ES2266389T3 - Uso de catalizadores para la preparacion de oligocarbonatopolioles. - Google Patents
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Abstract
Uso de tris-2, 2, 6, 6-tetrametil-3, 5-heptadionatos y/o trifluorometanosulfonatos de metales de las tierras raras con excepción de compuestos de cerio, así como de tris-2, 2, 6, 6-tetrametil-3, 5-heptadionatos de los metales del grupo III B del sistema periódico de los elementos y tifluorometanosulfonato de itrio y lantano, como catalizadores de transesterificación para la preparación de oligocarbonatopolioles alifáticos con un peso molecular entre 500 y 5000 a partir de polioles alifáticos y carbonatos orgánicos.
Description
Uso de catalizadores para la preparación de
oligocarbonatopolioles.
La presente invención se refiere al uso de
metales de las tierras raras y/o sus compuestos, metales del grupo
IIIB del sistema periódico de los elementos según Mendelejew y/o sus
compuestos como catalizadores para la preparación de
oligocarbonatopolioles alifáticos mediante transesterificación de
carbonatos orgánicos con polioles alifáticos.
Los oligocarbonatopolioles son importantes
productos de partida, por ejemplo en la fabricación de plásticos,
barnices y adhesivos. Se hacen reaccionar, por ejemplo, con
isocianatos, epóxidos, ésteres (cíclicos), ácidos o anhídridos de
ácidos (documentos DE-A1955902,
EP-A0343572). Fundamentalmente pueden prepararse a
partir de polioles alifáticos mediante reacción con fosgeno (por
ejemplo los documentos DE-A1595446,
US-A4533729), ésteres del ácido
bis-clorocarbónico (por ejemplo el documento
DE-A857948), carbonatos de diarilo (por ejemplo el
documento DE-A1915908), carbonatos cíclicos (por
ejemplo los documentos DE-A2523352,
US-A787632, DE-A1495299) o
carbonatos de dialquilo (por ejemplo los documentos
DE-A2555805, EP-A0343572,
EP0533275).
Se conoce que en la reacción de carbonatos de
arilo, como por ejemplo carbonato de difenilo, con polioles
alifáticos, como por ejemplo 1,6-hexanodiol, puede
alcanzarse un rendimiento de reacción suficiente sólo mediante la
eliminación del compuesto alcohólico desprendido (por ejemplo,
fenol) en el transcurso del desplazamiento del equilibrio de la
reacción (por ejemplo el documento EP-A0533275).
Sin embargo, si se utilizan carbonatos de
alquilo (por ejemplo carbonato de dimetilo), entonces frecuentemente
se utilizan catalizadores de transesterificación como por ejemplo
metales alcalinos o alcalinotérreos, así como sus óxidos, alcóxidos,
carbonatos, boratos o sales de ácidos orgánicos (por ejemplo los
documentos US-A2210817, US-A2843567,
DE-A2523352, DE-A1495299,
EP-A0849303, EP-A0754714,
EP-A0533275, WO97/03104).
Además, preferiblemente se usan como
catalizadores de transesterificación estaño o compuestos
organoestánnicos como por ejemplo dibutilestaño, laurato de
dibutilestaño o bien también óxido de dibutilestaño (documentos
DE-A2523352, EP-A0364052,
EP-A0600417, EP-A0343572,
EP-A0302712), así como compuestos de titanio como
por ejemplo tetrabutilato de titanio, tetraisopropilato de titanio o
dióxido de titanio (por ejemplo los documentos
US-A2843567, EP-A0849303,
EP-A0343572,
EP-A-0424219,
EP-A0754714).
Del documento US6.156.919 se conoce, entre otras
cosas, la utilización de alcoholatos metálicos de alcoholes C1 a C8
alifáticos con metales de IIB y IVB, así como de metales de las
tierras raras del sistema periódico según Mendeleev, para la
preparación de oligocarbonatodioles mediante transesterificación de
carbonato de dimetilo con dioles alifáticos.
El documento EP-A0478073
describe el uso de óxidos metálicos mixtos como catalizadores de
compuestos con átomos de hidrógeno activos con un sintón de
CO_{2}. Como sintón de CO_{2} puede utilizarse, entre otros,
carbonato de dimetilo. Como compuestos de hidrógeno activo también
se mencionan, entre otros, dioles.
El documento EP-A0893428 da a
conocer la preparación de carbonatos de dialquilo mediante
transesterificación de carbonatos de alquileno con alcoholes con
acción de óxidos metálicos de las tierras raras. Los documentos
JP2000281630 y JP2001002624 describen respectivamente la preparación
de carbonatos de dialquilo asimétricos con utilización de óxidos de
lantánidos, actínidos, así como escandio e itrio.
Sin embargo, en ninguno de los documentos se
describe la utilización de dioles y/o la síntesis de
oligocarbonatodioles mediante reacciones de transesterificación
catalizadas con tales óxidos.
El documento JP09241371 describe la preparación
de resinas de policarbonato aromáticas a partir de compuestos
dihidroxílicos aromáticos y un precursor de carbonato en la que se
utilizan compuestos especiales de metales de las tierras raras. De
este documento no se conoce en qué medida pueden prepararse
oligocarbonatodioles alifáticos con estos compuestos.
Pero los catalizadores de transesterificación
conocidos del estado de la técnica para la preparación de
oligocarbonatopolioles alifáticos mediante reacción de carbonatos de
alquilo con polioles alifáticos presentan algunas desventajas.
En el uso de bases fuertes, como por ejemplo
metales alcalinos o alcalinotérreos o sus alcóxidos, es necesario
neutralizar los productos en una etapa de proceso adicional después
de la oligomerización realizada (por ejemplo el documento
EP-A0533275). En cambio, si se usan compuestos de Ti
como catalizadores, entonces en el almacenamiento del producto
deseado pueden producirse coloraciones no deseadas (colorido
amarillento) que, entre otros, a la presencia de compuestos de Ti
(III), además de compuestos de Ti (IV) simultáneamente presentes,
y/o se provoca por la tendencia del titanio a la formación de
complejos.
En los últimos tiempos se identificaron los
compuestos organoestánnicos como potenciales carcinógenos en el
hombre. Por tanto, son constituyentes no deseados que permanecen en
los productos secuenciales de oligocarbonatopolioles mientras que
los compuestos preferidos hasta la fecha, como óxido de
dibutilestaño o laurato de dibutilestaño, se utilicen como
catalizadores.
Además, a pesar de todos los catalizadores
usados hasta la fecha no ha sido posible disminuir la temperatura de
reacción, que normalmente está entre 150ºC y 230ºC (documentos
EP-A0533275, EP-A0364052), para
evitar en gran parte la formación de productos secundarios, como por
ejemplo la formación de éteres o grupos vinilo que pueden aparecer a
alta temperatura. Estos grupos finales no deseados conducen como
interruptores de cadena para las reacciones de polimerización
posteriores, como por ejemplo en el caso de la reacción de
poliuretano con (poli)isocianatos polifuncionales, a una
disminución de la densidad de redes y con ello a peores propiedades
de producto, como por ejemplo resistencia a disolventes o ácidos
(por ejemplo el documento DE-A1915908). Por otro
lado, una reacción de transesterificación más rápida significa un
aumento del rendimiento espacio/tiempo (reducción de los tiempos de
acción en el recipiente) y con ello un aumento de la rentabilidad,
que no pudo alcanzarse con los catalizadores utilizados hasta la
fecha.
Por tanto, el objetivo de la presente invención
es proporcionar catalizadores adecuados para la reacción de
transesterificación de carbonatos orgánicos, especialmente
carbonatos de dialquilo con polioles alifáticos para la preparación
de oligocarbonatopolioles alifáticos que posean una actividad más
alta y por tanto no presenten las desventajas anteriormente
mencionadas.
De manera sorprendente se descubrió ahora que el
objetivo según la invención pudo alcanzarse mediante el uso de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
y/o trifluorometanosulfonatos de los metales de las tierras raras
con excepción de compuestos de cerio, así como de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
de los metales del grupo IIIB del sistema periódico de los elementos
y tifluorometanosulfonato de itrio y lantano.
Por tanto, es objeto de la presente invención el
uso de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
y/o trifluorometanosulfonatos de metales de las tierras raras con
excepción de compuestos de cerio, así como de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
de los metales del grupo IIIB del sistema periódico de los elementos
y tifluorometanosulfonato de itrio y lantano, como catalizadores de
transesterificación para la preparación de oligocarbonatopolioles
alifáticos con un peso molecular entre 500 y 5000 a partir de
polioles alifáticos y carbonatos orgánicos.
Según la invención también pueden usarse mezclas
de dos y más catalizadores.
Como catalizadores usados según la invención son
de mencionar, por ejemplo:
trifluorometanosulfonato de itrio,
trifluorometanosulfonato de lantano, trifluorometanosulfonato de
praseodimio, trifluorometanosulfonato de neodimio,
trifluorometanosulfonato de promecio, trifluorometanosulfonato de
samario, trifluorometanosulfonato de europio,
trifluorometanosulfonato de gadolinio, trifluorometanosulfonato de
terbio, trifluorometanosulfonato de disprosio,
trifluorometanosulfonato de holmio, trifluorometanosulfonato de
erbio, trifluorometanosulfonato de tulio, trifluorometanosulfonato
de iterbio, trifluorometanosulfonato de lutecio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de escandio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de itrio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de lantano,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de praseodimio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de neodimio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de promecio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de samario,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de europio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de gadolinio,
tris-(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de terbio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de disprosio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de holmio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de erbio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de tulio,
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de iterbio o
tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
de lutecio.
Los catalizadores usados según la invención
pueden utilizarse tanto sólidos como en disolución - por ejemplo
disueltos en uno de los reactantes.
Además, naturalmente también es posible además
del uso de catalizadores usados solos según la invención utilizar
mezclas de dos o varios catalizadores usados según la invención.
La concentración de los catalizadores usados
según la invención y/o de las mezclas está entre 0,01 ppm y 10000
ppm, preferiblemente entre 0,1 ppm y 5000 ppm, con especial
preferencia entre 1 ppm y 1000 ppm referida a la masa de los
reactantes utilizados.
La temperatura de reacción de la reacción de
transesterificación de un carbonato orgánico con un poliol alifático
con uso según la invención de los catalizadores para la preparación
de oligocarbonatopolioles alifáticos con una masa molar entre 500 y
5000 está entre 40ºC y 250ºC, preferiblemente entre 60ºC y 230ºC y
con especial preferencia entre 80ºC y 210ºC.
Como carbonatos orgánicos pueden usarse, por
ejemplo, carbonatos de arilo, alquilo o alquileno que se conocen por
su sencilla capacidad de preparación y buena disponibilidad
(documentos EP-A0534454,
EP-A0599287, EP-A3445552). Como
ejemplos son de mencionar: carbonato de difenilo (DPC), carbonato de
dimetilo (DMC), carbonato de dietilo (DEC), carbonato de etileno,
etc.
Preferiblemente se utilizan carbonato de
difenilo, carbonato de dimetilo y carbonato de dietilo. De manera
muy especialmente preferida se usan carbonato de difenilo y
carbonato de dimetilo.
Como correactantes de la reacción de
transesterificación de los carbonatos orgánicos para la preparación
de oligocarbonatopolioles alifáticos con uso según la invención de
catalizadores pueden utilizarse alcoholes alifáticos con 2 a 25
átomos de C (lineales, cíclicos, ramificados, no ramificados,
saturados o insaturados) con una funcionalidad de OH \geq 2
(primaria, secundaria o terciaria).
Como ejemplos son de mencionar: etilenglicol,
1,3-propilenglicol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
2-etil-hexanodiol, bisfenol A,
trimetilolpropano, pentaeritritol, etc.
Igualmente pueden utilizarse según la invención
polioles que resultan de una reacción de apertura de anillo de una
lactona con un alcohol alifático (lineal, cíclico, ramificado, no
ramificado, saturado o insaturado) con una funcionalidad de OH
\geq 2 (primaria, secundaria o terciaria), como por ejemplo el
aducto de \varepsilon-caprolactona y
1,6-hexanodiol o
\varepsilon-caprolactona y trimetilolpropano, así
como sus mezclas.
Finalmente, como reactantes también pueden
utilizarse mezclas de los distintos polioles anteriormente
mencionados.
Se prefieren polioles alifáticos o
cicloalifáticos, ramificados o no ramificados, primarios o
secundarios, con una con una funcionalidad de OH \geq 2. Se
prefieren especialmente polioles alifáticos, ramificados o no
ramificados, primarios con una funcionalidad \geq 2.
La reacción de transesterificación entre un
carbonato orgánico y un poliol alifático con uso según la invención
de catalizadores puede realizarse tanto a presión atmosférica como a
presión reducida o elevada de 10^{-1} a 10^{5} kPa.
Para poder realizar previamente una preselección
de catalizadores de transesterificación adecuados para la
preparación de oligocarbonatos alifáticos a partir de carbonatos
orgánicos (en este documento en especial carbonato de dimetilo) y
polioles alifáticos (por ejemplo 1,6-hexanodiol), en
un recipiente de vidrio de borde enrollado de 20 ml se mezcló
carbonato de dimetilo (3,06 g) y 1-hexanol (6,94 g)
en relación molar 1:2 junto con cada vez una cantidad constante
(5,7·10^{-6} mol) de un catalizador (véase tabla 1) y se cerró con
un diafragma de caucho natural que incluía salida de gas. Si el
catalizador utilizado a temperatura ambiente estaba presente en
forma de agregado sólido, entonces éste se disolvió primero en uno
de los reactantes. La mezcla de reacción se calentó hasta 80ºC
durante seis horas con agitación. Después del enfriamiento hasta
temperatura ambiente se llevó a cabo un análisis del espectro de
productos mediante cromatografía de gases, dado el caso acoplada con
estudios de espectrometría de masas. Los contenidos de productos de
reacción, concretamente de carbonato de metilhexilo o carbonato de
dihexilo, que pueden interpretarse como medida de la actividad del
catalizador de transesterificación usado, se cuantificaron mediante
evaluación integral de los cromatogramas de gases respectivos. En
la tabla 1 se reproducen los resultados de estos estudios de
actividad de los catalizadores usados según la invención en
comparación directa con catalizadores conocidos del estado de la
técnica (como por ejemplo óxido de dibutilestaño, laurato de
dibutilestaño, tetraisopropilato de titanio o carbonato de
magnesio).
La selección de los catalizadores usados según
la invención en la tabla 1 es a modo ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Número de | Catalizador | Contenido de carbonato | Contenido de carbonato | Suma de los contenidos |
| catalizador | de metilhexilo | de dihexilo | [% de las superficies] | |
| [% de las superficies] | [% de las superficies] | |||
| V1 | Sin catalizador | 4,0 | 0,1 | 4,1 |
| V2 | Óxido de dibutilestaño | 5,1 | 0,2 | 5,3 |
| V3 | Laurato de dibutilestaño | 3,4 | 0,1 | 3,5 |
| V4 | Tetraisopropilato de titanio | 1,9 | 0,0 | 1,9 |
| V5 | Carbonato de magnesio | 2,1 | 0,1 | 2,2 |
| Número de | Catalizador | Contenido de carbonato | Contenido de carbonato | Suma de los contenidos |
| catalizador | de metilhexilo | de dihexilo | [% de las superficies] | |
| [% de las superficies] | [% de las superficies] | |||
| V6 | Triflato de escandio | 0,7 | 0,0 | 0,7 |
| 7 | Triflato de itrio | 13,5 | 1,5 | 15,0 |
| V8 | 2-Etilhexanoato de itrio | 6,5 | 0,3 | 6,8 |
| 9 | Triflato de lantano | 8,8 | 0,7 | 9,5 |
| V10 | 2-Etilhexanoato de lantano | 4,5 | 0,1 | 4,6 |
| V11 | Triflato de cerio (IV) | 5,4 | 0,2 | 5,6 |
| 12 | Triflato de praseodimio | 10,9 | 1,0 | 11,9 |
| 13 | (dpm)_{3} de praseodimio | 11,2 | 0,8 | 12,0 |
| 14 | Triflato de neodimio | 11,2 | 1,1 | 12,3 |
| 15 | (dpm)_{3} de neodimio | 10,4 | 0,6 | 11,1 |
| 16 | Triflato de samario | 12,9 | 1,5 | 14,4 |
| 17 | (dpm)_{3} de samario | 20,4 | 3,5 | 23,9 |
| 18 | Triflato de europio | 11,4 | 1,1 | 12,5 |
| 19 | (dpm)_{3} de europio | 17,7 | 2,2 | 19,9 |
| 20 | Triflato de gadolinio | 12,5 | 1,3 | 13,8 |
| 21 | (dpm)_{3} de gadolinio | 20,6 | 3,4 | 24,0 |
| 22 | Triflato de terbio | 14,1 | 1,8 | 15,9 |
| 23 | (dpm)_{3} de terbio | 24,5 | 6,0 | 30,5 |
| 24 | Triflato de disprosio | 16,3 | 2,6 | 18,9 |
| 25 | (dpm)_{3} de disprosio | 26,0 | 8,0 | 34,0 |
| 26 | Triflato de holmio | 17,0 | 2,9 | 19,9 |
| 27 | (dpm)_{3} de holmio | 25,4 | 7,3 | 32,7 |
| 28 | Triflato de erbio | 14,8 | 2,0 | 16,8 |
| 29 | (dpm)_{3} de erbio | 27,0 | 11,0 | 38,0 |
| 30 | Triflato de tulio | 15,9 | 2,4 | 18,3 |
| 31 | (dpm)_{3} de tulio | 25,8 | 7,7 | 33,5 |
| 32 | Triflato de iterbio | 20,1 | 4,5 | 24,6 |
| 33 | (dpm)_{3} de iterbio | 26,8 | 11,3 | 38,1 |
| 34 | Triflato de lutecio | 13,6 | 1,5 | 15,1 |
| \begin{minipage}[t]{155mm} en la que "triflato" posee el significado de trifluorometanosulfonato y "(dpm)_{3}" el significado de tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato).\end{minipage} |
Como se deduce de la columna cinco de la tabla
1, la actividad de los catalizadores usados según la invención está
claramente por encima de los catalizadores de comparación que se
conocen del estado de la técnica.
Para determinar la actividad catalítica para la
preparación de oligocarbonatos alifáticos a partir de carbonatos
orgánicos (en este documento por ejemplo carbonato de dimetilo) y
polioles alifáticos (en este documento por ejemplo,
1,6-hexanodiol), en un recipiente de vidrio de borde
enrollado de 20 ml se mezcló carbonato de dimetilo (4,15 g) y
1,6-hexanodiol (5,85 g) junto con cada vez una
cantidad constante (5,7·10^{-6} mol) de un catalizador (véase la
tabla 2) y se cerró con un diafragma de caucho natural que incluía
salida de gas. La relación molar de carbonato de dimetilo y
1,6-hexanodiol se eligió de tal manera que en la
reacción completa resultara un oligocarbonatodiol alifático con una
masa molar media de 2000. Si el catalizador utilizado a temperatura
ambiente estaba presente en forma de agregado sólido, entonces éste
se disolvió primero en uno de los reactantes. La mezcla de reacción
se calentó hasta 80ºC durante seis horas con agitación. Después del
enfriamiento hasta temperatura ambiente tuvo lugar un análisis del
espectro de productos mediante cromatografía de gases, dado el caso
acoplada con estudios de espectrometría de masas.
Los contenidos de productos de reacción
adecuados para el propósito (por ejemplo monoésteres, diésteres,
oligocarbonatos, etc.), que pueden interpretarse como medida de la
actividad del catalizador de transesterificación usado, se
identificaron primero con ayuda de procedimientos de cromatografía
de gases y espectrometría de masas y a continuación se cuantificaron
mediante evaluación integral de los cromatogramas de gases
respectivos. En la tabla 2 se reproducen los resultados de estos
estudios de actividad de los catalizadores usados según la invención
en comparación directa con catalizadores conocidos del estado de la
técnica (como por ejemplo óxido de dibutilestaño, laurato de
dibutilestaño, tetraisopropilato de titanio o carbonato de
magnesio).
La selección de los catalizadores usados según
la invención en la tabla 2 es a modo ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Número de | Catalizador | Contenido de productos de |
| catalizador | reacción [% de las superficies] | |
| V1 | Sin catalizador | 4,8 |
| V3 | Laurato de dibutilestaño | 3,3 |
| V4 | Tetraisopropilato de titanio | 1,6 |
| V5 | Carbonato de magnesio | 4,5 |
| V6 | Triflato de escandio | 1,3 |
| 7 | Triflato de itrio | 15,3 |
| V8 | 2-Etilhexanoato de itrio | 5,4 |
| 9 | Triflato de lantano | 12,2 |
| V10 | 2-Etilhexanoato de lantano | 11,1 |
| 25 | (dpm)_{3} de disprosio | 18,6 |
| 27 | (dpm)_{3} de holmio | 20,2 |
| 29 | (dpm)_{3} de erbio | 41,1 |
| 32 | Triflato de iterbio | 46,3 |
| 33 | (dpm)_{3} de iterbio | 29,5 |
| \begin{minipage}[t]{155mm} en la que "triflato" posee el significado de trifluorometanosulfonato y "(dpm)_{3}" el significado de tris(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato).\end{minipage} |
Estos resultados dejan claro que la actividad de
los catalizadores usados según la invención está claramente por
encima de la de los conocidos del estado de la técnica.
Por tanto, mediante el uso de los catalizadores
usados según la invención es posible evitar las desventajas
anteriormente descritas en la preparación de oligocarbonatopolioles
alifáticos mediante transesterificación de carbonatos orgánicos,
especialmente carbonatos de alquilo y polioles alifáticos con una
funcionalidad de OH \geq 2, como por ejemplo, altas temperaturas
de reacción que conducen a reacciones secundarias no deseadas,
largos tiempos de ocupación del recipiente, etc.
Claims (8)
1. Uso de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
y/o trifluorometanosulfonatos de metales de las tierras raras con
excepción de compuestos de cerio, así como de
tris-2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptadionatos
de los metales del grupo III B del sistema periódico de los
elementos y tifluorometanosulfonato de itrio y lantano, como
catalizadores de transesterificación para la preparación de
oligocarbonatopolioles alifáticos con un peso molecular entre 500 y
5000 a partir de polioles alifáticos y carbonatos orgánicos.
2. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque también se utilizan mezclas de dos o
varios catalizadores.
3. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque como carbonatos orgánicos se utilizan
carbonato de dimetilo y/o carbonato de dietilo y/o carbonato de
difenilo.
4. Uso según la reivindicación 3
caracterizado porque se utiliza carbonato de dimetilo.
5. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque como polioles alifáticos se utilizan
dioles y/o trioles y/o aductos de apertura de anillo de un diol
alifático y una lactona.
6. Uso según la reivindicación 5
caracterizado porque se utilizan dioles alifáticos y/o se
utilizan aductos de apertura de anillo de un diol alifático y
\varepsilon-caprolactona.
7. Uso según la reivindicación 6,
caracterizado porque se utiliza
1,6-hexanodiol y/o el producto de apertura de anillo
de 1,6-hexanodiol y
\varepsilon-caprolactona y/o mezclas de estos.
8. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque la concentración de catalizador está
entre 0,01 ppm y 10000 ppm referida a la masa de los reactantes
utilizados.
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