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EP4340610A1 - Composition antivirale pour le traitement de surface d'un article - Google Patents

Composition antivirale pour le traitement de surface d'un article

Info

Publication number
EP4340610A1
EP4340610A1 EP22728625.9A EP22728625A EP4340610A1 EP 4340610 A1 EP4340610 A1 EP 4340610A1 EP 22728625 A EP22728625 A EP 22728625A EP 4340610 A1 EP4340610 A1 EP 4340610A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
silver
dry weight
article
quaternary ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP22728625.9A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Henri Rosset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oberthur Fiduciaire SAS
Original Assignee
Oberthur Fiduciaire SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oberthur Fiduciaire SAS filed Critical Oberthur Fiduciaire SAS
Publication of EP4340610A1 publication Critical patent/EP4340610A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

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    • A01P1/00—Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
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    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
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    • C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents

Definitions

  • the invention relates to a composition for treating the surface of an article, in particular a substrate, in particular a sheet, capable of providing it with antiviral properties.
  • Said article is in particular intended to be touched or handled relatively frequently. It is used in particular for the manufacture of an information medium intended to be handled relatively frequently.
  • the invention aims in particular to propose a substrate, for example a fibrous substrate intended for the manufacture of banknotes, endowed on the surface with improved antiviral properties.
  • the means of payment such as a banknote, a check or a meal ticket, an identity document, such as a identification, visa, passport or driver's license, lottery ticket, transport ticket, tax sticker or stamp, playing card, packaging, book, magazine, etc.
  • the users of these objects may be carriers of pathogenic microorganisms, in particular viruses, liable to generate more or less serious epidemic and pandemic diseases and, in fact, be liable to contaminate any medium in contact with them.
  • this support is intended to be subsequently handled by one or more other users, it in turn becomes an important vehicle for the dissemination of microorganisms, with regard to other people.
  • the banknote As a currency of exchange during commercial transactions, the banknote is one of the most manipulated information carriers in the world and therefore represents a potential vector for the transmission of diseases.
  • Application WO 2012/063176 also describes fluid compositions capable of forming a coating exhibiting antiviral activity, based on virucides of natural origin, such as monolaurin.
  • viruses without envelope or "naked” which consist of a genome, DNA or RNA and a capsid of viral proteins
  • enveloped viruses which have in addition to an envelope consisting of a double lipid layer in which viral proteins are integrated.
  • the family of coronaviruses (Coronaviridae), including the coronavirus SARS-CoV-2, responsible for coronavirus disease 2019 (COVID-19), belongs to this second category of virus.
  • the present invention aims precisely to meet this need.
  • the present invention thus proposes a new composition for the surface treatment of an article, in particular of a substrate, exhibiting particularly advantageous antiviral properties.
  • the invention relates, according to a first of its aspects, to an antiviral composition for the surface treatment of an article, in particular capable of forming a coating on the surface of an article, comprising:
  • PAAE resin at least one polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin, called PAAE resin
  • biocidal agents including at least one silver-based compound, in particular a silver salt such as silver chloride (AgCl) and/or a quaternary ammonium-based compound, in particular a salt quaternary ammonium, polymeric or not, in particular didecyl dimethyl ammonium chloride (DDAC).
  • silver salt such as silver chloride (AgCl)
  • DDAC didecyl dimethyl ammonium chloride
  • Said antiviral composition according to the invention more particularly further comprises at least one binding agent, in particular as defined in the following text.
  • a composition according to the invention also comprises at least 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (denoted IPBC) and/or diiodomethyl-p-tolyl sulfone (denoted DIMTS).
  • IPBC 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate
  • DIMTS diiodomethyl-p-tolyl sulfone
  • composition according to the invention preferably implements a combination of biocidal agents comprising:
  • At least one silver-based compound in particular a silver salt such as silver chloride (AgCl) and/or a quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, in particular not polymeric, such as DDAC; and . at least 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (denoted IPBC) and/or diiodomethyl-p-tolyl sulfone (denoted DIMTS).
  • a silver salt such as silver chloride (AgCl)
  • a quaternary ammonium-based compound in particular a quaternary ammonium salt, in particular not polymeric, such as DDAC
  • at least 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate denotedoted IPBC
  • DIMTS diiodomethyl-p-tolyl sulfone
  • composition according to the invention comprising at least one PAAE resin and one or more biocidal agents as indicated above, is referred to as the “antiviral treatment composition according to the invention” or more simply “composition according to the invention”.
  • surface treatment is meant the fact of applying a composition to the surface of an article, so that the treated surface has the desired antiviral properties.
  • the surface treatment of an article according to the invention leads to the formation of a localized coating on the surface of said article and/or in the superficial part of the thickness of the article.
  • a surface treatment process according to the invention leads to the formation of a coating located at least at the outer surface of the article, in particular of the substrate, treated according to the invention.
  • the surface treatment according to the invention can lead to the formation of a localized coating totally on the surface of the article, in other words without penetration of the composition into the thickness of the article.
  • Polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins known by the abbreviation "PAAE” are cationic resins which are resistant to the wet state, commonly implemented in the mass for the manufacture of paper substrates, in order to improve their resistance to wet state. These resins are then introduced “en masse”, in other words into the fibrous suspension during the production of the paper support.
  • PAAE resins in a formulation intended for the surface treatment of an article, in particular of a substrate, for example for the treatment of a fibrous substrate by surfacing, in combination with one or more biocidal agents, in order to improve the antiviral activity of the coating formed.
  • the presence of the PAAE resin makes it possible to stimulate/reinforce the antiviral activity exhibited by the surface treatment composition comprising at least one compound based on silver and/or based on quaternary ammonium.
  • antiviral or “virucidal” is meant the ability of a compound, composition or coating to inhibit the growth of viruses or to kill viruses.
  • the antiviral composition or coating according to the present invention is more particularly dedicated to inhibiting and/or killing pathogenic viruses with regard to mammals and more particularly to humans.
  • a PAAE resin according to the invention together with one or more biocides as considered according to the invention, preferably a combination of biocides as described above, advantageously allows access to a coating having good antiviral performance, both against naked viruses and enveloped viruses.
  • the antiviral activity of a substrate treated according to the invention can be evaluated according to standard methods, as described in the examples which follow, for example vis-à-vis bacteriophage MS2, virus representative of naked viruses, according to standard ISO18184 :2019-06 and against the human coronavirus Hcov-OC43, an enveloped virus representative of the family of coronaviruses to which SARS-COV2 belongs, according to the ASTME 1053 standard.
  • the invention thus relates, according to another of its aspects, to the use of at least one PAAE resin as an additive for improving the antiviral properties of a composition intended for the surface treatment of an article, in particular of a substrate, in particular a fibrous substrate, comprising one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DD AC.
  • an antiviral treatment composition or a coating formed according to the invention combines at least one PAAE resin, at least one silver-based compound, in particular a silver salt such as silver chloride and preferably at least IPBC and/or DIMTS.
  • an antiviral treatment composition or a coating formed according to the invention combines at least one PAAE resin, at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DDAC and preferably at least IPBC and/or DIMTS.
  • compositions according to the invention can be intended for the surface treatment of various articles, in particular of substrates, in particular in sheet form, and more particularly intended to be handled frequently by a large number of people, and therefore capable of carrying pathogenic microorganisms, in particular viral ones.
  • substrates in particular in sheet form
  • pathogenic microorganisms in particular viral ones.
  • sheet substrates for packaging or for the production of information carriers.
  • they can be intended for the surface treatment of a substrate, in particular of a sheet, intended for the manufacture of an information carrier, in particular of a fibrous substrate intended for the manufacture of a document secured.
  • security documents can be cited banknotes, manipulated at least hundreds of times during their lifetime.
  • the present invention also describes a process for treating the surface of an article, in particular a substrate, intended to provide it with antiviral properties, comprising the application to the surface of said article of a composition or several compositions, comprising at at least one PAAE resin and one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DDAC.
  • a composition or several compositions comprising at at least one PAAE resin and one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DDAC.
  • It relates more particularly to a process for treating the surface of an article, in particular a substrate, intended to provide it with antiviral properties, comprising: the application to the surface of said article of a composition or several compositions, comprising at least one PAAE resin and one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular an ammonium salt quaternary, such as DDAC; and the formation of a coating present at least on the surface of said treated article, comprising at least said PAAE resin and said biocidal agent or agents.
  • the surface treatment method according to the invention may comprise the application to the surface of said article of a single antiviral treatment composition according to the invention, as defined previously, combining at least said PAAE resin and said biocide(s) mentioned above.
  • the invention also relates to the use of a composition according to the invention, comprising at least one PAAE resin and one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at at least one quaternary ammonium compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DDAC, to impart antiviral properties to all or part of the surface of an article, in particular to all or part of the surface of at least one of the faces of a substrate.
  • the surface treatment method according to the invention may comprise the successive application of at least two distinct compositions comprising, taken in combination, at least said PAAE resin and the said biocide(s) mentioned above, a step drying that can optionally be implemented between two application steps.
  • the said composition(s) for the surface treatment of the substrate can more particularly be applied by spraying, sizing, impregnation, printing, overprinting on an at least partially printed surface, surfacing, coating or depositing on the surface to be treated.
  • the invention also relates to a method for forming an antiviral coating on all or part of the surface of at least one of the faces of an article, in particular of a substrate, said method comprising the application on the surface said article of a composition or several compositions, comprising at least one PAAE resin and one or more biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least one silver-based compound quaternary ammonium, in particular a quaternary ammonium salt, such as DD AC.
  • the invention relates to an article surface-treated by a process according to the invention, as defined above, said article being in particular a substrate, in particular in sheet form.
  • the invention relates more specifically to a substrate, in particular a sheet, in particular intended for the manufacture of an information carrier, in particular of a fibrous substrate intended for the manufacture of a secure document, such as a banknote, provided on at least part of one of its faces, with a coating such as obtained from an antiviral treatment composition according to the invention, incorporating at least one PAAE resin and one or several biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt, and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DD AC.
  • a process for manufacturing a substrate as defined above comprising at least one step of forming, over all or part of the surface of at least one of the faces of said substrate, a coating incorporating at least said PAAE resin and the said biocide(s) considered according to the invention, including at least one silver-based compound, in particular a silver salt, and/or at least one quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, such as DDAC.
  • composition(s) implemented for the surface treatment according to the invention can comprise one or more additional compounds, in particular with regard to their mode of application and their destination.
  • composition preferably comprises an aqueous surfacing agent preferably incorporating glycerol.
  • the antiviral treatment compositions according to the invention can be, for example, compositions, in particular aqueous, of varnish, in particular of overprint varnish, of ink or of lacquer.
  • a composition according to the invention may contain, in addition to said PAAE resin and said biocide or biocides, in particular said aforementioned combination of biocidal agents, at least one of the components conventionally considered in this type of coating formulations, for example at least one agent binder, as described in the following text.
  • the invention combines, in order to access particularly advantageous antiviral properties, at least one PAAE resin with one or more biocidal agents, including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/ or a quaternary ammonium compound, in particular DD AC.
  • a composition according to the invention may comprise one or more polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins, denoted PAAE resins.
  • PAAE resin denotes a single PAAE resin or a mixture of at least two PAAE resins.
  • polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins also called “polyamide amine epichlorohydrin”
  • polyamide amine epichlorohydrin are usually used in papermaking, by being introduced into the mass of the cellulosic fibrous substrate, in order to give the paper material a resistance in the wet state. .
  • the PAAE resin implemented according to the invention may in particular be a polymer of adipic acid, diethylenetriamine and epichlorohydrin.
  • the PAAE resin can be prepared by synthetic routes known to those skilled in the art, by implementing a first step of condensation between adipic acid and diethylenetriamine, followed by the reaction of the polyamide polyamine resin thus formed with the epichlorohydrin to form said PAAE resin.
  • PAAE resins are also commercially available.
  • the PAAE resin has a low chloride content.
  • Such resins with a low chloride content are particularly advantageous in the field of banknotes, in order to limit the risks of corrosion of security elements, in particular magnetic elements, for example security threads, which are sometimes sensitive to corrosion.
  • An antiviral treatment composition according to the invention may in particular comprise from 0.015 to 0.6% by dry weight, in particular from 0.075 to 0.45% by dry weight and more particularly from 0.075 to 0.3% by dry weight of resin (s) PAAE, relative to the total weight of said composition.
  • dry weight also called “weight of active material” is meant the mass content of said compound, without any volatile solvents in which it is formulated, for example water.
  • the amount of PAAE resin(s) in a surface treatment composition according to the invention is preferably between 0.24 and 8.82% by dry weight, in particular between 1.2 and 6.66% by dry weight and more particularly from 1.2 to 4.6% relative to the total dry weight of the composition.
  • the total dry weight of the composition means the sum of the masses of the compounds used in the formulation of said composition, excluding volatile solvents, in particular the water. These volatile solvents are eliminated during the formation of the coating according to the invention, after drying of the composition applied to the surface of the article.
  • the content of a given compound expressed as a percentage by dry weight relative to the total dry weight of the composition according to the invention, thus corresponds to the mass percentage by dry weight of said compound relative to the dry weight of the coating formed from said composition.
  • an antiviral treatment composition comprises, as biocidal agent(s), at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least a compound based on quaternary ammonium, in particular a quaternary ammonium salt, for example didecyl dimethyl ammonium chloride (DDAC).
  • biocidal agent(s) at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or at least a compound based on quaternary ammonium, in particular a quaternary ammonium salt, for example didecyl dimethyl ammonium chloride (DDAC).
  • DDAC didecyl dimethyl ammonium chloride
  • biocidal agent or “biocide”, equivalent to the terms “anti-microbial agent”, designate, in general, any agent effective in regulating and/or inhibiting the growth and/or reduce the density of microorganisms such as viruses, fungi, bacteria, yeasts, etc.
  • biocidal agent or the combination of biocidal agents as considered according to the invention advantageously exhibits an antimicrobial effect against viruses, in other words an antiviral or virucidal activity, in particular both vis-à-vis naked viruses and enveloped viruses.
  • Silver compounds in particular silver salts, and quaternary ammonium compounds, in particular quaternary ammonium salts, are known as antimicrobial agents and/or microbicides, in particular as bacteriostatic agents (or antibacterials) and/or bactericides.
  • Silver-based compounds having antimicrobial properties are known to those skilled in the art.
  • silver salts in particular chosen from silver nitrate, chloride or thiosulphate.
  • the silver salt used as antimicrobial agent according to the invention is silver chloride. It may also be silver in a supported particulate form. The silver (zero degree of oxidation) is more particularly supported by a particulate inorganic material, for example chosen from zeolites and glasses, in particular phosphated.
  • the particle size of the material loaded or further doped with silver is preferably less than 10 ⁇ m and preferably less than 5 ⁇ m.
  • the size of the particles can in particular be measured by SEM imaging or by DLS (dynamic light scattering).
  • the particle size can more particularly be defined by the diameter D98, that is to say the diameter such that 98% of the particles by weight have a size less than said diameter.
  • the loading rate of the zero degree silver material varies in particular from 0.5% to 3%, in particular from 1.0% to 2.5%, by weight relative to its total loaded weight.
  • the silver implemented as an antimicrobial agent according to the invention is silver supported by a particulate material made of glass and preferably of phosphated glass. More specifically, the silver metal is in the form of silver particles in a phosphate glass matrix. This matrix has the advantage of being permeable to silver Ag + ions and therefore of allowing passage/mobility of silver Ag + ions. These Ag + ions which have bactericidal activity are generated by bringing silver of zero oxidation state, dispersed in the surface treatment composition, into contact with ambient humidity or during contamination, for example by droplets in particular of sputum.
  • a material of this type is sold in particular under the name Ultrafresh CA 16 by the company Thomson Research Associates Inc.
  • Quaternary ammonium compounds in particular quaternary ammonium salts, are also known as antimicrobial and/or microbicidal agents, and more particularly as bacteriostatic (or antibacterial) and/or bactericidal and/or fungistatic (or antifungal) agents ) and/or fungicides.
  • Quaternary ammonium salts generally include at least one quaternary ammonium cation with an appropriate anion.
  • the cation is more particularly of the following structure:
  • Ri, R 2 , R 3 and R 4 being able to be of various nature.
  • Ri, R 2 , R 3 and R 4 can be chosen, independently of each other, from alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, cycloalkyl, heterocyclic aromatic or non-aromatic, or alkenyl groups, said groups possibly being substituted or not, linear or branched, and optionally interrupted by one or more heteroatoms, for example, by one or more oxygen atoms, or by one or more phosphinate groups.
  • two or more of the groups Ri, R 2 , R 3 and R 4 can together form, with the nitrogen atom which supports them, a substituted or unsubstituted heterocyclic ring.
  • the groups Ri, R 2 , R 3 and R 4 are alkyl groups, preferably linear, in particular C 1 to C 20 .
  • the Ri, R 2 , R 3 and R 4 groups together comprise at least four carbon atoms.
  • the total number of carbon atoms of the groups Ri, R 2 , R 3 and R 4 can be at least 10.
  • at least one of the groups Ri, R 2 , R 3 and R 4 , in particular two of Ri, R 2 , R 3 and R 4 comprise from 6 to 20 carbon atoms, in particular from 8 to 18 carbon atoms.
  • the anion of the quaternary ammonium salt may in particular be chosen from halide anions, for example chloride, fluoride, bromide or iodide, and sulphonate anions.
  • the anion of the quaternary ammonium salt can be a chloride.
  • non-polymeric quaternary ammonium salts may more particularly have the following formula:
  • the quaternary ammonium salt used as an antimicrobial agent according to the invention can be of formula ( ⁇ 3 ⁇ 4) h (A) pi N + C , in which n is 2 and m is 2 and A, identical or different, are as defined above for Ri, R 2 , R 3 and R 4 .
  • A which are identical or different, in particular identical, can represent linear C 8 to C 20 , in particular C s to C 12 , in particular C s to C 12 , linear alkyl groups.
  • an antiviral treatment composition according to the invention uses at least didecyl dimethyl ammonium chloride (DDAC).
  • the quaternary ammonium-based compound can also be a polymeric quaternary ammonium salt, that is to say a compound whose chemical formula includes a repetition of “quaternary ammonium” units.
  • Such a so-called polymeric quaternary ammonium salt can be derived from at least one compound of formula (I) of which at least one of Ri, R 2 , R 3 and R 4 carries a polymerizable function, in particular d a function containing ethylenic unsaturation(s) and more particularly chosen from (meth)acrylate and allylic functions.
  • the compound based on quaternary ammonium can be obtained by polymerization of at least one quaternary ammonium salt of formula (I) above, in which two of Ri, R 2 , R 3 and R 4 are groups carriers of an allylic function, in particular are allylic groups; the others preferably being alkyl groups, in particular C1 to C6, in particular C1 to C 4 , in particular methyl groups.
  • the compound based on quaternary ammonium is a polymer of diallyldialkylammonium chloride.
  • it may be the polymer of diallyldimethylammonium chloride, denoted polyDADMAC.
  • PolyDADMAC can be synthesized by radical polymerization of DADMAC in the presence of a peroxide as a catalyst; or else be commercially available.
  • a composition according to the invention may comprise at least one biocidal agent chosen from silver salts, in particular silver chloride, silver in a form supported particle, in particular supported by a particulate inorganic material, for example glass and preferably phosphate glass; quaternary ammonium salts, polymeric or non-polymeric, in particular chosen from didecyl dimethyl ammonium chloride (DD AC) and diallyldialkylammonium chloride polymers, for example diallyldimethylammonium chloride polymer (polyDADMAC), and mixtures thereof.
  • DD AC didecyl dimethyl ammonium chloride
  • polyDADMAC diallyldialkylammonium chloride polymers
  • An antiviral treatment composition according to the invention preferably comprises the said biocidal compound(s) based on silver, in particular of the silver salt(s) type, and/or the said compound(s) ) biocide(s) based on quaternary ammonium, in particular of the quaternary ammonium salt(s) type, in an amount of 0.004 to 1% by dry weight, in particular from 0.004 to 0.75% by dry weight, by relative to the total weight of the treatment composition.
  • the said biocidal compound(s) based on silver are present in a proportion of 0.004 to 0.04% by dry weight, in particular from 0.004 to 0.02% by dry weight , relative to the total weight of the treatment composition.
  • the said biocidal compound(s) based on quaternary ammonium, in particular as defined previously, for example DD AC are present in a proportion of 0.05 to 1% by dry weight, in particular of 0.25 to 0.75% by dry weight, relative to the total weight of the treatment composition.
  • the said biocidal compound(s) based on silver ions, in particular of the silver salt type, and/or the said biocidal compound(s) based on quaternary ammonium, in particular as defined above, preferably represent 0.07 to 18% by dry weight, in particular from 0.07 to 14% by dry weight, relative to the total dry weight of the antiviral composition.
  • the said biocidal compound(s) based on silver are present in a proportion of 0.07 to 0.7% by dry weight, in particular of 0.07 to 0.35 % by dry weight, relative to the total dry weight of the antiviral composition.
  • a composition according to the invention comprises a combination of biocides comprising:
  • IPBC 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate
  • DIMTS diiodomethyl-p-tolyl sulfone
  • IPBC and DIMTS are more particularly known as fungistatic and/or fungicidal agents.
  • an antiviral treatment composition according to the invention preferably combines:
  • bacteriostatic and/or bactericidal agent chosen from silver-based compounds, in particular silver salts such as silver chloride, quaternary ammonium-based compounds, in particular salts of polymeric or non-polymeric quaternary ammonium compounds, such as DDAC or polyDADMAC, and mixtures thereof;
  • IPBC 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate
  • DIMTS diiodomethyl-p-tolyl sulfone
  • 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate also called “iodopropynyl butylcarbamate” and noted “IPBC”
  • diiodomethyl-p-tolyl sulfone also called “p-[(diiodomethyl)sulphonyl] toluene” and noted “DIMTS”
  • fungistatic and/or fungicidal agents and algistatic and/or algicidal agents. They generally come in the form of an aqueous dispersion.
  • biocidal agents are commercially available.
  • An antiviral treatment composition according to the invention preferably comprises T IPBC and/or DIMTS in an amount of 0.1 to 0.6% by dry weight, in particular from 0.2 to 0.6% by dry weight, per relative to the total composition weight.
  • an antiviral treatment composition according to the invention comprises at least one silver-based compound, in particular a silver salt, in particular silver chloride and at least IPBC.
  • a composition according to the invention comprises at least one compound based on quaternary ammonium, in particular a quaternary ammonium salt, in particular DDAC and at least IPBC.
  • a composition according to the invention comprises at least one silver salt, in particular silver chloride, and at least DIMTS.
  • a composition according to the invention comprises at least one compound based on quaternary ammonium, in particular a quaternary ammonium salt, in particular DDAC, and at least DIMTS.
  • composition according to the invention may comprise one or more additional biocides, other than the specific compounds mentioned above.
  • biocidal compounds may be of various natures provided that they do not impact the effect of the combination according to the invention of said PAAE resin with said silver-based and/or ammonium-based compound(s). aforesaid quaternary, if necessary combined with IPBC and/or DIMTS.
  • biocides can be chosen from bacteriostatic, bactericidal, fungistatic, yeasticidal, fungicidal and/or virucidal agents.
  • They may be, for example, compounds based on isothiazoline or derivatives of isothiazolone, compounds based on chitosan or derivatives of chitin, zinc zeolite, triclosan and mixtures thereof.
  • composition according to the invention may in particular comprise one or more additional virucides, for example of natural origin.
  • coronaviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • retroviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • cytomegaloviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • paramyxoviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • paramyxoviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • polioviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • retroviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • retroviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or HcoV-229E
  • cytomegaloviruses for example SARS-COV2, HcoV-OC43 or H
  • virucide of natural origin we mean any virucide that pre-exists in nature or that can be synthesized from natural compounds that exist in nature.
  • the virucides of natural origin that can be used in the context of the present invention can thus be obtained either by extraction and purification from a natural medium containing them, or by synthesis from natural compounds.
  • virucides By way of example of such virucides, mention may in particular be made of monolaurin which can be obtained by synthesis from glycerol and lauric acid.
  • monolaurin is intended to designate both monolaurin that preexists naturally and that obtained by synthesis from glycerol and lauric acid.
  • the virucide of natural origin can be chosen in particular from monolaurin, lactoferrin and essential oils exhibiting antiviral activity, such as for example laurel essential oil.
  • an antiviral treatment composition according to the invention does not comprise any biocidal agent other than the said compound(s) based on silver ions and/or based on quaternary ammonium, where appropriate. combined with IPBC or DIMTS as previously described.
  • the potentiating effect of the antiviral activity obtained due to the addition of said PAAE resin, makes it possible to envisage the implementation of a total quantity of biocidal agents, in particular virucidal agents, reduced.
  • an antiviral treatment composition according to the invention comprises a total content by dry weight of biocidal agents, in particular as considered according to the invention, less than or equal to 1%, in particular between 0, 1 and 0.7% by weight, relative to the total weight of said composition.
  • said biocidal agent(s) as considered according to the invention in particular said silver and/or quaternary ammonium salt(s), optionally combined with IPBC and/or DIMTS, preferably represent from 1.5 to 15% by dry weight, in particular from 1.5 to 10% by dry weight, relative to the total dry weight of said composition.
  • a surface treatment composition according to the invention may comprise at least:
  • bacteriostatic and/or bactericidal agents chosen from silver-based compounds, in particular salts of silver such as silver chloride, compounds based on quaternary ammonium, in particular polymeric or non-polymeric quaternary ammonium salts such as DD AC and polyDADMAC; and mixtures thereof;
  • fungistatic agents and/or fungicides chosen from 3-iodo-2 carbamate - propynylbutyl (IPBC), diiodomethyl-p-tolyl sulfone (DIMTS) and mixtures thereof, the contents being expressed relative to the total dry weight of said composition.
  • IPBC 3-iodo-2 carbamate - propynylbutyl
  • DIMTS diiodomethyl-p-tolyl sulfone
  • an antiviral treatment composition according to the invention is adjusted with regard to the application for which it is intended, for example as varnish, in particular overprint varnish, ink, lacquer, etc. and the mode of application considered for treating the surface of the substrate with said composition, as detailed in the following text.
  • a composition according to the invention is preferably a fluid composition, in particular having a viscosity, measured at 60° C., of between 30 mPa.s and 40 Pa.s, in particular between 50 mPa.s and 25 Pa.s.
  • the viscosity of a composition can be measured by conventional methods.
  • a Brookfield viscometer with axis No. 2 at 100 revolutions per minute (ISO 2555) is preferred as measuring equipment.
  • This viscosity can be adjusted with regard to the destination of the composition and its mode of application.
  • the viscosity of the treatment composition according to the invention can in particular be adjusted via the nature and/or quantity of the solvent medium associated with the compounds required according to the invention, or even via the addition and adjustment of the quantity of binder ( s) if present at the level of a composition according to the invention.
  • An antiviral treatment composition according to the invention may comprise an aqueous or organic solvent medium.
  • the solvent medium is chosen in particular with regard to the type of composition targeted.
  • the solvent medium can be monophasic or biphasic.
  • a solvent medium according to the invention may be in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.
  • composition according to the invention may comprise, as solvent medium, water, an organic solvent, an oil or a mixture thereof.
  • a composition according to the invention is an aqueous composition, the solvent medium preferably being formed of water.
  • it may comprise said PAAE resin and said biocidal agent or agents considered according to the invention in water.
  • An antiviral treatment composition according to the invention may also comprise one or more additional components, in particular chosen from the compounds conventionally used in the type of composition considered, provided that their presence does not affect the antiviral properties conferred by the combination of said PAAE resin and said biocidal agent(s) according to the invention.
  • a composition according to the invention comprises at least one binder, in particular a polymer binder.
  • a composition according to the invention also comprises at least one pigment.
  • Binding agents are in particular compounds conventionally used in compositions intended for the treatment of paper, varnish and/or ink. Their function is generally to ensure the dispersion of the particles such as the pigments if present within the composition and to contribute, after drying and/or crosslinking of the composition applied to the surface of a support, to the formation of a film of sufficient hardness to ensure its durability.
  • the binding agents can be chosen in particular from resins, waxes, gums and mixtures thereof.
  • the resins can be chosen in particular from cycloaliphatic, acrylic, vinyl, ketone, polyester, polyurethane and aldehyde epoxy resins.
  • waxes that can be used according to the invention, mention may be made of:
  • - mineral waxes for example paraffin, petroleum jelly, lignite or microcrystalline waxes or ozokerites
  • waxes including polyolefin waxes, in particular polyethylene waxes, and waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis,
  • silicone waxes in particular linear substituted polysiloxanes; mention may be made, for example, of polyether silicone waxes, alkyl or alkoxy-dimethicones having from 16 to 45 carbon atoms, alkyl methicones such as the C30-C45 alkyl methicone sold under the trade name "AMS C 30" by
  • waxes suitable for the invention mention may in particular be made of hydrocarbon waxes such as beeswax, lanolin wax, and China insect waxes; rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, ouricury wax, esparto wax, berry wax, shellac wax, japan wax and sumac wax; montan wax, orange and lemon waxes, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by the Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers as well as their esters.
  • hydrocarbon waxes such as beeswax, lanolin wax, and China insect waxes
  • montan wax orange and lemon waxes, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite
  • the gums can be chosen, for example, from gum arabic, gum tragacanth, cassia gum, gutter gum, shellac gum, sandarac gum, mastic gum or gum resin.
  • a composition according to the invention in particular an aqueous composition according to the invention, comprises at least one binder, in particular hydrophilic, in particular a polymer binder, and more particularly a binder chosen from polyalcohols, of preferably polyvinyl alcohols (PVA).
  • PVA polyvinyl alcohols
  • An antiviral treatment composition according to the invention preferably comprises from 1 to 40% by dry weight, in particular from 2 to 20% by dry weight, of one or more binders, in particular of PVA type, relative to the total weight of composition.
  • the said binder(s), in particular of the PVA type are present in a mass proportion by dry weight of between 30 and 90% by dry weight, in particular between 50 and 80% by dry weight, relative to the total dry weight. of said composition.
  • a composition according to the invention may also comprise at least one humectant. This is in particular the case for a composition intended to be applied by surface surfacing of a substrate.
  • a humectant is a compound capable of providing a moisturizing or hygroscopic effect.
  • humectants can be very particularly considered, in the context of the present invention, compounds of the polyol type, such as, for example, glycerin, also called glycerol, propylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol, glyceryl triacetate, or even sorbitol.
  • the humectant considered is chosen from the following compounds: pidolic acid (PCA) and its derivatives (arginine PCA, copper PCA, ethylhexyl PCA, lauryl PCA, magnesium PCA, sodium PCA, zinc PCA, etc.
  • the humectant is chosen from polyols and more particularly glycerol.
  • An antiviral treatment composition according to the invention may preferably comprise from 0.5 to 4% by dry weight, for example from 1 to 3% by dry weight, of humectant(s), and in particular of glycerol , relative to its total weight.
  • an antiviral treatment composition according to the invention may comprise, in a solvent medium, in particular in an aqueous solvent medium:
  • biocides including at least one silver-based compound, in particular a silver salt and/or a quaternary ammonium-based compound, in particular a quaternary ammonium salt, as described previously, in particular at least silver chloride and/or DD AC, and preferably at least one fungistatic and/or fungicidal agent chosen from 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC), diiodomethyl-p -tolyl sulfone (DIMTS) and mixtures thereof;
  • IPBC 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate
  • DIMS diiodomethyl-p -tolyl sulfone
  • At least one binder in particular a polyvinyl alcohol (PVA);
  • PVA polyvinyl alcohol
  • At least one additive in particular at least one humectant such as glycerol.
  • a surface treatment composition according to the invention comprises:
  • fungistatic and/or fungicidal agent chosen from IPBC and/or DIMTS;
  • the antiviral treatment composition is an aqueous composition, in particular an aqueous surfacing composition. It preferably comprises at least one humectant, in particular glycerol.
  • an antiviral composition according to the invention is intended for the surface treatment of an article.
  • the articles or objects considered according to the invention are in particular objects or articles capable of carrying viruses, and therefore articles intended to be touched or handled relatively frequently.
  • an article intended to be handled relatively frequently is an article handled at least twice manually by the same individual or at least two distinct individuals.
  • a manual manipulation can consist of at least one contact, for example a grasp, by at least part of the hand.
  • substrates in particular intended for the manufacture of an information medium, for example banknotes or cards such as smart cards, or intended for packaging; plastic objects such as, for example, computer keyboards and mice, touch screens, keyboards, screens and telephone handsets, children's toys, care, medical or health instructions, fingernails, music, work clothes, tools, upholstery, handles, knobs, packaging.
  • plastic objects such as, for example, computer keyboards and mice, touch screens, keyboards, screens and telephone handsets, children's toys, care, medical or health instructions, fingernails, music, work clothes, tools, upholstery, handles, knobs, packaging.
  • Said object is for example made of a material chosen from among glass, paper, cardboard, plastic, a textile, etc.
  • the invention relates to the surface treatment of a substrate, in particular in the form of a sheet.
  • the substrate treated according to the invention can be of varied nature.
  • the substrate under consideration according to the invention may in particular be a porous substrate, in particular fibrous, and more particularly a paper based on fibers known to those skilled in the art, for example cellulosic fibers (in particular cotton fibers) and/ or natural organic fibers other than cellulose and/or synthetic fibers, for example polyester or polyamide fibers, and/or optionally mineral fibers, for example glass fibers.
  • cellulosic fibers in particular cotton fibers
  • natural organic fibers other than cellulose and/or synthetic fibers
  • polyester or polyamide fibers for example polyester or polyamide fibers
  • optionally mineral fibers for example glass fibers.
  • the substrate in particular of the paper type, has a weight of between 10 g/m 2 and 300 g/m 2 , more particularly between 50 g/m 2 and 150 g/m 2 , or even between 65 g/m 2 and 150 g/m 2 .
  • the grammage can be measured by conventional methods, for example according to ISO 536:2019.
  • the substrate considered according to the invention in particular in the form of a sheet, is based on cellulosic fibers.
  • the substrate considered according to the invention in particular in the form of a sheet, is based on natural organic fibers other than cellulosic.
  • the substrate considered according to the invention in particular in the form of a sheet, is based on plastic materials, and in particular synthetic fibers.
  • the substrate may be a plastic film, and in particular a bi-stretched film based on polyethylene like the Polyart® material marketed by the company Arjobex. It is more particularly a sheet comprising a coextruded support, made from at least one polymer material, comprising for example a core layer and at least one skin layer, the core layer comprising voids.
  • the synthetic substrate can also be made of BOPP (bi-oriented polypropylene), in particular a film based on BOPP, in particular for banknotes. Such films are, for example, marketed under the names Guardian by the company CCL Secure and Safeguard by the company De La Rue.
  • the substrate can also be a multilayer substrate, in particular laminated or laminated. Said multilayer substrate comprises in particular at least one layer based on cellulosic or plastic materials as described previously.
  • the synthetic substrate may in particular be a paper-plastic multilayer hybrid substrate, for example paper-plastic-paper or plastic-paper-plastic, such as the substrates for security documents marketed under the names EverFit by the Banque de France, Hybrid by the Fouisenthal Company, Durasafe by the Fandqart Company.
  • the substrate considered according to the invention is based on mineral fibers.
  • the substrate under consideration according to the invention may be intended in particular for the preparation of an information medium, in particular an information medium intended to be handled relatively frequently.
  • Fe information medium considered according to the invention can be a passport, an identity card, a driver's license, an access card, a loyalty card, a photocopy card, a canteen card, a credit card. game, a collectible card, a means of payment, in particular a payment card, a banknote, a purchase voucher or a receipt, a ticket for access to cultural or sporting events, a certificate of authenticity, or even a packaging, a book, a geographical map, a label, an envelope or a magazine.
  • the present invention finds particular application in the field of secure documents, in particular banknotes.
  • the substrate considered according to the invention can thus be a substrate for a secure document, in particular a substrate, in particular in sheet form, intended for the manufacture of banknotes.
  • the invention thus relates to an information medium, in particular a security document, in particular a banknote, comprising a substrate treated according to the invention.
  • the substrate for the secure document may comprise a watermark, as well as any other usual security elements, of first, second or third level.
  • security elements some are detectable by eye, in daylight or in artificial light, without the use of a particular device.
  • additional security elements include, for example, colored fibers or planks, threads printed or metallized totally or partially. These security elements are said to be first level.
  • security elements can only be detected using a relatively simple device, such as an ultraviolet (UV) or infrared (IR) emitting lamp.
  • UV ultraviolet
  • IR infrared
  • These security elements include, for example, fibers, boards, bands, threads or particles. These security elements may or may not be visible to the naked eye, being for example luminescent under the illumination of a Wood lamp emitting at a wavelength of 365 nm. These security elements are said to be of second level.
  • Other types of security elements require a more sophisticated device for their detection. These security elements are for example capable of generating a specific signal when they are subjected, simultaneously or not, to one or more external excitation sources. The automatic detection of the signal makes it possible to authenticate, if necessary, the document.
  • These security elements comprise, for example, tracers in the form of active materials, particles or fibers, capable of generating a specific signal when these tracers are subjected to optronic, electrical, magnetic or electromagnetic excitation. These security elements are said to be third level.
  • the security element(s) present within the secure document according to the invention may have first, second or third level security characteristics.
  • the method according to the invention is a surface treatment method.
  • it is intended to form a coating (film or layer) comprising the compounds required according to the invention, located on the surface of said article and/or in the superficial part of the thickness of the article.
  • the surface treatment method according to the invention may thus comprise the penetration of said composition(s) implemented into the superficial part of the thickness of the substrate.
  • the composition or said compositions for the surface treatment according to the invention penetrate(s) the substrate over less than 15% of its thickness, in particular over less than 10% of its thickness.
  • the surface treatment method according to the invention therefore differs from so-called "mass” treatments, which aim to incorporate one or more compounds at the level of the mass of the substrate, most often at the time of its design, for example in the fibrous suspension during the development of the paper support.
  • the surface treatment process according to the invention leads to a coating present at least on the surface of said treated article, preferably only on the surface of said article (without penetration).
  • the method according to the invention does not include steps for forming one or more layers superimposed on the antiviral coating formed according to the invention comprising at least said PAAE resin and said biocidal agent or agents.
  • the article treated according to the invention has at least one of its faces, said surface coating; in other words, said antiviral coating forms at least part of the external surface of the article treated according to the invention.
  • the surface treatment process according to the invention proceeds more particularly by applying, to the surface to be treated of said article, a composition or several compositions, the said composition(s) comprising at least the said PAAE resin and at least the said agent(s). biocides as considered according to the invention, followed by a drying step.
  • the coating formed according to the invention can be obtained via the application of an antiviral treatment composition according to the invention as described previously, in particular of a single antiviral treatment composition according to the invention, or, alternatively, by the successive application of at least two distinct compositions.
  • the antiviral treatment method according to the invention comprises the application of an antiviral treatment composition according to the invention, as defined previously, comprising at least said PAAE resin and at least the said biocides including at least one compound based on silver and/or based on quaternary ammonium, for example silver chloride and/or DDAC, followed by a drying step.
  • an antiviral treatment composition according to the invention comprising at least said PAAE resin and at least the said biocides including at least one compound based on silver and/or based on quaternary ammonium, for example silver chloride and/or DDAC, followed by a drying step.
  • the antiviral treatment method according to the invention comprises the successive application of at least two distinct compositions, said compositions comprising, taken in combination, at least said PAAE resin and at least said biocide(s) as considered according to the invention, a drying step possibly being implemented between two application steps, followed by a drying step.
  • each of the compositions can have the characteristics as indicated previously for a composition according to the invention, in particular in terms of nature of the solvent medium and of additional compounds possibly present.
  • compositions are adjusted to allow the formation of a coating, as obtained from a single antiviral treatment composition according to the invention, said coating incorporating all of the compounds required according to the invention to lead to the manifestation of the desired effect in terms of potentiation of the antiviral activity by said PAAE resin.
  • Said composition(s) can be applied to the surface of said article, in particular of said substrate, by spraying, sizing, impregnation, printing, for example by offset printing, by gravure printing, by flexography; overprinting on an at least partially printed surface, for example by flexographic overprinting; surfacing, coating or depositing on the surface to be treated.
  • composition(s) for the surface treatment according to the invention is adjusted with regard to the nature of the article whose surface is to be treated.
  • said composition or compositions in particular for application to the surface of a substrate, in particular fibrous, are applied by surfacing, sizing or coating.
  • the treatment can be localized on a part of the surface of the article, or be carried out on the entire surface of the article.
  • the treatment can be localized on a part of at least one of the faces of the substrate and, in general, more particularly on the face intended to be touched or handled.
  • a drying step is implemented after application of said composition(s) to the surface of the article, this drying step being intended in particular to remove the solvent(s) present in said composition(s).
  • the antiviral treatment composition according to the invention may for example constitute a composition, in particular aqueous, of varnish, in particular of overprint varnish, of ink, of lacquer or of paint.
  • the said binder(s) present in the composition may be, for example, a varnish or a cellulose, polyurethane or acrylic ink.
  • the treatment is carried out on the two opposite faces of the substrate, in particular of the sheet substrate.
  • the process for surface treatment of a substrate according to the invention can comprise the deposition on at least one faces, in particular on the two opposite faces of said substrate, preferably by surfacing, sizing or coating, of an antiviral treatment composition according to the invention, preferably of an aqueous composition as described previously.
  • the deposition can for example be carried out using a size press.
  • the fibrous substrate may have undergone a prior treatment, in particular an impregnation, a surfacing, a sizing or a coating, in particular a coating, before the application of the composition according to the invention.
  • the surface treatment process may comprise the successive deposits, preferably by surfacing, sizing or coating, of two compositions, one comprising at least said biocidal agent or said combination of biocidal agents as considered according to the invention, and the other comprising at least said PAAE resin, a drying step possibly being implemented between two deposition steps.
  • the deposits can for example be made using a size press.
  • Example Example 1 is a diagrammatic representation of the invention.
  • All the substrates are prepared from a sheet of paper that can be used as paper to make a banknote.
  • the sheet of paper is formed on a so-called round-shaped paper machine with a fabric comprising a pattern allowing a watermark to be made, as follows:
  • window thread in English terminology
  • the sheet is dried at around 100°C.
  • the substrates thus prepared are treated successively, in a size press, with formulations 1 and 2 as indicated in the following table 1.
  • the formulations are prepared by mixing the various compounds in water. The contents are indicated by weight of active ingredient or “dry weight” relative to the total weight of each of the formulations.
  • the antiviral activity of all the treated substrates is evaluated as follows.
  • the test for antiviral activity against bacteriophage MS2, a bacteria virus of the naked virus family, is based on the ISO18184:2019-06 standard.
  • these supports are placed in the presence of particular bacteria which have the property of being hosts of the MS2 phages: the measurement of the number of lysis plaques or plaques viral (or PFU for “Plate-forming unit”) after culture then makes it possible to trace the quantity of MS 2 phages sought.
  • an antiphagic activity deduce an antiphagic activity (denoted A), defined as follows:
  • A log (Ci s)-log (Eis) with Cis the average number of viral plaques (PFU) obtained over 3 trials, on an untreated control sample (Polyethersulfone (PES) inactive); and Eis the average number of viral plaques (PFU) obtained over 3 tests, after 18 hours of contact with each of the supports treated according to Example 1.
  • the test for antiviral activity against the human coronavirus Hcov-OC43 an enveloped virus representative of the family of coronaviruses of which SARS-COV2 is a member, is based on the ASTM E1053 standard.
  • the human coronavirus virus Hcov-OC43 was propagated and counted using the Most Probable Number (MPN) method, using the cell line (ATCC CCL-244) of a human ileocaecal colorectal adenocarcinoma HCT-8 as host. Cells were grown in cell culture flasks in 6-well plates.
  • the virus was counted in infectious units according to the assay methodology described in Standard Method 9510 (APHA, 2012 equivalent to EPA/600/R-95/178 and EPA/600/4/84/013 updated). up to date).
  • dMEM medium Dulbecco's Modified Eagle's medium
  • FBS fetal calf serum medium
  • the cells were regularly monitored under the microscope for signs of degeneration. Cells showing signs of infectivity in the flasks (cytopathic effects, CPE) were counted as positive (+) and those without CPE as negative (-). The most probable number of infectious virus in a sample is then calculated using the MPNCALC software (version 0.0.0.23).
  • the frozen viral stock (typically 1.10 8 ui/ml) was thawed rapidly in a water bath at 35°C.
  • the virus suspension contained 2% FBS and was used within 15 minutes of thawing.
  • the virus suspension was enumerated by carrying out tenth-fold serial dilutions in PB S, then was inoculated onto HCT8 cells as described above.
  • the evaluation test was adapted from the ASTM E1053 protocol (“Standard Practice to Assess Virucidal Activity of Chemicals Intended for Disinfection of Inanimate, Nonporous Environmental Surfaces”).
  • the papers to be tested were cut into square sections of 25 mm side. Three sections of each of the treated papers to be tested and two sections of a reference paper (inactive cotton paper) were placed in sterile Petri dishes 100 mm in diameter. 100 ml of the viral suspension was applied evenly to the surface of each of the sections of paper to be evaluated; the inoculum was at least 5 mm away from the edges of the sample. The inoculum was allowed to dry for one hour and the petri dishes were covered and incubated for an additional 4 hours at 20-22°C in a biological safety cabinet (total contact time was 5 hours). Then, each of the samples (3 treated paper sections and 2 control sections) were transferred to a 50 ml conical bottom centrifuge tube (Corning, USA) containing 10 ml of sterile D/E neutralizing culture broth.
  • the collected samples were placed on an orbital shaker and shaken at low speed for 15 minutes. Then, tenth dilutions of the suspensions were made in PBS. The number of viable (infectious) virus units in samples is determined using the Most Probable Number (MPN) method described previously.
  • MPN Most Probable Number
  • Antiviral activity is defined as follows:
  • test of antiviral activity on bacteriophage MS2 demonstrate the effect of the presence of PAAE resin on the potentiation of antiviral activity.
  • the paper treated according to the invention II shows a significantly improved antiviral activity on bacteriophage MS2, compared to non-compliant CCI paper whose surfacing treatment does not include the implementation of a PAAE resin.

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Abstract

Composition antivirale pour le traitement de surface d'un article L'invention concerne une composition antivirale pour le traitement de surface d'un article, comprenant : - au moins une résine polyamide-polyamine-épichlorhydrine, dite résine PAAE, et - un ou plusieurs agents biocides dont au moins un composé à base d'argent et/ou un composé à base d'ammonium quaternaire. Elle concerne encore un procédé de traitement de surface d'un article, en particulier d'un substrat, destiné à lui procurer des propriétés antivirales, comprenant l'application en surface dudit article d'une ou plusieurs compositions comprenant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides, ainsi qu'un article traité en surface par ce procédé.

Description

Description
Titre : Composition antivirale pour le traitement de surface d’un article Domaine technique
L’invention concerne une composition de traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, notamment en feuille, apte à lui procurer des propriétés antivirales. Ledit article est en particulier destiné à être touché ou manipulé relativement fréquemment. Il est notamment mis en œuvre pour la fabrication d’un support d’information destiné à être manipulé relativement fréquemment.
L’invention vise en particulier à proposer un substrat, par exemple un substrat fibreux destiné à la fabrication de billets de banque, doté en surface de propriétés antivirales améliorées.
Technique antérieure
Dans les sociétés modernes, une quantité de plus en plus importante de matériaux ou objets, tels que des supports destinés à transmettre des informations, est dédiée à être manipulée quotidiennement et fréquemment par un grand nombre de personnes.
A titre illustratif et non limitatif de ces supports d’information, peuvent notamment être cités les moyens de paiement, tel qu’un billet de banque, un chèque ou un ticket restaurant, un document d’identité, tel qu’une carte d’identité, un visa, un passeport ou un permis de conduire, un ticket de loterie, un titre de transport, une vignette ou un timbre fiscal, une carte à jouer, un emballage, un livre, un magazine, etc.
Or, les utilisateurs de ces objets peuvent être porteurs de microorganismes pathogènes, en particulier de virus, susceptibles de générer des maladies épidémiques et pandémiques plus ou moins graves et, de fait, être susceptibles de contaminer tout support à leur contact. Dans le cas où ce support est dédié à être consécutivement manipulé par un ou plusieurs autres utilisateurs, il devient à son tour un important véhicule de dissémination de microorganismes, à l’égard d’autres personnes.
En tant que monnaie d’échange lors des transactions commerciales, le billet de banque constitue l’un des supports d’information les plus manipulés au monde et représente, de ce fait, un vecteur potentiel de transmission de maladies.
Il a déjà été proposé, dans la demande de brevet WO 03/084326, d’ajouter au niveau d’un support d’information, des agents bactériostatiques et/ou bactéricides et fongistatiques et/ou fongicides.
La demande WO 2012/063176 décrit également des compositions fluides aptes à former un revêtement présentant une activité antivirale, à base de virucides d’origine naturelle, telle que la monolaurine.
Pour des raisons évidentes, l’optimisation des propriétés antivirales apportées via un traitement de surface de ces supports relève d’un objectif permanent. En particulier, on cherche à atteindre une bonne efficacité antivirale contre un large spectre de virus.
Selon la structure du virus, deux grands types différents de virus peuvent être distingués : les virus sans enveloppe ou « nus » qui consistent en un génome, ADN ou ARN et une capside de protéines virales, et les virus dits « enveloppés » qui possèdent en outre une enveloppe constituée d’une double couche lipidique dans laquelle sont intégrées des protéines virales. La famille des coronavirus ( Coronaviridae ), dont le coronavirus SARS- CoV-2, responsable de la maladie à coronavirus 2019 (COVID-19), appartient à cette deuxième catégorie de virus.
En conséquence, pour prévenir le risque de contamination lié à la manipulation d’objets variés, en particulier de supports d’information, destinés à être manipulés fréquemment par un grand nombre de personnes, à l’image des billets de banque, il est souhaitable de pouvoir doter la surface de ces objets de bonnes propriétés antivirales, de préférence d’une activité antivirale contre un large de spectre de virus, tant vis-à-vis des virus nus que des virus enveloppés.
La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin.
Exposé de l’invention
La présente invention propose ainsi une nouvelle composition pour le traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, présentant des propriétés antivirales particulièrement avantageuses.
Plus particulièrement, l’invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition antivirale pour le traitement de surface d’un article, en particulier apte à former un revêtement en surface d’un article, comprenant :
- au moins une résine polyamide -polyamine-épichlorhydrine, dite résine PAAE, et - un ou plusieurs agents biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent tel que du chlorure d’argent (AgCl) et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, polymérique ou non, notamment du chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC).
Ladite composition antivirale selon l’invention comprend plus particulièrement en outre au moins un agent liant, en particulier tel que défini dans la suite du texte.
De préférence, une composition selon l’invention comprend en outre au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (noté IPBC) et/ou du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (noté DIMTS).
Ainsi, une composition selon l’invention met de préférence en œuvre une combinaison d’agents biocides comprenant :
. au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent tel que du chlorure d’argent (AgCl) et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, notamment non polymérique, tel que du DDAC ; et . au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (noté IPBC) et/ou du diiodométhyl-p- tolyl sulfone (noté DIMTS).
Dans la suite du texte, une composition selon l’invention, comprenant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs agents biocides tels qu’indiqués précédemment, est désignée sous l’appellation « composition de traitement antiviral selon l’invention » ou plus simplement « composition selon l’invention ».
Par « traitement de surface », on entend désigner le fait d’appliquer une composition à la surface d’un article, de sorte que la surface traitée présente les propriétés antivirales recherchées. En particulier, le traitement de surface d’un article selon l’invention conduit à la formation d’un revêtement localisé à la surface dudit article et/ou dans la partie superficielle de l’épaisseur de l’article.
De préférence, un procédé de traitement de surface selon l’invention conduit à la formation d’un revêtement situé au moins au niveau de la surface externe de l’article, en particulier du substrat, traitée selon l’invention. Dans un mode de réalisation particulier, le traitement de surface selon l’invention peut conduire à la formation d’un revêtement localisé totalement en surface de l’article, autrement dit sans pénétration de la composition dans l’épaisseur de l’article. Les résines polyamide -polyamine-épichlorhydrine, connues sous l’abréviation « PAAE », sont des résines cationiques résistantes à l’état humide, couramment mises en œuvre dans la masse pour la fabrication de substrats papiers, afin d’améliorer leur résistance à l’état humide. Ces résines sont alors introduites « en masse », autrement dit dans la suspension fibreuse au cours de l’élaboration du support en papier.
A la connaissance des inventeurs, il n’a jamais été proposé de mettre en œuvre de telles résines PAAE au niveau d’une formulation destinée au traitement de surface d’un article, notamment d’un substrat, par exemple pour le traitement d’un substrat fibreux par surfaçage, en combinaison avec un ou plusieurs agents biocides, afin d’améliorer l’activité antivirale du revêtement formé.
De manière surprenante, comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont constaté que l’ajout selon l’invention d’une résine PAAE, dans une composition antivirale dédiée au traitement de surface d’un article, autrement dit destinée à former un revêtement anti-microbien, conjointement à un ou plusieurs agents biocides tels qu’indiqués précédemment, permet d’accroître de manière significative l’activité antivirale manifestée par la surface ainsi traitée.
Ainsi, la présence de la résine PAAE permet de stimuler/renforcer l’activité antivirale manifestée par la composition de traitement de surface comprenant au moins un composé à base d’argent et/ou à base d’ammonium quaternaire.
Par « antiviral » ou « virucide », on désigne la capacité d’un composé, d’une composition ou d’un revêtement à inhiber la croissance des virus ou à tuer les virus.
La composition ou revêtement antiviral(e) selon la présente invention est plus particulièrement dédié(e) à inhiber et/ou à tuer des virus pathogènes à l’égard des mammifères et plus particulièrement de l’Homme.
La mise en œuvre d’une résine PAAE selon l’invention, conjointement à un ou plusieurs biocides tels que considérés selon l’invention, de préférence une combinaison de biocides telle que décrite précédemment, permet avantageusement d’accéder à un revêtement présentant de bonnes performances antivirales, tant vis-à-vis des virus nus que des virus enveloppés. L’activité antivirale d’un substrat traité selon l’invention peut être évaluée suivant des méthodes standards, comme décrit dans les exemples qui suivent, par exemple vis-à-vis du bactériophage MS2, virus représentatif des virus nus, suivant la norme ISO18184:2019-06 et vis-à-vis du coronavirus humain Hcov-OC43, virus enveloppé représentatif de la famille des coronavirus à laquelle appartient le SARS-COV2, suivant la norme ASTME 1053.
L’invention concerne ainsi, selon un autre de ses aspects, l’utilisation d’au moins une résine PAAE à titre d’additif pour améliorer les propriétés antivirales d’une composition destinée au traitement de surface d’un article, notamment d’un substrat, en particulier d’un substrat fibreux, comprenant un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DD AC.
De manière avantageuse, selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral ou un revêtement formé selon l’invention associe au moins une résine PAAE, au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent tel que le chlorure d’argent et, de préférence, au moins de l’IPBC et/ou du DIMTS.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral ou un revêtement formé selon l’invention associe au moins une résine PAAE, au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC et, de préférence, au moins de l’IPBC et/ou DIMTS.
Comme détaillé dans la suite du texte, les compositions selon l’invention peuvent être destinées au traitement de surface d’articles variés, notamment de substrats, en particulier en feuille, et plus particulièrement destinés à être manipulés fréquemment par un grand nombre de personnes, et donc susceptibles de véhiculer des microorganismes pathogènes, notamment viraux. Il s’agit notamment de substrats en feuille pour l’emballage ou pour la fabrication de supports d’information.
En particulier, elles peuvent être destinées au traitement de surface d’un substrat, en particulier d’une feuille, destiné à la fabrication d’un support d’information, en particulier d’un substrat fibreux destiné à la fabrication d’un document sécurisé. A titre d’exemples de tels documents de sécurité, peuvent être cités les billets de banque, manipulés au moins des centaines de fois pendant leur durée de circulation.
La présente invention décrit également un procédé de traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, destiné à lui procurer des propriétés antivirales, comprenant l’application en surface dudit article d’une composition ou de plusieurs compositions, comprenant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC. Elle a plus particulièrement pour objet un procédé de traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, destiné à lui procurer des propriétés antivirales, comprenant : l’application en surface dudit article d’une composition ou de plusieurs compositions, comprenant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC ; et la formation d’un revêtement présent au moins en surface dudit article traité, comprenant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides.
Comme détaillé dans la suite du texte, selon une première variante de réalisation, le procédé de traitement de surface selon l’invention peut comprendre l’application en surface dudit article d’une unique composition de traitement antiviral selon l’invention, telle que définie précédemment, associant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits biocides précités. L’invention concerne encore l’utilisation d’une composition selon l’invention, comprenant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC, pour conférer des propriétés antivirales à tout ou partie de la surface d’un article, en particulier à tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces d’un substrat.
Selon une autre variante de réalisation, le procédé de traitement de surface selon l’invention peut comprendre l’application successive d’au moins deux compositions distinctes comprenant, prises en combinaison, au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits biocides précités, une étape de séchage pouvant éventuellement être mise en œuvre entre deux étapes d’application. La ou lesdites compositions pour le traitement de surface du substrat peuvent être plus particulièrement appliquées par pulvérisation, encollage, imprégnation, impression, surimpression sur une surface au moins partiellement imprimée, surfaçage, couchage ou dépôt sur la surface à traiter.
L’invention concerne encore un procédé de formation d’un revêtement antiviral sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces d’un article, en particulier d’un substrat, ledit procédé comprenant l’application en surface dudit article d’une composition ou de plusieurs compositions, comprenant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DD AC.
Selon un autre de ses aspects, l’invention concerne un article traité en surface par un procédé selon l’invention, tel que défini précédemment, ledit article étant en particulier un substrat, notamment en feuille.
En particulier, l’invention concerne plus spécifiquement un substrat, en particulier une feuille, notamment destiné à la fabrication d’un support d’information, en particulier d’un substrat fibreux destiné à la fabrication d’un document sécurisé, tel qu’un billet de banque, muni sur au moins une partie de l’une de ses faces, d’un revêtement tel qu’obtenu à partir d’une composition de traitement antivirale selon l’invention, incorporant au moins une résine PAAE et un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent, et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DD AC.
Elle concerne encore un procédé de fabrication d’un substrat tel que défini précédemment, comprenant au moins une étape de formation, sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces dudit substrat, d’un revêtement incorporant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits biocides considérés selon l’invention, dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent, et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC.
Par ailleurs, comme détaillé dans la suite du texte, la ou lesdites compositions mises en œuvre pour le traitement de surface selon l’invention peu(ven)t comprendre un ou plusieurs composés additionnels, notamment au regard de leur mode d’application et de leur destination.
Par exemple, dans le cas d’une composition destinée à être appliquée par surfaçage en surface d’un substrat, ladite composition comprend de préférence un agent de surfaçage aqueux incorporant de préférence du glycérol.
Les compositions de traitement antiviral selon l’invention peuvent être par exemple des compositions, notamment aqueuses, de vernis, en particulier de vernis de surimpression, d’encre ou de laque.
Une composition selon l’invention peut contenir, outre ladite résine PAAE et le ou lesdits biocides, en particulier ladite combinaison d’agents biocides précitée, au moins un des composants classiquement considérés dans ce type de formulations de revêtement, par exemple au moins un agent liant, tel que décrit dans la suite du texte.
D’autres caractéristiques, variantes et avantages d’une composition de traitement antiviral selon l’invention, et de sa mise en œuvre pour le traitement de surface d’articles, en particulier de substrats, ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant de ... à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
COMPOSITION DE TRAITEMENT ANTIVIRAL
Comme indiqué précédemment, l’invention associe, pour accéder à des propriétés antivirales particulièrement avantageuses, au moins une résine PAAE à un ou plusieurs agents biocides, dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier du DD AC.
Résine(s) PAAE
Une composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs résines polyamide - polyamine-épichlorhydrine, notées résines PAAE.
Dans la suite du texte et sauf indication contraire, on désigne sous l’appellation « résine PAAE », une unique résine PAAE ou un mélange d’au moins deux résines PAAE. Comme indiqué précédemment, les résines polyamide-polyamine-épichlorhydrine, dites encore « polyamide amine épichlorhydrine », sont habituellement utilisées en papeterie, en étant introduites dans la masse du substrat fibreux cellulosique, afin de conférer au matériau papier une résistance à l’état humide.
La résine PAAE mise en œuvre selon l’invention peut être en particulier un polymère d’acide adipique, diéthylènetriamine et d’épichlorohydrine.
Elle peut ainsi être obtenue à partir de l’acide adipique, de la diéthylènetriamine (DETA) et de l’épichlorhydrine. La résine PAAE peut être préparée par des voies de synthèse connues de l’homme du métier, en mettant en œuvre une première étape de condensation entre l’acide adipique et la diéthylènetriamine, suivie de la réaction de la résine polyamide polyamine ainsi formée avec l’épichlorhydrine pour former ladite résine PAAE.
Les résines PAAE sont également disponibles dans le commerce. A titre d’exemple, on peut citer la résine commercialisée sous la référence FennoStrenght® XO par la Société Kemira. De préférence, la résine PAAE présente un faible taux de chlorure. C’est le cas notamment pour la résine commercialisée sous la référence FennoStrenght® XO. De telles résines à faible taux de chlorure sont particulièrement avantageuses dans le domaine des billets de banque, afin de limiter les risques de corrosion des éléments de sécurité, notamment magnétiques, par exemple des fils de sécurité, parfois sensibles à la corrosion.
Une composition de traitement antiviral selon l’invention peut notamment comprendre de 0,015 à 0,6 % en poids sec, en particulier de 0,075 à 0,45 % en poids sec et plus particulièrement de 0,075 à 0,3 % en poids sec de résine(s) PAAE, par rapport au poids total de ladite composition.
Par « poids sec », dit encore « poids en matière active », on entend désigner la teneur massique dudit composé, sans les éventuels solvants volatils dans lesquels il est formulé, par exemple l’eau.
La quantité de résine(s) PAAE au sein d’une composition de traitement de surface selon l’invention est de préférence comprise entre 0,24 et 8,82 % en poids sec, en particulier entre 1,2 et 6,66 % en poids sec et plus particulièrement de 1,2 à 4,6 % par rapport au poids sec total de la composition.
Le poids sec total de la composition s’entend de la somme des masses des composés entrant dans la formulation de ladite composition, en excluant les solvants volatils, en particulier l’eau. Ces solvants volatils sont éliminés lors de la formation du revêtement selon l’invention, après séchage de la composition appliquée en surface de l’article.
La teneur en un composé donné, exprimée en pourcentage en poids sec par rapport au poids sec total de la composition selon l’invention, correspond ainsi au pourcentage massique en poids sec dudit composé par rapport au poids sec du revêtement formé à partir de ladite composition.
Biocides
Comme indiqué précédemment, une composition de traitement antiviral selon l’invention comprend, à titre d’agent(s) biocide(s), au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, notamment un sel d’ammonium quaternaire, par exemple du chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC).
Au sens de l’invention, les termes « agent biocide » ou « biocide », équivalents aux termes « agent anti-microbien », désignent, d’une manière générale, tout agent efficace pour réguler et/ou inhiber la croissance et/ou réduire la densité de microorganismes tels que des virus, champignons, bactéries, levures, etc.
L’agent biocide ou la combinaison d’agents biocides tels que considérés selon l’invention présente avantageusement un effet antimicrobien contre les virus, autrement dit une activité antivirale ou virucide, en particulier à la fois vis-à-vis des virus nus et des virus enveloppés.
Les composés à base d’argent, en particulier les sels d’argent, et les composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier les sels d’ammonium quaternaire, sont connus comme agents antimicrobiens et/ou microbicides, en particulier comme agents bactériostatiques (ou antibactériens) et/ou bactéricides.
Les composés à base d’argent ayant des propriétés antimicrobiennes sont connus de l’homme du métier.
Il peut s’agir en particulier de sels d’argent, en particulier choisis parmi le nitrate, le chlorure ou le thiosulfate d’argent. De préférence, le sel d’argent mis en œuvre comme agent anti- microbien selon l’invention est du chlorure d’argent. Il peut encore s’agir de l’argent sous une forme particulaire supportée. L’argent (degré d’oxydation zéro) est plus particulièrement supporté par un matériau inorganique particulaire, par exemple choisi parmi les zéolithes et les verres notamment phosphatés.
La taille particulaire du matériau chargé ou encore dopé en argent est de préférence inférieure à 10 pm et de préférence inférieure à 5 pm. La taille des particules peut être en particulier mesurée par imagerie MEB ou par DLS (dynamique light scattering). La taille particulaire peut plus particulièrement être définie par le diamètre D98, c’est-à-dire le diamètre tel que 98% des particules en poids ont une taille inférieure audit diamètre.
Le taux de charge du matériau en argent de degré zéro varie notamment de 0,5% à 3%, notamment de 1,0% à 2,5%, en poids par rapport à son poids total chargé.
En particulier, l’argent mis en œuvre comme agent antimicrobien selon l’invention est de l’argent supporté par un matériau particulaire en verre et de préférence en verre phosphaté. Plus précisément, le métal argent se présente sous la forme de particules d’argent dans une matrice de verre phosphaté. Cette matrice a comme avantage d’être perméable aux ions argent Ag+ donc d’autoriser le passage / la mobilité des ions argent Ag+. Ces ions Ag+ qui possèdent l’activité bactéricide sont générés par mise en contact de l’argent de degré d’oxydation zéro, dispersé dans la composition de traitement de surface, avec l’humidité ambiante ou lors d’une contamination, par exemple par des gouttelettes notamment d’expectoration.
Un matériau de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination Ultrafresh CA 16 par la société Thomson Research Associates Inc.
Les composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier les sels d’ammonium quaternaire, sont également connus comme agents antimicrobiens et/ou microbicides, et plus particulièrement comme agents bactériostatiques (ou antibactériens) et/ou bactéricides et/ou fongistatiques (ou antifongiques) et/ou fongicides.
Il s’agit plus particulièrement de sels d’ammonium quaternaire, polymériques ou non polymériques.
Les sels d’ammonium quaternaire comprennent d’une manière générale au moins un cation ammonium quaternaire avec un anion approprié.
Le cation est plus particulièrement de structure suivante :
[Chem 1] avec Ri, R2, R3 et R4 pouvant être de nature diverse. Par exemple, Ri, R2, R3 et R4 peuvent être choisis, indépendamment les uns des autres, parmi des groupes alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, cycloalkyle, hétérocyclique aromatique ou non aromatique, ou alcényle, lesdits groupes pouvant être substitués ou non, linéaires ou ramifiés, et éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, par exemple, par un ou plusieurs atomes d’oxygène, ou par un ou plusieurs groupements phosphinates.
Alternativement, deux ou plus des groupes Ri, R2, R3 et R4 peuvent former ensemble, avec l’atome d’azote qui les supporte, un cycle hétérocyclique substitué ou non substitué.
Selon un mode de réalisation particulier, les groupes Ri, R2, R3 et R4 sont des groupes alkyles, de préférence linéaires, en particulier en Ci à C20.
Les groupes Ri, R2, R3 et R4 comprennent ensemble au moins quatre atomes de carbone. En particulier, le nombre total d’atomes de carbone des groupes Ri, R2, R3 et R4 peut être d’au moins 10. De préférence, au moins l’un des groupes Ri, R2, R3 et R4, en particulier deux des Ri, R2, R3 et R4, comprennent de 6 à 20 atomes de carbones, en particulier de 8 à 18 atomes de carbone.
L’anion du sel d’ammonium quaternaire peut être notamment choisi parmi des anions d’halogénure, par exemple chlorure, fluorure, bromure ou iodure et des anions sulfonates. De préférence, l’anion du sel d’ammonium quaternaire peut être un chlorure.
Les sels d’ammonium quaternaire non polymériques peuvent être plus particulièrement de formule suivante :
[Chem 2]
(CH3)„(A}mN+X-, dans laquelle A est tel que défini précédemment pour Ri, R2, R3 et R4; X est un anion tel que défini précédemment, n est un entier compris entre 1 et 3, de préférence 2 ou 3 ; m est un entier compris entre 1 et 3, de préférence 1 ou 2, sous réserve que la somme n+m vaut 4. Lorsque m vaut 2 ou 3, les groupes A peuvent être identiques ou différents, en particulier identiques.
De préférence, le sel d’ammonium quaternaire mis en œuvre comme agent anti-microbien selon l’invention peut être de formule (ϋ¾)h(A)piN+C , dans laquelle n vaut 2 et m vaut 2 et A, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour Ri, R2, R3 et R4.
En particulier, A, identiques ou différents, en particulier identiques, peuvent représenter des groupes alkyles linéaires en Ce à C20, en particulier en Cs à Cis, notamment en Cs à C12.
A titre d’exemples, on peut citer le chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC), le chlorure de dioctyl diméthyl ammonium, le chlorure d’octyl décyl diméthyl ammonium. Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral selon l’invention met en œuvre au moins du chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC).
Le composé à base d’ammonium quaternaire peut encore être un sel d’ammonium quaternaire polymérique, c’est-à-dire un composé dont la formule chimique comprend une répétition de motifs « ammonium quaternaire ».
Un tel sel d’ammonium quaternaire dit polymérique peut dériver d’au moins un composé de formule (I) dont au moins l’un des Ri, R2, R3 et R4 est porteur d’une fonction polymérisable, en particulier d’une fonction à insaturation(s) éthylénique(s) et plus particulièrement choisie parmi les fonctions (méth)acrylate et allylique.
En particulier, le composé à base d’ammonium quaternaire peut être obtenu par polymérisation d’au moins un sel d’ammonium quaternaire de formule (I) précitée, dans laquelle deux des Ri, R2, R3 et R4 sont des groupements porteurs d’une fonction allylique, en particulier sont des groupes allyliques ; les autres étant de préférence des groupes alkyles, en particulier en Ci à Ce, notamment en Ci à C4, en particulier des groupes méthyles.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé à base d’ammonium quaternaire est un polymère de chlorure de diallyldialkylammonium. En particulier, il peut s’agir du polymère de chlorure de diallyldiméthylammonium, noté polyDADMAC.
Le polyDADMAC peut être synthétisé par polymérisation radicalaire du DADMAC en présence d’un peroxyde comme catalyseur ; ou encore être disponible dans le commerce.
Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent biocide choisi parmi les sels d’argent, en particulier du chlorure d’argent, l’argent sous une forme particulaire supportée, en particulier supporté par un matériau inorganique particulaire, par exemple en verre et de préférence en verre phosphaté ; les sels d’ammonium quaternaire, polymériques ou non polymériques, en particulier choisis parmi le chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DD AC) et les polymères de chlorure de diallyldialkylammonium, par exemple le polymère de chlorure de diallyldiméthylammonium (polyDADMAC), et leurs mélanges.
Une composition de traitement antiviral selon l’invention comprend de préférence le ou lesdits composé(s) biocide(s) à base d’argent, en particulier de type sel(s) d’argent, et/ou le ou lesdits composé(s) biocide(s) à base d’ammonium quaternaire, en particulier de type sel(s) d’ammonium quaternaire, à raison de 0,004 à 1 % en poids sec, en particulier de 0,004 à 0,75% en poids sec, par rapport au poids total de la composition de traitement.
De préférence, le ou lesdits composés biocides à base d’argent, en particulier de type sel d’argent, sont présents à raison de 0,004 à 0,04 % en poids sec, en particulier de 0,004 à 0,02 % en poids sec, par rapport au poids total de la composition de traitement.
De préférence, le ou lesdits composés biocides à base d’ammonium quaternaire, en particulier tels que définis précédemment, par exemple le DD AC, sont présents à raison de 0,05 à 1 % en poids sec, en particulier de 0,25 à 0,75 % en poids sec, par rapport au poids total de la composition de traitement.
Le ou lesdits composés biocides à base d’ions argent, en particulier de type sel d’argent, et/ou le ou lesdits composés biocides à base d’ammonium quaternaire, en particulier tels que définis précédemment, représentent de préférence de 0,07 à 18 % en poids sec, en particulier de 0,07 à 14 % en poids sec, par rapport au poids sec total de la composition antivirale.
De préférence, le ou lesdits composés biocides à base d’argent, en particulier de type sel d’argent, sont présents à raison de 0,07 à 0,7 % en poids sec, en particulier de 0,07 à 0,35 % en poids sec, par rapport au poids sec total de la composition antivirale.
De préférence, le ou lesdits composés biocides à base d’ammonium quaternaire, en particulier tels que définis précédemment, par exemple le DD AC, sont présents à raison de 0,8 à 18 % en poids sec, en particulier de 4 à 14 % en poids sec, par rapport au poids sec total de la composition antivirale. Comme indiqué précédemment, selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend une combinaison de biocides comprenant :
. au moins un composé à base d’argent et/ou à base d’ammonium quaternaire, en particulier tels que définis précédemment ; et
. au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (IPBC) et/ou au moins du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (noté DIMTS).
L’IPBC et le DIMTS sont connus plus particulièrement comme agents fongistatiques et/ou fongicides.
Ainsi, une composition de traitement antiviral selon l’invention associe de préférence :
- au moins une résine PAAE ;
- au moins un agent bactériostatique et/ou bactéricide choisi parmi les composés à base d’argent, en particulier les sels d’argent tel que le chlorure d’argent, les composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier les sels d’ammonium quaternaire polymériques ou non polymériques, tel que le DDAC ou le polyDADMAC, et leurs mélanges ;
- au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi du carbamate de 3-iodo-2- propynylbutyle (IPBC), du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (DIMTS) et leurs mélanges.
Le carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle, dit encore « iodopropynyl butylcarbamate » et noté « IPBC », et le diiodométhyl-p-tolyl sulfone, dit encore « p- [(diiodométhyl)sulphonyl] toluène » et noté « DIMTS », sont connus de manière générale comme agents fongistatiques et/ou fongicides et agents algistatiques et/ou algicides. Ils se présentent généralement sous forme de dispersion aqueuse.
De tels agents biocides sont disponibles dans le commerce.
Une composition de traitement antiviral selon l’invention comprend de préférence T IPBC et/ou le DIMTS à raison de 0,1 à 0,6 % en poids sec, en particulier de 0,2 à 0,6 % en poids sec, par rapport au poids total de composition.
En particulier, la quantité d’IPBC et/ou de DIMTS au sein d’une composition selon l’invention peut représenter entre 1,9 et 10,5 % en poids sec, en particulier entre 1,9 et 3,77 % en poids sec, par rapport au poids sec total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral selon l’invention comprend au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent, notamment du chlorure d’argent et au moins de l’IPBC.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, notamment un sel d’ammonium quaternaire, en particulier du DDAC et au moins de l’IPBC.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins un sel d’argent, en particulier du chlorure d’argent, et au moins du DIMTS.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, notamment du DDAC, et au moins du DIMTS.
Il est entendu qu’une composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs biocides additionnels, autres que les composés spécifiques précités.
Ces composés biocides peuvent être de nature diverse pour autant qu’ils ne viennent pas impacter l’effet de l’association selon l’invention de ladite résine PAAE avec le ou lesdits composés à base d’argent et/ou à base d’ammonium quaternaire précités, le cas échéant combinés avec de l’IPBC et/ou du DIMTS.
Bien entendu, ces agents sont par ailleurs sélectionnés pour leur innocuité pour l’homme dans les conditions de mise en œuvre selon l’invention.
Ces biocides additionnels peuvent être choisis parmi des agents bactério statique s, bactéricides, fongistatiques, levuricides, fongicides et/ou virucides.
Il peut s’agir par exemple de composés à base d’isothiazoline ou dérivés d’isothiazolone, de composés à base de chitosan ou dérivés de la chitine, de zéolithe de zinc, de triclosan et leurs mélanges.
Une composition selon l’invention peut comprendre en particulier un ou plusieurs virucides annexes, par exemple d’origine naturelle.
A titre représentatif des virus pathogènes pour l’homme susceptibles d’être considérés selon l’invention, on peut plus particulièrement citer les coronavirus (par exemple SARS-COV2, HcoV-OC43 ou HcoV-229E), les rétrovirus, les cytomégalovirus, les rotavirus, les paramyxovirus, les poliovirus, les hantavirus, les virus coxsackie, le virus de l’encéphalomyocardite, les picornavirus dont les rhinovirus, les virus à ADN ou à ARN notamment les flaviviridae, le virus du SIDA, le virus Ebola, les virus de la grippe, le virus de la variole, le virus de la fièvre jaune, le virus de l’hépatite C, les virus de l’herpès, le virus d’Epstein-Barr, le virus varicelle-zona, le virus de la rubéole, ou encore le virus simien 40 ou SV40.
Par « virucide d’origine naturelle », on entend désigner tout virucide préexistant dans la nature ou pouvant être synthétisé à partir de composés naturels existant dans la nature.
Les virucides d’origine naturelle utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent ainsi être obtenus soit par extraction et purification à partir d’un milieu naturel les contenant, soit par synthèse à partir de composés naturels.
A titre d’exemple de tels virucides, on peut notamment citer la monolaurine qui peut être obtenue par synthèse à partir de glycérol et d’acide laurique.
Au sens de l’invention, le terme monolaurine entend désigner à la fois la monolaurine préexistant naturellement et celle obtenue par synthèse à partir de glycérol et d’acide laurique.
Selon un mode de réalisation particulier, le virucide d’origine naturelle peut être notamment choisi parmi la monolaurine, la lactoferrine et les huiles essentielles présentant une activité antivirale, comme par exemple l’huile essentielle de laurier.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral selon l’invention ne comprend pas d’agent biocide autre que le ou lesdits composés à base d’ions d’argent et/ou à base d’ammonium quaternaire, le cas échéant combiné(s) à l’IPBC ou au DIMTS tels que décrits précédemment.
De manière avantageuse, l’effet de potentialisation de l’activité antivirale, obtenu du fait de l’ajout de ladite résine PAAE, permet d’envisager la mise en œuvre d’une quantité totale en agents biocides, notamment virucides, réduite.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antivirale selon l’invention comprend une teneur totale en poids sec d’agents biocides, en particulier tels que considérés selon l’invention, inférieure ou égale à 1 % en particulier comprise entre 0,1 et 0,7 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
En particulier, ledit ou lesdits agents biocides tels que considérés selon l’invention, en particulier le ou lesdits sel(s) d’argent et/ou d’ammonium quaternaire, éventuellement combiné(s) à de l’IPBC et/ou du DIMTS, représentent de préférence de 1,5 à 15 % en poids sec, en particulier de 1,5 à 10 % en poids sec, par rapport au poids sec total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement de surface selon l’invention peut comprendre au moins :
- de 0,24 à 8,82 % en poids sec, en particulier de 1,2 à 6,66 % en poids sec, et plus particulièrement de 1,2 à 4,6 % en poids sec d’une ou plusieurs résine(s) PAAE ;
- de 0,07 à 18 % en poids sec, en particulier de 0,07 à 14 % en poids sec d’un ou plusieurs agents bactériostatiques et/ou bactéricides choisis parmi les composés à base d’argent, en particulier les sels d’argent tel que le chlorure d’argent, les composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier les sels d’ammonium quaternaire polymériques ou non polymériques tels que le DD AC et le polyDADMAC ; et leurs mélanges ;
- de 1,9 à 10,5 % en poids sec, en particulier de 1,9 à 3,77 % en poids sec, d’un ou plusieurs agents fongistatiques et/ou fongicides choisis parmi du carbamate de 3-iodo-2- propynylbutyle (IPBC), du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (DIMTS) et leurs mélanges, les teneurs étant exprimées par rapport au poids sec total de ladite composition.
Il est entendu que la formulation d’une composition de traitement antiviral selon l’invention est ajustée au regard de l’application à laquelle elle est destinée, par exemple comme vernis, notamment vernis de surimpression, encre, laque, etc. et du mode d’application considéré pour traiter la surface du substrat avec ladite composition, comme détaillé dans la suite du texte.
Une composition selon l’invention est de préférence une composition fluide, en particulier présentant une viscosité, mesurée à 60°C, comprise entre 30 mPa.s et 40 Pa.s, en particulier entre 50 mPa.s et 25 Pa.s.
La viscosité d’une composition peut être mesurée par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l’appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l’échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l’homme de l’art. Par exemple, pour une composition possédant une viscosité manifestement inférieure à 2 Pa.s, il est privilégié comme appareillage de mesure un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555).
Cette viscosité peut être ajustée au regard de la destination de la composition et de son mode d’application.
La viscosité de la composition de traitement selon l’invention peut être notamment ajustée via la nature et/ou quantité du milieu solvant associé aux composés requis selon l’invention, ou encore via l’ajout et l’ajustement de la quantité de liant(s) si présent(s) au niveau d’une composition selon l’invention.
Milieu solvant
Une composition de traitement antiviral selon l’invention peut comprendre un milieu solvant aqueux ou organique. Le milieu solvant est notamment choisi au regard du type de composition visée.
Le milieu solvant peut être monophasique ou biphasique. Par exemple, un milieu solvant selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une émulsion huile dans eau ou eau dans huile.
D’une manière générale, une composition selon l’invention peut comprendre, à titre de milieu solvant, de l’eau, un solvant organique, une huile ou un de leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention est une composition aqueuse, le milieu solvant étant de préférence formé d’eau. En particulier, elle peut comprendre ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides considérés selon l’invention dans de l’eau.
Composants additionnels
Une composition de traitement antiviral selon l’invention peut encore comprendre un ou plusieurs composants additionnels, en particulier choisis parmi les composés conventionnellement mis en œuvre dans le type de composition considéré, pour autant que leur présence n’affecte pas les propriétés antivirales conférées par l’association de ladite résine PAAE et du ou desdits agents biocides selon l’invention.
La nature du ou desdits composants additionnels est choisie au regard du type de composition considérée et de son mode d’application. De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un liant, en particulier un liant polymère.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend en outre au moins un pigment.
Les agents liants sont en particulier des composés conventionnellement utilisés dans les compositions destinées au traitement du papier, de vernis et/ou d’encre. Ils y ont généralement pour fonction d’assurer la dispersion des particules tels que les pigments si présents au sein de la composition et de contribuer, après séchage et/ou réticulation de la composition appliquée en surface d’un support, à la formation d’un film de dureté suffisante pour assurer à ce dernier une pérennité.
Les agents liants peuvent être notamment choisis parmi les résines, les cires, les gommes et leurs mélanges.
Les résines peuvent être notamment choisies parmi les résines époxy cycloaliphatiques, acryliques, vinyliques, cétoniques, polyesters, polyuréthane et aldéhydes.
A titre de cires pouvant être utilisées selon l’invention, on peut citer :
- les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre,
- les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites,
- les cires synthétiques parmi lesquelles les cires polyoléfiniques notamment de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch,
- les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone poly éther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale « AMS C 30 » par
DOW CORNING,
- les huiles hydrogénées,
- et/ou leurs mélanges.
A titre illustratif des cires convenant à l’invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d’abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d’orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
Les gommes peuvent être par exemple choisies parmi les gommes arabiques, les gommes adragantes, les gommes de casse, les gommes de gutte, les gommes de laque, les sandaraques, les gommes de mastic ou les gommes-résines.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention, en particulier une composition aqueuse selon l’invention, comprend au moins un liant, notamment hydrophile, en particulier un liant polymère, et plus particulièrement un liant choisi parmi les polyalcools, de préférence les alcools poly vinyliques (PVA).
Une composition de traitement antiviral selon l’invention comprend de préférence de 1 à 40 % en poids sec, en particulier de 2 à 20 % en poids sec, d’un ou plusieurs liants, en particulier de type PVA, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le ou lesdits liants, en particulier de type PVA, sont présents en une proportion massique en poids sec comprise entre 30 et 90 % en poids sec, en particulier entre 50 et 80 % en poids sec, par rapport au poids sec total de ladite composition.
Une composition selon l’invention peut encore comprendre au moins un agent humectant. C’est notamment le cas pour une composition destinée à être appliquée par surfaçage en surface d’un substrat.
Un agent humectant est un composé apte à procurer un effet d’hydratation ou encore hygro scopique.
A titre représentatif de ces agents humectants, peuvent être tout particulièrement considérés, dans le cadre de la présente invention, des composés de type polyol, tels que, par exemple, la glycérine, dite encore glycérol, le propylène glycol, le polyéthylène glycol, le butylène glycol, le triacétate de glycéryle, ou encore le sorbitol. Selon une autre variante de réalisation, l’agent humectant considéré est choisi parmi les composés suivants : acide pidolique (PCA) et ses dérivés (arginine PCA, copper PCA, ethylhexyl PCA, lauryl PCA, magnésium PCA, sodium PCA, zinc PCA...), le gluconate de calcium, le fructose, le glucose, G isomalt, le lactose, le maltitol, le mannitol, le poly dextrose, le sorbitol, le saccharose ou le xylitol, l’acide glycyrrhizique et ses dérivés, l’histidine, l’acide hyaluronique et ses sels tels que l’hyaluronate de sodium, les hydrolysats de soie, de kératine ou de soja, le phytantriol, la soie, ou l’urée.
Selon une variante de réalisation préférée, l’agent humectant est choisi parmi les polyols et plus particulièrement du glycérol.
Une composition de traitement antiviral selon l’invention peut comprendre de préférence de 0,5 à 4 % en poids sec, par exemple de 1 à 3 % en poids sec, d’agent(s) humectant(s), et notamment de glycérol, par rapport à son poids total.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de traitement antiviral selon l’invention peut comprendre, dans un milieu solvant, en particulier dans un milieu solvant aqueux :
- au moins une résine PAAE,
- un ou plusieurs biocides, dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tels que décrits précédemment, en particulier au moins du chlorure d’argent et/ou du DD AC, et, de préférence, au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (IPBC), du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (DIMTS) et leurs mélanges ;
- au moins un liant, en particulier un alcool poly vinylique (PVA) ;
- éventuellement au moins un additif, en particulier au moins un agent humectant tel que le glycérol.
De préférence, une composition de traitement de surface selon l’invention comprend :
- de 0,24 à 8,82 % en poids sec, en particulier de 1,2 à 6,66 % en poids sec, et plus particulièrement de 1,2 à 4,6 % en poids sec, d’une ou plusieurs résine(s) PAAE ;
- de 0,07 à 18 % en poids sec, en particulier de 0,07 à 14 % en poids sec, d’au moins un biocide choisi parmi les composés à base d’argent, en particulier un sel d’argent, les composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier les sels d’ammonium quaternaire, et leurs mélanges, en particulier au moins du chlorure d’argent et/ou du DD AC ;
- éventuellement, de 1,9 à 10,5 % en poids sec, en particulier de 1,9 à 3,77 % en poids sec d’au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi de l’IPBC et/ou du DIMTS ;
- de 30 à 90 % en poids sec, en particulier de 50 à 80 % en poids sec, d’un ou plusieurs liants, notamment de type PVA ; les pourcentages étant exprimés par rapport au poids sec total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de traitement antiviral est une composition aqueuse, en particulier une composition aqueuse de surfaçage. Elle comprend de préférence au moins un agent humectant, notamment du glycérol.
PROCEDE DE TRAITEMENT DE SURFACE
Comme indiqué précédemment, une composition antivirale selon l’invention est destinée au traitement de surface d’un article.
Les articles ou objets considérés selon l’invention sont notamment des objets ou articles susceptibles de véhiculer des virus, et donc des articles destinés à être touchés ou manipulés relativement fréquemment.
Au sens de l’invention, un article destiné à être manipulé relativement fréquemment est un article manipulé au moins deux fois manuellement par un même individu ou au moins deux individus distincts. Une manipulation manuelle peut se composer d’au moins un contact, par exemple une saisie, par au moins une partie de la main.
Il peut s’agit de substrats, notamment destinés à la fabrication d’un support d’information, par exemple de billets de banque ou des cartes telles que des cartes à puce, ou destinés à l’emballage ; d’objets plastiques tels que par exemple des claviers et souris d’ordinateurs, des écrans tactiles, des claviers, écrans et combinés de téléphones, des jouets pour enfants, des instructions de soins, médiaux ou de santé, des ongles, des instruments de musique, des vêtements de travail, des outils, des tissus d’ameublement, de poignées, de boutons, d’emballages.
Ledit objet est par exemple constitué d’un matériau choisi parmi du verre, du papier, du carton, du plastique, un textile, etc. Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne le traitement de surface d’un substrat, en particulier sous la forme d’une feuille.
Le substrat traité selon l’invention peut être de nature variée.
Le substrat considéré selon l’invention peut être notamment un substrat poreux, en particulier fibreux, et plus particulièrement un papier à base de fibres connues de l’homme du métier, par exemple des fibres cellulosiques (en particulier des fibres de coton) et/ou des fibres organiques naturelles autres que cellulosiques et/ou des fibres synthétiques, par exemple des fibres de polyester ou de polyamide, et/ou éventuellement des fibres minérales, par exemple des fibres de verre.
En particulier, le substrat, notamment de type papier, présente un grammage compris entre 10 g/m2 et 300 g/m2, plus particulièrement entre 50 g/m2 et 150 g/m2, voire entre 65 g/m2 et 150 g/m2. Le grammage peut être mesuré par des méthodes conventionnelles, par exemple selon la norme ISO 536:2019.
Selon un mode réalisation particulier, le substrat considéré selon l’invention, en particulier sous la forme d’une feuille, est à base de fibres cellulosiques.
Selon un autre mode de réalisation, le substrat considéré selon l’invention, en particulier sous la forme d’une feuille, est à base de fibres organiques naturelles autres que cellulosiques.
Selon encore un autre mode de réalisation, le substrat considéré selon l’invention, en particulier sous la forme d’une feuille, est à base de matériaux plastiques, et notamment de fibres synthétiques.
Le substrat peut être un film plastique, et notamment un film bi-étiré à base de polyéthylène à l’image du matériau Polyart® commercialisé par la société Arjobex. Il s’agit plus particulièrement d’une feuille comportant un support coextrudé, réalisé à partir d’au moins un matériau polymère, comportant par exemple une couche de cœur et au moins une couche de peau, la couche de cœur comportant des vides.
Le substrat synthétique peut encore être en BOPP (polypropylène bi-orienté), en particulier un film à base de BOPP, notamment pour billets de banque. De tels films sont par exemple commercialisés sous les dénominations Guardian par la Société CCL Secure et Safeguard par la société De La Rue. Le substrat peut également être un substrat multicouche, notamment laminé ou contrecollé. Ledit substrat multicouche comprend en particulier au moins une couche à base de matériaux cellulosiques ou plastiques tels que décrits précédemment.
Le substrat synthétique peut être en particulier un substrat hybride multicouche papier- plastique, par exemple papier-plastique-papier ou plastique-papier-plastique, tels que les substrats pour documents de sécurité commercialisés sous les dénominations EverFit par la Banque de France, Hybrid par la Société Fouisenthal, Durasafe par la Société Fandqart.
Selon encore un autre mode de réalisation particulier, le substrat considéré selon l’invention est à base de fibres minérales.
Comme indiqué précédemment, le substrat considéré selon l’invention peut être notamment destiné à la préparation d’un support d’information, en particulier un support d’information destiné à être manipulé relativement fréquemment.
Fe support d’information considéré selon l’invention peut être un passeport, une carte d’identité, un permis de conduire, une carte d’accès, une carte de fidélité, une carte de photocopie, une carte de cantine, une carte à jouer, une carte à collectionner, un moyen de paiement, notamment une carte de paiement, un billet de banque, un bon d’achat ou un reçu, un ticket d’accès à des manifestations culturelles ou sportives, un certificat d’authenticité, ou encore un emballage, un livre, une carte géographique, une étiquette, une enveloppe ou un magazine.
Fa présente invention trouve tout particulièrement une application dans le domaine des documents sécurisés, en particulier des billets de banque.
Fe substrat considéré selon l’invention peut être ainsi un substrat pour document sécurisé, en particulier un substrat, notamment en feuille, destiné à la fabrication de billets de banque. F’invention concerne ainsi un support d’information, en particulier un document sécurité, notamment un billet de banque, comportant un substrat traité selon l’invention.
Fe substrat pour document sécurisé peut comporter un filigrane, ainsi que tous autres éléments de sécurité usuels, de premier, deuxième ou troisième niveau.
Parmi les éléments de sécurité, certains sont détectables à l’œil, en lumière du jour ou en lumière artificielle, sans utilisation d’un appareil particulier. Ces éléments de sécurité supplémentaires comportent par exemple des fibres ou planchettes colorées, des fils imprimés ou métallisés totalement ou partiellement. Ces éléments de sécurités sont dits de premier niveau.
D’autres types d'éléments de sécurité sont détectables seulement à l'aide d'un appareil relativement simple, tel qu'une lampe émettant dans l'ultraviolet (UV) ou l'infrarouge (IR). Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres, des planchettes, des bandes, des fils ou des particules. Ces éléments de sécurité peuvent être visibles à l'œil nu ou non, étant par exemple luminescents sous l’éclairage d'une lampe de Wood émettant à une longueur d'onde de 365 nm. Ces éléments de sécurité sont dits de deuxième niveau. D’autres types d'éléments de sécurité nécessitent pour leur détection un appareil plus sophistiqué. Ces éléments de sécurité sont par exemple capables de générer un signal spécifique lorsqu'ils sont soumis, de manière simultanée ou non, à une ou plusieurs sources d'excitation extérieure. La détection automatique du signal permet d'authentifier, le cas échéant, le document. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des traceurs se présentant sous la forme de matières actives, de particules ou de fibres, capables de générer un signal spécifique lorsque ces traceurs sont soumis à une excitation optronique, électrique, magnétique ou électromagnétique. Ces éléments de sécurité sont dits de troisième niveau. Le ou les éléments de sécurité présents au sein du document sécurisé selon l’invention peuvent présenter des caractéristiques de sécurité de premier, de deuxième ou de troisième niveau.
Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention est un procédé de traitement de surface. Autrement dit, il est destiné à former un revêtement (film ou couche) comprenant les composés requis selon l’invention, localisé en surface dudit article et/ou dans la partie superficielle de l’épaisseur de l’article.
Le procédé de traitement de surface selon l’invention peut ainsi comprendre la pénétration de la ou desdites compositions mises en œuvre dans la partie superficielle de l’épaisseur du substrat. De préférence, la composition ou lesdites compositions pour le traitement de surface selon l’invention pénètre(nt) le substrat sur moins de 15 % de son épaisseur, en particulier sur moins de 10 % de son épaisseur.
Le procédé de traitement de surface selon l’invention se distingue en conséquence des traitements dits « en masse », qui visent à incorporer un ou plusieurs composés au niveau de la masse du substrat, le plus souvent au moment de sa conception, par exemple dans la suspension fibreuse au cours de l’élaboration du support en papier.
De préférence, le procédé de traitement de surface selon l’invention conduit à un revêtement présent au moins en surface dudit article traité, de préférence uniquement en surface dudit article (sans pénétration).
En particulier, le procédé selon l’invention ne comprend pas d’étapes de formation d’une ou plusieurs couches superposées au revêtement antiviral formé selon l’invention comprenant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides.
Ainsi, l’article traité selon l’invention présente au niveau d’au moins l’une de ses faces, ledit revêtement de surface ; autrement dit, ledit revêtement antiviral forme au moins une partie de la surface externe de l’article traité selon l’invention.
Le procédé de traitement de surface selon l’invention procède plus particulièrement par application, sur la surface à traiter dudit article, d’une composition ou de plusieurs compositions, la ou lesdites compositions comprenant au moins ladite résine PAAE et au moins le ou lesdits agents biocides tels que considérés selon l’invention, suivie d’une étape de séchage.
Le revêtement formé selon l’invention peut être obtenu via l’application d’une composition de traitement antiviral selon l’invention telle que décrite précédemment, en particulier d’une unique composition de traitement antivirale selon l’invention, ou, alternativement, par l’application successive d’au moins deux compositions distinctes.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le procédé de traitement antiviral selon l’invention comprend l’application d’une composition de traitement antiviral selon l’invention, telle que définie précédemment, comprenant au moins ladite résine PAAE et au moins le ou lesdits biocides dont au moins un composé à base d’argent et/ou à base d’ammonium quaternaire, par exemple du chlorure d’argent et/ou du DDAC, suivie d’une étape de séchage.
Dans un autre mode de réalisation particulier, le procédé de traitement antiviral selon l’invention comprend l’application successive d’au moins deux compositions distinctes, lesdites compositions comprenant, prises en combinaison, au moins ladite résine PAAE et au moins le ou lesdits biocides tels que considérés selon l’invention, une étape de séchage pouvant éventuellement être mise en œuvre entre deux étapes d’application, suivie d’une étape de séchage.
Dans le cas de la mise en œuvre d’au moins deux compositions distinctes pour le traitement antiviral selon l’invention, chacune des compositions peut présenter les caractéristiques telles qu’indiquées précédemment pour une composition selon l’invention, en particulier en termes de nature du milieu solvant et de composés additionnels éventuellement présents.
Il est entendu que les conditions de mise en œuvre des compositions sont ajustées pour permettre la formation d’un revêtement, tel qu’obtenu à partir d’une unique composition de traitement antiviral selon l’invention, ledit revêtement incorporant l’ensemble des composés requis selon l’invention pour conduire à la manifestation de l’effet souhaité en termes de potentialisation de l’activité antivirale par ladite résine PAAE.
La ou lesdites compositions peuvent être appliquées à la surface dudit article, en particulier dudit substrat, par pulvérisation, encollage, imprégnation, impression, par exemple par impression offset, par héliogravure, par flexographie ; surimpression sur une surface au moins partiellement imprimée, par exemple par surimpression flexographique ; surfaçage, couchage ou dépôt sur la surface à traiter.
Il est entendu que le mode d’application de la ou desdits compositions pour le traitement de surface selon l’invention est ajusté au regard de la nature de l’article dont la surface est à traiter.
De préférence, la ou lesdites compositions, en particulier pour une application à la surface d’un substrat, en particulier fibreux, sont appliquées par surfaçage, encollage, ou couchage. On peut utiliser pour appliquer les compositions tout dispositif permettant de réaliser de tels traitements, tels qu’imprégnatrice, presse encolleuse (encore appelée « size press »), coucheuse lame d’air, coucheuse à racle, coucheuse rideau, coucheuse hélio (héliogravure), sérigraphie et flexographie.
Le traitement peut être localisé sur une partie de la surface de l’article, ou être effectué sur toute la surface de l’article. Pour le traitement d’un substrat, en particulier en feuille, le traitement peut être localisé sur une partie d’au moins une des faces du substrat et, d’une manière générale, plus particulièrement sur la face destinée à être touchée ou manipulée. D’une manière générale, une étape de séchage est mise en œuvre après application de la ou desdites compositions à la surface de l’article, cette étape de séchage étant destinée notamment à éliminer le ou les solvants présents dans la ou lesdites compositions.
La composition de traitement antiviral selon l’invention peut par exemple constituer une composition, notamment aqueuse, de vernis, en particulier de vernis de surimpression, d’encre, de laque ou de peinture.
En fonction notamment de la nature du ou desdits liants présents dans la composition, il peut s’agir par exemple d’un vernis ou d’une encre cellulosique, polyuréthane ou acrylique.
De préférence, dans le cadre du traitement de surface d’un substrat, en particulier tel que décrit précédemment, le traitement est opéré sur les deux faces opposées du substrat, en particulier du substrat en feuille.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de traitement de surface d’un substrat selon l’invention, en particulier d’un substrat fibreux, par exemple sous la forme d’une feuille de papier, peut comprendre le dépôt sur au moins une des faces, en particulier sur les deux faces opposées dudit substrat, de préférence par surfaçage, encollage ou couchage, d’une composition de traitement antiviral selon l’invention, de préférence d’une composition aqueuse telle que décrite précédemment.
Le dépôt peut être par exemple être réalisé à l’aide d’une presse encolleuse.
Le substrat fibreux peut avoir subi un traitement préalable, notamment une imprégnation, un surfaçage, un encollage ou une enduction, notamment un couchage, avant l’application de la composition selon l’invention.
Selon une variante de réalisation, le procédé de traitement de surface peut comprendre les dépôts successifs, de préférence par surfaçage, encollage ou couchage, de deux compositions, l’une comprenant au moins ledit agent biocide ou ladite combinaison d’agents biocides tels que considérés selon l’invention, et l’autre comprenant au moins ladite résine PAAE, une étape de séchage pouvant éventuellement être mise en œuvre entre deux étapes de dépôt.
Les dépôts peuvent être par exemple être réalisés à l’aide d’une presse encolleuse.
Les exemples détaillés ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l’invention. Exemple Exemple 1
Préparation des papiers traités
L’ensemble des substrats sont préparés à partir d’une feuille de papier pouvant convenir comme papier pour fabriquer un billet de banque.
La feuille de papier est formée sur une machine à papier dite de forme ronde avec une toile comportant un motif permettant de faire un filigrane, de la façon suivante :
- On met en suspension dans de l’eau une pâte de fibres de coton, on raffine cette suspension à 60 °C SHOEPPER-RIEGLER,
- On ajoute un agent de résistance humide, environ 2,5 % en poids sec d’une résine poly(amide-amine-épychlorhydrine), exprimés par rapport aux fibres de coton,
- On introduit également dans cette suspension des planchettes iridescentes ;
- On introduit lors de la formation de la feuille, un fil de sécurité microimprimé en fenêtre (« window thread » en terminologie anglo-saxonne), selon des techniques connues de manière à faire apparaître ce fil dans certaines fenêtres à la surface du papier ; et
- On sèche la feuille vers 100 °C.
Les substrats ainsi préparés sont traités successivement, en presse encolleuse, par les formulations 1 et 2 telles qu’indiqués dans le tableau 1 suivante.
Les formulations sont préparées par mélange des différents composés dans de l’eau. Les teneurs sont indiquées en poids de matière active ou « poids sec » par rapport au poids total de chacune des formulations.
Elles sont appliquées successivement sur les deux faces du substrat papier par presse encolleuse, suivi d’un séchage à 105 °C pendant 10 minutes.
[Tableau 1]
* pour les PVA, les deux premiers chiffres donnent la viscosité à 4% et les deux derniers le degré d’hydrolyse en %
(1) viscosité mesurée à l’aide d’un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555).
Exemple 2
Evaluation de l’activité antivirale
L’activité antivirale de l’ensemble des substrats traités est évaluée comme suit.
Activité antivirale contre le bactériophage MS2
Le test de l’activité antivirale contre le bactériophage MS2, virus à bactéries de la famille des virus nus, est basé sur la norme ISO18184:2019-06.
Le principe est le suivant : des phages MS2 sont déposés sur les supports à tester, puis le nombre de phages MS2 actifs est évalué une première fois à t = 0, juste après mise en contact des phages avec le support testé, puis une deuxième fois après 18 heures de mise en contact. Pour évaluer le nombre de phages MS2 actifs sur les supports à tester à un temps donné, on met ces supports en présence de bactéries particulières qui présentent la propriété d’être des hôtes des phages MS2 : la mesure du nombre de plages de lyses ou plaques virales (ou PFU pour « Plaque-forming unit ») après culture permet alors de remonter à la quantité de phages MS 2 recherchée. On peut ainsi en déduire une activité antiphagique (notée A), définie comme suit :
A = log (Ci s) - log (Eis) avec Cis la moyenne du nombre de plaques virales (PFU) obtenue sur 3 essais, sur un échantillon témoin non traité (Polyethersulfone (PES) inactif) ; et Eis la moyenne du nombre de plaques virales (PFU) obtenue sur 3 essais, après 18 heures de mise en contact avec chacun des supports traités selon l’exemple 1.
Les résultats de l’activité antivirale obtenue pour chacun des supports traités selon l’exemple 1 sont rassemblés dans le tableau 2 suivant.
Activité antivirale contre le coronavirus humain Hcov-OC43
Le test de l’activité antivirale contre le coronavirus humain Hcov-OC43, virus enveloppé représentant de la famille des coronavirus dont fait partie le SARS-COV2, est basé sur la norme ASTM E1053.
Test d’infectiosité au niveau d’une culture cellulaire
Le virus du coronavirus humain Hcov-OC43 a été propagé et dénombré suivant la méthode du Nombre le Plus Probable (NPP), en utilisant comme hôte la lignée cellulaire (ATCC CCL-244) d’un adénocarcinome colorectal iléocaecal humain HCT-8. Les cellules ont été cultivées dans des flacons de culture cellulaire en plaques à 6 puits.
Pour le dénombrement, le virus a été dénombré en unités infectieuses selon la méthodologie de dosage décrite dans la norme Standard Method 9510 (APHA, 2012 équivalente à EPA/600/R-95/178 et EPA/600/4/84/013 mise à jour).
Pour résumer, des aliquotes d’un échantillon contenant le virus ont été inoculés sur des monocouches fraîchement préparées de cellules HCT8 (environ 90 % de confluence). Les cellules ont ensuite été incubées dans du milieu dMEM (Dulbecco’s Modified Eagle’s medium) ; milieu à 2 % en sérum de veau fœtal (FBS, Mediatech,USA) à 35 °C et 5 % de CO2 pendant 10-14 jours. Les cellules ont été régulièrement surveillées au microscope pour détecter des signes de dégénérescence. Les cellules présentant des signes d’infectiosité dans les flacons (effets cytopathiques, CPE) ont été comptabilisées comme positives (+) et celles ne présentant pas de CPE comme négative (-). Le nombre le plus probable de virus infectieux dans un échantillon est ensuite calculé en utilisant le logiciel MPNCALC (version 0.0.0.23). Pour les expériences, le stock viral congelé (typiquement 1.108 ui/ml) a été décongelé rapidement dans un bain-marie à 35°C. La suspension du virus contenait 2 % FBS et a été utilisée dans les 15 minutes suivant la décongélation. La suspension du virus a été dénombrée en effectuant des dilutions en série au dixième dans du PB S, puis a été inoculée sur des cellules HCT8 comme décrit ci-dessus.
Evaluation des échantillons de papier traité
Le test d’évaluation a été adapté du protocole ASTM E1053 (« Standard Practice to Assess Virucidal Activity of Chemicals Intended for Desinfection of Inanimate, Nonporous Environmental Surfaces »).
Plus précisément, les papiers à tester ont été découpés en sections carrées de 25 mm de côté. Trois sections de chacun des papiers traités à tester et deux sections d’un papier de référence (papier de coton inactif) ont été placées dans des boîtes de Pétri stériles de 100 mm de diamètre. 100 ml de la suspension virale ont été appliqués uniformément sur la surface de chacune des sections de papier à évaluer ; l’inoculum était éloigné d’au moins 5 mm des bords de l’échantillon. L’inoculum a été laissé sécher pendant une heure et les boîtes de Pétri ont été couvertes et incubées pendant 4 heures supplémentaires à 20-22 °C dans une enceinte de sécurité biologique (le temps de contact total était de 5 heures). Ensuite, chacun des échantillons (3 sections de papier traité et 2 sections témoin) ont été transférés dans un tube de centrifugeuse à fond conique de 50 ml (Corning, USA) contenant 10 ml de bouillon de culture neutralisant D/E stérile.
Les échantillons collectés ont été placés sur un agitateur orbital et agités à basse vitesse pendant 15 minutes. Ensuite, des dilutions au dixième des suspensions ont été effectuées dans du PBS. Le nombre d’unités de virus viables (infectieuses) des échantillons est déterminé en utilisant la méthode du Nombre le Plus Probable (NPP) décrite précédemment.
L’activité antivirale est définie comme suit :
[Math 1]
À log (NPPtémoin) ~~ log (NPPtraité) avec NPP la moyenne sur les échantillons évalués du Nombre le plus probable d’unités infectieuses virales déterminée comme décrit précédemment, après un temps de contact de 5 heures, pour le papier témoin (NPPtémoin) et le papier traité testé (NPPtraité). Les résultats sont présentés dans le tableau 2 suivant.
[Tableau 2]
L’activité antivirale de la combinaison des biocides AgCl et IPBC paraît trop forte pour permettre de différencier les résultats obtenus avec les papiers traités selon l’invention II et 12 et le papier non conforme CCI. On obtient ainsi 100 % de mortalité du coronavirus Hcov- OC43 après 5 heures de temps de contact.
Les essais d’activité antivirale sur le bactériophage MS2 mettent en évidence l’effet de la présence de la résine PAAE sur la potentialisation de l’activité antivirale. Ainsi, le papier traité selon l’invention II montre une activité antivirale sur le bactériophage MS2 significativement améliorée, comparativement au papier non conforme CCI dont le traitement de surfaçage n’inclut pas la mise en œuvre d’une résine PAAE.
Cette efficacité antivirale est encore renforcée par la mise en œuvre d’une teneur en résine PAAE plus élevée (papier traité 12).
Le papier II testé contre les coronavirus SARS-COV2 et HcoV-229E selon un protocole adapté de la norme ISO 21702:2019 présente des activités antivirales respectives de 1,6 log et 2,5 log.

Claims

Revendications
1. Composition antivirale apte à former un revêtement en surface d’un article, comprenant :
- au moins une résine polyamide -polyamine-épichlorhydrine, dite résine PAAE, et
- un ou plusieurs agents biocides dont au moins un composé à base d’argent et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire.
2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle ladite résine PAAE est formée à partir de l’acide adipique, de la diéthylènetriamine et de l’épichlorhydrine.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou lesdites résines PAAE représente(nt) de 0,24 à 8,82 % en poids sec, en particulier de 1,2 à 6,66 % en poids sec et plus particulièrement de 1,2 à 4,6 % en poids sec, par rapport au poids sec total de ladite composition.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un agent biocide choisi parmi les sels d’argent, en particulier du chlorure d’argent, l’argent sous une forme particulaire supportée, en particulier supporté par un matériau inorganique particulaire, par exemple en verre et de préférence en verre phosphaté ; les sels d’ammonium quaternaire, polymériques ou non polymériques, en particulier choisis parmi le chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) et les polymères de chlorure de diallyldialkylammonium, par exemple le polymère de chlorure de diallyldiméthylammonium (polyDADMAC) ; et leurs mélanges.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composés à base d’argent, en particulier de type sel(s) d’argent et/ou le ou lesdits composés à base d’ammonium quaternaire, en particulier de type sel(s) d’ammonium quaternaire, représentent de 0,07 à 18 % en poids sec, en particulier de 0,07 à 14 % en poids sec, par rapport au poids sec total de ladite composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (IPBC) et/ou du diiodométhyl-p-tolyl sulfone (DIMTS), en particulier dans une teneur allant de 1,9 à 10,5 % en poids sec, en particulier de 1,9 à 3,77 % en poids sec, par rapport au poids total sec de ladite composition.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent, notamment du chlorure d’argent et au moins de l’IPBC.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant au moins un liant, en particulier choisi parmi les polyalcools, de préférence les alcools polyvinyliques (PVA), le ou lesdits liants représentant plus particulièrement entre 30 et 90 % en poids sec, en particulier entre 50 et 80 % en poids sec, par rapport au poids total sec de ladite composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant au moins un milieu solvant aqueux ou organique, notamment un milieu solvant aqueux, en particulier formé d’eau.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition comprenant au moins un agent humectant, en particulier choisi parmi les polyols et plus particulièrement du glycérol, le ou lesdits agents humectants représentant plus particulièrement de 0,5 à 4 % en poids sec, en particulier de 1 à 3 % en poids sec, par rapport au poids total de ladite composition.
11. Procédé de traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, destiné à lui procurer des propriétés antivirales, comprenant l’application en surface dudit article d’une composition ou de plusieurs compositions, comprenant :
- au moins une résine polyamide-polyamine-épichlorhydrine, dite résine PAAE, en particulier telle que décrite en revendication 2 ; et
- un ou plusieurs agents biocides dont au moins un composé à base d’argent et/ou un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier tel que décrit en revendication 4, et la formation d’un revêtement présent au moins en surface dudit article traité comprenant au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides.
12. Procédé selon la revendication 11, la composition ou au moins une des compositions comprenant en outre au moins un liant, en particulier choisi parmi les polyalcools, de préférence les alcools polyvinyliques (PVA).
13. Procédé selon la revendication 11 ou 12, comprenant l’application en surface dudit article d’une unique composition antivirale telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 10.
14. Procédé selon la revendication 11 ou 12, comprenant l’application successive d’au moins deux compositions distinctes comprenant, prises en combinaison, au moins ladite résine PAAE et le ou lesdits agents biocides, une étape de séchage pouvant éventuellement être mise en œuvre entre deux étapes d’application.
15. Procédé selon l’une quelconque des revendications 11 à 14, dans lequel la ou lesdites compositions sont appliquées par pulvérisation, encollage, imprégnation, impression, par exemple par impression offset, par héliogravure, par flexographie ; surimpression sur une surface au moins partiellement imprimé, par exemple par surimpression flexographique ; surfaçage, couchage ou dépôt sur la surface à traiter.
16. Article traité en surface par un procédé tel que défini selon l’une quelconque des revendications 11 à 15, ledit article étant en particulier un substrat, notamment en feuille.
17. Article selon la revendication précédente, ledit article étant un substrat, en particulier une feuille, destiné à la fabrication d’un support d’information, en particulier un substrat fibreux destiné à la fabrication d’un document sécurisé, notamment d’un billet de banque.
18. Support d’information comportant un substrat tel que défini en revendication 17, ledit support d’information étant en particulier un document sécurisé et plus particulièrement un billet de banque.
19. Utilisation d’au moins une résine polyamide -polyamine-épichlorhydrine à titre d’additif pour améliorer les propriétés antivirales d’une composition pour le traitement de surface d’un article, en particulier d’un substrat, comprenant un ou plusieurs biocides dont au moins un composé à base d’argent, en particulier un sel d’argent et/ou au moins un composé à base d’ammonium quaternaire, en particulier un sel d’ammonium quaternaire, tel que du DDAC.
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