ES2275274T3 - PROCEDURE TO PRODUCE COMPONENTS OR COMPOSITIONS OF GRANULAR DETERGENTS. - Google Patents
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Abstract
LA INVENCION ESTA RELACIONADA CON EL PROCESO DE PREPARACION DE UNA COMPOSICION O COMPONENTE DE UN DETERGENTE GRANULAR QUE TENGA UNA DENSIDAD APARENTE SUPERIOR A 650 G/L. DICHO PROCESO COMPRENDE UNA FASE DE DISPERSION DE UN AGLUTINANTE LIQUIDO SOBRE UNA CORRIENTE DE POLVO DENTRO DE UN MEZCLADOR DE ALTA VELOCIDAD, LO QUE PRODUCE UNOS AGLOMERADO GRANULARES. LA CORRIENTE DE POLVO SE COMPONE DE ZEOLITA A CRISTALINA QUE TENGA UNA CAPACIDAD ABSORBENTE DE ACEITE MINIMA DE 40 ML/100 G, PREFERENTEMENTE 45 ML/100 G, Y MAS CONCRETAMENTE, AL MENOS DE 50 ML/100 G.THE INVENTION IS RELATED TO THE PREPARATION PROCESS OF A COMPOSITION OR COMPONENT OF A GRANULAR DETERGENT THAT HAS AN APPEARING DENSITY OVER 650 G / L. THIS PROCESS INCLUDES A DISPERSION PHASE OF A LIQUID BINDER ON A POWDER CURRENT INSIDE A HIGH SPEED MIXER, WHICH PRODUCES GRANULAR AGLOMERATE. THE POWDER CURRENT IS COMPOSED FROM ZEOLITE TO CRYSTALLINE THAT HAS AN ABSORBING CAPACITY OF MINIMUM OIL OF 40 ML / 100 G, PREFERENTLY 45 ML / 100 G, AND MORE CONCRETELY, AT LEAST 50 ML / 100 G.
Description
Procedimiento para producir componentes o composiciones detergentes granulares.Procedure to produce components or granular detergent compositions.
La presente invención se refiere a un proceso para la preparación continua de una composición o componente detergente granulado que tiene una densidad aparente elevada y buenas propiedades de flujo. En dichas composiciones y componentes es conocido el uso de zeolita A cristalina, la cual es un material cristalino insoluble en agua bien conocido en la técnica de los detergentes como aditivo reforzante de la detergencia especialmente adecuado para eliminar los cationes, tales como el calcio y el magnesio, del agua dura.The present invention relates to a process for the continuous preparation of a composition or component granulated detergent having a high bulk density and Good flow properties. In such compositions and components the use of crystalline zeolite A is known, which is a material water insoluble lens well known in the art of detergents as a detergency builder especially suitable for removing cations, such as calcium and Magnesium, from hard water.
La zeolita A cristalina es un polvo finamente dividido. Ha sido una práctica común procesar el polvo finamente dividido en forma de gránulos más grandes (de forma típica de 400 a 1000 micrómetros) antes de su incorporación a productos terminados, especialmente composiciones detergentes terminadas. Se conocen diversos procesos de granulación que incluyen el secado por pulverización y la aglomeración. Los procesos de aglomeración convencionales en los cuales se usa la zeolita A como uno de los componentes son conocidos desde hace tiempo en el estado de la técnica:The crystalline zeolite A is a finely powdered divided. It has been a common practice to process the powder finely divided into larger granules (typically 400 to 1000 micrometers) before incorporation into finished products, especially finished detergent compositions. They know each other various granulation processes that include drying by Spray and agglomeration. The agglomeration processes conventional in which zeolite A is used as one of the components have long been known in the state of the technique:
El documento GB2005715, publicado el 25 de abril de 1979, describe un proceso de aglomeración basado en la zeolita A. La zeolita A es aglomerada junto con carbonato/bicarbonato para producir aglomerados de tensioactivo no iónico.Document GB2005715, published on April 25 from 1979, describes an agglomeration process based on zeolite A. The zeolite A is agglomerated together with carbonate / bicarbonate to produce agglomerates of non-ionic surfactant.
La patente US-A-5 468 516 describe un proceso de producción de gránulos de detergente no iónico que tienen una densidad aparente elevada, unas excelentes propiedades de fluidez del polvo y ausencia de coquefacción, en donde, entre otros, se procesan de 20 a 95 partes en peso de un aditivo reforzante de la detergencia, de 1 a 20 partes en peso de un vehículo absorbente de aceite poroso y de 10 a 60 partes en peso de un tensioactivo no iónico.The patent US-A-5 468 516 describes a process of producing nonionic detergent granules having a high apparent density, excellent fluidity properties of dust and lack of coking, where, among others, process from 20 to 95 parts by weight of a reinforcing additive of the detergency, from 1 to 20 parts by weight of an absorbent vehicle of porous oil and 10 to 60 parts by weight of a non-surfactant ionic.
El documento WO93/25378, publicado el 23 de diciembre de 1993, describe un proceso para la fabricación de detergentes granulados que comprenden zeolita A. La zeolita A es aglomerada con una pasta de tensioactivo neutralizada muy activa en un mezclador de alta velocidad y en un mezclador/aglomerador de velocidad moderada para fabricar aglomerados de tensioactivo aniónico.WO93 / 25378, published on 23 December 1993, describes a process for the manufacture of granulated detergents comprising zeolite A. Zeolite A is agglomerated with a very active neutralized surfactant paste in a high speed mixer and in a mixer / agglomerator of moderate speed to manufacture surfactant agglomerates anionic
Uno de los factores limitantes de la actividad del tensioactivo del estado de la técnica anteriormente mencionado es la capacidad de la zeolita A de absorber materiales orgánicos líquidos. Se ha sugerido que la sustitución de la zeolita A por la Zeolita P (en concreto la Zeolita MAP) podría solucionar este problema:One of the limiting factors of the activity of the aforementioned prior art surfactant is the ability of zeolite A to absorb organic materials liquids It has been suggested that the replacement of zeolite A by Zeolita P (specifically the Zeolita MAP) could solve this trouble:
En EP521635, publicada el 7 de enero de 1993, se describen detergentes granulados preparados utilizando de 10% a 100% de Zeolita MAP. La Zeolita MAP tiene una composición química diferente a la de la zeolita A. En el Ejemplo 1 de esta solicitud de patente se señala que la capacidad de absorción de aceite de la Zeolita MAP es 41,6 ml/100 g y que ésta es superior a la de las muestras medidas de zeolita A, en las cuales es de 26 a 35,5 ml/100 g.In EP521635, published on January 7, 1993, it describe granulated detergents prepared using 10% to 100% of Zeolita MAP. Zeolite MAP has a chemical composition different from that of zeolite A. In Example 1 of this application for patent notes that the oil absorption capacity of the Zeolite MAP is 41.6 ml / 100 g and that this is higher than that of measured samples of zeolite A, in which it is 26 to 35.5 ml / 100 g.
Sin embargo, la modificación de la estructura química de la zeolita A cristalina convencional (es decir, modificando las relaciones estequiométricas de Si, Al, Na, O, H) no siempre es deseable ya que ello conlleva la alteración de otras propiedades y características de la Zeolita.However, the modification of the structure Conventional crystalline zeolite A chemistry (i.e. modifying the stoichiometric ratios of Si, Al, Na, O, H) no It is always desirable since this involves the alteration of others Properties and characteristics of Zeolite.
El objeto de la invención es proporcionar un proceso de granulación para la fabricación de detergentes granulados que incorporan Zeolita cristalina muy absorbente en aglomerados granulados, sin perder ninguna de las propiedades del aditivo reforzante de la detergencia, especialmente la capacidad de intercambio de calcio y la velocidad de intercambio del calcio.The object of the invention is to provide a granulation process for the manufacture of granulated detergents which incorporate very absorbent crystalline Zeolite in agglomerates granules, without losing any of the properties of the additive detergency builder, especially the ability to calcium exchange and calcium exchange rate.
Según la invención, este objeto se consigue utilizando una zeolita A cristalina modificada que tiene una mayor capacidad de absorción de aceite en un proceso como el especificado en la reivindicación 1. La zeolita A tiene propiedades físicas modificadas (es decir, cristalinidad, superficie, nivel de humedad, etc.) más que una estructura química modificada con el fin de conseguir una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g. De este modo se pueden seguir utilizando las excelentes propiedades reforzantes de la detergencia de la zeolita A.According to the invention, this object is achieved using a modified crystalline zeolite A that has a higher oil absorption capacity in a process as specified in claim 1. Zeolite A has physical properties modified (i.e. crystallinity, surface, humidity level, etc.) more than a modified chemical structure in order to achieve an oil absorption capacity of at least 40 ml / 100 g. In this way you can continue to use the excellent strengthening properties of the detergency of zeolite A.
Es otro objeto de la presente invención proporcionar un proceso de granulación para la fabricación de detergentes granulados que presenta una procesabilidad mejorada y una menor cantidad de partículas de tamaño excesivo (o "grumos") formadas en el proceso.It is another object of the present invention provide a granulation process for the manufacture of granulated detergents that have improved processability and a smaller amount of oversized particles (or "lumps") formed in the process.
Los objetos de la invención se consiguen mediante un proceso para preparar una composición o componente detergente granulado que tiene una densidad aparente superior a 650 g/l, el cual comprende la etapa de dispersar un aglutinante líquido a través de una corriente de polvo en un mezclador de alta velocidad para formar aglomerados granulados, en donde la corriente de polvo comprende zeolita A cristalina que tiene una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g, preferiblemente de al menos 45 ml/100 g y con máxima preferencia de al menos 50 ml/100 g.The objects of the invention are achieved through a process to prepare a composition or component granulated detergent having an apparent density greater than 650 g / l, which comprises the step of dispersing a liquid binder through a stream of dust in a high speed mixer to form granulated agglomerates, where the dust stream comprises crystalline zeolite A which has an absorption capacity of oil of at least 40 ml / 100 g, preferably of at least 45 ml / 100 g and most preferably at least 50 ml / 100 g.
En una realización preferida de la invención, los aglomerados granulados se forman mediante mezclado en un mezclador de alta velocidad durante un tiempo de residencia de 2 segundos a 30 segundos, seguido de una etapa de mezclado adicional en un mezclador/aglomerador de velocidad moderada durante un tiempo de residencia en el mezclador de velocidad moderado de menos de 5 minutos, preferiblemente de menos de 2 minutos, al cual, opcionalmente se puede añadir un polvo finamente dividido.In a preferred embodiment of the invention, granulated agglomerates are formed by mixing in a high speed mixer for a residence time of 2 seconds to 30 seconds, followed by an additional mixing stage in a moderate speed mixer / agglomerator for a while of residence in the moderate speed mixer of less than 5 minutes, preferably less than 2 minutes, at which optionally a finely divided powder can be added.
En diferentes realizaciones de la invención, el aglutinante líquido es una pasta de tensioactivo, un polímero orgánico o un aceite de silicona. La pasta de tensioactivo puede comprender tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido, y mezclas de los mismos; siendo los más preferidos los tensioactivos aniónicos y los no iónicos.In different embodiments of the invention, the Liquid binder is a paste of surfactant, a polymer Organic or a silicone oil. The surfactant paste can comprise anionic, nonionic, cationic surfactants, amphoteric, hybrid ion, and mixtures thereof; being the most preferred anionic and nonionic surfactants.
La granulación en el contexto de la presente invención se define como un proceso de fabricación de un producto granulado que es un aglomerado de partículas que por sí solas se comportan como una partícula (según S.A. Kuti, "Agglomeration - The Practical Alternative", publicado en el Journal of American Oil Chemists' Society, volumen 55, enero de 1978). El aglomerado granulado se define en la presente memoria como el producto de un proceso de granulación de este tipo. Kuti continúa afirmando que "el aglomerado se forma habitualmente mezclando sólidos con líquidos que sirven como agentes adhesivos. Pero el conseguir una mezcla de líquido-sólidos exenta de grumos es con frecuencia una tarea difícil".Granulation in the context of the present invention is defined as a product manufacturing process granulate which is an agglomerate of particles that by themselves will they behave like a particle (according to S.A. Kuti, "Agglomeration - The Practical Alternative, "published in the Journal of American Oil Chemists' Society, volume 55, January 1978). Chipboard granulate is defined herein as the product of a granulation process of this type. Kuti continues by stating that "the agglomerate is usually formed by mixing solids with liquids that serve as adhesive agents. But getting one lump-free liquid-solid mixture is with often a difficult task. "
En la presente invención los "sólidos" citados por Kuti comprenderán zeolita A cristalina con determinadas características físicas que se definirán más detalladamente a continuación. Ahora se ha descubierto que esta elección de "sólidos" contribuye en gran medida a realizar la tarea de producir una mezcla líquido-sólidos exenta de grumos.In the present invention the "solids" cited by Kuti will comprise crystalline zeolite A with certain physical characteristics that will be defined in more detail at continuation. It has now been discovered that this choice of "solids" greatly contributes to the task of produce a liquid-solid mixture free of lumps
El componente esencial del aglomerado granulado de la presente invención es la zeolita A cristalina de fórmulaThe essential component of granulated agglomerate of the present invention is the crystalline zeolite A of the formula
(Na2O) . (Al2O3) . x (SiO2) . wH2O(Na2O). (Al2O3). x (SiO2). wH2O
en donde x es de 1 a 2, y w es de 0 a 6.where x is 1 to 2, and w is 0 to 6.
Se prefiere la zeolita A sódica hidratada o parcialmente hidratada con un tamaño de partículas de hasta 10 micrómetros.Sodium zeolite A is preferred or partially hydrated with a particle size of up to 10 micrometers
En una realización especialmente preferida, x=2, el material zeolita A tiene la fórmulaIn an especially preferred embodiment, x = 2, the zeolite material A has the formula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO2)_{12}] \ . \ (6w') \ H_{2}ONa 12 [(AlO 2) 12 (SiO 2) 12] \. \ (6w ') \ H2O
en donde (6w') es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente de aproximadamente 27 y tiene un tamaño de partículas generalmente de menos de aproximadamente 5 micrómetros.where (6w ') is from about 20 to about 30, especially of approximately 27 and has a particle size generally of less than about 5 micrometers
Los materiales de zeolita A de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 28% de agua. Los materiales reforzantes de la detergencia están en forma hidratada y contienen de aproximadamente 5% a aproximadamente 28%, de agua en peso. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos preferidos contienen de aproximadamente 10% a aproximadamente 22% de agua en su matriz cristalina. Los materiales de zeolita A cristalina se caracterizan además por un diámetro de tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 micrómetros a aproximadamente 10 micrómetros. Los materiales de intercambio iónico preferidos tienen un diámetro de tamaño de partículas de aproximadamente 0,2 micrómetros a aproximadamente 4 micrómetros. El término "diámetro de tamaño de partículas" en la presente memoria significa el diámetro de tamaño de partículas promedio en peso de un determinado material de intercambio iónico determinado mediante técnicas analíticas convencionales tales como, por ejemplo, determinación microscópica con microscopio electrónico de barrido. Los materiales cristalinos de zeolita A de la presente invención se caracterizan asimismo por su capacidad de intercambio de iones calcio, que es al menos aproximadamente de 200 mg de CaCO_{3} equivalente de dureza de agua/g de aluminosilicato, calculado con respecto a la sustancia anhidra, y que generalmente es de aproximadamente 300 mg eq./g a aproximadamente 352 mg eq./g. Los materiales de zeolita A de la presente invención también se caracterizan por su velocidad de intercambio de iones calcio que es de al menos aproximadamente 0,13 g de Ca^{++}/litro/minuto/gramo/litro (2 granos de Ca^{++}/galón/minuto/gramo/galón) de aluminosilicato (con respecto a la sustancia anhidra), y generalmente es de aproximadamente 0,13 g de Ca^{++}/litro/minuto/gramo/litro (2 granos/galón/minuto/gramo/galón) a aproximadamente 0,39 g de Ca^{++}/litro/minuto/gramo/litro (6 granos/galón/minuto/gramo/galón), basado en la dureza del ion calcio. Los aluminosilicatos óptimos para los fines de refuerzo de la detergencia presentan una velocidad de intercambio de iones calcio de al menos aproximadamente 0,26 g de Ca^{++}/litro/minuto/gramo/litro (4 granos/galón/minuto/gramo/galón).The zeolite materials A of the present The invention may contain up to about 28% water. The detergency reinforcing materials are in hydrated form and they contain from about 5% to about 28%, of water in weight. Aluminosilicate ion exchange materials Preferred crystals contain about 10% a approximately 22% water in its crystalline matrix. The materials of crystalline zeolite A are further characterized by a diameter of particle size of approximately 0.1 micrometers to approximately 10 micrometers Ion exchange materials preferred have a particle size diameter of about 0.2 micrometers to about 4 micrometers. He term "particle size diameter" herein memory means the average particle size diameter in weight of a given ion exchange material by conventional analytical techniques such as, for example, microscopic determination with scanning electron microscope. The zeolite A crystalline materials of the present invention are They are also characterized by their ion exchange capacity calcium, which is at least about 200 mg of CaCO3 equivalent water hardness / g aluminosilicate, calculated with regarding the anhydrous substance, and that is generally of approximately 300 mg eq./g to approximately 352 mg eq./g. The Zeolite A materials of the present invention are also characterized by its rate of calcium ion exchange which is of at least about 0.13 g of Ca ++ / liter / minute / gram / liter (2 grains of Ca ++ / gallon / minute / gram / gallon) of aluminosilicate (with respect to the anhydrous substance), and is generally about 0.13 g of Ca ++ / liter / minute / gram / liter (2 grains / gallon / minute / gram / gallon) to approximately 0.39 g of Ca ++ / liter / minute / gram / liter (6 grains / gallon / minute / gram / gallon), based on ion hardness calcium. The optimum aluminosilicates for the reinforcement purposes of the detergency have an ion exchange rate calcium of at least about 0.26 g of Ca ++ / liter / minute / gram / liter (4 grains / gallon / minute / gram / gallon).
Los materiales de zeolita A útiles en la práctica de esta invención son materiales comerciales. Los aluminosilicatos útiles en esta invención tienen estructura cristalina y pueden ser aluminosilicatos naturales o derivados por síntesis. Un método para la producción de materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la patente US-3.985.669, concedida el 12 de octubre de 1976 a Krummel y col., incorporada como referencia en la presente memoria.The zeolite A materials useful in the Practical of this invention are commercial materials. The aluminosilicates useful in this invention have structure crystalline and can be natural aluminosilicates or derivatives by synthesis. A method for the production of exchange materials Aluminosilicate ionic is described in the patent US 3,985,669, issued October 12, 1976 to Krummel et al., Incorporated herein by reference memory.
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Es una característica esencial de la presente invención que la zeolita A utilizada en la formación de los aglomerados granulados tenga una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g, preferiblemente de al menos 45 ml/100 g y con máxima preferencia de al menos 50 ml/100 g. El método para determinar la capacidad de absorción de aceite se define más adelante en el apartado "Métodos de ensayo".It is an essential feature of the present invention that zeolite A used in the formation of granulated agglomerates have an oil absorption capacity of at least 40 ml / 100 g, preferably at least 45 ml / 100 g and with maximum preference of at least 50 ml / 100 g. The method for determine the oil absorption capacity is defined more later in the section "Test methods".
Opcionalmente pueden estar presentes otras formas de zeolita junto con la zeolita A, tales como la zeolita P, la zeolita X y la zeolita HS.Optionally others may be present zeolite forms together with zeolite A, such as zeolite P, zeolite X and zeolite HS.
Los aglomerados granulados de la presente invención también comprenden otros ingredientes detergentes.The granulated agglomerates of the present invention also comprise other detergent ingredients.
Las sales hidrosolubles de los ácidos grasos superiores, es decir, "jabones", son tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Esto incluye jabones de metal alcalino, tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilamonio de ácidos grasos superiores que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones pueden obtenerse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivadas de aceite de coco y sebo, es decir, sebo de sodio o potasio y jabón de coco.Water soluble salts of fatty acids superior, that is, "soaps", are anionic surfactants useful in the compositions of the present invention. This includes alkali metal soaps, such as sodium, potassium salts, ammonium and alkylammonium of higher fatty acids containing about 8 to about 24 carbon atoms, and preferably from about 12 to about 18 atoms of carbon. Soaps can be obtained by saponification Direct fats and oils or by acid neutralization fatty free. Particularly useful are sodium salts and Potassium from mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow, that is, sodium or potassium tallow and coconut soap.
Los tensioactivos aniónicos útiles también incluyen las sales hidrosolubles, preferiblemente las sales de metal alcalino, amonio y alquilamonio, de productos de reacción de azufre orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo ácido sulfónico o un éster de ácido sulfúrico. (El término "alquilo" incluye la fracción alquílica de grupos acilo). Ejemplos de este grupo de tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores (C_{8}-C_{18} átomos de carbono) como los obtenidos por reducción de los glicéridos de sebo o aceite de coco; y los alquilbenceno sulfonatos de sodio y potasio en los cuales el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, con configuración de cadena lineal o ramificada, p. ej., aquellos del tipo descrito en las patentes US-2.220.099 y US-2.477.383 y los sulfonatos de éster metílico. Especialmente valiosos son los alquilbenceno sulfonatos de cadena lineal en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13, abreviados como C_{11}-C_{13} LAS.Useful anionic surfactants also include water soluble salts, preferably metal salts alkali, ammonium and alkylammonium, of sulfur reaction products organic that have an alkyl group in their molecular structure that it contains from about 10 to about 20 atoms of carbon and a sulfonic acid group or an ester of sulfuric acid. (The term "alkyl" includes the alkyl fraction of groups acyl). Examples of this group of synthetic surfactants are the sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfation of higher alcohols (C 8 -C 18 carbon atoms) as the obtained by reduction of tallow glycerides or coconut oil; and sodium and potassium alkylbenzene sulphonates in which the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms, with linear or branched chain configuration, p. eg, those of the type described in the patents US-2,220,099 and US-2,477,383 and the methyl ester sulfonates. Especially valuable are the straight chain alkylbenzene sulfonates in which the number average carbon atoms in the alkyl group is approximately 11 to 13, abbreviated as C_ {11} -C_ {13} LAS.
Otros tensioactivos aniónicos de la presente invención son los alquilgliceril éter sulfonatos de sodio, especialmente los éteres de alcoholes superiores derivados de sebo y aceite de coco; monoglicérido sulfonatos y sulfatos de ácido graso de aceite de coco de sodio; sales sódicas o potásicas de alquil fenol éter sulfatos de óxido de etileno que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula y en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono; y sales de sodio o potasio de alquiléter sulfatos de óxido de etileno que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula y en donde el grupo alquilo contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.Other anionic surfactants herein invention are sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially the higher alcohol ethers derived from tallow and coconut oil; monoglyceride sulfonates and fatty acid sulfates of coconut oil of sodium; sodium or potassium salts of alkyl phenol ether ethylene oxide sulfates containing about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and where the alkyl groups contain about 8 to about 12 carbon atoms; and you leave sodium or potassium alkyl ether sulfate ethylene oxide which they contain from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and where the alkyl group contains from about 10 to about 20 carbon atoms.
Otros tensioactivos aniónicos útiles de la presente invención incluyen las sales hidrosolubles de ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de aproximadamente 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales hidrosolubles de ácidos 2-aciloxi-alcano-1-sulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de aproximadamente 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en el resto alcano; alquiléter sulfatos que contienen de aproximadamente 10 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 1 a 30 moles de óxido de etileno; sales hidrosolubles de olefin sulfonatos que contienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono y beta-alquiloxi alcano sulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el resto alcano. Aunque las sales ácidas son descritas y usadas de forma típica, la neutralización del ácido se puede llevar a cabo como parte de la etapa de mezclado de la dispersión de partículas finas.Other useful anionic surfactants of the The present invention includes the water-soluble salts of esters of alpha-sulphonated fatty acids containing approximately 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and from about 1 to 10 carbon atoms in the ester group; you go out water soluble acids 2-acyloxy-alkane-1-sulfonic containing about 2 to 9 carbon atoms in the group acyl and from about 9 to about 23 carbon atoms in the rest alkane; alkyl ether sulfates containing about 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and of about 1 to 30 moles of ethylene oxide; you go out Water-soluble olefin sulphonates containing approximately 12 to 24 carbon atoms and beta-alkyloxy alkane sulfonates containing about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and from about 8 to about 20 carbon atoms in the alkane residue. Although acid salts are typically described and used, acid neutralization is can be carried out as part of the mixing stage of the fine particle dispersion.
Los tensioactivos no iónicos hidrosolubles son también útiles como tensioactivos en las composiciones de la invención. De hecho, en los procedimientos preferidos se utilizan mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Este tipo de productos no iónicos incluyen compuestos producidos por condensación de grupos de óxido de alquileno (hidrófilos por naturaleza) con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede ser de naturaleza alifática o alquil aromática. La longitud del grupo polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo se puede ajustar fácilmente para obtener un compuesto hidrosoluble con el grado deseado de equilibrio entre los elementos hidrófilos y los hidrófobos.Water-soluble nonionic surfactants are also useful as surfactants in the compositions of the invention. In fact, preferred procedures are used mixtures of anionic and nonionic surfactants. This type of non-ionic products include compounds produced by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic by nature) with a hydrophobic organic compound, which can be aliphatic in nature or aromatic alkyl. The length of the polyoxyalkylene group that is condenses with any hydrophobic group can be easily adjusted to obtain a water soluble compound with the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements.
Entre los tensioactivos no iónicos se incluyen los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 16 átomos de carbono, con configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con de aproximadamente 4 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol.Non-ionic surfactants include the condensates of poly (ethylene oxide) of alkyl phenols, e.g. eg condensation products of alkyl phenols that have a group alkyl containing about 6 to 16 carbon atoms, with linear or branched chain configuration, with approximately 4 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkyl phenol.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son los productos de condensación hidrosolubles de alcoholes alifáticos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono, con configuración de cadena lineal o ramificada, con 1 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y especialmente de 2 a 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Son especialmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 9 a 15 átomos de carbono y los productos de condensación de propilenglicol con óxido de etileno.Preferred non-ionic surfactants are those water-soluble condensation products of aliphatic alcohols that contain 8 to 22 carbon atoms, with chain configuration linear or branched, with 1 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and especially 2 to 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol Especially preferred are the products of condensation of alcohols having an alkyl group containing of about 9 to 15 carbon atoms and the products of condensation of propylene glycol with ethylene oxide.
Otros tensioactivos no iónicos preferidos son las polihidroxiamidas de ácido graso, las cuales se pueden preparar por reacción de un éster de ácido graso y una N-alquil polihidroxiamina. La amina preferida de uso en la presente invención es N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH y el éster preferido es un éster metílico de ácido graso C12-C20. El más preferido es el producto de reacción de la N-metil glucamina (que puede derivarse de la glucosa) con un éster metílico de ácido graso C12-C20.Other preferred nonionic surfactants are fatty acid polyhydroxyamides, which can be prepared by reaction of a fatty acid ester and a N-alkyl polyhydroxyamine. The preferred amine for use in the present invention is N- (R1) -CH2 (CH2OH) 4-CH2-OH and the preferred ester is a fatty acid methyl ester C12-C20. The most preferred is the reaction product of N-methyl glucamine (which can be derived from the glucose) with a fatty acid methyl ester C12-C20.
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Los métodos de fabricación de polihidroxiamidas de ácido graso se han descrito en la patente WO 9206073, publicada el 16 de abril de 1992. Esta patente describe la preparación de polihidroxiamidas de ácido graso en presencia de disolventes. En una realización muy preferida de la invención se hace reaccionar N-metil glucamina con un metiléster C12-C20. En el documento también se afirma que el formulador de composiciones detergentes granuladas puede considerar conveniente realizar la reacción de amidación en presencia de disolventes que comprenden alcoholes C12-C14 alcoxilados y especialmente etoxilados (OE 3-8) (página 15, líneas 22-27). De este modo se obtienen directamente sistemas de tensioactivo no iónico que son adecuados para su uso en la presente invención, tales como los que comprenden N-metil glucamida y alcoholes C12-C14 con un promedio de 3 grupos etoxilados por molécula.Polyhydroxyamide manufacturing methods of fatty acid have been described in WO 9206073, published on April 16, 1992. This patent describes the preparation of fatty acid polyhydroxyamides in the presence of solvents. In a very preferred embodiment of the invention is reacted N-methyl glucamine with a methyl ester C12-C20. The document also states that the formulator of granulated detergent compositions may consider convenient to carry out the amidation reaction in the presence of solvents comprising C12-C14 alcohols alkoxylated and especially ethoxylated (OE 3-8) (page 15, lines 22-27). In this way they are obtained directly nonionic surfactant systems that are suitable for use in the present invention, such as those comprising N-methyl glucamide and alcohols C12-C14 with an average of 3 ethoxylated groups per molecule.
Los tensioactivos no iónicos semipolares incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono.Semi-polar nonionic surfactants include water soluble amine oxides that contain a moiety alkyl of about 10 to 18 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl groups and groups hydroxyalkyl containing from 1 to about 3 atoms of carbon; water soluble phosphine oxides containing a moiety alkyl of about 10 to 18 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl groups and groups hydroxyalkyl containing about 1 to 3 atoms of carbon; and water-soluble sulfoxides containing an alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms and a remainder selected from the group consisting of alkyl moieties and hydroxyalkyl of about 1 to 3 carbon atoms.
Los tensioactivos anfolíticos incluyen derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las cuales el resto alifático puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y al menos un sustituyente alifático contiene un grupo hidrosoluble aniónico.Ampholytic surfactants include derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety can be straight chain or branched chain and wherein one of the aliphatic substituents contains approximately 8 to 18 carbon atoms and at least one substituent Aliphatic contains an anionic water-soluble group.
Los tensioactivos de ion híbrido incluyen derivados de compuestos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternario alifáticos en los cuales uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono.Hybrid ion surfactants include derivatives of quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds aliphatic in which one of the aliphatic substituents It contains about 8 to 18 carbon atoms.
Tensioactivos catiónicos útiles incluyen
compuestos de amonio cuaternario hidrosolubles de fórmula
R_{4}R_{5}R_{6}R_{7}N^{+}
X^{-}, en donde R_{4}
es alquilo que tiene de 10 a 20, preferiblemente de
12-18 átomos de carbono y R_{5}, R_{6} y R_{7}
son cada uno de ellos alquilo C_{1} a C_{7}, preferiblemente
metilo; X^{-} es un anión, p. ej., cloruro. Ejemplos de dichos
compuestos de trimetil amonio incluyen cloruro de alquil
C_{12-14} trimetil amonio y metosulfato de
cocalquil trimetil amonio.Useful cationic surfactants include water-soluble quaternary ammonium compounds of the formula R 4 R 5 R 6 R 7 N +
X <->, wherein R <4> is alkyl having from 10 to 20, preferably from 12-18 carbon atoms and R5, R6 and R7 are each alkyl C 1 to C 7, preferably methyl; X - is an anion, p. eg chloride. Examples of such trimethyl ammonium compounds include C 12-14 alkyl trimethyl ammonium chloride and cocalkyl trimethyl ammonium methosulfate.
Los detergentes granulados de la presente invención pueden contener sales neutras o alcalinas que tienen un pH en solución de siete o más y que pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. La sal del aditivo reforzante de la detergencia contribuye a proporcionar la densidad y masa deseada a los gránulos de detergente de la presente invención. Aunque algunas de las sales son inertes, muchas de ellas también actúan como materiales reforzantes de la detergencia en la solución de lavado.The granulated detergents of the present invention may contain neutral or alkaline salts that have a pH in solution of seven or more and that can be organic in nature or inorganic The salt of the detergent booster additive contributes to provide the desired density and mass to the granules of detergent of the present invention. Although some of the salts they are inert, many of them also act as materials detergency builders in the wash solution.
Ejemplos de sales hidrosolubles neutras incluyen los cloruros, fluoruros y sulfatos de metal alcalino, amonio o amonio sustituido. Las sales de metal alcalino y especialmente de sodio son las preferidas entre todas las anteriores. El sulfato sódico se usa de forma típica en los gránulos de detergente y es una sal especialmente preferida. El ácido cítrico y, en general, cualquier otro ácido orgánico o inorgánico se puede incorporar a los detergentes granulados de la presente invención siempre y cuando sean químicamente compatibles con el resto de la composición de aglomerado.Examples of neutral water-soluble salts include chlorides, fluorides and sulfates of alkali metal, ammonium or substituted ammonium The alkali metal salts and especially of Sodium are preferred among all of the above. Sulfate sodium is typically used in detergent granules and is a Especially preferred salt. Citric acid and, in general, any other organic or inorganic acid can be incorporated into granulated detergents of the present invention as long as are chemically compatible with the rest of the composition of agglomerate.
Otras sales hidrosolubles útiles incluyen los compuestos comúnmente conocidos como materiales aditivos reforzantes de la detergencia. Los aditivos reforzantes de la detergencia se seleccionan generalmente de los diversos fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, silicatos, boratos y polihidroxisulfonatos hidrosolubles de metal alcalino, amonio o amonio sustituido. De los anteriores, se prefieren las sales de metal alcalino, en especial las de sodio.Other useful water-soluble salts include the compounds commonly known as reinforcing additive materials of detergency. The detergent builder additives are they generally select from the various phosphates, polyphosphates, phosphonates, polyphosphonates, carbonates, silicates, borates and Water-soluble alkali metal, ammonium or polyhydroxysulfonates substituted ammonium Of the above, salts of alkali metal, especially sodium.
Ejemplos específicos de reforzantes de la detergencia de tipo fosfato son tripolifosfato, pirofosfato, metafosfato polimérico de sodio y potasio que tienen un grado de polimerización de aproximadamente 6 a 21, y ortofosfato. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo polifosfonato son las sales de sodio y potasio del ácido etilen difosfónico, las sales de sodio y potasio del ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico y las sales de sodio y potasio del ácido etano-1,1,2-trifosfónico. Otros compuestos aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fósforo se describen en las patentes US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.422.021; US-3.422.137; US-3.400.176 y US-3.400.148, incorporadas como referencia en la presente memoria.Specific examples of reinforcers of the Phosphate type detergency are tripolyphosphate, pyrophosphate, sodium and potassium polymeric metaphosphate that have a degree of polymerization of approximately 6 to 21, and orthophosphate. Examples of polyphosphonate type detergency builders are the sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, the salts of sodium and potassium acid ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic and the sodium and potassium salts of the acid ethane-1,1,2-triphosphonic. Others phosphorus-type detergency builder additives described in patents US 3,159,581; US 3,213,030; US 3,422,021; US 3,422,137; US-3,400,176 and US 3,400,148, incorporated by reference in the present memory
Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos que no son de tipo fósforo son carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidratado y silicato de sodio y potasio con una relación molar entre SiO_{2} y óxido de metal alcalino de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,0, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,4. Las composiciones preparadas mediante el proceso de la presente invención no requieren un exceso de carbonato para el procesamiento y preferiblemente no contienen más de 2% de carbonato cálcico finamente dividido, como se describe en la patente US-4.196.093, concedida a Clarke y col. el 1 de abril de 1980, y están preferiblemente exentas de éste.Examples of additives reinforcing the non-phosphorus inorganic detergents are carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, tetraborate decahydrate and silicate of sodium and potassium with a molar ratio between SiO2 and oxide of alkali metal from about 0.5 to about 4.0, preferably from about 1.0 to about 2.4. The compositions prepared by the process herein invention do not require an excess of carbonate for processing and preferably do not contain more than 2% calcium carbonate finely divided, as described in the patent US 4,196,093, issued to Clarke et al. the 1st of April 1980, and are preferably exempt from it.
También son útiles diferentes polímeros orgánicos, algunos de los cuales también pueden funcionar como aditivos reforzantes de la detergencia para mejorar la detergencia. Entre dichos polímeros se pueden mencionar las carboxi alquil (inferior) celulosas de sodio, alquil (inferior) celulosas de sodio e hidroxi alquil (inferior) celulosas de sodio, tales como carboximetilcelulosa sódica, metilcelulosa sódica e hidroxipropilcelulosa sódica, poli(alcoholes vinílicos) (los cuales frecuentemente también incluyen algún poli(acetato de vinilo)), poliacrilamidas, poliacrilatos y diversos copolímeros, tales como los de los ácidos maleico y acrílico. Los pesos moleculares de dichos polímeros varían ampliamente, aunque mayoritariamente están dentro del intervalo de 2.000 a 100.000. Otros polímeros adecuados son los polímeros de N-óxido, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y los polímeros de N-vinilimidazol, polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos.Different polymers are also useful organic, some of which can also function as detergency builder additives to improve detergency. Among said polymers, the alkyl carboxy can be mentioned (lower) sodium celluloses, lower alkyl (sodium) celluloses and hydroxy lower alkyl sodium celluloses, such as sodium carboxymethylcellulose, sodium methylcellulose e sodium hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohols (los which frequently also include some poly (acetate of vinyl)), polyacrylamides, polyacrylates and various copolymers, such as those of maleic and acrylic acids. The pesos Molecules of such polymers vary widely, although They are mostly within the range of 2,000 to 100,000. Other suitable polymers are the N-oxide polymers, the copolymers of N-vinyl pyrrolidone and polymers of N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidones and polyvinylimidazoles or mixtures of the same.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato poliméricos se describen en la patente US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Estos materiales incluyen las sales hidrosolubles de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido mesacónico, el ácido fumárico, el ácido aconítico, el ácido citracónico y el ácido metilenmalónico.Additives strengthening detergency Polymeric polycarboxylate type are described in the patent US 3,308,067, granted to Diehl on March 7, 1967. These materials include water soluble salts of homopolymers and copolymers of aliphatic carboxylic acids such such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid and acid methylenemalonic
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Los supresores de las jabonaduras en forma de partículas también se pueden incorporar directamente a los aglomerados de la presente invención mediante una corriente de polvo en la unidad aglomerante, o mediante adición a la composición terminada. Preferiblemente la actividad supresora de las jabonaduras de estas partículas está basada en ácidos grasos o siliconas.Suppressors of soaps in the form of particles can also be incorporated directly into agglomerates of the present invention by a powder stream in the binder unit, or by addition to the composition finished Preferably the suds suppressing activity of these particles is based on fatty acids or silicones.
En una realización de la presente invención el aceite de silicona está adsorbido en la zeolita A especificada.In an embodiment of the present invention the Silicone oil is adsorbed on the specified zeolite A.
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En las composiciones de la presente invención se pueden incluir otros ingredientes habitualmente utilizados en las composiciones detergentes. Estos incluyen fluidificantes, motas de color, agentes blanqueantes y activadores del blanqueador, reforzadores de formación de las jabonaduras o supresores de las jabonaduras, agentes contra el deslustre y la corrosión, suspensores de la suciedad, agentes para liberar la suciedad, tintes, cargas, abrillantadores ópticos, germicidas, reguladores del pH, fuentes de alcalinidad de tipo no reforzante de la detergencia, hidrótropos, enzimas, estabilizadores de enzimas, agentes quelantes y perfumes.In the compositions of the present invention, may include other ingredients commonly used in detergent compositions These include fluidizers, specks of color, bleaching agents and bleach activators, Soap boosters or suppressants soaps, anti-tarnish and corrosion agents, suspensions of dirt, agents to release dirt, dyes, charges, optical brighteners, germicides, pH regulators, sources of alkalinity of non-strengthening type of detergency, hydrotropes, enzymes, enzyme stabilizers, chelating agents and perfumes
Estos ingredientes opcionales, especialmente los abrillantadores ópticos, se pueden incorporar directamente a los aglomerados de la presente invención o pueden ser componentes de partículas diferentes adecuados para añadir en seco a los aglomerados de la presente invención.These optional ingredients, especially those optical brighteners, can be incorporated directly into the agglomerates of the present invention or may be components of Different particles suitable for dry addition to agglomerates of the present invention.
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Los procesos de aglomeración útiles se describen en las patentes EP-A-510746, publicada el 28 de octubre de 1992 y WO93/25378, publicada el 23 de diciembre de 1993. Estas patentes describen la aglomeración de sólidos con una pasta de tensioactivo neutralizada muy activa. Sin embargo, se entenderá que la pasta neutralizada muy activa podría sustituirse totalmente o en parte con otros tensioactivos, especialmente tensioactivos no iónicos (como en la patente EP643130, publicada el 15 de marzo de 1995), o con polímeros orgánicos o aceites de silicona.Useful agglomeration processes are described. in patents EP-A-510746, published on October 28, 1992 and WO93 / 25378, published on 23 December 1993. These patents describe the agglomeration of solids with a very active neutralized surfactant paste. Without However, it will be understood that the very active neutralized paste could be replaced totally or partially with other surfactants, especially non-ionic surfactants (as in EP643130, published on March 15, 1995), or with organic polymers or silicone oils
Realizaciones preferidas de los procesos se describen más detalladamente en los ejemplos siguientes.Preferred embodiments of the processes are described in more detail in the following examples.
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Los valores de absorción de aceite se pueden determinar siguiendo las normas británicas, BS3483: Parte 7:1982 (equivalente a la ISO 787/5-1980). Debería usarse una muestra de 5 gramos de zeolita A con una alcalinidad libre de menos de 0,5%. El valor de absorción de aceite (OAV) se expresa como:Oil absorption values can be determine following British standards, BS3483: Part 7: 1982 (equivalent to ISO 787 / 5-1980). Should be used a sample of 5 grams of zeolite A with an alkalinity free of less than 0.5% The oil absorption value (OAV) is expressed how:
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OAV = \frac{\text{Volumen de aceite (ml)}}{\text{Peso de la muestra de zeolita (g)}}OAV = \ frac {\ text {Oil volume (ml)}} {\ text {Sample weight of zeolite (g)}}
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Todos los valores se expresan en % en peso. Los niveles de zeolita se expresan referidos a la sustancia hidratada (incluyendo 15% en peso de agua de hidratación)All values are expressed in% by weight. The Zeolite levels are expressed referring to the hydrated substance (including 15% by weight of hydration water)
La zeolita A* tiene una capacidad de absorción de aceite de 45,5 ml/100 g y es suministrada por Industrial Zeolites (UK) Ltd. de Thurrock, Essex, Inglaterra.Zeolite A * has an absorption capacity of 45.5 ml / 100 g oil and is supplied by Industrial Zeolites (UK) Ltd. of Thurrock, Essex, England.
La zeolita A # tiene una capacidad de absorción de aceite de 36 ml/100 g y es suministrada por Degussa con el nombre comercial Wessalith®.Zeolite A # has an absorption capacity of 36 ml / 100 g oil and is supplied by Degussa with the name Wessalith® commercial.
C12-15AS es alquilsulfato sódico que comprende principalmente las cadenas alquílicas de C12 a C15.C12-15AS is sodium alkylsulfate which mainly comprises C12 alkyl chains to C15
C12-15AE3S es alquil éter sulfato sódico que comprende principalmente las cadenas alquílicas de C12 a C15, y con un promedio de 3 grupos etoxi por molécula.C12-15AE3S is alkyl ether sodium sulfate mainly comprising alkyl chains from C12 to C15, and with an average of 3 ethoxy groups per molecule.
El copolímero es un copolímero del ácido acrílico y ácido maleico.The copolymer is an acid copolymer Acrylic and maleic acid.
El tensioactivo no iónico comprende 7 partes de alcohol etoxilado, y comprende principalmente las cadenas alquílicas de C12 a C15 y tiene un promedio de 3 grupos etoxi por molécula; y 3 partes de polihidroxiamida C12-14 de ácido graso.The non-ionic surfactant comprises 7 parts of ethoxylated alcohol, and mainly comprises alkyl chains from C12 to C15 and has an average of 3 ethoxy groups per molecule; and 3 Acid C12-14 polyhydroxyamide parts fatty.
Varios es fundamentalmente sulfato con algunas otras impurezas menores.Several is primarily sulfate with some Other minor impurities.
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Los aglomerados granulados que tienen la composición del Ejemplo 1 se prepararon mediante los siguientes procesos: Las materias primas en polvo (Zeolita A y carbonato sódico) se añadieron a la bandeja de un mezclador Eirich® que gira a 6,7 rad/s (64 r/min) y se mezclaron durante 10 segundos. La bandeja del mezclador se paró y se añadió en rodajas la pasta de tensioactivo precalentada (50ºC), 80% de sustancia activa tensioactiva en solución acuosa, en una cavidad formada en la mitad del polvo. El polvo suelto se extendió sobre la pasta para cubrirla completamente. El mezclador se puso de nuevo en marcha, rotando la bandeja a 6,7 rad/s (64 r/min) y las cortadoras se ajustaron a 261,8 rad/s (2500 r/min). El mezclador se detuvo cuando se empezaron a formar los aglomerados granulados (en este punto la corriente utilizada por el Eirich aumentó de 2,8 a 3 amps.The granulated agglomerates that have the composition of Example 1 were prepared by the following Processes: Powdered raw materials (Zeolite A and carbonate sodium) were added to the tray of an Eirich® mixer that rotates to 6.7 rad / s (64 r / min) and mixed for 10 seconds. The tray of the mixer was stopped and the pasta was added in slices preheated surfactant (50 ° C), 80% active substance surfactant in aqueous solution, in a cavity formed in half of dust The loose powder spread over the paste to cover it completely. The mixer started again, rotating the tray at 6.7 rad / s (64 r / min) and the cutters were set to 261.8 rad / s (2500 r / min). The mixer stopped when they started to form the granulated agglomerates (at this point the current used by the Eirich increased from 2.8 to 3 amps.
Los aglomerados granulados resultantes eran fluidos y tenían menos de 25% en peso de partículas de tamaño grande (las partículas de tamaño grande se consideran aquellas que tienen un tamaño de partículas de más de 1600 micrómetros).The resulting granulated agglomerates were fluids and had less than 25% by weight of large particles (large particles are considered those that have a particle size of more than 1600 micrometers).
Los aglomerados granulados que tienen la composición del Ejemplo 2 se prepararon mediante el siguiente proceso:The granulated agglomerates that have the composition of Example 2 were prepared by the following process:
Se preparó una pasta que comprendía los tensioactivos sulfatando y neutralizando los alcoholes adecuados. La pasta resultante tenía un contenido de agua del 18%.A paste was prepared comprising the surfactants sulphating and neutralizing the appropriate alcohols. The The resulting paste had a water content of 18%.
La pasta se bombeó en un mezclador de alta cizalla (Loedige CB®). Simultáneamente se introdujo la zeolita A y el carbonato sódico en el mezclador de alta cizalla y se mezclaron íntimamente con la pasta de alta viscosidad de la presente invención. La mezcla resultante se transfirió directamente a un mezclador de baja cizalla (Loedige KM®) donde se formaron aglomerados. Después de extraerlos del mezclador de baja cizalla, los aglomerados se tamizaron para eliminar los "grumos" grandes y las partículas finas. Por último, los aglomerados se enfriaron en un lecho fluidizado y se almacenaron antes de mezclarlos en seco con otros detergentes en polvo con el fin de formar un producto terminado. El tiempo de residencia en el mezclador de alta cizalla fue de aproximadamente 8 segundos y el tiempo de residencia en el mezclador de baja cizalla fue de aproximadamente 35 segundos.The paste was pumped in a high mixer shear (Loedige CB®). Simultaneously, zeolite A and the sodium carbonate in the high shear mixer and mixed intimately with the high viscosity paste of the present invention. The resulting mixture was transferred directly to a low shear mixer (Loedige KM®) where they were formed agglomerates After removing them from the low shear mixer, the agglomerates were screened to eliminate large "lumps" and fine particles. Finally, the agglomerates cooled in a fluidized bed and stored before dry mixing with other powdered detergents in order to form a product finished. Residence time in the high shear mixer it was about 8 seconds and the residence time in the Low shear mixer was approximately 35 seconds.
Los aglomerados granulados que tienen la composición del Ejemplo 3 se prepararon mediante el mismo proceso del Ejemplo 2, sustituyéndose la pasta de tensioactivo aniónico por el tensioactivo no iónico mantenido en forma de pasta viscosa a 70ºC.The granulated agglomerates that have the composition of Example 3 were prepared by the same process of Example 2, the anionic surfactant paste being replaced by the nonionic surfactant maintained in the form of viscous paste at 70 ° C
Los aglomerados granulados que tienen la composición del Ejemplo Comparativo A se prepararon mediante el mismo proceso que el del Ejemplo 1, utilizando el mismo tiempo de mezclado de los polvos y de la pasta que el utilizado en el Ejemplo 1. Los aglomerados granulados resultantes tenían más de 25% en peso de partículas grandes (se consideran partículas grandes aquellas que tienen un tamaño de partículas de más de 1600 micrómetros).The granulated agglomerates that have the Composition of Comparative Example A were prepared by same process as in Example 1, using the same time as mixed powders and dough than the one used in the Example 1. The resulting granulated agglomerates were more than 25% by weight of large particles (large particles are those that they have a particle size of more than 1600 micrometers).
Claims (9)
- a)to)
- de 20% a 80% en peso de zeolita A cristalina que tiene una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g;from 20% to 80% by weight of crystalline zeolite A having a capacity of oil absorption of at least 40 ml / 100 g;
- b)b)
- al menos 20% en peso de tensioactivo.to the minus 20% by weight of surfactant.
- a)to)
- de 20% a 70% en peso de zeolita A cristalina que tiene una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g;from 20% to 70% by weight of crystalline zeolite A having a capacity of oil absorption of at least 40 ml / 100 g;
- b)b)
- al menos 30% en peso de tensioactivo aniónico;to the minus 30% by weight of anionic surfactant;
- a)to)
- de 20% a 80% en peso de zeolita A cristalina con una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g;from 20% to 80% by weight of crystalline zeolite A with a capacity of oil absorption of at least 40 ml / 100 g;
- b)b)
- al menos 20% en peso de tensioactivo no iónico;to the minus 20% by weight of non-ionic surfactant;
- a)to)
- de 20% a 70% en peso de zeolita A cristalina con una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g;from 20% to 70% by weight of crystalline zeolite A with a capacity of oil absorption of at least 40 ml / 100 g;
- b)b)
- al menos 30% en peso de un polímero orgánico. to the minus 30% by weight of an organic polymer.
- a)to)
- de 20% a 70% en peso de zeolita A cristalina que tiene una capacidad de absorción de aceite de al menos 40 ml/100 g;from 20% to 70% by weight of crystalline zeolite A having a capacity of oil absorption of at least 40 ml / 100 g;
- b)b)
- al menos 30% en peso de un aceite de silicona.to the minus 30% by weight of a silicone oil.
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| US5486303A (en) * | 1993-08-27 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
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