupo funcional tiol.
La invención trata de una composición de
revestimiento que comprende un primer compuesto que comprende al
menos un grupo biciclo-ortoéster y un segundo
compuesto que comprende al menos dos grupos isocianato.
La composición de revestimiento mencionada
anteriormente se conoce del documento WO 97/31073. Se ha encontrado
que con la aplicación de tal composición de revestimiento como un
revestimiento transparente sobre ciertos sustratos se observa
formación de espuma a un grosor de película relativamente bajo.
La invención proporciona ahora una composición
de revestimiento del tipo mencionado anteriormente que está libre
de dicha desventaja. Por esa razón, la composición de revestimiento
mencionada en el párrafo inicial se caracteriza porque comprende un
tercer compuesto que comprende al menos un grupo tiol.
El uso de compuestos
tiol-funcionales en la composición de revestimiento
de la presente invención proporciona revestimientos con poca o
ninguna formación de espumas y un grosor de película de hasta al
menos aproximadamente 60 \mum sin defectos peliculares. Tal
grosor de la capa de al menos aproximadamente 60 \mum dará como
resultado características que, como es conocido por un experto en la
técnica, se prefieren para un revestimiento transparente, tales
como buena protección de la capa o las capas de revestimiento
subyacentes, brillo, dureza. Por otra parte las composiciones de
revestimiento de acuerdo con la presente invención muestran un bajo
VOC, una relación favorable de tiempo de empleo útil:tiempo de
secado, corrimiento reducido de la composición de revestimiento
sobre el sustrato y un comportamiento de acumulación alto.
Una composición de revestimiento que comprende
un compuesto que comprende al menos un grupo
biciclo-ortoéster
(biciclo-ortoéster se abrevia posteriormente en la
presente memoria como BOE) es una composición que tiene grupos
hidroxilo latentes. En presencia de agua o humedad del aire los
grupos BOE se hidrolizarán, formando grupos hidroxilo. Esta
reacción también se conoce como desbloqueo. Durante el desbloqueo,
se liberan pocos componentes volátiles si se libera alguno. Cuando
el grupo BOE se desbloquea de esta manera, no es posible obtener un
homopolímero de grupos BOE mediante polimerización catiónica. Sin
embargo, los grupos hidroxilo desbloqueados pueden reaccionar con
los grupos isocianato del segundo compuesto para dar un polímero
reticulado.
El documento US 4.788.083 describe una
composición de revestimiento que comprende una mezcla de
poliol-poliisocianato y un exceso molar de un
compuesto tiol-funcional con respecto a un
catalizador de estaño. Por exceso molar se entiende que se añade
suficiente compuesto tiol-funcional al catalizador
de estaño para que el tiempo de empleo útil en un bote abierto de
la mezcla de poliol-poliisocianato sea al menos dos
veces más prolongado que para la misma mezcla que contiene solo el
catalizador de estaño.
Sorprendentemente, se ha encontrado que la
presencia de un compuesto tiol-funcional en la
composición de revestimiento de la presente invención no incrementa
el tiempo de empleo útil en absoluto, sino que de hecho lo
disminuye. Por otra parte, la velocidad de curado de la composición
de revestimiento de la presente invención es la misma que la de una
composición de revestimiento que no comprende un compuesto
tiol-funcional. Además, se observa una disminución
de la formación de espuma cuando se usa la composición de
revestimiento de la presente
invención.
invención.
Por grupos BOE se entiende grupos que tienen una
estructura de acuerdo con la fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
X y Z pueden ser iguales o diferentes y se
seleccionan de grupos alqu(en)ileno lineales o
ramificados con 1-4 átomos de carbono que contienen
opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno;
Y no es nada o se selecciona independientemente
de X y Z de grupos alqu(en)ileno lineales o
ramificados con 1-4 átomos de carbono que contienen
opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno;
R_{1} y R_{2} pueden ser iguales o
diferentes y se seleccionan del grupo de radicales monovalentes que
comprende
hidrógeno, hidroxilo, grupos
alqu(en)ilo que comprenden 1-30 átomos
de carbono, grupos que pueden ser lineales o ramificados y
opcionalmente pueden contener uno o más heteroátomos y grupos
seleccionados del grupo de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo,
sulfona, sulfoxi y éster, opcionalmente sustituidos con grupos
epoxi, ciano, amino, tiol, hidroxilo, halógeno, nitro, fósforo,
sulfoxi, amido, éter, éster, urea, uretano, tioéster, tioamida,
amida, carboxilo, carbonilo, arilo y acilo, y
radicales divalentes que comprenden
grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser
lineales o ramificados y opcionalmente pueden contener uno o más
heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de oxígeno, nitrógeno,
azufre, fósforo, sulfona, sulfoxi y éster, opcionalmente
sustituidos con grupos epoxi, ciano, amino, tiol, hidroxilo,
halógeno, nitro, fósforo, sulfoxi, amido, éter, éster, urea,
uretano, tioéster, tioamida, amida, carboxilo, carbonilo, arilo y
acilo; grupos éster; grupos éter; grupos amida; grupos tioéster;
grupos tioamida; grupos uretano; grupos urea; y un enlace
sencillo.
Preferiblemente, X, Y y Z son metileno. R_{1}
y R_{2} en ese caso están conectados a un radical
2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
divalente.
En el caso de que tanto R_{1} como R_{2}
sean radicales monovalentes, el grupo BOE que se define por la
fórmula I es el mismo que el del compuesto
BOE-funcional. Los radicales monovalentes R_{1} y
R_{2} pueden ser iguales o diferentes y preferiblemente se
seleccionan del grupo de hidrógeno, hidroxilo y grupos
alqu(en)ilo lineales o ramificados que tienen
1-20 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos
con uno o más grupos hidroxilo y que comprenden opcionalmente un
grupo éster. Ejemplos de tales grupos son: metilo, metilol, etilo,
etilol, propilo, propilol, butilo, pentilo, hexilo, heptilo,
octilo, nonilo, decilo, undecilo, un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-alqu(en)ilo(C_{1-20})
y sus mezclas.
Preferiblemente, R_{1} es
alqu(en)ilo lineal o ramificado que tiene
1-20 átomos de carbono, opcionalmente sustituido
con hidroxilo, mientras que R_{2} es metilo o etilo.
Alternativamente, R_{1} puede ser metilo, etilo, propilo, butilo,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo y sus
mezclas, mientras que R_{2} puede ser metilo, etilo, etilol o un
grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-alqu(en)ilo(C_{1-20}).
Cuando un radical divalente se selecciona para
cualquiera o ambos grupos R_{1} o R_{2}, pueden formarse
compuestos BOE-funcionales de alto peso molecular.
Estos pueden ser aductos o polímeros que comprenden varios grupos
BOE. Así, dos grupos BOE pueden formar un aducto mediante la
selección de un radical monovalente para uno de los dos grupos
R_{1} y R_{2} y un radical divalente para el otro. Los grupos
BOE se conectarán a continuación entre sí a través del radical
divalente. Los grupos BOE también pueden conectarse a través de los
radicales divalentes a compuestos monómeros u oligómeros. Tales
compuestos BOE-funcionales se describen, por
ejemplo, en el documento US 4.338.240 mencionado anteriormente. Por
ejemplo, dos grupos BOE pueden conectarse a un ácido graso dímero,
por ejemplo Pripol 1009 de Unichema. Alternativamente, en la
configuración mencionada anteriormente, los grupos BOE pueden
funcionar como grupos laterales o grupos terminales en una cadena de
polímero. Los polímeros pueden ser, por ejemplo, poliésteres,
poliéteres, poliacrilatos, poliamidas o poliuretanos. Cuando el
radical divalente es un enlace sencillo, el grupo BOE está unido
directamente al polímero. Cuando los grupos R_{1} y R_{2} son
ambos divalentes, los grupos BOE pueden incorporarse en la cadena
principal de un polímero o pueden servir para conectar dos cadenas
de polímero entre sí. Preferiblemente, uno o ambos grupos R_{1} y
R_{2} se seleccionan del grupo de éster, éter, uretano, un enlace
sencillo y grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono que pueden ser lineales o
ramificados y pueden contener uno o más grupos éster, éter o
uretano.
Además del compuesto
BOE-funcional, la composición de revestimiento de
acuerdo con la invención comprende un segundo compuesto que
comprende al menos dos grupos isocianato. Ejemplos de compuestos que
comprenden al menos dos grupos isocianato son poliisocianatos
alifáticos, alicíclicos y aromáticos tales como diisocianato de
trimetileno, 1,2-diisocianato de propileno,
diisocianato de tetrametileno, 2,3-diisocianato de
butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de
octametileno, diisocianato de
2,2,4-trimetilhexametileno, diisocianato de
2,4,4-trimetilhexametileno, diisocianato de
dodecametileno, \alpha,\alpha'- diisocianato de dipropil-éter,
1,3-diisocianato de ciclopentileno,
1,2-diisocianato de ciclohexileno,
1,4-diisocianato de ciclohexileno,
4-metil-(1,3-diisocianato de
ciclohexileno), (4,4'-diisocianato de
diciclohexileno)-metano,
3,3'-dimetil-(4,4'-diisocianto de
diciclohexileno)-metano, m- y
p-diisocianato de fenileno, 1,3- y
1,4-bis(isocianatometil)benceno,
1,5-dimetil-2,4-bis(isocianatometil)benceno,
1,3,5-triisocianatobenceno, 2,4- y
2,6-diisocianato de tolueno,
2,4,6-triisocianato de tolueno,
\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-(o-,
m- y p-diisocianato de xilileno),
(4,4'-diisocianto de
difenileno)-metano, 4,4'- diisocianato de
difenileno, 3,3'-dicloro-(4,4'- diisocianato de
difenileno), 1,5-diisocianato de naftaleno,
diisocianato de isoforona y diisocianato de transvinilideno y
mezclas de los poliisocianatos mencionados anteriormente.
Además, tales compuestos pueden ser aductos de
poliisocianatos, por ejemplo biurets, isocianuratos, alofanatos,
uretdionas y sus mezclas. Ejemplos de tales aductos son el aducto de
dos moléculas de diisocianato de hexametileno o diisocianato de
isoforona para un diol tal como etilenglicol, el aducto de 3
moléculas de diisocianato de hexametileno para una molécula de
agua, el aducto de una molécula de trimetilolpropano para 3
moléculas de diisocianato de isoforona, el aducto de 1 molécula de
pentaeritritol para 4 moléculas de diisocianato de tolueno, el
isocianurato de diisocianato de hexametileno, disponible de Bayer
bajo las denominaciones comerciales Desmodur® N3390 y Desmodur®
N3600, la uretdiona de diisocianato de hexametileno, disponible de
Bayer bajo la denominación comercial Desmodur® N3400, el alofanato
de diisocianato de hexametileno, disponible de Bayer bajo la
denominación comercial Desmodur® LS2101, y el isocianurato de
diisocianato de isoforona, disponible de Hüls bajo la denominación
comercial Vestanat® T1890E. Por otra parte, (co)polímeros de
monómeros isocianato-funcionales tales como
\alpha,\alpha'-dimetil-m-(isocianato
de isopropenilbencilo) son adecuados para el uso. Finalmente, los
isocianatos mencionados anteriormente y sus aductos pueden estar
presentes en la forma de isocianatos bloqueados, como es conocido
por el experto.
Además del compuesto
BOE-funcional y el compuesto de poliisocianato, la
composición de revestimiento de acuerdo con la invención comprende
un tercer compuesto que comprende al menos un grupo tiol.
Preferiblemente, el compuesto tiol-funcional
comprende al menos dos grupos tiol. Además del grupo tiol, el tercer
compuesto también puede contener otros grupos reactivos, por
ejemplo grupos hidroxilo y carboxilo. Compuestos
tiol-funcionales se describen en la Patente de
EE.UU. 4.788.083, que se incorpora mediante referencia en la
presente memoria. Ejemplos del tercer compuesto que comprende al
menos un grupo tiol incluyen dodecilmercaptano, mercaptoetanol,
1,3-propanoditiol, 1,6-hexanoditiol,
tioglicolato de metilo, ácido 2-mercaptoacético,
ésteres de ácido 2-mercaptoacético, ácido
3-mercaptopropiónico, ésteres de ácido
3-mercaptopropiónico, ácido
2-mercaptopropiónico, ésteres de ácido
2-mercaptopropiónico, ácido
11-mercaptoundecanoico y ésteres de ácido
11-mercaptoundecanoico. Los ésteres pueden
derivarse de todos los tipos de compuestos
hidroxilo-funcionales, oligómeros y polímeros.
Preferiblemente, se usan
tri(3-mercaptopropionato) de
trimetilolpropano y
tetraquis(3-mercaptopropionato) de
pentaeritritol.
Alternativamente, el compuesto que comprende al
menos un grupo tiol puede tener por ejemplo una estructura de
acuerdo con la siguiente fórmula:
T[(C_{3}H_{6}O)_{n}CH_{2}CHOHCH_{2}SH]_{3},
siendo T un triol tal como trimetilolpropano o glicerol y siendo n
1-100. Un ejemplo de tal compuesto está disponible
comercialmente de Cognis bajo la marca comercial Capcure® 3/800.
El compuesto tiol-funcional se
usa en una cantidad de 0,1 a 10% en peso, preferiblemente 0,5 a 5%
en peso, más preferiblemente en una cantidad de 1 a 3% en peso,
calculada sobre el compuesto BOE-funcional.
Además de los compuestos
BOE-funcionales,
isocianato-funcionales y
tiol-funcionales descritos, otros compuestos pueden
estar presentes en la composición de revestimiento de acuerdo con la
presente invención. Tales compuestos pueden ser aglutinantes
principales y/o diluyentes reactivos que comprenden grupos reactivos
que pueden reticularse con los compuestos
hidroxilo-funcionales,
tiol-funcionales y/o
isocianato-funcionales mencionados anteriormente.
Ejemplos incluyen aglutinantes
hidroxilo-funcionales, por ejemplo
poliéster-polioles tales como los descritos en H.
Wagner y otros, Lackkunstharze, 5ª ed., 1971 (Carl Hanser
Verlag, Munich), poliéter-polioles,
poliacrilato-polioles,
poliuretano-polioles, acetobutirato de celulosa,
resinas epoxídicas hidroxilo-funcionales, alquidos y
polioles dendrímeros tales como los descritos en el documento WO
93/17060. Además, pueden estar presentes oligómeros y monómeros
hidroxilo-funcionales, tales como aceite de ricino y
trimetilolpropano. Finalmente, pueden estar presentes resinas
cetónicas, ésteres de ácido aspártico y compuestos
amino-funcionales latentes y no latentes tales como
oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, diiminas, aminas secundarias y
poliaminas. Estos y otros compuestos son conocidos para el experto
y se mencionan, entre otros, en el documento US 5.214.086.
La relación de grupos isocianato a grupos
hidroxilo y tiol varía de 50 a 300% en equivalentes, preferiblemente
de 70 a 250% en equivalentes.
La invención abarca además un procedimiento para
curar la presente composición de revestimiento. Más particularmente,
los grupos hidroxilo latentes del compuesto
BOE-funcional tienen que desbloquearse y los grupos
hidroxilo resultantes y los grupos tiol ya presentes tienen que
reaccionar con los grupos isocianato del segundo compuesto para
permitir que la presente composición de revestimiento se cure.
El desbloqueo de los grupos hidroxilo latentes
de los compuestos de BOE tiene lugar bajo la influencia de agua en
forma de, por ejemplo, humedad del aire o agua añadida. Este
desbloqueo es catalizado preferiblemente por un primer catalizador
seleccionado del grupo de ácidos de Lewis, tales como AlCl_{3},
SbCl_{5}, BF_{3}, BCl_{3}, BeCl_{2}, FeCl_{3},
FeBr_{3}, SnCl_{4}, TiCl_{4}, ZnCl_{2} y ZrCl_{4} y sus
complejos orgánicos, por ejemplo, BF_{3}Et_{2}O,
BF_{3}-2CH_{3}COOH,
BF_{3}-SH_{2}O,
BF_{3}-H_{3}PO_{4},
BF_{3}-(CH_{3})_{2}O, BF_{3}-THF,
BF_{3}-2CH_{3}OH,
BF_{3}-2C_{2}H_{5}OH y
BF_{3}-C_{6}H_{5}CH, y ácidos de Brønsted.
Preferiblemente, se hace uso de ácidos de Brønsted que tienen un pKa
< 3, tales como fosfato de mono- o di-alquilo,
un ácido carboxílico que tiene al menos un átomo de cloro y/o
flúor, un ácido alquil- o aril-sulfónico o un ácido
(alquil)fosfórico, más particularmente ácido metanosulfónico,
ácido para-toluenosulfónico, ácidos
naftalenosulfónicos opcionalmente sustituidos, ácido
dodecilbencenosulfónico, fosfato de dibutilo, ácido
tricloroacético, ácido fosfórico y sus mezclas.
Dichos primeros catalizadores pueden bloquearse,
si así se desea, dando como resultado la liberación del ácido de
Lewis o Brønsted bajo la influencia de, por ejemplo, irradiación
electromagnética (luz o UV), calor o humedad. Fotoiniciadores
generadores de ácido se describen, entre otros, en G. Li Bassi y
otros, "Photoinitiators for the Simultaneous Generation of Free
Radicals and Acid Hardening Catalysts", Radcure '86
Proceedings, por ejemplo,
2-metil-1-[4-(metltio)fenil]-2-[4-metilfenilsulfonil]propan-1-ona
(MDTA) de Fratelli Laberti Spa, Varese, Italia. Alternativamente,
puede hacerse uso de compuestos generadores de ácidos de Lewis tales
como Irgacure® 261 de Ciba Geigy y éster
trimetilsililbencenosulfónico.
El primer catalizador puede usarse solo o como
una mezcla de catalizadores en cantidades eficaces. En principio,
la hidrolización de al menos una porción del compuesto
BOE-funcional será suficiente. Cantidades del primer
catalizador de 0 a 10% en peso con relación a los compuestos
BOE-funcionales pueden ser suficientes.
Preferiblemente, estará presente 0,3 a 8% en peso, más
específicamente 0,5 a 6% en peso.
La reacción de los grupos hidroxilo
desbloqueados del compuesto BOE-funcional, los
grupos isocianato del segundo compuesto y los grupos tiol del
tercer compuesto tiene lugar preferiblemente bajo la influencia de
un segundo catalizador. Tales catalizadores son conocidos por el
experto. El segundo catalizador se usa en una cantidad de 0 a 10%
en peso, preferiblemente 0,001 a 5% en peso, más preferiblemente en
una cantidad de 0,01 a 1% en peso, calculada sobre la materia
sólida (es decir, la cantidad de compuesto
BOE-funcional, el compuesto
isocianato-funcional, el compuesto
tiol-funcional y opcionalmente otros compuestos que
tienen grupos reactivos).
Ejemplos del segundo catalizador incluyen
dilaurato de dietilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de
dibutilestaño, octoato de estaño, octoato de zinc, quelato de
aluminio y dicloruro de dimetilestaño.
La composición de revestimiento de acuerdo con
la invención puede ser parte de un sistema de componentes, por
ejemplo puede emplearse un sistema de tres componentes. Por ejemplo,
un componente puede comprender el compuesto
BOE-funcional y el compuesto
tiol-funcional. Un segundo componente puede
comprender el compuesto isocianato-funcional. Un
tercer componente puede comprender el catalizador para la hidrólisis
del compuesto BOE-funcional. Preferiblemente, el
primer componente también comprende el catalizador para la reacción
entre el isocianato y los grupos reactivos con isocianato.
Se prefiere más un sistema de tres componentes
en el que un primer componente puede comprender el compuesto
BOE-funcional, un segundo componente puede
comprender el compuesto isocianato-funcional y un
tercer componente puede comprender el catalizador para la
hidrólisis del compuesto BOE-funcional y el
compuesto tiol-funcional. Preferiblemente, el
primer componente también comprende el catalizador para la reacción
entre el isocianato y los grupos reactivos con isocianato.
Alternativamente, la composición de
revestimiento puede ser parte de un sistema de cuatro componentes en
el que un primer componente puede comprender el compuesto
BOE-funcional, un segundo componente puede
comprender el compuesto isocianato-funcional, un
tercer componente puede comprender el catalizador para la hidrólisis
del compuesto BOE-funcional y un cuarto componente
comprende el compuesto tiol-funcional. El
catalizador para la reacción entre el isocianato y los grupos
reactivos con isocianato puede estar presente en el primer, segundo,
tercer o cuarto componente.
Además, una composición de revestimiento tal
como la descrita puede contener los aditivos habituales tales como
disolventes, pigmentos, cargas, agentes niveladores, emulsionantes,
agentes antiespumantes y agentes de control de la reología, agentes
reductores, antioxidantes, estabilizantes HALS, estabilizantes UV,
atrapadores de agua tales como tamices moleculares y agentes
antisedimentación.
La aplicación sobre un sustrato puede ser a
través de cualquier método conocido para el experto, por ejemplo a
través de aplicación con rodillo, pulverización, aplicación con
brocha, revestimiento por flujo, inmersión y revestimiento con
rodillo. Preferiblemente, una composición de revestimiento tal como
la descrita se aplica mediante pulverización.
La composición de revestimiento de la presente
invención puede aplicarse a cualquier sustrato. El sustrato puede
ser, por ejemplo, metal, por ejemplo hierro, acero y aluminio,
plástico, madera, vidrio, material sintético, papel, cuero u otra
capa de revestimiento. La otra capa de revestimiento puede estar
comprendida por la composición de revestimiento de la presente
invención o puede ser una composición de revestimiento diferente.
Las composiciones de revestimiento de la presente invención
muestran particular utilidad como revestimientos transparentes
(sobre revestimientos de base, al agua y al disolvente),
revestimientos de base, revestimientos superiores pigmentados,
imprimaciones y cargas. Las composiciones son particularmente
adecuadas para retocar vehículos a motor y vehículos de transporte
y para acabar vehículos de transporte grandes tales como trenes,
camiones, autobuses y aeroplanos.
La composición de revestimiento aplicada puede
curarse muy eficazmente a una temperatura de, por ejemplo,
0-50ºC. Si así se desea, la composición de
revestimiento puede cocerse, por ejemplo a una temperatura en el
intervalo de 50-120ºC.
Se prefiere el uso de la composición de
revestimiento de la presente invención como un revestimiento
transparente. Los revestimientos transparentes deben ser altamente
transparentes y tener buena adherencia a la capa de revestimiento
de base. Se requiere además que el revestimiento transparente no
cambie el aspecto estético del revestimiento de base mediante
penetración, es decir, decoloración del revestimiento de base debido
a su solvatación por la composición del revestimiento transparente,
o por amarilleamiento del revestimiento transparente durante la
exposición al exterior. Un revestimiento transparente basado en la
composición de revestimiento de la presente invención no tiene estas
desventajas.
Si la composición de revestimiento es un
revestimiento transparente, el revestimiento de base puede ser un
revestimiento de base convencional conocido en la técnica del
revestimiento. Ejemplos son revestimientos de base al disolvente,
por ejemplo, Autobase® de Akzo Nobel Car Refinishes BV, y
revestimientos de base al agua, por ejemplo, Autowave® de Akzo
Nobel Car Refinishes BV. Por otra parte, el revestimiento de base
puede comprender pigmentos (pigmentos de color, compuestos
metálicos y/o perlas), cera, disolventes, aditivos de flujo, un
agente neutralizante y antiespumantes. También pueden usarse
revestimientos de base con altos contenidos de sólidos. Estos se
basan, por ejemplo, en polioles, iminas e isocianatos. La
composición de revestimiento transparente se aplica a la superficie
de un revestimiento de base y a continuación se cura. Puede
introducirse una etapa de curado intermedia para el revestimiento de
base.
La invención se elucidará adicionalmente con
referencia a los siguientes ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos se usan las siguientes
abreviaturas:
- tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol
- :PENTA(SH)_{4}
- tris(3-mercaptoprionato) de trimetilolpropano
- :TMPTMP
- dilaurato de dibutilestaño
- :DBTL
- ácido dodecilbencenosulfónico
- :DDBSA
- propionato de etoxietilo
- :EEP
- propionato de etoxietilo/Solvesso 100
- :EEP/S
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos, se usan los siguientes
compuestos.
Byk 300, Byk 322, Byk 331, Byk 344 y Byk 390 son
aditivos de flujo, de Byk Chemie.
Nacure 5076 es DDBSA al 70% en isopropanol, de
King Industries.
BOE es
4-etil-1-(alquil
C_{5-11})-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
preparado de acuerdo con el documento WO 97/
31073, Ejemplo 6.
31073, Ejemplo 6.
Capcure® 3/800 es un compuesto
tiol-funcional, de Cognis.
Tinuvin 1130 es un estabilizante UV, de
Ciba-Geigy.
Tinuvin 123 es un estabilizante HALS, de
Ciba-Geigy.
Solvesso 110 es una combinación de disolventes
aromáticos, de Exxon.
Desmodur® N3300 es un poliisocianato alifático
basado en el isocianurato de diisocianato de hexametileno, de
Bayer.
Vestanat® T1890E es un poliisocianato
cicloalifático basado en el isocianurato de diisocianato de
isoforona, de Hüls.
A no ser que se indique otra cosa, las
propiedades de las composiciones de revestimiento y las películas
resultantes se miden como sigue.
La viscosidad se mide en una copa de flujo DIN
número 4 de acuerdo con DIN 53211-1987. La
viscosidad se presenta en segundos.
El grosor de la capa seca se mide de acuerdo con
ISO 2808.
Ejemplos 1-20 y
Ejemplos Comparativos
A-J
Formulaciones de revestimiento transparente de
tres componentes 1 y 2 y la Formulación comparativa A (C.F.A.) se
prepararon como se lista en la Tabla 1, todos los pesos se dan en
gramos. El compuesto tiol-funcional está presente en
el primer componente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los revestimientos transparentes tiene una
viscosidad de pulverización similar (18 s) y se aplicaron con una
pistola de pulverización HPLV (Devilbiss 1,3, tobera 110, 2,5 bar)
sobre varios revestimientos de base al agua coloreados (Autowave®)
que se secaron durante al menos 15 minutos. Los revestimientos
transparentes se aplicaron en capas de grosor creciente. Los
revestimientos transparentes se secaron durante 10 minutos a 0ºC.
Las composiciones de los revestimientos de base al agua basados en
viradores Autowave® disponibles comercialmente se listan en las
Tablas 2A y 2B (los pesos se dan en gramos). Los resultados de los
revestimientos transparentes obtenidos se resumen en la Tabla 3.
Las características de espuma se establecen determinando el grosor
de capa mínimo del revestimiento transparente al que aparece espuma.
Esto se determinó visualmente.
Estos resultados muestran claramente que la
adición de PENTA(SH)_{4} a la formulación de
revestimiento transparente disminuye la susceptibilidad hacia la
formación de espuma de ese revestimiento transparente a lo largo de
una amplia gama de colores del revestimiento de base. Los
estabilizantes HALS y UV no influyen en la susceptibilidad de la
formación de espuma. Todos los revestimientos transparentes se
curaban suficientemente después de 10 minutos a 60ºC y mostraban
buenas propiedades de resistencia.
Ejemplos 21-24 y
Ejemplos Comparativos
K-N
La formulación de revestimiento transparente de
tres componentes 3 y la Formulación comparativa B (C.F.B.) se
prepararon según se lista en la Tabla 4, todos los pesos se dan en
gramos. El compuesto tiol-funcional está presente en
el primer componente.
Los revestimientos transparentes se
pulverización sobre un revestimiento de base al agua, Autowave®, y
un revestimiento de base al disolvente, Autobase®, ambos preparadas
en el color Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga), de la misma manera
que se describe en el Ejemplo 1. Los resultados se resumen en la
Tabla 5.
Este experimento muestra claramente que el
grosor de capa mínimo en el que se produce formación de espuma ha
cambiado de aproximadamente 40 \mum a al menos 75 \mum al añadir
PENTA(SH)_{4} y es independiente del revestimiento
de base usado. Todos los revestimientos transparentes se curaban
suficientemente después de 10 minutos a 60ºC y mostraban buenas
propiedades de resistencia a disolventes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 25 y
26
Formulaciones de revestimiento transparente de
tres componentes 4 y 5 se prepararon como se lista en la Tabla 6,
todos lo pesos se dan en gramos. En lugar de
PENTA(SH)_{4}, se usó TMPTMP en el primer
componente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones de revestimiento transparente
4 y 5 se pulverizaron sobre un revestimiento de base al agua,
Autowave®, color Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga), de la misma
manera que se describe en el Ejemplo 1. Los resultados se resumen en
la Tabla 7.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que la
adición de TMPTMP a la formulación de revestimiento transparente
disminuye la susceptibilidad hacia la formación de espuma de ese
revestimiento transparente.
\vskip1.000000\baselineskip
Una formulación de revestimiento transparente de
tres componentes 6 se preparó como se lista en la Tabla 8, todos los
pesos se dan en gramos. En lugar de PENTA(SH)_{4},
se usó Capcure® 3/800 en el primer componente.
\vskip1.000000\baselineskip
La formulación de revestimiento transparente 6
se pulverizó sobre un revestimiento de base al agua, Autowave®,
color Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga), de la misma manera que se
describe en el Ejemplo 1. El grosor de capa mínimo en el que se
establecía espuma era 100 \mu.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 28 y
29
La formulación de revestimiento transparente de
tres componentes 7 y una formulación de revestimiento transparente
de cuatro componentes 8 se prepararon como se lista en la Tabla 9,
todos los pesos se dan en gramos. Se usó Capcure®
3-800 en los componentes tercero y cuarto,
respectivamente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Las formulaciones de revestimiento transparente
7 y 8 se pulverizaron sobre un revestimiento de base al agua,
Autowave®, color Daimler Benz 744, de la misma manera que se
describe en el Ejemplo 1. El grosor de capa mínimo en el que se
establecía espuma era 100 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 30 y Ejemplo Comparativo
O
La formulación de revestimiento transparente de
tres componentes 9 y la Formulación de revestimiento transparente
comparativa C (C.F.C.) se prepararon como se lista en la Tabla 10,
todos los pesos se dan en gramos. El compuesto
tiol-funcional está presente en el primer
componente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El tiempo de empleo útil de las formulaciones de
revestimiento transparente 9 y C que se lista en la Tabla 10 se
siguió a lo largo del tiempo en un bote abierto. Los resultados se
representan en una gráfica de viscosidad frente al tiempo, según se
muestra en la Figura 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Sorprendentemente, la gráfica de la Figura 1
muestra que en lugar de incrementarse, según se sugiere por el
documento US 4.788.083, el tiempo de empleo útil de la composición
de revestimiento de la presente invención se reduce
significativamente.
Claims (20)
1. Una composición de revestimiento que
comprende
a) un primer compuesto que comprende al menos un
grupo biciclo-ortoéster,
b) un segundo compuesto que comprende al menos
dos grupos isocianato, y
c) un tercer compuesto que comprende al menos un
grupo tiol.
2. Una composición de revestimiento de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo
biciclo-ortoéster tiene una estructura de acuerdo
con la fórmula I
en la
que
X y Z pueden ser iguales o diferentes y se
seleccionan de grupos alqu(en)ileno lineales o
ramificados con 1-4 átomos de carbono que contienen
opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno;
Y no es nada o se selecciona independientemente
de X y Z de grupos alqu(en)ileno lineales o
ramificados con 1-4 átomos de carbono que contienen
opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno;
R_{1} y R_{2} pueden ser iguales o
diferentes y se seleccionan del grupo de radicales monovalentes que
comprende hidrógeno, hidroxilo, grupos alqu(en)ilo que
comprenden 1-30 átomos de carbono, grupos que pueden
ser lineales o ramificados y opcionalmente pueden contener uno o más
heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de oxígeno, nitrógeno,
azufre, fósforo, sulfona, sulfoxi y éster, opcionalmente sustituidos
con grupos epoxi, ciano, amino, tiol, hidroxilo, halógeno, nitro,
fósforo, sulfoxi, amido, éter, éster, urea, uretano, tioéster,
tioamida, amida, carboxilo, carbonilo, arilo y acilo, y
radicales divalentes que comprenden
grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser
lineales o ramificados y opcionalmente pueden contener uno o más
heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de oxígeno, nitrógeno,
azufre, fósforo, sulfona, sulfoxi y éster, opcionalmente sustituidos
con grupos epoxi, ciano, amino, tiol, hidroxilo, halógeno, nitro,
fósforo, sulfoxi, amido, éter, éster, urea, uretano, tioéster,
tioamida, amida, carboxilo, carbonilo, arilo y acilo; grupos éster;
grupos éter; grupos amida; grupos tioéster; grupos tioamida; grupos
uretano; grupos urea; y un enlace sencillo.
3. Una composición de revestimiento de acuerdo
con la reivindicación 2, caracterizada porque X, Y y Z son
metileno.
4. Una composición de revestimiento de acuerdo
con una o más de las reivindicaciones 2 y 3, caracterizada
porque en el caso de ser radicales monovalentes, R_{1} y R_{2}
pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo de
hidrógeno, hidroxilo y grupos alqu(en)ilo lineales o
ramificados que tienen 1-20 átomos de carbono,
opcionalmente sustituidos con uno o más grupos hidroxilo y que
contienen opcionalmente un grupo éster.
5. Una composición de revestimiento de acuerdo
con la reivindicación 4, caracterizada porque R_{1} y
R_{2} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo
de metilo, metilol, etilo, etilol, propilo, propilol, butilo,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo y un
grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-alqu(en)ilo(C_{1-20}).
6. Una composición de revestimiento de acuerdo
con una o más de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada porque el compuesto
isocianato-funcional se selecciona del grupo de
biurets, isocianuratos, alofanatos, uretdionas y sus mezclas.
7. Una composición de revestimiento de acuerdo
con una o más de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada porque el compuesto
tiol-funcional tiene al menos dos grupos tiol.
\newpage
8. Una composición de revestimiento de acuerdo
con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto
tiol-funcional se selecciona de
tetraquis(3-mercaptopropionato) de
pentaeritritol, tris(3-mercaptopropionato) de
trimetilolpropano y
T[(C_{3}H_{6}O)_{n}CH_{2}CHOHCH_{2}SH]_{3},
siendo T un triol y siendo n 1-100.
9. Una composición de revestimiento de acuerdo
con una o más de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada porque el compuesto
tiol-funcional se usa en una cantidad de 0,1 a 10%
en peso, calculada sobre el compuesto
bicicloortoéster-funcional.
10. Un procedimiento para curar una composición
de revestimiento de acuerdo con una o más de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque los grupos hidroxilo
latentes de los grupos biciclo-ortoéster se
desbloquean en presencia de agua, opcionalmente en presencia de un
primer catalizador, y porque los grupos hidroxilo resultantes y los
grupos tiol presentes se hacen reaccionar con los grupos isocianato
del segundo compuesto, opcionalmente en presencia de un segundo
catalizador.
11. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 10, caracterizado porque el primer catalizador
se selecciona del grupo de ácidos de Lewis y ácidos de Brønsted.
12. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11, caracterizado porque el ácido de Brønsted
se selecciona del grupo de un fosfato de mono- o
di-alquilo, un ácido carboxílico que tiene al menos
un átomo de cloro y/o flúor, un ácido alquil- o
aril-sulfónico o un ácido
(alquil)fosfórico.
13. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 12, caracterizado porque el ácido de Brønsted
se selecciona del grupo de ácido metanosulfónico, ácido
para-toluenosulfónico, ácidos naftalenosulfónicos
opcionalmente sustituidos, ácido dodecilbencenosulfónico, fosfato de
dibutilo, ácido tricloroacético, ácido fosfórico y sus mezclas.
14. Un procedimiento de acuerdo con una o más de
las reivindicaciones 10-13, caracterizado
porque se hace uso de 0 a 10% en peso del primer catalizador,
calculado sobre los compuestos
bicicloortoéster-funcionales.
15. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14, caracterizado porque se hace uso de 0,3 a
8% en peso del primer catalizador.
16. Un procedimiento de acuerdo con una o más de
las reivindicaciones 10-15, caracterizado
porque el segundo catalizador se selecciona del grupo de dilaurato
de dimetilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de
dibutilestaño, octoato de estaño, octoato de zinc, quelato de
aluminio, dicloruro de dimetilestaño y sus mezclas.
17. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 16, caracterizado porque el segundo
catalizador está presente en una cantidad de 0,001 a 5% en peso,
calculada sobre la materia sólida.
18. Un sistema de tres componentes,
caracterizado porque un primer componente comprende al menos
un compuesto de biciclo-ortoéster y el compuesto
tiol-funcional, un segundo componente comprende al
menos un compuesto isocianato-funcional y un tercer
componente comprende un primer catalizador para la hidrólisis del
compuesto de biciclo-ortoéster.
19. Un sistema de tres componentes,
caracterizado porque un primer componente comprende al menos
un compuesto de biciclo-ortoéster, un segundo
componente comprende al menos un compuesto
isocianato-funcional y un tercer componente
comprende un primer catalizador para la hidrólisis del compuesto de
biciclo-ortoéster y al menos un compuesto
tiol-funcional.
20. Un sistema de cuatro componentes,
caracterizado porque un primer componente comprende al menos
un compuesto de biciclo-ortoéster, un segundo
componente comprende al menos un compuesto
isocianato-funcional, un tercer componente comprende
un primer catalizador para la hidrólisis del compuesto de
biciclo-ortoéster y un cuarto componente comprende
el compuesto tiol-funcional.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00204261 | 2000-11-30 | ||
| EP00204261 | 2000-11-30 | ||
| EP01201274 | 2001-04-06 | ||
| EP01201274 | 2001-04-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2294050T3 true ES2294050T3 (es) | 2008-04-01 |
Family
ID=26072880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01998573T Expired - Lifetime ES2294050T3 (es) | 2000-11-30 | 2001-11-05 | Composicion de revestimiento que comprende un compuesto con el grupo funcional biciclo-ortoester, un compuesto con el grupo funcional isocianato y un compuesto con el grupo funcional tiol. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1337573B1 (es) |
| JP (1) | JP3993101B2 (es) |
| KR (1) | KR100799453B1 (es) |
| CN (1) | CN1202153C (es) |
| AT (1) | ATE375373T1 (es) |
| AU (2) | AU1601602A (es) |
| BR (1) | BR0115812A (es) |
| DE (1) | DE60130915T2 (es) |
| ES (1) | ES2294050T3 (es) |
| IN (1) | IN2003CH00834A (es) |
| RU (1) | RU2265634C2 (es) |
| WO (1) | WO2002044234A1 (es) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7071286B2 (en) | 2003-12-02 | 2006-07-04 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Coating compositions with high solids content for vehicle coating |
| DE102004057224A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Bayer Materialscience Ag | BOE-und/oder Polyorthoestergruppenhaltige Bindemittelgemische |
| ES2314741T3 (es) * | 2004-12-15 | 2009-03-16 | Akzo Nobel Coatings International Bv | Composicion de revestimiento en disolucion acuosa que contiene compuestos funcionales de tipo tiol. |
| CN101331165B (zh) * | 2005-12-15 | 2011-11-16 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 多层涂覆体系 |
| ES2330793T5 (es) * | 2005-12-15 | 2012-12-07 | Akzo Nobel Coatings International Bv | Sistema de revestimiento de múltiples capas |
| US8765900B2 (en) * | 2009-08-27 | 2014-07-01 | Bayer Materialscience Llc | Aliphatic moisture-curable resins, coating compositions, and related processes |
| EP2730563B1 (de) * | 2012-11-13 | 2017-01-11 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer |
| EP3856817A1 (en) * | 2018-09-25 | 2021-08-04 | 3M Innovative Properties Company | One-part thermally curable composition |
| EP3856816A1 (en) * | 2018-09-25 | 2021-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric material including uretdione-containing material, polythiol, and acidic stabilizer, two-part compositions, and methods |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5721417A (en) * | 1980-07-16 | 1982-02-04 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Production of curing composition |
| WO1999010397A1 (en) * | 1997-08-22 | 1999-03-04 | Akzo Nobel N.V. | Coating composition comprising a compound comprising at least one bicyclo-orthoester group and at least one other functional group |
| US5973098A (en) * | 1998-10-29 | 1999-10-26 | Essilor International - Compagnie Generale D'optique | Polymerizable compositions for making thio containing resins including a thiocyanate salt catalyst and process for making thio containing resin articles |
-
2001
- 2001-11-05 BR BR0115812-0A patent/BR0115812A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-05 CN CNB018196535A patent/CN1202153C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-05 AT AT01998573T patent/ATE375373T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-05 WO PCT/EP2001/012863 patent/WO2002044234A1/en active IP Right Grant
- 2001-11-05 DE DE60130915T patent/DE60130915T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-05 KR KR1020037006980A patent/KR100799453B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-05 JP JP2002546597A patent/JP3993101B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-05 ES ES01998573T patent/ES2294050T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-05 AU AU1601602A patent/AU1601602A/xx active Pending
- 2001-11-05 EP EP01998573A patent/EP1337573B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-05 RU RU2003119154/04A patent/RU2265634C2/ru active
- 2001-11-05 AU AU2002216016A patent/AU2002216016B2/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-05-29 IN IN834CH2003 patent/IN2003CH00834A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0115812A (pt) | 2003-09-16 |
| DE60130915D1 (de) | 2007-11-22 |
| EP1337573A1 (en) | 2003-08-27 |
| EP1337573B1 (en) | 2007-10-10 |
| JP2004536156A (ja) | 2004-12-02 |
| WO2002044234A1 (en) | 2002-06-06 |
| DE60130915T2 (de) | 2008-07-10 |
| KR20040030461A (ko) | 2004-04-09 |
| ATE375373T1 (de) | 2007-10-15 |
| WO2002044234A8 (en) | 2003-08-28 |
| JP3993101B2 (ja) | 2007-10-17 |
| CN1202153C (zh) | 2005-05-18 |
| RU2265634C2 (ru) | 2005-12-10 |
| AU2002216016B2 (en) | 2006-07-20 |
| CN1484661A (zh) | 2004-03-24 |
| KR100799453B1 (ko) | 2008-01-30 |
| AU1601602A (en) | 2002-06-11 |
| IN2003CH00834A (es) | 2005-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006281352B2 (en) | Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol | |
| US10144795B2 (en) | Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol | |
| WO1999007763A1 (en) | Sprayable coating compositions comprising an oxazolidine, an isocyanable, and a compound selected from a mercapto and a sulfonic acid functional compound | |
| EP0983323B1 (en) | Coating composition based on a hydroxy group-containing film forming polymer, a polyisocyanate compound, and a diol | |
| ES2294050T3 (es) | Composicion de revestimiento que comprende un compuesto con el grupo funcional biciclo-ortoester, un compuesto con el grupo funcional isocianato y un compuesto con el grupo funcional tiol. | |
| US6548617B2 (en) | Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound | |
| AU2002216016A1 (en) | Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound | |
| ES2208174T3 (es) | Sistemas acuosos de pur de dos componentes con adherencia mejorada y resistencia a la corrosion. | |
| EP1546228B1 (en) | Coating composition comprising a compound comprising a spiro-ortho silicate group | |
| KR19990022816A (ko) | 폴리우레탄 폴리올과 감소된 점도를 갖는 그의 코팅재 | |
| KR100409152B1 (ko) | 1액형 우레탄 수지 조성물의 제조방법 | |
| WO2009024556A1 (en) | Use of apolar-modified polyisocyanates | |
| KR100795303B1 (ko) | 폴리우레탄 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 코팅조성물 | |
| JP4118581B2 (ja) | 新規トリイソシアネート及びポリウレタン塗料 | |
| KR20210089154A (ko) | 외관이 개선된 비수성 가교성 조성물 | |
| ZA200304189B (en) | Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound. | |
| CN115776993A (zh) | 非水性可交联的组合物 | |
| MXPA00001355A (es) | Composiciones de revestimiento asperjables que comprenden una oxazolidina, un isocianato y un compuesto seleccionado de un compuesto funcional de mercapto y uno de acido sulfonico |