ES2197124T3 - Combinaciones de productos activos fungicidas. - Google Patents
Combinaciones de productos activos fungicidas.Info
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Abstract
Combinaciones de productos activos que contienen al menos un compuesto de la fórmula **FORMULA** (1) un derivado de triazol de la fórmula **FORMULA** en la que X significa cloro o fenilo, y Y significa **FORMULA** y/o (2) el derivado de triazol de la fórmula **FORMULA** (3) un derivado de anilina de la fórmula **FORMULA**
Description
Combinaciones de productos activos
fungicidas.
La presente invención se refiere a nuevas
combinaciones de productos activos, que están constituidas por un
derivado conocido de flúor-benzotiazol, por un lado,
y por otros productos activos conocidos, por otro lado, y que son
adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra los hongos
fitopatógenos.
Se sabe ya que el isopropil
1-({[1-(6-flúor-1,3-benzotiazol-2-il)etil]-
amino}carbonil)- 2- metilpropilcarbamato tienen propiedades
fungicidas (véase la EP A1-775 696). La actividad
de este producto es buena pero sin embargo deja que desear en
algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas.
Además se sabe ya que un gran número de derivados
del triazol, derivados de anilina, dicarboxamidas y otros
heterociclos pueden emplearse para la lucha contra los hongos
(véanse las publicaciones EP-A 0 040 345,
DE-A 22 01 063, DE-A 23 24 010,
Pesticide Manual, 9 th. Edition (1991), páginas 249 y 827,
EP-A 0 382 375 y EP-A 0 515 901).
Tampoco el efecto de estos productos es siempre suficiente con
ocasión de cantidades de aplicación bajas.
Finalmente se sabe también que puede emplearse la
1-[(6-cloro-3-piridinil)-
metil]-2- nitro-2- imidazolidinimina
para la lucha contra las pestes animales, tales como insectos (véase
Pesticide Manual, 9 th. Edition (1991), página 491). Sin embargo no
se han descrito todavía las propiedades fungicidas de este
producto.
Se sabe además que el
1-(3,5-dimetil-isoxazol-4-sulfonil)-2-cloro-6,6-diflúor-
[1,3]- dioxolo-[4,5f]- bencimidazol tiene propiedades fungicidas
(véase la WO 97-06171).
Se sabe además que los azadioxacicloalcanos
substituidos muestran un efecto fungicida (véase la
EP-B-712 396).
Finalmente se sabe también que las
halógenopirimidinas substituidas tienen propiedades fungicidas
(véanse las DE-A1-196 46 407,
EP-B-712 396).
Se ha encontrado ahora que las nuevas
combinaciones de productos activos constituidas por un derivado de
flúorbenzotiazol de la fórmula
y
(1) un derivado de triazol de la fórmula
en la
que
X significa cloro o fenilo, y
Y significa
y/o
(2) el derivado de triazol de la fórmula
y/o
(3) un derivado de anilina de la fórmula
en la
que
R^{1} significa hidrógeno o metilo,
y/o
(4) la
N-[1-(4-cloro-fenil)-etil]-2,2-dicloro-1-etil-3-metil-ciclopropano-
carboxa-mida de la fórmula
y/o
(5) el
propilen-1,2-bis-(ditiocarbamidato)
de cinc de la fórmula
y/o
(6) al menos un tiocarbamato de la fórmula
Me = Zn o Mn o mezclas de Zn y Mn
y/o
(7) el derivado de anilina de la fórmula
y/o
(8) el compuesto de la fórmula
y/o
(9) el derivado de benzotiadiazol de la
fórmula
y/o
(10) el
8-t-butil-2-(N-etil-N-n-propil-amino)-metil-1,4-dioxaespiro[5,4]-decano
de la fórmula
y/o
(11) el compuesto de la fórmula
y/o
(12) el compuesto de la fórmula
y/o
(13) el compuesto de la fórmula
y/o
(14) el derivado de cianoxima de la fórmula
y/o
(15) un derivado de pirimidina de la fórmula
en la
que
R^{2} significa metilo, --C\equivC--CH_{3}
(Mepanipyrim) o ciclopropilo (Cyprodinyl),
y/o
(16) un derivado de anilina de la fórmula
y/o
(17) el derivado de morfolina de la fórmula
y/o
(18) el derivado de ftalimida de la fórmula
y/o
(19) el compuesto de fósforo de la fórmula
y/o
(20) el derivado de
hidroxietil-triazol de la fórmula
y/o
(21) la
1-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina
de la fórmula
y/o
(22) la oxazolidindiona de la fórmula
y/o
(23) el derivado de benzamida de la fórmula
y/o
(24) un derivado de guanidina de la fórmula
en la
que
m significa un número entero de 0 hasta 5 y
R^{3} significa hidrógeno (17 a 23%) o el resto
de la fórmula
y/o
(25) el derivado de triazol de la fórmula
y/o
(26) el halógeno-bencimidazol de
la fórmula
y/o
(27) la halógenopirimidina de la fórmula
y/o
(28) el
tetracloro-isoftalo-dinitrilo de la
fórmula
y/o
(29) el compuesto de la fórmula
y/o
(30) la piridinimina de la fórmula
y/o
(31) la tiazolcarboxamida de la fórmula
y/o
(32) la sulfonamida de la fórmula
y/o
(33) el compuesto de la fórmula
y/o
(34) el compuesto de la fórmula
y/o
(35) el compuesto de la fórmula
y/o
(36) la diamida de la fórmula
y/o
(37) el derivado de metoxiacrilato de la
fórmula
y/o
(38) el derivado de quinolina de la fórmula
y/o
(39) del derivado de fenilamida de la
fórmula
y/o
(40) el derivado de fenilamida de la fórmula
y/o
(41) el derivado de dicarboxima de la fórmula
y/o
(42) el ácido fosfórico de la fórmula
y/o
(43) el derivado de pirrol de la fórmula
y/o
(44) El fenilcarbonato de la fórmula
y/o
(45) el compuesto de cobre
- a)
- oxicloruro de cobre (XXXXVIa)
- b)
- hidróxido de cobre (XXXXVIb)
(46) el derivado de imidazol de la fórmula
y/o
(47) un derivado de triazol de la fórmula
y/o
b)
y/o
c)
y/o
d)
y/o
e)
y/o
f)
y/o
g)
y/o
h)
y/o
(48) un compuesto de la fórmula general
en la
que
R^{1} significa fenilo insubstituido o
substituido por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por
etilo, 2-naftilo,
1,2,3,4-tetrahidronaftilo o indanilo,
y/o
(49)
N-metil-2-(metoxiimino)-2-[2-([1-(3-triflúor-metil
fenil)etoxi]iminometil)- fenil]acetamida de la
fórmula
y/o
(50)
2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[2-([([1-(3-triflúor-
metilfenil)etiliden]amino)-
oxi]metil)fenil]-3H-
1,2,4-triazol-3-ona
de la fórmula
y/o
(51) el compuesto de la fórmula
tienen propiedades fungicidas muy
buenas.
Sorprendentemente el efecto fungicida de las
combinaciones de productos activos según la invención es
sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos
activos individuales. Por lo tanto se presenta un efecto sinérgico
real, no previsible y no solamente un complemento de los
efectos.
Por la fórmula estructural del producto activo de
la fórmula (I) puede verse que el compuesto muestra dos átomos de
carbono substituidos de manera asimétrica. El producto puede
presentarse, por lo tanto, a modo de mezcla de diversos isómeros o
también en forma de los isómeros individuales.
Los compuestos preferentes de la fórmula (I) son
compuestos en los cuales la parte del aminoácido está formada por
i-propiloxicarbonil-L-valina
y la parte de la flúor- benzotiazol-etilamina es
racémica, especialmente sin embargo presenta la configuración
(R).
La fórmula (II) abarca los compuestos
1-(4-cloro-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-1-il)-butan-2-ona
de la fórmula
1-(4-cloro-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-1-il)-butan-2-ol
de la fórmula
y
1-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-1-il)-butan-2-ol
de la fórmula
La fórmula (IV) abarca los derivados de anilina
de las fórmulas
y
Por la fórmula estructural del producto activo de
la fórmula (V) puede verse que el compuesto presenta tres átomos de
carbono substituidos de manera asimétrica. El producto puede
presentarse por lo tanto a modo de mezcla de los diversos isómeros
así como también en forma de un solo componente. Son preferentes
los compuestos
N-(R)-[1-(4-cloro-fenil)-etil]-(1S)-2,2-dicloro-1-etil-3t-metil-1R-
ciclopropanocar- boxiamida de la fórmula
y
N-(R)-[1-(4-cloro-fenil)-etil]-(1R)-2,2-dicloro-1-etil-3t-metil-1R-
ciclopropanocar- boxiamida de la fórmula
La fórmula (VII) abarca los compuestos
- (VIIa)
- Me = Zn (Zineb)
- (VIIb)
- Me = Mn (Maneb) y
- (VIIc)
- mezcla de (VIIa) y (VIIb) (Mancozeb).
La fórmula (XVI) abarca los compuestos
- (XVIa)
- R^{2} = CH_{3} (Pyrimethanil) y
- (XVIb)
- R^{2} =
\triciclo
(cyprodinyl)
- (XVIc)
- R^{2}= -C\equivC-CH_{3} (Mepanipyrim)
El compuesto de la fórmula (XVII) pueden
presentarse como metil N-(2,6-
dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)-
DL-alaninato (Metalaxyl, XVIIa) o como metil
N-(2,6-dimetilfenil)-N-
(metoxiacetil)-D- alaninato
(Metalaxyl-M, XVIIb).
El derivado hidroxietil-triazol
de la fórmula (XXI) puede presentarse en la forma ``tiono'' de la
fórmula
o en la forma tautómera ``mercapto'' de la
fórmula
por motivos de simplicidad se indicará siempre
tan solo la forma
``tiono''.
El derivado de guanidina de la fórmula (XXV) está
constituido por una mezcla de substancias con el nombre común de
Guazatine.
Por la fórmula estructural de los productos
activos de la fórmula (XXXXIX) puede verse que los compuestos
pueden presentarse como isómeros E o Z. El producto puede
presentarse por lo tanto a modo de mezcla de diversos isómeros o
también en forma de un solo isómero. Son preferentes los
compuestos de la fórmula (XXXXIX), en los cuales los compuestos de
la fórmula (XXXXIX) se presentan como isómeros E. Son especialmente
preferentes los compuestos de las fórmulas
y
y
y
y
y
y sus
isómeros.
Como componentes de mezcla de los compuestos de
la fórmula (I) son especialmente preferentes los productos activos
siguientes:
- (3)
- Tolylfluanid (IVb),
- (5)
- Propineb (VI),
- (6)
- Mancozeb (VIIc),
- (7)
- Fenhexamid (VIII),
- (8)
- Iprovalicarb (VIII),
- (11)
- Azoxystrobin (XII),
- (12)
- Trifloxystrobin (XIII),
- (13)
- Compuesto de la fórmula (XIV),
- (18)
- Folpet (XIX),
- (20)
- Compuestos de la fórmula (XXI),
- (26)
- Compuestos de la fórmula (XXVII),
- (27)
- Compuestos de la fórmula (XXVIII),
- (28)
- Chlorothalonil (XXIX),
- (30)
- Fluazinam (XXXI), y
- (45)
- Compuestos de cobre
- a)
- Oxicloruro de cobre (XXXXVIa)
- b)
- Hidróxido de cobre (XXXXVIb).
Los componentes presentes en las combinaciones de
productos activos según la invención, además de un
halógeno-bencimidazol de la fórmula (XXVII), son
igualmente conocidas.
En particular, se describen los productos activos
en las siguientes publicaciones:
(1) Compuestos de la fórmula (II)
DE-A 22 01 063 !33
DE-A 23 24
010.
(2) Compuestos de la fórmula (III)
EP-A-0 040
345
(3) Compuestos de la fórmula (IV)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), páginas 249 y
827.
(4) Compuestos de la fórmula (V) y sus derivados
individuales
EP-A 0 341
475
(5) Compuestos de la fórmula (VI)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
726.
(6) Compuestos de la fórmula (VII)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página 529,
531 y
866.
(7) Compuestos de la fórmula (VIII)
EP-A 0 339
418.
(8) Compuestos de la fórmula (IX)
EP-A 0 472
996.
(9) Compuestos de la fórmula (X)
EP-A 0 313
512.
(10) Compuestos de la fórmula (XI)
EP-A 0 281
842.
(11) Compuestos de la fórmula (XII)
EP-A 0 382
375.
(12) Compuestos de la fórmula (XIII)
EP-A 460
575.
(13) Compuestos de la fórmula (XIV)
DE-A 196 02
095
(14) Compuestos de la fórmula (XV)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
206.
(15) Compuestos de la fórmula (XVI)
EP-A 0 270
111
EP-A 0 310
550.
(16) Compuestos de la fórmula (XVII)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
554.
(17) Compuestos de la fórmula (XVIII)
EP-A 0 219
756.
(18) Compuestos de la fórmula (XIX)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
431.
(19) Compuestos de la fórmula (XX)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
443.
(20) Compuestos de la fórmula (XXI)
WO
96-16048.
(21) Compuestos de la fórmula (XXII)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
491.
(22) Compuestos de la fórmula (XXIII)
EP-A 0 393
911.
(23) Compuestos de la fórmula (XXIV)
EP-A 0 600
629.
(24) Substancia de la fórmula (XXV)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
461.
(25) Compuestos de la fórmula (XXVI)
Pesticide Manual, 9 th, Ed. (1991), página
654.
(26) Compuestos de la fórmula (XXVII)
WO
97-06171.
(27) Compuestos de la fórmula (XXVIII)
DE-A1-196 46 407,
EP-B-0 712
396.
(28) Compuestos de la fórmula (XXIX)
US 3 290
353.
(29)Compuestos de la fórmula (XXX)
DE-A-156
7169.
(30) Compuestos de la fórmula (XXXI)
EP-A-0 031
257.
(31) Compuestos de la fórmula (XXXII)
EP-A-0 639
547.
(32) Compuestos de la fórmula (XXXIII)
EP-A-0 298
196.
(33) Compuestos de la fórmula (XXXIV)
EP-A-600
629.
(34) Compuestos de la fórmula (XXXV)
DE-A-2 149
923.
(35) Compuestos de la fórmula (XXXVI)
DE-A-2 012
656.
(36) Compuestos de la fórmula (XXXVII)
US 1 972
961.
(37) Compuestos de la fórmula (XXXVIII)
EP-A-326
330.
(38) Compuestos de la fórmula (XXXIX)
EP-A 278
595.
(39) Compuestos de la fórmula (XXXX)
DE-A-3 030
026.
(40) Compuestos de la fórmula (XXXXI)
DE-A-2 903
612.
(41) Compuestos de la fórmula (XXXXII)
US-2 553
770.
(42) Compuestos de la fórmula (XXXXIII)
conocido y adquirible en el
comercio.
(43) Compuestos de la fórmula (XXXXIV)
EP-A-206
999
(44) Compuesto de la fórmula (XXXXV)
EP-A-78
663.
(45)
- a)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIa)
conocido y adquirible en el
comercio.
- c)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIb)
conocido y adquirible en el
comercio.
(46) Compuesto de la fórmula (XXXXVII)
DE-A-2 429
523.
(47)
- a)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIa)
EP-A-112
284.
- b)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIb)
DE-A-3 042
303.
- c)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIc)
DE-A-3 406
993.
- d)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIId)
EP-A-68
813.
- e)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIe)
DE-A-2551560.
- f)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIf)
EP-A-145
294.
- g)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIg)
DE-A-3 721
786.
- h)
- Compuesto de la fórmula (XXXXVIIIh)
EP-A-234
242.
(48) Compuesto de la fórmula (XXXXIX)
WO
96/23763.
(49) Compuesto de la fórmula (XXXXX)
EP-A-596
254.
(50) Compuesto de la fórmula (XXXXXI)
WO
98/23155.
(51) Compuesto de la fórmula (XXXXXII)
EP-A-569
384.
Las combinaciones de productos activos según la
invención contienen, además de un producto activo de la fórmula
(I) al menos un producto activo de los compuestos de los grupos (1)
hasta (51). Además pueden contener también otros componentes de
mezcla con actividad fungicida.
Cuando los productos activos estén presentes en
las combinaciones de productos activos según la invención en
determinadas proporciones en peso, se presenta el efecto sinérgico
de forma especialmente clara. Sin embargo las proporciones en peso
de los productos activos en las combinaciones de productos activos
pueden variar dentro de límites relativamente amplios. En general
corresponden a una parte en peso del producto activo de la fórmula
(I)
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(1),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(2),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
1 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (3),
de 0,1 hasta 10 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 5 partes en peso de producto activo del grupo (4),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (5),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (6),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo (7),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(8),
de 0,02 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo
(9),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(10),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(11),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(12),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(13),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(14),
de 0,2 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo (15),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(16),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(17),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (18),
de 0,1 hasta 150 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo
(19),
de 0,02 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo
(20),
de 0,05 hasta 20 partes en peso, preferentemente
de 0,1 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo
(21),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(22),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(23),
de 0,01 hasta 150 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo
(24),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(25),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(26),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(27),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (28),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (29),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(30),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(31),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(32),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(33),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo (34),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 10 partes en peso de producto activo del grupo (35),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (36),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(37),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(38),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(39),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(40),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (41),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (42),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo (43),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 1 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo (44),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (45a),
de 1 hasta 150 partes en peso, preferentemente de
5 hasta 100 partes en peso de producto activo del grupo (45b),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(46),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47a),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47b),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47c),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47d),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47e),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47f),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47g),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(47h),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(48),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(49),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(50),
de 0,1 hasta 50 partes en peso, preferentemente
de 0,2 hasta 20 partes en peso de producto activo del grupo
(51),
Las combinaciones de productos activos según la
invención presentan propiedades fungicidas muy buenas y pueden
emplearse para la lucha contra los hongos fitopatógenos, tales como
plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomi-cetes,
cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes, etc..
Las combinaciones de productos activos según la
invención son adecuadas de forma especialmente buena para la lucha
contra Phytophthora infestans y Plasmopara
viticola.
La buena compatibilidad para con las plantas de
las combinaciones de productos activos a las concentraciones
necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas
permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de
plantones y semillas y del suelo. Las combinaciones de producto
activos según la invención pueden emplearse para la aplicación
sobre las hojas o también como desinfectantes.
Las combinaciones de productos activos según la
invención son adecuadas también para aumentar el rendimiento de las
cosechas. Además tienen baja toxicidad y presentan una buena
compatibilidad para con las plantas.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo
pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las
cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo,
por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo
según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante
inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido,
aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción,
especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento
con una o varias capas.
Las formulaciones de productos activos según la
invención pueden transformarse en formulaciones usuales, tales como
soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas,
granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y
en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones
ULV.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases
licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con
empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o
dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea
agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por
ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos
entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos
aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los
hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos
clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de
metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las
parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes
tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las
cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o
ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la
dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua; por
extendedores o excipientes gaseosos licuados quieren indicarse
aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura normal y a presión
normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, como los
hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y
dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran en
consideración: por ejemplo los minerales naturales molturados,
tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos
molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido
de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados
entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales
quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez,
sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas
inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales
como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos
de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en
consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos,
tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los
éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el
alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos,
los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías
sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Las combinaciones de productos activos según la
invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también
en mezcla con otros fungicidas, bactericidas, acaricidas,
nematicidas o insecticidas conocidos para ampliar, de este modo, el
espectro de actividad o para prevenir el desarrollo de resistencia.
En muchos casos se presentan así efectos sinérgicos, es decir que
la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los
componentes individuales.
También es posible una mezcla con otros productos
activos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del
crecimiento.
Las combinaciones de productos activos pueden
emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas
de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como
soluciones listas para su empleo, suspensiones, polvos inyectables,
pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El
empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado,
pulverizado, empolvado, esparcido, espolvoreado, desinfectado en
seco, desinfectado en húmedo, desinfectado por inmersión,
desinfectado por suspensión o incrustación.
Cuando se emplean las combinaciones de productos
activos según la invención, las cantidades de aplicación pueden
variar, según el tipo de la aplicación, dentro de amplios límites.
Cuando se tratan partes de las plantas, las concentraciones en la
combinación de productos activos se encuentran, en general, entre
0,1 y10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso
del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación en
combinación de productos activos se encuentran, en general, entre
09,001 y 50 g por kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01
y 10 g por kilogramo de semillas . En el caso del tratamiento del
terreno las cantidades de aplicación en combinación de productos
activos se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha,
preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha.
El buen efecto fungicida de las combinaciones de
productos activos según la invención se desprende de los ejemplos
siguientes. Mientras que los productos activos individuales
presentan puntos débiles en cuanto al efecto fungicida, las
combinaciones muestras un efecto que va mas allá de una simple suma
de los efectos.
Las combinaciones de productos activos según la
invención pueden aplicarse a las plantas antes y después del
brote, es decir según el procedimiento de pre-brote
y en el procedimiento de post-brote. No obstante
pueden incorporarse también en el terreno antes de procederse a la
siembra.
Se presenta un efecto sinérgico en los fungicidas
siempre que el efecto fungicida de la combinación de productos
activos sea mayor que el de los productos activos aplicados
individualmente.
El efecto esperable para una combinación dada de
dos productos activos puede calcularse según S.R. Colby
(``Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide
Combinations'', Weeds 15, páginas 20 - 22, 1967) de la manera
siguiente:
Si
- X
- significa es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo A con una cantidad de aplicación m g/ha
- Y
- significa es el grado de actividad cuando se emplea el producto activo B con una cantidad de aplicación n g/ha y
- E
- significa el grado de actividad cuando se emplean los productos activos A y B con las cantidades de aplicación m y n g/ha,
entonces
E = X + Y - (X*Y/100).
En este caso se determina en % el grado de
actividad. Un grado de actividad del 0% corresponde al de los
controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que
no se observa ataque.
Si el efecto fungicida real es mayor que el
calculado, la combinación será sobreaditiva, es decir que se
presenta un efecto sinérgico. En este caso el grado de actividad
realmente observado debe ser mayor que el valor calculado por
medio de la fórmula anteriormente indicada para el grado de
actividad (E) esperable.
La invención se explica por medio de los ejemplos
siguientes. Sin embargo la invención no está limitada a estos
ejemplos.
Ejemplo
1
Disolvente: 47 Partes en peso de
acetona.
Emulsionante: 3 Partes en peso de
alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo o de
combinación de productos activos con las cantidades indicadas de
disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua
hasta la concentración deseada o se diluye una formulación de
producto activo o de combinación de productos activos, usual en el
comercio, con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en
la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con
una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans.
Seguidamente se disponen las plantas en una cabina de incubación
aproximadamente a 20ºC y con una humedad del aire del 100%.
La evaluación del ataque por la enfermedad se
lleva a cabo a los 3 días desde la inoculación. En este caso 0%
significa un grado de actividad, que corresponde al de los
controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa
que no se observa ataque.
El efecto encontrado de la combinación de
productos activos según la invención es mayor que el efecto
calculado, es decir que se presenta un efecto sinérgico. La
combinación constituida por el compuesto de la fórmula (I) y por el
halógeno-benzimidazol de la fórmula Nr. XXVII
tiene, con una proporción de mezcla de 1:1 y con una cantidad de
aplicación de 0,1 g/ha, un grado de actividad real del 73%. El valor
esperable calculado según la fórmula de Colby, del 63%, es
significativamente menor
\relax
Claims (6)
1. Combinaciones de productos activos que
contienen al menos un compuesto de la fórmula
y
(1) un derivado de triazol de la fórmula
en la
que
X significa cloro o fenilo, y
Y significa
y/o
(2) el derivado de triazol de la fórmula
y/o
(3) un derivado de anilina de la fórmula
en la
que
R^{1} significa hidrógeno o metilo,
y/o
(4) la
N-[1-(4-cloro-fenil)-etil]-2,2-dicloro-1-etil-3-metil-ciclopropano-
carboxa-mida de la fórmula
y/o
(5) el
propilen-1,2-bis-(ditiocarbamidato)
de cinc de la fórmula
y/o
(6) al menos un tiocarbamato de la fórmula
Me = Zn o Mn o mezclas de Zn y Mn
y/o
(7) el derivado de anilina de la fórmula
y/o
(8) el compuesto de la fórmula
y/o
(9) el derivado de benzotiadiazol de la
fórmula
y/o
(10) el
8-t-butil-2-(N-etil-N-n-propil-amino)-metil-1,4-dioxaespiro[5,4]-decano
de la fórmula
y/o
(11) el compuesto de la fórmula
y/o
(12) el compuesto de la fórmula
y/o
(13) el compuesto de la fórmula
y/o
(14) el derivado de cianoxima de la fórmula
y/o
(15) un derivado de pirimidina de la fórmula
en la
que
R^{2} significa metilo, --C\equivC--CH_{3}
(Mepanipyrim) o ciclopropilo (Cyprodinyl),
y/o
(16) un derivado de anilina de la fórmula
y/o
(17) el derivado de morfolina de la fórmula
y/o
(18) el derivado de ftalimida de la fórmula
y/o
(19) el compuesto de fósforo de la fórmula
y/o
(20) el derivado de
hidroxietil-triazol de la fórmula
y/o
(21) la
1-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina
de la fórmula
y/o
(22) la oxazolidindiona de la fórmula
y/o
(23) el derivado de benzamida de la fórmula
y/o
(24) un derivado de guanidina de la fórmula
en la
que
m significa un número entero de 0 hasta 5 y
R^{3} significa hidrógeno (17 a 23%) o el resto
de la fórmula
y/o
(25) el derivado de triazol de la fórmula
y/o
(26) el halógeno-bencimidazol de
la fórmula
y/o
(27) la halógenopirimidina de la fórmula
y/o
(28) el
tetracloro-isoftalo-dinitrilo de la
fórmula
y/o
(29) el compuesto de la fórmula
y/o
(30) la piridinimina de la fórmula
y/o
(31) la tiazolcarboxamida de la fórmula
y/o
(32) la sulfonamida de la fórmula
y/o
(33) el compuesto de la fórmula
y/o
(34) el compuesto de la fórmula
y/o
(35) el compuesto de la fórmula
y/o
(36) la diamida de la fórmula
y/o
(37) el derivado de metoxiacrilato de la
fórmula
y/o
(38) el derivado de quinolina de la fórmula
y/o
(39) del derivado de fenilamida de la fórmula
y/o
(40) el derivado de fenilamida de la fórmula
y/o
(41) el derivado de dicarboxima de la fórmula
y/o
(42) el ácido fosfórico de la fórmula
y/o
(43) el derivado de pirrol de la fórmula
y/o
(44) El fenilcarbonato de la fórmula
y/o
(45) el compuesto de cobre
- a)
- oxicloruro de cobre (XXXXVIa)
- b)
- hidróxido de cobre (XXXXVIb)
(46) el derivado de imidazol de la fórmula
y/o
(47) un derivado de triazol de la fórmula
y/o
b)
y/o
c)
y/o
d)
y/o
e)
y/o
f)
y/o
g)
y/o
h)
y/o
(48) un compuesto de la fórmula general
en la
que
R^{1} significa fenilo insubstituido o
substituido por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por
etilo, 2-naftilo,
1,2,3,4-tetrahidronaftilo o indanilo,
y/o
(49)
N-metil-2-(metoxiimino)-2-[2-([1-(3-triflúor-metil
fenil)etoxi]iminometil)- fenil]acetamida de la
fórmula
y/o
(50)
2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[2-([([1-(3-triflúor-
metilfenil)etiliden]amino)-
oxi]metil)fenil]-3H-
1,2,4-triazol-3-ona
de la fórmula
y/o
(51) el compuesto de la fórmula
2. Combinaciones de productos activos según la
reivindicación 1, que contienen al menos un compuesto de la fórmula
(I) como se ha definido en la reivindicación 1, y
(3) un derivado de anilina de la fórmula
y/o
(5) el
propilen-1,2-bis-(ditiocarbamidato)
de cinc de la fórmula
y/o
(6) al menos un tiocarbamato de la fórmula
Me = mezcla de Zn y Mn
y/o
(7) el derivado de anilina de la fórmula
y/o
(8) el compuesto de la fórmula
y/o
(11) el compuesto de la fórmula
y/o
(12) el compuesto de la fórmula
y/o
(13) el compuesto de la fórmula
y/o
(18) el derivado de ftalimida de la fórmula
y/o
(20) el derivado de
hidroxietil-triazol de la fórmula
y/o
(26) el halógeno-bencimidazol de
la fórmula
y/o
(27) la halógenopirimidina de la fórmula
y/o
(28) el
tetracloro-isoftalo-dinitrilo de la
fórmula
y/o
(30) la piridinamina de la fórmula
y/o
(45) los compuestos de cobre
- a)
- oxicloruro de cobre (XXXXVIa)
- b)
- hidróxido de cobre (XXXXVIb).
3. Agente según la reivindicación 1,
caracterizado en las combinaciones de productos activos la
proporción en peso del producto activo de la fórmula (I) con
relación al
- -
- Producto activo del grupo (1) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (2) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (3) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (4) se encuentra entre 1:0,1 y 1:10
- -
- Producto activo del grupo (5) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (6) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (7) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (8) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (9) se encuentra entre 1:0,02 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (10) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (11) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (12) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (13) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (14) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (15) se encuentra entre 1:0,2 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (16) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (17) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (18) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (19) se encuentra entre 1:0,1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (20) se encuentra entre 1:0,02 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (21) se encuentra entre 1:0,05 y 1:20
- -
- Producto activo del grupo (22) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (23) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (24) se encuentra entre 1:0,1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (25) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (26) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (27) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (28) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (29) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (30) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (31) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (32) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (33) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (34) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (35) se encuentra entre 1:1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (36) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (37) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (38) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (39) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (40) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (41) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (42) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (43) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (44) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (45a) se encuentra entre 1:1 y 1:150
- -
- Producto activo del grupo (45b) se encuentra entre 1:1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (46) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47a) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47b) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47c) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47d) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47e) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47f) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47g) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (47h) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (48) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (49) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (50) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50
- -
- Producto activo del grupo (51) se encuentra entre 1:0,1 y 1:50.
4. Procedimiento para la lucha contra los hongos,
caracterizado porque se aplican combinaciones de productos
activos según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3 sobre los
hongos y/o sobre su medio ambiente.
5. Empleo de las combinaciones de productos
activos según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, para la
lucha contra los hongos.
6. Procedimiento para la obtención de agentes
fungicidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones
de productos activos según al menos una de las reivindicaciones 1 a
3, con extendedores y/o productos tensioactivos.
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