ES2260802T3

ES2260802T3 - Geles de poliamida terminada en esteres.

Info

Publication number: ES2260802T3
Application number: ES97946263T
Authority: ES
Inventors: Vivian Berger; Jochen Heydel; Virgil A. G. Williams; Charles R. Frihart; Ronald R. Gordon; Richard C. Macqueen; Mark S. Pavlin
Original assignee: Bush Boake Allen Ltd; Arizona Chemical Co LLC; Bush Boake Allen Inc
Current assignee: Bush Boake Allen Ltd; Bush Boake Allen Inc; Kraton Chemical LLC
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1997-10-18
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2017-10-18
Also published as: JP2006152269A; CN1238678A; JP2002516619A; EP1027032A1; DE69735435D1; EP1027032A4; CA2268474C; CA2268474A1; BR9712342A; AU727577B2; ATE319419T1; US6242509B1; KR100801953B1; DE69735435T2; WO1998017243A1; AU5147098A; EP1027032B1; KR20000049273A

Abstract

Artículo inflamable que comprende un combustible y un revestimiento sólido, revestimiento que encierra al menos una parte del combustible, donde el combustible es un gel, gel que comprende un gelificante y un disolvente inflamable, y el gelificante es una resina de poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP), que es el producto de reacción de reactivos que comprenden ácido dímero, diamina y monoalcohol. donde la ETDABP tiene como fórmula (1): (Ver fórmula) donde n designa un número de unidades repetitivas, de forma que los grupos éster constituyen el 10% al 50% del total de los grupos éster y amida; R 1 , cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de grupos hidrocarbilo; R 2 , cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo de hidrocarburo C3 - 42, con la condición de que al menos el 10% de los R 2 tiene 30-42 átomos de carbono. R 3 , cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo orgánico que comprende al menos dos átomos de carbono además de los átomos de hidrógeno y contiene opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y nitrógeno; R 3a , cada vez que aparece, se elige de forma independiente entre hidrógeno C1 - 10 alquilo y un enlace directo con R 3 o R 3a de modo que el átomo N al que R 3 y R 3a están ligados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R 3a -N-R 3 .

Description

Geles de poliamida terminada en éster.

La presente solicitud es continuación parcial de la solicitud en trámite US 08/734,523 depositada el 18 Octubre 1996, incorporada aquí como referencia en su totalidad.

La invención se refiere a artículos gelificados y en particular inflamables, como velas, y/o que contienen un ingrediente activo, como p. ej. fragancia o perfume, pudiendo contener el artículo un revestimiento exterior.

Un tipo común de vela de amplia utilización consiste en una mecha metida dentro de un bloque de cera de parafina, donde la cera proporciona el combustible para que arda la vela. La parafina tiene muchas propiedades que hacen que su uso en las velas resulte adecuado. La parafina que se utiliza en las velas suele ser altamente refinada y, a temperatura ambiente, se presenta en estado cristalino. La parafina cristalina es naturalmente blanca y las velas de parafina blanca constituyen un lugar común. Se pueden añadir colorantes a estas velas a base de parafina para lograr de este modo prácticamente cualquier coloración deseada. Las velas a base de parafina son también rígidas y pueden presentar una estructura de columna de pie. Estas velas de columna, ya sean blancas o de color, se pueden colocar sobre candeleros y similares y constituyen un artículo de consumo popular. La parafina es una materia prima barata, que constituye un ingrediente económicamente atractivo para las velas. Lo que quizás no aprecien los consumidores es que la parafina es también un buen material, a partir del cual se pueden preparar velas ya que cumple los requisitos de combustión más bien rigurosos que se exigen a una vela, según se indicará de forma más detallada en lo que
sigue.

No obstante, las velas a base de parafina presentan un notable inconveniente. Las velas a base de parafina no son transparentes ni translucidas, de hecho son opacas. Los fabricantes de velas reconocen que existe una necesidad no satisfecha, de velas transparentes y particularmente de velas transparentes que puedan adoptar la forma de columna, es decir que sean rígidas y autoestables.

Por eso, la literatura describe numerosos intentos de preparar una vela transparente en columna que resulte satisfactoria.

Uno de los intentos ha consistido en combinar una resina de poliamida termoplástica con un disolvente, donde la resina de poliamida se forma a partir de ácido dimero y actúa como gelificante. Se pueden encontrar ejemplos de este enfoque, p. ej. en las patentes US 3,615,289; 3.645.705; 3.819.342 y 4.449.987. Las velas fabricadas según este método, que pueden recibir el nombre de vetas de gel de poliamida, presentan notables inconvenientes que han limitado su aceptación comercial. Por ejemplo, estas composiciones no suelen ser muy transparentes ni siquiera traslucidas y pueden necesitar la adición de un "agente clarificante" para conseguir incluso un estado semitransparente (véase p. ej. US 3,819,342). Además estas composiciones no suelen ser por lo general tan duras como lo requerido y pueden necesitar aditivos que aumentan la rigidez y la dureza con el fin de lograr incluso una forma de columna corta (véase p. ej. US 3,645,705), o se recomiendan simplemente para utilizar en contenedores (véase p. ej. US 3,819,342).

Otro problema importante con las velas preparadas con gelificantes de poliamida es que suelen presentar sinéresis, término que alude a la formación de líquidos sobre la superficie de un gel o una suspensión coloidal. En otras palabras, se suelen formar gotitas de disolvente o de otros aditivos de la vela sobre la superficie de una vela a base de gel de poliamida. La sinéresis es una propiedad altamente indeseable en el caso de las velas, ya que, entre otras razones, 1) los consumidores no desean tocar una vela húmeda y oleosa; 2) la vela se vuelve más quebradiza al escaparse el aceite; y 3) las gotitas de disolvente/aditivos líquidos tienden a quemarse muy rápidamente una vez encendida la vela, confiriendo a la misma una calidad similar a la de una antorcha.

La sinéresis es particularmente pronunciada cuando la vela comprende fragancias: la fragancia, como se observa muchas veces, rezuma de la vela y exacerba el problema del brillo (según lo descrito p. ej. en US 3,615,289). Así p. ej., US 3,645,805 sugiere la utilización de una pequeña cantidad solamente de fragancia en una vela de gel de poliamida, mientras que US 3,615,289 recomienda hasta un 2% de fragancia aprox. Cuando se incorporan cantidades relativamente elevadas de fragancia en una vela de gel de poliamida o en las velas de gel de copolímero en bloque tratados a continuación, se suele observar que la fragancia se separa de la matriz de la vela y se acumula en la parte superior de la misma. Esta segregación de la fragancia conduce a un problema de llameado o brillo con las velas a base de fragancias gelificadas, de modo que dichas velas tienden a quemarse de forma descontrolada, algo que al estado de la técnica le queda todavía por resolver. Las velas de gel de poliamida también tienden a mostrar "pérdida de brillo" (blooming), término con el que se identifica la formación de regiones opacas en la superficie de la vela. Esta pérdida de brillo es la causa de un defecto estético notable (regiones opacas) en una vela que se supone transparente.

Básicamente, los fenómenos de la sinéresis y la perdida de brillo reflejan el hecho de que los componentes de una vela de gel de poliamida no son suficientemente compatibles entre sí para mantener un estado homogéneo. El estado de la técnica ha reconocido este problema y ha intentado resolverlo de diversas formas. Dos de estos intentos consisten en la juiciosa elección de disolvente (véase p. ej. US 3,819,342), y/o la inclusión de aditivos en la composición de la vela, como compuestos "anti-llameo" (véase p. ej. US 3,615,289). Estos métodos no han tenido mucho éxito a la hora de ofrecer una vela como la que desea el público.

Existen otros muchos problemas asociados con las velas de gel preparadas con gelificantes de poliamida. Uno de estos problemas es que la vela no tiene y/o no mantiene un aspecto completamente incoloro y transparente. Más específicamente, se observa que estas velas de gel desarrollarán por lo general una tonalidad amarillenta no deseable, con el tiempo y con la combustión. Otro problema es que cuando se añade un colorante a una vela de gel de poliamida, el color inicial de la vela puede palidecer debido probablemente a una reacción entre los componentes orgánicos de la vela y el colorante. Se observa asimismo muchas veces que las velas de gel de poliamida forman una estructura irreversiblemente degradada/reticulada que resulta no deseable, ya que una vez que se vierte la composición fundida en el molde de una vela no se puede volver a fundir y volver a verter en los casos en que la vela original presentara un defecto estructural.

Por lo general, las velas de gel de poliamida presentan graves inconvenientes y no gozan de una amplia aceptación comercial. Una alternativa de preparación de una vela de gel transparente consiste en dispersar copolímeros en bloque en un aceite transparente, siendo el caucho el copolimero en bloque preferido. Descripciones de este método se encuentran p. ej. en la patente US 5,578,089 y la solicitud internacional PCT/US96/13993. Según la patente '089, se pueden utilizar por lo menos dos componentes elegidos dentro del grupo formado por copolímeros dibloque, copolímeros tribloque, copolímeros radiales, copolímeros multibloque y mezclas de los mismos, en combinación con aceite de hidrocarburo para formar una vela a base de gel. El documento PCT/US96/13993 también se centra en la utilización de diversos copolímeros en bloque, de preferencia cauchos termoplásticos, en combinación con aceite mineral para formar un gel adecuado para moldear dentro de una vela. Las velas preparadas con esas tecnologías resuelven al parecer muchos de los problemas observados con las velas a base de gel de poliamida.

No obstante, la patente '089 menciona que, si bien la vela puede ser autoestable a temperatura ambiente, esta patente también recomienda que la vela se suministre de preferencia en un contenedor. La patente '089 comenta que resulta deseable un contenedor, debido a la naturaleza, de tipo gel, de la misma vela, y a su fluencia cuando se calienta. La naturaleza, de tipo gel, de las velas a base de copolímero en bloque es similar a la naturaleza, de tipo gel, de las velas de poliamida tratadas anteriormente, en el sentido de que si bien se puede formar una estructura "autoestable" constituida por cada uno de estos geles, dichas estructuras solo son "autoestables" en el sentido de que Jell-O^{TM}, un producto alimenticio gelificado bien conocido, es autoestable. Así, se puede colocar una porción de Jell-O^{TM} en una bandeja y se mantendrá a cierta altura sobre la misma sin ser contenida. En este sentido, Jell-O^{TM} y los geles del estado de la técnica son, por supuesto, autoestables. No obstante, los consumidores desean velas con una estructura en columna autoestable y, si bien dicha estructura se podría obtener a partir de un material con la consistencia de Jell-O^{TM},
sólo mantendría de forma precaria la estructura de columna - un simple golpecito y la columna se desmorona.

Si bien el estado de la técnica ha intentado aumentar la rigidez de una vela a base de gel (véase p. ej., metil-ésteres como aditivos de rigidez según lo descrito en US 3, 645,705), estos intentos, o bien han fracasado en el intento de ofrecer la rigidez deseada, o bien han perjudicado otras propiedades tales como la claridad, la ausencia de sinéresis y una llama continua. Por ejemplo, los intentos de aumentar la rigidez de una vela a base del gel pueden utilizar un método que produce un aumento simultáneo de la viscosidad del gel fundido. Un gel fundido más viscoso tenderá a incorporar y a retener más burbujas de aire. La presencia de burbujas de aire en una vela enfriada hará que la vela tenga un aspecto traslucido en lugar de la transparencia deseada.

Otra razón de por qué se suele recomendar la utilización de velas a base de gel dentro de contenedores en lugar de recurrir a velas autoestables, se debe a la fluencia potencial de la vela a base de gel cuando se calienta. Así, cuando se enciende una vela a base de gel del estado de la técnica, preparada a partir de copolímeros en bloque, los presentes inventores han observado qué el gel fundido corre por los laterales de la vela y llega a la mesa de soporte, lo cual no es deseable desde el punto de vista comercial. Los actuales inventores especulan que esto puede ser debido a la transmisión térmica dentro del material de la vela. Así, la elevada temperatura cerca de la llama y de la mecha de una vela a base de gel se transmite de forma rápida y eficiente por la vela, calentándose de este modo toda la superficie en torno a su punto de fusión, produciendo entonces una vela demasiado fundida. En cualquier caso, la fluencia potencial asociada con una vela a base de gel se puede evitar colocando la vela en un contenedor, que es el método más frecuentemente recomendado en el estado de la técnica.

La utilización del contenedor también resulta deseable debido al problema de la separación de una vela a base de gel de su molde. Las poliimidas termoplásticas que se han utilizado en el estado de la técnica para formar velas a base de gel resultan también muchas veces útiles como adhesivo. Y los copolímeros en bloque que se han utilizado para formar velas a base de gel son cauchos que resultan muy pegajosos cuando se funden y/o cuando se mezclan con aceites. Por consiguiente, las velas de gel del estado de la técnica no se quitan fácilmente del molde (desmoldeo), sino que se pueden adherir de forma tenaz al molde, produciéndose al liberarlas malformaciones en la superficie de la vela. Esta malformación reduce en gran medida la claridad de la vela, algo que constituye el objeto principal de la utilización de una vela de gel.

Por consiguiente y pese a la notable atención prestada, sigue existiendo una necesidad no satisfecha en el estado de la técnica de velas transparentes, autoestables, rígidas y olorosas. La presente invención presenta una estructura de gel que resulta adecuada para la preparación de una vela transparente. Además, la estructura de gel de la presente invención puede incorporar diversos ingredientes activos, como fragancia, que puede ser emitida desde un gel durante cierto período de tiempo, proporcionando de este modo un artículo con fragancia como una vela o un ambientador. Estas y otras ventajas afines de la presente invención se describirán en lo que sigue.

La US-A-3,645,705 se refiere a un material para cuerpos de velas. La US-A-4,051,159 se refiere a una composición transparente que libera fragancia. La US-A-4,663,428 y US-A-4,341,671 se refieren a poliesteramidas.

En suma, la presente invención presenta un artículo inflamable según la reivindicación 1, que comprende un combustible y un revestimiento sólido, revestimiento que encierra al menos una parte del combustible. El artículo puede contener además una mecha, la cual está al menos parcialmente contenida dentro del combustible. El combustible es un gel. Un combustible que se puede utilizar en un artículo inflamable, no según la invención, comprende de 80 a 99% en peso aprox. de aceite de hidrocarburo y 1 a 20% en peso aprox. de una mezcla de por lo menos 2 elementos polímeros diferentes, elegidos dentro del grupo formado por copolímeros dibloque, copolímeros tribloque, copolímeros en bloque radiales y copolímeros multibloque, comprendiendo dicha composición al menos un copolímero dibloque y al menos un copolímero tribloque, con la particularidad de que dichos polímeros dibloque y tribloque comprenden segmentos de unidades monómeras de estireno y unidades monómeras de caucho. En otra realización según la invención, el combustible comprende de aprox. 70% a aprox. 98% en peso de un aceite de hidrocarburo, de aprox. 2% a aprox. 30% en peso de un copolímero elegido dentro del grupo formado por un copolímero tribloque, un,copolímero multibloque y copolímero en bloque radial, y de 0 a aprox. 10% en peso de un copolímero dibloque.

De preferencia, el combustible es en su totalidad un gel, formado por un gelificante y un disolvente inflamable. El disolvente tiene de preferencia un punto de inflamación que va de -15°C a aprox. 300°C. Un disolvente preferido es un aceite de hidrocarburo, y un artículo preferido es una vela. Los gelificantes adecuados son uno o varios de los siguientes: resina poliamida, resina poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP) y copolímero en bloque. La resina de poliamida es de preferencia el producto de reacción de reactivos que comprende ácido dímero y diamina. La resina de poliamida a base de ácido dímero terminada en éster es de preferencia el producto de reacción de reactivos que comprenden ácido dimero, diamina y monoalcohol. El copolímero en bloque es de preferencia un copolímero en bloque de estireno-butadieno-estireno o estireno-isopreno-estireno.

El revestimiento del artículo es de preferencia un polímero elegido entre polímero termoplástico y polímero termo-endurecible. Un polímero termoplástico adecuado se elige entre resina de poliamida, resina de poliamida a base de ácido dímero terminada en éster y resina estireno-acrílica. El revestimiento es de preferencia transparente, y de hecho el combustible es también de preferencia transparente. El artículo puede contener además un componente opcional elegido entre: colorante, fragancia, repelente de insectos, insecticida, inhibidor de UV y antioxidante, y cualquiera de estos componentes opcionales puede estar presente en el combustible y/o en el revestimiento.

La descripción también presenta un artículo inflamable a base de componentes que comprenden un gel, gel formado a partir de componentes que comprenden un gelificante y un disolvente inflamable, gelificante que comprende poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP). El gel de este artículo de preferencia presenta una o más de las siguientes características: transparente, rígido, libre de sinéresis y autoestable o colocado dentro de un contenedor. De preferencia, el artículo también comprende una mecha, la cual está parcialmente contenida dentro del gel, cuando dicho artículo es una vela. El disolvente para la vela comprende de preferencia aceite mineral. La ETDABP corresponde a 10-95% y el disolvente a 5-90% del peso combinado de ETDABP y el disolvente en un artículo preferido.

Pueden encontrarse presentes componentes opcionales como: fragancia, colorante, repelente de insecto, insecticida, antioxidante y/o inhibidor de UV. En un artículo preferido, la ETDABP constituye 30-60%, el disolvente 40-70%, la fragancia menos del 50% y el colorante menos del 5% del peso combinado de la ETDABP, disolvente, fragancia y colorante. En otro artículo preferido, la ETDABP constituye 10-30%, el disolvente 65-80%, la fragancia menos de 50% y el colorante menos del 1% del peso combinado de la ETDABP, disolvente, fragancia y colorante. En ETDABPs preferidas, la relación amida: éster es de 9:1 a 1:1.

La ETDABP en los artículos descritos anteriormente tiene como fórmula (I):

1

donde, n designa un número de unidades de repetición, de tal modo que los grupos éster constituyen del 10% al 50% del total de grupos éster y amida;

R^{1}, cada vez que aparece, se elige independientemente entre grupos hidrocarbilo;

R^{2}, cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de un grupo hidrocarburo C_{2-12} con la condición de que por lo menos el 10% de los grupos R^{2} tienen de 30 a 42 átomos de carbono.

R^{3}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo orgánico que contiene al menos dos átomos de carbono, además de átomos de hidrógeno, y opcionalmente uno o más átomos de hidrógeno y nitrógeno y,

R^{3a}, cada vez que aparece, se elige independientemente entre hidrógeno, C_{1-10} alquilo y un enlace directo a R^{3} u otro R^{3a} de tal modo que el átomo N al que tanto R^{3} como R^{3a} están enlazados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a}-N-R^{3a} o R^{3}-N-R^{3a}.

En unas realizacionés preferidas, la ETDABP de fórmula (a) tiene R^{1} cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de un grupo de alquilo o aliquenilo que comprende al menos 4 átomos de carbono; R^{2}, cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de un grupo de C_{1-12} hidrocarburo con la condición de que al menos el 50% de los grupos R^{2} tienen 30-42 átomos de carbono; y R^{3a} cada vez que aparece, se elige independientemente entre hidrógeno, C_{1-10} alquilo y un enlace directo a R^{3} u otro R^{3a} de modo que el átomo N al que están enlazados tanto R^{3} como R^{3a} forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3}-N-R^{3} de modo que al menos el 50% de los grupos R^{3a} son de hidrógeno. De preferencia, los grupos éster constituyen del 20 al 35% del total de los grupos éster y amida.

En otra realización preferida, R^{1} en la fórmula (1) es un grupo C_{12-22} alquilo y R^{2} es un grupo hidrocarburo C_{30-12} que tiene la estructura de un ácido graso polimerizado con los grupos de ácido carboxílico eliminados. En otra realización preferida, entre el 1% y el 50% de los grupos R^{2} son un grupo C_{4-19} hidrocarburo, R^{3} es un grupo C_{2-36} hidrocarburo y R^{3} es hidrógeno. En otra realización preferida, R^{3a} es hidrógeno y al menos el 1% de los grupos R^{3} son óxido de polialquileno. En otra realización preferida, al menos 1% de los grupos -N(R^{3a})-R^{3}-N(R^{3a})- se eligen independientemente entre aminas de polialquileno,

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donde R_{c} es un grupo C_{1-3} alquilo.

En otro aspecto, la descripción presenta un artículo que comprende un disolvente inflamable con un punto de inflamación comprendido entre -15°C y 300°C aprox. y una poliamida terminada en éster de fórmula (1) como la definida anteriormente. Este artículo puede contener además una mecha. El punto de inflamación del disolvente puede oscilar entre aprox. 40°C y aprox. 90°C. Al menos una parte de la superficie del artículo tiene de preferencia un revestimiento, siendo el material preferido paró dicho revestimiento una poliamida a base de ácido dímero.

La descripción también presenta un artículo inflamable que comprende poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP) y disolvente, este último con un punto de inflamación comprendido entre -15°C y aprox. 300°C y donde la poliamida derivada de ácido dímero terminada en éster se prepara según un método en el que se hace reaccionar x equivalentes de ácido carboxílico de diácido o un equivalente reactivo del mismo, y equivalentes de amina de diamina y z equivalentes de hidroxilo de monoalcohol o un equivalente reactivo del mismo, donde al menos aprox. 10% de los equivalentes de ácido carboxílico son de ácido graso polimerizado y el monoalcohol es prácticamente el único reactivo monofuncional utilizado para formar el gelificante, siendo tanto x como y y z mayores que 0. Este artículo puede contener además una mecha. En una realización preferida, 0,9 \leq {x/(y+z)} \leq 1,1, y 0,1 \leq {z/(y+z)} \leq 0,7. Al igual que en los artículos descritos anteriormente, el presente artículo puede contener además un revestimiento sólido en al menos una parte de la superficie y/o puede contener un componente opcional elegido entre colorante, fragancia, repelente de insecto, insecticida o conservante como antioxidante e inhibidor de UV.

La descripción también presenta una composición según la reivindicación 14 pasa obtener un ingrediente activo, comprendiendo dicha composición una poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP) y un ingrediente activo, y la consistencia de un gel. Una ETDABP preferida tiene la fórmula (1) anterior. La composición puede estar presente dentro de un contenedor o puede ser autoestable, como p. ej. una mecha. Una composición preferida comprende fragancia como, ingrediente activo, siendo las fragancias adecuadas el mentol, metil salicilato y eucaliptus. Otros ingredientes activos pueden ser insecticida, repelente de insectos, cremas solares, ingrediente bioactivo y colorante. La composición puede tener un revestimiento polímero sólido en al menos una parte de la superficie del gel. Una composición preferida es transparente.

La invención también presenta un método para obtener un artículo recubierto según la invención. El método comprende las etapas de obtener una estructura de gel con una superficie exterior y luego aplicar un revestimiento a la superficie exterior. El revestimiento se puede aplicar (a) pulverizando el revestimiento sobre la superficie exterior; (b) sumergiendo la estructura de gel dentro de una composición de revestimiento que contiene disolvente; o (c) sumergiendo la estructura de gel dentro de una composición de revestimiento fundida libre de disolvente.

Estos y otros aspectos afines de la invención se describen a continuación.

La figura 1 es una, representación gráfica del efecto de la temperatura sobre la reología de un hidrocarburo gelificado de la invención.

La figura 2 muestra la pérdida de peso en porcentaje (basado en el peso inicial de limoneno) en función del tiempo para un gel de la invención y un gel comparativo.

La figura 3 muestra la pérdida de peso procentual (basada en el peso inicial de hexil acetato) en función del tiempo para un gel de la invención y un gel comparativo.

La figura 4 muestra la pérdida de peso procentual en función del tiempo para dos geles de la invención, que contienen componentes de hidrocarburo volátiles diferentes.

La figura 5 ilustra un protocolo de prueba para medir la rigidez de una muestra.

La presente invención presenta una composición gelificada estable, transparente y rígida. La composición está constituida, al menos en parte, por un gelificante en combinación con un disolvente, combinación que forma el gel. El gelificante es poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP) y poliamida terminada en éster (ETPA), siendo ETPA una ETDABP preferida.

Tal como se usa aquí, ETDABP se refiere a aquellas composiciones formadas por reacción de ácido dímero, diamina y monoalcochol. Antes de describir la estructura en detalle, es importante señalar que ETDABP se puede obtener a partir de reactivos que no sean ácido dímero, diamina y monoalcohol; no obstante, una ETDABP de la presente invención tendrá la misma o prácticamente la misma composición estructural que la obtenida por la reacción de ácido dímero, diamina y monoalcohol. En otras palabras, no es necesario usar ácido dímero, diamina y monoalcohol para formar una ETDABP de la presente invención; sin embargo, ETDABP tiene la estructura que se obtendría de la reacción de ácido dímero, diamina y monoalcohol. Por ejemplo podrían reaccionar juntos equivalentes reactivos de ácido dimero, diamina y/o monoalcohol para proporcionar una ETDABP de la invención.

Por tanto se pueden utilizar equivalentes reactivos de diácidos y/o diaminas en la invención para obtener ETDABP. Por ejemplo, todos o algunos diácidos se pueden sustituir por diésteres, donde "diésteres" se refiere al producto de esterificación de diácido con moléculas que comprenden hidroxilo. No obstante, dichos diésteres se preparan de preferencia a partir de moléculas relativamente volátiles que contienen hidroxilo, con el fin de que la molécula que contiene hidroxilo se pueda quitar fácilmente del recipiente de reacción después de que el monoalcohol y/o la diamina (ambos según lo definido aquí) reaccionen con el diéster. Se puede utilizar un alquil diéster inferior, p. ej. el producto de esterificación o diesterificación de diácido según lo definido aquí y un alcohol C_{1-4} monohídrico (p. ej., metanol, etanol, propanol y butanol) en lugar de algunos o todos los diácidos en la reacción de formación de gelificante ETDABP de la invención. El haluro ácido del diácido puede utilizarse asimismo en lugar de algunos o todos los diácidos, aunque dicho material suele ser mucho más caro y difícil de manipular comparado con el diácido, por lo que se prefiere este último. Asimismo, el monoalcohol puede esterificarse con un ácido volátil, p. ej. ácido acético, antes de utilizarlo en la reacción formadora de gelificantes ETDABP de la invención. Si bien se pueden utilizar estos equivalentes reactivos en la reacción, su presencia no es preferida ya que dichos equivalentes introducen grupos reactivos no deseados en el recipiente de reacción.

Los reactivos preferidos para formar ETDABP se describen ahora.

El ácido dímero (también conocido como ácido graso polimerizado) es un material comercial bien conocido, por lo que no necesita describirse con gran detalle. El ácido graso polimerizado se suele obtener calentando ácidos grasos insaturados de cadena larga, como p. ej. ácidos monocarboxílicos C_{18}, a aprox. 200-250°C en presencia de un catalizador de arcilla para que polimericen los ácidos grasos.

El producto de polimerización suele comprender ácido dímero, es decir ácido dicarboxílico C_{36} formado por dimerización del ácido graso, y ácido trímero, es decir ácido tricarboxílico C_{54} formado por trimerización del ácido graso. El ácido graso polimerizado suele ser una mezcla de estructuras en la que los ácidos dímeros individuales pueden ser saturados, insaturados, cíclicos, acíclicos, etc. Un tratamiento más detallado de la polimerización de ácidos grasos se puede encontrar p. ej. en la patente US 3,157,681 y Naval Stores - Production, Chemistry and Utilization D.F. Zinkel and J. Russell (eds) Pulp. Chem. Assoc. Inc. 1989, Chapter 23.

Debido a que la polimerización de ácido graso suele formar mucho más ácido dímero que ácido trímero, los expertos en la materia se suelen referir al ácido graso polimerizado como ácido dímero, aunque puede estar presente algún ácido trímero incluso productos de polimerización superiores, mezclados con el ácido dímero. Para preparar una ETDABP, es preferible que el ácido graso polimerizado contenga menos de aprox. 10% en peso de ácido trímero, sobre la base del peso total del ácido graso polimerizado, y que el ácido dímero constituya por lo menos en torno a 90% en peso del ácido graso polimerizado. Todavía mejor, el ácido dímero constituye prácticamente la totalidad del ácido graso polimerizado.

Los ácidos grasos insaturados que se suelen utilizar para obtener ácido graso polimerizado soniel ácido oleico, el ácido linoleico, ácido linolenico, etc. Para la preparación de ácido graso polimerizado que se puede utilizar para preparar ETDABPs se prefiere ácido graso de resina líquida que es una mezcla que contiene ácidos grasos insaturados de cadena larga obtenidos como subproducto del proceso de obtención de pulpa de madera. Si bien el ácido graso de resina líquida es una fuente preferida de ácido graso de cadena larga, el ácido graso polimerizado se puede preparar alternativamente por polimerización de ácidos grasos insaturados de otras procedencias, como p. ej. soja o canola. El ácido graso polimerizado de utilidad para formar ETDABP es un líquido con un índice de ácido del orden de aprox. 180 a 200.

El ácido graso polimerizado puede hidrogenarse antes de utilizarse en la formación de reacción de ETDABP. La hidrogenación tiende a aumentar ligeramente el punto de fusión del gelificante de la invención, así como a ofrecer el gelificante con mayor estabilidad oxidativa y de color. El ácido graso polimerizado hidrogenado también tiende a proporcionar una ETDABP de color más claro y constituye un ácido graso polimerizado preferido que se utiliza en la práctica de la presente invención. Se pueden obtener en el comercio ácido graso polimerizado, ácido dímero y versiones hidrogenadas de los mismos. Por ejemplo Unión Camp Corporation (Wayne, NJ) vende ácido graso polimerizado con su marca UNIDYME®.

El reactivo diamina tiene dos grupos mina, siendo ambas de preferencia aminas primarias, y puede representarse por la fórmula HN(R^{3a})-R^{3}-N(R^{3a})H. R^{3a} es de preferencia hidrógeno, pero también puede ser un grupo alquilo o puede unirse también con R^{3} o con otro R^{3a} para formar una estructura heterocíclica. Las diaminas en las cuales R^{3a} no es hidrógeno, y/o donde R^{3} no es hidrocarburo, recién aquí el nombre de co-diaminas. Cuando se encuentran presentes, las co-diaminas se utilizan de preferencia en menor cantidad si se compara con las diaminas. R^{3a} puede ser un grupo hidrocarburo que tiene por lo menos dos átomos de carbono, donde los átomos de carbono pueden estar dispuestos de forma lineal, ramificada o cíclica, y el grupo puede ser saturado o contener instauración. Por consiguiente R^{3a} puede ser alifático o aromático. Los grupos de hidrocarburo R^{3a} preferidos tienen de 2 a 36 átomos de carbono, de preferidos los grupos de hidrocarburo R^{3a} tienen de 2 a 12 átomos de carbono y todavía mejor de 2 a 6 átomos de carbono.

Como ejemplos de diaminas que tienen grupos de hidrocarburos R^{3}, que se encuentran en el comercio y se pueden utilizar en la,presente invención se pueden citar, sin que esto suponga limitación: etilendiamina (EDA),1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,2-diamino-2-metilpropano, 1,3-diaminopentano, 1,5-diaminopentano, 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina, 1,6-hexanodiamina (también conocida como hexametilendiamina, HMDA), 2-metil-1,5-pentanodiamina, 1,7-diaminopentano, 1,8-diamooctano, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiamina, 1,9-diaminonano, 1,10-diaminodecano, 1,12-diaminododecano, diaminofenantreno (todos ellos isómeros, inclusive 9,10), 4-4'-metilenbis(ciclohexilamina), 2,7-diaminofluoreno, fenilen diamina (1,2; 1,3 y/o 1,4 isómeros), adamantano diamina, 2,4,6-trimetil-1,3-fenilendiamina, 1,3-ciclohexanobis(metilamina, 1,8-diamino-p-metano, 2,3,5,6-tetrameti1-1,4-fenilendiamina, diaminonaftaleno (todos isómeros, inclusive 1,5; 1,8; y 2,3) y 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Como diaminas aromáticas (es decir moléculas que contienen dos grupos reactivos de preferencia grupos principales amina (-NH_{2}) y al menos un anillo aromático ("Ar")) se pueden citar la xilen diamina y naftalen diamina (todos ellos isómeros).

El grupo R^{3} de la diamina puede contener átomos de carbono en forma de grupo de óxido de polialquileno, en cuyo caso la diamina puede recibir el nombre de co-diamina. Como ejemplo de co-diaminas a base de óxido de polialquileno se pueden citar, sin que esto suponga limitación, las diaminas JEFFAMINE^{TM}, es decir poli(alquilenoxi)diamina de Huntsman Chemical, Inc. (Houston, TX), también conocidas como poliéter diaminas. Las co-diaminas preferidas que contienen óxido de polialquileno son las diaminas JEFFAMINE® de serie ED y D. Los grupos R^{3} que contienen éter no son los preferidos ya que tienden a reducir el punto de fusión del gelificante hasta un límite no deseable. No obstante, una mezcla formada por pequeñas cantidades de diamina a base de óxido de polialquileno con una cantidad mayor de diamina a base de hidrocarburo resulta perfectamente adecuada para utilizarla en la invención. En general, el reactivo de diamina puede ser una diamina pura según vio descrito anteriormente, o una mezcla de dichas diaminas.

El grupo R^{3} de la diamina puede contener átomos de nitrógeno, que son de preferencia átomos de nitrógeno secundarios o terciarios. Un grupo típico de R^{3} que contiene átomo de nitrógeno con átomos de nitrógeno secundarios es una polialquilen amina, es decir un grupo que contiene grupos alquileno y grupos amina que se alternan (es decir grupos -NH-). El grupo alquileno es de preferencia etileno, es decir -CH_{2}CH_{2}- y la polialquilen amina puede representarse por la fórmula NH_{2}-(CH_{2}CH_{2}NH)_{m}CH_{2}CH_{2}-NH_{2} donde m es un entero de 1 a 5 aprox. Como ejemplos representativos se pueden citar la dietilentriamina (DETA) y la trietilentetraamina (TETA). Si la diamina contiene dos aminas primarias además de aminas secundarias, la reacción de formación de ETDABP se realiza de preferencia a una temperatura relativamente baja de modo que las aminas primarias (de preferencia a las aminas secundarias) reaccionen con el componente diácido.

No obstante, los átomos de nitrógeno en el grupo R^{3} que contiene nitrógeno pueden estar también presentes como átomos de nitrógeno terciario, p. ej. pueden estar presentes en un heterociclo de fórmula

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donde R_{c} es un grupo alquilo C_{1-3}. Se pueden utilizar bis(aminoetil)-N,N'-piperacin y bis(aminopropil)-N,N'-piperacina para introducir estos grupos R^{3} en una ETDABP, que constituyen ejemplos de co-diamina según la invención. Además, la co-diamina puede tener un grupo amino primario y un grupo amina secundario (p. ej. N-etiletilendiamina ó 1-(2-aminoetil)piperacina). Por lo general, se prefiere que los compuestos de amina que tienen aminas secundarias no estén presentes en la mezcla de reacción en grandes proporciones ya que su incorporación en una poliamida base de ácido dímero terminal en éster tiende a ofrecer una capacidad de gelificación más pobre de la ETDABP.

En general, el reactivo de diamina puede tener como fórmula HN(R^{3a})-R^{3}-NH(R^{3a})H, donde R^{3a} es de preferencia hidrógeno, pero puede ser también C_{1-10} alquilo, de preferencia C_{1-5} alquilo, y todavía mejor C_{1-3} alquilo. Además, R^{3a} puede unirse con R^{3} o con otro R^{3a} para formar una estructura heterocíclica. Por ejemplo, cuando se utiliza piperacina como co-diamina, los dos grupos R^{3a} en la estructura HN(R^{3a})-R^{3}-NH(R^{3a})H se han juntando para formar un puente de etileno.

El monoalcohol puede estar representado por la fórmula R^{1}-OH, donde R^{1} es un grupo hidrocarburo, de preferencia, aunque no necesariamente, con por lo menos 4 átomos de carbono. Por consiguiente, el monoalcohol también se puede describir como alcohol monohídrico. R^{1} es de preferencia un hidrocarburo C_{1-36}, todavía mejor un hidrocarburo C_{12-24} y todavía un hidrocarburo C_{16-22} y de forma preferible un hidrocarburo C_{18}. Tal como se utiliza aquí, el término C_{1-36}, se refiere a un grupo hidrocarburo que tiene al menos 1, pero no más de 36 átomos de carbono y los términos similares tendrán un significado análogo. Los átomos de carbono del grupo hidrocarburo pueden disponerse de forma lineal, ramificada o cíclica, el grupo puede estar saturado o insaturado. No obstante, R^{1} es de preferencia lineal, el grupo hidroxilo situado en un átomo de carbono terminal, es decir que el monoalcohol es un monoalcohol primario. Por tanto, el 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecanol (cetil alcohol), 1-octadecanol (estearil alcohol), 1-eicosanol (araquidil alcohol) y 1-docosanol (behenil alcohol) son monoalcoholes preferidos para preparar una ETDABP, donde los nombres entre paréntesis son nombres comunes o triviales mediante los cuales se conocen estos monoalcoholes. Si bien el monoalcohol se ha ejemplificado con grupos alquilo saturados, el monoalcohol puede contener alternativamente un grupo alquenilo, es decir un grupo alquilo que presenta instauración entre al menos dos átomos de carbono adyacentes. Para la preparación de un gelificante de ETDABP se puede usar uno de estos monoalcoholes o una mezcla de los mismos.

Otro reactivo de monoalcohol adecuado para la invención es el denominado alcohol Guerbet. Los alcoholes UER-bet tienen como fórmula general H-C(Ra)(Rb)-CH_{2}-OH, donde Ra y Rb pueden ser iguales o diferentes y representan de preferencia un grupo hidrocarburo C_{6-12}. Para obtener mayor información sobre los alcoholes Guerbet se puede ver p. ej. en "Dictionary For Auxiliaries For Pharmacy, Cosmetics and Related Fields" H.P. Fiedler, 3^{rd} Ed., 1989, Editio Cantor Aulendorf. Uno de los alcoholes Guerbet preferidos para utilizar en la presente invención es un 2-hexadeciloctadecanol, que tiene 24 átomos de carbono.

Como R^{1} es un hidrocarburo, el monoalcohol es un reactivo monofuncional en condiciones de reacción utilizadas para preparar una ETDABP (según se verá más adelante). Además, en condiciones de reacción preferidas, R^{1}-OH es el único reactivo monofuncional usado para formar la ETDABP. Por tanto, una mezcla de reactivos útil para la preparación de ETDABP no contiene de preferencia ácido monocarboxílico (es decir una molécula orgánica que contiene un solo grupo de ácido carboxílico) y/o monoamina (es decir una molécula orgánica que contiene un solo grupo amina).

No obstante, se pueden emplear reactivos opcionales para preparar un gelificante de ETDABP de la invención. Por ejemplo se puede utilizar un diácido que no sea ácido dimero (es decir co-diácido). En general, el componente diácido de la mezcla de reacción que forma ETDABP puede representarse mediante la fórmula HOOC-R^{2}-COOH, y puede designarse como ácido dicárboxílico, ácido dibásico o ácido carboxílico dibásico. En general, R^{2} es un grupo de hidrocarburo en el que los átomos de carbono pueden disponerse de forma lineal, ramificada o cíclica, y el grupo puede ser saturado o insaturado. En una realización de la invención, el diácido es exclusivamente ácido grado polimerizado, según lo tratado anteriormente.

En otra realización de la invención, el diácido utilizado para preparar el gelificante de ETDABP es una mezcla de ácido graso polimerizado y "co-diácido" donde el término co-diácido se refiere simplemente a un ácido de fórmula HOOC-R^{2}-COOH (donde R^{2} es el definido anteriormente), con exclusión de ácido graso polimerizado. Un ejemplo de co-diácido es el denominado diácido "lineal" de fórmula HOOC-R^{2}-COOH donde R^{2} es un grupo hidrocarburo lineal C_{4-12} y, de preferencia un grupo hidrocarburo lineal C_{6-8}. Como diácidos lineales adecuados para la presente invención se pueden citar el ácido 1,6-hexanodioico (ácido adípico), ácido 1,7-heptanodioico (ácido pimélico), ácido 1,8-octanodioico (ácido subérico), ácido 1,9-nonanodioico (ácido azelaico), ácido 1,10-decanodioico (ácido sebácico), ácido 1,11-undecanodoico, ácido 1,12 dodecanodioico (ácido 1,10-decanodicarboxílico), ácido 1,13-tridecanodioico (ácido brasílico) y ácido 1,14-tetradecanodioico (ácido 1,12-decanodicarboxílico).

Otro ejemplo de co-diácido que se puede utilizar para preparar un gelificante de ETDABP es el producto de reacción de ácido acrílico o metacrílico (o el éster de los mismos, con una etapa de hidrólisis subsiguiente para formar el ácido) y un ácido graso insaturado. Por ejemplo se puede formar un diácido C_{21} de este tipo haciendo reaccionar ácido acrílico con un ácido graso insaturado C_{18} (p. ej. ácido oleico), donde se produce al parecer una eno-reacción entre los reactivos. Como ejemplo de diácido C_{21} actualmente disponible en el comercio, lo ofrece Westvaco Corporation, Chemical División, Charleston Heights, South Carolina, con número de producto 1550.

Como co-diácido se pueden utilizar diácidos aromáticos. Un "diácido aromático" tal como se utiliza aquí es una molécula que tiene dos grupos de ácido carboxílico (-COOH) o equivalentes reactivos de los mismos (p. ej., cloruro ácido (-COCl) o, éster (-COOR)) y al menos un anillo aromático ("Ar"). Como ejemplo de diácidos aromáticos se pueden citar los ácidos ftálicos, p. ej. ácido isoftálico y tereftálico. El diácido aromático puede contener carbonos alifáticos unidos a los anillos aromáticos como en HOOC-CH_{2}-Ar-CH_{2}-COOH y similares. El diácido aromático puede contener dos anillos aromáticos, que pueden estar unidos por medio de uno o más enlaces de carbono (p. ej. sustitución de ácido bifenílico por ácido carboxílico) o que pueden estar condensados (p. ej. sustitución de naftaleno por ácido carboxílico).

Sin embargo, los gelificantes de ETDABP pueden contener también grupos R^{2} que tienen menos de 30 átomos de carbono. Por ejemplo, un gelificante de ETDABP de la invención puede contener uno o más grupos R^{2} que presentan aprox. de 4 a 19, de preferencia de 4 a 12 y todavía mejor de 4 a 8 átomos de carbono aprox. Los átomos de carbono pueden disponerse de forma lineal, ramificada o cíclica y pueden presentar instauración entre dos átomos de carbono cualesquiera. Por consiguiente R^{2} puede ser alifático o aromático. Cuando están presentes, estos grupos R^{2} con un número de carbonos inferior están formados de preferencia enteramente por carbono e hidrógeno, es decir que son grupos hidrocarburos. Estos grupos R^{2} de número de carbonos inferior constituyen de preferencia menos del 50% de los grupos R^{2}; no obstante, cuando están presentes, constituyen en torno a 1% a 50% y de preferencia de 5% a 35% aprox. del total de los grupos R^{2}. La identidad de R^{2}, cada vez que se presenta, es independiente de la identidad de R^{2} en cualquier otra ocurrencia.

El gelificante de la invención que es también ETDABP de la invención recibe aquí el nombre de poliamida terminada en éster, o ETPA. ETPA comprende moléculas de fórmula (1), donde n, R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen aquí.

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Por consiguiente la invención se centra en geles formados, parcialmente, por una poliamida terminada en éster de fórmula (1), donde n designa un número de unidades repetitivas de tal modo que los grupos éster constituyen de 10% a 50% del total de los grupos éster y amida; R^{1} en cada ocurrencia se elige independientemente a partir de un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos un átomo de carbono, de preferencia por lo menos 4 átomos de carbono; R^{2}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo hidrocarburo C_{4-12}, con la condición de que por lo menos el 50% de los grupos R^{2} tengan 30-42 átomos de carbono; R^{3}, cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de un grupo orgánico que contiene al menos 2 átomos de carbono además de átomos de hidrógeno y, opcionalmente, uno o más átomos de oxigeno y nitrógeno; y R^{3a}, cada vez que aparece se elige independientemente entre hidrógeno, C_{1-10} alquilo y un enlace directo a R^{3} o a otro R^{3a} de tal modo qué los átomos N al que están unidos tanto R^{3} como R^{3a} forme parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a} N-R^{3}, de modo que al menos el 50% de los grupos R^{3a} son hidrógeno. Por razones de conveniencia, R^{1}, R^{2}, y R^{3} etc. recibirá aquí el nombre de "grupos" aunque también podrían recibir el nombre de radicales (R^{1}) y diradicales (R^{2} y R^{3}).

Como se puede ver en la fórmula (1), los gelificantes de ETPA preferidos tienen grupos éster, Q sea, grupos
-C(=O)O- (que pueden escribirse también como -OC(=O)-) en ambos extremos de una serie de grupos amida, es decir grupos -N(R^{3a})C(=O)- (que puede escribirse también como -N(R^{3a})N(=O)-. La letra "n" designa el número de unidades repetitivas presentes en una molécula ETPA, y es un número entero superior a cero. Según la invención, n puede ser 1, en cuyo caso la ETPA contiene números iguales de grupos éster y amida, es decir que los grupos éster constituyen el 50% del total de los grupos éster y amida en la molécula de ETPA. Los gelificantes de ETPA preferidos son los de peso molecular relativamente bajo, de modo que n es de preferencia igual a 1-10, y todavía mejor 1-5. Debido a que las moléculas de ETPA tienen un peso molecular tan bajo, podrían recibir también el nombre de oligoamidas terminadas en éster. En cualquier caso, desde otro punto de vista, los grupos éster constituyen en torno a 10%-50% aprox., de preferencia 15%-40% y todavía mejor 20%-35% del total de los grupos éster y amida. Un gelificante preferido de ETPA comprende una mezcla de moléculas de ETPA de fórmula (1) (con diversos valores de n).

El grupo R^{1} en la fórmula (1) es un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos 1 y de preferencia al menos 4 átomos de carbono. Los grupos alquilo son los preferidos aunque los grupos alquenilo que tienen 1-3, y de preferencia, una zona de instauración también resultan adecuados. Si se hacen moléculas de ETPA, en las que R^{1} tiene 4 o menos átomos de carbono, la ETPA es un gelificante muy pobre para hidrocarburo puro, particularmente para hidrocarburo alifático puro. Por consiguiente, los gelificantes de ETPA que tienen como fórmula (1) donde R^{1} es inferior a 4 se utilizan de preferencia en la preparación de geles contenidos dentro de un recipiente y no autoestables. Alternativamente, la ETPA de fórmula (1), donde R^{1} es inferior a 4, se podría utilizar en combinación con un gelificante que proporciona una estructura más rígida.

No obstante, se ha comprobado sorprendentemente que si se incrementa por encima de 4 el número de átomos de carbono en el grupo R^{1}, que tiene de preferencia por lo menos 10 átomos de carbono, y todavía mejor por lo menos en torno a 12 átomos de carbono, entonces ETPA es un gelificante excelente para hidrocarburos alifáticos. El límite superior del número de átomos de carbono en el grupo R^{1} no es algo particularmente decisivo aunque de preferencia el grupo R^{1} tiene menos de o aprox. 24 átomos de carbono, y todavía mejor menos de o aprox. 22 átomos de carbono. Los grupos R^{1} que tienen en torno a 16-22 átomos de carbono son los preferidos. La identidad de R^{1} en cada ocurrencia es independiente de la identidad de R^{1} en cualquier otra ocurrencia.

El grupo R^{2} de la fórmula (1) es convenientemente un hidrocarburo que contiene de 4 a 22 átomos de carbono. Un grupo R^{2} preferido contiene 30-42 átomos de carbono (es decir un grupo C_{30-42}), y al menos el 50% de los grupos R^{2} en un gelificante de ETPA tienen de preferencia 30-42 átomos de carbono. Estos grupos R^{2} se introducen fácilmente en una ETPA cuando el gelificante se prepara a partir de ácido graso polimerizado, también conocido como ácido dímero. El ácido graso polimerizado suele ser una mezcla de estructuras, donde los ácidos dímeros individuales pueden ser saturados, insaturados, cíclicos, acíclicos, etc. Por consiguiente no se dispone fácilmente de una caracterización detallada de la estructura de los grupos R^{2}. No obstante se trata a fondo, p. ej. en la US 3,157,681 y Naval Stores - Production, Chemistry and Utilization, D.F. Zinkel and J. Russel (eds.), Pulp. Chem. Assoc. Inc. 1989, Chapter 23.

Entre los ácidos grasos insaturados que se suelen utilizar para formar ácido graso polimerizado, se encuentra el ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolenico, etc. El ácido graso de resina líquida, mezcla que contiene ácidos grasos insaturados de cadena larga obtenidos como subproducto del proceso de obtención de pulpa de madera, es el preferido para preparar el ácido graso polimerizado que resulta de utilidad en la formación de ETPA. Si bien el ácido graso de resina líquida es una fuente preferida de ácido graso de cadena larga, el ácido graso polimerizado puede prepararse alternativamente por polimerización de ácidos grasos insaturados de otras procedencias, como p. ej. soja o canola. El grupo R^{2} que contiene 30-42 átomos de carbono se puede describir como por lo tanto como un grupo con estructura de ácido dimero o trímero, después de eliminar los grupos de ácido carboxílico (según se puede ver más abajo, los grupos de ácido carboxílico de ácido dimero puede reaccionar para formar los grupos de amida y/o éster del gelificante de ETPA.

Si bien los gelificantes preferidos de ETPA contienen al menos 50% de grupos C_{30-42}, como el grupo de R^{2} el total de los grupos R^{2} consiste de preferencia en por lo menos 75% de grupos C_{30-42}, y todavía mejor en por lo menos 90% de grupos C_{30-42}. Los gelificantes de ETPA de fórmula (1), donde R^{2} es íntegramente C_{30-42} son los gelificantes preferidos de la invención.

No obstante, los gelificantes de ETPA pueden contener también grupos R^{2} que tienen menos de 30 átomos de carbono. Por ejemplo, un gelificante de ETPA puede contener uno o más grupos de R^{2} que tienen en torno a 4-19, de preferencia 4-12 y todavía mejor 4-8 átomos de carbono. Los átomos de carbono pueden disponerse de forma lineal, ramificada o cíclica, y puede haber instauración entre dos átomos de carbono cualesquiera. Por consiguiente, R^{2} puede ser alifático o aromático. Si se encuentran presentes, estos grupos R^{2} de número de carbonos reducido están formados en su totalidad por carbono e hidrógeno, es decir son grupos hidrocarburos. Estos grupos R^{2} de número de carbonos inferior constituye de preferencia menos del 50% de los grupos R^{2}; no obstante, si se encuentra presente constituye aprox. 1%-50% y de preferencia en torno a 5%-35% del total de los grupos R^{2}. La identidad de R^{2}, cada vez que aparece, es independiente de la identidad de R^{2} en cualquier otro caso en que aparece.

El grupo -N(R^{3a})-R^{3}-N(R^{3a})- de la fórmula (1) enlaza dos grupos carbonilo (C=O). En una realización preferida de la invención, todos los grupos R^{3a} en un gelificante de ETPA son hidrógeno, de modo que R^{3} solo une los dos átomos de nitrógeno mostrados en la fórmula -N(R^{3a})-R^{3}-N(R^{3a})-. En este caso, el grupo R^{3} contiene por lo menos dos átomos de carbono y opcionalmente átomos de oxígeno y/o de nitrógeno, además de los átomos de hidrógeno necesarios para completar las valencias, de otro modo no ocupadas, de los átomos de carbono, oxígeno y nitrógeno. En una realización preferida, R^{3} es un grupo hidrocarburo que tiene de 2 a 36 átomos de carbono, aprox. de preferencia de 2 a 12 átomos de carbono y todavía mejor de 2 a 8 átomos de carbono. Estos átomos de carbono pueden estar dispuestos de forma lineal, ramificada o cíclica, y puede existir instauración entre dos cualesquiera de los átomos de carbono. Por consiguiente, R^{3} puede contener estructuras alifáticas o aromáticas. Las identidades de R^{3} y R^{3a} cada vez que se presenta son independientes de sus identidades en cualquier otra ocurrencia.

Los grupos R^{3} pueden contener oxígeno y/o hidrógeno además de átomos de carbono y de hidrógeno. Un grupo R^{3} alquileno que alternan con átomos de oxígeno. La oxigenación en un grupo R^{3} es por supuesto preferible (aleatorios, alternativos o en bloque) de óxido de etileno y óxido de propileno. Estos grupos R^{3} oxigenados se introducen fácilmente en una molécula de ETPA de la invención utilizando diaminas Jeffaminel^{TM} (Huntsman Chemical, Inc., Houston, TX). Estos materiales se encuentran disponibles en una amplia gama de pesos moleculares. Si bien alguno de los grupos R^{3} pueden contener oxígeno (al menos en torno a 1%), de preferencia un número reducido (menos del 50% de los grupos R^{3} contiene oxígeno, y todavía mejor menos del 20% aprox. de los grupos R^{3} contiene oxígeno. La presencia de grupos R^{3} que contiene oxigeno tiende a reducir el punto de reblandecimiento de la ETPA.

Si están presentes, los átomos de nitrógeno en un grupo R^{3} se encuentra de preferencia en aminas secundarias o terciarias. Un grupo R^{3} típico que contiene átomos de hidrógeno, que tiene grupos amina secundarios es una polialquilen amina, es decir un grupo que contiene grupos alternantes de alquileno y de amina, que recibe a veces el nombre de poliamina de polialquileno. El grupo alquileno es de preferencia un grupo alquileno, una polialquilen amina típica, puede estar representada por la fórmula -NH-(CH_{2}CH_{2}NH)_{m}CH_{2}CH_{2}-NH-, donde m es un entero de 1 a 5 aprox.

No obstante, los átomos de nitrógeno en el grupo R^{3} que contiene nitrógeno pueden estar presentes alternativamente (o adicionalmente) como átomos de nitrógeno terciarios, p. ej. pueden estar presentes en un heterociclo de fórmula:

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donde R_{c} es un grupo C_{1-3} alquilo.

En los grupos R^{3} que contienen nitrógeno, descritos anteriormente, R^{3a} era hidrógeno. No obstante, R^{3a} no se limita al hidrógeno. De hecho R^{3a} puede ser un grupo C_{1-10} alquilo, de preferencia un grupo C_{1-5} alquilo, y todavía mejor un grupo C_{1-3} alquilo. Además, R^{3} y R^{3a}, o dos grupos R^{3a} pueden formar juntos una estructura heterocíclica, p. ej. una estructura de piperacina como

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En este caso pueden verse como se unen los dos grupos R^{3a} para formar un puente de etileno entre los dos átomos de nitrógeno, mientras R^{3} es también un puente de etileno.

El gelificante de ETPA suele comprender una mezcla de moléculas de ETPA de fórmula (1) además de, p. ej. subproductos formados durante la reacción de formación de ETPA. Si bien las moléculas de ETPA de la fórmula (1) se pueden purificar de estos subproductos utilizando p. ej. cromatografía o destilación, los subproductos suelen encontrarse en cantidades mínimas o proporcionar propiedades deseables al gelificante, por lo que no es necesario separarlas de las moléculas de fórmula (1) para que pueda formarse un gelificante adecuado de ETPA.

Según lo descrito aquí, los alcoholes, aminas y ácidos carboxílicos son los materiales iniciales preferidos para formar los gelificantes de ETDABP y ETPA de la invención. Estos materiales de partida reaccionan de preferencia juntos con una estequiometría y en condiciones de reacción de tal modo que el índice de ácido de gelificante resultante es inferior a 25, de preferencia inferior a 5 y todavía mejor inferior a 10, mientras que el número de amina es de preferencia inferior a 10, y todavía mejor inferior a 5 y todavía mucho mejor inferior a 1. El punto de reblandecimiento del gelificante es de preferencia superior a la temperatura ambiente, todavía mejor de 50°C a 150°C aprox. y mucho mejor de 80°C a 130°C aprox.

En las reacciones de formación de gelificante de ETDABP- y ETPA- de la invención, se suele formar algún material de fórmula (1), donde n=0, es decir diéster. Este gelificante también se podría producir preparando ETDABP en la forma descrita anteriormente (con poco o ningún material n=0), y preparando luego diéster de fórmula (1) (n=0 exclusivamente, sin grupos amida) en una reacción separada, y mezclando los dos materiales juntos. Sin embargo, el diéster solo no es un gelificante útil y por lo tanto los gelificantes de ETDABP y ETPA suelen contener únicamente pequeñas cantidades del diéster, es decir menos del 10% en peso y de preferencia todavía menos.

Es importante controlar la estequiometría de los reactivos con el objeto de preparar un gelificante de ETPA según la invención. En la presente descripción relativa a la estequiometría del reactivo, los términos "equivalente(s)" y "porcentaje equivalente" se utilizarán y se pretende que tengan el significado habitual que tienen en el estado de la técnica. No obstante, para mayor claridad se advierte que los equivalentes se refieren al número de grupos reactivos presentes en una cantidad molar de una molécula, de modo que un mol de un ácido dicarboxílico (p. ej. ácido sebácico) tiene dos equivalentes de ácido carboxílico, mientras que un mol de monoalcohol tiene un equivalente de hidroxilo. Además, se hace hincapié en que el diácido tiene solamente dos grupos reactivos (los dos ácidos carboxílicos), el monoalcohol tiene solamente un grupo reactivo (un grupo hidroxilo) y la diamina solo tiene dos grupos reactivos (de preferencia las dos aminas primarias) y estos son, de preferencia, aunque no necesariamente, los únicos materiales reactivos presentes en la mezcla de reacción.

Cuando se prepara un gelificante de ETPA, los equivalentes del ácido carboxílico son prácticamente iguales a los equivalentes mezclados de hidroxilo aportado por monoalcohol y amina aportada por diamina. En otras palabras, si la mezcla de reacción utilizada para formar un gelificante de ETPA tiene "x" equivalentes de ácido carboxílico, "y" equivalentes de amina y "z" equivalentes de hidroxilo entonces 0,9 \leq {x/(y+z)} \leq 1,1, y de preferencia {x/(y+z)} es prácticamente 1,0. En estas condiciones, prácticamente todos los grupos de ácido carboxílico reaccionarán con prácticamente todos los grupos hidroxilo y amina de modo que el producto final grupos hidroxilo o grupos amina. En otras palabras, cada uno de los índices de ácido y amina del gelificante es de preferencia inferior a aprox. 25, todavía mejor inferior a 15, de preferencia inferior a 10 y todavía mejor inferior a 5 aprox.

Si se utiliza co-diácido para preparar un gelificante de ETPA, el co-diácido aporta de preferencia no más de aprox. 50% de los equivalentes de ácido carboxílico presente en la mezcla de reacción. Dicho de otra forma, el co-diácido aporta 0-50% equivalente de los equivalentes de ácido en la mezcla de reacción. De preferencia, el co-diácido aporta 0-30% equivalente y todavía mejor aporta 0-10% equivalente de los equivalentes de ácido en la mezcla de reacción.

Si se utiliza co-diamina para preparar un gelificante de ETPA, la co-diamina aporta de preferencia no más de aprox. 50% de los equivalentes de amina presentes en la mezcla de reacción. Dicho de otra forma, la co-diamina aporta 0-50% equivalente de los equivalentes de amina en la mezcla de reacción. De preferencia, la co-diamina aporta 0-30% equivalente y todavía 0-10% equivalente de los equivalentes de amina en la mezcla de reacción.

Con el fin de preparar el gelificante de ETPA es importante controlar los equivalentes relativos de hidroxilo y amina utilizados en la formación de gelificante. Por consiguiente, los grupos hidroxilo aportan en torno a 10-70% de lo equivalentes totales de hidroxilo y amina utilizados para preparar el gelificante. Dicho de otra manera, 0,1 \leq {z/(y+z)} \leq 0,7, donde y y z han sido definidos anteriormente. En una realización preferida 0,2 \leq {z/(y+z)} \leq 0,5, y otra realización preferida 0,25 \leq {z/(y+z)} \leq 0,4.

La estequiometría de los reactivos tendrá un impacto significativo en la composición de los gelificantes de ETDABP y ETPA. Por ejemplo los gelificantes ETDABP y ETPA realizados con cantidades crecientes de monoalcohol tenderán a tener pesos moleculares medios inferiores. En otras palabras, al utilizar más reactivo monofuncional, el número de pares de amidas en una molécula media de fórmula (1) disminuirá. De hecho, si se utiliza un 70% equivalente de monoalcohol, la mayoría de las moléculas de fórmula (1) en el gelificante tendrán solamente uno o dos pares de amida. Por otra parte, cuando se utiliza menos monoalcohol, el peso molecular medio de las moléculas en el gelificante de ETDABP o ETPA aumentará. Por lo general, el aumento del peso molecular medio de los componentes de ETDABP o ETPA tenderá a aumentar el punto de fusión y la viscosidad de fusión y la viscosidad de fusión del gelificante, que tiende a proporcionar un gel más firme cuando el gelificante se combina con un líquido de baja polaridad u otro disolvente.

Con el objeto de preparar un gelificante de ETDABP, los reactivos descritos anteriormente (diácido, diamina y monoalcohol o equivalentes reactivos de los mismos) pueden combinarse en cualquier orden. De preferencia, los reactivos se mezclan simplemente entre sí y se calientan durante cierto tiempo y a una temperatura suficiente para conseguir una reacción prácticamente total y formar de este modo el gelificante de ETDABP. Durante la formación del gelificante de ETDABP, los grupos diácido y diamina se alternarán para formar lo que se denomina un copolímero alternante. Ni ETDABP ni ETPA es un copolímero en bloque. Los términos "reacción completa" y "equilibrio de reacción" tal como se utilizan aquí tienen prácticamente el mismo significado, es decir que si se sigue calentando el gelificante producto no se obtendrá ningún cambio apreciable en las características de rendimiento del gelificante producto, siendo la característica de rendimiento más importante la aptitud del gelificante producto para formar un gel firme y transparente después de combinarlo con un disolvente.

Por consiguiente, el gelificante de ETDABP se puede formar la totalidad del monoalcohol, diácido (inclusive codiácido) y diamina (inclusive co-diamina) se combina y luego se calienta hasta aprox. 200-250°C durante unas pocas horas, habitualmente de 2 a 8 horas. Como uno o más de los reactivos puede ser sólido a temperatura ambiente, puede ser conveniente combinar cada uno de los ingredientes a una temperatura ligeramente elevada y formar luego una mezcla homogénea antes de calentar la mezcla de reacción a una temperatura suficiente para causar la reacción entre el monoalcohol, el diácido y la diamina. Alternativamente, aunque esta opción no resulte tan preferida, se pueden combinar dos de los reactivos y hacerlos reaccionar entre sí y luego se añade el tercer reactivo, siguiendo calentando después hasta alcanzar el producto deseado. La evolución de la reacción se puede controlar adecuadamente midiendo periódicamente el índice de ácido y/o de amina de la mezcla del producto.

Como ejemplo, se puede hacer reaccionar el diácido con la diamina con el fin de formar poliamida y luego esta poliamida intermedia puede reaccionar con monoalcohol para formar poliamida a base de ácido dimero terminada en éster. O, el diácido puede hacerse reaccionar con el monoalcohol para formar de ese modo diéster, y este diéster se puede hacer reaccionar con diamina para formar de este modo poliamina a base de ácido dímero terminada en éster. Debido a que los componentes del gelificante productos se encuentran de preferencia en equilibrio de reacción (debido a las reacciones de transamidación y transesterificación), el orden en el que se combinan de preferencia los reactivos no incide en las propiedades del gelificante.

Todo catalizador que puede acelerar la formación de amida entre ácido carboxílico y grupos amina y/o la formación de éster entre ácido carboxílico y grupos hidroxilo puede estar presente en la mezcla de reacción descrita anteriormente. Por consiguiente, puede estar presente durante la reacción un ácido mineral como el ácido fosfórico o sales de estaño como óxido dibutiltinico. Además, se prefiere eliminar el agua de la mezcla de reacción al formarse tras la formación de amida y de éster. Esto se realiza de preferencia manteniendo el vacío en la mezcla de reacción.

Los geles de la invención se forman a partir de componentes que comprenden por lo menos cada uno de ellos un gelificante y un disolvente, siendo un gelificante preferido ETDABP tal como se describe anteriormente. Los geles se pueden formular para funcionar como una vela o como artículo que se quema intencionadamente, en cuyo caso el disolvente es de preferencia inflamable. Independientemente de que el gel sea inflamable o no o se pretenda quemarlo, puede contener diversos ingredientes activos. El ingrediente activo es un material que interacciona con el entorno del gel que contiene el ingrediente activo. Por ejemplo, la fragancia puede ser un ingrediente activo del gel. La fragancia puede ser el disolvente o uno de los disolventes que forman un gel con ETDABP. En general, el disolvente puede servir, aunque no necesariamente, más que para una finalidad, es decir que además de formar un gel con el gelificante, el disolvente puede tener otras propiedades que le permitan ser un ingrediente activo. Por lo tanto, el disolvente es un componente importante del gel y se describirá a continuación. En general, el disolvente es de preferencia no acuoso debido a que no contiene ninguna cantidad apreciable de agua. Esto es cierto independientemente de si se pretende que el artículo sea inflamable, como p. ej. una vela o combustible, o de que contenga ingredientes activos.

Si se formula un gel con la intención de que el artículo que contiene gel se queme, el disolvente es de preferencia inflamable. Por lo tanto, el gel no contiene de preferencia humedad apreciable cuando se pretende que sea un componente en un artículo que se va a quemar. En disolvente inflamable para preparar geles de la invención suele tener una temperatura de inflamabilidad comprendida entre -15°C y 300°C aprox. y de preferencia entre -15°C y 225°C aprox. Si se pretende que el artículo sea principalmente una fuente de combustible, es decir que si se piensa utilizar para ayudar a encender un fuego en una chimenea, un fuego de camping, un fuego de carbón vegetal, etc., entonces la temperatura de inflamabilidad del disolvente estará comprendida de preferencia entre -15°C (p. ej. hexano) y 225°C aproxi. (p. ej. aceite mineral pesado). Una temperatura de inflamabilidad preferida oscila entre 40°C y 90°C aprox. Si el artículo se pretende utilizar principalmente como vela, es decir principalmente con fines decorativos y domésticos, entonces la temperatura de inflamabilidad del disolvente deberá ser de 130°C a 225°C aprox. y de preferencia 150°C a 200°C aprox. Las velas, más que las fuentes de combustible están destinadas a una combustión lenta y de pueden dejar sin observar durante ciertos períodos de tiempo. Por estas razones, se prefiere por lo general una temperatura de inflamabilidad superior en el caso de una candela a la que tiene una fuente de combustible de modo que la vela se quema de forma más lenta y se cura.

Los métodos para medir la temperatura de inflamabilidad son bien conocidos. Por ejemplo, ASTM D-92 y D-93 ofrece procedimientos para determinar la temperatura de inflamabilidad en disolvente. La dirección actual de ASTM es la siguiente: 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken PA 19428-2959. ASTM D92-90 (es decir prueba D92, última revisión en 1990) tal como figura en el Anuario de Normas ASTM, Sección 5 (páginas 28-32 en la edición de 1996), está centrada en un método de prueba para medir las temperaturas de inflamabilidad y de ignición mediante el denominado método Cleveland Open Cup. El método Cleveland Open Cup resulta particularmente adecuado para medir los puntos de inflamabilidad en materiales viscosos que tienen un punto de inflamabilidad de 79°C y superior, es decir líquidos con puntos de inflamabilidad relativamente elevados como aceites minerales ASTM D93-94, que figura en el Anuario de Normas ASTM Sección 5, (páginas 33-46 en la edición 1996) se centra en un método de prueba para medir la temperatura de inflamabilidad utilizando el aparato de prueba Pensky-Martens Closed Cup. El dispositivo de prueba Pensky-Martens Closed Cup se puede utilizar con petróleos combustibles, aceites lubricantes y otros líquidos homogéneos. VWR Scientific Products, que tiene una página web en http://www.vwrrsp.com vende actualmente un tester de la temperatura de inflamabilidad Pensky-Martens. Electric Boekel, un tester de temperatura de inflamabilidad Pensky-Martens, precisión y un tester Tag Closed Cup Flash, Koehler, cada uno de los cuaes se puede utilizar para determinar temperaturas de inflamabilidad según la presente invención.

Si bien la temperatura de inflamabilidad se puede medir utilizando las técnicas antes citadas, existen además muchos libros y catálogos de referencia que facilitan información sobre la temperatura de inflamabilidad de disolventes y combustibles. Por ejemplo la Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI) ofrece un catalogo de más de 1000 productos químicos, y en dicho catalogo se indican las temperaturas de inflamabilidad de muchos de los productos químicos disponibles. La Material Data Safety Shett (MSDS) que se puede obtener normalmente en la industria química, suele facilitar información sobre la temperatura de inflamabilidad de los productos químicos.

El disolvente puede ser un líquido o un sólido a temperatura ambiente, pero es de preferencia un- líquido. Como ejemplos de disolventes sólidos a temperatura ambiente se pueden citar los ácidos grasos y alcoholes grasos tales como el ácido mirístico (punto de inflamabilidad > 159°C) y alcohol miristílico (punto de inflamabilidad > 143°C). El disolvente es de preferencia líquido a una temperatura comprendida entre 10°C y 60°C.

Un disolvente preferido es un líquido de baja polaridad, comprende cualquier sustancia líquida a temperatura comprendida entre 10 y 60°C, que forman un gel tras combinarse con un gelificante. El estado de la técnica distingue a veces entre disolventes y agentes por el hecho de que se produce desgrasado cuando los disolventes se frotan la piel humana, lo cual conduce a un secado y a una irritación; no obstante, el desgrasado no se produce cuando los aceites se frotan sobre la piel humana. Tal como se utiliza aquí, el término disolvente se utilizará para abarcar aceites y otros fluidos que se pueden gelificar y no se limita a líquidos que causan el desgrasado de la piel humana.

En la presente invención se pueden utilizar muchos aceites diferentes como disolventes, inclusive aceite vegetal, animal y mineral. No obstante un aceite preferido es el aceite mineral, que recibe a veces el nombre de aceite medicinal. El aceite mineral es un aceite de petróleo (es decir derivado del procesamiento de petróleo/crudo) altamente refinado, incoloro, insípido e inodoro en la medicina como lubricante interno y para la fabricación de ungüentos. Estos aceites minerales son altamente refinados ya que se han eliminado de los mismos prácticamente todos los hidrocarburos volátiles y porque han sido hidrogenados (o también "hidrotratados") con el fin de eliminar prácticamente toda instauración, por ejemplo se han reducido los grupos aromáticos al análogo plenamente saturado. Un aceite mineral preferido para preparar un gel de la invención es el denominado aceite mineral "blanco", que es blanco como el agua (es decir incoloro y transparente) y de seguridad reconocida para el contacto con la piel humana. El aceite mineral también se puede caracterizar en términos de su viscosidad, siendo el aceite mineral ligero relativamente menos viscoso que el aceite mineral pesado, y estos términos se definen más específicamente en la Farmacopea US revisión 22, página 899 (1990).

Se puede utilizar cualquier aceite mineral en la invención en forma de disolvente para conseguir un gel. Los aceites minerales se encuentran disponibles en el comercio en las calidades USP y NF. Los aceites minerales USP tienen viscosidades comprendidas entre 35 cSt a 100 cSt y puntos de fluidez que oscilan -40°C y -12°C. Los aceites minerales ligeros NF tienen viscosidades inferiores, por lo general 3-30 cSt y puntos de fluidez tan reducidos como -45°C. El aceite mineral puede ser calidad técnica con una viscosidad comprendida entre 4-90 cSt y un punto de fluidez comprendido entre -12°C y 2°C.

Como ejemplos de aceites minerales adecuados, disponibles en el comercio se pueden citar los aceites blancos Sonneborn® y Carnation® de Witco, Isopar® H de Exon y Drakeol® y Peneteck® que son aceites minerales blancos de Penreco.

Otros disolventes de hidrocarburo que se pueden utilizar en la invención son hidrocarburos de peso molecular relativamente bajo que comprenden hidrocarburos lineales saturados como tetradecano, hexadecano, octadecano, etc. También se pueden utilizar en la preparación de geles de la invención hidrocarburos cíclicos como decahidronaftaleno (DECALIN), hidrocarburos de calidad combustible, hidrocarburos de cadena ramificada como PERMETHYL de Permethyl Córporation e ISOPAR de Exxon Corp. y mezclas de hidrocarburos como el producto PD-23 de Witco (Greenwich, CT). Estos hidrocarburos, particularmente los aceites de hidrocarburos saturados constituyen un disolvente preferido para la preparación de un gel de la invención.

Otra clase de disolventes líquidos de baja. polaridad adecuados son los ésteres y particularmente los ésteres de ácidos grasos. Estos ésteres pueden ser ésteres monofuncionales (es decir tienen una sola mitad éster) o pueden ser polifuncionales (es decir tienen más de un grupo éster). Como ésteres adecuados, sin que suponga limitación, se pueden citar los productos de reacción de monoalcoholes C_{1-24} con ácidos monocarboxílicos C_{1-22} donde los átomos de carbono pueden estar dispuestos en forma lineal, ramificada y/o cíclica y puede aparecer opcionalmente instauración entre átomos de carbono. De preferencia, el éster tiene por lo menos 18 átomos de carbono. Como ejemplos se puede citar, sin que sea una limitación, los ésteres de ácido graso como isopropil isoestearato, n-propil miristato, isopropil miristato, n-propil palmitato, isopropilpalmitato, hexacosanil palmitato, octacosanil palmitato, triacontanil palmitato, dotriacontanil palmitato, tetratriacontanil palmitato, hexacosanil estearato, octacosanil estearato, tria-contanil estearato, dotriacontanil estearato y tetratria-contanil estearato; salicilatos, p. ej. salicilatos C_{1-10} como octil salicilato y benzoato ésteres que comprenden alquil benzoato C_{12-15}, isoestearil benzoato y bencil benzoato.

Como ésteres adecuados se pueden mencionar glicerol y propilen glicol ésteres de ácidos grasos que comprenden los denominados ésteres de ácidos grasos poliglicerol y triglicéridos. Como ejemplos de ésteres se pueden citar, sin que esto suponga limitación, propilen glicol monolaurato, polietilen glicol (400) monolaurato, aceite de ricino, trigliceril diisoestearato y lauril lactato. Por consiguiente el disolvente puede tener más de una funcionalidad éster, hidroxilo y éter. Por ejemplo, se puede utilizar C_{10-15} alquil lactato para la formación de un gel de la invención. Además, resultan útiles polioles esterificados como los polímeros y/o copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno que reaccionan con ácido monocarboxílico C_{1-22}. Los átomos de carbono de los ácidos monocarboxílicos C_{1-22} pueden estar dispuestos de forma lineal, ramificada y/o cíclica y puede haber instauración entre los átomos de carbono. Los ésteres preferidos son el producto de reacción de un alcohol y un ácido graso, donde el alcohol se elige entre alcohol monohídrico C_{1-10}, alcohol dihídrico C_{2-10} y alcohol trihídrico C_{3-10}, y el ácido graso se elige entre los ácidos grasos C_{8-24}. Dos ésteres de triglicérido que se encuentran disponibles en el comercio y se pueden utilizar como disolventes en la presente invención son Softigen® de Hüls America of Piscataway, NJ (un triglicérido C_{10-18}) y Neobee® M5 de Stepan Chemical of Northfield, IL (un triglicérido líquido cáprico/
caprílico).

Para preparar un gel a partir de ETDABP o ETPA y un disolvente, se mezclan los dos componentes y se calienta hasta homogeneidad. Una temperatura comprendida entre 80 y 150°C aprox. suele ser suficiente para que el gelificante se pueda disolver completamente en el disolvente. Se puede utilizar una temperatura inferior si es posible preparar una solución a la temperatura inferior. Tras enfriar, la mezcla forma el gel de la invención.

Una definición precisa de "gel" no resulta fácil de ofrecer, aunque la mayoría de los investigadores, sino todos, reconocen un "gel". Por lo general un gel es más viscoso que un líquido o una pasta y mantiene su tamaño cuando se deja en reposo, es decir, qué es autoestable. No obstante, un gel no suele ser tan duro o firme como una cera. Los geles se pueden penetrar más fácilmente que un sólido de tipo cera, y los geles "duros" son relativamente más resistentes a la penetración que los geles "blandos". Un gel rígido tal como se define aquí resiste a la deformación tras la aplicación de una fuerza.

Almdale et al. (Polymer Gels and Networks, Vol. 1, n° 5 (1993)) da dos criterios para definir un sistema como gel: (1) un gel consiste en dos o más componentes, uno de los cuales es un líquido, presente en cantidades importantes; y (2) un gel es un material blando sólido o parecido. Los disolventes aquí descritos comprenden el líquido de Almdale. El saber si un "material blando" de Almdale es un gel se puede determinar de forma más precisa mediante medidas teológicas. Por lo general, los geles poseen un módulo de almacenamiento G'(w) que presenta una meseta pronunciada a frecuencias superiores (del orden de 1-100 radianes/segundos) y un módulo de pérdida G''(w) considerablemente inferior al módulo de almacenamiento en la región de meseta. En sentido estricto, el término "gel" se aplica a sistemas que tienen un valor G'(w) superior a su valor G''(w) a frecuencias bajas. Muchas de las composiciones según la presente invención son geles en virtud de una de las definiciones anteriores o de ambas. Un gel es autoestable cuando su valor de deformación es superior a la tensión de cortadura impuesta por la gravedad.

Se pueden medir parámetros reológicos como el módulo de almacenamiento G'(w) en función de la frecuencia angular con un reómetro de placa paralela. Por ejemplo, estos parámetros se pueden generar utilizando un Analizador Dinámico Reométrico Modelo 70, utilizando una placa de acero inoxidable de 0,5 cm y una separación de muestra de 2,3 mm, a una temperatura de 25-85°C con 1% de esfuerzo (strain) y 6,3 radianes/segundo. Una caracterización del comportamiento reológico de un cuerpo gelificado según la presente invención se realizó utilizando el instrumento de Rheometrics y las condiciones indicadas anteriormente. Se preparó el gel según el ejemplo 3 al calentar el gel mantiene un carácter notablemente similar hasta por lo menos unos 50°C. No obstante si se sigue calentando el gel y se alcanza el punto de fusión del gelificante de ETDABP, el módulo de pérdida será finalmente igual al módulo de almacenamiento (es decir que \delta es igual a 1) y la composición pierde su carácter de gel (a una temperatura de aprox.e 65-70°C, extrapolando los datos de la figura 1).

De preferencia, el disolvente es un líquido de baja polaridad según lo descrito anteriormente y todavía mejor el disolvente es un hidrocarburo líquido. Un disolvente líquido puede contener más de un componente, p. ej. hidrocarburo así como material que contiene éster. En la mezcla, el gelificante (p. ej. ETDABP) aporta 10-95% y el disolvente aporta 5-90% del peso combinado del gelificante y el disolvente. De preferencia, el gelificante se combina con el disolvente de modo que el porcentaje en peso del gelificante en la mezcla gelificante-disolvente es aprox. 5-50% y de preferencia aprox. 10-45%. Estos geles pueden ser transparentes, translucidos u opacos, según las identidades precisas del gelificante y del disolvente así como la concentración del gelificante en la mezcla.

Una vez formada la mezcla homogénea fundida de gelificante y disolvente, se deja enfriar, y se forma entonces un gel. El gel se puede utilizar como vela o como combustible, no obstante si se pretende que el gel se queme, no contendrá de preferencia una cantidad considerable de humedad, es decir que el gel será preferentemente no acuoso. Por eso, los disolventes de la presente invención carecen prácticamente de humedad, es decir que no son acuosos.

Un gel formado a partir de ETDABP o ETPA puede adherirse a los laterales del contenedor en el que se forma el gel. Durante el enfriamiento, la mezcla homogénea fundida experimentará cierta contracción, lo cual se puede impedir si el gel se adhiere a las paredes del contenedor. En estos casos, se pueden formar fisuras en el gel se adhiere al contenedor. Si se desea una vela u otro artículo sin fisuras, este producto se podrá preparar dejando que el gel se enfríe justo por encima de su punto de gel y luego se vierte el gel enfriado en un molde. De este modo el grado de enfriamiento y por lo tanto de contracción que se produce dentro del molde se reduce al mínimo, lo cual supone también reducir las fisuras.

Si se desea, la mezcla fundida se puede verter en un molde o recipiente y enfriar la mezcla en su interior para formar la vela o el combustible. Se puede utilizar un molde cuando el gel debe tener una superficie exterior ornamental. Por ejemplo el molde puede proporcionar varios diseños, en relieve, a la superficie del gel. Un diseño en relieve preferido es un modelo nervado con los nervios que se extienden de preferencia verticalmente (desde la parte superior a la inferior) por los laterales de la vela. Estos nervios son deseables ya que minimizan la superficie de contacto cuando una persona
agarra la vela y por consiguiente existe menos oportunidades de dejar huellas de los dedos en la superficie de la vela.

En la preparación de velas a base de parafina, algo que se conoce bien en el estado de la técnica, se suelen utilizar moldes para conseguir superficies de relieve. La forma preferida para el gel es la forma de columna, forma preferible y habitual de las velas. Los cubos y los cilindros también son otras formas adecuadas para el gel. Se puede colocar en el interior de la superficie del molde una cantidad adecuada de agente de desmoldeo con el objeto de facilitar la salida del gel del molde. Estos agentes de desmoldeo pueden contener silicona o fluorcarbono que se encuentran disponibles en el comercio y son conocidos en el estado de la técnica.

Alternativamente, la mezcla fundida se puede echar en un recipiente o contenedor similar para guardar el gel de forma permanente. El recipiente puede ser de cristal transparente o de color y presentar cualquier tipo de forma, según las preferencias estéticas del fabricante. Alternativamente, el recipiente puede estar formado otra sustancia no inflamable, p. ej. metal. Una característica notable de los geles de ETDABP de la invención es su aspecto transparente e incoloro, por lo que se prefieren los contenedores que permiten al consumidor apreciar el aspecto, p. ej. recipientes de cristal transparente o de superficie pulimentada. No obstante, si el gel se utiliza principalmente como fuente de combustible, p. ej. en camping, el contenedor será de preferencia robusto y no se romperá fácilmente. Para estos casos, el contenedor es de preferencia de metal, p. ej. aluminio o similar. Se aplican prácticamente los mismos procedimientos y consideraciones a la hora de preparar un gel no inflamable de la invención, que se pretende utilizar preferentemente como portador de uno o más ingredientes activos.

Independientemente de que la mezcla fundida se enfríe en un molde o en un recipiente, se pueden colocar varios elementos decorativos dentro de la mezcla para mejorar su aspecto. Estos elementos decorativos pueden ser los denominados botánicos, que los fabricantes suelen colocar justo por debajo de la superficie de una vela de parafina, con el fin de que la sombra de una hoja o de otro artículo representado se pueda ver en la superficie de la vela. Como las velas de la presente invención pueden ser transparentes, estos elementos botánicos pueden colocarse en cualquier lugar dentro de la vela, para ofrecer un aspecto agradable. Así p. ej. se puede añadir también perlas de parafina de color o elementos de cualquier otra forma a la mezcla fundida, en un momento determinado durante el proceso de enfriamiento de forma que los elementos decorativos queden suspendidos en el gel. El otro ejemplo adicional, el colorante se puede introducir agitando suavemente en la mezcla fundida transparente que se va enfriando de modo que la coloración se pueda ver en el gel final, siguiendo un modelo vorticial. Los botánicos, perlas u otros elementos decorativos deberán añadirse a la mezcla fundida que se va enfriando en un momento en el que la viscosidad de la mezcla fundida ha alcanzado un nivel tal que los elementos decorativos no caerán al fondo del molde o del recipiente. Este momento dependerá de la identidad exacta de los elementos decorativos y lo podrá determinar fácilmente el artesano experto en la materia sin experimentación exagerada.

Si se coloca una mecha en un gel inflamable como el aquí descrito, se obtiene una vela. Esta vela tiene una superficie que de preferencia no presenta ninguna burbuja, fisura, desconchado, etc. a simple vista, la vela puede ser transparente, traslucida u opaca y puede ser incolora, blanca o de cualquier otro color. Si se añaden a la formulación tintes y pigmentos la vela contiene de preferencia una sola mecha, y se coloca de preferencia en el centro de la vela. Alternativamente, la vela puede tener una pluralidad de mechas. Al arder, la vela presenta de preferencia una llama tranquila y brillante y va formando gradualmente un conjunto que rodea la denominada corona anular.

Las mechas para velas se encuentran disponibles en el comercio y habrá que elegir la mecha adecuada en función, en parte, del tamaño de la vela. Una mecha preferida está constituida por un hilo uniforme resistente al desgaste de algodón de fibra media y larga preparada y que no presenta daños por humedad. Una mecha típica tiene de 15 a 42 hilos (plys). Para una vela grande se prefiere una mecha mayor (más hilos). Se puede utilizar una mecha transparente para que toda la vela (mecha más combustible, y más revestimiento si lo hay) pueda ser transparente. La mecha deberá carecer de contaminantes que obstaculicen el efecto de succión necesaria para una combustión deseada. La mecha no dejará cenizas al arder y deberá arder sin dejar hollín. Una mecha preferida tiene una posición vertical al salir de la vela, con una ligera curvatura y formación de un punto de incandescencia en el extremo superior de la mecha al arder. La mecha, en una vela preferida tiene una curvatura media mientras arde la vela, y la llama arde sin liberación visible de hollín. Se forma de preferencia una ligera luminiscencia residual después de haberse extinguido la vela.

La mecha puede estar embebida en cera o en otro aditivo que facilita o proporciona unas propiedades de combustión deseada. La vela puede ser de color, utilizando un tinte soluble en agua o alcohol. Como ejemplo de tintes solubles en agua y alcohol que se puede utilizar para dar color a la mecha, se pueden citar, sin que esto suponga limitación, F,D&C azul #.1, D&C naranja #. 4, Ext. D&C violeta # 2, F,D&C # 4 rojo, D&C rojo # 33, F,D&C rojo # 40, D&C verde # 8, D&C amarillo # 10, F,D&C amarillo # 5 y D&C verde # 5.

Si el cuerpo gelificado se tiene que utilizar principalmente como fuente de combustible, p. ej. para mantener caliente una fuente de alimentos o encender un fuego en el campo, etc., el cuerpo gelificado no contiene necesariamente un mecha. Por lo general, la concentración de ETDABP puede ser de 1-95% en peso del peso total del cuerpo gelificado. Una composición preferida es: 1-20% en peso ETDABP, 80-99% en peso aceite mineral (de preferencia con una temperatura de inflamabilidad de 100-200°C) y 0-10% en peso de fragancia, basándose los porcentajes en peso en los peso totales del cuerpo gelificado.

Como ya se indicó anteriormente, ISOPAR K e ISOPAR H (Exxon Chemicals, Houston) son los disolventes preferidos para los artículos gelificados que se van a utilizar como fuente de calor.

Cuando se prepara una vela o un combustible, se pueden añadir en cualquier momento antes de la formación de la estructura del gel otros ingredientes opcionales tales como colorantes, fragancias, repelentes de insectos, insecticidas y/o conservantes (p. ej. antioxidante y/o inhibidor de UV). Por ejemplo se pueden añadir después de que el gelificante y el disolvente han formado una mezcla homogénea. Alternativamente, se pueden añadir antes de la formación de una mezcla homogénea.

El conservante, que puede ser un antioxidante y/o un inhibidor de UV deberá estar presente en una cantidad eficaz para lograr los efectos deseados. Por lo general, en un artículo de la invención se encontrará presente en por lo menos en torno a 0,1% en peso de antioxidante o inhibidor de UV. Los antioxidantes e inhibidores de UV adecuados son bien conocidos en el estado de la técnica y pueden ser, sin que esto suponga limitación, hidroxiditolueno, hidracida esteárica, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT, y antioxidante), Irganox® 1010 antioxidante de fenol trabado de Ciba-Geigy (Hawthorne. NY) y Univol® 3206 inhibidor UV de BASF, Parsippany, NJ.

El colorante puede ser p. ej. un pigknento o un tinte aunque se prefiere el tinte para obtener artículos transparentes. Los tintes solubles en aceite resultan particularmente adecuados. Los tintes solubles en aceite son bien conocidos en el estado de la técnica y se pueden obtener p. ej. en Pylam Products, Tempe Arizona, Pylam Products vende los siguientes tintes solubles en aceite: D&C violeta # 11, D&C amarillo # 11, D&C verde # 6, D&C rojo # 17, Pylakrome^{TM} rojo, Pylakrome^{TM} azul brillante, Pyla-Wax^{TM} azul brillante, Pyla-Wax^{TM} amarillo canario, Pyla-Wax^{TM} violeta A, y Pyla-Wax^{TM} rojo brillante, entre otros.

La cantidad de tinte que debe estar presente en el gel dependerá de la intensidad del tinte y de la resistencia deseada para la coloración del gel. Esta cantidad podrá ser determinada fácilmente por el artesano experto, con muy poca o ninguna experimentación. Por lo general una cantidad de colorante de menos de 1% en peso (tomando como base el peso total del gel) resulta satisfactoria y por lo general también resulta satisfactoria una cantidad de menos 0,5% en peso o menos de 0,25% en peso. El colorante se puede mezclar con el disolvente y el gelificante en cualquier momento antes o durante la formación del gel.

Otro ingrediente opcional es la fragancia. El término "fragancia" designa unas materias primas químicas o una mezcla de materias primas químicas que, cuando están juntas, tienen un olor agradable. Las fragancias por lo tanto suelen constar de una mezcla de productos químicos, productos químicos olorosos o materiales olorosos. Se conocen un gran número de materiales olorosos que se utilizan en diversos productos como fragancias, cosméticos, jabones, detergentes, etc. Cualquiera de los materiales olorosos utilizados en estos productos se puede añadir a un gel de la presente invención. Bush Boake Allen de Montvale, New Jersey vende un gran número de materias primas olorosas, alguna de las cuales han sido evaluadas para utilizarlas en geles de la presente invención, según se indica en el ejemplo 35. La gran mayoría de los materiales olorosos descritos en el ejemplo 35 son a su vez disolventes y tienen una temperatura de inflamabilidad comprendida entre -15°C y +300°C. Además, la mayoría sino la totalidad de los materiales olorosos del ejemplo 35 son compatibles con los geles de la invención. Estas materias primas olorosas pueden combinarse de diversas formas para crear fragancias agradables para velas y otras composiciones aquí
descritas.

La cantidad de fragancia que tiene que estar presente en el gel dependerá de la intensidad de la fragancia y de la intensidad con que se desea que el gel emita dicha fragancia. Esta cantidad podrá ser fácilmente determinada por el artesano experto, con poca o ninguna experimentación. Una cantidad de fragancia igual a por lo menos 0,1% en peso, tomando como base el peso total de la composición, suele ser necesaria para lograr que la composición tenga al menos cierto carácter oloroso. Por lo general, una cantidad de fragancia de menos de 50% en peso (tomando como base el peso total del cuerpo gelificado) resulta satisfactoria y muchas veces una cantidad inferior al 20% en peso o incluso inferior al 15% en peso resulta también satisfactorio. En un gel típico con fragancia, ésta constituye 1-5% en peso del peso total del gel. La cantidad de fragancia en una vela puede depender de la presencia de otros ingredientes opcionales. Por ejemplo si se encuentra presente en la vela repelente de insectos, la concentración de fragancia suele ser inferior al 30% en peso del peso total del gel y de preferencia es de 1 a 5% en peso.

La fragancia se puede mezclar con el disolvente y el gelificante en cualquier momento antes de la formación del gel. No obstante, como muchos materiales olorosos son más bien volátiles, se prefiere añadir la fragancia a la composición no gelificada a una temperatura relativamente baja en lugar de a temperatura baja. Una temperatura de aprox. 80°C suele ser la adecuada para añadir la fragancia al gel.

Otro ingrediente opcional es el repelente de insectos. Como repelentes de insectos adecuados se pueden citar, sin que esto suponga limitación, la citronella, DEET, terpineol y benzalacetona. En un gel típico, el repelente de insectos constituye aprox. 0,1-20% en peso, de preferencia 5-10% en peso del peso total del gel. Si una vela contiene repelente de insectos, la concentración de gelificante preferida es de 30-60% en peso si la vela tiene forma de columna y 20-30% en peso si la vela no tiene forma de columna (es decir está colocada dentro de un recipiente o similar). En la preparación de una vela que contiene repelente de insectos, el gelificante es ETPA.

Un artículo preferido de la invención contiene 30-60% ETDABP, 40-70% en peso del disolvente, menos del 50% de fragancia (pero al menos una cantidad eficaz, por lo general, 0,1% aprox.) y menos de 5% de colorante (pero al menos una cantidad eficaz, por lo general al menos 0,25% aprox.) siendo estos porcentajes en peso basados en el peso combinado de ETDABP, disolvente, fragancia y colorante. Otro artículo preferido contiene 10-30% ETDABP, 65-80% de disolvente, menos de 50% de fragancia (pero al menos una cantidad eficaz, por lo general al menos 0,1% aprox.) y menos de 1% de colorante (pero al menos una cantidad eficaz, por lo general, 0,25% aprox.) siendo estos porcentajes en peso basados en el peso combinado de ETDABP disolvente, fragancia y colorante.

Un aspecto de la presente invención ofrece un artículo gelificado que no se pretende principalmente sea inflamable sino que más bien contiene un ingrediente activo. En una realización, este aspecto de la invención ofrece una composición gelificada que emite o libera de alguna otra forma al medio ambiente uno o más ingredientes activos de la composición gelificada. Como ingredientes activos se pueden mencionar materiales olorosos, insecticidas, ingredientes bioactivos y repelentes de insectos. En otra realización, el ingrediente activo puede estar activo mientras permanece dentro del gel. Como ejemplo de estos ingredientes activos, se pueden citar, sin que esto suponga limitación, colorantes y cremas solares. Por lo tanto, este aspecto de la invención presenta ambientadores, desodorantes, geles suaves olorosos, repelentes de insectos, insecticidas, composiciones colorantes, cremas solares y otras composiciones dermatológicas y similares.

Un ingrediente activo preferido es cierto modo volátil par que pueda emitirse y liberarse del gel. No obstante, el ingrediente activo puede volverse volátiles en las condiciones de uso del artículo. Es decir, si el artículo está destinado a ser quemado, como p. ej. una vela o combustible, el ingrediente activo puede volverse volátil en el entorno de temperatura elevada causado por la combustión, aunque no es particularmente volátil a temperatura ambiente, si no se quema el artículo. Asimismo, se puede emitir un ingrediente activo al migrar a la superficie del gel y ponerse en contacto con el medio ambiente. Los artículos que emiten un ingrediente activo al medio ambiente para obtener el efecto deseado pueden recibir el nombre colectivo, para mayor facilidad, de composiciones de liberación controlada.

El ingrediente activo puede ser un material oloroso. Como materiales olorosos adecuados se pueden citar los materiales olorosos de los productos básicos y fragancias finas, identificándose en el ejemplo 35 que se da más adelante un gran número de materiales olorosos adecuados. Se ha descubierto sorprendentemente que los materiales olorosos se pueden combinar con una poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (y de preferencia con ETPA según lo definido anteriormente) para formar una composición que no solamente emite fragancia sino que también es homogénea. No se desea una composición no homogénea ya que dichas composiciones tienden a tener perfiles de liberación de fragancia erráticos, es decir que emiten de pronto mucha fragancia seguidos después de períodos en los que se libera poca fragancia o ninguna. Las composiciones que contiene fragancia de la presente invención presentan una liberación controlada de fragancia, es decir una liberación constante de fragancia que dura mucho tiempo.

Además, todas o casi todos las fragancias de las composiciones de la invención se pueden liberar de la composición. Esto es altamente deseable y ventajoso en comparación con algunas composiciones del estado de la técnica que en cambio retienen el material oloroso y no dejan que se libere nunca al medio ambiente.

Cuando la fragancia es un perfume fino, la composición gelificada se presenta de preferencia en forma de barra, que se puede aplicar sobre una superficie para proporcionar una capa de material liberador de fragancia. Estas composiciones recibirán aquí el nombre de desodorantes. Alternativamente, la composición gelificada puede ser un "gel blando", lo cual significa una composición de una consistencia similar a la gelatina. Un gel blando no suele mantener su estructura si se somete a un esfuerzo por lo que por lo general se encuentra dentro de un recipiente o similar. Un gel blando se puede aplicar a la piel o a otra superficie introduciendo un dedo en el gel y frotando luego el residuo que queda en el dedo sobre otra zona de la piel. El término "fragancia fina" se suele referir a fragancias que se utilizan en perfumes finos, (p. ej. caros). ETDABP y ETPA resultan ambas perfectamente adecuadas para su utilización en barras desodorantes y geles blandos ya que no solamente pueden llegar a tener una consistencia similar a la de una barra con fragancia e ingredientes opcionales sino que la ETDABP y ETPA no resultan nocivas ni irritan la mayoría de las superficies, p. ej. las pieles humanas.

En un desodorante típico o gel blando de la invención, la fragancia fina se encuentra presente en una concentración comprendida 1-50% aprox. en peso de la composición y constituye de preferencia en torno a 2-25% en peso de la composición. La ETDABP o ETPA se encuentra presente en una concentración que oscila entre 5-50% en peo de la composición, se encuentra de preferencia presente en proporciones de aprox. 10 a 20% en peso. Pueden hallarle presentes cantidades mayores o menores de estos ingredientes, según la consistencia deseada para la barra y la compatibilidad de la fragancia con la ETDABP o ETPA.

La ETDABP y la fragancia, opcionalmente con disolvente adicional, se pueden combinar según la invención para obtener una estructura de gel que sirva de ambientador. Dicha estructura es deseable ya que proporciona una liberación continua y controlada de fragancia de la mecha. En general, la estructura de gel se vuelve más firma al aumentar la concentración de ETDABP en el ambientador y puede incluso adoptar una consistencia de tipo "barra" es decir de gel muy firme. La combinación de ETDABP y fragancia puede producir una estructura transparente o clara. Esta estructura transparente puede incrementar el atractivo estético y las áreas de aplicación del ambientador en el mercado.

El ambientador de la presente invención se prepara a partir de componentes que comprenden poliamida a base de ácido dimero terminado en éster (ETDABP) y un perfume en la que ETPA es ETDABP. Un ambientador típico de la invención contiene ETDABP en una concentración de 5-60% en peso aprox. y un perfume en una concentración de 1-50% en peso aprox., basándose estos porcentajes en peso en el peso total del ambientador. La cantidad de ETDABP y fragancia presentes en el ambientador puede tener otros límites diferentes y seguir ofreciendo un producto útil. Las cantidades precisas de ETDABP y fragancia que se utilizan para preparar un ambientador dependerán de las calidades de la ETDABP y la fragancia particular, así como de la consistencia deseada y otras propiedades del producto.

Independientemente de que se utilicen en una barra desodorante, gel blando oloroso o ambientador, el material oloroso tiene de preferencia una polaridad baja. Los materiales olorosos de alta polaridad no son preferidos ya que tienden a ser marginalmente compatibles con el gelificante de ETDABP o de ETPA y por consiguiente no pueden formar geles homogéneos con un contenido elevado de material oloroso. Por lo general, un contenido elevado de fragancia resulta deseable p. ej. en un ambientador ya que dicho ambientador puede tener una vida útil más larga. Los ambientadores que contienen ETDABP o ETPA se pueden formular por lo general para que tengan mayores cantidades de material oloroso no polar, que de materiales olorosos polares. Sin embargo, la invención comprende ambientadores que incorporan material oloroso que presenta una amplia gama de polaridades, inclusive, mezclas de materiales oloroso de cualquier polaridad.

Otro ingrediente activo que se puede incorporar en un gel de la invención es un producto químico contra los insectos. El término "producto químico contra los insectos" comprenderá materiales que resultan tóxicos y/o repelentes para un insecto. El gel que contiene el producto químico contra insectos tiene de preferencia la consistencia de una barra, o al menos de un gel firme y recibirá aquí el nombre de barra para insectos. La barra para insectos de la invención se puede utilizar para aplicar un residuo anti-insectos en forma de una lámina fina, en una superficie. Este residuo puede colocarse sobre la superficie de un armario, p. ej. para matar y/o repeler los insectos del armario. Alternativamente, la capa fina se puede aplicar a la piel, para repeler insectos como mosquitos de la piel.

En una barra para insectos típica de la invención, el contenido de ETDABP o ETPA oscilará entre 5 y 60% en peso aprox. de la barra y de preferencia entre 10 y 50% en peso aprox. El contenido de producto químico anti-insectos oscilará generalmente entre 0,1 y 30% en peso. La cantidad de producto químico anti-insectos que se usar en la barra dependerá de la potencia del producto químico anti-insectos así como de su compatibilidad con ETDABP o ETPA.

Como productos químicos anti-insectos adecuados se pueden citar el ácido bórico, piretroide sintético, D-emprentin y DEET, así como los demás insecticidas aquí descritos. Se pueden incorporar también o alternativamente al gel de la invención otros productos químicos anti-insectos conocidos en el estado de la técnica.

Otros ingredientes activos funcionan principalmente mientras se encuentran dentro del gel de la invención. Como ejemplos de estos ingredientes activos se pueden citar los colorantes y las cremas solares. Si el ingrediente activo es un colorante, entonces el producto se puede utilizar para dar la coloración deseada a una superficie y/o ocultar el color subyacente o no deseado. El agente activo puede ser una crema solar, es decir, sin que esto suponga limitación alguna, PABA, etilhexil p-metoxicinamato, oxibenzona, 2-etilhexil salicilato, octilsalicilato y óxido metálico colmo óxido de zinc y óxido de titanio. El óxido de zinc y el de titanio dispersan la luz por lo que incide menos luz en la piel subyacente.

Otro ingrediente activo es un compuesto bioactivo. Tal como se utiliza aquí, un compuesto bioactivo actúa sobre el sistema biológico para producir un resultado deseado. En una realización preferida, el compuesto bioactivo se puede aplicar a la piel de una persona para obtener el efecto deseado sobre la misma. El gel de ETDABP de la invención sirve por lo tanto como vehículo para aportar el compuesto bioactivo al sistema biológico y/o como medio par mantener el compuesto bioactivo en el lugar en el que se ha aplicado y/o como depósito de compuesto bioactivo que proporciona la liberación controlada del compuesto bioactivo al sistema. La cantidad de este tipo de ingrediente activo a incorporar a la composición dependerá del efecto deseado y dicha cantidad podrá ser fácilmente determinada por un experto en la materia sin demasiada experimentación. Como mínimo, la cantidad deberá ser una cantidad eficaz. Por lo general, basta con 0,1-25% en peso y con mayor frecuencia 0,5-10% en peso del ingrediente activo, basándose el porcentaje en peso en el peso total de la composición.

El compuesto bioactivo puede ser un gente cosmético/dermatológico que produce un resultado deseable en la piel del sujeto al que se aplica. Como ejemplos de resultados deseables se pueden citar, sin que esto suponga limitación, la actividad anti-fúngico, el tratamiento de las hemorroides, el tratamiento del prurito, la eliminación o reducción de verrugas, la actividad antibiótica, los efectos anti-arruga, y los analgésicos. Como agentes cosméticos/dermatológicos adecuados se pueden citar, sin que esto suponga limitación, el ácido acetilsalicílico, aciclovir, ácido 6-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2-naftoíco, anfotericina B, ácido ascórbico, peróxido de benzoilo, betametasona valerato, cloroxilenol, ácido cítrico, fosfato de clindamicina, propionato de clobetasol, clotrimazol, ciproheptadina, diclofenaco, hidrocloruro de difenilhidramina, econazol, eritromicina, estradiol, ácido glicólico, ácido glicirretínico, hidrocortisona, hidroquinona, ibuprofen, quetoconazol, ácido cójico, ácido láctico, hidrocloruro de lidocaina, metronidazol, miconazol, nitrato de miconazol, octopirox, ácido 5-n-octanoilsalicílico, paracetamol, hidrocloruro de paramoxina, progesterona, ácido retinóico, retinol, ácido salicílico, superóxido dismutasas, terbinafina, atenaldina, \alpha-tocoferol, tolnaftato, trimepracina, 1,8,10-tripropionil-9-antrona, undecilenato y vitamina D.

El agente bioactivo puede ser en función de un analgésico tópico, pudiéndose citar, sin que esto suponga limitación, como ejemplo de análgésicos tópicos el alcanfor, capsicina, mentol, metil salicilato y trolamina salicilato. El agente bioactivo puede funcionar como agente anti-fúngico, pudiéndose citar como ejemplo de agentes anti-fúngicos, sin que esto suponga limitación, el clotrimazol, nitrato de miconazol, tolnaftato y undecilenato. Como ejemplo de agentes anti-prurito se pueden citar, sin que esto suponga limitación, hidrocloruro de pramoxina e hidrocloruro de difenilhidramina. El ácido salicílico es un ejemplo de compuesto anti-verrugas para incorporar a un gel de la invención. La hidrocortisona es un ejemplo de compuesto para el tratamiento de las hemorroides que se incorpora en un gel de la invención. El cloroxilenol es un ejemplo de compuesto antibiótico que se incorporara un gel de la invención.

El agente bioactivo puede funcionar como ayuda para la cicatrización de heridas para evitar y reducir daños en las células de mamíferos y aumentar la tasa de restablecimiento de células de mamífero dañadas, pudiéndose citar como ejemplo de ayuda para la cicatrización de heridas una combinación de (a) ácido pirúvico y sales farmacéuticamente aceptables del mismo y (b) una mezcla de ácidos grasos saturados e insaturados necesarios para la reparación de membranas celulares y el restablecimiento de célula de mamífero. El agente bioactivo puede ser un antioxidante que inhibe las reacciones de oxidación o supresión promovidas por oxígeno o peróxido, pudiéndose mencionar como ejemplos de antioxidantes, sin que esto suponga limitación, la vitamina A, vitamina E y derivados de las mismas. El agente bioactivo puede funcionar como agente anti-acné. Como ejemplos de agentes anti-acné, se pueden citar, sin que esto suponga limitación, el peróxido de benzoilo y vitamina A ácida.

La cantidad de ingrediente bioactivo a incorporar en el gel de la invención dependerá de la eficacia del ingrediente bioactivo y del efecto deseado. Esta cantidad podrá ser determinada por un experto en la materia sin demasiada experimentación. Como mínimo, la cantidad deberá ser una cantidad eficaz. Por lo general, bastará con 0,1 a 25% en peso y, con mayor frecuencia de 0,2 a 10% en peso del ingrediente bioactivo.

Los geles de la presente invención que contienen un ingrediente activo pueden contener además ingredientes opcionales. Los ingredientes opcionales pueden servir para uno o varios fines, como p. ej. facilitar la formación de un gel homogéneo, potenciar las propiedades de administración del producto, aumentar el atractivo estético del producto, potencial la aptitud del producto para liberar ingrediente activo, etc.

Un ingrediente opcional adecuado puede ser un colorante. La adición de colorante a un ambientador puede potenciar el atractivo estético del producto. La adición de colorante a un gel que se aplica a la piel o a otra superficie ofrecerá un marcador de modo que el residuo del gel se podrá ver en la superficie. Una barra de desodorante o gel preferido en ausencia del colorante, es clara y transparente aunque la barra desodorante o el gel blando de la presente invención puede ser opaco o traslucido. En cualquier caso, la adición de colorante puede potenciar el aspecto visual de la barra desodorante o gel y aportarse el residuo cuando se frota la barra o gel por una superficie. El colorante puede ser un tinte o un pigmento y de preferencia no irritará la piel cuando el gel se aplique a la piel. Dichos colorantes son bien conocidos en el estado de la técnica y se utilizan p. ej. en la industria cosmética como barra de labios y sombreador de ojos.

Cuando se encuentre presente, el colorante solo se necesitan pequeñas cantidades, p. ej. menos de 5% en peso y muchas veces hasta 1% en peso o incluso 0,1% en peso resulta suficiente para dar la coloración deseada al gel. Si se desea una coloración más intensa, se puede aumentar la cantidad de colorante en el gel. Si se desea una coloración, el colorante deberá encontrarse en una cantidad eficaz que permita obtener la coloración deseada.

Otros componentes opcionales pueden servir para potenciar el proceso del gel con el ingrediente activo. Por ejemplo, el componente opcional puede facilitar la formación de una mezcla homogénea entre el gelificante ETDABP o ETPA y el ingrediente activo. Además, el componente opcional influye por lo general en la consistencia del gel y se puede utilizar para potenciar las propiedades de administración de la barra o gel. Por ejemplo, la incorporación de hidrocarburo volátil suele potenciar, según se ha podido comprobar, la homogeneidad de la combinación de gel-ingrediente activo y favorece la administración de una capa fina de gel en la piel, con ausencia de residuo húmedo que de otro modo podría encontrarse presente.

Un componente opcional preferido es un hidrocarburo volátil, siendo el hidrocarburo volátil preferido un C_{10-18} químico formado íntegramente por carbono e hidrógeno. Los átomos de carbono pueden disponerse en una estructura lineal ramificada o cíclica, puede haber instauración entre dos átomos de carbono cualesquiera. Como hidrocarburos volátiles adecuados se pueden citar los compuestos parafínicos e isoparafínicos C_{11-15}, incluso mezclas de los mismos. Exxon Chemicals (Houston, TX) vende hidrocarburos volátiles adecuados con las marcas Isopar® L e Isopar® M. El hidrocarburo volátil es de preferencia inodoro y solo tiene una ligera presión de vapor.

Si es suficientemente volátil, el componente opcional puede servir también para llevar ingredientes activos desde el gel al medio ambiente. Un componente volátil opcional preferido es un hidrocarburo volátil aunque también se pueden utilizar otros materiales volátiles tales como éteres y ésteres. El peso molecular y la presión de vapor del componente volátil opcional se puede elegir con vistas a su efecto sobre las propiedades de liberación del producto químico anti-insectos. Al aumentar la volatilidad del componente opcional volátil, este tiende a transportar más ingrediente activo a la superficie del gel, haciendo de este modo que el ingrediente activo se encuentre más disponible ambientalmente. Un componente opcional volátil preferido es un hidrocarburo volátil, p. ej. hidrocarburo volátil C_{10-18}.

Si se encuentra presente, el componente opcional volátil constituye en torno a 5-90% en peso de la barra o gel blando y de preferencia 10-50% en peso. La cantidad de componente volátil opcional en el gel puede ser superior o inferior a la de estos límites habituales, según la consistencia deseada para la barra, la composición química precisa del componente opcional volátil, ETDABP o ETPA y el ingrediente activo y la presencia de otros componentes opcionales.

Otro componente opcional adecuado es un aceite mineral. El aceite mineral se puede utilizar para aumentar el resultado final (pay-off) de la barra o gel blando. El término "pay-off" se refiere a la cantidad de residuo administrada a la superficie cuándo se frota por dicha superficie, aplicando cierta presión, la barra o el dedo con un residuo de gel blando. Por consiguiente, la barra o gel blando ideal deberá tener un "pay-off" ni demasiado pequeño ni demasiado grande. El resultado final de una barra o gel se puede incrementar por lo general aumentando la cantidad de aceite mineral presente en la composición. No obstante, si hay demasiado aceite mineral, entonces la composición proporciona al residuo un tacto grasiento desagradable. La combinación desaceite mineral con hidrocarburo volátil se puede utilizar para proporcionar un tacto deseable y no grasiento a las barras y a los geles blandos de la presente invención, y constituye una combinación preferida que se puede gelificar con ETDABP o ETPA según la invención.

Otro ingrediente que se puede utilizar para aumentar el "pay-off" de la barre o gel es un éster graso. El éster graso también puede servir para evitar que se seque la piel en contacto con el gel de la invención que contiene ésteres grasos. Estos ésteres grasos se suelen utilizar en lociones cutáneas y similares por lo que resultan conocidos por los expertos en la materia. Como ésteres grasos adecuados se pueden citar los ésteres de los ácidos grasos C_{10-22} y alcoholes mono- o poli-hídricos. Como ejemplos de ácidos grasos se pueden citar, sin que esto suponga limitación, el ácido mirístico, ácido sebácico, ácido oleico, ácido palmítico y similares y como ejemplo de alcoholes mono- y poli-hídricos se pueden citar, sin que esto suponga limitación, alcoholes monohídricos C_{1-22} tales como metanol, 2-etilhexanol, decanol y hexadecanol, alcoholes dihídricos C_{2-22} tales como etilenglicol, polietilen glicol, neopentil glicol, y alcoholes trihídricos C_{3-22} tales como glicerol.

También puede resultar deseable incorporar a la barra o al gel blando de la invención, si el producto se va a utilizar para entrar en contacto con la piel, un hidrocarburo que tiene un número de átomos de carbono relativamente elevado, p. ej. "squalene" (triperteno con seis enlaces dobles, mezcla de isómeros de doble enlace) u otros aceites para la piel. El aceite para la piel puede reducir la irritación que puede producirse cuando la piel entra en contacto con los ingredientes activos, p. ej. ingrediente bioactivo o producto químico anti-insectos, presentes en el gel.

La composición de la invención se puede preparar combinando ETDABP con el o los ingredientes activos y calentándolos mientras se agita hasta obtener una mezcla uniforme. Después de enfriar, la mezcla tendrá una consistencia de gel o similar a la de una barra. También pueden encontrarse presentes en la composición uno o más de los disolventes descritos anteriormente.

Si debe haber en la composición un componente hidrocarburo opcional, un método preferido para preparar la composición de liberación controlada, consiste en calentar el hidrocarburo y el gelificante de ETDABP o ETPA agitando hasta obtener una mezcla homogénea. Por lo general, esto se consigue a temperaturas de entre 80 y 120°C aprox. Si bien se pueden utilizar temperaturas más elevadas, esto no supone un beneficio para el resultado obtenido. Una vez formada la mezcla homogénea, fundida de hidrocarburo y gelificante, se puede enfriar antes de añadir el o los ingredientes activos. Esta etapa de pre-enfriamiento resulta particularmente preferida cuando el ingrediente activo es volátil y resulta menos importante para ingredientes activos no volátiles, después de agitar el o los ingredientes activos dentro de la composición, se deja enfriar ésta tras lo cual se forma un gel.

ETDABP en combinación con uno o más disolventes, y opcionalmente con uno o más ingredientes adicionales como fragancia o ingrediente bioactivo puede formar un gel transparente, rígido y estable. Estos geles se pueden utilizar para formar objetos inflamables (p. ej. velas y combustible) u objetos que contienen y/o emiten ingredientes activos. Los geles de la presente invención resultan particularmente deseables ya que presentan todas las propiedades de transparencia, rigidez y estabilidad, algo que no se puede decir de los geles del estado de la técnica. Antes de describir las diversas formas en que se puede formular ETPA para obtener geles deseables de la invención, se tratará previamente el tema de la transparencia, rigidez y estabilidad dentro del contexto de la presente invención.

Tal como se utiliza aquí, el término "rigidez" se refiere a la cantidad de deflexión que puede presentar un gel al responder a una fuerza. Más específicamente, la rigidez puede medirse manteniendo un cilindro (o una forma similar) a base de gel en sentido horizontal. La magnitud de la flexión del cilindro en dirección a la tierra debido a la fuerza de la gravedad se utiliza como medida de la rigidez del gel. Un gel muy rígido no se doblará de forma apreciable mientras que un gel que posee poca rigidez o ninguna presentará una flexión considerable.

A fin de conferir significado cuantitativo al término "rígido", se ha ideado la prueba descrita a continuación, que ofrece una medida de la rigidez en términos del "valor de deflexión". Los valores de deflexión pueden oscilar entre un mínimo de cero y un máximo de 90. El material completamente rígido no presenta deflexión alguna por lo que tiene un valor de deflexión de 0 mientras que un material muy flexible presentará una deflexión máxima igual a 90.

El protocolo de prueba se ilustra en la figura 5. Se coloca una muestra de gel de 57 x 10 x 3 mm sobre una superficie horizontal plana, de tal modo que 10 mm de la muestra se encuentre sobre la superficie y el resto de la misma se extienda sobre el lateral de la superficie y carezca por lo tanto de soporte. El grado de flexión hacia debajo de la parte no soportada de la muestra proporciona el valor de deflexión. Por consiguiente, si la muestra no se dobla en absoluto hacia abajo, recibe un valor de deflexión de 0, ya que la parte sin soporte presenta con respecto a la parte soportada de la muestra un valor de ángulo igual a 0°. No obstante, si la parte si soporte de la muestra se dobla hacia abajo, formando un ángulo recto, en cuanto carece de soporte, dicha muestra tiene un valor de deflexión de 90 ya que la parte soportada y la que no tiene soporte forman un ángulo de 90° entre sí. Para una vela, lo preferible es un material con un valor de deflexión reducido que corresponde a un material de rigidez superior.

Utilizando esta prueba, los geles formados a partir de ETPA y aceite de hidrocarburo pueden tened un valor de deflexión prácticamente igual a cero (0) mientras que un gel formado por Kraton® según el estado de la técnica tiene un valor de deflexión de aprox. 80. Si se desea cierta flexibilidad (no-rigidez) en un objeto según la presente invención, esto se puede conseguir eligiendo adecuadamente el gelificante y el disolvente. Por consiguiente, la presente invención proporciona geles que tienen valores de deflexión inferiores o iguales a 70, de preferencia inferiores o iguales a 60, todavía mejor inferiores o iguales 50, mejor todavía inferiores o iguales a 40, de preferencia menores o iguales a 30, todavía mejor inferiores o iguales a 20, de preferencia inferiores o iguales 10, todavía mejor inferiores o iguales a 5 y en el caso optimo valores iguales o prácticamente iguales a cero. Al aumentar el valor de deflexión del gel, una vela preparada a partir de dicho gel puede tener forma de columna autoestable que no se derrumbará al menor contacto o contacto de cierta intensidad.

No solamente pueden formularse los geles ETPA de la presente invención de modo que sean rígidos sino que también pueden ser simultáneamente transparentes. Existen varios grados de transparencia, que van desde la claridad del cristal hasta un color oscuro que pueden lograrse con geles de la invención. Con el objeto de poder medir la transparencia absoluta de un gel, se ha ideado la siguiente prueba. Se hace pasar a través de una muestra de gel de cierto espesor y a temperatura ambiente una luz blanca y se determina la transmitancia difusa y la transmitancia total de la luz. El porcentaje de neblina (haze) para una muestra se determina según la ecuación: % oscuridad = (transmitancia difusa/transmitancia total) x 100. Las muestras se preparan fundiendo el gel (o el producto fabricado a partir del mismo y echando el gel fundido en moldes de 50 mm de diámetro. Las muestras pueden prepararse de dos espesores, p. ej. 5,5 \pm 0,4 mm y 2,3 \pm 0,2 mm.

Las medidas de claridad se realizan en un espectrocolorímetro de Esfera Hunter Lab Ultrascan utilizando los siguientes ajustes: especular incluido, UV desconectado (off), gran área de vista, iluminado D65 y observador 10°. Utilizando este protocolo con una muestra de 2,3 mm de espesor, un gel ETPA de la presente invención puede tener un valor de % oscuridad y menos de 5, mientras que la cera de parafina tiene un valor de % oscuridad de más de 90. El valor % oscuridad para un gel de la presente invención se puede aumentar si se desea, eligiendo adecuadamente el disolvente y el gelificante. Por consiguiente, la presente invención ofrece geles (y artículos fabricados a partir de los mismos) que tienen una transparencia (medida por % oscuridad) de menos de 75, de preferencia menos de 50, mejor de menos de 25, todavía mejor de menos de 10 y de forma óptima de 5 o menos.

Los geles de la invención son también estables, ya que de preferencia no presentan sinéresis. Tal como se define en el Diccionario de Términos Científicos y Técnicos de McGraw-Hill (3ª edición), la sinéresis es la separación espontánea de un líquido de un gel o suspension coloidal debido a la contracción del gel. Por lo general, la sinéresis se observa como separación de líquido de un gel y recibe a veces el nombre de "bleeding" (exudación) ya que se puede ver humedad en las superficies de un gel que presenta sinéresis.

Desde el punto de vista comercial, la sinéresis suele ser una propiedad no deseable y los geles de la presente invención, de forma deseable y sorprendente no presentan sinéresis.

Los geles de la presente invención, y los artículos preparados a partir de los mismos pueden ser estables en el sentido de que no presentan sinéresis. Por consiguiente no tienen tacto aceitoso cuando se tocan. Además tienen poca tendencia o ninguna a oler cuando están ardiendo debido a la presencia de una cantidad o revestimiento de líquido inflamable que ha sido exudado debido a la sinéresis.

Los geles ETDABP o ETPA como los descritos anteriormente (así como los geles adicionales que se describen más abajo) pueden recubrirse total o parcialmente de un revestimiento sólido. Tal como se utiliza aquí, el término recubrirse significa "cubierto por" de modo que un artículo por lo menos parcialmente recubierto por un revestimiento tiene un revestimiento que recubre por lo menos parte del gel. De preferencia, el revestimiento está directamente en contacto con la o las superficies exteriores del gel. El revestimiento puede estar presente cuando se pretende hace arder el artículo gelificado o el artículo gelificado previsto principalmente para emitir o contener una sustancia activa. El revestimiento puede conferir uno o varios posibles beneficios al gel.

Por ejemplo, el tacto oleoso que se puede observar al tocar el gel se elimina si se recubre el gel. El revestimiento tiene por lo general un tacto no oleoso y de hecho da la sensación de estar seco al tacto. Un gel carente de revestimiento tenderá a marcar las huellas de los dedos cuando se manipula. El revestimiento no permite fácilmente que se noten las huellas de los dedos y por consiguiente la invención proporciona un gel que puede ser manipulado repetidas veces por un consumidor sin dejar las huellas de los dedos, siempre que el gel contenga un revestimiento como el descrito anteriormente.

Además, el revestimiento suele conferir cierta resistencia mecánica al artículo, lo cual no existiría si no lo hubiera. Los geles son muchas veces algo blandos y puede resultar beneficiosa una mayor resistencia mecánica p. ej. en la expedición y almacenamiento del artículo.

El revestimiento también puede potenciar la claridad del cuerpo gelificado al proporcionarle una superficie rígida muy lisa. El revestimiento puede ser extremadamente liso y tener un aspecto altamente pulimentado. Incluso si el gel subyacente es transparente, la superficie del mismo puede no ser completamente lisa, debido en parte a cierto grado de blandura que suele presentar los geles. No obstante si se coloca un revestimiento transparente duro sobre la superficie de un gel, se puede lograr de este modo una superficie exterior muy lisa y sin rajas. Esta superficie lisa hace que el gel parezca más claro. El revestimiento transparente también puede mejorar el índice de refracción del exterior del gel. Por lo tanto, si incluso el cuerpo gelificado no aparece totalmente transparente, la adición del revestimiento puede mejorar el aspecto transparente del artículo. En cualquier caso, la presencia de un revestimiento transparente es altamente deseable para preparar una vela transparente o cualquier otro artículo gelificado de la presente invención.

Si el gel ha sido formulado principalmente para emitir una sustancia activa el revestimiento se puede utilizar para establecer la velocidad a la cual se libera el o los ingredientes activos y se pone en contacto con el medio ambiente. Por ejemplo, el revestimiento se puede utilizar para inhibir la liberación del ingrediente activo, de modo que una cantidad más pequeña aunque eficaz, el ingrediente activo se ponga en contacto con el medio ambiente durante un período de tiempo más largo. Por lo tanto, el revestimiento, además de mejorar la apariencia y el tacto de un artículo gelificado también puede controlar la liberación de ingredientes de fragancia volátil de un gel. Por ejemplo, un revestimiento termo endurecible altamente reticulado como un epoxi se puede utilizar para reducir la velocidad de liberación de los ingredientes de fragancia volátil de un dispositivo de liberación de fragancia gelificada, con lo cual se aumentará la vida útil del artículo. Las características del revestimiento, tales como la funcionalidad química y el volumen libre y la forma en que se aplica el revestimiento, inclusive el grosor del revestimiento y la zona de gel revestida, pueden variar para controlar las velocidades de liberación de diversos ingredientes de fragancia del artículo gelificado.

El revestimiento es de preferencia claro e incoloro o prácticamente incoloro. Además, el revestimiento es sólido, de preferencia no quebradizo y sin embargo no tan blando para que se pueda deformar fácilmente después de la aplicación sobre el cuerpo gelificado. El revestimiento puede contener ingredientes opcionales, tales colorantes, fragancias, inhibidores UV, antioxidantes, repelentes de insectos y similares.

En una realización preferida, el revestimiento comprende polímero termoplástico. Un polímero termoplástico preferido es una resina de poliamida formada a partir de ácido dímero y diamina y posiblemente componentes opcionales. Las resinas que contienen dicho dímero, o a base de dicho dímero se encuentran disponibles en el comercio, p. ej. en Union Camp Corporation, Wayne NJ, con la marca UNIREZ y Henkel Corporation, Ambler, PA con la marca MACROMELT. Son prácticamente el producto de reacción de ácido graso polimerizado como el descrito anteriormente y diamina. Como reactivos opcionales se puede citar la monoamina, el diácido que no sea el ácido graso polimerizado, ácido trímero refinado, ácido monocarboxílico y otros conocidos en el estado de la técnica. Como estas poliamidas se han estado vendiendo el comercio durante aproximadamente 50 años y son bien conocidos en el estado de la técnica, se abreviará la descripción de las poliamidas a base de ácido dímero.

Las poliamidas a base de ácido dímero son el producto de reacción del ácido dímero tal como se define anteriormente con diaminas. El término "diamina" se refiere a una molécula que tiene dos grupos amina, donde los grupos amina son de preferencia primarios (etilen diamina, hexametilen diamina, éter diaminas, etc.); aunque puede ser secundario (p. ej. piperacina). El peso molecular de la poliamida dependerá en parte de las cantidades relativas de ácido dimero y diamina utilizados en su formulación. La adición de ácidos monofuncionales (p. ej. ácido esteárico, ácido oleico, ácido isosteárico, etc.) o aminas monofuncionales también se pueden utilizar para formar poliamidas de bajo peso molecular. El ácido dímero puede estar hidrogenado o no hidrogenado y se pueden utilizar co-diácidos como el aceleico y el sebácico, etc, en la formación de la poliamida.

En general, una poliamida a base de ácido dímero de bajo peso molecular es un componente de revestimiento preferido y es de preferencia el único componente del revestimiento. Estas poliamidas de bajo peso molecular se prefieren ya que suelen alcanzar un estado fundido de baja viscosidad a una temperatura relativamente inferior a la que se puede obtener a partir de poliamidas de elevado peso molecular. Además, la solubilidad de una poliamida basada en ácido dímero en un disolvente orgánico suele aumentar al reducirse el peso molecular de la poliamida. No obstante, las poliamidas tienden a volverse más quebradizas al disminuir su peso molecular por lo que es preferible alcanzar un equilibrio entre la fragilidad y las propiedades de viscosidad/solubilidad en estado fundido. La resina de poliamida Uni-Rez® 2620 (Union Camp Corporation, Wayne, NJ) con 20-40% de sólidos en n-propanol es una solución adecuada con la que formar un revestimiento sobre un artículo gelificado de la invención. También ge pueden utilizar disolvente que no sean n-propanol, p. ej. n-butanol o isopropanol para no mencionar más que dos. Esta solución se puede aplicar al cuerpo gelificado a temperatura ambiente o a una temperatura ligeramente superior a la ambiente, p. ej. 30-40°C.

El termoplástico no tiene que ser una poliamida. Otro termoplástico adecuado es una resina acrílica-estireno. Estas resinas se encuentran disponibles en el comercio y se utilizan en aplicaciones tintas y pulimentos para suelos. S.C. Johnson de Racine, Wisconsin, Air Products de Allentown, Pennsylvania y Rohm and Haas de Filadelfia, Pennsylvania son tres de los varios proveedores comerciales de resinas acrílicas-estireno. Se prefiere una resina con un peso molecular relativamente bajo, ya que permite una viscosidad inferior en estado fundido a baja temperatura y por lo general, una mayor solubilidad en disolventes orgánicos.

En otra realización preferida, el revestimiento puede incluir un plástico termoestable. Sin embargo, el plástico termoestable necesita tener un tiempo de empelo útil suficientemente largo para permitir la aplicación del revestimiento al cuerpo gelificado antes de que el revestimiento se endurezca. El sistema termo endurecible puede ser un sistema de dos componentes que se endurece mezclando dos especies reactivas tales como un epoxi endurecido con una poliamina o poliamida. Alternativamente, el plástico termoestable puede ser un sistema de un componente que se endurece por vapor de agua (p. ej. un uretano endurecible por humedad) o radiación electromagnética (p. ej. un acrilato o poliamida endurecible por UV, etc) para mencionar dos plásticos termoestables preferidos de un componente caracterizados por su agente de endurecimiento.

Como polímeros adicionales a partir de los cuales se puede formar un revestimiento adecuado para el artículo gelificado de la invención se pueden-citar, sin que esto suponga limitación poliolefinas, polidienos, poliamidas, poliuretanos, poliimidas, poliesteres, poliamida-imidas, poliéster-imidas, policetonas, polivinil acetales, polivinil éteres, poliureas, acrílicos, alquidos, resinas amino, celulósicas, elastómeros, epoxies, fluoropolímeros, ionómeros, maléficos, resinas naturales, barnices oleoresinosos, resinas de petróleo, fenólicos, resinas derivadas de pino Shellac, siliconas, resinas de estireno, aceites vegetales y marinos, resinas de vinilacetato y de cloruro de vinilo.

El revestimiento, independientemente de que contenga un termoplástico o una resina termoestable o un polímero, puede contener además uno o más ingredientes opcionales. Un colorante constituye un ingrediente opcional preferido. Los colorantes descritos anteriormente para su incorporación al cuerpo gelificado también se pueden incorporar en la composición de revestimiento. Otro de los ingredientes opcionales es un inhibidor UV. Por consiguiente, se puede añadir un inhibidor UV al revestimiento de modo que este proteja de forma eficaz la totalidad del cuerpo gelificado de la degradación inducida por radiación UV.

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Si bien la presente invención ofrece geles ETDABP que están al menos parcialmente provistos de un revestimiento sólido, la descripción también presenta geles revestidos a base de gelificantes que no sean ETDABP. En el estado de la técnica se conocen gelificantes adecuados de los que se describen ejemplos representativos en lo que sigue. Los disolventes que se utilizan en estos geles del estado de la técnica también se pueden utilizar como disolvente para preparar un gel utilizando ETDABP como gelificante. Además, el material revestido según la presente descripción no necesita ni siquiera encontrarse en forma de gel y puede ser un sólido como una cera. Como ceras adecuadas se pueden citar la cera de parafina y la cera de polietileno.

Por ejemplo, se puede preparar un gel combinando una resina de poliamida (un gelificante) con un aceite (un disolvente) según se describe en la patente US 3,645,705 de Miller et al. Según la exposición de Miller, la resina de poliamida puede ser una resina de amida lineal de cadena larga derivada de la reacción de ácido linoleico, dimerizado con di- o poliaminas. La resina de poliamida suele tener un peso molecular (número o peso medio) del orden de 6.000 a 9.000 y un punto de reblandecimiento del orden de 48°C a 185°C, y puede producir una estructura de gel en aceite cuando se supera la solubilidad de la poliamida en el aceite. La resina de poliamida suele estar constituida por aprox. 7-50% del peso total del gel. El aceite puede ser un aceite natural, como aceite de ricino, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de girasol, de maíz o de hígado de bacalao, con un índice de yodo del orden de 40 a 135. El aceite puede ser mineral claro, ligero. El artículo se obtiene fácilmente combinando los diversos constituyentes a temperatura elevada hasta obtenerse una masa homogénea, enfriando luego la masa para obtener un cuerpo gelificado.

Se puede añadir hasta el 15% aprox. en peso de un metil éster, como metil ricinoleato o metil oleato, a la composición para mejorar la rigidez y dureza del artículo. Dentro de la composición que se forma en el gel se puede incorporar alcohol primario de 8-, 10- ó 12 carbonos, alcohol que puede servir para evitar que la superficie sea grasienta u oleosa, algo que de otro modo ocurriría. El porcentaje de alcohol en peso no deberá ser de más 30% aprox. del material total de preferencia entre 10 y 20%. Si un artículo según este aspecto de la presente invención tiene un revestimiento en al menos una parte de la superficie del cuerpo gelificado, y este revestimiento está pensado para que la superficie del gel sea en parte agradable y no grasienta, no resulta necesario incorporar un alcohol primario en la formulación.

Alternativamente, el gel se puede obtener según Gunderman et al., según se expone en la patente US 3,819,342. Por consiguiente se puede combinar una resina de poliamida termoplástica en un disolvente para formar un gel. La resina de poliamida se forma de preferencia mediante la reacción de un ácido policarboxílico alifático con una di- o poliamina. Se prefieren particularmente los productos de reacción de ácido linoleico dimerizado con di- o poliaminas. Estas resinas tienen un peso molecular medio comprendido entre 2.000 y 10.000 y se describen con gran detalle en las patentes US 2,379,413 y 2,450,940.

El disolvente de Gunderman et al., puede solubilizar la resina de poliamida termoplástica a una temperatura inferior a 100°C aprox. y se elige dentro del grupo formado por ácidos grasos insaturados, alcoholes grasos insaturados, alcoholes grasos saturados, ésteres de ácidos grasos con alcoholes polihídricos tales como glicerol y mezclas de los mismos. Los disolventes específicos adecuados pueden ser oleil alcohol, linolenil alcohol, palmitoleil alcohol, linoleil alcohol, mezclas de los mismos y similares. Como disolvente se pueden utilizar alcoholes C_{6}-C_{14} como decanol, dodecanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol y tetradecil alcohol y/o ácidos grasos C_{10}-C_{22} tales como ácido ricinoleico, linoleico, oleico, linolenico, erúcico, decilénico, dodecilénico y palmitoléico. También se puede utilizar un éster como aceite de ricino, derivados de aceite de cacahuete, propilen glicol monolaurato, propilen glicol estearato, propilen glicol miristato y similares.

La poliamida y el disolvente de Gunderman et al., se combinan en una promoción tal que el resultado es un gel. Para un rendimiento optimo, el artículo deberá contener entre 5 y 35 partes en peso aprox. de la resina de poliamida termoplástica. Una composición preferida es la que utiliza dichas proporciones de resina con una cantidad equivalente de oleil alcohol. El artículo se forma fácilmente mezclando los ingredientes a temperatura elevada para formar una composición homogénea y dejando que la composición se enfríe hasta alcanzar el estado de gel.

Alternativamente, el gel se puede preparar según la patente US 3,615,289 de Robert Felton. Por consiguiente, se puede formar un gel combinando una resina de poliamida sólida, una alcanol amina o alcanol amida y uno o más ésteres de ácido esteárico o una mezcla de ésteres de ácido esteárico y ácido esteárico. La composición comprende en torno a 15-35% en peso de resina de poliamida, aprox. 20 a 55% en peso de alcanol amina o alcanol amida y aprox. 1 a 50% en peso de ácido esteárico y ésteres del mismo. Los geles de Felton se forman fácilmente calentando los componentes y agitando a una temperatura de 100-115°C aprox. hasta que la mezcla presente un aspecto claro, dejando luego que la mezcla se enfríe hasta alcanzar el estado sólido.

La resina de poliamida sólida de Felton es el producto de condensación soluble de un ácido dicarboxílico alifático y una diamina, condensándose los grupos carboxilo y amino de unidas monómeras adyacentes para formar un enlace de amida en la resina. La resina puede basarse también en compuestos carboxílicos y amina que tienen más de dos grupos carboxilo y amino respectivamente. La resina está compuesta principalmente por poliamida de peso molecular comprendido entre 2.000 y 10.000 aprox. y son del tipo que se expone en general la patente US 2,450,940. La alcanol amida se puede preparar mediante la reacción de un éster de ácido graso y una amina, donde el éster y la amina se encuentran en proporciones prácticamente iguales. Entre estos componentes se encuentran las dietanolamidas 1:1 y 2:1 (tipo Kritchevsky) de ácidos grasos, siendo preferida la proporción 1:1. La longitud de cadena preferida para el ácido graso es aprox. 14 a 24 átomos de carbono. Como ésteres de ácido esteárico adecuado se pueden citar el isopropil isostearato, butil estearato hexadecil estearato, etc.

Los artículos gelificados (velas) de Felton, pueden contener una resina de poliamida que tiene al menos algunos grupos libres de ácido carboxílico de modo que la resina de poliamida tenga carácter reactivo. Este componente puede estar presente en una proporción de aprox. 5 a 10% en peso de la composición, y actúa para evitar la "exudación" al inhibir la migración de los componentes de aceite. También proporciona un acabado más liso, y brillante al cuerpo gelificado. Esta poliamida reactiva puede aunque no necesita estar presente en los artículos de la presente invención ya que el revestimiento en artículos de la presente invención logra el aspecto y el tacto deseado para el artículo sin tomar como base la reactividad de la poliamida.

Otra de las alternativas consiste en preparar el gel mediante los procedimientos y con los reactivos expuestos en la patente US 5,578,089 de Mohamed Elsamaloty. Según Elsamaloty, un gel se puede preparar a partir de un aceite de hidrocarburo (un "disolvente" de la presente invención) y una mezcla de copolímeros dibloque y tribloque a base de cauchos de plástico térmico sintético. El aceite de hidrocarburo puede ser un aceite de hidrocarburo de calidad cosmética (natural o sintético) y es de preferencia un aceite blanco. El aceite puede ser un aceite parafínico un aceite nafténico, aceite mineral natural o similar. La mezcla de caucho se prepara a partir de por lo menos un copolímero dibloque y por lo menos un copolímero tribloque, además de uno o más copolímeros radicales y copolímeros multibloque. Se prefieren los cauchos Kraton® de Shell Chemical Company que comprende copolímeros de estireno-butadieno-estireno y copolímeros de estireno-isopreno-estireno. El gel se forma mezclando los polímeros y el aceite y luego calentando la mezcla hasta 50-90°C aprox. para disolver los polímeros en el aceite. La mezcla puede realizarse de cualquier forma convencional. Después de enfriar, se forma un gel.

En una realización, el gel consiste de preferencia en aprox. 80-99% en peso de aceite de hidrocarburo y aprox. 1-20% en peso de una mezcla de cauchos, siendo los cauchos una mezcla de al menos dos elementos polímeros diferentes elegidos dentro del grupo formado por copolímeros dibloque, copolímeros tribloque, copolímeros en bloque radial y copolímeros multibloque, donde el gel comprende al menos un copolímero dibloque y por lo menos un copolímero tribloque, comprendiendo los copolímeros dibloque y tribloque segmentos de unidades monómeras de estireno y unidades monómeras de caucho. En otra realización, el gel comprende entre 70% y 98% aprox. en peso de un aceite hidrocarburo, 2% a 30% en peso aprox. de un copolímero elegido dentro del grupo formado por un copolímero tribloque, copolímero en bloque radial o multibloque y de 0 a 10% en peso aprox. de un copolimero dibloque, tal como se escribe p. ej. en la Publicación Internacional n° WO 97/08282.

Según lo indicado anteriormente, existen numerosas composiciones a partir de las que se puede formar un cuerpo gelificado que comprende un gelificante y un disolvente, siendo la descripción anterior únicamente un ejemplo. Independientemente del modo en que se forma el cuerpo gelificado, y de su composición, en un aspecto, la invención presenta un artículo que comprende un cuerpo gelificado que tiene un revestimiento sólido en al menos una parte de su superficie; revestimiento que comprende preferencia al menos uno de los polímeros termoplásticos o polímero termo endurecible. El revestimiento no tiene exactamente la misma composición que el combustible o gel subyacente.

El revestimiento se debe colocar sobre el cuerpo gelificado utilizando diversas técnicas. Por ejemplo, la composición del revestimiento puede ser sólida a temperatura pero líquida a temperaturas elevadas. En este caso, la composición del revestimiento se puede llevar a estado fundido, sumergiendo entonces el cuerpo gelificado en su interior, con el objeto de que, de este modo se adhiera una capa de revestimiento sobre la superficie del cuerpo. Si la composición de revestimiento es soluble en un disolvente, se puede preparar entonces una solución de la composición de revestimiento y aplicarse la solución a la superficie del cuerpo gelificado con un pulverizador o un cepillo a p. ej. temperatura ambiente. Alternativamente, el cuerpo gelificado se puede sumergir en la solucion de la composición de revestimiento. El propanol normal es un disolvente adecuado para polímeros termoplásticos según lo descrito anteriormente. Si se aplica la composición de revestimiento en ausencia de un disolvente ésta recibirá el nombre de composición de revestimiento libre de disolvente.

Si se aplica una composición libre de disolvente a la superficie de un cuerpo gelificado, la composición de revestimiento tendrá un punto de fusión superior a la temperatura ambiente ya que el revestimiento debe ser sólido a temperatura ambiente. No obstante, el punto de fusión de la composición de revestimiento no deberá ser muy superior a la temperatura de fusión del cuerpo gelificado ya que el hecho de sumergir el cuerpo gelificado en una composición de revestimiento muy caliente podría fundir o degradar de algún otro modo el cuerpo gelificado. Por lo tanto la identidad de la composición de revestimiento libre de disolvente dependerá en cierta medida de la identidad del cuerpo gelificado. Además, si se emplea una composición de revestimiento libre de disolvente para formar el artículo, la viscosidad de la composición de revestimiento fundido deberá ser lo suficientemente baja para que el gel pueda sumergirse fácilmente sin encontrar gran resistencia debido a la visco elasticidad en la composición de revestimien-
to.

Si se va a aplicar una solución de composición de revestimiento al cuerpo gelificado, es preferible que el o los disolventes sean suficientemente volátiles para que el revestimiento se seque al cabo de un período razonable de tiempo. Asimismo, la elección de los disolventes afectará el grado en que la composición de revestimiento humedece la superficie del cuerpo gelificado por lo que los disolventes se tendrán que elegir teniendo en cuenta este aspecto. La aptitud de diversos disolventes para humedecer diversas superficies ha sido estudiada y publicada ampliamente en la literatura técnica, y por lo tanto todo experto en la materia sabrá cómo seleccionar disolventes adecuados según la identidad del cuerpo gelificado. En general, los disolventes acuosos tienden a no humedecer el cuerpo gelificado mientras que los alcoholes de cadena corta tales n-propanol e iso-propanol resultan plenamente satisfactorios. Se puede utilizar una dispersión acuosa de una resina como solución de revestimiento, es preciso añadir un aditivo que potencie la humectación, p. ej. n-propanol, para obtener un buen revestimiento del cuerpo gelificado con la composición de revestimiento acuoso.

Por lo tanto el revestimiento está de preferencia en contacto directo con la superficie exterior del gel subyacente y recubre al menos parcialmente el gel. Si el gel tiene una superficie superior, una inferior y uno o varios laterales, el revestimiento cubre de preferencia todos los lados del gel y opcionalmente la parte superior e inferior. El revestimiento cubre de preferencia todos los laterales del gel ya que esta es la zona del gel que el consumidor suele ver principalmente. El revestimiento deberá adaptarse a la superficie exterior del gel ya que está en contacto directo con la totalidad de la superficie recubierta por el revestimiento. Si el gel tiene una superficie exterior muestreada p. ej. con imágenes de relieve o textura nervada entonces el revestimiento sigue los contornos exactos de la muestra de modo que la superficie exterior del revestimiento contenga de forma similar esta muestra (o quizás una diferente), o la parte de revestimiento que está en contacto directo con el gel se adaptará exactamente siguiendo los contornos de la superficie del gel aunque la superficie exterior del revestimiento es lisa y no presenta muestra alguna. La superficie exterior del revestimiento es lisa pero la superficie exterior del gel tiene una imagen en relieve, el revestimiento deberá ser transparente para que la imagen en relieve subyacente pueda verse a través del revestimiento.

Al conformar un artículo que comprende un gel con un revestimiento según la presente invención, resulta conveniente formar primero el gel y luego aplicar el revestimiento a la superficie del gel. Como alternativa, el revestimiento sólido se puede preparar en primer lugar y el gel fundido se puede verter en el revestimiento sólido. Por ejemplo el material que forma el revestimiento sólido se puede aplicar a la superficie exterior de un molde y luego echar la mezcla fundida de gelificante y disolvente en el interior del molde recubierto por este revestimiento. Si el revestimiento sólido tiene una integridad superficial suficiente puede configurarse en la forma deseada y echarse en su interior la mezcla fundida de gelificante y disolvente.

Los cuerpos gelificados de la presente invención con o sin revestimientos sobre los mismos, se pueden utilizar en productos industriales tales como combustibles ("sterno", velas, encendedores). Por ejemplo, se puede utilizar hidrocarburo gelificado con un gelificante ETDABP como fuente de calor en un aparato de cocina utilizado p. ej. en camping. Esta composición no se saldrá si se inclina y por lo tanto puede ser más segura y más limpia que productos similares hechos a partir de materiales fluidos. Si el producto no tiene revestimiento, el gelificante será de preferencia una ETDABP, es decir un gelificante de ETPA.

Los artículos inflamables de la presente invención pueden comprender o no un revestimiento sólido. En algunos aspectos, la presencia de revestimiento sólido resulta deseable ya que contribuye a la resistencia mecánica del artículo, cuando se desea potenciar la resistencia mecánica durante la expedición y el almacenaje del artículo inflamable. Además, el revestimiento sólido elimina prácticamente el tacto oleoso y las huellas de los dedos en la vela y reduce de forma eficaz la sinéresis ya que el revestimiento mantiene de forma eficaz en su interior los aceites que tienden a salirse del cuerpo gelificado debido a la sinéresis. El revestimiento sólido puede contener además una o más fragancias, repelente de insecto, inhibidor UV y antioxidante. Asimismo, el revestimiento sólido puede contener una muestra, p. ej. una imagen en relieve que refuerza el atractivo estético del artículo revestido.

Los gelificantes ETDABP pueden incorporarse en productos comerciales tales como los indicados anteriormente mezclando gelificante ETDABP con los demás componentes del producto. Por lo general, el gelificante ETDABP se encontrará presente en una concentración de aprox. 1% a 50% de la composición, tomando como base los pesos totales de la composición. El optimizar la cantidad de gelificante ETDABP que tiene que estar presente en una composición es algo rutinario y la cantidad variará en efecto en función del producto correspondiente y de la consistencia que se desea para el mismo. Por lo general, cuanto más gelificante se utiliza en la formulación más pronunciada será el carácter de gel que presentará el cuerpo gelificado.

Los siguientes ejemplos se dan con el objeto de ilustrar la presente invención y no se pueden interpretar como una limitación de la misma.

En los siguientes Ejemplos, la temperatura de reblandecimiento se midió utilizando una Célula de Temperatura de Fusión Modelo FP83HT de Mettler Instruments Corporation, que tiene una velocidad de caldeo de 1,5°C/min. Las medidas de la viscosidad se realizaron utilizando un Viscosímetro Digital Modelo RVTD de Brookfield Engineering Laboratories, Inc. y se dan en centipoise (cP). La claridad del gel y la dureza se evaluaron cualitativamente.

En los Ejemplos de síntesis siguientes y a no ser que se indique otra cosa los productos químicos eran todos reactivos de calidad obtenidos de proveedores comerciales como Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, WI) y similares. El ácido graso polimerizado Unidyme® 14 es un ácido dímero que se puede obtener en Union Camp Corp., Wayne, NJ. El ácido graso polimerizado Empol® 1008 es un ácido dímero que se puede obtener en Henkel Corporation, Ambler, PA. El ácido graso polimerizado Pripol^{TM} 1008 es un ácido dímero que se puede obtene en Unichema North America, Chicago, IL. El alcohol Harchemex® (Union Camp Co., Wayne NJ) es una mezcla 60/40 de alcoholes lineales C_{14}/C_{16} tal como se utiliza aquí, "BBA" es la compañía Bush Boake Allen, situada en Montvale, New Jersey.

Ejemplos Ejemplo 1 ETPA de alcohol lineal C_{14}-C_{16}

El presente Ejemplo muestra que se puede obtener un gel blando y claro con una ETPA sintetizada a partir de una mezcla de alcoholes lineales que tienen longitudes de cadena de 14 y 16 carbonos.

Los componentes y cantidades de los mismos que figuran en el Cuadro 1 e introdujeron en un recipiente de reacción y se calentaron a 220-220°C bajo atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. La ETPA resultante tenía una temperatura de reblandecimiento de 68.5°C y una viscosidad de 44 centipoise a 130°C, según se recoge en el Cuadro 2.

CUADRO 1 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{14}/C_{16}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Unidyme® 14	100	65,5
Hexametilen diamina	50	6,5
Harchemex®	50	27,8

Esta ETPA se combinó con tetradecano (20% en peso ETPA/80% en peso tetradecano) y se calentó hasta que la ETPA se disolvió en tetradecano. Después de enfriar a temperatura ambiente, la solución formó un gel claro y blando que se recoge en el Cuadro 2.

Ejemplo 2 ETPA de alcohol lineal C_{22}

Este ejemplo muestra que se puede obtener un gel blando y claro con una ETPA sintetizada a partir de un alcohol lineal que tiene una longitud de cadena de 22 carbonos.

Los materiales de partida utilizados para preparar la ETPA se identifican en el Cuadro 3 y las propiedades de la ETPA resultante se dan en el Cuadro 2. El gelificante y el gel se obtuvieron en la forma descrita en el Ejemplo 1.

CUADRO 3 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{22}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Pripol^{TM}	100	56,6
Hexametilen diamina	40	4,6
Behenil alcohol	60	38,8

Ejemplo 3 ETPA de alcohol lineal C_{18}

El presente ejemplo muestra que se puede obtiene un gel blando y claro con una ETPA sintetizada a partir de un alcohol lineal que tiene una longitud de cadena de 18 carbonos.

Utilizando los reactivos identificados en el Cuadro 4, se sintetizó una ETPA introduciendo el diácido y el alcohol en un recipiente de reacción a temperatura ambiente, calentando la mezcla bajo nitrógeno hasta 80°C, añadiendo la diamina, calentando a 220°C, manteniendo a 220°C durante una hora, y luego manteniendo bajo vacío (8-10 mbar) a 220°C durante 2 horas. Según se recoge en el Cuadro 2, la ETPA tenía una temperatura de reblandecimiento de 85,7°C y una viscosidad a 190°C de 27 cP.

CUADRO 4 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{18}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	71,9
Etilen diamina	65	4,8
Estearil alcohol	35	23,3

Se formó un gel a partir de esta ETPA según el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Tal como se indica en el Cuadro 2, el gel era claro y duro.

Se formó un segundo gel a partir de ETPA combinando 60% en peso de ETPA con 40% en peso de aceite mineral, calentando la mezcla hasta la homogeneidad y luego enfriando a temperatura ambiente para obtener un cuerpo gelificado. El cuerpo gelificado era claro, aunque en cierto modo blando, con una temperatura de fusión de 95°C. Se colocó una mecha en el cuerpo gelificado par formar una vela. Al producirse la combustión, la vela tenía una altura de llama de 0,5 pulgadas, un tamaño de "pool" de 1,5 pulgadas (el tamaño de "pool" es el diámetro de vela fundida presente en el punto en el que la mecha entra en el cuerpo gelificado), y presentaba cierta carbonización y la zona quemada presentaba una ligera decoloración.

Se formó un tercer gel a partir de 45 partes de ETPA, 50% de aceite mineral (Drakeol® 7 de Penreco) y 5 partes de fragancia (número de producto 564-24392 de Bush Boake Allen de Montvale, N.J.). Este gel se coloró con 0,001% de Pylakrome Red (Pylam Products, Tempe, AZ) en aceite mineral para obtener una vela y transparente como el cristal, con una consistencia excelente.

Se formó un cuarto gel a partir de 45 partes de ETPA, 49,7 partes de aceite mineral, 5 partes de fragancia (número de producto 564-24392 de Bush Boake Allen de Montvale, N.J.) y 0,3 partes de Lumi Nova® G300C (United Mineral & Clay Corp. Lyndhurst, NJ). Se añadió entonces una mecha. El resultado fueron una vela ligeramente translucida que después de colocarse al sol durante una hora emitía un brillo en un espacio oscuro durante por lo menos una hora. La vela tenía una consistencia excelente, y era la suficientemente firme para mantenerse estable cuando tenía forma cónica.

Ejemplo 4 ETPA de alcohol de cadena ramificada C_{24}

El presente ejemplo muestra que se puede obtener un gel duro y claro con una ETPA sintetizada, a partir de un alcohol ramificado que tiene un tamaño de cadena de 24 carbonos.

Se sintetizó una ETPA según el procedimiento descrito en el ejemplo 1, utilizando los reactivos recogidos en el Cuadro 5. El gelificante ETPA resultante tenía una temperatura de reblandecimiento de 85,2°C y una viscosidad de 20 cP a 190°C.

CUADRO 5 Reactivos para formar una poliamida terminada en alcohol ramificado C_{24}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	64,7
Etilen diamina	60	4,0
Iso tetraconasol	40	31,3

Se preparó un gel a partir de esta ETPA según el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Según se recoge en el Cuadro 2, el gel era claro y duro.

Ejemplo 5 ETPA de alcohol lineal C_{10}

El presente ejemplo muestra que se forma un gel opaco en tetradecano cuando se utiliza una ETPA obtenida a partir de un alcohol lineal que tiene una longitud de cadena de 10 carbonos.

Se sintetizó la ETPA en la forma descrita en el ejemplo 3, usando los reactivos recogidos en el Cuadro 6. Según se recoge en el Cuadro 2, la ETPA tenía un punto de reblandecimiento de 93,2°C y una viscosidad a 190°C de 29 cP.

CUADRO 6 Reactivos para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{10}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	79,5
Etilen diamina	65	5,4
n-decanol	35	15,1

Esta ETPA se combinó con tetradecano para formar un gel según el procedimiento del ejemplo 1. El gel era opaco y duro según se recoge en el Cuadro 2.

Ejemplo 6 ETPA con terminación de alcohol lineal moderado C_{4}

Este ejemplo muestra que se forma un gel opaco en tetradecano cuando se usa una ETPA hecha a partir de un alcohol lineal que tiene una longitud de cadena de 4 carbonos.

Con una excepción, se sintetizó la ETPA en la forma descrita en el ejemplo 3, utilizando los reactivos recogidos en el Cuadro 7. Este ejemplo sin embargo, se añadió butanol en exceso a la formulación antes de la etapa de vacío para reducir de este modo el índice de ácido a 10-15. Tal como se recoge en el Cuadro 2, el gel tenía una temperatura de reblandecimiento de 86,3°C y una viscosidad de 35 cP a 190°C.

CUADRO 7 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{4}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	86,5
Etilen diamina	65	5,8
n-butanol	35	7,7

Se obtuvo un gel a partir de ETPA según se describe en el ejemplo 1. El gel era opaco y blando y presentaba sinéresis (es decir "exudación" de tetradecano del gel), lo cual no es deseable.

Ejemplo 7 ETPA de terminación con alcohol lineal superior C_{4}

El presente ejemplo muestra que se forma un gel claro en tetradecano si se usa una ETPA obtenida a partir de un alcohol lineal que tiene una longitud de cadena de 4 carbonos a una concentración relativamente elevada (50% eq.).

Se sintetizó una ETPA en la forma descrita en el ejemplo 6, utilizando nuevamente un exceso de butanol antes de la etapa de vacío para reducir el índice de ácido a 10-15. Los reactivos utilizados para formar esta ETPA se recogen en el Cuadro 8. La ETPA producto tiene una temperatura de reblandecimiento de 77,2°C y una viscosidad de 15 cP a 190°C.

CUADRO 8 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{4}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	84,8
Etilen diamina	50	4,4
n-butanol	50	10,8

Se obtuvo un gel usando esta ETPA según el procedimiento descrito en el ejemplo 1. El gel era claro y duro (ver Cuadro 2).

Ejemplo 8 ETPA con terminación de alcohol lineal inferior C_{18}

El presente ejemplo muestra que hay un límite inferior para la concentlración de alcohol que se puede utilizar en una ETPA en el que se sigue obteniendo un gel transparente. Por debajo de este límite, se forman geles opacos en tetradecano.

Se sintetizó una ETPA según el procedimiento del ejemplo 3, utilizando los reactivos identificados en el Cuadro 9. La ETPA tiene una temperatura de reblandecimiento de 90,4°C y una viscosidad de 47 cP a 190°C.

CUADRO 9 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{18}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	76,4
Etilen diamina	75	5,9
Estearil alcohol	25	17,7

La presente ETPA formó un gel según el procedimiento descrito en el ejemplo 2. El gel era duro pero opaco según se recogen en el Cuadro 2.

Se preparó un segundo gel combinando 40 partes de esta ETPA con 60 parte de aceite mineral. Estos dos ingredientes se calentaron hasta la homogeneidad y luego se dejaron enfriar. Durante el proceso de enfriamiento se añadió una mecha al cuerpo gelificado, para formar una vela. El cuerpo gelificado era (claro y duro, con una temperatura de fusión de 110°C. Al producirse la combustión, la altura de la llama era de 0,5 pulgadas y el tamaño de "pool" (tal como se define en el ejemplo 3) era de 1,25 pulgadas. Había algo de carbonización aunque una cantidad inferior a la observada en la vela del ejemplo 3. No se apreciaba decoloración en la zona quemada.

Ejemplo 9 ETPA de terminación con alcohol de cadena ramificada muy superior C_{24}

El presente ejemplo muestra que existe un límite superior para la concentración de alcohol que se puede utilizar en la formación de una ETPA, donde todavía el gel obtenido es duro. lloro encima de este de este límite, se forman geles claros, extremadamente blandos en tetradecano.

Se sintetizó una ETPA como en el ejemplo 1, utilizando los reactivos recogidos en el Cuadro 10. La ETPA era muy blanda, tenía un punto de fusión inferior a la temperatura ambiente. La viscosidad de la ETPA a 130°C era de 20,5 cP.

CUADRO 10 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol ramificada C_{24}

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	100	51,5
Hexametilen diamina	30	3,1
Iso tetraconasol	70	45,4

Se preparó un gel a partir de esta ETPA según lo descrito en el ejemplo 1. El gel era claro pero muy blando tal como se recoge en el Cuadro 2.

Ejemplo 10 ETPA de alcohol lineal C_{18} y co-diácido

El presente ejemplo muestra que se pueden añadir un co-diácido a la formulación de ETPA para aumentar la dureza del gel manteniendo su claridad.

Se sintetizó una ETPA como en el ejemplo 3 introduciendo el co-diácido antes de calentar. Los reactivos recogidos en el Cuadro 11 se utilizaron para formar esta ETPA. El producto tenía una temperatura de reblandecimiento de 133,5°C y una viscosidad a 190°C de 26 cP.

CUADRO 11 Reactivos utilizados para formar una poliamida terminada en alcohol lineal C_{18} con 10% de ácido sebácico

Reactivo	% Equivalentes	% Peso
Empol® 1008	90	67,8
Ácido sebácico	10	2,7
Etilen diamina	65	5,1
Estearil alcohol	35	24,4

Utilizando el procedimiento del ejemplo 1 se formó un gel a partir de esta ETPA. El gel era claro y duro según se recoge en el Cuadro 2.

CUADRO 2 Las propiedades físicas y de gel de ETPAs obtenidas a partir de concentraciones y tamaños de alcohol diferentes

N°.	Cadena de alcohol	Conc. Alc.	Temp. Redl.	Viscosidad	20% en peso ETPA en
Ejemplo		(% EQ)	(°C)	(cP)	Tetradecano
7	4 (lineal)	50	77,2	15 @ 190°C	Gel claro, duro
6	4 (lineal)	35	86,3	35 @ 190°C	Gel opaco, blando, sinéresis
5	10 (lineal)	35	93,2	29 @ 190°C	Gel opaco, duro
1	14, 16 (lineal)	50	68,5	44 @ 190°C	Gel claro, blando
3	18 (lineal)	35	85,7	27 @ 190°C	Gel claro, duro
8	18 (lineal)	25	90,4	47 @ 190°C	Gel opaco, duro

CUADRO 2 (continuación)

N°.	Cadena de alcohol	Conc. Alc.	Temp. Redl.	Viscosidad	20% en peso ETPA en
Ejemplo		(% EQ)	(°C)	(cP)	Tetradecano
10	18 (+10% sebácico)	35	133,5	26 @ 190°C	Gel claro, duro
2	22 (lineal)	60	73,1	36,5 @ 130°C	Gel claro, blando
9	24 (ramificado)	70	\approx RT	20,5 @ 130°C	Gel claro, muy blando
4	24 (ramificado)	40	85,2	20 @ 190°C	Gel claro, duro

Ejemplo 11 Efecto de la longitud de la cadena del alcohol en la claridad del gel

El presenté ejemplo muestra que la longitud de la cadena del alcohol utilizado para preparar una poliamida terminada en éster tendrá cierta repercusión en la claridad del gel obtenido a partir de esta poliamida. Este ejemplo muestra además que en la concentración del gelificante en un medio hidrocarburo afectará la claridad del gel.

Las poliamidas terminadas en éster de los ejemplos número 6 (alcohol lineal C_{4}) 5 (alcohol lineal C_{10}) y 3 (alcohol lineal C_{18}) se disolvieron en tetradecano caliente a concentraciones que oscilan entre 10 y 30% en peso, tomando como base el peso total de ETPA y de tetradecano. Después de enfriar, se evaluó la claridad de los geles resultantes con los resultados recogidos en el Cuadro 12.

CUADRO 12 Claridad del gel en función de la concentración de gelificante y la longitud de cadena del alcohol utilizado para preparar el gelificante

N°. Ejemplo	Longitud cadena alcohol	% Peso gelificante en tetradecano + mezcla gelificante
		10	15	20	30
6	C_{4}	Opaco	Opaco	Opaco	Opaco
5	C_{10}	Opaco	Opaco	Opaco	translúcido
3	C_{18}	Opaco	claro	Claro	Claro

Los datos del Cuadro 12 muestran que ninguna de las ETPAs forman geles claros con un 10% en peso de sólidos. Con un 15% en peso y un 20% en peso de gelificante utilizando tetradecano, solamente forman geles claros la poliamida terminada en estearil alcohol.

Ejemplo 12 Efecto del hidrocarburo en la dureza del gel y la claridad

Cuando se utilizaron las ETPAs del ejemplo 11 para formar geles de decalina, los geles mostraron una claridad mejorada aunque con tendencia a ser más blandos. El comportamiento de claridad descrito en el ejemplo 11 se reproduce prácticamente cuando el tetradecano se sustituye por isooctano o por PD 23 (una mezcla de hidrocarburos de Witco, Corp., Greenwich, CT). En isooctano, un gel tiende a ser más duro que cuando se utiliza decalina aunque más blando que cuando se utiliza tetradecano.

Ejemplo 13 Composición de ETPA utilizada para gelificar un disolvente de hidrocarburo

El presente ejemplo muestra cómo se puede utilizar una ETPA para producir un gel claro, duro en hidrocarburo PD 23, siendo PD 23 un destilado de petróleo fabricado por Witco (Greenwich CT) que tiene una viscosidad de 2,6 cSt a 40°C y una temperatura de inflamabilidad de 230°C. El hidrocarburo PD 23 se utiliza en productos domésticos como pulimentos para muebles, productos de limpieza domestica, velas líquidas y secadores de manos.

Se preparó un gel a partir de la ETPA obtenida según el ejemplo 3. El gel se obtuvo calentando 20% (en peso) de la ETPA en PD-23 hasta que la ETPA se disolvió. La solución se dejó enfriar y se formó un gel claro y duro.

Ejemplo 14 Gel ETPA con hidrocarburo Klearol

El presente ejemplo muestra como la ETPA preparada como en el ejemplo 3 se puede utilizar para gelificar un aceite mineral blanco de baja viscosidad. El aceite mineral utilizado fue el Klearol® (Witco Corp. Greenwich, CT) que tiene una viscosidad de 7-10 cSt a 40°C y una temperatura de inflamabilidad de 310°F. El aceite mineral Klearol® se utiliza en productos de cuidado personal como cremas desmaquilladoras, productos de limpieza para las manos, cosméticos, barras de labios y productos para el cuidado del cabello. Al gelificar con la ETPA con un 20% de sólidos, el gel era claro y duro.

Ejemplo 15 Gel ETPA con hidrocarburo Kaydol

El presente ejemplo muestra la ETPA preparada como en el ejemplo 3 se puede utilizar para gelificar un aceite mineral blanco de alta viscosidad. El aceite mineral utilizado fue Kaydol® que tiene una viscosidad de 64-70 cSt a 40°C, una temperatura de inflamabilidad de 430°C y se puede adquirir en Witco Corp. Kaydol®. El aceite mineral Kaydol® se utiliza en esencias para baño, aceite de bronceado, cremas hidratantes y maquillajes de ondo. Al gelificar con la ETPA con un 30% de sólidos, el gel queda claro y duro.

Ejemplo 16 Gel ETPA con un disolvente de éster monofuncional

El presente ejemplo muestra cómo la ETPA preparada como en el ejemplo 3 se puede utilizar para gelificar un éster monofuncional. El éster era un C_{12-15} alquil benzoato llamado Finsolv® TN, fabricado por Fintex (Elmwood Park, NJ). Al gelificar con ETPA con 10% de sólido, el gel era claro y duro.

Ejemplo 17 Gel ETPA con un disolvente éster monofuncional

El presente muestra como se puede utilizar la ETPA preparada como en el ejemplo 3 para gelificar un éster monofuncional. El éster era isopropil isostearato (Unimate IPIS, fabricado por Union Camp, Wayne, NJ). Gelificado por la ETPA con 20% de sólidos, el gel era claro y duro.

Ejemplo 18 Gel ETPA con disolvente éster multifuncional

El presente ejemplo muestra que se puede gelificar un éster multifuncional con la ETPA preparada como en el ejemplo 3. El ésterera aceite de ricino. Combinado con la ETPA con un 20% de sólidos, se formó un gel claro y duro.

Ejemplo 19 Gel ETPA con disolvente hidrocarburo de terpeno

El presente ejemplo muestra que se puede gelificar un disolvente de hidrocarburo de terpeno con una ETPA. Se preparó una ETPA utilizando el procedimiento del ejemplo 8. La ETPA resultante se combinó con limoneno con 20% de sólidos para obtener un gel firme y claro.

Ejemplo 20

Ejemplo comparativo

En el presente ejemplo comparativo, se obtuvo una ETPA sintetizando primero una poliamida de un dímero hidrogenado Empol 1008 (Henkel Corp. Ambler, PA) y la EDA resultante en una poliamida con un índice de amina de 3 y una temperatura de reblandecimiento de 115°C. Se calentaron 100 g de esta poliamida bajo nitrógeno con 66 g,de Empol 1008 a 230°C durante 50 minutos. La mezcla se enfrió a 110°C y se añadieron 30 g de etanol y 2 ml de HCl. La mezcla se calentó en condiciones de reflujo y se dejó que la temperatura llegase a 230°C. El índice de ácido se comprobó periódicamente y se añadió etanol (a 110°C) hasta que el índice de ácido era inferior a 30. A 230°C, se mantuvo el vacío sobre la mezcla durante 0,5 horas y se vertió ETPA. La ETPA resultante tenía un índice de ácido de 25 y una temperatura de reblandecimiento de 80°C.

La ETPA selcombinó con tetradecano al 20% y se calentó hasta que se disolvió la ETPA. Después de enfriar, se formó un gel blando, opaco que presentaba sinéresis.

Ejemplo 21

Ejemplo comparativo

El presente ejemplo comparativo repite el ejemplo 20, aunque la esterificación se realizó a temperaturas muy inferiores. La poliamida descrita en el ejemplo 20 (temperatura de reblandecimiento = 115°C) se calentó bajo reflujo con Empol 1008 a 230°C en las mismas proporciones que en el ejemplo 20 durante 50 minutos. Esta mezcla se enfrió entonces a 25°C y se añadió etanol y HCl en las mismas proporciones que en el ejemplo 20. La mezcla se calentó bajo reflujo a 80-85°C durante 8 horas y el exceso de etanol se eliminó en una corriente de nitrógeno a 100°C. El producto resultante tenía un índice de 17 y una temperatura de reblandecimiento de 83°C. Este material al nivel de 20% se calentó entonces en tetradecano hasta disolverse. Después de enfriar la mezcla, se formó un gel blando y opaco que presentaba sinéresis.

Ejemplo 22

Ejemplo comparativo

El presente ejemplo comparativo muestra que la ETPA obtenida en el ejemplo 21 es capaz de espesar el aceite de linaza, un componente de pinturas alquídicas. La ETPA obtenida en el ejemplo 21 a un nivel de 10% se calentó en aceite de linaza hasta su disolución. Después de enfriar, se formó un producto espesado, opaco.

Ejemplo 23

El presente ejemplo muestra que la ETPA obtenida según el presente método espesa el aceite de linaza. La ETPA obtenida en el ejemplo 3 a un nivel del 10% se calentó en aceite de linaza hasta que se disolvió. Después de enfriar, se formó un producto espesado, opaco.

Ejemplo 24

El presente ejemplo muestra que se puede utilizar una ETPA para gelificar una mezcla a base de aceite con un ingrediente activo. Se calentaron 10 g de la ETPA preparada como en el ejemplo 8 en 15 g de metil salicilato, 4 g de mentol (ingrediente activo) y 21 g de KAYDOL (aceite mineral blanco) hasta que se disolvió la ETPA. Una vez enfriada la solución, se formó un gel firme y claro.

Ejemplo 25 Preparación de vela

El presente ejemplo demuestra que se puede utilizar un gelificante de ETPA para fabricar una vela clara. La vela se preparó combinando 60 partes de Drakeol® 7 aceite mineral (de Penreco, una división de Pennzoil Products Company, Karns City, PA), y 40 partes de la ETPA preparada en el ejemplo 8, y calentando la combinación hasta aprox. 110°C hasta obtener una solución visualmente homogénea y clara. La mezcla caliente se vertió entonces en un recipiente de poca profundidad que contiene una mecha. Después de enfriar, se formó una vela clara, autoestable. La vela no emitía humo al apagarse y no se observó ninguna decoloración después de arder.

A lo largo de la presente especificación, cuando se describen gelificantes o mezclas de reacción que incluyen o comprenden componentes o materiales específicos, los inventores consideran que los gelificantes o mezclas de reacción pueden estar constituidos alternativamente prácticamente por o constituidos por los componentes o materiales mencionados. Por lo tanto, a lo largo de la presente descripción toda composición de la presente invención que aquí se describa (gelificante o mezcla de reacción) puede estar constituida prácticamente por, o consistir de, los componentes o materiales mencionados.

Los expertos en la materia se darán cuenta de que se pueden realizar cambios en las realizaciones descritas anteriormente sin apartarse del amplio concepto de la invención. Queda por lo tanto entendido que la presente invención no se limita a las realizaciones particulares descritas sino que abarca las modificaciones dentro del espíritu y ámbito de la presente invención tal como en las reivindicaciones adjuntas.

Ejemplo 26 Preparación de una vela de columna clara

Se preparó según el procedimiento del ejemplo 1 una ETPA que tenía la composición y las propiedades mostradas en el Cuadro 13.

CUADRO 13 Composición y propiedades de ETPA

Parámetro de ETPA
Composición (% en peso)	76% ácido dímero (Empol^{TM} 1008), 6% etilen diamina,
	18% estearil alcohol (Alfol^{TM} 18)
Color Gardener	1-3
Temperatura rebland. (°C)	93-98
Viscosidad @ 160°C (cPs)	110-160
Índices de ácido/amina	14-10/<1

Esta ETPA (Cuadro 13) se utilizó para preparar una vela que tenía la composición indicada en el Cuadro 14 siguiente. La vela se preparó combinando los ingredientes indicados (salvo la fragancia) y calentándolos a 100-110°C en un vaso de boca ancha mientras se agitaba. Una vez disuelta la ETPA, se enfrió la solución a 80°C y se añadió la fragancia. La solución se vertió entonces en un molde de plástico de dos elementos que contenían una mecha. Después de enfriar, se quitó el molde para obtener una vela clara y autoestable.

CUADRO 14 Composición de vela a base de ETPA

Ingrediente	% en peso	Proveedor
ETPA	40,00	Union Camp (Wayne, NJ)
Aceite mineral (Drakeol® 7)	54,85	Penreco (Houston, TX)
Pylakrome^{TM} Rojo (1% en aceite min)	0,10	Pylam Products (Tempe, AZ)
D\amp{1}C Violeta #2 (0,1% en aceite min)	0,05	Pylam Products (Tempe, AZ)
Fragancia	5,00	BBA (Montvale, NJ)

Se evaluó la vela del Cuadro 14 y se halló que tenía las características indicadas en el Cuadro 15 siguiente.

CUADRO 15 Propiedades de combustión de una vela a base de ETPA

Propiedades
Color (amarillo claro 1-10 amarillo oscuro)	2-3
Claridad (claro 1-10 opaco)	2-3
Humo (al apagarse/durante la combustión/después de la combustión)	Ninguno
Intensidad de la llama (inicial/1h/2h/4h/6h)	Brillante
Color de la llama (inicial/1h/2h/4h/6h)	Amarillo brillante
Altura de la llama (inicial/1h/2h/4h/6h)	1 pulgada
Tamaño de "pool", diámetro (1h/2h/4h/6h)	1,25/1,25/1,25/1,5 pulgadas
Color de "pool" (1h/2h/4h/6h)	Bueno/bueno/ligeramente amarillo/ligeramente amarillo
Pérdida de peso (1h/2h/4h/6h)	3/7/13/20%

Ejemplo 27 Ejemplos comparativos de preparación de vela

Se compararon dos ejemplos de tecnología existente para preparación de velas con la vela clara a base de ETPA. El Cuadro 16 reproduce las propiedades y características de una vela a base de ETPA comparado con una vela a base de Geahlene^{TM} (Penreco, Houston, TX) y una vela a base de parafina. Geahlene® que contiene caucho Kraton®. La vela ETPA es autoestable y clara. En cambio, la vela a base de Geahlene® es clara pero no autoestable y la vela a base de parafina es autoestable aunque opaca (no clara). Además, las características de combustión de la vela ETPA son mejores que la de la vela Geahlene^{TM} con respecto al humo y a la altura de la llama y son mejores que las de la vela de parafina con respecto a la pérdida de peso (longevidad).

CUADRO 16 Comparación de vela ETPA y velas de parafina y Geahlene

Propiedad	ETPA	Geahlene^{TM}	Parafina
Claridad	clara	Clara	Opaca
Autoestable	si	No	Si
Humo (al apagar/	ninguno	Ninguno	Alguno
combustión/tras combustión
Intensidad de la llama	brillante	Reducida	Muy brillante
(inicial/1h/6h)
Color de la llama
(inicial/1h/2h/4h/6h)
Altura de la llama	1 pulgada	0,25 pulgadas	1,5 pulgada
(inicial/1h/6h)
Color de "pool" (1h/6h)	Bueno/tostado claro	Bueno/ligeramente amarillo	Bueno
Pérdida de peso	3/7/13/20%	2/4/8/13%	7/14/30/43%
(1h/2h/4h/6h)

Ejemplo 28 Preparación de vela clara no en forma de columna

Se preparó una vela con la ETPA de la vela 26 (Cuadro 13), utilizando el procedimiento también expuesto en el ejemplo 26, con la salvedad de que la solución de ETPA/aceite caliente se vertió en un recipiente de cristal que contenía una mecha. La vela tenía la composición indicada en el Cuadro 17.

CUADRO 17 Composición de vela clara que no tiene forma de columna

Ingrediente	% en peso	Proveedor
ETPA (véase Cuadro 1)	30,00	Union Camp (Wayne, NJ)
Aceite mineral (Drakeol® 7)	64,85	Penreco (Houston, TX)
Pylakrome^{TM} Rojo (1% en aceite min)	0,10	Pylam Products (Tempe, AZ)
D\amp{1}C Violeta #2 (0,1% en aceite min)	0,05	Pylam Products (Tempe, AZ)
Fragancia	5,00	BBA (Montvale, NJ)

Ejemplo 29 Vela clara en columna con repelente de insectos

Se preparó una vela clara en columna que tenía un repelente de insectos (citronella) utilizando la ETPA del ejemplo 26 (Cuadro 13) con la composición que se indica en el Cuadro 18. Esta vela se preparó según el procedimiento del ejemplo 26.

CUADRO 18 Composición de vela clara en columna con un repelente de insecto

Ingrediente	% en peso	Proveedor
ETPA (véase Cuadro 13)	40,00	Union Camp (Wayne, NJ)
Aceite mineral (Drakeol® 7)	46,00	Penreco (Houston, TX)
Aceite Citronella	10,00	BBA (Montvale, NJ)
Fragancia	4,00	BBA (Montvale, NJ)

Ejemplo 30 Vela clara que no tiene forma de columna con repelente de insecto

Se preparó una vela clara, no en forma de columna, con repelente de insecto (citronella) usando la ETPA del ej. 26 (Cuadro 13), y la composición que aparece en el Cuadro 19. Esta vela se preparó según el procedimiento del ejemplo 26.

CUADRO 19 Composición de vela clara no en forma de columna con repelente de insecto

Ingrediente	% en peso	Proveedor
ETPA (véase Cuadro 13)	30,00	Union Camp (Wayne, NJ)
Aceite mineral (Drakeol® 7)	63,00	Penreco (Houston, TX)
Aceite Citronella	5,00	BBA (Montvale, NJ)
Fragancia	2,00	BBA (Montvale, NJ)

Ejemplo 31 Cuerpo gelificado claro

Se preparó un cuerpo gelificado claro utilizando la ETPA del ejemplo 26 (cuadro 13) con la composición que aparece en el Cuadro 20. Este cuerpo gelificado se preparó según el procedimiento del ejemplo 26.

CUADRO 20 Composición de cuerpo gelificado claro

Ingrediente	% en peso	Proveedor
ETPA (véase Cuadro 13)	2,00	Union Camp (Wayne, NJ)
Aceite mineral (Isopar^{TM} K)	96,00	Exxon (Houston, TX)
Fragancia	2,00	BBA (Montvale, NJ)

Ejemplo 32 Efecto de la composición de la vela en la claridad y el humo

Se prepararon velas según lo escrito en el ejemplo 28, utilizando la composición de ETPA que se da en el cuadro 13. La composición de la vela era de 15% en peso ETPA, 65% en peso Drakeol® 7, 10% en peso de fragancia 564-27587 (Bush Boake Allen, Montvale, NJ) y 10% en peso de un aditivo de rendimiento como el que aparece en el Cuadro 21.

El Cuadro 21 muestra los resultados del análisis de velas que tienen diversos aditivos de rendimiento como los indicados en el Cuadro. Se evaluaron las velas sobre la base de la claridad y el humo, caracterizándose el humo en una escala de 1 a 10 donde "1" significa que no hay humo y "10" significa que hay mucho humo.

CUADRO 21 Efecto del aditivo en el humo y la claridad

Aditivo de rendimiento	Claridad	Humo
Ácido esteárico	Opaco	2
Estearil alcohol	Opaco	2
Ácido Mirístico	Claro	2
Miristil alcohol	Claro	8
Softigen® (Hüls) C_{10}-C_{18} triglicérido	Calinosa	10
Neobee® M5 triglicérido cáprico/caprílico	Calinosa	4
Drakeol® 7	Opaco	10

Los datos muestran que el Miristil alcohol mejora la claridad aunque tiene poca incidencia, (comparado con Drakeol® 7) en humo. Los datos muestran también que el ácido esteárico y algunos triglicéridos mejoran el rendimiento del humo pero aportan poca mejora a la claridad (comparado nuevamente con Drakeol® 7). Se ve que el ácido mirístico mejora tanto el rendimiento del humo como de la claridad comparado con Drakeol® 7.

Ejemplo 33 Vela clara que presenta mínimo de humo

Se prepararon velas según lo descrito en el ejemplo 28, utilizando la composición de ETPA que se da en el Cuadro 13. La composición de la vela fue de 15% en peso ETPA, 60% en peso Drakeol® 7, 10% en peso de fragancia 564-27587 (Bush Boake Allen, Montvale, NJ) y 5% en peso de ácido mirístico. La vela era clara y presentaba poco o ningún humo.

Ejemplo 34 Efecto del tamaño de la mecha en el humo

Se prepararon velas según descrito en el ej. 28, usando la composición de ETPA que se refleja en el Cuadro 13. La composición de la vela fue de 15% en peso ETPA, 70% en peso Drakeol® 7, 10% en peso de fragancia 564-27587 (Bush Boake Allen, Montvale, NJ) y 5% en peso de ácido mirístico.

El Cuadro 122 muestra los datos obtenidos cuando las velas anteriores se prepararon utilizando mechas de tamaños diferentes. Tal como se muestra en el Cuadro 22, se prefiere una mecha mayor para minimizar el humo de la vela.

CUADRO 22 Efecto del tamaño de la mecha en los rendimientos de humo

Tamaño de la mecha	Rendimiento de humo
Mecha pequeña (<24 ply)	Humo
24 ply	Humo
30 ply	Muy poco humo
Mecha grande (>30 ply)	Sin humo

Ejemplo 35 Compatibilidad de fragancia con aceite mineral

Se prepararon a concentraciones de 5% y 10% más de 150 mezclas de diversas materias primas olorosas y aceite mineral. Las mezclas tenían las características mostradas en el Cuadro 23, donde 1 = claro, 2 = ligeramente calinoso, 3 = brumoso, y 4 = insoluble.

Se prepararon entonces geles a partir de cada uno de los elementos olorosos que aparecen en el Cuadro 23, geles que contenían el 45% en peso de ETPA (el Cuadro 13), 50% en peso Drakeol® 7 aceite mineral y 5% en peso de la fragancia. La gran mayoría de los geles eran claros y no presentaban sinéresis. No obstante, con estas materias primas olorosas del Cuadro 23 en las que se pone un doble asterisco junto al nombre del material se ha observado alguna brumosidad en el gel y/o el gel presentaba sinéresis.

CUADRO 23 Compatibilidad de fragancia con aceite mineral

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
160003A	Abbalide IPM	1	1
100320A	Adoxal NP	1	1
100440A	Alcohol C-08	1	1
100480A	Alcohol C-10	1	1
100500A	Alcohol C-11 undecílico	1	1
100580A	Aldehído C-08	1	1
100620A	Aldehído C-10	1	1
100640A	Aldehído C-11 undecilénico	1	1
100680A	Aldehído C-12 laúrico	1	1
100700A	Aldehído C-12 MNA	1	1
100840A	Alil amil glicolato	1	1
100860A	Alil Caproato	1	1
100900A	Alil ciclo hexil propionato	1	1
100920A	Alil heptanoato	1	1
100960A	Alil ionona extra	1	1

CUADRO 23 (continuación)

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
100060A	Alil fenoxi acetato	1	4
101064A	Amber core	1	1
101300A	Amil acetato primario	1	1
101578A	Amil salicilato	1	1
101920A	Anisaldehído**	3	4
101960A	Anisil acetato	1-2	3
102045A	Antera	1	1
110015A	Bacdanol	1	1
110480A	Bencil acetato**	1	1
110515A	Bencil alcohol**	1	4
110550A	Bencil benzoato	1	1
110600A	Bencil iso butirato	1	1
110720A	Bencil propionato	1	1
110738A	Bencil salicilato	1	1
111111A	Boisvelone	1	1
111555A	Butil butirato	1	1
111615A	Butil cinnámico aldehído	1	1
111785A	Butil iso valerato**	2	3
120410A	Carbitol	3	4
120060A	Polvo alcanfor 10%/20% IPM	1	1
120815A	Aceite de cedro americano	2	3
120920A	Cedrenol	1	1
120960A	Cedril acetato líquido	1	1
121700A	Alcohol cinnámico	3	4
121740A	Aldehído cinnámico	4	4
121900A	Cinnamil acetato	2	2
122018A	Cistulato	1	1
122060A	Citral CP	2	3
122100A	Citralva	1	1
122320A	Citronellene lactona	1	1
122356A	Citronellol 750	1	1

CUADRO 23 (continuación)

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
122410A	Citronellil acetato A	1	1
123320A	Coumarin 10% BB	1	1
123440A	Cresil metil éter, Para	1	1
123680A	Ciclamen aldehído	1	1
123725A	Ciclocitrenelene acetato	1	1
123754A	Ciclohexil salicilato	1	1
130007A	Damascone alfa	1	1
130280A	Dietil malonato	4	4
130405A	Dihidro eugenol	1	1
130420A	Dihidro mircenol	1	1
130428A	Dihidro mircenil acetato	1	1
130418A	Dihidrolinalool	1	1
130435A	Dihidroterpineol	1	1
130560A	Dimetil bencil carbinil acetato	1	1
130580A	Dimetil bencil carbinil butirato	2	3
130700A	Dimetil sulfuro**	1	1
130720A	Dimetil	1	1
130958A	Dynascone 10	4	4
140220A	Etil aceto acetato	4	4
140480A	Etil cinnamato	1	1
140840A	Etil iso valerato	1	1
140660A	Etil maltol 10% BB	2	3
100760A	Etil metil fenil glicidato	4	4
140795A	Etil safranato**	3	3
140860A	Etil vanilina 10% BB**	1	1-2
140680A	Etil-2-metil butirato	1	1
140880A	Etilen brasilato	1	1
140920A	Eucaliptol	1	1
149980A	Eugenol	3	3
141146A	Exolide	1	1
150002A	Farnesol Synthetic	1	1

CUADRO 23 (continuación)

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
150023A	Fenchyl acetato	1	2
150025A	Fenchyl alcohol	1	3-4
150168A	Firbalsam Oliffac abs. 10%/20% IPM	3	1
150200A	Fir Needle Oil Siberian	1	1
150322A	Florosa/florol	1	1
150560A	Fructosa	1	1
150570A	Fruitato	1	1
160310A	Geraniol 8020	1	1
160515A	Geranil acetato	1	1
161170A	Gyrane	1	2
170060A	Hedione	1	1
170080A	Helional	3	3
170100A	Heliotropina 10%/20% IPM	1	1
170228A	Herboxano	1	1
170240A	Hercolin	1	1
170380A	Hexenol, CIS-3	1	1
170420A	Hexenil acetato, CIS-3	1	1
170442A	Hexenil iso butirato, CIS-3	1	1
170520A	Hexenil salicilato, CIS-3	1	1
170600A	Hexenil acetato alfa	1	1
170620A	Aldehído hexenil cinnámico	1	1
170660A	Hexil salicilato**	1	1
170680A	Hexilen glicol	4	4
170940A	hidroxicitronellal Pure 55	3	3
171100A	Hidroxi fenil butanona 10% BB	3	4
180040A	Indol 10%/20% IPM**	1	1
180120A	Ionona alfa refinada (800 UC)	1	1
101380A	Isoamil-N-butirato	1	1
111140A	Isoborneol 10%/20% IPM	1	1
111180A	Isobornil acetato	1	1
111215A	Isobornil ciclohexanol 10%/20% IPM	1	1

CUADRO 23 (continuación)

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
123720A	Isociclocitral	1	1
250072A	Isopar M	1	1
25184A	Isopropil miristato	1	1
190323A	Jasmopirano	1	1
210352A	Lavandin Oil Grosso Pure	4	4
211240A	Lilestralis	1	1
211580A	Linalool óxido	1	1
211520A	Linalool sintético	1	1
211620A	Linallil acetato sintético	1	1
211920A	Liral	2	2
220050A	Magnol**	1	1
220055A	Majantol	1	1
220089A	Malusato	1	1
220190A	Manzanato	1	1
220305A	Melusato	1	1
220504A	Metoxi melonal	1	1
220540A	Metoxicitronellal	1	1
220600A	Metil antranilato	1	1
220660A	Metil benzoato	1	1
220720A	Metil chavicol	1	1
220740A	Metil cinnamato 10%/20% IPM	1	1
221076A	Metil ionona gamma suprema	1	1
220860A	Metil iso eugenol	1	1
221300A	Metil salicilato	1	1
100780A	Nonalactona gamma	1	1
111081A	Octahidro Coumarin	1	2
240812A	Terpenos naranja destilados	1	1
241120A	Osyrol	1	1
250707A	Peranat	1	1
250892A	Fenolxanol	1	1
250900A	fenoxi etanol	3	4

CUADRO 23 (continuación)

Código de material*	Nombre del material*	5%	10%
250920A	fenoxi etil iso butirato	1	1
250940A	Fenil acetaldehído	4	4
251020A	Fenil etil acetato	1	1
251068A	Fenil etil alcohol	3	4
251320A	Fenil propil alcohol	3	4
251739A	Precyclmone B	1	1
251740A	Pernil aceto	1	1
270460A	Rosalía	1	1
280720A	Estemone	1	1
251280A	Estiralil acetato	1	1
280320A	Terpineol alfa	1	1
290320A	Terpinil acetato	1	1
290448A	Tetrahidro alo ocimenol	1	1
290500A	Tetrahidro mircenol	1	1
290840A	Tetralide 10%/20% IPM**	1	1
230602A	Trimetil hexil acetato, 3-5-5	1	1
291060A	Tripal	1	1
291149A	Ultravanil	4	4
300007A	Unecalactona gamma	1	1
300011A	Undecvertol	1	1
310340A	Valinina 10% BB	3	4
370160U	Veilex # 1	1	1
370140U	Veilex # 2	1	1
370130U	Veilex # 3	1	1
310840A	Verdox	1	1
310500A	Verdil acetato	1	1
310505A	Verdil propionato	1	1
310620A	Vertenex	1	1
310655A	Vertocinth	1	1
310660A	Vertofix Coeur	1	1
* \begin{minipage}[t]{157mm}Los materiales olorosos se obtuvieron por Bush Boake Allen (BBA), Montvale, NJ y se designan con el CÓDIGO DE MATERIAL y nombre utilizado por BBA.\end{minipage}

De las 11 materias primas olorosas que se identifican mediante un doble asterisco en el Cuadro 23, cuatro de ellas son incompatibles con aceite mineral y los otros siete son compatibles a una concentración de 5% y 10%. Esto indica que algunas de las materias primas que son compatibles con el aceite mineral son incompatibles con la ETPA. También hay materias primas incompatibles con aceite mineral pero sin embargo compatible en la formulación de gel de ETPA, lo cual indica que estas materias primas son solubilizadas por la ETPA. Este resultado indica que para que un componente oloroso sea incompatible con una formulación de gel ETPA, el material debe ser incompatible tanto con el aceite mineral como la ETPA a las concentraciones relativas de estos materiales en la concentración de gel.

Ejemplo 36

Se preparó un ambientador combinando 45% en peso de ETPA preparada como en el ejemplo 3, 35% en peso de Isopar® M (Exxon Chemicals, Houston, TX) y 20% en peso de fragancia 564-2432 (BBA, Montvale NJ). El ambientador se coloreó añadiendo 0,1% de una solución a 0,2% de Pylaklor® Blue (Pylam Products, Tempe AZ) disuelto en aceite mineral. El resultado fue un gel duro de claridad cristalina suficientemente firme para sostenerse y mantener su forma sin necesidad de un contenedor rígido.

Ejemplo 37 A. Ambientador de la invención que contiene ETPA

Se preparó un gel calentando 20% en peso de ETPA preparada como en el ejemplo 3 y 80% en peso de limoneno para formar una mezcla homogénea. Mientras se enfriaba, se vertió 6 g del gel (todavía fundido) en un depósito de aluminio que se cubrió hasta que el gel se enfrió a temperatura ambiente. Una vez alcanzada la temperatura ambiente, el recipiente y el gel se pesaron y luego se volvieron a pesar periódicamente para determinar la pérdida de peso en función del tiempo debida a la evaporación del limoneno. El porcentaje de pérdida del peso en función del tiempo se muestra en la figura 2, donde el porcentaje de la pérdida de peso se calculó sobre la base de la cantidad inicial de fragancia en los 6 g de gel.

B. Ambientador comparativo que contiene poliamida

Se preparó un gel calentando 70% en peso de Uni-Rez® 2652 resina de poliamida de calidad adhesiva (Union Camp, Wayne, NJ) y 30% en peso de limoneno para formar una mezcla homogénea. Este gel tiene una concentración inferior del limoneno a la del gel preparado en la sección A con ETPA ya que al añadir más limoneno a Uni-Rez® 2652 poliamida, la poliamida no permaneció en solución. Mientras se enfriaba, se vertieron 6 g del gel (todavía fundido) en un recipiente de aluminio que se recubrió hasta que el gel se enfrió a la temperatura ambiente. Una vez alcanzada la temperatura ambiente, el recipiente y el gel se pesaron y se volvieron a pesar periódicamente para determinar la pérdida de peso en función del tiempo debida a la evaporación del limoneno. El porcentaje y pérdida de peso en función del tiempo se muestra en la figura 2, donde el porcentaje de pérdida de peso se calculó sobre la base de la cantidad inicial de fragancia y unos 6 g de gel.

C. Control

Se introdujeron 4,8 g de limoneno en un recipiente de aluminio como el utilizado en las secciones A y B. El porcentaje de pérdida de peso (sobre la base del peso inicial del limoneno) en función del tiempo se representa en la figura 2.

La figura 2 muestra que el limoneno se libera del gel limoneno/ETPA aprox. a la misma velocidad que el limoneno se evapora del limoneno puro. Asimismo, la figura 2 muestra que prácticamente todo el limoneno presente en el gel limoneno/ETPA se ha liberado. En cambio, el limoneno se libera a una velocidad relativamente baja del limoneno/Uni-Rez® poliamida y sólo se libera de forma incompleta incluso después de 20 días.

Ejemplo 38

El experimento descrito en el ejemplo 37 se repitió sustituyendo el limoneno por un material oloroso diferente, en este caso hexil acetato. Los datos de pérdida de peso se muestran en la figura 3, y se repite prácticamente el resultado observado para el limoneno. Por consiguiente, el hexil acetato es liberado de forma lenta y completa de la resina de poliamida Uni-Rez® 2652 mientras que se libera de forma rápida y completa de ETPA.

Ejemplo 39

A. Se preparó una composición de ambientador combinando 15% en peso de la ETPA del ejemplo 8, y 45% en peso de Isopar® M (C_{13}-C_{14} isoparafina, Exxon, Houston, TX) calentándose la mezcla a 100°C. Se añadieron luego 20% en peso de Isopar® M (C_{11}-C_{13} isoparafina, Exxon, Houston, TX), y 20% en peso de fragancia 524-27901 (BBA, Montvale, NJ) basándose los valores porcentaje en peso en el peso completo de la composición. Se agitó la composición hasta la homogeneidad y antes de enfriar se vertieron 148,26 g del gel fundido en contenedor que pesaba 71,12 g y se cerró con una tapadera que pesaba 4,59 g. Se colocó el contenedor en un soporte que pesaba 79,92 g de modo que el peso inicial del artículo completo era de 303,69 g. Se volvió a pesar periódicamente el artículo y la pérdida de peso se dividió por el peso inicial (100 veces) según se representa en la figura 4 en función del tiempo.

B. Se preparó una composición de ambientador combinando 15% en peso del polímero ETPA del ejemplo 8 y 65% en peso de Isopar® M (C_{13}-C_{14} isoparafina, Exxon, Houston, TX), y calentado la mezcla hasta 100°C. Luego se añadieron 20% en peso de fragancia 524-27901 (BBA, Montvale, NJ), basándose los valores de porcentaje en peso en el peso total de la composición. Se agitó la composición hasta la homogeneidad y antes de enfriar se vertieron aprox. 150 g de gel fundido en un contenedor para formar un artículo. Se pesó periódicamente el artículo y la pérdida de peso se dividió por el peso inicial (100 veces) representándose en función del tiempo en la figura 4.

Ejemplo 40

Se preparó un ambientador combinando 63% en peso de la resina ETPA preparada en el ejemplo 8 y 25,6% en peso de Isopar® M (C_{13}-C_{14} isoparafina, Exxon, Houston, TX) y calentando la mezcla hasta 100°C agitando hasta obtener una mezcla uniforme. La temperatura se redujo a 90°C y luego se añadieron 10% en peso de fragancia 321-28856 (BBA, Montvale, NJ), 1% en peso de tinte amarillo D&C n°. 10 y 0,4% en peso de tinte verde D&C n° 5 (Pylam Products, Tempe AZ). Después de mezclar hasta la uniformidad, se vertió la mezcla en un molde en forma de estrella, tras la solidificación casi completa del gel se revistió con una mezcla de 20% en peso de resina de poliamida a Uni-Rez 2620 (Union Camp, Wayne NJ) disuelta en n-propanol.

Ejemplo 41

Se preparó un ambientador combinando 63% en peso de la resina ETPA preparado en el ejemplo 8 y 26,8% en peso de Isopar® M (C_{13}-C_{14} isoparafina, Exxon, Houston, TX) y calentando esta mezcla a 100°C mientras se agitaba hasta obtener una mezcla uniforme. La temperatura se redujo a 90°C y luego se añadieron 10% en peso de fragancia 522-28855 (BBA, Montvale, NJ) y 0,2% en peso Pylakrome Rojo (Pylam Products, Tempe AZ). Después de mezclar hasta obtener una mezcla uniforme ésta se vertió en un molde en forma de corazón. Una vez que el gel estaba totalmente endurecido se recubrió con una mezcla de 20% en peso de resina de políamida Uni-Rez 2620 (Union Camp, Wayne NJ) disuelta en n-propanol.

Ejemplo 42

Se preparó un lápiz de desodorante combinando 40% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 45% en peso de aceite mineral Drakeol® 7 (Penreco, una división de Pennzoil Products Company, Kearns City, PA), calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). Después de enfriar, la composición tenía un aspecto claro cristalino con la consistencia de una barra bastante dura. Tras su aplicación a la piel, el residuo tenía un tacto algo grasiento. Asimismo, la cantidad de material que se
aplicó a la piel con una fuerza razonable fue algo inferior de lo deseado es decir que el resultado era demasiado lento.

Ejemplo 43

Se preparó una barra de desodorante combinando el 30% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 55% en peso de aceite mineral Drakeol® 7, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aproximadamente 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). Después de enfriar, la composición tenía un aspecto claro cristalino con una consistencia similar a la de una barra, no tan dura como la barra del ejemplo 42. Tras la aplicación a la piel, el residuo tenía un tacto algo grasiento pero el resultado final era excelente.

Ejemplo 44

Se preparó un gel oloroso combinando 20% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 65% de aceite mineral Drakeol® 7, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). El gel oloroso tenía la consistencia de la gelatina, aunque al introducir un dedo en el interior del gel, este se fundía ligeramente y dejaba un residuo sobre el dedo. Este producto se colocó convenientemente en un contenedor. Tras la aplicación a la piel, el residuo tenía un tacto grasiento.

Ejemplo 45

Se preparó un gel oloroso combinando 20% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 65% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). El gel oloroso tenía la consistencia de la gelatina cuando se introdujo el dedo en el gel éste se fundió ligeramente y dejó un residuo sobre el dedo. El producto se colocó convenientemente en un contenedor tras la aplicación a la piel, el residuo no tenía tacto grasiento.

Ejemplo 46

Se preparó una barra desodorante combinando 30% en peso de ETPA, como en el ejemplo 3 con 55% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). Después de enfriar, la composición tenía un aspecto claro cristalino con una consistencia dura, similar a la de una barra aunque no tan dura como la barra del ejemplo 42. Tras la aplicación a la piel, el residuo se secó rápidamente y no tenía tacto grasiento. Asimismo, el resultado final era excelente y la composición era clara y cristalina.

Ejemplo 47

Se preparó un gel blando oloroso combinando 20% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 55% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 25% en peso de fragancia 040-27273 (BBA, Montvale, NJ). El gel se solidificó aprox. 35°C formando una composición blanda que mostraba sinéresis.

Ejemplo 48

Se preparó un gel blando oloroso combinando 30% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 45% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 25% en peso de fragancia 040-27016 (BBA, Montvale, NJ). El gel se solidificó aprox. 45°C para formar una barra que tenía una consistencia firme deseable que no presentaba sinéresis y era casi clara y cristalina.

Ejemplo 49

Se preparó un gel blando oloroso combinando 30% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 45% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 25% en peso de fragancia 040-27016 (BBA, Montvale, NJ). El gel se solidificó aprox. 45°C para formar una barra que tenía una consistencia firme deseable que no presentaba sinéresis y era casi clara con un buen resultado final.

Ejemplo 50

Se preparó un gel blando oloroso combinando 30% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 45% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 25% en peso de fragancia 640-22203 (BBA, Montvale, NJ). El gel se solidificó aprox. 45°C para formar una barra con una consistencia firme deseable, que era también grumosa. Este gel blando utilizó un perfume distinto al del gel blando del ejemplo 49, demostrando de este modo que la elección de la fragancia es importante a la hora de determinar si se va a obtener un gel claro o embarrado.

Ejemplo 51

Se preparó un gel blando oloroso combinando 30% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 45% en peso de parafinas Isopar® M, calentando la mezcla hasta la homogeneidad (aprox. 100°C) y añadiendo luego 15% en peso de fragancia 141-27669 (BBA, Montvale, NJ). El gel se solidificó aprox. a 50-55°C para formar una barra que tenía una consistencia firme deseable y unas excelentes propiedades de rub-off (quitarse frotando) de la piel. La barra era clara.

Ejemplo 52

Se preparó una barra para insectos combinando 45% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 39,5% en peso Isopar® M, (Exxon Chemicals, Houston, TX), 15% en peso DEET (Morflex, Greensboro, N.C.), 0,5% en peso de fragancia 564-24392 (BBA, Montvale, NJ) y 0,5% en peso de una solución al 0,2% en peso de Pylakrome Azul (Pylam Products, Tempe, AZ) en aceite mineral. Estos ingredientes se llevaron a temperaturas elevadas (aprox. 100°C) y se agitaron hasta obtener una mezcla homogénea. Después de enfriar, la composición tenía un aspecto claro con una consistencia de barra que se podía frotar sobre la piel u otra superficie para proporcionar una capa final con propiedades de repelentes de insectos.

Ejemplo 53

Se preparó una barra para insectos combinando 45% en peso de ETPA como en el ejemplo 3 con 53% en peso Isopar® M, (Exxon Chemicals, Houston, TX), 1% en peso de praletrin 90% (McLaughlin Gormley King Company, Minneapolis, MN) y 1% en peso de fragancia 564-24392 (BBA, Montvale, NJ). Estos ingredientes se llevaron a una temperatura elevada (aprox. 100°C) y se agitaron hasta obtener una mezcla homogénea. Después de enfriar, la composición tenía un aspecto claro con una consistencia de barra que se podía frotar sobre una superficie (como el suelo o el armario) para proporcionar Una capa final con propiedades insecticidas.

Ejemplo 54 Composición crema solar

En un vaso de boca ancha de 250 mL se pusieron 4,0 g de octil dimetilaminobenzoato (CAS registro n° 21245-02-3), 8,0 g de octil salicilato, 6,0 g de aceite hidrocarburo PD-23 (Witco), 4,0 g. de isopropil miristato (Union Camp. Corp. Unimate tradmark) y 11,10 g de poliamida terminada en éster (ETPA). La mezcla se calentó a 90°C hasta la homogeneidad. Después de enfriar se formó un gel claro que contenía crema solar firme.

Se combinó el gel con 3,0 g de ciclometicona (un aceite de silicona 345) y 8,0 g de aceite mineral Klearol, y la mezcla se calentó a 90°C para formar un líquido homogéneo. Después de enfriar, se formó un gel firme y claro.

El gel se combinó adicionalmente con 1 g de ciclometicona, 3 gotas de fragancia potpouri y 15,0 g de aceite Klearol. Esta mezcla se calentó hasta aprox. 94°C para formar un líquido homogéneo que al enfriarse formó un gel firme y claro. Se combinaron 33,1 g de este gel firme y claro con 3,0 g de ciclometicona y 9,0 de aceite Klearol, se calentó hasta la homogeneidad y se dejó enfriar. El producto estaba ligeramente embarrado, presentaba un buen deslizamiento y un tacto agradable sobre la piel. Su composición es la siguiente: 55,4% de aceite de hidrocarburo, 11,5% de aceite de silicona, 13,6% ETPA, 14,7% de crema solar y 4,9% de isopropil miristato.

Ejemplo 55 Composición crema solar

En un recipiente se mezclaron 30,0 g de aceite mineral Klearol, 6,0 g de ciclometicona, 14,0 g de isopropil isostearato y 10,6 g de ETPA, siendo la carga total de 60 g. Esta mezcla se calentó hasta la homogeneidad, se enfrió para formar un gel. Se combinaron 50 g de este gel con 11,5% g de óxido de zinc, se calentó la mezcla y al alcanzar la fluidez se agitó muy rápidamente (se agitó en un mezclador). Después de enfriar, conservó la consistencia de gel. Este gel se calentó y se añadieron 12,0 g más de óxido de zinc. Después de calentar, mezclar y enfriar, el producto, tenía su consistencia de gel. Se añadió otra vez óxido de zinc, esta vez 20,0 g y después de calentar, mezclar y enfriar, el producto contenía 47% de óxido de zinc y 53% de base de vehiculador y presentaba una buena consistencia similar a la de un gel.

Ejemplo 56 Cuerpo gelificado con revestimiento

Se formó un gel a partir de 45% en peso de la ETPA del ejemplo 3, 50% en peso de aceite mineral (Drakeol® de Penreco) y 5% en peso de fragancia (número de producto 546-24392 de Bush Boake Allen de Montvale, N.J.). Se insertó una mecha mientras se enfriaba el gel para obtener una vela clara cristalina con una excelente consistencia.

Se recubrió la vela en la forma indicada en el Cuadro 24, con la composición de revestimiento que figura en la columna 1. Las resinas de poliamida Uni-Rez® 2620 y 2970, el éster de colofonia Uni-Rez® R-100 y la dispersión de poliamida acuosa Micromid® 321 se compraron en Unión Camp. Corporation, Wayne, N.J. Epolene® C-16 es una cera de polietileno de Eastman Chemicals. E-1498 es una resina de hidrocarburo de Exxon Chemicals. En el Cuadro 24, "X35-659-22" es una poliamida preparada para 70,14 partes de ácido dímero hidrogenado Empol® 1008, 19,76 partes de ácido esteárico, 0,12 partes de ácido azelaico, 9,02 partes de etilen diamina y 0,95 partes de hexametilen diamina, de forma análoga a la descrita en el ejemplo 1.

Se sumergió una vela dentro de cada una de las composiciones de revestimiento descritas en la columna 1 del Cuadro 24 a 140°C para resina fundida pura o a temperatura ambiente para composiciones de revestimiento de solución. Se caracterizó cualitativamente cada revestimiento en términos de claridad, dureza y de si el revestimiento se adhería bien a la vela.

CUADRO 24 Revestimientos utilizados en cuerpos gelificados y propiedades de los mismos

Sistema de revestimiento	Claridad	Dureza	Comentarios
X35-659-22 (puro)	Claro	Buena	Recubre bien
Uni-Rez® 2970 (puro)	Claro	Quebradiza	Recubre bien
Epolene® C-16 (puro)	Calimoso	Blanda	No adhesión
E-1498 (puro)	Claro	Quebradiza	Recubre bien
Uni-Rez® R-100 (puro)	Claro	Quebradiza	Recubre bien
20% en peso Uni-Rez® en n-propanol (solución)	Claro	Buena	Recubre bien
10% en peso X35-659-22 en n-propanol (solución)	Claro	Buena	Recubre bien
MIcromid® 321	Calimoso	Buena	Recubre regular
MIcromid® 321+10% en peso n-propanol	Calimoso	buena	Recubre bien

Ejemplo 57 Medida de claridad

La prueba de claridad consistía en hacer brillar una luz blanca, a través de una muestra de un espesor determinado a temperatura ambiente y determinar la transmitancia difusa y la transmitancia total de la muestra. El porcentaje de claridad óptica de una muestra se calculó del siguiente modo.

% claridad óptica = (transmitancia difusa/trans. total) x 100

Las muestras se obtuvieron fundiendo la sustancia que se quería evaluar y vertiendo la mesa fundida en moldes de 50 mm de diámetro. Las muestras se realizaron con des espesores, 5,5 \pm 0,4 mm y 2,3 \pm 0,2 mm. Las composiciones identificadas en el Cuadro 25 se evaluaron del siguiente modo.

\vskip1.000000\baselineskip

CUADRO 25 Geles y ceras utilizados para las medidas de claridad

Muestra	Fabricante
Cera de parafina (CAS 8002-74-2)	Aldrich Chemical (Milwaukee, WI)
Chips cera de abeja	Mangelsen's (Omaha, NE)
Cristales de cera (Frosty blanco n° 51212)	Distlefink Designs (Newton, NJ)
50% ETPA X35-879-48^{1} en Drakeol 8 (Penreco)	Unión Camp (Wayne, NJ)
20% Kraton® G1650 (Shell) en Drakeol 7^{2}	Pennzoil (Houston, TX)
^{1} ETPA del ejemplo 26
^{2} Ejemplo 2 de WO 97/08282

\vskip1.000000\baselineskip

Las medidas de claridad se realizaron sobre un espectro colorimétrico de esfera Hunter Lab Ultrascan utilizando los siguientes ajustes: Especular incluido; UV desconectado; gran zona de visión; iluminado D65; observado 10° y normalizado para transmitancia total.

Los valores de porcentaje de claridad óptica y las muestras preparadas en la forma descrita anteriormente se dan en el Cuadro 26. La cera standard (parafina) utilizada en las velas tradicionales tenía valores de claridad óptica superiores al 93%, independientemente del grosor de la muestra. Las muestras Kraton® tenían valores de claridad óptica muy bajos (<15%), y la muestra más gruesa tenía un valor de claridad óptica superior. La muestra de Kraton® más grande parecía tener un gran número de burbujas de aire atrapadas en la misma, lo cual puede haber incrementado ligeramente la claridad óptica. Las muestras ETPA tenían valores de claridad óptica superiores a las muestras Kraton® (<43%) y al parecer dependían del grosor. No obstante, las superficies de las muestras ETPA parecían ahumadas. Al quitar el ahumado de la muestra más gruesa, el valor de claridad óptica se redujo pasando de 43% a 5% aprox. Por tanto, la claridad de las muestras ETPA depende en gran medida de que las superficies de la muestra no estén
ahumadas.

CUADRO 26 Medidas de claridad en geles y ceras

Muestra	Grosor (mm)	% claridad óptica
Cera de parafina	2,1	94,2
Cera de parafina	5,0	93,3
Cera de abeja	2,2	93,6
Cera de abeja	5,2	93,2
Cristales de cera	2,5	94,3
Cristales de cera	5,3	94,2
Kraton®	2,1	14,5
Kraton®	5,8	9,0
ETPA	2,3	27,2
ETPA	6,0	42,9
ETPA (eliminado el ahumado)	6,0	4,7

Ejemplo 58 Medida de rigidez

La prueba de rigidez consiste en determinar la deflexión debida a la gravedad de una muestra de cierto tamaño a temperatura ambiente. Se obtuvieron por fundición muestras de resinas de Kraton® y ETPA según lo definido en el Cuadro 25, de 57 x 10 x 3 mm. Estas muestras se aseguraron entonces sobre una superficie horizontal utilizando un peso y se midió el ángulo de deflexión según se muestra en la figura 5. El ángulo de deflexión (\theta) se calcula midiendo x e y utilizando la expresión \theta = arctg (x/y),

donde \theta = 0° se define como ausencia de deflexión y \theta = 90° se define como deflexión máxima.

El ángulo de deflexión observado para las muestras de resina Kraton® y ETPA se indican en el Cuadro 27. La muestra de Kraton® tuvo una deflexión de aprox. 80° mientras que no se apreciaba ninguna deflexión en la muestra de gel ETPA.

CUADRO 27 Ángulos de deflexión de dos geles

Muestra	\theta (º)
Kraton®	79 \pm 3
ETPA	- 0

Los expertos en la materia comprobarán que se pueden realizar cambios en las realizaciones descritas anteriormente sin apartarse del amplio concepto de la invención. Queda por lo tanto entendido que la presente invención no se limita a las realizaciones particulares descritas sino que abarca posibles modificaciones dentro de la presente invención que definen las reivindicaciones adjuntas.

Claims

1. Artículo inflamable que comprende un combustible y un revestimiento sólido, revestimiento que encierra al menos una parte del combustible, donde el combustible es un gel, gel que comprende un gelificante y un disolvente inflamable, y el gelificante es una resina de poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP), que es el producto de reacción de reactivos que comprenden ácido dímero, diamina y monoalcohol.

donde la ETDABP tiene como fórmula (1):

8

donde

n designa un número de unidades repetitivas, de forma que los grupos éster constituyen el 10% al 50% del total de los grupos éster y amida;

R^{1}, cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de grupos hidrocarbilo;

R^{2}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo de hidrocarburo C_{3-42}, con la condición de que al menos el 10% de los R^{2} tiene 30-42 átomos de carbono.

R^{3}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo orgánico que comprende al menos dos átomos de carbono además de los átomos de hidrógeno y contiene opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y nitrógeno;

R^{3a}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente entre hidrógeno C_{1-10} alquilo y un enlace directo con R^{3} o R^{3a} de modo que el átomo N al que R^{3} y R^{3a} están ligados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a}-N-R^{3}.

2. Artículo según la reivindicación 1, en el que el gel tiene un valor de deflexión inferior a 70, y el disolvente inflamable es un aceite hidrocarburo que tiene una temperatura de inflamabilidad oscilando entre -15°C y 300°C aprox.

3. Artículo según la reivindicación 1, en el que el revestimiento comprende un polímero elegido dentro del grupo de los polímeros termoplásticos y termoendurecibles y donde al menos el revestimiento o el artículo es transparente.

4. Artículo según la reivindicación 1, que cumple al menos uno de los criterios (a), (b), (c) o (d):

(a) el gel es transparente;

(b) el gel tiene un ángulo de deflexión inferior a 70;

(c) el gel no presenta sinéresis;

(d) el artículo es autoestable.

5. Artículo según la reivindicación 1, en el que

R^{1} cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos 4 átomos de carbono;

R^{2}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo C_{4-12} hidrocarburo con la condición de que por lo menos el 50% de los grupos R^{2} tiene 30-42 átomos de carbono, y

R^{3a}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente entre hidrógeno C_{1-10} alquilo y un enlace directo con R^{3} o R^{3a} de modo que el átomo N al que R^{3} y R^{3a} están ligados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a}-N-R^{3}, de modo que al menos el 50% de los grupos R^{3} son hidrógeno.

6. Artículo según la reivindicación 1, que cumple al menos uno de los criterios (a), (b), (c), (d) o (e):

(a) los grupos de éster constituyen del 20% al 35% del total de los grupos éster y amida;

(b) R^{1} es un grupo C_{12-22} alquilo y R^{2} es un grupo hidrocarburo C_{30-42} que tiene la estructura del ácido graso polimerizado con los grupos de ácido carboxílico eliminados;

(c) entre 1% y 50% de los grupos R^{3} son un grupo hidrocarburo C_{9-19}, R^{3} es un grupo hidrocarburo C_{2-36} y R^{3a} es hidrógeno;

(d) R^{3} es hidrógeno y por lo menos el 1% de los grupos R^{3} son óxido de polialquileno;

(e) al menos 1% de los grupos -N(R^{3a})-R^{3}-N(R^{3a})- se eligen independientemente entre polialquilen amina

9

y

10

donde R_{c} es un grupo C_{1-3} alquilo.

7. Artículo según las reivindicaciones 5 o 6, en el que la ETDABP aporta 10-95% y el disolvente aporta 5-90% del peso combinado de ETDABP y disolvente, y el disolvente contiene aceite mineral.

8. Artículo que contiene disolvente inflamable con una temperatura de inflamabilidad oscilando entre -15°C y 300°C aprox. y una poliamida terminada en éster de fórmula (1)

11

donde

n designa un número de unidades repetitivas de forma que los grupos éster constituyen el 10% al 50% del total de los grupos éster y amida;

R^{1}, cada vez que aparece, se elige independientemente dentro de grupos alquilo o alquenilo que contienen al menos 4 átomos de carbono;

R^{2}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo hidrocarburo C_{4-42} con la condición de que al menos el 50% de los grupos R^{2} tiene 30-42 átomos de carbono.

R^{3}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo orgánico que comprende al menos dos átomos de carbono además de los átomos de hidrógeno y contiene opcionalmente uno o más átomos de oxígeno y nitrógeno; y

R^{3a}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente entre hidrógeno C_{1-10} alquilo y un enlace directo con R^{3} u otro R^{3a} de modo que el átomo N al que R^{3} y R^{3a} están ligados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a}-N-R^{3}, de tal modo que al menos el 50% de los grupos R^{3a} son hidrógeno.

9. Artículo inflamable según la reivindicación 8, que comprende una poliamida a base de ácido dímero terminada en éster (ETDABP) y disolvente, disolvente que tiene una temperatura de inflamabilidad que oscila entre -15°C y 300°C aprox. y donde la poliamida derivada de ácido dímero terminada en éster se prepara utilizando un método que comprende la reacción de x equivalentes de ácido carboxílico de diácido o un reactivo equivalente del mismo, y equivalentes de amina de diamina y z equivalentes de hidroxilo de monoalcohol o un reactivo equivalente del mismo, donde al menos el 10% aprox. de los equivalentes del ácido carboxílico proceden de ácido graso polimerizado, y el monoalcohol es prácticamente el único reactivo monofuncional utilizado para formar el gelificante, donde cada x, y, z es superior a 0.

10. Artículo según la reivindicación 9, donde

0,9 \leq {x/(y+z)} \leq 1,1

\hskip0,3cm

y

\hskip0,3cm

0,1 \leq {z/(y+z)} \leq 0,7.

11. Artículo según la reivindicación 9, que comprende además un componente opcional que puede ser una mecha, fragancia, repelente de insectos, insecticida, inhibidor UV y antioxidante.

12. Artículo según la reivindicación 1 situado dentro de un contenedor.

13. Artículo según la reivindicación 1, que comprende además un revestimiento sólido que recubre al menos parte del artículo, con la particularidad de que el revestimiento contiene opcionalmente resina de poliamida a base de ácido dímero.

14. Composición para la administración de un ingrediente activo que comprende una poliamida a base de ácido dímero terminado en éster (ETDABP) y un ingrediente activo, teniendo la composición la consistencia de un gel, donde la ETDABP tiene como fórmula (1):

12

donde

n designa un número de unidades repetitivas de forma que los grupos éster constituyen del 10% al 50% del total de los grupos éster y amida;

R^{2}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente dentro de un grupo de hidrocarburo C_{2-42} con la condición de que al menos el 10% de los grupos R^{2} tiene 30-42 átomos de carbono.

R^{3a}, cada vez que aparece, se elige de forma independiente entre hidrógeno, C_{1-10} alquilo y un enlace directo con R^{3} u otro R^{3a} de modo que el átomo -N al que R^{3} o R^{3a} están ligados forma parte de una estructura heterocíclica definida en parte por R^{3a}-N-R^{3}.

15. Composición según la reivindicación, 14 en la que el ingrediente activo se elige entre fragancia, insecticida, repelente de insectos, crema solar y colorante.

16. Composición según la reivindicación 15, en la que la fragancia se elige entre: mentol, metil salicilato y eucalipto; el insecticida y el repelente de insectos se elige entre citronela, N,N-dietil-3-metilbenzamida (DEET), terpineol, benzalacetona, ácido bórico, piretroide sintético y D-empretrina; la crema solar se elige entre PABA, etilhexil p-metoxicinamato, oxibenzona, 2-etilhexil salicilato, octilsalicilato y óxido metálico.

17. Composición según la reivindicación 14, en la que el ingrediente activo es un ingrediente activo que comprende agentes anti-fúngicos, agentes para el tratamiento de las hemorroides, agentes contra los picores, agentes para el tratamiento de verrugas, antibióticos y analgésicos tópicos.

18. Composición según la reivindicación 17, en la que el ingrediente activo se elige entre ácido acetilsalicílico, aciclovir, ácido 6-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2-naftoíco, anfotericina B, ácido ascórbico, peróxido de benzoilo, valerato de betametasona, cloroxilenol, ácido cítrico, fosfato de clindamicina, clobetasol propionato, clotrimazol, ciproheptadina, diclofenaco, hidrocloruro de difenilhidramina, econazol, eritromicina, estradiol, ácido glicólico, ácido glicirretínico, hidrocortisona, hidroquinona, ibuprofen, quetoconazol, ácido cójico, ácido láctico, hidrocloruro de lidocaina, metronidazol, miconazol, nitrato de miconazol, octopirox, ácido 5-n-octanoilsalicílico, paracetamol, hidrocloruro de pramoxina, progesterona, ácido retinóico, retinol, ácido salicílico, superóxido dismutasas, terbinafina, tenaldina, \alpha-tocoferol, tolnaftato, trimepracina, 1,8,10-tripropionil-9-antrona, undecilenato y vitamina D.

19. Composición según la reivindicación 14, que cumple al menos uno de los criterios (a), (b), (c), (d) o (e):

(a) la composición es autoestable;

(b) la composición tiene forma de barra;

(c) la composición es transparente;

(d) la composición contiene aceite mineral;

(e) la composición contiene éster graso.

20. Método de formación de un artículo revestido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 o 11 a 13 que comprende las etapas (a) y (b):

(a) proporcionar una estructura de gel que tiene una superficie exterior;

(b) aplicar un revestimiento a la superficie exterior.

21. Método según la reivindicación 20, en el que el revestimiento se aplica utilizando cualquiera de las opciones (a), (b) o (c):

(a) pulverizando el revestimiento sobre la superficie exterior;

(b) sumergiendo la estructura de gel en la composición de revestimiento que contiene disolvente;

(c) sumergiendo la estructura de gel en la composición de revestimiento fundida, libre de disolvente.