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EP4047078A1 - Konservierende handgeschirrspülmittel mit katalase - Google Patents

Konservierende handgeschirrspülmittel mit katalase Download PDF

Info

Publication number
EP4047078A1
EP4047078A1 EP21158227.5A EP21158227A EP4047078A1 EP 4047078 A1 EP4047078 A1 EP 4047078A1 EP 21158227 A EP21158227 A EP 21158227A EP 4047078 A1 EP4047078 A1 EP 4047078A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
hand dishwashing
dishwashing composition
surfactant
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21158227.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jan Schages
Marianne Schmeling
Marwa AMRAOUI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP21158227.5A priority Critical patent/EP4047078A1/de
Publication of EP4047078A1 publication Critical patent/EP4047078A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • Dishwashing detergents in particular liquid dishwashing detergents for the manual cleaning of dishes, are known.
  • Preservatives are substances and mixtures used for preservation. These lead in particular to an inhibition of the growth of microorganisms.
  • the spectrum of possible compounds is very limited, since it is difficult to find cheap substances with broad effects and low toxicity to mammals.
  • isothiazolinone is predominantly used as the standard preservative.
  • a hand dishwashing composition comprising: at least one surfactant; wherein the hand dishwashing composition further comprises: at least one catalase.
  • hand dishwashing compositions which comprise at least one catalase have excellent preservative properties, and in particular the use of isothiazolinone can be dispensed with.
  • catalases are mentioned in connection with the present invention, then those enzymes are meant which catalyze the reduction of peroxides, in particular hydrogen peroxide.
  • the electrons are transferred to the peroxide either from another peroxide with the formation of oxygen or from another suitable electron donor.
  • a hand dishwashing composition which is free of isothiazolinone.
  • the hand dishwashing composition is free of benzisothiazolinone.
  • a hand dishwashing composition wherein the composition is free from isothiazolinone and derivatives thereof, in particular methylisothiazolinone (MIT), benzisothiazolinone (BIT) and octylisothazolinone (OIT).
  • MIT methylisothiazolinone
  • BIT benzisothiazolinone
  • OIT octylisothazolinone
  • Free from means that the relevant ingredient is not intentionally used, preferably the concentration in the composition is below 0.5% by weight, more preferably below 0.1% by weight, still more preferably below 0.01%, most preferably below 0.001% by weight based on the total weight of the composition.
  • the amount of total surfactant is at least 10% by weight based on the total weight of the composition.
  • a hand dishwashing composition wherein the level of amine oxides having a C16 or longer radical is less than 20%, more preferably less than 10%, based on the total weight of amine oxides in the composition.
  • a hand dishwashing composition wherein the anionic surfactant is present in an amount of at least 4%, preferably at least 10% by weight based on the total weight of the composition.
  • a hand dishwashing composition wherein amine oxide is present in an amount of at least 4% by weight based on the total weight of the composition.
  • a hand dishwashing composition wherein betaine is present in an amount of at least 4% by weight based on the total weight of the composition.
  • the amount of catalase is at least 0.001 ppm, more preferably at least 0.01 ppm, more preferably at least 0.1 ppm based on the total weight of the composition.
  • a hand dishwashing composition comprising an organic solvent, which is preferably ethanol and more preferably is present in an amount of at least 2% by weight.
  • a manual dishwashing composition is described, the proportion of amine oxides having a C12 radical being between 50 and 85%, based on the total amount of amine oxide, preferably between 60 and 85%.
  • a hand dishwashing composition in which the proportion of amine oxides which have a C14 radical is between 20 and 35%, based on the total amount of amine oxide.
  • a hand dishwashing composition in which the proportion of amine oxides which have only C10 or smaller radicals is less than 5% based on the total amount of amine oxide.
  • a hand dishwashing composition wherein the surfactant system contains at least one anionic surfactant selected from ether sulfates, alkyl sulfates and mixtures thereof.
  • Hand dishwashing composition wherein the dishwashing composition contains at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, enzymes, organic solvents, enzymes, additives to improve drainage and drying behavior, to adjust viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, pearlescent agents, Dyes, corrosion inhibitors, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve the feeling of the skin or care for it.
  • the dishwashing composition contains at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, enzymes, organic solvents, enzymes, additives to improve drainage and drying behavior, to adjust viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, pearlescent agents, Dyes, corrosion inhibitors, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve the feeling of the skin or care for it.
  • the present invention is also directed towards the use of the dishwashing detergent according to the invention for the manual cleaning of dishes.
  • At least one refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of components of the compounds described herein, this specification does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of component. "At least one surfactant” therefore means, for example, that only one type of surfactant compound or several different types of surfactant compounds can be present, without giving any information about the amount of the individual compounds.
  • the expression “substantially free from” means that the compound in question can in principle be present, but is then present in an amount that does not impair the function of the other components.
  • the property "substantially free from” of a specific compound is therefore preferably a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of dishwashing detergent.
  • Information about the molecular weight relates to the weight-average molecular weight in g/mol, unless the number-average molecular weight is explicitly mentioned.
  • Molecular weights are preferably determined by GPC using polystyrene standards.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives are representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives preferably having 6 to 22 carbon atoms.
  • the oxo-alcohols or their derivatives which can be obtained, for example, by ROELEN's oxo-synthesis can also be used accordingly.
  • constituents of the present compositions are salts, they are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of the respective compounds, more preferably the alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts, most preferably sodium salts, thereof.
  • alkaline earth metals are mentioned below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of substance - sufficient for charge equalization - as the anion.
  • the dishwashing detergent according to the invention is preferably essentially free from cationic surfactants.
  • the composition has at least one alkyl benzene sulfonate, which preferably has one C2-18 alkyl radical. It is particularly preferably cumene sulfonate.
  • alkylbenzenesulfonate is understood to mean only a benzene ring which is substituted by an alkyl radical and also carries a sulfonate radical.
  • the at least one alkyl benzene sulfonate is present in 0.5 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent .
  • the at least one fatty alcohol sulfate is preferably selected from C8-18 fatty alcohol sulfates.
  • Particularly preferred fatty alcohol sulfates are derived from C12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol.
  • sodium lauryl sulfate is preferred.
  • the at least one fatty alcohol sulfate is present at 0.5 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the at least one amine oxide is a compound having the formula R1R2R3NO wherein each R1, R2 and R3 independently of the others is an optionally substituted, e.g. hydroxy-substituted, C1-C30 hydrocarbon chain.
  • Amine oxides used with particular preference are those in which R1 is C10-C16 alkyl and R2 and R3 are each independently C1-C4 alkyl, in particular C10-C16 alkyldimethylamine oxides.
  • suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide.
  • the at least one amine oxide is preferably selected from C12-16 amine oxides, particularly preferably from lower-chain C12-14 alkyl dimethyl amine oxides.
  • the at least one amine oxide is present at 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to 10% by weight, more preferably at 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent .
  • the at least one further anionic, nonionic or zwitterionic surfactant is preferably at 0.1 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably at 1 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • alpha-olefin sulfonates are selected from C10-20 alpha-olefin sulfonates, more preferably from linear C10-20 alpha-olefin sulfonates. In particular it is selected from C12-14 alpha-olefin sulfonates; most preferably it is a linear C12-14 alpha olefin sulfonate.
  • the at least one alpha-olefin sulfonate is preferably present in an amount of 2.5 to 45% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • a suitable alpha-olefin sulfonate is commercially available, for example, under the trade name Bio- Terge® AS-40 from Stephan.
  • the at least one additional anionic surfactant is selected from ether sulfates, alkyl sulfates, and mixtures thereof.
  • Preferred ether sulfates are those of the formula (I) R1-O-(AO)n-SO3- X+ (I).
  • R1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R1 are derived from C12-C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C10-C20 oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na+ or K+, with Na+ being extremely preferred.
  • Further cations X+ can be selected from NH4+, 1 ⁇ 2 Zn2+, 1 ⁇ 2 Mg2+, 1 ⁇ 2 Ca2+, 1 ⁇ 2 Mn2+, and mixtures thereof.
  • AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably for an ethylene oxide moiety.
  • the index n is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • alkyl sulfates which are not derived from fatty alcohols, of the formula R2-O-SO3- X+ (II).
  • R2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred. More preferably they are derived from C10-20 oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na+ or K+, with Na+ being extremely preferred.
  • Further cations X+ can be selected from NH4+, 1 ⁇ 2 Zn2+, 1 ⁇ 2 Mg2+, 1 ⁇ 2 Ca2+, 1 ⁇ 2 Mn2+, and mixtures thereof.
  • the at least one other nonionic surfactant is at from 0.1% to 20%, preferably from 0.5% to 10%, more preferably from 1% to 8% by weight based on the total weight of the dishwashing composition contain.
  • nonionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further nonionic surfactants.
  • the at least one further nonionic surfactant is selected from alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and alkoxylated alcohols and mixtures thereof.
  • nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol for a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably from 1.2 to 1.4.
  • the other nonionic surfactants are selected from the group of alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols preferably having 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably in the 2nd -position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, such as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of natural origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C8-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 3 EO, 5 EO or 7 EO alcohols and mixtures of these such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
  • the total amount of the surfactants, i.e. the surfactant system, based on the weight of the composition is from 2.5 to 70% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, more preferably from 6 to 50% by weight.
  • the dishwashing detergent according to the present invention can also contain at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve drainage and drying behavior, to adjust viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlizing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve the feeling of the skin or care for it.
  • at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve drainage and drying behavior, to adjust viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlizing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve the feeling of the skin or care for it.
  • the dishwashing detergents according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, i.e. they are aqueous dishwashing detergents.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually 15 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight.
  • organic solvents can be added to the dishwashing detergent.
  • Suitable organic solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, diprop
  • the dishwashing detergents described herein can also contain at least one enzyme, preferably a protease.
  • the proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as non-specific endopeptidases, which means that they hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins, thereby breaking down protein-containing soiling on the items to be cleaned. Their optimum pH is usually in the clearly alkaline range.
  • proteases that can be used in the compositions described herein are Subtilisin 309 or functional fragments/variants thereof and Bacillus lentus alkaline protease variants or variants thereof.
  • Subtilisin 309 is marketed under the trade name Savinase® by Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark.
  • Optimized enzyme variants of the subtilisin 309 from Bacillus lentus are available under the trade names Blaze® and Ovozyme® from the company Novozymes, which represent a preferred embodiment of the invention.
  • the protease variants listed under the name BLAP® are derived from the alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483.
  • BLAP variants which, compared to the BLAP wt (wild-type) enzyme, counted according to BLAP wt, have at least one mutation on R99, in particular R99E or R99D, R99E being particularly preferred, and optionally at least one or two in addition , preferably all three of the amino acid substitutions S3T, V4I and V1991, particularly preferred are the BLAP variants, as in SeqID No. 4 or 5 of WO 2014/177430 are described.
  • the enzymes to be used can also be formulated together with accompanying substances, for example from fermentation.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation(s).
  • the proteases are not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized preparations that can be stored and transported.
  • These ready-made preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, particularly in the case of liquid or gel-like preparations, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and/or mixed with stabilizers or other auxiliaries.
  • the enzymes can be encapsulated for both the solid and the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer, or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a set gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and/or chemical impermeable protective layer.
  • Additional active substances for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can also be applied in superimposed layers.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example due to the application of polymeric film formers, produce little dust and are stable in storage due to the coating.
  • Dishwashing detergents according to the invention can alternatively or in addition to the at least one protease contain one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.
  • the dishwashing detergent according to the invention particularly preferably also contains at least one amylase.
  • the amylase(s) is preferably an ⁇ -amylase.
  • the hemicellulase is preferably a ⁇ -glucanase, a pectinase, a pullulanase and/or a mannanase.
  • the cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and/or a cellobiohydrolase.
  • the oxidoreductase is preferably one Oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase.
  • the enzymes mentioned can all be formulated as described above for the proteases.
  • the at least one enzyme preferably the at least one protease and/or at least one amylase, is in an amount of 0.01-1.6% by weight, preferably 0.05-1.2% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent, contained in the latter.
  • the enzyme(s) may be pre-formulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition.
  • the enzyme protein usually makes up only a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Enzyme preparations used with preference contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, particularly preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight. % of enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer may be included in an amount of 0.05-35%, preferably 0.05-10% by weight based on the total weight of the enzyme composition.
  • This enzyme composition can then be used in dishwashing detergents according to the invention, specifically in amounts which lead to the final concentrations in the dishwashing detergent indicated above. Suitable enzyme stabilizers are known in the art.
  • the agent according to the invention can accordingly additionally have one or more enzyme stabilizers.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the Biuret method.
  • the active protein concentration is determined via a titration of the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity (cf. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913 ).
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of polymers and builders, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% % by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, extremely preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • Polymeric thickeners within the meaning of the present invention are the polycarboxylates, which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used as an alternative, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g.
  • hydroxyethyl starch starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl-, hydroxypropyl-methyl- or hydroxyethyl-methyl cellulose or cellulose acetate.
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols (INCI acrylates copolymer), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035 69 2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852 37 3); (ii) Crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, which include, for example, the copolymers of C10-30 alkyl acrylates crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol with one or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols ( INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).
  • the content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, particularly preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and most preferably between 1.5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight, based on the total weight of the dishwashing composition.
  • one or more dicarboxylic acids and / or their salts can be added, in particular a composition of sodium salts of adipic, succinic and glutaric acid, such as under the Trade name Sokalan ® DSC is available. It is advantageously used in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1.3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
  • one or more other - especially in hand dishwashing detergents - usual auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfume, pearlescent agents (INCI opacifying agents; for example glycol distearate, e.g. Cutina ® AGS from Cognis, or mixtures containing this, e.g Euperlane ® from Cognis), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (eg the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), also known as bronopol), which is known, for example, as Myacide ® BT or commercially available as Boots Bronopol BT from Boots) or Acticide MBR 1 or Acticide CMB 2, organic salts, disinfectants, pH adjusters and additives that improve the feel of the skin or care for the skin (e.g.
  • UV stabilizers for example glycol distearate, e.g. Cutina ® AGS from Cognis, or mixtures containing this,
  • dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D panthenol, sericerin, collagen partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate fatty acid condensates, Liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose) in amounts of usual no more than 8% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • Na-xylene sulfonate can be used as a viscosity-controlling additive.
  • the pH of the agent according to the invention can be adjusted using conventional pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and/or alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, with a range of 4 to 9 being possible, particularly if hand tolerance is desired.
  • acids such as mineral acids or citric acid
  • alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • Buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents) are preferred.
  • Particularly preferred buffer substances are Citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate ⁇ 2H2O and tripotassium citrate ⁇ H2O.
  • component ex1 ex2 Ex3 ethanol 5 5 5 5 Amine oxide Na C12 to C14 6 6 6 betaine 9 9 9 FAEOS 12 12 12 BIT - 0.1 - Additives (dyes, fragrance) ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 catalase no no Yes water rest rest rest challenge test O + +
  • An anionic surfactant, a betaine and an amine oxide were used as the surfactant system.
  • Ethanol was used as an organic solvent, in particular to improve the solubility of the components and thus the processability when preparing the composition.
  • Example 1 neither preservative nor catalase was used.
  • Example 2 BIT was used as a preservative but no catalase.
  • Example 3 no preservative was used but catalase was used instead.
  • Example 1 shows poorer preservative properties and fails the challenge test.
  • Example 2 includes isothiazolinone with its known preservative properties. It was surprisingly shown with example 3 that such hand dishwashing compositions which comprise at least one catalase have excellent preservative properties, even if isothiazolinone is not used. However, the problematic properties with regard to the isothiazolinone can thus be advantageously avoided.
  • the use of catalase is an effective way of preserving a hand dishwashing composition. The agent is also safe and ecological.

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Abstract

Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend:wenigstens ein Tensid;dadurch gekennzeichnet, dass das Handgeschirrspülmittel ferner umfasst: wenigstens eine Katalase.

Description

  • Geschirrspülmittel, insbesondere flüssige Geschirrspülmittel für die manuelle Reinigung von Geschirr sind bekannt.
  • Konservierungsmittel sind Substanzen und Mischungen, die zur Konservierung verwendet werden. Diese führen insbesondere eine Wachstumshemmung von Mikroorganismen. Das Spektrum möglicher Verbindungen ist sehr begrenzt, da es schwierig ist, billige Stoffe mit breiter Wirkung und geringer Toxizität für Säugetiere zu finden.
  • In flüssigen wässrige Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel wird überwiegend Isothiazolinon als Standardkonservierungsmittel verwendet.
  • Dieses Konservierungsmittel steht in der öffentlichen Kritik, da es womöglich sensibilisierende Eigenschaften aufweist. Jedoch sind sie hochwirksame Aktivsubstanzen und deshalb nicht einfach zu ersetzen.
  • Es besteht somit der Bedarf nach alternativen Möglichkeiten, die in der Lage sind, ähnlich gute Konservierungseigenschaften bereitzustellen und welche zudem verträglich und ökologisch sind.
  • Diese Aufgabe wurde von den Erfindern der vorliegenden Erfindung überraschend gelöst durch das Bereitstellen einer Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend:
    wenigstens ein Tensid; wobei die Handgeschirrspülzusammensetzung ferner umfasst:
    wenigstens eine Katalase.
  • Es wurde überraschend festgestellt, dass solche Handgeschirrspülzusammensetzung, die wenigstens eine Katalase umfassen hervorragende konservierende Eigenschaften aufweisen, wobei insbesondere auf die Verwendung von Isothiazolinon verzichtet werden kann.
  • Sofern im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung die Rede von Katalasen ist, so sind solche Enzyme gemeint, die die Reduktion von Peroxiden, insbesondere Wasserstoffperoxid, katalysieren. Die Elektronenübertragung auf das Peroxid erfolgt entweder von einem weiteren Peroxid unter Bildung von Sauerstoff oder aber einem anderen geeigneten Elektronendonor.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei diese frei ist von Isothiazolinon.
  • Sofern im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung die Rede von Isothiazolinon ist, so ist hiermit Benzisothiazolinon (BIT) gemeint. Die Handgeschirrspülzusammensetzung ist also frei ist von Benzisothiazolinon.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung frei ist von Isothiazolinon und Derivaten davon, insbesondere Methylisothiazolinon (MIT), Benzisothiazolinon (BIT) und Octylisothazolinon (OIT).
  • "Frei von", wie in diesem Zusammenhang verwendet, bedeutet, dass der entsprechende Inhaltstoff nicht bewusst eingesetzt wird, vorzugsweise liegt die Konzentration in dem Mittel unter 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unter 0,1 Gew.-%, noch bevorzugter unter 0,01 Gew.-%, am meisten bevorzugt unter 0,001 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
  • Bevorzugt ist die Menge an Gesamttensid wenigstens 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei der Anteil an Aminoxiden, die einen C16 oder längeren Rest aufweisen, weniger als 20 %, weiter bevorzugt weniger als 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aminoxide in der Zusammensetzung ist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das anionische Tensid in einer Menge von wenigstens 4 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei Aminxoid in einer Menge von wenigstens 4 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei Betain in einer Menge von wenigstens 4 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge an Katalase wenigstens 0,001 ppm, weiter bevorzugt wenigstens 0,01 ppm, weiter bevorzugt wenigstens 0,1 ppm bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung ein organisches Lösungsmittel umfasst, welches bevorzugt Ethanol ist und weiter bevorzugt wenigstens in einer Menge von 2 Gew.-% vorliegt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei der Anteil an Aminoxiden, die einen C12 Rest aufweisen zwischen 50 und 85 % bezogen auf die Gesamtmenge an Aminoxid beträgt, bevorzugt zwischen 60 und 85 %.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei der Anteil an Aminoxiden, die einen C14 Rest aufweisen, zwischen 20 und 35 % bezogen auf die Gesamtmenge an Aminoxid beträgt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei der Anteil an Aminoxiden, die nur C10 oder kleinere Reste aufweisen, weniger als 5 % bezogen auf die Gesamtmenge an Aminoxid beträgt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das Tensidsystem mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon enthält.
  • Handgeschirrspülzusammensetzung wobei das Geschirrspülzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Enzymen, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthält.
  • In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung ferner auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels zur manuellen Reinigung von Geschirr.
  • "Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. "Mindestens ein Tensid" bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können.
  • Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Geschirrspülmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit "mindestens einem Tensid", auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Geschirrspülmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.
  • Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise "99%" für "99,0%".
  • Der Ausdrücke "ungefähr" "ca." oder "etwa", in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1 %.
  • Der Ausdruck "im Wesentlichen frei von" bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft "im Wesentlichen frei von" einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, angesehen.
  • Numerische Bereiche, die in dem Format "in/von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
  • Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Molekulargewichte werden bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
  • Sind Bestandteile der vorliegenden Mittel Salze, so handelt es sich dabei bevorzugt um Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der jeweiligen Verbindungen, stärker bevorzugt um die Alkalimetallsalze, insbesondere um die Natrium- oder Kaliumsalze, am stärksten bevorzugt Natriumsalze, davon. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
  • In der vorliegenden Erfindung sind substituierte Reste bevorzugt solche Reste, in welchen der Substituent ausgewählt ist aus -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4Alkyl, =O, -NH2, oder -N(C1-4Alkyl)2, bevorzugt ersetzt dabei der Substituent ein oder mehrere H Atome.
  • Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Geschirrspülmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ist bevorzugt im Wesentlichen frei von kationischen Tensiden.
  • Gemäß einer Ausführungsform weist die Zusammensetzung mindestens eine Alkylbenzolsulfonat auf, welches dabei bevorzugt einen
    C2-18 Alkylrest aufweisen. Besonders bevorzugt ist es Cumolsulfonat. Erfindungsgemäß verstehen sich unter dem Merkmal Alkylbenzolsulfonat lediglich ein mit einem Alkylrest substituierte Benzolring, der ferner einen Sulfonatrest trägt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat in 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 0,5 bis 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Das mindestens eine Fettalkoholsulfat ist bevorzugt ausgewählt aus C8-18 Fettalkoholsulfaten, Besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von C12-18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol. Insbesondere ist Natriumlaurylsulfat bevorzugt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Fettalkoholsulfat in 0,5 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 3 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Aminoxid eine Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweist, wobei jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte, beispielsweise Hydroxy-substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 C10-C16 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C10-C16 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. Das mindestens eine Aminoxid ist bevorzugt ausgewählt aus C12-16 Aminoxiden, insbesondere bevorzugt aus niederkettigen C12-14 Alkyldimethylaminoxiden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Aminoxid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 0,5 bis 3 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere anionische, nichtionische oder zwitterionische Tensid, bevorzugt in 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Als weitere anionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten anionischen Tenside geeignet.
  • Geeignete weitere Tenside sind beispielsweise alpha-Olefinsulfonate. Bevorzugte alpha-Olefinsulfonate sind ausgewählt aus C10-20 alpha-Olefinsulfonaten, stärker bevorzugt aus linearen C10-20 alpha-Olefinsulfonaten. Insbesondere ist es ausgewählt aus C12-14 alpha-Olefinsulfonaten; am stärksten bevorzugt ist es ein lineares C12-14 alpha-Olefinsulfonat.
  • Das mindestens eine alpha-Olefinsulfonat ist dabei bevorzugt in 2,5 bis 45 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Ein geeignetes alpha-Olefinsulfonat ist beispielsweise unter dem Handelsnahmen Bio-Terge® AS-40 der Firma Stephan kommerziell erhältlich.
  • In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere anionische Tensid ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.
  • Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I)

             R1-O-(AO)n-SO3- X+     (I).

  • In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+ , ½ Ca2+, ½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
  • Weitere geeignete anionischen Tenside sind die Alkylsulfate, welche sich nicht von Fettalkoholen ableiten, der Formel

             R2-O-SO3- X+     (II).

  • In dieser Formel (II) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind sie von C10-20-Oxoalkoholen abgeleitet.
  • X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+ , ½ Ca2+, ½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 8 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Als weitere nichtionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten nichtionischen Tenside geeignet.
  • In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid ausgewählt aus alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylglykosiden und alkoxylierten Alkoholen und Mischungen davon.
  • Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
  • Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
  • Ebenfalls geeignet sind Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
  • In einer Ausführungsform sind die weiteren nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole ausgewählt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11 -Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.
  • In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside, d.h. des Tensidsystems, bezogen auf das Gewicht des Mittels 2,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-%, noch bevorzugter 6 bis 50 Gew.-%.
  • Das Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthalten.
  • In einer Ausführungsform sind die Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Geschirrspülmittelmittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%.
  • Daneben können dem Geschirrspülmittel organische Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Insbesondere ist Ethanol bevorzugt. Bevorzugt ist das organische Lösungsmittel in 0,1 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
  • Die hierin beschriebenen Geschirrspülmittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.
  • Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
    • der Alkalischen Protease PB92,
    • Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
    • der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.
  • Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln einsetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease-Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4I und V1991 aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP-Varianten, wie sie in SeqID No 4 oder 5 der WO 2014/177430 beschrieben sind.
  • In den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Mitteln werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
  • Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staub¬arm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
  • Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können alternativ oder neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.
  • Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält besonders bevorzugt ferner mindestens eine Amylase.
  • Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine ß- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein.
  • In erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln, die in einer Ausführungsform in überwiegend flüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, ist das mindestens eine Enzym, vorzugsweise die mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Amylase in einer Menge von 0,01 - 1,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, in diesem enthalten.
  • In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamt¬gewichts der Enzym-Zubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05-35 Gew.-%, vorzugsweise 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in der Enzymzusammensetzung enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung kann dann in erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Geschirrspülmittel führen. Geeignete Enzymstabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel dementsprechend zusätzlich einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913).
  • Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
  • Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere.
  • Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methylcellulose oder Celluloseacetat.
  • Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.
  • Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035 69 2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852 37 3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10 30 Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören.
  • Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
  • Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
  • Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
  • Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina®AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist) oder Acticide MBR 1 oder Acticide CMB 2, organische Salze, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
  • Na-Xylolsulfonat kann als viskositätsregulierendes Additiv verwendet werden.
  • Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9.
  • Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O.
  • Es wurden die folgenden Beispielrezepturen bereitgestellt (Angaben in Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung):
    Bestandteil Ex1 Ex2 Ex3
    Ethanol 5 5 5
    Aminoxid Na C12 bis C14 6 6 6
    Betain 9 9 9
    FAEOS 12 12 12
    BIT - 0,1 -
    Zusatzstoffe (Farbstoffe, Duftstoff) <1 <1 <1
    Katalase Nein Nein Ja
    Wasser Rest Rest Rest
    Challenge Test o + +
  • Es wurde eine anionisches Tensid, ein Betain und ein Aminoxid als Tensidsystem eingesetzt. Ethanol wurde als organisches Lösungsmittel verwendet, um insbesondere die Löslichkeit der Komponenten und damit die Prozessierbarkeit bei der Herstellung der Zusammensetzung zu verbessern.
  • In Bespiel 1 wurde weder Konservierungsmittel noch Katalase verwendet.
    In Bespiel 2 wurde BIT als Konservierungsmittel, allerdings keine Katalase verwendet.
    In Beispiel 3 wurde kein Konservierungsmittel stattdessen aber Katalase eingesetzt.
  • Beispiel 1 zeigt schlechtere konservierende Eigenschaft und fällt im "Challange test" durch. Beispiel 2 umfasst Isothiazolinon mit seinen bekannten konservierenden Eigenschaften. Mit Beispiel 3 wurde überraschend gezeigt, dass solche Handgeschirrspülzusammensetzung, die wenigstens eine Katalase umfassen hervorragende konservierende Eigenschaften aufweisen, selbst wenn auf die Verwendung von Isothiazolinon verzichtet wird. Die problematischen Eigenschaften in Bezug auf das Isothiazolinon wird können damit allerdings vorteilhaft vermieden werden. Die Verwendung von Katalase stellt eine wirksame Möglichkeit für die Konservierung einer Handgeschirrspülzusammensetzung dar. Das Mittel ist zudem verträglich und ökologisch.
  • Es wurde darüber hinaus auch festgesellt, dass die Mittel, welche Katalase einsetzten, weniger leicht entfärbbar sind als jene ohne einen solchen Enzymzusatz.

Claims (8)

  1. Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend:
    wenigstens ein Tensid; wobei
    die Menge an Gesamttensid wenigstens 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass
    das Handgeschirrspülmittel ferner wenigstens eine Katalase umfasst.
  2. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung frei von Isothiazolinon ist.
  3. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Handgeschirrspülzusammensetzung ein anionisches Tensid umfasst.
  4. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid, ausgewählt ist aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.
  5. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Handgeschirrspülzusammensetzung ein Aminoxid und/oder ein Betain Tensid umfasst.
  6. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass anionische Tensid, das Aminoxid und/oder das Betain Tensid wenigstens einer Menge von 5 Gew.-% vorliegt.
  7. Handgeschirrspülzusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Geschirrspülzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Enzymen, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthält.
  8. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur manuellen Reinigung von Geschirr.
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