EP3749738B1 - Viscoelastic, solid surfactant composition - Google Patents
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- EP3749738B1 EP3749738B1 EP19702201.5A EP19702201A EP3749738B1 EP 3749738 B1 EP3749738 B1 EP 3749738B1 EP 19702201 A EP19702201 A EP 19702201A EP 3749738 B1 EP3749738 B1 EP 3749738B1
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
Definitions
- the present invention relates to the technical field of solid surfactant compositions, in particular for the provision of surfactant-containing liquors for textile treatment or for cleaning hard surfaces such as dishes, ceramics, glass, wood or plastic, in particular for cleaning textiles.
- Solid substrate treatment agents have the advantage that, unlike liquid substrate treatment agents, they do not require any preservatives and the ingredients they contain (such as bleach or enzymes) can be incorporated more stably. Liquid forms are increasingly gaining ground on the market, particularly due to their rapid solubility and the associated rapid availability of the active ingredients they contain.
- pre-portioned substrate treatment agents such as detergent pouches or dishwasher tablets
- mechanical substrate treatment and use these products in the form of tablets or in the form of bags (also: pillows or pouches), which are usually filled with at least one liquid composition.
- the use of liquids has the disadvantage that if there are leaks in the bag of the portion, the liquid composition leaks out.
- solid molded bodies which have to be dissolved or dispersed in an aqueous medium for application to a substrate
- the solid dissolves well in water.
- substrate e.g. the laundry
- the single-use portion must be able to be worked quickly into the aqueous, liquid liquor. Otherwise, the substrate (e.g. textile) in direct contact with the portion will most likely suffer damage from a permanent overconcentration of the surfactant composition on the substrate. It is therefore an object of the invention to provide solid surfactant compositions, in particular as a single-use portion in the form of a lumpy molded body, which dissolve well in water or can be dispersed therein when in contact with water.
- Viscoelastic, solid surfactant compositions with a storage modulus of 40,000 to 800,000 Pa are known.
- the viscoelastic surfactant compositions disclosed therein are liquid-crystalline surfactant phases.
- the production of the viscoelastic surfactant compositions of the prior art depends on the phase behavior of the surfactants contained in each case, which limits the freedom of formulation with regard to the selection of surfactants and their amounts used.
- EP 2365051 A1 deals with liquid detergent compositions containing surfactants and a linear di-amido gelling agent.
- WO 2015/058812 A1 teaches an antiperspirant water-in-oil emulsion in stick form, which contains at least one amido gelling agent as well as various oils, an emulsifier and an antiperspirant active ingredient.
- a further object was therefore to provide solid surfactant compositions which exhibit viscoelastic behavior regardless of the phase behavior of the surfactants used. Surprisingly, it has been shown that this goal can be achieved by formulating a composition containing at least one surfactant and at least one specific organic compound.
- a viscoelastic, solid surfactant composition in particular as a washing or cleaning agent
- the composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (in each case at 20°C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz) and the storage modulus in the frequency range between 10 -3 Hz and 10 2 Hz is at least twice as large as the loss modulus.
- the composition has a storage modulus in a range from 10 5 Pa to 10 7 Pa.
- the storage modulus is at least five times greater than the loss modulus, particularly preferably at least ten times greater than the loss modulus (each at 20°C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz).
- the viscoelastic, solid surfactant composition combines all the advantages of a liquid composition despite its solid form, represents an aesthetic product form with a good dissolution profile in textile treatment and an excellent performance profile on the substrate.
- the viscoelastic, solid surfactant composition of the present invention is storage-stable and dimensionally stable.
- the said viscoelastic, solid surfactant composition exhibits almost no syneresis even after long-term storage.
- a substance e.g. a composition
- a substance is solid if it is in the solid state at 20°C and 1013 mbar.
- a substance e.g. a composition
- a substance is viscoelastic and solid if the storage modulus of the substance at 20°C is greater than the existing loss modulus.
- the storage modulus and loss modulus are notoriously familiar to the expert (cf. Christopher W. Macosco, "Rheology Principles, Measurements and Applications", VCH, 1994, p. 121 ff . or Gebhard Schramm, "Introduction to Rheology and Rheometry", Düsseldorf, 1995, p. 156 ff . or WO 02/086074 A1 , p. 2, 3rd paragraph to p. 4, end of 1st paragraph).
- the rheological characterization is carried out within the scope of this invention with a rotational rheometer, for example TA-Instruments, type AR G2, Malvern "Kinexus", using a cone-plate measuring system with a diameter of 40 mm and an opening angle of 2° at a temperature of 20°C. These are shear stress-controlled rheometers. However, the determination can also be carried out with other instruments or measuring geometries with comparable specifications.
- TA-Instruments for example TA-Instruments, type AR G2, Malvern "Kinexus
- the storage modulus (abbreviation: G ⁇ ) and the loss modulus (abbreviation: G”) were measured using the equipment described above in an experiment with oscillating deformation.
- the linear viscoelastic range is first determined in a "stress sweep experiment".
- the shear stress amplitude is increased at a constant frequency of 1 Hz, for example.
- the moduli G ⁇ and G" are plotted in a double-logarithmic plot. Either the shear stress amplitude or the (resulting) deformation amplitude can be plotted on the x-axis.
- the storage modulus G ⁇ is below a certain shear stress amplitude or the deformation amplitude. Deformation amplitude is constant, above which it collapses.
- the inflection point is conveniently determined by placing tangents on the two curve sections.
- the corresponding deformation amplitude or shear stress amplitude is usually referred to as "critical deformation” or "critical shear stress”.
- a frequency ramp is run, e.g. between 0.001 Hz and 100 Hz at a constant deformation amplitude.
- the deformation amplitude must be selected so that it lies in the linear range, i.e. below the critical deformation mentioned above. In the case of the compositions according to the invention, a deformation amplitude of 0.1% has proven to be suitable.
- the modules G ⁇ and G" are plotted against the frequency in a double logarithmic plot.
- a substance e.g. a composition
- a substance is liquid according to the definition of the invention if it is in the liquid state at 20°C and 1013 mbar.
- a chemical compound is an organic compound if the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
- a chemical compound is an inorganic compound if the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
- An "endocyclic double bond” is a double bond in a ring of a cyclic compound. The double bond is thus formed entirely by atoms that form the ring.
- a compound or a structural unit is "aromatic" if it or a structural fragment thereof satisfies the Hückel rule.
- the average molecular weights given for polymeric ingredients in this application are - unless explicitly stated otherwise - always weight-average molecular weights M w , which can generally be determined by means of gel permeation chromatography using an RI detector, the measurement being conveniently carried out against an external standard.
- a "surfactant-containing liquor” in the sense of the invention is a liquid preparation for the treatment of a substrate, obtainable by using a surfactant-containing agent and diluting it with at least one solvent (preferably water).
- the substrates can be fabrics or textiles (such as clothing) as well as hard surfaces (such as dishes, ceramics, plastic, metal).
- the surfactant compositions according to the invention are preferably used to provide a surfactant-containing liquor is used in machine cleaning processes, such as those carried out by a washing machine for textiles or a dishwasher.
- the surfactant compositions according to the invention can preferably also be used as cleaning agents for hard surfaces, such as ceramics, toilets or glass.
- the surfactant compositions according to the invention can be used in particular as cleaning agents for the toilet.
- the surfactant-containing liquor is preferably applied here through a toilet basket on the edge of the toilet via the flush or stuck directly to the inner surface of the toilet bowl and distributed via the flush.
- At least one refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of components of the compositions described herein, this statement does not refer to the absolute amount of molecules but to the type of component. "At least one inorganic base” therefore means, for example, one or more different inorganic bases, i.e. one or more different types of inorganic bases. Together with amounts, the amounts refer to the total amount of the correspondingly designated type of component.
- the range includes the limit values.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention is preferably transparent or translucent. If a mixture according to the invention has a residual light output (transmission) of at least 20% in the spectral range between 380 nm and 780 nm based on the reference measurement, it is considered transparent within the meaning of the invention.
- the transparency of the surfactant composition according to the invention can be determined using various methods.
- the Nephelometric Turbidity Unit (NTU) is often used as a measurement value for transparency. It is a unit used in water treatment, for example, for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for turbid surfactant compositions, whereas low values are determined for clear, transparent surfactant compositions.
- the turbidimeter type HACH Turbidimeter 2100Q from Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used in conjunction with the calibration substances StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU), all of which can also be ordered from Hach Company.
- the measurement is carried out in A 10 ml measuring cuvette with cap was filled with the composition to be examined and the measurement was carried out at 20 °C.
- surfactant compositions have a perceptible cloudiness that is visible to the naked eye within the meaning of the invention. It is therefore preferred if the surfactant compositions according to the invention have an NTU value (at 20°C) of at most 120, more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80.
- the transparency of the solid agents according to the invention was determined by a transmission measurement in the visual light spectrum over a wavelength range of 380 nm to 780 nm at 20°C.
- a reference sample water, fully demineralized
- the cuvette is then filled with a sample of the surfactant composition according to the invention and measured again.
- the sample is filled in a liquid state and solidified in the cuvette and then measured.
- the transparent surfactant composition according to the invention has a transmission (20°C) of particularly preferably at least 25%, more preferably at least 30%, more preferably at least 40%, in particular of at least 50%, very particularly preferably of at least 60%.
- the transparent surfactant composition according to the invention has a transmission (at 20°C) of at least 30% (in particular of at least 40%, more preferably of at least 50%, particularly preferably of at least 60%) and an NTU value (at 20°C) of at most 120 (more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80).
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains a total amount of 0.1 to 70% by weight of surfactant based on its total weight.
- the surfactants used according to the invention are preferably anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants or cationic surfactants.
- Preferred surfactant compositions contain, based on their total weight, a total amount of 5 to 70% by weight, more preferably from 5 to 65% by weight, more preferably from 5 to 60% by weight, more preferably from 10 to 70% by weight, more preferably from 10 to 60% by weight, more preferably from 15 to 70% by weight, more preferably from 15 to 65% by weight, more preferably from 15 to 60% by weight, particularly preferably from 20 to 70% by weight, more preferably from 20 to 65% by weight, more preferably from 20 to 60% by weight, very particularly preferably from 25 to 70 % by weight, more preferably from 25 to 65 % by weight, more preferably from 25 to 60 % by weight, further preferably from 30 to 70 % by weight, more preferably from 30 to 65 % by weight, more preferably from 30 to 60 % by weight of at least one surfactant.
- These surfactant compositions are particularly suitable for textile treatment, but especially for use in a washing machine for textile washing. It is again particularly preferred if the
- Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a dishwashing detergent, in particular for use in a dishwasher each contain, based on the weight of the composition, 0.1 to 5.0% by weight, in particular 0.2 to 4.0% by weight, of at least one surfactant.
- a viscoelastic, solid surfactant composition preferred according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic surfactant.
- Surfactant compositions according to the invention with anionic surfactant are particularly suitable for washing textiles, particularly preferably for use in a washing machine for textile washing.
- Preferred surfactant compositions that are suitable as dishwashing detergents (particularly for use in a dishwasher) each contain 0 to 1% by weight, in particular 0 to 0.5% by weight, particularly preferably 0 to 0.25% by weight, of anionic surfactant, based on the weight of the composition.
- anionic surfactant is contained in a total amount of 5 to 70 wt.%, more preferably 5 to 60 wt.%, more preferably 10 to 70 wt.%, in particular 10 to 60 wt.%, particularly preferably 10 to 40 wt.%, further preferably 25 to 40 wt.%.
- sulfonates and/or sulfates can preferably be used as anionic surfactant.
- suitable surfactants of the sulfonate type are C 9-13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
- estersulfonates for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
- Particularly preferred surfactant compositions according to the invention in particular textile detergents, contain as anionic surfactant at least one compound of the formula (T-1), in the R' and R" are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation (in particular Na + ).
- Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths.
- the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
- 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
- Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable.
- Suitable anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, as well as soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
- the anionic surfactants and the soaps can be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts.
- the anionic surfactants are preferably in the form of their ammonium salts.
- Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
- the surfactant composition according to the invention in particular as a textile detergent, contains an alkylbenzenesulfonic acid neutralized with monoethanolamine, in particular C 9-13 alkylbenzenesulfonic acid, and/or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
- a preferred surfactant composition of the invention contains at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
- the surfactant composition according to the invention in particular as a washing or cleaning agent, contains at least one nonionic surfactant.
- the at least one nonionic surfactant can be any known nonionic surfactant suitable for the purpose of the invention.
- the surfactant composition contains at least one nonionic surfactant.
- Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a dishwashing detergent, in particular for use in a dishwasher each contain, based on the weight of the composition, 0.1 to 5.0% by weight, in particular 0.2 to 4.0% by weight, of at least one nonionic surfactant.
- Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a textile detergent, in particular for use in a washing machine each contain, based on the weight of the composition, 1.0 to 25% by weight, preferably 2.5 to 20.0% by weight, more preferably 5.0 to 18.0% by weight, of at least one nonionic surfactant.
- the at least one nonionic surfactant can be any known nonionic surfactant suitable for the purpose of the invention.
- the surfactant compositions described herein contain as nonionic surfactant at least one fatty alcohol alkoxylate having the following formula (T-2), R'-O-(XO) m -H (T-2) where R' is a linear or branched C 8 -C 18 alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical, XO is independently an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group and m is an integer from 1 to 50.
- R' is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical.
- R I is a linear or branched alkyl radical having 5 to 30 carbon atoms, preferably having 7 to 25 carbon atoms and in particular having 10 to 19 carbon atoms.
- Preferred radicals R' are selected from decyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred.
- radicals R' are derived from fatty alcohols with 12 to 19 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.
- XO of formula (T-2) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
- the index m of the formula (T-2) is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and more preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7.
- the surfactant composition according to the invention may contain mixtures of nonionic surfactants having different degrees of ethoxylation.
- Such fatty alcohol ethoxylates are available under the sales names Dehydol ® LT7 (BASF), Lutensol ® AO7 (BASF), Lutensol ® M7 (BASF) and Neodol ® 45-7 (Shell Chemicals).
- the surfactant compositions according to the invention particularly preferably contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
- the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
- EO ethylene oxide
- alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
- Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO.
- Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
- fatty alcohols with more than 12 EO can also be used, particularly as cleaning agents for machine dishwashing. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
- a particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol with 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol, and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and in particular at least 20 moles of ethylene oxide.
- C 16-20 alcohol preferably a C 18 alcohol
- at least 12 moles preferably at least 15 moles and in particular at least 20 moles of ethylene oxide.
- the so-called “narrow range ethoxylates” are particularly preferred.
- Surfactants that are preferably used come from the group of alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally more complex surfactants such as polyoxypropylene/polyoxyethylene/polyoxypropylene ((PO/EO/PO) surfactants).
- Such (PO/EO/PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
- nonionic surfactants in particular for cleaning agents for machine dishwashing, have proven to be low-foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units in the context of the present invention.
- surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, with one to ten EO or AO groups being bonded to one another before a block from the other groups follows.
- Preferred nonionic surfactants of the above formula can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene or alkylene oxide.
- the radical R 1 in the above formula can vary depending on the origin of the alcohol. If native sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is generally unbranched, with the linear radicals consisting of alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol.
- Alcohols accessible from synthetic sources are, for example, Guerbet alcohols or 2-methyl-branched or linear and methyl-branched residues in a mixture, as are usually present in oxo alcohol residues.
- nonionic surfactants are preferred in which R 1 in the above formula is an alkyl residue with 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms.
- butylene oxide is particularly suitable as an alkylene oxide unit which is present in the preferred nonionic surfactants in alternation with the ethylene oxide unit.
- R 2 and R 3 are independently selected from - CH 2 CH 2 -CH 3 and -CH(CH 3 ) 2 are also suitable.
- non-ionic surfactants that are preferably used, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are non-ionic surfactants of the general formula (T-5) R 1 O(AlkO) x M(OAlk) y OR 2 (T-5) where R 1 and R 2 independently of one another represent a branched or unbranched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms; Alk represents a branched or unbranched alkyl radical having 2 to 4 carbon atoms; x and y independently of one another represent values between 1 and 70; and M represents an alkyl radical from the group CH 2 , CHR 3 , CR 3 R 4 , CH 2 CHR 3 and CHR 3 CHR 4 , where R 3 and R 4 independently of one another represent a branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms.
- nonionic surfactants of the general formula (T-6) R 1 -CH(OH)CH 2 -O(CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR(OCH 2 CH 2 ) y -CH 2 CH(OH)-R 2 (T-6), where R, R 1 and R 2 independently represent an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms; x and y independently represent values between 1 and 40.
- R 1 -CH(OH)CH 2 -O(CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR(OCH 2 CH 2 ) y O-CH 2 CH(OH)-R 2 (T-7) in which R is a linear, saturated alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 1 and R 2 independently of one another are an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, and n and m independently of one another have values of 20 to 30.
- Corresponding compounds can be obtained, for example, by reacting alkyldiols HO-CHR-CH 2 -OH with ethylene oxide, followed by a reaction with an alkyl epoxide to close the free OH functions with formation of a dihydroxy ether.
- nonionic surfactants with one or more free hydroxyl groups on one or both terminal alkyl radicals, the stability of the enzymes optionally additionally contained in the surfactant compositions according to the invention can be significantly improved.
- Preferred, in particular for cleaning agents for machine dishwashing are those end-capped poly(oxyalkylated) nonionic surfactants which, according to the following formula (T-10) in addition to a radical R 1 , which stands for linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals with 2 to 30 carbon atoms, preferably with 4 to 22 carbon atoms, furthermore have a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical R 2 with 1 to 30 carbon atoms, where n stands for values between 1 and 90, preferably for values between 10 and 80 and in particular for values between 20 and 60.
- Particularly preferred are surfactants of the above formula in which R 1 stands for C 7 to C 13 , n stands for an integer from 16 to 28 and R 2 stands for C 8 to C 12 .
- surfactants of the formula R 1 O[CH 2 CH(CH 3 )O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH(OH)R 2 , in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x is between 0.5 and 1.5 and y is at least 15.
- the group of these nonionic surfactants includes, for example, the C 2-26 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 15-40 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8-10 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers.
- nonionic surfactants which can preferably be used, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are the end-capped poly(oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 , in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
- each R 3 in the above formula R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 can be different.
- R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred.
- H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred for the radical R 3 .
- Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
- each R 3 in the above formula can be different if x > 2.
- the value 3 for x has been chosen here as an example and can certainly be larger, whereby the range of variation increases with increasing x values and includes, for example, a large number of (EO) groups combined with a small number of (PO) groups, or vice versa.
- the group of these non-ionic surfactants includes, for example, the C 4-22 fatty alcohol (EO) 10-80 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO) 40-80 -2-hydroxyalkyl ethers.
- the surfactant composition according to the invention can contain amine oxide as a nonionic surfactant.
- amine oxides established in the prior art for these purposes, i.e. compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, in which each R 1 , R 2 and R 3 is independently an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 to 30 carbon atoms, can be used as amine oxide.
- Particularly preferably used amine oxides are those in which R 1 is alkyl with 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl with 1 to 4 carbon atoms, in particular alkyldimethylamine oxides with 12 to 18 carbon atoms.
- Suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl/cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
- Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO(G) x in which R corresponds to a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
- the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
- nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
- Suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
- compositions of the invention described herein may also contain several of the nonionic surfactants described above.
- the amounts of the individual surfactant components must of course be selected within the specified quantity ranges of the individual surfactant components in such a way that the specified total amount of surfactant is maintained.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention (in particular as a textile detergent) contains at least one polyalkoxylated polyamine in addition to the surfactant.
- the polyalkoxylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is a polymer with a backbone containing N atoms, which carries polyalkoxy groups on the N atoms.
- the polyamine has primary amino functions at the ends (terminus and/or side chains) and preferably both secondary and tertiary amino functions in the interior; if appropriate, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that a linear rather than a branched-chain polyamine is obtained.
- the ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
- the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
- the polyamine preferably has an average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 5,000 g/mol.
- the N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups with 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, whereby not all alkylene groups have to have the same number of C atoms.
- Particularly preferred are ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and their Mixtures.
- Polyamines that carry ethylene groups as the alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI.
- PEI is a particularly preferred polymer according to the invention with an N-atom-containing backbone.
- the primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, whereby not every amino function has to be substituted by alkoxy groups.
- the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 100, in particular 5 to 50.
- the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyamine are preferably polypropoxy groups which are bonded directly to N atoms and/or polyethoxy groups which are bonded to any propoxy radicals present and to N atoms which do not carry any propoxy groups.
- Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short).
- EO ethylene oxide
- the polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reacting polyamines with propylene oxide (PO for short) and subsequent reaction with ethylene oxide.
- PO propylene oxide
- the average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
- the average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, in particular 15 to 30.
- the terminal OH function polyalkoxy substituents in the polyalkoxylated polyamine can be partially or completely etherified with a C 1 - C 10 , in particular C 1 -C 3 , alkyl group.
- Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function and PEI's reacted with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function.
- a particularly preferred alkoxylated polyamine is PEI containing 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units of EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
- a further preferred subject of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which are obtainable by reacting polyamines with ethylene oxide and optionally additionally propylene oxide. If polyalkoxylated polyamines with ethylene oxide and propylene oxide are used, the proportion of propylene oxide in the total amount of alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably additionally contains, based on its weight, polyalkoxylated polyamines in a total amount of 0.5 to 12 wt.%, in particular 5.0 to 9.0 wt.%.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention in particular as a textile detergent, additionally contains at least one soil-release active ingredient.
- soil-release active ingredients or, because of their ability to make the treated surface, preferably textiles, dirt-repellent, as “soil repellents".
- Particularly effective dirt-removing active ingredients due to their chemical similarity to polyester fibers, but which can also have the desired effect on fabrics made of other materials, are copolyesters that contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Dirt-removing polyesters of the type mentioned, as well as their use, preferably in detergents for textiles, have been known for a long time.
- polymers made of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate in which the polyethylene glycol units have molecular weights of 750 to 5000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 50:50 to 90:10, and their use in detergents in the German patent specification DE 28 57 292
- Polymers with a molecular weight of 15,000 to 50,000 made from ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, where the polyethylene glycol units have molecular weights of 1,000 to 10,000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 2:1 to 6:1 can be prepared according to the German laid-open specification EN 33 24 258 used in detergents.
- the European patent EP066944 relates to textile treatment agents containing a copolyester of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid in certain molar ratios. From the European patent EP185 427 Methyl or ethyl group-end-capped polyesters with ethylene and/or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units and detergents containing such soil-release polymers are known.
- the European patent EP241984 relates to a polyester which, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, also contains substituted ethylene units and glycerol units.
- Polyesters which, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, contain 1,2-propylene, 1,2-butylene and/or 3-methoxy-1,2-propylene groups and glycerol units and are substituted with C 1 to C 4 alkyl groups are end-group capped.
- the European patent specification EP253567 relates to soil-release polymers with a molecular weight of 900 to 9000 made from ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, the polyethylene glycol units having molecular weights of 300 to 3000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate being 0.6 to 0.95.
- polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of dialkyl terephthalate, dialkyl 5-sulfoisophthalate, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (where a, b and/or c > 1) and one-sidedly end-capped polyalkylene glycols (corresponding to unit E-III).
- a polymeric framework is present and thus the coefficients can assume any value in the given interval as an average value. This value reflects the number-average molecular weight.
- the structures can contain, for example, 1 to 50 units (EI) per polymer chain.
- An ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols is suitable as unit (E-II), with preference being given to using the aforementioned.
- the structures can contain, for example, 1 to 50 units (E-II).
- the preferred amount of structural unit (E-III) used is that which is necessary to achieve the average molecular weights described below.
- the invention also allows the use of cross-linked or branched polyester structures. This is expressed by the presence of a cross-linking polyfunctional structural unit (E-IV) with at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reactions.
- Functional groups can be, for example, acid, alcohol, ester, anhydride or epoxy groups. Different functionalities in one molecule are also possible.
- citric acid malic acid, tartaric acid and gallic acid, particularly preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid.
- polyhydric alcohols such as pentaerythritol, glycerin, sorbitol and/or trimethylolpropane can be used. They can also be polyvalent aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1,2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid (trimesithic acid).
- the weight fraction of crosslinking monomers can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and particularly preferably up to 3% by weight.
- the polyesters containing the structural units (EI), (E-II) and (E-III) and optionally (E-IV) generally have number-average molecular weights in the range from 700 to 50,000 g/mol, where the number-average molecular weight can be determined by means of size exclusion chromatography in aqueous solution using calibration with the aid of narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards.
- the number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g/mol, in particular 1,000 to 15,000 g/mol, particularly preferably 1,200 to 12,000 g/mol.
- solid polyesters which have softening points above 40 °C are preferably used as a component of the particle of the second type; they preferably have a softening point between 50 and 200 °C, particularly preferably between 80 °C and 150 °C and extremely preferably between 100 °C and 120 °C.
- the polyesters can be synthesized by known methods, for example by first heating the above-mentioned components at normal pressure with the addition of a catalyst and then building up the required molecular weights in a vacuum by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used.
- the known transesterification and condensation catalysts are suitable for the reaction, such as titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide/calcium acetate.
- titanium tetraisopropylate such as titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide/calcium acetate.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention can additionally contain at least one enzyme as a washing or cleaning agent.
- all enzymes established in the state of the art for textile treatment can be used in this regard.
- it is one or more enzymes that can develop a catalytic activity in a surfactant-containing liquor, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ⁇ -glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
- Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
- Particularly preferred are proteases, amylases and/or lipases and mixtures thereof and very particularly preferred are proteases.
- These enzymes are in principle of natural origin; based on the natural molecules, improved variants are available for use in washing or cleaning agents, which are therefore preferably used.
- subtilisin type those of the subtilisin type are preferred.
- these are the subtilisins BPN' and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which are classified as subtilases but no longer as subtilisins in the narrower sense.
- Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase ® from Novozymes NS, Bagsvaerd, Denmark.
- subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ® and Savinase ® by Novozymes.
- the protease variants known as BLAP ® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483.
- proteases are, for example, the enzymes available under the trade names Durazym ® , Relase ® , Everlase ® , Nafizym ® , Natalase ® , Kannase ® and Ovozyme ® from Novozymes, the enzymes available under the trade names Purafect ® , Purafect ® OxP, Purafect ® Prime, Excellase ® and Properase ® from Genencor, the enzyme available under the trade name Protosol ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, the enzyme available under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the enzyme available under the trade names Proleather ® and Protease P ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
- the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also particularly preferred.
- amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments which have been improved for use in washing or cleaning agents.
- the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar ® ST. Further developments of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and TermamylOultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® .
- the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ® , and derived variants of the ⁇ -amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also by Company Novozymes. Also worth mentioning for this purpose are the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Fusion products of all of the molecules mentioned can also be used.
- lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are included in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to produce peracids from suitable precursors in situ, are the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by the company Novozymes under the trade names Lipolase ® , Lipolase ® Ultra, LipoPrime ® , Lipozyme ® and Lipex ® . Furthermore, the cutinases which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens can be used.
- Lipases which can also be used are available from the company Amano under the names Lipase CE ® , Lipase P ® , Lipase B ® , or Lipase CES ® , Lipase AKG ® , Bacillus sp. Lipase ® , Lipase AP ® , Lipase M-AP ® and Lipase AML ® are available.
- lipases and cutinases from Genencor can be used, the starting enzymes of which were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
- Lipase ® and Lipomax ® originally sold by Gist-Brocades and the enzymes sold by Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30 ® , Lipase OF ® and Lipase PL ® , as well as the product Lumafast ® from Genencor.
- cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other with regard to their various performance aspects, particularly in portions for textile washing.
- performance aspects include in particular the contribution of the cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition), to the finishing (fabric effect) or to the exertion of a "stone washed" effect.
- a useful fungal cellulase preparation rich in endoglucanase (EG) or its further developments is offered by Novozymes under the trade name Celluzyme ® .
- Endolase ® and Carezyme ® are based on the 50 kD EG and the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800 respectively.
- Other commercial products that can be used This company's products are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® .
- Other products that can also be used include the 20 kD EG from Melanocarpus, which is available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® .
- Other commercial products from AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® .
- Other suitable cellulases are from Bacillus sp.
- CBS 670.93 and CBS 669.93 whereby the one from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax ® .
- Other commercial products from Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge ® Neutra.
- Variants of these enzymes that can be obtained by point mutations can also be used according to the invention.
- Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
- hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
- the ⁇ -glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo ® from the company Novozymes.
- Hemicellulases that are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are sold, for example, under the trade names Mannaway ® by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor.
- the pectin-cleaving enzymes also include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectin, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin pectyl hydrolase, pectin depolymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin polygalacturonase, endo-polygalacturonase, poly- ⁇ -1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonas
- Suitable enzymes in this regard are available under the names Gamanase ® , Pektinex AR ® , X-Pect ® or Pectaway ® from the company Novozymes, under the names Rohapect UF ® , Rohapect TPL ® , Rohapect PTE100 ® , Rohapect MPE ® , Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from the company AB Enzymes and under the name Pyrolase ® from the company Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 x 10 -8 to 5 percent by weight based on active protein.
- the enzymes are preferably contained in a total amount of 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1.5% by weight, even more preferably 0.05 to 1.25% by weight and particularly preferably 0.01 to 0.5% by weight.
- additional ingredients in the surfactant composition according to the invention as a washing or cleaning agent may include builders, complexing agents, optical brighteners (preferably in textile detergents), pH adjusters, perfume, dye, dye transfer inhibitor or mixtures thereof.
- builder substances such as silicates, aluminum silicates (especially zeolites), salts of organic di- and polycarboxylic acids as well as mixtures of these substances, preferably water-soluble builder substances, can be advantageous.
- phosphates also polyphosphates
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention in this embodiment preferably contains less than 5% by weight, particularly preferably less than 3% by weight, in particular less than 1% by weight of phosphate(s).
- the surfactant composition according to the invention in this embodiment is particularly preferably completely phosphate-free, i.e. the compositions contain less than 0.1% by weight of phosphate(s).
- the builders include in particular carbonates, citrates, phosphonates, organic builders and silicates.
- the weight proportion of the total builders in the total weight of the viscoelastic, solid composition according to the invention is preferably 15 to 80 wt.% and in particular 20 to 70 wt.% for dishwashing detergents.
- Organic builders suitable according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids (polycarboxylates) which can be used in the form of their sodium salts, whereby polycarboxylic acids are understood to be carboxylic acids which carry more than one, in particular two to eight acid functions, preferably two to six, in particular two, three, four or five acid functions in the entire molecule.
- Preferred polycarboxylic acids are therefore dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, tetracarboxylic acids and pentacarboxylic acids, in particular di-, tri- and tetracarboxylic acids.
- the polycarboxylic acids can also carry other functional groups, such as hydroxyl or amino groups.
- Examples of these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids (preferably aldaric acids, for example galactaric acid and glucaric acid), aminocarboxylic acids, in particular aminodicarboxylic acids, aminotricarboxylic acids, aminotetracarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid (NTA), glutamic N,N-diacetic acid (also known as N,N-bis(carboxymethyl)-L-glutamic acid or GLDA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and their derivatives and mixtures thereof.
- Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, GLDA, MGDA and mixtures thereof.
- polymeric polycarboxylates organic polymers with a large number of (especially more than ten) carboxylate functions in the macromolecule
- polyaspartates organic polymers with a large number of (especially more than ten) carboxylate functions in the macromolecule
- polyacetals polyacetals and dextrins.
- the free acids typically also have the property of an acidifying component.
- these include citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.
- Particularly preferred surfactant compositions according to the invention contain one or more salts of citric acid, i.e. citrates, as one of their essential builders. These are contained in the surfactant compositions according to the invention (in particular for textile washing) preferably in a proportion of 0.3 to 10 wt. %, in particular 0.5 to 8 wt. %, in particular 0.7 to 6.0 wt. %, particularly preferably 0.8 to 5.0 wt. %, in each case based on the total weight of the composition.
- One or more salts of citric acid are contained in the surfactant compositions according to the invention (in particular for cleaning hard surfaces, in particular for dishwashing) preferably in a proportion of 2 to 40 wt.
- % in particular 5 to 30 wt. %, in particular 7 to 28 wt. %, particularly preferably 10 to 25 wt. %, very particularly preferably 15 to 20 wt. %, in each case based on the total weight of the composition.
- the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can contain phosphonates in particular as a further builder.
- a hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonate is preferably used as the phosphonate compound.
- HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
- Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferably used as aminoalkane phosphonates.
- Phosphonates are contained in viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 10% by weight, in particular in amounts of 0.5 to 8% by weight, very particularly preferably 2.5 to 7.5% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
- the combined use of citrate, (hydrogen) carbonate and phosphonate is particularly preferred (particularly for use in dishwashing detergents). These can be used in the amounts mentioned above.
- amounts of, in each case based on the total weight of the composition, 10 to 25% by weight of citrate, 10 to 30% by weight of carbonate (or hydrogen carbonate), and 2.5 to 7.5% by weight of phosphonate are used in the surfactant compositions according to the invention.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one further phosphorus-free builder in addition to citrate and (hydrogen) carbonate and optionally phosphonate.
- this is selected from the aminocarboxylic acids, with the further phosphorus-free builder preferably being selected from methylglycinediacetic acid (MGDA), glutamic acid diacetate (GLDA), aspartic acid diacetate (ASDA), hydroxyethyliminodiacetate (HEIDA), iminodisuccinate (IDS) and ethylenediamine disuccinate (EDDS), particularly preferably from MGDA or GLDA.
- a particularly preferred combination is, for example, citrate, (hydrogen) carbonate and MGDA and optionally phosphonate.
- the weight percent of the additional phosphorus-free builder, in particular MGDA and/or GLDA is preferably 0 to 40 weight percent, in particular 5 to 30 weight percent, above all 7 to 25 weight percent.
- the use of MGDA or GLDA, in particular MGDA, as granules is particularly preferred. MGDA granules that contain as little water as possible and/or have a lower hygroscopicity (water absorption at 25°C, normal pressure) compared to the non-granulated powder are advantageous.
- the combination of at least three, in particular at least four builders from the above-mentioned group has proven to be advantageous for the cleaning and rinsing performance of surfactant compositions according to the invention, in particular dishwashing detergents, preferably automatic dishwashing detergents.
- dishwashing detergents preferably automatic dishwashing detergents.
- other builders can also be included.
- Polymeric polycarboxylates are also suitable as organic builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 1,000 to 20,000 g/mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have molecular masses of 1,100 to 10,000 g/mol, and particularly preferably of 1,200 to 5,000 g/mol, can be preferred.
- the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can further contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x+1 ⁇ y as builder.
- H 2 O where M is sodium or hydrogen
- x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, particularly preferred values for x being 2, 3 or 4
- y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
- Amorphous sodium silicates with a Na 2 O:SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably from 1:2 to 1:2.8 and in particular from 1:2 to 1:2.6, which are preferably dissolving-retarded and have secondary washing properties, can also be used.
- An optical brightener is preferably selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, stilbenes, 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocycle-substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
- optical brighteners include disodium 4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene disulfonate (for example available as Tinopal ® DMS from BASF SE), disodium 2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonate (for example available as Tinopal ® CBS from BASF SE), 4,4'-bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbene-2,2'-disulfonic acid (for example available as Tinopal ® UNPA from BASF SE), Hexasodium 2,2'-[vinylenebis[(3-sulphonato-4,1-phenylene)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazine-4,2-diyl]imino]]bis-(benzen
- the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and/or vinylimidazole.
- Polymers suitable as color transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof.
- Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors.
- the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan ® HP 50 or Sokalan ® HP 53.
- the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) used preferably have a molecular weight in the range of 5,000 to 100,000.
- a PVP/PVI copolymer is commercially available, for example, from BASF under the name Sokalan ® HP 56.
- Another color transfer inhibitor that is extremely preferred is polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, from BASF under the name Sokalan ® HP 66.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains incorporated solid particles (hereinafter also referred to as particles).
- Such dispersed solid particles are to be understood as solid substances which do not dissolve in the liquefied phase of the surfactant composition according to the invention at temperatures of up to 5°C units above the sol-gel temperature of the solid surfactant composition according to the invention and are present as a separate phase.
- these particles are suspended in the liquid phase above the sol-gel temperature and the liquid phase is then cooled below the sol-gel temperature to obtain the viscoelastic surfactant composition according to the invention.
- the solid particles are preferably selected from polymers, pearlescent pigments, microcapsules, speckles or mixtures thereof.
- Microcapsules in the sense of the present invention include any type of capsule known to the person skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules.
- Matrix capsules are porous molded bodies that have a structure similar to a sponge.
- Core-shell capsules are molded bodies that have a core and a shell.
- Suitable microcapsules are those capsules that have an average diameter X 50.3 (volume average) of 0.1 to 200 ⁇ m, preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 80 ⁇ m, particularly preferably 10 to 50 ⁇ m and in particular 15 to 40 ⁇ m.
- the average particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or using a Camsizer particle size analyzer from Retsch.
- microcapsules of the invention preferably contain at least one active ingredient, preferably at least one fragrance. These preferred microcapsules are perfume microcapsules.
- the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell).
- a semipermeable capsule wall in the sense of the present invention is a capsule wall that is semi-permeable, i.e. it continuously releases small amounts of the capsule core over time without the capsule being damaged or opened, for example by friction.
- Such capsules continuously release small amounts of the active ingredient in the capsule, e.g. perfume, over a longer period of time.
- the microcapsules have an impermeable shell.
- An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall that is essentially impermeable, i.e. the capsule core is only exposed when the capsule is damaged or opened.
- Such capsules contain significant amounts of the at least one fragrance, so that if the capsule is damaged or opened, a very intense scent is provided.
- the scent intensities achieved in this way are usually so high that smaller quantities of microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as with conventional microcapsules.
- the surfactant composition according to the invention contains both microcapsules with a semi-permeable shell and microcapsules with an impermeable shell.
- composition according to the invention can also contain two or more different types of microcapsules with a semipermeable or impermeable shell.
- High molecular weight compounds are usually suitable as materials for the shell of the microcapsules, such as protein compounds such as gelatin, albumin, casein and others, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and others, and above all synthetic polymers such as polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, epoxy resins and others.
- Melamine-formaldehyde polymer, melamine-urea polymer, melamine-urea-formaldehyde polymer, polyacrylate polymer or polyacrylate copolymer is preferably used as the wall material, i.e. as the shell.
- Capsules according to the invention are used, for example, but not exclusively, in US 2003/0125222 A1 , EN 10 2008 051 799 A1 or WO 01/49817 described.
- Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared by condensing melamine-formaldehyde precondensates and/or their C 1 -C 4 alkyl ethers in water in which the at least one odor modulator compound and optionally further ingredients, such as at least one fragrance, are present in the presence of a protective colloid.
- Suitable protective colloids are, for example, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, water-soluble polymers containing sulfonic acid groups and containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, as well as polymers of N-(sulfoethyl)-maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids, styrenesulfonic acids and formaldehyde as well as con
- At least one cationic polymer made of Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35,
- Preferably usable microcapsules have average diameters X 50.3 in the range from 1 to 100 ⁇ m, preferably from 5 to 95 ⁇ m, in particular from 10 to 90 ⁇ m, for example from 10 to 80 ⁇ m.
- the shell of the microcapsules enclosing the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range of about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
- Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent sheen.
- Pearlescent pigments consist of thin flakes that have a high refractive index and are partially reflecting light and partially transparent to light. The pearlescent sheen is created by interference of the light hitting the pigment (interference pigment).
- Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above-mentioned material, or contain the above-mentioned material as thin multilayer films or as parallel components in a suitable carrier material.
- the pearlescent pigments that can be used according to the invention are either natural pearlescent pigments such as fish silver (guanine/hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother of pearl (from ground mussel shells), monocrystalline flake-shaped pearlescent pigments such as bismuth oxychloride and pearlescent pigments based on mica and mica/metal oxide.
- the latter pearlescent pigments are mica that has been coated with a metal oxide.
- Pearlescent pigments based on mica and mica/metal oxide are preferred according to the invention.
- Micas belong to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite.
- the mica predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 .
- interference pigments and colored luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these types of pearlescent pigment also have color effects.
- the pearlescent pigments that can be used according to the invention can also contain a color pigment that is not derived from a metal oxide.
- the grain size of the preferably used pearlescent pigments is preferably an average diameter X 50.3 (volume average) between 1.0 and 100 ⁇ m, particularly preferably between 10.0 and 60.0 ⁇ m.
- speckles are understood to mean macroparticles, in particular macrocapsules, which have an average diameter X 50.3 (volume average) of more than 300 ⁇ m, in particular from 300 to 1500 ⁇ m, preferably from 400 to 1000 ⁇ m.
- Speckles are preferably matrix capsules.
- the matrix is preferably colored. Matrix formation occurs, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art, as is the production of particles with these matrix-forming materials.
- An example of a matrix-forming material is alginate.
- an aqueous alginate solution which may also contain the active ingredient(s) to be included, is dripped and then hardened in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions.
- other matrix-forming materials can be used instead of alginate.
- the surfactant compositions according to the invention contain in a preferred embodiment as a further component at least one zinc salt as a glass corrosion inhibitor.
- the zinc salt can be an inorganic or organic zinc salt.
- the zinc salt to be used according to the invention preferably has a solubility in water of above 100 mg/l, preferably above 500 mg/l, particularly preferably above 1 g/l and in particular above 5 g/l (all solubilities at 20°C water temperature).
- the inorganic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc bromide, zinc chloride, zinc iodide, zinc nitrate and zinc sulfate.
- the organic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc salts of monomeric or polymeric organic acids, in particular from the group zinc acetate, zinc acetylacetonate, zinc benzoate, zinc formate, zinc lactate, zinc gluconate, zinc ricinoleate, zinc abietate, zinc valerate and zinc p-toluenesulfonate.
- zinc acetate is used as the zinc salt.
- the zinc salt is present in surfactant compositions according to the invention preferably in an amount of 0.01% to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0.05% to 3% by weight, in particular in an amount of 0.1% to 2% by weight, based on the total weight of the composition.
- polyethyleneimines such as those available under the name Lupasol® (BASF)
- BASF can be used as glass corrosion inhibitors, preferably in an amount of 0 to 5% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight.
- the viscoelastic solid surfactant composition of the present invention necessarily contains at least one said organic compound of component (ii).
- surfactant compositions in which the carbocyclic structural unit b) is selected from at least one optionally substituted aryl group, in particular one optionally substituted phenyl group are preferably suitable. It is particularly preferred if a substituted aryl group, in particular a substituted phenyl group, is substituted by at least one of the following radicals: a hydroxy group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryl
- the further cyclic structural unit c) is different from the carbocyclic structural unit b).
- the further cyclic structural unit c) binds covalently to the carbocyclic structural unit b) either directly or via a divalent, bridging structural unit (preferably via (C 1 -C 4 )-alkanediyl).
- the carbon atoms of the at least two carbonyl groups from the further cyclic structural unit c) form rings.
- the further cyclic structural unit c) is selected from at least one 2,5-diketopiperazine structural unit.
- Preferred viscoelastic, solid surfactant compositions of the invention contain, based on the total weight of the composition, organic compound of component (ii) in a total amount of at least 0.5% by weight, in particular from 0.5 to 3.0% by weight. It has again proven to be particularly preferred if the surfactant compositions according to the invention (in each case based on the total weight of the composition) contain organic compound of component (ii) in a total amount of at least 0.55% by weight, in particular of at least 0.7% by weight, particularly preferably of at least 0.8% by weight.
- organic compound of component (ii) in a total amount of from 0.5 to 3.0 wt.%, in particular from 0.7 to 2.5 wt.%, very particularly preferably from 0.8 to 2.0 wt.%, most preferably from 0.85 to 1.5 wt.%.
- Surfactant compositions according to the invention therefore contain as component (ii) at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an
- a radical other than a hydrogen atom is preferably understood to mean all radicals defined under the definitions of R 5 and R 1 according to formula (I) which are other than a hydrogen atom, in particular a hydroxy group, an amino group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 )-alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group
- an alkyl group (or an alkyl structural fragment of a more complex group) is a group selected from linear alkyl group, branched alkyl group or cyclic alkyl group (also: cycloalkyl group).
- Preferred linear or branched (C 1 -C 6 )-alkyl groups are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl.
- Preferred branched (C 3 -C 10 )-alkyl groups are selected from iso-propyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, neo-pentyl, iso-octyl, 2-ethylhexyl, 2-ethylheptyl.
- Preferred cyclic alkyl groups ((C 3 -C 6 )-cycloalkyl groups) are selected from cyclopentyl, cyclohexyl.
- Preferred (C 2 -C 6 )-alkenyl groups are selected from vinyl, allyl, 2-butenyl.
- Preferred (C 2 -C 6 )-alkynyl groups are selected from ethynyl, propargyl, but-2-ynyl, hex-3-ynyl.
- Preferred (C 2 -C 6 )-acyl groups are selected from acetyl, propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, especially acetyl.
- Preferred (C 2 -C 6 )-acyloxy groups are selected from acetyloxy, propanoyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy and hexanoyloxy, especially acetyloxy.
- an alkoxy group is understood to mean an alkyl group which is attached via an oxygen atom and is selected from a linear alkyl group, a branched alkyl group or a cyclic alkyl group (also: cycloalkyl group).
- Preferred (C 1 -C 6 )-alkoxy groups are methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, sec-butoxy, iso-butoxy, tert-butoxy.
- Preferred (C 2 -C 6 )-acylamino groups are acetylamino, propanoylamino, butanoylamino, pentanoylamino and hexanoylamino, in particular acetylamino.
- Preferred aryl groups are phenyl, naphthyl, anthracenyl, which may be substituted or unsubstituted.
- Aroyl groups are arenecarbonyl groups in which a carbonyl group binds directly to the aromatic ring system.
- Preferred aroyl groups are benzoyl, naphthoyl and anthracenoyl, which can be substituted or unsubstituted.
- Aroyloxy groups are aroyl groups that are bonded to the carbonyl radical via an additional oxygen atom.
- Preferred aroyloxy groups are selected from benzoyloxy, naphthoyloxy and anthracenoyloxy, which may be substituted or unsubstituted.
- a preferred aryloxy group is the phenoxy group or the naphthoxy group, which may be substituted or unsubstituted.
- Preferred aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl groups are selected from benzyl, 2-phenylethyl, naphthylmethyl, 2-naphthylethyl, which may be substituted or unsubstituted.
- Preferred heteroaryl groups are pyridyl, pyrimidinyl, imidazolyl, indolyl, furyl, thiophenyl, 1,3,5-triazolyl
- Preferred heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl groups are selected from furfuryl, 2-indol-3-ylethyl, indol-3-ylmethyl, pyridylmethyl, which may be substituted or unsubstituted.
- the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) in which R 5 represents a (C 1 -C 4 ) hydrocarbon group substituted by an aromatic radical, in particular a radical of the following formulae (IV) or (VI) ( vide infra ) .
- Preferred viscoelastic, solid surfactant compositions of the invention contain, based on the total weight of the composition, 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) in a total amount of at least 0.5% by weight, in particular from 0.5 to 3.0% by weight. It has again proven to be particularly preferred if the compositions according to the invention (in each case based on the total weight of the composition) contain 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) in a total amount of at least 0.55% by weight, in particular of at least 0.7% by weight, particularly preferably of at least 0.8% by weight.
- 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) is contained in a total amount of from 0.5 to 3.0 wt.%, in particular from 0.7 to 2.5 wt.%, very particularly preferably from 0.8 to 2.0 wt.%, most preferably from 0.85 to 1.5 wt.%.
- compositions according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound according to formula (Ia) wherein R 1 and R 5 are as defined under formula (I) (vide supra).
- Particularly preferred compounds of formula (Ib) have the following radicals: R1 R5 Hydrogen atom 2-Carboxyethyl Hydrogen atom p-Hydroxybenzyl Hydroxy group p-Hydroxybenzyl Hydrogen atom 2-(Benzyloxycarbonyl)ethyl Hydrogen atom 4-Imidazolylmethyl Hydrogen atom methyl Benzyloxy p-(benzyloxy)-benzyl
- radicals R 1 to R 5 apply to compounds of the formula (I), but also to compounds of the formulas (Ia) and (Ib), with the proviso that for the formulas (Ia) and (Ib) the radicals R 2 , R 3 and R 4 necessarily represent a hydrogen atom.
- composition according to the invention contains at least one compound of the formula (I) in which, according to formula (I), the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a benzyl group, a methoxy group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, an aryloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
- the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an eth
- R' according to formula (II) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an allyl group, a benzyl group or a phenyl group.
- R' according to formula (III) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
- R' according to formula (IV) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
- R" and R′′′ according to formula (V) independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyl group, acetyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group.
- R according to formula (VI) represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a methoxy group, an acetyloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
- radical R 1 When selecting the above-mentioned preferred radicals R 1 to R 5 , it is again preferred if, according to formula (I) and according to formulas (Ia) and (Ib), the radical R 1 binds in the para position of the phenyl ring.
- the 2,5-diketopiperazine compounds of the formula (I) have chiral centers at least at the carbon atoms of positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring.
- the numbering of ring positions 3 and 6 was illustrated by way of example in formula (I-b).
- the 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) of the compositions according to the invention is preferably, based on the stereochemistry of the carbon atoms at positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring, the configuration isomer 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R or mixtures thereof, particularly preferably 3S,6S.
- compositions according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine (also: 3-(5-benzyl-3,6-dioxopiperazin-2-yl)propanoic acid), 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-Di(4-(benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazine,
- the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention preferably contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) selected from 3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-6-isopropylpiperazine-2,5-dione, 3,6-bis(4-(benzyloxy)benzyl)piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-6-carboxymethylpiperazine-2,5-dione or mixtures thereof.
- compounds with the aforementioned configuration isomers are preferably suitable for selection, with the S,S configuration being particularly preferred in each case.
- (3S,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3R,6R)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3S,6R)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3R,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione or mixtures thereof are contained in the surfactant compositions according to the invention as component (ii).
- (3S,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione is again most preferred.
- the 2,5-diketopiperazine compounds contained in the agents according to the invention are prepared by means of known synthesis methods (cf. Suzuki et al., Chem. Pharm. Bull. 1981, 29 (1), 233-237 ).
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains water. It is preferred if water is contained in the surfactant composition, based on the total weight of the composition, preferably in a total amount of between 0 and 70% by weight, more preferably between 4 and 70% by weight, more preferably between 10 and 70% by weight, more preferably between 0 and 60% by weight, more preferably between 4 and 60% by weight, more preferably between 10 and 60% by weight, more preferably between 0 and 40% by weight, more preferably between 4 and 40% by weight, more preferably between 10 and 40% by weight, particularly preferably between 0 and 25% by weight, more preferably between 4 and 25% by weight, more preferably between 10 and 25% by weight.
- the proportion of water in the surfactant composition is very particularly preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, more preferably 12% by weight or less, in particular between 4 and 20% by weight.
- the data in % by weight refer to the total weight of the composition.
- the solubility of said surfactant composition as well as its stability is improved if the surfactant composition preferably additionally contains at least one organic solvent having at least one hydroxyl group, without an amino group and having a molecular weight of at most 500 g/mol.
- This said organic solvent is in turn preferably selected from (C 2 -C 8 )-alkanols having at least one hydroxyl group (particularly preferably selected from the group consisting of ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerin, 1,3-propanediol, n-propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, or mixtures thereof), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols having a weight-average molar mass M w of at most 500 g/mol, glycerin carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2,2-Dimethyl
- organic solvent is contained in a total amount of 5 to 40 wt.%, in particular 10 to 35 wt.%.
- the surfactant composition preferably additionally containing at least one polyalkylene oxide compound having a weight-average molar mass M w of at least 4000 g/mol, in particular of at least 6000 g/mol, more preferably of at least 8000 g/mol.
- polyalkylene oxide compound is selected from polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and mixtures thereof.
- polyethylene oxide having a weight-average molar mass M w of at least 4000 g/mol, in particular of at least 6000 g/mol, more preferably of at least 8000 g/mol, is used as the polyalkylene oxide compound.
- the stability of said surfactant composition is further improved if the surfactant composition additionally contains at least one polymeric polyol, in particular polyvinyl alcohol.
- polymeric polyols have more than 3 hydroxyl groups. Suitable polymeric polyols preferably have an average molecular weight of 4000 to 100,000 g/mol.
- the surfactant composition according to the invention preferably contains, based on its total weight, a total amount of 1 to 30% by weight, in particular 2 to 20% by weight, of the polymeric polyol.
- Polyvinyl alcohols are thermoplastics that are usually produced as a white to yellowish powder by hydrolysis of polyvinyl acetate.
- Polyvinyl alcohol (PVOH) is resistant to almost all anhydrous organic solvents.
- Polyvinyl alcohols with an average molecular weight of 30,000 to 60,000 g/mol are preferred.
- Preferred polyvinyl alcohols are those which are in the form of white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of approximately 100 to 2500 (molar masses of approximately 4000 to 100,000 g/mol) and degrees of hydrolysis of 87-99 mol%, which accordingly still contain a residual content of acetyl groups.
- the surfactant composition comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is preferably 70 to 100 mol%, in particular 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and above all 82 to 88 mol%.
- the water-soluble packaging consists of at least 20 wt.%, particularly preferably at least 40 wt.%, very particularly preferably at least 60% by weight and in particular at least 80% by weight of a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
- PVOH powders with the above-mentioned properties which are suitable for use in the at least one second phase, are sold, for example, under the name Mowiol ® or Poval ® by Kuraray.
- the Poval ® grades are particularly suitable, in particular grades 3-83, 3-88 and 3-98, as well as Mowiol ® 4-88 from Kuraray.
- the water solubility of polyvinyl alcohol can be changed by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
- Polyvinyl alcohols that are acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly preferred and particularly advantageous due to their extremely good cold water solubility.
- the reaction products of polyvinyl alcohol and starch are extremely advantageous to use.
- the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to the desired values.
- PVOH and/or gelatin are particularly suitable for producing surfactant compositions which satisfy the requirements shown above.
- a surfactant composition according to the invention which comprises PVOH and at least one organic solvent as described above is therefore particularly preferred.
- the composition additionally contains at least one stabilizer selected from magnesium oxide, inorganic salt of Mg, Ca, Zn, Na or K (in particular sulfate, carbonate or acetate, more preferably magnesium sulfate, zinc acetate or calcium acetate), acetamide monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
- at least one stabilizer selected from magnesium oxide, inorganic salt of Mg, Ca, Zn, Na or K (in particular sulfate, carbonate or acetate, more preferably magnesium sulfate, zinc acetate or calcium acetate), acetamide monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
- the viscoelastic, solid surfactant composition contains at least one bittering agent to increase product safety.
- Preferred bittering agents have a bitterness value of at least 1,000, preferably at least 10,000, particularly preferably at least 200,000.
- the standardized procedure described in the European Pharmacopoeia 5th edition, basic work, Stuttgart 2005, Volume 1, General Part, Monograph Groups, 2.8.15, Bitterness Value, p. 278) is used.
- bittering agents are selected from denatonium benzoate, glycosides, isoprenoids, alkaloids, amino acids and mixtures thereof, particularly preferably denatonium benzoate.
- Glycosides are organic compounds of the general structure R-O-Z, in which an alcohol (R-OH) is linked to a sugar moiety (Z) via a glycosidic bond.
- Suitable glycosides are, for example, flavonoids such as quercetin or naringin or iri doidglycosides such as aucubin and in particular secoiri doidqlvcosides such as amarogentin, dihydrofoliamentin, gentiopicroside, gentiopikrin, swertiamarin, sweroside, gentioflavoside, centauroside, methiafolin, harpagoside and centapikrin, sailicin or condurangin.
- Isoprenoids are compounds that are formally derived from isoprene. Examples include terpenes and terpenoids.
- Suitable isoprenoids include, for example, sequiterpene lactones such as absinthin, artabsin, cnicin, lactucin, lactucine or salonitenolide, monoterpene ketones (thujones) such as ⁇ -thujone or ⁇ -thujone, tetranortriterpenes (limonoids) such as deoxylimonene, deoxylimonene acid, limonin, ichangin, iso-obacunonic acid, obacunone, obacunonic acid, nomilin or nomilic acid, terpenes such as marrubin, premarrubin, carnosol, carnosolic acid or quassin.
- sequiterpene lactones such as absinthin, artabsin, cnicin, lactucin, lactucine or salonitenolide
- monoterpene ketones such as ⁇ -thujone or ⁇ -thujone
- Alkaloids are naturally occurring, chemically heterogeneous, mostly alkaline, nitrogen-containing organic compounds of secondary metabolism that act on the animal or human organism.
- Suitable alkaloids include quinine hydrochloride, quinine hydrogen sulfate, quinine dihydrochloride, quinine sulfate, columbine and caffeine.
- Suitable amino acids include, for example, threonine, methionine, phenylalanine, tryptophan, arginine, histidine, valine and aspartic acid.
- the viscoelastic, solid surfactant composition preferably contains bittering agents in a total amount of at most 1 part by weight of bittering agent to 250 parts by weight of viscoelastic, solid surfactant composition (1:250), particularly preferably at most 1:500, very particularly preferably at most 1:1000, based on its total weight.
- the viscoelastic, solid surfactant composition can be prepared by first bringing a liquid composition containing organic compound of component (ii) to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition, and then placing the heated liquid composition in a mold, preferably in a cavity of a trough mold, and cooling it in said mold to below the sol-gel transition temperature to form a viscoelastic, solid molded body.
- the respective liquid composition is brought in the mold to below the sol-gel transition temperature of the liquid composition in order to harden the liquid composition.
- the liquid composition is cooled to not less than 20°C, in particular not less than 25°C, particularly preferably not less than 30°C, to form the said molded body.
- the sol-gel temperature can be determined using conventional methods.
- the organic compound of component (ii) was homogenized in water at 133°C in a closed vessel with pressure equalization in the heating thermoshaker at 400 rpm until the organic compound of component (ii) had completely dissolved and a transparent solution was formed. This solution was cooled in the heating thermoshaker to 80°C at 0 rpm.
- a temperature-dependent oscillating measurement (devices as before ( vide supra )) was carried out at a deformation of 0.1%, a frequency of 1 Hz and a cooling rate of 5°C/min.
- the temperature is set to 80°C and the upper plate is lowered to minimize the temperature difference between the lower and upper measuring plate.
- the upper measuring plate is raised and 0.5 g of the sample is carefully applied as a sol to the lower plate using a pipette. The upper plate is then lowered and the measurement started. The measurements are carried out at different temperatures.
- a corresponding molded body can also be produced by extrusion of the viscoelastic, solid surfactant composition, with subsequent rounding if necessary. This can produce a free-flowing product or pellets.
- the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is present as a shaped body.
- a molded body is a single body that stabilizes itself in its imprinted shape.
- This dimensionally stable body is formed from a molding compound (e.g. a composition) by deliberately shaping this molding compound into a predetermined shape, e.g. by pouring a liquid composition into a mold and then hardening the liquid composition, e.g. in a sol-gel process.
- All imaginable shapes are possible, such as a sphere, cube, cuboid, round disk, tub, bowl, prism, octahedron, tetrahedron, egg shape, dog, cat, mouse, horse, torso, bust, pillow, automobile, oval disk with an embossed trademark, and much more.
- the shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of at least 10 g.
- the molded body according to the invention of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention has a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, particularly preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g, most preferably of at most 30 g.
- the aforementioned minimum weights of the molded body are particularly preferred.
- the shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention most preferably has a weight of 10 to 80 g, in particular 10 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, most preferably 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g. It is again preferred if the said shaped body contains surfactant in the total amounts identified as preferred (vide supra).
- the molded body of said viscoelastic, solid composition may also contain at least two different viscoelastic, solid surfactant compositions of the first Subject matter of the invention with the formation of at least two phases, preferably at least two differently colored phases.
- a trough-shaped body can be produced as the first phase from a first viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, into the trough of which a second viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is introduced as the second phase.
- the shaped body can also be formed from various viscoelastic, solid compositions which are arranged as layered phases.
- a corresponding trough-shaped body of the surfactant composition according to the invention can preferably be designed as a container with at least one trough, e.g. in the form of a tub or bowl, such that the volume of the walls is smaller than the total volume of all the troughs.
- the walls of a trough-shaped body of this embodiment preferably have an average thickness of a maximum of 5 mm, in particular a maximum of 2 mm, more preferably a maximum of 1 mm.
- the total volume of the troughs of this embodiment preferably has a volume of at least 5 ml, in particular at least 10 ml, more preferably at least 15 ml.
- a phase in the sense of the present invention is a spatial area in which physical parameters and the chemical composition are homogeneous.
- One phase differs from another phase by various features, for example ingredients, external appearance, etc.
- different phases can be visually distinguished.
- a first phase can be clearly distinguished from a second phase.
- these can preferably also be distinguished from one another with the naked eye because they differ from one another, for example in terms of color.
- a visual distinction between the phases for example due to a difference in color or transparency, is preferably possible.
- Phases in the sense of the present invention are thus self-contained areas that can be visually distinguished from one another by the consumer with the naked eye.
- the individual phases can have different properties when used.
- At least one bittering agent is incorporated homogeneously into the molded body and/or the surface of the molded body is coated with at least one bittering agent. It is preferred to incorporate the at least one bittering agent homogeneously into the molded body as an ingredient of the viscoelastic, solid surfactant composition.
- Preferred bittering agents and amounts are those mentioned above (vide supra).
- powdering agents are selected from talcum, sodium sulfate, starch, pectin, amylopectin, dextrin, lactic acid, lactose or mixtures thereof.
- the surfaces of the molded body can be printed for further aesthetic enhancement and/or to add information or manufacturer names.
- the use of inkjet printing is preferred.
- a second subject matter of the invention is a portion containing at least one viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention.
- the portion contains the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention as a shaped body. It is in turn preferred if the portion contains the shaped body to an extent of at least 5% by weight, in particular at least 15% by weight, in particular at least 50% by weight, in particular at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight, particularly preferably at least 95% by weight, based on its total weight.
- a portion is an independent dosing unit that provides a quantity of textile treatment agent for one application, preferably for use in a washing machine.
- the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention can either be the only textile treatment agent in the portion, or can be formulated in the portion together with at least one additional composition that is different from the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention and together form the textile treatment agent of the portion.
- the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, which has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of at least 10 g.
- the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, which has a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, particularly preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g.
- the above-mentioned minimum weights of the molded body are particularly preferred.
- the portion according to the invention comprises a shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention with a weight of 1 to 80 g, in particular 1 to 70 g, more preferably 1 to 50 g, further preferably 1 to 30 g, in particular 10 to 80 g, in particular 10 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, most preferably 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g. It is again preferred if the said shaped body contains surfactant in the total amounts identified as preferred (vide supra).
- the molded body is preferably coated with water-soluble material.
- Such a coating has also proven to be advantageous with regard to the storage stability of the molded bodies according to the invention used in the portions.
- the said molded body of the portion is coated on the surface with at least one water-soluble material, preferably with at least one water-soluble polymer.
- the coating can be carried out, for example, by spraying on a solution or by immersing in a melt, with the melting temperature in the latter method preferably being below the sol-gel temperature. It may in turn be preferred to powder the molded bodies coated with at least one water-soluble material with at least one powdered solid. Preferred means for powdering are those mentioned above (vide supra).
- a portion according to the invention can contain at least one chamber with walls made of water-soluble material, into which at least one molded body of a viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is introduced. Added together across all the chambers of the portion, the total compositions made up therein result in the product to be dosed in the portion (here a textile treatment agent).
- a textile treatment agent a viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention
- a chamber is a space delimited by walls (e.g. a film) which can also exist without the product to be dosed (possibly by changing its shape).
- a layer of a surface coating therefore explicitly does not fall under the definition of a wall.
- the water-soluble material forms the walls of the chamber and thus envelops the composition of the textile treatment agent.
- a material is water-soluble if, at 20°C, 0.1 g of the material dissolves in 800 mL of water within 600 seconds while stirring (magnetic stirrer speed 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm, 1000 mL low-form beaker from Schott, Mainz) to such an extent that no individual solid particles of the material are visible to the naked eye.
- the water solubility of the material in the form of a film used for the production of pouches for wrapping can be determined using a square film of the material in question (film: 22 ⁇ 22 mm with a thickness of 76 ⁇ m) fixed in a square frame (edge length on the inside: 20 mm) according to the following measurement protocol.
- the framed film in question is immersed in 800 mL of distilled water tempered to 20 °C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, beaker 1000 mL, low form) so that the surface of the clamped film is arranged at a right angle to the bottom surface of the beaker, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker in such a way that the lower edge of the frame runs along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is positioned above the center of the radius of the beaker bottom.
- the material should dissolve within 600 seconds when stirred (magnetic stirrer speed 300 rpm, stirring rod: 6.8 cm long, diameter 10 mm) to such an extent that no individual solid film particles are visible to the naked eye.
- the water-soluble material generally used to envelop the molded body preferably contains at least one water-soluble polymer. It is particularly preferred that the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
- Suitable water-soluble material and water-soluble films as water-soluble material are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
- Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers, which are produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if the water-soluble material comprises at least one polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
- Polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid, and/or mixtures of the above polymers may additionally be added to the water-soluble material.
- preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise dicarboxylic acids as further monomers.
- Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
- polyvinyl alcohol copolymers comprise, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
- polyvinyl alcohol copolymers contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
- the water-soluble material of the film material used to provide the pouch walls has a preferred thickness in a range from 65 to 180 ⁇ m, in particular from 70 to 150 ⁇ m, more preferably 75 to 120 ⁇ m.
- a bittering agent is preferably incorporated into the water-soluble material of the coating of the molded body of the portion or the walls of the pouch of the portion.
- Corresponding embodiments of the water-soluble material with bittering agent are described in the publications EP-B1-2 885 220 and EP-B1-2 885 221
- a preferred bittering agent is selected from the aforementioned bittering agents (vide supra), in particular denatonium benzoate.
- Portions according to the invention in the form of a pouch can be produced either by vertical form-fill-seal (VFFS) or thermoforming processes.
- Walls of at least one chamber are particularly preferably produced by sealing at least one film of water-soluble material, in particular by sealing in a form-fill-seal process.
- the thermoforming process generally includes forming a first layer of a water-soluble film material to form at least one recess for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective recess, covering the recesses filled with the composition with a second layer of a water-soluble film material and sealing the first and second layers to one another at least around the recesses.
- Thin layer chromatography was carried out on silica gel 60 plates coated with a fluorescent marker ( Macherey-Nagel, ALUGRAM Xtra SIL G/UV254) and visualized using UV light (254 nm/366 nm). If necessary, ninhydrin was also used. Column chromatography was carried out with silica gel (0.040 - 0.063 mm).
- IR spectra were measured on a Nicolet Thermo iS10 scientific spectrometer with diamond ATR unit. The absorption bands were expressed in cm -1 with the following relative intensity: s (strong, 0 - 33 % T); m (medium, 34 - 66 % T), w (weak, 67 - 100 % T), and br (broad).
- the dipeptide (1.0 eq) was dissolved in CH 2 Cl 2 (0.4 M) and cooled to 0 °C.
- TFA (5.0 eq) was added in one portion and stirred until the starting material was converted. During this time, the reaction mixture was slowly warmed to 25 °C. All volatile components were removed under reduced pressure and the residue was coevaporated with toluene (5 ⁇ ) to remove residual TFA.
- the TFA salt was isolated as a colorless solid.
- the TFA salt (1.0 eq) was dissolved in 2-butanol (0.1 M) and AcOH (3.0 eq) and NEts (2.0 eq) were added. The mixture was stirred at 80 °C until complete conversion of the starting material and finally cooled to 25 °C. The precipitate was filtered off, washed with THF (3 ⁇ ) and dried under fine vacuum. Finally, the cyclized dipeptide was obtained as a colorless solid.
- the cyclized dipeptide still contained protective groups, these were removed by hydrogenation.
- the protected cyclic dipeptide was mixed in MeOH (0.1 M) and palladium on activated carbon (5 mol%) was added. The suspension was saturated with hydrogen and stirred at 25 °C until complete conversion. After filtration and removal of the solvent under reduced pressure, the deprotected cyclic dipeptide was isolated as a colorless solid.
- IR (ATR, pure): ⁇ 3516 (w), 3145 (w), 1665 (s), 1614 (m), 1598 (m), 1515 (s), 1456 (s), 1378 (w), 1337 (m), 1308 (f), 1272 (m), 1237 (s), 1173 (m), 1104 (m), 1085 (f), 1013 (f), 950 (f), 925 (f), 884 (w), 825 (s), 796 (s), 776 (s), 717 (m) cm -1 .
- compositions E1 to E5 were prepared (cf. Table 2.2 in conjunction with Table 2.1).
- a premix was first prepared as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g of the selected liquid detergent in Table 3.1 while heating. 15 g of the still hot and clear premix were incorporated into 85 g of the liquid detergent in Table 3.1 at room temperature while stirring vigorously. 19 g of the resulting solution were quickly poured into a cube mold. The temperature of the solution in the mold was gradually reduced to room temperature. After solidification, the molded article was removed from the mold.
- liquid dishwashing detergents G1 and G2 were prepared according to Table 4.1.
- Table 4.1 Liquid dishwashing detergents G1 & G2 for the machine G1 [Wt.%] G2 (Phase 1) [Wt.%] G2 (Phase 2) [Wt.%] Glycerine 2.50 - - CaCl2 - 0.27 - Sorbitol - 8.40 - Boric acid - 3.00 - Xanthan 0.50 - - Sulfopolymer 7.5 5.70 - GLDA, tetrasodium salt 18,00 9.40 14.10 HEDP - - 2.58 citric acid 5.00 3.00 11.40 Phosphonate 0.6 - - Non-ionic surfactant 3.00 3.50 - Monoethanolamine 4.00 - 2.75 KOH (50%) - 2.43 2.35 soda - - 9.00 Cationic rinse aid polymer 0.2 - - Amylase (wt% active enzyme) 0.0125
- a premix was first prepared from the liquid dishwashing detergent G1 from Table 4.1 as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g G1 from Table 4.1 by heating. 15 g of the still hot and clear premix were incorporated into 85 g of the dishwashing detergent G1 from Table 4.1 at room temperature with vigorous stirring. 19 g of the resulting solution were quickly poured into a cube mold. The temperature of the solution in the mold was gradually reduced to room temperature. After solidification, the molded body was removed from the mold.
- DKP 10 liquid dishwashing detergent
- a first premix was prepared from the liquid dishwashing detergent G2 (phase 1) from Table 4.1 as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g G2 (phase 1) from Table 4.1 while heating.
- a second premix was prepared analogously from the composition G2 (phase 2) from Table 4.1.
- phase 1 After solidification, the molded body of phase 1 was left in the cavity. 15 g of the still hot and clear premix 2 were incorporated into 85 g of the room-temperature dishwashing detergent G2 (phase 2) from Table 4.1 with vigorous stirring. 9.5 g of the resulting solution were quickly poured into the cube cavity mold on top of the already hardened molded body of G2 (phase 1). The temperature of the solution in the cavity was gradually reduced to room temperature.
- the resulting molded body made of G2 was removed from the mold after curing of phase 2.
- a stable, one-piece molded body with two phases (red and blue) was obtained.
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der festförmigen Tensidzusammensetzungen, insbesondere für die Bereitstellung tensidhaltiger Flotten zur Textilbehandlung oder zur Reinigung harter Oberflächen wie Geschirr, Keramik, Glas, Holz oder Plastik, insbesondere zur Reinigung von Textilien.The present invention relates to the technical field of solid surfactant compositions, in particular for the provision of surfactant-containing liquors for textile treatment or for cleaning hard surfaces such as dishes, ceramics, glass, wood or plastic, in particular for cleaning textiles.
Viele Reinigungsmittel liegen in fester Form (beispielsweise als Pulver oder Tabletten) oder in flüssiger Form (oder auch als fließendes Gel) vor. Insbesondere flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel erfreuen sich dabei zunehmender Beliebtheit beim Verbraucher.Many cleaning products are available in solid form (for example as powder or tablets) or in liquid form (or even as a flowing gel). Liquid washing or cleaning products in particular are becoming increasingly popular with consumers.
Feste Substratbehandlungsmittel haben dabei den Vorteil, dass sie, im Gegensatz zu flüssigen Substratbehandlungsmitteln, keine Konservierungsstoffe benötigen und die enthaltenen Inhaltsstoffe (wie z.B. Bleichmittel oder Enzyme) stabiler eingearbeitet werden können. Flüssige Angebotsformen setzen sich zunehmend am Markt durch, insbesondere auf Grund ihrer schnellen Löslichkeit und damit verbundenen schnellen Verfügbarkeit der enthaltenen aktiven Inhaltsstoffe.Solid substrate treatment agents have the advantage that, unlike liquid substrate treatment agents, they do not require any preservatives and the ingredients they contain (such as bleach or enzymes) can be incorporated more stably. Liquid forms are increasingly gaining ground on the market, particularly due to their rapid solubility and the associated rapid availability of the active ingredients they contain.
Die Verbraucher haben sich an ein bequemes Dosieren von vorportionierten Substratbehandlungsmitteln, wie Waschmittelpouches oder Geschirrspültabletten, für die maschinelle Substratbehandlung gewöhnt und nutzen diese Produkte in Form von Tabletten oder in Form von Beuteln (auch: Kissen oder Pouches), die üblicherweise mit mindestens einer flüssigen Zusammensetzung befüllt sind. Der Einsatz von Flüssigkeiten hat aber neben vorgenannten Vorteilen beispielsweise den Nachteil, dass bei Leckagen im Beutel der Portion die flüssige Zusammensetzung ausläuft.Consumers have become accustomed to the convenient dosing of pre-portioned substrate treatment agents, such as detergent pouches or dishwasher tablets, for mechanical substrate treatment and use these products in the form of tablets or in the form of bags (also: pillows or pouches), which are usually filled with at least one liquid composition. In addition to the aforementioned advantages, the use of liquids has the disadvantage that if there are leaks in the bag of the portion, the liquid composition leaks out.
Einmalportionen in wasserlöslichen Beuteln erfreuen sich beim Verbraucher auch wegen der attraktiven Optik der Einmalportion an Beliebtheit. Die Optik der Dosierungsform nimmt an Bedeutung zu. Neben einer guten Reinigungsleistung und einer ausreichenden Lagerstabilität ist eine gute Optik einer der Entscheidungsgründe für die Wahl eines Produktes. Insbesondere transparente Produkte werden vom Verbraucher als optisch reizvoll empfunden. Für die Textilreinigung eingesetzte feste Tensidzusammensetzungen sind üblicherweise opak. Es ist daher ebenso eine Aufgabe, transluzente bis transparente feste Tensidzusammensetzungen bereitzustellen.Single-serving units in water-soluble bags are popular with consumers because of their attractive appearance. The appearance of the dosage form is becoming increasingly important. In addition to good cleaning performance and sufficient storage stability, good appearance is one of the reasons for choosing a product. Transparent products in particular are perceived by consumers as visually appealing. Solid surfactant compositions used for textile cleaning are usually opaque. It is therefore also a task to provide translucent to transparent solid surfactant compositions.
Aus Sicht des Verbrauchers ist es zudem wünschenswert, die Vorteile der Angebotsformen von festem und flüssigem Mittel zu kombinieren und eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Darreichungsform insbesondere für üblicherweise flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen. Zu diesem Zweck muss eine Einmalportionierung der enthaltenen Komponenten möglich sein und gleichzeitig ein für den Verbraucher optisch ansprechendes Aussehen, insbesondere Transparenz oder Transluzenz, erreicht werden.From the consumer's point of view, it is also desirable to combine the advantages of the solid and liquid forms and to provide a dosage form that is improved compared to the state of the art, especially for washing or cleaning agents that are usually liquid. For this purpose, a single portion of the contained Components and at the same time achieve a visually appealing appearance for the consumer, in particular transparency or translucency.
Insbesondere beim Einsatz fester Formkörper, die zur Anwendung an einem Substrat in einem wässrigen Medium gelöst oder dispergiert werden müssen, ist es besonders wichtig, dass sich der Feststoff gut in Wasser löst. Bei gemeinsamer Dosierung von Einmalportionen und Substrat, z.B. dem Waschgut, in denselben Raum der Maschine, z.B. der Trommel der Waschmaschine, muss sich die Einmalportion rasch in die wässrige, flüssige Flotte einarbeiten lassen. Ansonsten erleidet das mit der Portion direkt in Kontakt stehende Substrat (z.B. Textil) höchstwahrscheinlich durch eine am Substrat entstehende dauerhafte Überkonzentration der Tensidzusammensetzung Schaden. Es ist daher Aufgabe der Erfindung, festförmige Tensidzusammensetzungen, insbesondere als Einmalportion in Form eines stückigen Formkörpers, bereitzustellen, die sich bei Kontakt mit Wasser gut in Wasser lösen bzw. darin dispergieren lassen.Particularly when using solid molded bodies which have to be dissolved or dispersed in an aqueous medium for application to a substrate, it is particularly important that the solid dissolves well in water. When single-use portions and substrate, e.g. the laundry, are dosed together in the same room in the machine, e.g. the drum of the washing machine, the single-use portion must be able to be worked quickly into the aqueous, liquid liquor. Otherwise, the substrate (e.g. textile) in direct contact with the portion will most likely suffer damage from a permanent overconcentration of the surfactant composition on the substrate. It is therefore an object of the invention to provide solid surfactant compositions, in particular as a single-use portion in the form of a lumpy molded body, which dissolve well in water or can be dispersed therein when in contact with water.
Aus der Druckschrift
Eine weitere Aufgabe bestand also darin, festförmige Tensidzusammensetzungen bereitzustellen, die unabhängig von dem Phasenverhalten der eingesetzten Tenside ein viskoelastisches Verhalten aufweisen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch eine Formulierung einer Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein Tensid und mindestens einer speziellen organischen Verbindung dieses Ziel erreicht werden kann.A further object was therefore to provide solid surfactant compositions which exhibit viscoelastic behavior regardless of the phase behavior of the surfactants used. Surprisingly, it has been shown that this goal can be achieved by formulating a composition containing at least one surfactant and at least one specific organic compound.
Ein erster Erfindungsgegenstand ist daher eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung (insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel), enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 0,1 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids
und - (ii) mindestens eine organische Verbindung mit einem Molekulargewicht von < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C, pH 7) und einer Struktur, enthaltend
- a) mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, und
- b) mindestens eine carbocyclische Struktureinheit mit mindestens zwei endocyclischen Doppelbindungen, insbesondere mindestens eine carbocyclische, aromatische Struktureinheit,
und - c) mindestens eine weitere cyclische Struktureinheit, die mindestens zwei Carbonylgruppen aufweist
- (iii) Wasser,
- wobei die Komponente (ii) ausgewählt wird aus mindestens einer Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I)
- worin
- R1, R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Heteroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)- Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(C1-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
- R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)- Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1- C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine O-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylsulfanyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1-C3)- alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylamino-(C1- C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C1-C4)-Dialkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)- Acylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Acyloxy-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N,N-Di((C1-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N- (Aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe.
- (i) a total amount of 0.1 to 70 wt.% of at least one surfactant
and - (ii) at least one organic compound having a molecular weight of < 1000 g/mol, a solubility in water of less than 0.1 g/L (20°C, pH 7) and a structure containing
- a) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof, and
- b) at least one carbocyclic structural unit having at least two endocyclic double bonds, in particular at least one carbocyclic aromatic structural unit,
and - c) at least one further cyclic structural unit having at least two carbonyl groups
- (iii) water,
- wherein component (ii) is selected from at least one diketopiperazine compound of formula (I)
- wherein
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) acyl group, a (C 2 -C 6 ) acyloxy group, a (C 1 -C 6 ) alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 ) acylamino group, a (C 1 -C 6 ) alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 ) alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, a carboxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, where at least two of the radicals R 1 to R 4 together with the residual molecule can form a 5 or 6-membered ring,
- R 5 represents a hydrogen atom, a linear (C 1 to C 6 ) alkyl group, a branched (C 3 to C10) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) alkynyl group, a (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl group, a (C 1 - C 4 ) alkoxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) acyloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an aryloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an O-(aryl-(C 1 -C 4 ) alkyl)oxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkylsulfanyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an aryl group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 - C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 1 -C 4 )-dialkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-aroyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )- carboxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-acyloxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a guanidino-(C 1 -C 3 )-alkyl group, an aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di((C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)-N-(C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group or an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group.
Insbesondere bevorzugt ist als zweite Ausführungsform des ersten Gegenstandes der Erfindung eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung (insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel), mit der Maßgabe, dass die Zusammensetzung ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (jeweils bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-3 Hz und 102 Hz um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul. Weiter bevorzugt weist die Zusammensetzung ein Speichermodul in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa auf.Particularly preferred as a second embodiment of the first subject matter of the invention is a viscoelastic, solid surfactant composition (in particular as a washing or cleaning agent), with the proviso that the composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (in each case at 20°C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz) and the storage modulus in the frequency range between 10 -3 Hz and 10 2 Hz is at least twice as large as the loss modulus. More preferably, the composition has a storage modulus in a range from 10 5 Pa to 10 7 Pa.
Zur weiteren Optimierung der Stabilitäts-Eigenschaften der besagten Zusammensetzung ist es bevorzugt, wenn der Speichermodul um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul (jeweils bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz).To further optimize the stability properties of said composition, it is preferred if the storage modulus is at least five times greater than the loss modulus, particularly preferably at least ten times greater than the loss modulus (each at 20°C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz).
Alle nachfolgend genannten Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen gelten, falls nicht anders definiert, für die erste Ausführungsform und die zweite Ausführungsform gleichermaßen.All definitions and preferred embodiments mentioned below apply equally to the first embodiment and the second embodiment, unless defined otherwise.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung vereinigt trost ihrer festen Form alle Vorteile einer flüssigen Zusammensetzung auf sich, stellt eine ästhetische Produktform mit einem guten Auflösungsprofil im Rahmen der Textilbehandlung dar mit hervorragendem Leistungsprofil am Substrat.The viscoelastic, solid surfactant composition combines all the advantages of a liquid composition despite its solid form, represents an aesthetic product form with a good dissolution profile in textile treatment and an excellent performance profile on the substrate.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist lager- und formstabil. Die besagte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung weist selbst bei längerer Lagerung nahezu keine Synärese auf.The viscoelastic, solid surfactant composition of the present invention is storage-stable and dimensionally stable. The said viscoelastic, solid surfactant composition exhibits almost no syneresis even after long-term storage.
Ein Stoff (z.B eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt.According to the definition of the invention, a substance (e.g. a composition) is solid if it is in the solid state at 20°C and 1013 mbar.
Bekanntermaßen und daher erfindungsgemäß ist ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) viskoelastisch und festförmig, wenn bei 20°C der Speichermodul des Stoffes größer ist, als der vorhandene Verlustmodul. Bei mechanischer Krafteinwirkung auf den Stoff weist dieser sowohl die Eigenschaften eines elastischen Feststoffs auf und zeigt als auch eine Viskosität ähnlich einer Flüssigkeit. Die Termini des Speichermoduls und des Verlustmoduls, sowie die Bestimmung der Werte dieser Module, sind dem Fachmann notorisch geläufig (vgl.
Die rheologische Charakterisierung wird im Rahmen dieser Erfindung mit einem Rotationsrheometer, beispielsweise Firma TA-Instruments, Typ AR G2, Firma Malvern "Kinexus", unter Verwendung eines Kegel-Platte-Messystems mit 40 mm Durchmesser und 2° Öffnungswinkel bei einer Temperatur von 20°C durchgeführt. Hierbei handelt es sich um schubspannungskontrollierte Rheometer. Die Bestimmung kann jedoch auch mit anderen Instrumenten oder Messgeometrien vergleichbarer Spezifikationen durchgeführt werden.The rheological characterization is carried out within the scope of this invention with a rotational rheometer, for example TA-Instruments, type AR G2, Malvern "Kinexus", using a cone-plate measuring system with a diameter of 40 mm and an opening angle of 2° at a temperature of 20°C. These are shear stress-controlled rheometers. However, the determination can also be carried out with other instruments or measuring geometries with comparable specifications.
Die Messung des Speichermoduls (Abkürzung: G`) und des Verlustmoduls (Abkürzung: G") (jeweils Einheit: Pa) erfolgte mit oben beschriebener Geräteausstattung in einem Experiment mit oszillierender Deformation. Dazu wird zunächst in einem "Stress-Sweep-Experiment" der linear viskoelastische Bereich bestimmt. Hierbei wird bei einer konstanten Frequenz von z.B. 1 Hz die Schubspannungsamplitude gesteigert. Die Module G` und G" werden in einem doppeltlogarithmischen Plot aufgetragen. Auf der x-Achse kann wahlweise die Schubspannungsamplitude oder die (daraus resultierende) Deformationsamplitude aufgetragen werden. Der Speichermodul G` ist dabei unterhalb einer gewissen Schubspannungsamplitude bzw. Deformationsamplitude konstant, oberhalb davon bricht er zusammen. Der Knickpunkt wird zweckmäßig durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurvenabschnitte bestimmt. Die entsprechende Deformationsamplitude bzw. Schubspannungsamplitude wird üblicherweise als "kritische Deformation" bzw. "kritische Schubspannung" bezeichnet.The storage modulus (abbreviation: G`) and the loss modulus (abbreviation: G") (each unit: Pa) were measured using the equipment described above in an experiment with oscillating deformation. To do this, the linear viscoelastic range is first determined in a "stress sweep experiment". In this experiment, the shear stress amplitude is increased at a constant frequency of 1 Hz, for example. The moduli G` and G" are plotted in a double-logarithmic plot. Either the shear stress amplitude or the (resulting) deformation amplitude can be plotted on the x-axis. The storage modulus G` is below a certain shear stress amplitude or the deformation amplitude. Deformation amplitude is constant, above which it collapses. The inflection point is conveniently determined by placing tangents on the two curve sections. The corresponding deformation amplitude or shear stress amplitude is usually referred to as "critical deformation" or "critical shear stress".
Zur Bestimmung der Frequenzabhängigkeit der Module wird eine Frequenzrampe, z.B. zwischen 0,001 Hz und 100 Hz bei einer konstanten Deformationsamplitude gefahren. Die Deformationsamplitude muss dabei so gewählt werden, dass sie im linearen Bereich liegt, d.h. unterhalb der o.g. kritischen Deformation liegt. Im Fall der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hat sich eine Deformationsamplitude von 0,1% als geeignet erwiesen. Die Module G` und G" werden in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Frequenz aufgetragen.To determine the frequency dependence of the modules, a frequency ramp is run, e.g. between 0.001 Hz and 100 Hz at a constant deformation amplitude. The deformation amplitude must be selected so that it lies in the linear range, i.e. below the critical deformation mentioned above. In the case of the compositions according to the invention, a deformation amplitude of 0.1% has proven to be suitable. The modules G` and G" are plotted against the frequency in a double logarithmic plot.
Ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt.A substance (e.g. a composition) is liquid according to the definition of the invention if it is in the liquid state at 20°C and 1013 mbar.
Eine chemische Verbindung ist eine organische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.A chemical compound is an organic compound if the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
Eine chemische Verbindung ist im Umkehrschluss zur Definition der organischen Verbindung eine anorganische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.Conversely to the definition of an organic compound, a chemical compound is an inorganic compound if the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
Eine "endocyclische Doppelbindung" ist eine Doppelbindung in einem Ring einer cyclischen Verbindung. Die Doppelbindung wird somit vollständig von Atomen gebildet, die den Ring formen.An "endocyclic double bond" is a double bond in a ring of a cyclic compound. The double bond is thus formed entirely by atoms that form the ring.
Im Sinne der Erfindung ist eine Verbindung oder eine Struktureinheit "aromatisch", wenn sie oder ein Strukturfragment davon der Hückel-Regel genügt. Polycyclische, aromatische Kohlenwasserstoffe, i.e. aromatische Verbindungen mit anellierten Ringsystemen, fallen explizit unter diese Definition.For the purposes of the invention, a compound or a structural unit is "aromatic" if it or a structural fragment thereof satisfies the Hückel rule. Polycyclic aromatic hydrocarbons, i.e. aromatic compounds with fused ring systems, explicitly fall under this definition.
Bei den im Rahmen dieser Anmeldung für polymere Inhaltsstoffe angegebenen mittleren Molmassen handelt es sich - sofern nicht explizit anders gekennzeichnet - stets um gewichtsmittlere Molmassen Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.The average molecular weights given for polymeric ingredients in this application are - unless explicitly stated otherwise - always weight-average molecular weights M w , which can generally be determined by means of gel permeation chromatography using an RI detector, the measurement being conveniently carried out against an external standard.
Eine "tensidhaltige Flotte" ist im Sinne der Erfindung eine durch Einsatz eines tensidhaltigen Mittels unter Verdünnung mit mindestens einem Lösemittel (bevorzugt Wasser) erhältliche, flüssige Zubereitung für die Behandlung eines Substrats. Als Substrat kommen Gewebe oder Textilien (wie z.B. Kleidung), sowie harte Oberflächen (wie z.B. Geschirr, Keramik, Plastik, Metall) in Frage. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Tensidzusammesetzungen zur Bereitstellung einer tensidhaltigen Flotte im Rahmen maschineller Reinigungsverfahren verwendet, wie sie z.B. von einer Waschmaschine für Textilien oder einer Geschirrspülmaschine ausgeführt werden. Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen können bevorzugt auch als Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie Keramik, Toiletten oder Glas, eingesetzt werden. Insbesondere als Reinigungsmittel für die Toilette sind die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen einsetzbar. Die tensidhaltige Flotte wird hier bevorzugt durch ein WC-Körbchen am Toilettenrand über die Spülung appliziert oder direkt auf die innere Oberfläche der Toilettenschüssel geklebt und über die Spülung verteilt.A "surfactant-containing liquor" in the sense of the invention is a liquid preparation for the treatment of a substrate, obtainable by using a surfactant-containing agent and diluting it with at least one solvent (preferably water). The substrates can be fabrics or textiles (such as clothing) as well as hard surfaces (such as dishes, ceramics, plastic, metal). The surfactant compositions according to the invention are preferably used to provide a surfactant-containing liquor is used in machine cleaning processes, such as those carried out by a washing machine for textiles or a dishwasher. The surfactant compositions according to the invention can preferably also be used as cleaning agents for hard surfaces, such as ceramics, toilets or glass. The surfactant compositions according to the invention can be used in particular as cleaning agents for the toilet. The surfactant-containing liquor is preferably applied here through a toilet basket on the edge of the toilet via the flush or stuck directly to the inner surface of the toilet bowl and distributed via the flush.
"Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. "Mindestens eine anorganische Base" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene anorganische Basen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anorganischen Basen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil."At least one" as used herein refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of components of the compositions described herein, this statement does not refer to the absolute amount of molecules but to the type of component. "At least one inorganic base" therefore means, for example, one or more different inorganic bases, i.e. one or more different types of inorganic bases. Together with amounts, the amounts refer to the total amount of the correspondingly designated type of component.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche von einer Zahl zu einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte mitumfasst.If, during registration, number ranges from one number to another number are defined, the range includes the limit values.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche zwischen einer Zahl und einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte nicht mitumfasst.If, during registration, number ranges between one number and another number are defined, the limit values are not included in the range.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung ist bevorzugt transparent oder transluzent. Weist eine erfindungsgemäße Mischung im spektralen Bereich zwischen 380 nm und 780 nm eine auf die Referenzmessung bezogene rest-Lichtleistung (Transmission) von mindestens 20 % auf, gilt sie als transparent im Sinne der Erfindung.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention is preferably transparent or translucent. If a mixture according to the invention has a residual light output (transmission) of at least 20% in the spectral range between 380 nm and 780 nm based on the reference measurement, it is considered transparent within the meaning of the invention.
Die Transparenz der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung kann mit verschiedenen Methoden ermittelt werden. Die Nephelometric Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Tensidzusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare, transparente Tensidzusammensetzungen bestimmt werden.The transparency of the surfactant composition according to the invention can be determined using various methods. The Nephelometric Turbidity Unit (NTU) is often used as a measurement value for transparency. It is a unit used in water treatment, for example, for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for turbid surfactant compositions, whereas low values are determined for clear, transparent surfactant compositions.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersusbstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.The turbidimeter type HACH Turbidimeter 2100Q from Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used in conjunction with the calibration substances StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU), all of which can also be ordered from Hach Company. The measurement is carried out in A 10 ml measuring cuvette with cap was filled with the composition to be examined and the measurement was carried out at 20 °C.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Tensidzusammensetzungen mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf. Daher ist es bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120, bevorzugter höchstens 110, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80, aufweisen.With an NTU value (at 20°C) of 60 or more, surfactant compositions have a perceptible cloudiness that is visible to the naked eye within the meaning of the invention. It is therefore preferred if the surfactant compositions according to the invention have an NTU value (at 20°C) of at most 120, more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde die Transparenz der erfindungsgemäßen festförmigen Mittel durch eine Transmissionsmessung im visuellen Lichtspektrum über einen Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm bei 20°C bestimmt. Dazu wird zunächst eine Referenzprobe (Wasser, vollentsalzt) in einem Photometer (Fa. Specord S 600 von AnalytikJena) mit einer im zu untersuchendem Spektrum transparenten Küvette (Schichtdicke 10 mm) vermessen. Anschließend wird die Küvette mit einer Probe der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung befüllt und abermals vermessen. Dabei wird die Probe in flüssigem Zustand eingefüllt und in der Küvette verfestigt und dann vermessen.In the context of the present invention, the transparency of the solid agents according to the invention was determined by a transmission measurement in the visual light spectrum over a wavelength range of 380 nm to 780 nm at 20°C. To do this, a reference sample (water, fully demineralized) is first measured in a photometer (Specord S 600 from AnalytikJena) with a cuvette that is transparent in the spectrum to be examined (layer thickness 10 mm). The cuvette is then filled with a sample of the surfactant composition according to the invention and measured again. The sample is filled in a liquid state and solidified in the cuvette and then measured.
Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße transparente Tensidzusammensetzung eine Transmission (20°C) von besonders bevorzugt mindestens 25 %, bevorzugter mindestens 30%, bevorzugter mindestens 40 %, insbesondere von mindestens 50 %, ganz besonders bevorzugt von mindestens 60 %, aufweist.It is preferred if the transparent surfactant composition according to the invention has a transmission (20°C) of particularly preferably at least 25%, more preferably at least 30%, more preferably at least 40%, in particular of at least 50%, very particularly preferably of at least 60%.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße transparente Tensidzusammensetzung eine Transmission (bei 20°C) von mindestens 30 % (insbesondere von mindestens 40 % bevorzugter von mindestens 50 %, besonders bevorzugt von mindestens 60 %) und einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120 (bevorzugter höchstens 110, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80) aufweist.It is very particularly preferred if the transparent surfactant composition according to the invention has a transmission (at 20°C) of at least 30% (in particular of at least 40%, more preferably of at least 50%, particularly preferably of at least 60%) and an NTU value (at 20°C) of at most 120 (more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80).
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0,1 bis 70 Gew.-% Tensid. Als Tenside kommen erfindungsgemäß bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside, zwitterionische Tenside, amphotere Tenside oder kationische Tenside in Frage.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains a total amount of 0.1 to 70% by weight of surfactant based on its total weight. The surfactants used according to the invention are preferably anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants or cationic surfactants.
Bevorzugte Tensidzusammensetzungen enthalten bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 5 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugter von 10 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 10 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugter von 15 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 15 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 20 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 20 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 25 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 25 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 25 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt von 30 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 30 bis 60 Gew.-% mindestens eines Tensids. Diese Tensidzusammensetzungen eignen sich insbesondere zur Textilbehandlung, insbesondere jedoch zur Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche. Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn die Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid und gegebenenfalls zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.Preferred surfactant compositions contain, based on their total weight, a total amount of 5 to 70% by weight, more preferably from 5 to 65% by weight, more preferably from 5 to 60% by weight, more preferably from 10 to 70% by weight, more preferably from 10 to 65% by weight, more preferably from 10 to 60% by weight, more preferably from 15 to 70% by weight, more preferably from 15 to 65% by weight, more preferably from 15 to 60% by weight, particularly preferably from 20 to 70% by weight, more preferably from 20 to 65% by weight, more preferably from 20 to 60% by weight, very particularly preferably from 25 to 70 % by weight, more preferably from 25 to 65 % by weight, more preferably from 25 to 60 % by weight, further preferably from 30 to 70 % by weight, more preferably from 30 to 65 % by weight, more preferably from 30 to 60 % by weight of at least one surfactant. These surfactant compositions are particularly suitable for textile treatment, but especially for use in a washing machine for textile washing. It is again particularly preferred if the surfactant composition contains at least one anionic surfactant and optionally additionally at least one nonionic surfactant.
Bevorzugte Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung als Geschirrspülmittel, insbesondere zur Anwendung in einer Geschirrspülmaschine, enthalten jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, 0,1 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 4,0 Gew.-%, mindestens eines Tensids.Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a dishwashing detergent, in particular for use in a dishwasher, each contain, based on the weight of the composition, 0.1 to 5.0% by weight, in particular 0.2 to 4.0% by weight, of at least one surfactant.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid enthält. Erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen mit anionischem Tensid eignen sich besonders für die Wäsche von Textilien, besonders bevorzugt für eine Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche. Bevorzugte Tensidzusammensetzungen, die sich als Geschirrspülmittel (insbesondere zur Anwendung in einer Geschirrspülmaschine) eignen, enthalten jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung 0 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 0,25 Gew.-%, anionisches Tensid.A viscoelastic, solid surfactant composition preferred according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic surfactant. Surfactant compositions according to the invention with anionic surfactant are particularly suitable for washing textiles, particularly preferably for use in a washing machine for textile washing. Preferred surfactant compositions that are suitable as dishwashing detergents (particularly for use in a dishwasher) each contain 0 to 1% by weight, in particular 0 to 0.5% by weight, particularly preferably 0 to 0.25% by weight, of anionic surfactant, based on the weight of the composition.
Wenn die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung anionisches Tensid enthält und als Textilwaschmittel eingesetzt wird, ist es bevorzugt, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 70 Gew.-%, insbesondere 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 40 Gew.-%, enthalten ist.If the surfactant composition according to the invention contains anionic surfactant and is used as a textile detergent, it is preferred that, based on the total weight of the composition, anionic surfactant is contained in a total amount of 5 to 70 wt.%, more preferably 5 to 60 wt.%, more preferably 10 to 70 wt.%, in particular 10 to 60 wt.%, particularly preferably 10 to 40 wt.%, further preferably 25 to 40 wt.%.
Unabhängig vom Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung können als anionisches Tensid vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden.Regardless of the field of application of the surfactant composition according to the invention, sulfonates and/or sulfates can preferably be used as anionic surfactant.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Preferably suitable surfactants of the sulfonate type are C 9-13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are C 12-18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfofatty acids (estersulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen, insbesondere Textilwaschmittel, enthalten als anionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (T-1),
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten.Particularly preferred surfactant compositions according to the invention, in particular textile detergents, contain as anionic surfactant at least one compound of the formula (T-1),
R' and R" are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation (in particular Na + ).
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths. For washing purposes, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.Fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other suitable anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, as well as soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.The anionic surfactants and the soaps can be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts. The anionic surfactants are preferably in the form of their ammonium salts. Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung, insbesondere als Textilwaschmittel, eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.In a very particularly preferred embodiment, the surfactant composition according to the invention, in particular as a textile detergent, contains an alkylbenzenesulfonic acid neutralized with monoethanolamine, in particular C 9-13 alkylbenzenesulfonic acid, and/or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
Eine bevorzugte Tensidzusammensetzung der Erfindung enthält mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-18-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus.A preferred surfactant composition of the invention contains at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung, insbesondere als Wasch- oder Reinigungsmittel, mindestens ein nichtionisches Tensid.In a preferred embodiment, the surfactant composition according to the invention, in particular as a washing or cleaning agent, contains at least one nonionic surfactant.
Das mindestens eine nichtionische Tensid kann jedes bekannte und für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete nichtionische Tensid sein.The at least one nonionic surfactant can be any known nonionic surfactant suitable for the purpose of the invention.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Tensidzusammensetzung mindestens ein nichtionisches Tensid.In a preferred embodiment, the surfactant composition contains at least one nonionic surfactant.
Bevorzugte Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung als Geschirrspülmittel, insbesondere zur Anwendung in einer Geschirrspülmaschine, enthalten jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, 0,1 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 4,0 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen Tensids.Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a dishwashing detergent, in particular for use in a dishwasher, each contain, based on the weight of the composition, 0.1 to 5.0% by weight, in particular 0.2 to 4.0% by weight, of at least one nonionic surfactant.
Bevorzugte Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung als Textilwaschmittel, insbesondere zur Anwendung in einer Waschmaschine, enthalten jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 18,0 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen Tensids.Preferred embodiments of a surfactant composition according to the invention as a textile detergent, in particular for use in a washing machine, each contain, based on the weight of the composition, 1.0 to 25% by weight, preferably 2.5 to 20.0% by weight, more preferably 5.0 to 18.0% by weight, of at least one nonionic surfactant.
Das mindestens eine nichtionische Tensid kann jedes bekannte und für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete nichtionische Tensid sein.The at least one nonionic surfactant can be any known nonionic surfactant suitable for the purpose of the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Tensidzusammensetzungen als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel (T-2),
R'-O-(XO)m-H (T-2)
wobei R' für einen linearen oder verzweigten C8-C18-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest steht, XO unabhängig voneinander eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist. In der vorstehenden Formel steht R' für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist RI ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R' sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R' sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.In a preferred embodiment of the invention, the surfactant compositions described herein contain as nonionic surfactant at least one fatty alcohol alkoxylate having the following formula (T-2),
R'-O-(XO) m -H (T-2)
where R' is a linear or branched C 8 -C 18 alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical, XO is independently an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group and m is an integer from 1 to 50. In the above formula, R' is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical. In a preferred embodiment of the present invention, R I is a linear or branched alkyl radical having 5 to 30 carbon atoms, preferably having 7 to 25 carbon atoms and in particular having 10 to 19 carbon atoms. Preferred radicals R' are selected from decyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred. Particularly preferred radicals R' are derived from fatty alcohols with 12 to 19 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.
XO der Formel (T-2) ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung.XO of formula (T-2) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
Der Index m der Formel (T-2) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.The index m of the formula (T-2) is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and more preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The surfactant composition according to the invention may contain mixtures of nonionic surfactants having different degrees of ethoxylation.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel (T-3)
Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (BASF), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.Such fatty alcohol ethoxylates are available under the sales names Dehydol ® LT7 (BASF), Lutensol ® AO7 (BASF), Lutensol ® M7 (BASF) and Neodol ® 45-7 (Shell Chemicals).
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.The surfactant compositions according to the invention particularly preferably contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können, insbesondere als Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Mit besonderem Vorzug werden ethoxylierte Niotenside, die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten "narrow range ethoxylates" besonders bevorzugt.Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used, particularly as cleaning agents for machine dishwashing. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Ethoxylated nonionic surfactants obtained from C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 mol, preferably more than 15 mol and in particular more than 20 mol of ethylene oxide per mol of alcohol are particularly preferred. A particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol with 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol, and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and in particular at least 20 moles of ethylene oxide. Among these, the so-called "narrow range ethoxylates" are particularly preferred.
Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Surfactants that are preferably used come from the group of alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally more complex surfactants such as polyoxypropylene/polyoxyethylene/polyoxypropylene ((PO/EO/PO) surfactants). Such (PO/EO/PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
Als besonders bevorzugte Niotenside, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung für die schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- beziehungsweise AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichtionisches Tenside der allgemeinen Formel (T-4)
Bevorzugte Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen- beziehungsweise Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in der Tensidzusammensetzung enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.Preferred nonionic surfactants of the above formula can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene or alkylene oxide. The radical R 1 in the above formula can vary depending on the origin of the alcohol. If native sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is generally unbranched, with the linear radicals consisting of alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol. Alcohols accessible from synthetic sources are, for example, Guerbet alcohols or 2-methyl-branched or linear and methyl-branched residues in a mixture, as are usually present in oxo alcohol residues. Regardless of the type of alcohol used to produce the nonionic surfactants contained in the surfactant composition, nonionic surfactants are preferred in which R 1 in the above formula is an alkyl residue with 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms.
Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 beziehungsweise R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus - CH2CH2-CH3 beziehungsweise -CH(CH3)2 sind geeignet. Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R2 beziehungsweise R3 für einen Rest -CH3, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen.In addition to propylene oxide, butylene oxide is particularly suitable as an alkylene oxide unit which is present in the preferred nonionic surfactants in alternation with the ethylene oxide unit. However, other alkylene oxides in which R 2 and R 3 are independently selected from - CH 2 CH 2 -CH 3 and -CH(CH 3 ) 2 are also suitable. Preference is given to using nonionic surfactants of the above formula in which R 2 and R 3 are a radical -CH 3 , w and x are independently of one another values of 3 or 4 and y and z are independently of one another values of 1 or 2.
Weitere bevorzugt eingesetzte nichtionische Tenside, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, sind nichtionische Tenside der allgemeinen Formel (T-5)
R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (T-5)
wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen; Alk für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 70 stehen; und M für einen Alkylrest aus der Gruppe CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 und CHR3CHR4 steht, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen.Other non-ionic surfactants that are preferably used, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are non-ionic surfactants of the general formula (T-5)
R 1 O(AlkO) x M(OAlk) y OR 2 (T-5)
where R 1 and R 2 independently of one another represent a branched or unbranched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms; Alk represents a branched or unbranched alkyl radical having 2 to 4 carbon atoms; x and y independently of one another represent values between 1 and 70; and M represents an alkyl radical from the group CH 2 , CHR 3 , CR 3 R 4 , CH 2 CHR 3 and CHR 3 CHR 4 , where R 3 and R 4 independently of one another represent a branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms.
Bevorzugt sind hierbei nichtionische Tenside der allgemeinen Formel (T-6)
R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)y-CH2CH(OH)-R2 (T-6),
wobei R, R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 40 stehen.Preferred are nonionic surfactants of the general formula (T-6)
R 1 -CH(OH)CH 2 -O(CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR(OCH 2 CH 2 ) y -CH 2 CH(OH)-R 2 (T-6),
where R, R 1 and R 2 independently represent an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms; x and y independently represent values between 1 and 40.
Bevorzugt sind hierbei insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (T-7)
R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2 (T-7)
in denen R für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen steht und R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen, und n und m unabhängig voneinander Werte von 20 bis 30 aufweisen. Entsprechende Verbindungen können beispielsweise durch Umsetzung von Alkyldiolen HO-CHR-CH2-OH mit Ethylenoxid erhalten werden, wobei im Anschluss eine Umsetzung mit einem Alkylepoxid zum Verschluss der freien OH-Funktionen unter Ausbildung eines Dihydroxyethers erfolgt.Particularly preferred are compounds of the general formula (T-7)
R 1 -CH(OH)CH 2 -O(CH 2 CH 2 O) x CH 2 CHR(OCH 2 CH 2 ) y O-CH 2 CH(OH)-R 2 (T-7)
in which R is a linear, saturated alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 1 and R 2 independently of one another are an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, and n and m independently of one another have values of 20 to 30. Corresponding compounds can be obtained, for example, by reacting alkyldiols HO-CHR-CH 2 -OH with ethylene oxide, followed by a reaction with an alkyl epoxide to close the free OH functions with formation of a dihydroxy ether.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind hierbei, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, solche der allgemeinen Formel (T-8)
R1-CH(OH)CH2O- (AO)w-(AO)x-(A"O)y-(A‴O)z-R2 (T-8)
in der
- R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
- R2 für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
- A, A', A" und A‴ unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, - CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) stehen,
- w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können.
R 1 -CH(OH)CH 2 O- (AO) w -(AO) x -(A"O) y -(A‴O) z -R 2 (T-8)
in the
- R 1 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical;
- R 2 represents hydrogen or a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
- A, A', A" and A‴ independently of one another represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , - CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH(CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -, -CH 2 -CH(CH 2 -CH 3 ),
- w, x, y and z stand for values between 0.5 and 120, where x, y and/or z can also be 0.
Durch den Zusatz der vorgenannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel (T-8)
R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A‴O)z-R2 (T-8)
nachfolgend auch als "Hydroxymischether" bezeichnet, kann überraschenderweise die Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten.By adding the above-mentioned non-ionic surfactants of the general formula (T-8)
R 1 -CH(OH)CH 2 O-(AO) w -(A'O) x -(A"O) y -(A‴O) z -R 2 (T-8)
hereinafter also referred to as "hydroxy mixed ethers", the cleaning performance of preparations according to the invention can surprisingly be significantly improved compared to systems which contain alternative non-ionic surfactants, for example from the group of polyalkoxylated fatty alcohols.
Durch den Einsatz dieser nichtionischen Tenside mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppe an einem oder beiden endständigen Alkylresten kann die Stabilität der gegebenenfalls zusätzlich in den erfindungsgemäßen Tenidzusammensetzungen enthaltenen Enzyme deutlich verbessert werden.By using these nonionic surfactants with one or more free hydroxyl groups on one or both terminal alkyl radicals, the stability of the enzymes optionally additionally contained in the surfactant compositions according to the invention can be significantly improved.
Bevorzugt sind, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, solche endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der folgenden Formel (T-10)
Besonders bevorzugt sind, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, Tenside der Formel R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2,
in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht. Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C2-26 Fettalkohol-(PO)1-(EO)15-40-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-10 Fettalkohol-(PO)1-(EO)22-2-hydroxydecylether.Particularly preferred, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are surfactants of the formula R 1 O[CH 2 CH(CH 3 )O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH(OH)R 2 ,
in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x is between 0.5 and 1.5 and y is at least 15. The group of these nonionic surfactants includes, for example, the C 2-26 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 15-40 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8-10 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers.
Besonders bevorzugt sind weiterhin, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, solche endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2,
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH 3, -CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CHssteht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3= -CH3und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind.Particularly preferred, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are those end-capped poly(oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O[CH 2 CH 2 O] x[ CH 2 CH(R 3 )O] y CH 2 CH(OH)R 2 ,
in which R 1 and R 2 independently of one another represent a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms, R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3, -CH(CH 3 ) 2 , but preferably represents -CHs, and x and y independently of one another represent values between 1 and 32, with nonionic surfactants with R 3 = -CH 3 and values for x from 15 to 32 and y from 0.5 to 1.5 being very particularly preferred.
Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside, insbesondere für Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2,
in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 unterschiedlich sein. R1 und R2sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.Other nonionic surfactants which can preferably be used, in particular for cleaning agents for machine dishwashing, are the end-capped poly(oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 ,
in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value x is > 2, each R 3 in the above formula R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 can be different. R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred for the radical R 3 . Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3= H) oder Propylenoxid- (R3= CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.As described above, each R 3 in the above formula can be different if x > 2. This allows the alkylene oxide unit in the square brackets to be varied. For example, if x is 3, the radical R 3 can be selected to form ethylene oxide (R 3 = H) or propylene oxide (R 3 = CH 3 ) units, which can be joined together in any order, for example (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(PO)(EO) and (PO)(PO)(PO). The value 3 for x has been chosen here as an example and can certainly be larger, whereby the range of variation increases with increasing x values and includes, for example, a large number of (EO) groups combined with a small number of (PO) groups, or vice versa.
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt. Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2 erwiesen, in der
- R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
- R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
- A für einen Rest aus der Gruppe CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH(CH3), vorzugsweise für CH2CH2 steht, und
- w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht.
- R 1 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical;
- R 2 represents a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
- A represents a radical from the group CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH(CH 3 ), preferably CH 2 CH 2 , and
- w stands for values between 1 and 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4-22 Fettalkohol-(EO)10-80-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4-22 Fettalkohol-(EO)40-80-2-hydroxyalkylether.The group of these non-ionic surfactants includes, for example, the C 4-22 fatty alcohol (EO) 10-80 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO) 40-80 -2-hydroxyalkyl ethers.
Ferner kann die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung als nichtionisches Tensid Aminoxid enthalten. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.Furthermore, the surfactant composition according to the invention can contain amine oxide as a nonionic surfactant. In principle, all amine oxides established in the prior art for these purposes, i.e. compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, in which each R 1 , R 2 and R 3 is independently an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 to 30 carbon atoms, can be used as amine oxide. Particularly preferably used amine oxides are those in which R 1 is alkyl with 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl with 1 to 4 carbon atoms, in particular alkyldimethylamine oxides with 12 to 18 carbon atoms. Examples of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl/cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO(G) x in which R corresponds to a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein
- Polyolfettsäureester,
- alkoxylierte Triglyceride,
- alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5,
in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w 1 bis 20 ist, - Hydroxymischether,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
- Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- Fettsäure-N-alkylglucamide.
- Polyol fatty acid esters,
- alkoxylated triglycerides,
- alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 3 CO-(OCH 2 CHR 4 ) w OR 5 ,
in which R 3 CO represents a linear or branched, saturated and/or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 represents hydrogen or methyl and R 5 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and w is 1 to 20, - Hydroxy mixed ethers,
- Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide to sorbitan fatty acid esters such as polysorbates,
- Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- Addition products of ethylene oxide to fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- Fatty acid N-alkylglucamides.
Die hierin beschriebenen erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen können auch mehrere der vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside enthalten.The surfactant compositions of the invention described herein may also contain several of the nonionic surfactants described above.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen, insbesondere als Textilwaschmittel, enthalten jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von
- 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-%, mindestens eines anionischen Tensids und
- 2 bis 35 Gew.-%, insbesondere 18 bis 28 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen Tensids.
- 10 to 60 wt. %, in particular 25 to 40 wt. %, of at least one anionic surfactant and
- 2 to 35% by weight, in particular 18 to 28% by weight, of at least one non-ionic surfactant.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen (insbesondere als Textilwaschmittel) enthalten neben Wasser und der besagten organischen Verbindung der Komponente (ii) zumindest eine Tensidkombination, wie sie nachfolgend für die Zusammensetzungen (A) bis (D) beschrieben ist:
- (A) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (B) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und
- 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (C) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (D) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und
- 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (A) Viscoelastic, solid surfactant composition containing as surfactant, based on the total weight of the composition, at least a total amount of
- 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 2 to 35% by weight of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant is at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (B) Viscoelastic, solid surfactant composition containing as surfactant, based on the total weight of the composition, at least a total amount of
- 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein at least 5 to 60% by weight of at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate is contained as the anionic surfactant, and
- 2 to 35% by weight of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant contains at least 2 to 35% by weight of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (C) Viscoelastic, solid surfactant composition containing as surfactant, based on the total weight of the composition, at least a total amount of
- 25 to 40 wt.% of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 18 to 28 wt.% of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant is at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (D) Viscoelastic, solid surfactant composition containing as surfactant, based on the total weight of the composition, at least a total amount of
- 25 to 40% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant comprises at least 25 to 40% by weight of at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 18 to 28% by weight of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant contains at least 18 to 28% by weight of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
Bei Bereitstellung aller vorgenannten Tensidzusammensetzungen mit spezifischer Menge an ausgewähltem Tensid sind selbstredend die Mengen der einzelnen Tensidkomponenten derart im Rahmen der angegebenen Mengenbereiche der einzelnen Tensidkomponenten zu wählen, dass die vorgegebene Gesamtmenge an Tensid eingehalten wird.When providing all of the aforementioned surfactant compositions with a specific amount of selected surfactant, the amounts of the individual surfactant components must of course be selected within the specified quantity ranges of the individual surfactant components in such a way that the specified total amount of surfactant is maintained.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung (insbesondere als Textilwaschmittel) zusätzlich zum Tensid mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention (in particular as a textile detergent) contains at least one polyalkoxylated polyamine in addition to the surfactant.
Bei dem polyalkoxylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich um ein Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Das Polyamin weist an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. PEI ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Polymer mit N-Atom-haltigem Rückgrat.The polyalkoxylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is a polymer with a backbone containing N atoms, which carries polyalkoxy groups on the N atoms. The polyamine has primary amino functions at the ends (terminus and/or side chains) and preferably both secondary and tertiary amino functions in the interior; if appropriate, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that a linear rather than a branched-chain polyamine is obtained. The ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1. The ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8. The polyamine preferably has an average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 5,000 g/mol. The N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups with 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, whereby not all alkylene groups have to have the same number of C atoms. Particularly preferred are ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and their Mixtures. Polyamines that carry ethylene groups as the alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI. PEI is a particularly preferred polymer according to the invention with an N-atom-containing backbone.
Die primären Aminofunktionen im Polyamin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion Alkoxygruppen-substituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 5 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyamin handelt es sich vorzugsweise um Polypropoxygruppen, die direkt an N-Atome gebunden sind, und/oder um Polyethoxygruppen, die an ggf. vorhandene Propoxyreste und an N-Atome gebunden sind, welche keine Propoxygruppen tragen.The primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, whereby not every amino function has to be substituted by alkoxy groups. The average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 100, in particular 5 to 50. The alkoxy groups in the polyalkoxylated polyamine are preferably polypropoxy groups which are bonded directly to N atoms and/or polyethoxy groups which are bonded to any propoxy radicals present and to N atoms which do not carry any propoxy groups.
Polyethoxylierte Polyamine werden durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid (kurz: EO) erhalten. Die polyalkoxylierten Polyamine, die Ethoxy- und Propoxy-Gruppen enthalten, sind bevorzugt durch Umsetzung von Polyaminen mit Propylenoxid (kurz: PO) und nachfolgender Umsetzung mit Ethylenoxid zugänglich.Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short). The polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reacting polyamines with propylene oxide (PO for short) and subsequent reaction with ethylene oxide.
Die durchschnittliche Anzahl von Propoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 5 bis 20,The average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
Die durchschnittliche Anzahl von Ethoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 30.The average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, in particular 15 to 30.
Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion Polyalkoxysubstituenten im polyalkoxylierten Polyamin teilweise oder vollständig mit einer C1 - C10, insbesondere C1-C3- Alkylgruppe verethert sein.If desired, the terminal OH function polyalkoxy substituents in the polyalkoxylated polyamine can be partially or completely etherified with a C 1 - C 10 , in particular C 1 -C 3 , alkyl group.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte polyalkoxylierte Polyamine können ausgewählt sein aus Polyamin umgesetzt mit 45EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 43EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 15EO + 5PO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 5PO + 39,5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 5PO + 15EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 10PO + 35EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI`s umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion und PEI`s umgesetzt mit 15PO + 5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion. Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyamin ist PEI mit einem Gehalt von 10 bis 20 Stickstoffatomen umgesetzt mit 20 Einheiten EO pro primärer oder sekundärer Aminofunktion des Polyamins.Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function and PEI's reacted with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function. A particularly preferred alkoxylated polyamine is PEI containing 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units of EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
Ein weiterhin bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von polyalkoxylierten Polyaminen, die erhältlich sind durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid und gegebenenfalls zusätzlich Propylenoxid. Werden mit Ethylenoxid und Propylenoxyd polyalkyoxylierte Polyamine eingesetzt, beträgt der Anteil an Propylenoxid an der Gesamtmenge des Alkylenoxids bevorzugt 2 Mol-% bis 18 Mol-%, insbesondere 8 Mol-% bis 15 Mol-%.A further preferred subject of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which are obtainable by reacting polyamines with ethylene oxide and optionally additionally propylene oxide. If polyalkoxylated polyamines with ethylene oxide and propylene oxide are used, the proportion of propylene oxide in the total amount of alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gewicht bevorzugt zusätzlich polyalkoxylierte Polyamine in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 9,0 Gew.-%.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably additionally contains, based on its weight, polyalkoxylated polyamines in a total amount of 0.5 to 12 wt.%, in particular 5.0 to 9.0 wt.%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, insbesondere als Textilwaschmittel, zusätzlich mindestens einen Soil-release Wirkstoff. Schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, bevorzugt Textilien, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil-Repellents" bezeichnet. Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Polyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz bevorzugt in Waschmitteln für Textilien sind seit langer Zeit bekannt.In a further preferred embodiment, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention, in particular as a textile detergent, additionally contains at least one soil-release active ingredient. Substances capable of removing dirt are often referred to as "soil-release" active ingredients or, because of their ability to make the treated surface, preferably textiles, dirt-repellent, as "soil repellents". Particularly effective dirt-removing active ingredients due to their chemical similarity to polyester fibers, but which can also have the desired effect on fabrics made of other materials, are copolyesters that contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Dirt-removing polyesters of the type mentioned, as well as their use, preferably in detergents for textiles, have been known for a long time.
So sind zum Beispiel Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln in der deutschen Patentschrift
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung mindestens einen schmutzablösevermögenden Polyester, enthaltend die Struktureinheiten E-I bis E-III oder E-I bis E-IV,
-[(O-CHR5-CHR6)c-OR7]f (E-III)
-[Polyfunktionelle Einheit-]g (E-IV)
in denen
- a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
- d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
- g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
- Ph für einen 1 ,4-Phenylenrest steht,
- sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SOsM substituierten 1 ,3-Phenylenrest steht,
- M für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, AI/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl- oder C2-C10-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt,
- R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht,
- R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe steht, und
- Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht.
-[(O-CHR 5 -CHR 6 ) c -OR 7 ] f (E-III)
-[Polyfunctional unit-] g (E-IV)
in which
- a, b and c each independently represent a number from 1 to 200,
- d, e and f each independently represent a number from 1 to 50,
- g stands for a number from 0 to 5,
- Ph stands for a 1,4-phenylene residue,
- sPh represents a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 with a group -SOsM,
- M represents Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, AI/3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 alkyl or C 2 -C 10 hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof,
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 - n- or iso-alkyl group,
- R 7 represents a linear or branched C 1 -C 30 alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 aryl group or a C 6 -C 30 arylalkyl group, and
- Polyfunctional unit stands for a unit with 3 to 6 functional groups capable of esterification reaction.
Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit E-III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (E-I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R1 = H und R2 = - CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-I) enthalten sein. Als Einheit (E-II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (E-III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (E-III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (E-IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) und gegebenenfalls (E-IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung kann als Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich mindestens ein Enzym enthalten. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einer tensidhaltigen Flotte eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, β-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention can additionally contain at least one enzyme as a washing or cleaning agent. In principle, all enzymes established in the state of the art for textile treatment can be used in this regard. Preferably, it is one or more enzymes that can develop a catalytic activity in a surfactant-containing liquor, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof. Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Particularly preferred are proteases, amylases and/or lipases and mixtures thereof and very particularly preferred are proteases. These enzymes are in principle of natural origin; based on the natural molecules, improved variants are available for use in washing or cleaning agents, which are therefore preferably used.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes NS, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferred. Examples of these are the subtilisins BPN' and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which are classified as subtilases but no longer as subtilisins in the narrower sense. Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase ® from Novozymes NS, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ® and Savinase ® by Novozymes. The protease variants known as BLAP ® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483. Other useful proteases are, for example, the enzymes available under the trade names Durazym ® , Relase ® , Everlase ® , Nafizym ® , Natalase ® , Kannase ® and Ovozyme ® from Novozymes, the enzymes available under the trade names Purafect ® , Purafect ® OxP, Purafect ® Prime, Excellase ® and Properase ® from Genencor, the enzyme available under the trade name Protosol ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, the enzyme available under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the enzyme available under the trade names Proleather ® and Protease P ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. The proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also particularly preferred.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und TermamylOultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments which have been improved for use in washing or cleaning agents. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar ® ST. Further developments of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and TermamylOultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® . The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ® , and derived variants of the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also by Company Novozymes. Also worth mentioning for this purpose are the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Fusion products of all of the molecules mentioned can also be used. In addition, the further developments of the α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl ® from the company Novozymes are suitable. Other commercial products that can be used advantageously are, for example, Amylase-LT ® , as well as Stainzyme ® or Stainzyme ultra ® or Stainzyme plus ® , the latter also from the company Novozymes. Variants of these enzymes that can be obtained by point mutations can also be used according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are included in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to produce peracids from suitable precursors in situ, are the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by the company Novozymes under the trade names Lipolase ® , Lipolase ® Ultra, LipoPrime ® , Lipozyme ® and Lipex ® . Furthermore, the cutinases which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens can be used. Lipases which can also be used are available from the company Amano under the names Lipase CE ® , Lipase P ® , Lipase B ® , or Lipase CES ® , Lipase AKG ® , Bacillus sp. Lipase ® , Lipase AP ® , Lipase M-AP ® and Lipase AML ® are available. For example, lipases and cutinases from Genencor can be used, the starting enzymes of which were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the preparations M1 Lipase ® and Lipomax ® originally sold by Gist-Brocades and the enzymes sold by Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30 ® , Lipase OF ® and Lipase PL ® , as well as the product Lumafast ® from Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, insbesondere in Portionen für die Textilwäsche, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.Depending on the purpose, cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other with regard to their various performance aspects, particularly in portions for textile washing. These performance aspects include in particular the contribution of the cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition), to the finishing (fabric effect) or to the exertion of a "stone washed" effect. A useful fungal cellulase preparation rich in endoglucanase (EG) or its further developments is offered by Novozymes under the trade name Celluzyme ® . The products Endolase ® and Carezyme ®, also available from Novozymes, are based on the 50 kD EG and the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800 respectively. Other commercial products that can be used This company's products are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® . Other products that can also be used include the 20 kD EG from Melanocarpus, which is available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® . Other commercial products from AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® . Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, whereby the one from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax ® . Other commercial products from Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge ® Neutra. Variants of these enzymes that can be obtained by point mutations can also be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter auf dem Substrat befindlicher Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und β-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.Furthermore, other enzymes can be used, in particular to remove certain problematic soilings on the substrate, which are summarized under the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The β-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo ® from the company Novozymes. Hemicellulases that are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are sold, for example, under the trade names Mannaway ® by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor. In the context of the present invention, the pectin-cleaving enzymes also include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectin, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin pectyl hydrolase, pectin depolymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin polygalacturonase, endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4-α-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly(galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D-galacturonanase, Exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples of suitable enzymes in this regard are available under the names Gamanase ® , Pektinex AR ® , X-Pect ® or Pectaway ® from the company Novozymes, under the names Rohapect UF ® , Rohapect TPL ® , Rohapect PTE100 ® , Rohapect MPE ® , Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from the company AB Enzymes and under the name Pyrolase ® from the company Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Among all these enzymes, those that are comparatively stable against oxidation or that have been stabilized, for example, by point mutagenesis are particularly preferred. These include in particular the commercial products Everlase ® and Purafect ® OxP mentioned above. as examples of such proteases and Duramyl ® as an example of such α-amylase.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10-8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% enthalten.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 x 10 -8 to 5 percent by weight based on active protein. The enzymes are preferably contained in a total amount of 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1.5% by weight, even more preferably 0.05 to 1.25% by weight and particularly preferably 0.01 to 0.5% by weight.
Weiterhin können als zusätzliche Inhaltsstoffe in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung als Wasch- oder Reinigungsmittel Gerüststoffe, Komplexierungsmittel, optische Aufheller (bevorzugt in Textilwaschmitteln), pH-Stellmittel, Parfum, Farbstoff, Farbübertragungssinhibitor (auch dye transfer inhibitor) oder deren Gemische enthalten sein.Furthermore, additional ingredients in the surfactant composition according to the invention as a washing or cleaning agent may include builders, complexing agents, optical brighteners (preferably in textile detergents), pH adjusters, perfume, dye, dye transfer inhibitor or mixtures thereof.
Der Einsatz von Buildersubstanzen (Gerüststoffen) wie Silikaten, Aluminiumsilikaten (insbesondere Zeolithen), Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe, vorzugsweise wasserlöslicher Buildersubstanzen, kann von Vorteil sein.The use of builder substances such as silicates, aluminum silicates (especially zeolites), salts of organic di- and polycarboxylic acids as well as mixtures of these substances, preferably water-soluble builder substances, can be advantageous.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform, wird auf den Einsatz von Phosphaten (auch Polyphosphaten) weitgehend oder vollständig verzichtet. Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält in dieser Ausführungsform vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 3 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Phosphat(e). Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung in dieser Ausführungsform völlig phosphatfrei, d.h. die Zusammensetzungen enthalten weniger als 0,1 Gew.-% Phosphat(e).In a preferred embodiment of the invention, the use of phosphates (also polyphosphates) is largely or completely avoided. The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention in this embodiment preferably contains less than 5% by weight, particularly preferably less than 3% by weight, in particular less than 1% by weight of phosphate(s). The surfactant composition according to the invention in this embodiment is particularly preferably completely phosphate-free, i.e. the compositions contain less than 0.1% by weight of phosphate(s).
Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, Citrate, Phosphonate, organische Gerüststoffe und Silikate. Der Gewichtsanteil der gesamten Gerüststoffe am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung beträgt für Geschirrspülmitel vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-% und insbesondere 20 bis 70 Gew.-%.The builders include in particular carbonates, citrates, phosphonates, organic builders and silicates. The weight proportion of the total builders in the total weight of the viscoelastic, solid composition according to the invention is preferably 15 to 80 wt.% and in particular 20 to 70 wt.% for dishwashing detergents.
Erfindungsgemäß geeignete organische Gerüststoffe sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren (Polycarboxylate), wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine, insbesondere zwei bis acht Säurefunktionen, bevorzugt zwei bis sechs, insbesondere zwei, drei, vier oder fünf Säurefunktionen im gesamten Molekül tragen. Bevorzugt sind als Polycarbonsäuren somit Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren Tetracarbonsäuren und Pentacarbonsäuren, insbesondere Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren. Dabei können die Polycarbonsäuren noch weitere funktionelle Gruppen, wie beispielsweise Hydroxyl- oder Aminogruppen, tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren (bevorzugt Aldarsäuren, beispielsweise Galactarsäure und Glucarsäure), Aminocarbonsäuren, insbesondere Aminodicarbonsäuren, Aminotricarbonsäuren, Aminotetracarbonsäuren wie beispielsweise Nitrilotriessigsäure (NTA), Glutamin-N,N-diessigsäure (auch als N,N-Bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure oder GLDA bezeichnet), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Derivate sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, GLDA, MGDA und Mischungen aus diesen.Organic builders suitable according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids (polycarboxylates) which can be used in the form of their sodium salts, whereby polycarboxylic acids are understood to be carboxylic acids which carry more than one, in particular two to eight acid functions, preferably two to six, in particular two, three, four or five acid functions in the entire molecule. Preferred polycarboxylic acids are therefore dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, tetracarboxylic acids and pentacarboxylic acids, in particular di-, tri- and tetracarboxylic acids. The polycarboxylic acids can also carry other functional groups, such as hydroxyl or amino groups. Examples of these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids (preferably aldaric acids, for example galactaric acid and glucaric acid), aminocarboxylic acids, in particular aminodicarboxylic acids, aminotricarboxylic acids, aminotetracarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid (NTA), glutamic N,N-diacetic acid (also known as N,N-bis(carboxymethyl)-L-glutamic acid or GLDA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and their derivatives and mixtures thereof. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, GLDA, MGDA and mixtures thereof.
Weiterhin geeignet als organische Gerüststoffe sind polymere Polycarboxylate (organische Polymere mit einer Vielzahl, an (insbesondere größer zehn) Carboxylatfunktionen im Makromolekül), Polyaspartate, Polyacetale und Dextrine.Also suitable as organic builders are polymeric polycarboxylates (organic polymers with a large number of (especially more than ten) carboxylate functions in the macromolecule), polyaspartates, polyacetals and dextrins.
Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.In addition to their builder effect, the free acids typically also have the property of an acidifying component. In particular, these include citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen enthalten als einen ihrer wesentlichen Gerüststoffe ein oder mehrere Salze der Citronensäure, also Citrate. Diese sind in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen (insbesondere für die Textilwäsche) vorzugsweise in einem Anteil von 0,3 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders von 0,7 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5,0 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Ein oder mehrere Salze der Citronensäure sind in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen (insbesondere für die Reinigung harter Oberflächen, insbesondere für die Geschirrreinigung) vorzugsweise in einem Anteil von 2 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 30 Gew.-%, besonders von 7 bis 28 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 15 bis 20 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.Particularly preferred surfactant compositions according to the invention contain one or more salts of citric acid, i.e. citrates, as one of their essential builders. These are contained in the surfactant compositions according to the invention (in particular for textile washing) preferably in a proportion of 0.3 to 10 wt. %, in particular 0.5 to 8 wt. %, in particular 0.7 to 6.0 wt. %, particularly preferably 0.8 to 5.0 wt. %, in each case based on the total weight of the composition. One or more salts of citric acid are contained in the surfactant compositions according to the invention (in particular for cleaning hard surfaces, in particular for dishwashing) preferably in a proportion of 2 to 40 wt. %, in particular 5 to 30 wt. %, in particular 7 to 28 wt. %, particularly preferably 10 to 25 wt. %, very particularly preferably 15 to 20 wt. %, in each case based on the total weight of the composition.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als weiteren Gerüststoff insbesondere Phosphonate enthalten. Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin- pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Phosphonate sind in erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tenidzusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten. Besonders bevorzugt ist (insbesondere für den Einsatz in Geschirrspülmitteln) der kombinierte Einsatz von Citrat, (Hydrogen-)Carbonat und Phosphonat. Diese können in den oben genannten Mengen eingesetzt werden. Insbesondere werden bei dieser Kombination Mengen von, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, 10 bis 25 Gew.-% Citrat, 10 bis 30 Gew.-% Carbonat (oder Hydrogencarbonat), sowie 2,5 bis 7,5 Gew.-% Phosphonat in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen eingesetzt.The viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can contain phosphonates in particular as a further builder. A hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonate is preferably used as the phosphonate compound. Of particular importance among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP). Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferably used as aminoalkane phosphonates. Phosphonates are contained in viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 10% by weight, in particular in amounts of 0.5 to 8% by weight, very particularly preferably 2.5 to 7.5% by weight, in each case based on the total weight of the composition. The combined use of citrate, (hydrogen) carbonate and phosphonate is particularly preferred (particularly for use in dishwashing detergents). These can be used in the amounts mentioned above. In particular, in this combination, amounts of, in each case based on the total weight of the composition, 10 to 25% by weight of citrate, 10 to 30% by weight of carbonate (or hydrogen carbonate), and 2.5 to 7.5% by weight of phosphonate are used in the surfactant compositions according to the invention.
Weitere besonders bevorzugte, erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, bevorzugt Geschirrspülmittel, weiter bevorzugt maschinelle Geschirrspülmittel, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie neben Citrat und (Hydrogen-) Carbonat sowie ggf. Phosphonat mindestens einen weiteren phosphorfreien Gerüststoff enthalten. Insbesondere ist dieser ausgewählt aus den Aminocarbonsäuren, wobei der weitere phosphorfreie Gerüststoff vorzugsweise ausgewählt ist aus Methylglycindiessigsäure (MGDA), Glutaminsäurediacetat (GLDA), Asparaginsäurediacetat (ASDA), Hydroxyethyliminodiacetat (HEIDA), Iminodisuccinat (IDS) und Ethylendiamindisuccinat (EDDS), besonders bevorzugt aus MGDA oder GLDA. Eine besonders bevorzugte Kombination ist beispielsweise Citrat, (Hydrogen-)Carbonat und MGDA sowie ggf. Phosphonat.Other particularly preferred surfactant compositions according to the invention, in particular washing or cleaning agents, preferably dishwashing detergents, more preferably automatic dishwashing detergents, are characterized in that they contain at least one further phosphorus-free builder in addition to citrate and (hydrogen) carbonate and optionally phosphonate. In particular, this is selected from the aminocarboxylic acids, with the further phosphorus-free builder preferably being selected from methylglycinediacetic acid (MGDA), glutamic acid diacetate (GLDA), aspartic acid diacetate (ASDA), hydroxyethyliminodiacetate (HEIDA), iminodisuccinate (IDS) and ethylenediamine disuccinate (EDDS), particularly preferably from MGDA or GLDA. A particularly preferred combination is, for example, citrate, (hydrogen) carbonate and MGDA and optionally phosphonate.
Der Gew.-%-Anteil des weiteren phosphorfreien Gerüststoffs, insbesondere des MGDA und/oder GLDA, beträgt vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 bis 30 Gew.-%, vor allem 7 bis 25 Gew.-%. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von MGDA bzw. GLDA, insbesondere MGDA, als Granulat. Von Vorteil sind dabei solche MGDA-Granulate, die möglichst wenig Wasser enthalten und/oder eine im Vergleich zum nicht granulierten Pulver geringere Hygroskopizität (Wasseraufnahme bei 25 °C, Normaldruck) aufweisen. Die Kombination von mindestens drei, insbesondere mindestens vier Gerüststoffen aus der oben genannten Gruppe hat sich für die Reinigungs- und Klarspülleistung erfindungsgemäßer Tensidzusammensetzungen, insbesondere Geschirrspülmittel, bevorzugt maschinelle Geschirrspülmittel, als vorteilhaft erwiesen. Daneben können noch weitere Gerüststoffe enthalten sein.The weight percent of the additional phosphorus-free builder, in particular MGDA and/or GLDA, is preferably 0 to 40 weight percent, in particular 5 to 30 weight percent, above all 7 to 25 weight percent. The use of MGDA or GLDA, in particular MGDA, as granules is particularly preferred. MGDA granules that contain as little water as possible and/or have a lower hygroscopicity (water absorption at 25°C, normal pressure) compared to the non-granulated powder are advantageous. The combination of at least three, in particular at least four builders from the above-mentioned group has proven to be advantageous for the cleaning and rinsing performance of surfactant compositions according to the invention, in particular dishwashing detergents, preferably automatic dishwashing detergents. In addition, other builders can also be included.
Als organische Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1100 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1200 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Polymeric polycarboxylates are also suitable as organic builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 1,000 to 20,000 g/mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have molecular masses of 1,100 to 10,000 g/mol, and particularly preferably of 1,200 to 5,000 g/mol, can be preferred.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.The viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can further contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x+1 · y as builder. H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. Amorphous sodium silicates with a Na 2 O:SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably from 1:2 to 1:2.8 and in particular from 1:2 to 1:2.6, which are preferably dissolving-retarded and have secondary washing properties, can also be used.
Ein optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt.An optical brightener is preferably selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, stilbenes, 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocycle-substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.Particularly preferred optical brighteners include disodium 4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene disulfonate (for example available as Tinopal ® DMS from BASF SE), disodium 2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonate (for example available as Tinopal ® CBS from BASF SE), 4,4'-bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbene-2,2'-disulfonic acid (for example available as Tinopal ® UNPA from BASF SE), Hexasodium 2,2'-[vinylenebis[(3-sulphonato-4,1-phenylene)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazine-4,2-diyl]imino]]bis-(benzene-1,4-disulfonate) (for example available as Tinopal ® SFP from BASF SE), 2,2'-(2,5-thiophenediyl)bis[5-1,1-dimethylethyl)benzoxazole (for example available as Tinopal ® SFP from BASF SE) and/or 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thiophene.
Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind.It is preferred that the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and/or vinylimidazole. Polymers suitable as color transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof. Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors. The polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan ® HP 50 or Sokalan ® HP 53. The copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) used preferably have a molecular weight in the range of 5,000 to 100,000. A PVP/PVI copolymer is commercially available, for example, from BASF under the name Sokalan ® HP 56. Another color transfer inhibitor that is extremely preferred is polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, from BASF under the name Sokalan ® HP 66.
Im Rahmen einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße, viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung eingearbeitete Feststoffpartikel (im Folgenden auch als Partikel bezeichnet). Als solche dispergierten Feststoffpartikel sind feste Stoffe zu verstehen, die sich bei Temperaturen von bis zu 5°C-Einheiten über der Sol-Gel-Temperatur des erfindungsgemäßen, festförmigen Tensidzusammensetzung nicht in der verflüssigten Phase der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung lösen und als separate Phase vorliegen. Diese Partikel werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen, viskoelastischen Tensidzusammensetzungen in der flüssigen Phase oberhalb der Sol-Gel-Temperatur suspendiert und anschließend die flüssige Phase unter Erhalt der erfindungsgemäßen, viskoelastischen Tensidzusammensetzung unter die Sol-Gel-Temperatur abgekühlt.In a preferred embodiment of the invention, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains incorporated solid particles (hereinafter also referred to as particles). Such dispersed solid particles are to be understood as solid substances which do not dissolve in the liquefied phase of the surfactant composition according to the invention at temperatures of up to 5°C units above the sol-gel temperature of the solid surfactant composition according to the invention and are present as a separate phase. During the production of the viscoelastic surfactant compositions according to the invention, these particles are suspended in the liquid phase above the sol-gel temperature and the liquid phase is then cooled below the sol-gel temperature to obtain the viscoelastic surfactant composition according to the invention.
Die Feststoffpartikel werden bevorzugt ausgewählt aus Polymeren, Perlglanzpigmenten, Mikrokapseln, Speckles oder Mischungen daraus.The solid particles are preferably selected from polymers, pearlescent pigments, microcapsules, speckles or mixtures thereof.
Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 µm, bevorzugt von 1 bis 100 µm, weiter bevorzugt 5 bis 80 µm, besonders bevorzugt von 10 bis 50 µm und insbesondere von 15 bis 40 µm aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X 50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.Microcapsules in the sense of the present invention include any type of capsule known to the person skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules. Matrix capsules are porous molded bodies that have a structure similar to a sponge. Core-shell capsules are molded bodies that have a core and a shell. Suitable microcapsules are those capsules that have an average diameter X 50.3 (volume average) of 0.1 to 200 µm, preferably 1 to 100 µm, more preferably 5 to 80 µm, particularly preferably 10 to 50 µm and in particular 15 to 40 µm. The average particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or using a Camsizer particle size analyzer from Retsch.
Die Mikrokapseln der Erfindung enthalten bevorzugt mindestens einen Wirkstoff, bevorzugt mindestens einen Riechstoff. Diese bevorzugten Mikrokapseln sind Parfummikrokapseln.The microcapsules of the invention preferably contain at least one active ingredient, preferably at least one fragrance. These preferred microcapsules are perfume microcapsules.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine semipermeable Kapselwand (Schale) auf.In a preferred embodiment of the invention, the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell).
Eine semipermeable Kapselwand im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die halbdurchlässig ist, also kontinuierlich über die Zeit kleine Mengen des Kapselkerns freisetzt, ohne dass die Kapsel z.B. durch Reibung beschädigt bzw. geöffnet wurde. Solche Kapseln, setzen über einen längeren Zeitraum kontinuierlich kleine Mengen des in der Kapsel befindlichen Wirkstoffs, z.B. Parfum, frei.A semipermeable capsule wall in the sense of the present invention is a capsule wall that is semi-permeable, i.e. it continuously releases small amounts of the capsule core over time without the capsule being damaged or opened, for example by friction. Such capsules continuously release small amounts of the active ingredient in the capsule, e.g. perfume, over a longer period of time.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine impermeable Schale auf. Eine impermeable Schale im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die im Wesentlichen undurchlässig ist, also den Kapselkern erst durch Beschädigung bzw. Öffnung der Kapsel freigibt. Solche Kapseln enthalten im Kapselkern signifikante Mengen des mindestens einen Riechstoffs, so dass bei Beschädigung bzw. bei Öffnung der Kapsel ein sehr intensiver Duft bereitgestellt wird. Die so erzielten Duftintensitäten sind in der Regel so hoch, dass geringere Mengen der Mikrokapseln eingesetzt werden können um die gleiche Duftintensität zu erzielen wie bei herkömmlichen Mikrokapseln.In a further preferred embodiment of the invention, the microcapsules have an impermeable shell. An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall that is essentially impermeable, i.e. the capsule core is only exposed when the capsule is damaged or opened. Such capsules contain significant amounts of the at least one fragrance, so that if the capsule is damaged or opened, a very intense scent is provided. The scent intensities achieved in this way are usually so high that smaller quantities of microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as with conventional microcapsules.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung sowohl Mikrokapseln mit semipermeabler Schale, also auch Mikrokapseln mit impermeabler Schale. Durch den Einsatz von beiden Kapsel-Typen kann über den gesamten Wäschezyklus eine deutlich verbesserte Duftintensität bereitgestellt werden.In a preferred embodiment of the invention, the surfactant composition according to the invention contains both microcapsules with a semi-permeable shell and microcapsules with an impermeable shell. By using both types of capsules, a significantly improved fragrance intensity can be provided over the entire laundry cycle.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen mit semipermeabler oder impermeabler Schale enthalten.In a further preferred embodiment of the invention, the composition according to the invention can also contain two or more different types of microcapsules with a semipermeable or impermeable shell.
Als Materialen für die Schale der Mikrokapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen, wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere, Cellulose-Derivate, wie zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere sowie vor allem auch synthetische Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere. Bevorzugt dient als Wandmaterial, also als Schale, Melamin-Formaldehyd-Polymer, Melamin-Harnstoff-Polymer, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat-Copolymer. Erfindungsgemäße Kapseln werden beispielsweise, aber nicht ausschließlich, in
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren C1-C4-Alkylether in Wasser, in dem die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. mindestens ein Riechstoff, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared by condensing melamine-formaldehyde precondensates and/or their C 1 -C 4 alkyl ethers in water in which the at least one odor modulator compound and optionally further ingredients, such as at least one fragrance, are present in the presence of a protective colloid. Suitable protective colloids are, for example, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, water-soluble polymers containing sulfonic acid groups and containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, as well as polymers of N-(sulfoethyl)-maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids, styrenesulfonic acids and formaldehyde as well as condensates of phenolsulfonic acids and formaldehyde.
Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI-Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.It is preferred to coat the microcapsules used according to the invention on their surface completely or partially with at least one cationic polymer. Accordingly, at least one cationic polymer made of Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Polyquaternium-7 is particularly preferred. The Polyquaternium nomenclature of the cationic polymers used in this application is taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI declaration) of cosmetic raw materials.
Bevorzugt einsetzbare Mikrokapseln weisen mittlere Durchmesser X50,3 im Bereich von 1 bis 100 µm auf, vorzugsweise von 5 bis 95 µm, insbesondere von 10 bis 90 µm, zum Beispiel von 10 bis 80 µm.Preferably usable microcapsules have average diameters X 50.3 in the range from 1 to 100 µm, preferably from 5 to 95 µm, in particular from 10 to 90 µm, for example from 10 to 80 µm.
Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Mikrokapseln hat bevorzugt eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 5 bis 500 nm, vorzugsweise von rund 50 nm bis 200 nm, insbesondere von rund 70 nm bis etwa 180 nm.The shell of the microcapsules enclosing the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range of about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment). Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent sheen. Pearlescent pigments consist of thin flakes that have a high refractive index and are partially reflecting light and partially transparent to light. The pearlescent sheen is created by interference of the light hitting the pigment (interference pigment). Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above-mentioned material, or contain the above-mentioned material as thin multilayer films or as parallel components in a suitable carrier material.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente sind entweder natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.The pearlescent pigments that can be used according to the invention are either natural pearlescent pigments such as fish silver (guanine/hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother of pearl (from ground mussel shells), monocrystalline flake-shaped pearlescent pigments such as bismuth oxychloride and pearlescent pigments based on mica and mica/metal oxide. The latter pearlescent pigments are mica that has been coated with a metal oxide.
Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in der erfindungsgemäßen Suspension werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt.By using the pearlescent pigments in the suspension according to the invention, gloss and, if necessary, additional color effects are achieved.
Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. TiO2, Cr2O3 und Fe2O3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet.Pearlescent pigments based on mica and mica/metal oxide are preferred according to the invention. Micas belong to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 . By appropriate coating, interference pigments and colored luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these types of pearlescent pigment also have color effects. Furthermore, the pearlescent pigments that can be used according to the invention can also contain a color pigment that is not derived from a metal oxide.
Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt bei einem mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) zwischen 1.0 und 100 µm, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 µm.The grain size of the preferably used pearlescent pigments is preferably an average diameter X 50.3 (volume average) between 1.0 and 100 µm, particularly preferably between 10.0 and 60.0 µm.
Unter Speckles sind im Sinne der Erfindung Makropartikel, insbesondere Makrokapseln, zu verstehen, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von mehr als 300 µm, insbesondere von 300 bis 1500 µm, bevorzugt von 400 bis 1000 µm, aufweisen.For the purposes of the invention, speckles are understood to mean macroparticles, in particular macrocapsules, which have an average diameter X 50.3 (volume average) of more than 300 µm, in particular from 300 to 1500 µm, preferably from 400 to 1000 µm.
Bei Speckles handelt es sich bevorzugt um Matrixkapseln. Die Matrix ist bevorzugt gefärbt. Die Matrixbildung erfolgt beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche ggf zusätzlich den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrixbildende Materialien eingesetzt werden.Speckles are preferably matrix capsules. The matrix is preferably colored. Matrix formation occurs, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art, as is the production of particles with these matrix-forming materials. An example of a matrix-forming material is alginate. To produce alginate-based speckles, an aqueous alginate solution, which may also contain the active ingredient(s) to be included, is dripped and then hardened in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions. Alternatively, other matrix-forming materials can be used instead of alginate.
Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen, insbesondere als Geschirrspülmittel, enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform als weiteren Bestandteil mindestens ein Zinksalz als Glaskorrosionsinhibitor. Bei dem Zinksalz kann es sich hierbei um ein anorganisches oder organisches Zinksalz handeln. Das erfindungsgemäß einzusetzende Zinksalz hat vorzugsweise in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Das anorganische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinkbromid, Zinkchlorid, Zinkiodid, Zinknitrat und Zinksulfat. Das organische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinksalzen monomerer oder polymerer organischer Säuren, insbesondere aus der Gruppe Zinkacetat, Zinkacetylacetonat, Zinkbenzoat, Zinkformiat, Zinklactat, Zinkgluconat, Zinkricinoleat, Zinkabietat, Zinkvalerat und Zink-p-toluolsulfonat. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Zinksalz Zinkacetat eingesetzt. Das Zinksalz ist in erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen vorzugsweise in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Zusätzlich oder alternativ zu den o.g. Salzen (insbesondere den Zinksalzen) können Polyethylenimine, wie sie beispielsweise unter dem Namen Lupasol® (BASF) erhältlich sind, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, als Glaskorrosionsinhibitoren eingesetzt werden.The surfactant compositions according to the invention, in particular as dishwashing detergents, contain in a preferred embodiment as a further component at least one zinc salt as a glass corrosion inhibitor. The zinc salt can be an inorganic or organic zinc salt. The zinc salt to be used according to the invention preferably has a solubility in water of above 100 mg/l, preferably above 500 mg/l, particularly preferably above 1 g/l and in particular above 5 g/l (all solubilities at 20°C water temperature). The inorganic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc bromide, zinc chloride, zinc iodide, zinc nitrate and zinc sulfate. The organic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc salts of monomeric or polymeric organic acids, in particular from the group zinc acetate, zinc acetylacetonate, zinc benzoate, zinc formate, zinc lactate, zinc gluconate, zinc ricinoleate, zinc abietate, zinc valerate and zinc p-toluenesulfonate. In a particularly preferred embodiment according to the invention, zinc acetate is used as the zinc salt. The zinc salt is present in surfactant compositions according to the invention preferably in an amount of 0.01% to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0.05% to 3% by weight, in particular in an amount of 0.1% to 2% by weight, based on the total weight of the composition. In addition to or as an alternative to the above-mentioned salts (in particular the zinc salts), polyethyleneimines, such as those available under the name Lupasol® (BASF), can be used as glass corrosion inhibitors, preferably in an amount of 0 to 5% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält zwingend mindestens eine besagte organische Verbindung der Komponente (ii).The viscoelastic solid surfactant composition of the present invention necessarily contains at least one said organic compound of component (ii).
Es sind erfindungsgemäß solche Tensidzusammensetzungen bevorzugt geeignet, bei denen die carbocyclische Struktureinheit b) aus mindestens einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, insbesondere einer gegebenenfalls substituierten Phenylgruppe, ausgewählt ist. Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn eine substituierte Arylgruppe, insbesondere eine substituierte Phenylgruppe, mit mindestens einem der folgenden Reste substituiert ist: Eine Hydroxygruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)- Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Heteroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(C1-C3)-alkylgruppe.According to the invention, surfactant compositions in which the carbocyclic structural unit b) is selected from at least one optionally substituted aryl group, in particular one optionally substituted phenyl group, are preferably suitable. It is particularly preferred if a substituted aryl group, in particular a substituted phenyl group, is substituted by at least one of the following radicals: a hydroxy group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 )-alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, a carboxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group.
Die weitere cyclische Struktureinheit c) ist von der carbocyclischen Struktureinheit b) verschieden. Die weitere cyclische Struktureinheit c) bindet kovalent entweder direkt oder über eine divalente, verbrückende Struktureinheit (vorzugsweise über (C1-C4)-Alkandiyl), an die carbocyclische Struktureinheit b). Die Kohlenstoffatome der mindestens zwei Carbonylgruppen aus der weiteren cyclischen Struktureinheit c) sind ringbildend. Es haben sich solche organischen Verbindungen der Komponente (ii) als bevorzugt geeignet erwiesen, bei denen die weitere cyclische Struktureinheit c) mindestens zwei endocyclische Amidgruppen (-NH-C(=O)-) enthalten. In diesem Falle enthält die Struktureinheit c) bereits mindestens zwei Gruppen -NH- als Gruppen a). Die weitere cyclische Struktureinheit c) wird aus mindestens einer 2,5-Diketopiperazin-Struktureinheit ausgewählt.The further cyclic structural unit c) is different from the carbocyclic structural unit b). The further cyclic structural unit c) binds covalently to the carbocyclic structural unit b) either directly or via a divalent, bridging structural unit (preferably via (C 1 -C 4 )-alkanediyl). The carbon atoms of the at least two carbonyl groups from the further cyclic structural unit c) form rings. Organic compounds of component (ii) have proven to be particularly suitable in which the further cyclic structural unit c) contains at least two endocyclic amide groups (-NH-C(=O)-). In this case, the structural unit c) already contains at least two -NH- groups as groups a). The further cyclic structural unit c) is selected from at least one 2,5-diketopiperazine structural unit.
Bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen der Erfindung enthalten bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung organische Verbindung der Komponente (ii) in einer Gesamtmenge von mindestens 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3,0 Gew.-%. Dabei hat es sich wiederum als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung) organische Verbindung der Komponente (ii) in einer Gesamtmenge von mindestens 0,55 Gew.%, insbesondere von mindestens 0,7 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 0,8 Gew.-% enthält. Bevorzugter sind (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung) organische Verbindung der Komponente (ii) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3,0 Gew.%, insbesondere von 0,7 bis 2,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 2,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,85 bis 1,5 Gew.-%, enthalten.Preferred viscoelastic, solid surfactant compositions of the invention contain, based on the total weight of the composition, organic compound of component (ii) in a total amount of at least 0.5% by weight, in particular from 0.5 to 3.0% by weight. It has again proven to be particularly preferred if the surfactant compositions according to the invention (in each case based on the total weight of the composition) contain organic compound of component (ii) in a total amount of at least 0.55% by weight, in particular of at least 0.7% by weight, particularly preferably of at least 0.8% by weight. More preferred are (in each case based on the total weight of the composition) organic compound of component (ii) in a total amount of from 0.5 to 3.0 wt.%, in particular from 0.7 to 2.5 wt.%, very particularly preferably from 0.8 to 2.0 wt.%, most preferably from 0.85 to 1.5 wt.%.
Die erfindungsgemäßen Anforderungen und Merkmale einer organischen Verbindung der Komponente (ii) erfüllen die organischen Verbindungen gemäß folgender Formel (I). Erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen enthalten daher als Komponente (ii) mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I)
R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)- Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine O-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylsulfanyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1-C3)- alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C1-C4)-Dialkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)- Acylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N- (C2-C8)-Diacylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Acyloxy-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C1-C4)- alkylgruppe, eine N,N-Di((C1-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6,)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe.The requirements and features of an organic compound of component (ii) according to the invention are met by the organic compounds according to the following formula (I). Surfactant compositions according to the invention therefore contain as component (ii) at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I)
R 5 represents a hydrogen atom, a linear (C 1 to C 6 ) alkyl group, a branched (C 3 to C 10 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) alkynyl group, a (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) acyloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an aryloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an O-(aryl-(C 1 -C 4 ) alkyl)oxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkylsulfanyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an aryl group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 1 -C 4 )-dialkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-aroyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N- (C 2 -C 8 )-diacylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-carboxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-acyloxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a guanidino-(C 1 -C 3 )-alkyl group, an aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di((C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)-N-(C 1 -C 6 ,)-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group or an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )alkyl group.
Alle gemäß dieser Anmeldung definierten Reste, die einen aromatischen Rest Aryl oder Heteroaryl enthalten sind unsubstituiert oder substituiert. Unter einer Substitution versteht der Fachmann den Austausch mindestens eines direkt an das aromatische Ringsystem bindenden Wasserstoffatoms durch mindestens einen von einem Wasserstoffatom verschiedenen Rest. Als von einem Wasserstoffatom verschiedenen Rest werden bevorzugt alle unter den Definitionen von R5 und R1 gemäß Formel (I) definierten Reste verstanden, die von einem Wasserstoffatom verschieden sind, insbesondere eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe.All radicals defined in this application which contain an aromatic aryl or heteroaryl radical are unsubstituted or substituted. A person skilled in the art understands a substitution to mean the replacement of at least one hydrogen atom bonding directly to the aromatic ring system by at least one radical other than a hydrogen atom. A radical other than a hydrogen atom is preferably understood to mean all radicals defined under the definitions of R 5 and R 1 according to formula (I) which are other than a hydrogen atom, in particular a hydroxy group, an amino group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 )-alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group.
Unter einer Alkylgruppe (bzw. einem Alkylstrukturfragment einer komplexeren Gruppe) wird erfindungsgemäß eine Gruppe, ausgewählt aus linearer Alkylgruppe verzweigter Alkylgruppe oder zyklischer Alkylgruppe (auch: Cycloalkylgruppe) verstanden. Bevorzugte lineare oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppen sind ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl. Bevorzugte verzweigte (C3-C10)-Alkylgruppen sind ausgewählt aus iso-Propyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, neo-Pentyl, iso-Octyl, 2-Ethylhexyl, 2-Ethylheptyl. Bevorzugte zyklische Alkylgruppen ((C3-C6)-Cycloalkylgruppen) sind ausgewählt aus Cyclopentyl, Cyclohexyl.According to the invention, an alkyl group (or an alkyl structural fragment of a more complex group) is a group selected from linear alkyl group, branched alkyl group or cyclic alkyl group (also: cycloalkyl group). Preferred linear or branched (C 1 -C 6 )-alkyl groups are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl. Preferred branched (C 3 -C 10 )-alkyl groups are selected from iso-propyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, neo-pentyl, iso-octyl, 2-ethylhexyl, 2-ethylheptyl. Preferred cyclic alkyl groups ((C 3 -C 6 )-cycloalkyl groups) are selected from cyclopentyl, cyclohexyl.
Bevorzugte (C2-C6)-Alkenylgruppen sind ausgewählt aus Vinyl, Allyl, 2-Butenyl.Preferred (C 2 -C 6 )-alkenyl groups are selected from vinyl, allyl, 2-butenyl.
Bevorzugte (C2-C6)-Alkinylgruppen sind ausgewählt aus Ethinyl, Propargyl, But-2-inyl, Hex-3-inyl. Bevorzugte (C2-C6)-Acylgruppen sind ausgewählt aus Acetyl, Propanoyl, Butanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl, insbesondere Acetyl.Preferred (C 2 -C 6 )-alkynyl groups are selected from ethynyl, propargyl, but-2-ynyl, hex-3-ynyl. Preferred (C 2 -C 6 )-acyl groups are selected from acetyl, propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, especially acetyl.
Bevorzugte (C2-C6)-Acyloxygruppen sind ausgewählt aus Acetyloxy, Propanoyloxy, Butanoyloxy, Pentanoyloxy und Hexanoyloxy, insbesondere Acetyloxy.Preferred (C 2 -C 6 )-acyloxy groups are selected from acetyloxy, propanoyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy and hexanoyloxy, especially acetyloxy.
Unter einer Alkoxygruppe wird erfindungsgemäß eine über ein Sauerstoffatom anbindende Alkylgruppe, ausgewählt aus linearer Alkylgruppe verzweigter Alkylgruppe oder zyklischer Alkylgruppe (auch: Cycloalkylgruppe) verstanden. Bevorzugte (C1-C6)-Alkoxygruppen sind Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, sec-Butoxy, iso-Butoxy, tert-Butoxy. Bevorzugte (C2-C6)-Acylaminogruppen sind Acetylamino, Propanoylamino, Butanoylamino, Pentanoylamino und Hexanoylamino, insbesondere Acetylamino.According to the invention, an alkoxy group is understood to mean an alkyl group which is attached via an oxygen atom and is selected from a linear alkyl group, a branched alkyl group or a cyclic alkyl group (also: cycloalkyl group). Preferred (C 1 -C 6 )-alkoxy groups are methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, sec-butoxy, iso-butoxy, tert-butoxy. Preferred (C 2 -C 6 )-acylamino groups are acetylamino, propanoylamino, butanoylamino, pentanoylamino and hexanoylamino, in particular acetylamino.
Bevorzugte (C2-C6)-Alkylaminocarbonylgruppen sind Ethylaminocarbonyl (i.e. CH3CH2-NH-C(=O)-), Propylaminocarbonyl, Butanoylamino, Pentanoylamino und Hexanoylamino, insbesondere Acetylamino.Preferred (C 2 -C 6 )-alkylaminocarbonyl groups are ethylaminocarbonyl (ie CH 3 CH 2 -NH-C(=O)-), propylaminocarbonyl, butanoylamino, pentanoylamino and hexanoylamino, especially acetylamino.
Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.Preferred aryl groups are phenyl, naphthyl, anthracenyl, which may be substituted or unsubstituted.
Aroylgruppen sind Arencarbonylgruppen in der eine Carbonylgruppe direkt an das aromatische Ringsystem bindet. Bevorzugte Aroylgruppen sind Benzoyl, Naphthoyl und Anthracenoyl, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.Aroyl groups are arenecarbonyl groups in which a carbonyl group binds directly to the aromatic ring system. Preferred aroyl groups are benzoyl, naphthoyl and anthracenoyl, which can be substituted or unsubstituted.
Aroyloxygruppen sind Aroylgruppen, die über ein zusätzliches an den Carbonylrest bindendes Sauerstoffatom anbinden. Bevorzugte Aroyloxygruppen sind ausgewählt aus Benzoyloxy, Naphthoyloxy und Anthracenoyloxy, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.Aroyloxy groups are aroyl groups that are bonded to the carbonyl radical via an additional oxygen atom. Preferred aroyloxy groups are selected from benzoyloxy, naphthoyloxy and anthracenoyloxy, which may be substituted or unsubstituted.
Eine bevorzugte Aryloxygruppe ist die Phenoxygruppe oder die Naphthoxygruppe, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.A preferred aryloxy group is the phenoxy group or the naphthoxy group, which may be substituted or unsubstituted.
Bevorzugte Aryl-(C1-C3)-alkylgruppen sind ausgewählt aus Benzyl, 2-Phenylethyl, Naphthylmethyl, 2-Naphthylethyl, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.Preferred aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl groups are selected from benzyl, 2-phenylethyl, naphthylmethyl, 2-naphthylethyl, which may be substituted or unsubstituted.
Bevorzugte Heteroarylgruppen sind Pyridyl, Pyrimidinyl, Imidazolyl, Indolyl, Furyl, Thiophenyl, 1,3,5-TriazolylPreferred heteroaryl groups are pyridyl, pyrimidinyl, imidazolyl, indolyl, furyl, thiophenyl, 1,3,5-triazolyl
Bevorzugte Heteroaryl-(C1-C3)-alkylgruppen sind ausgewählt aus Furfuryl, 2-Indol-3-ylethyl, Indol-3-ylmethyl, Pyridylmethyl, wobei diese substituiert oder unsubstituiert sind.Preferred heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl groups are selected from furfuryl, 2-indol-3-ylethyl, indol-3-ylmethyl, pyridylmethyl, which may be substituted or unsubstituted.
Es hat sich als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I) enthalten, in der R5 für eine mit einem aromatischen Rest substitiuierte (C1-C4)-Kohlenwasserstoffgruppe steht, insbesondere einem Rest der nachfolgenden Formeln (IV) oder (VI) (vide infra). It has been found to be particularly preferred if the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) in which R 5 represents a (C 1 -C 4 ) hydrocarbon group substituted by an aromatic radical, in particular a radical of the following formulae (IV) or (VI) ( vide infra ) .
Bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen der Erfindung enthalten bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (I) in einer Gesamtmenge von mindestens 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3,0 Gew.-%. Dabei hat es sich wiederum als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung) 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (I) in einer Gesamtmenge von mindestens 0,55 Gew.%, insbesondere von mindestens 0,7 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 0,8 Gew.-% enthält. Bevorzugter sind (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung) 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3,0 Gew.%, insbesondere von 0,7 bis 2,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 2,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,85 bis 1,5 Gew.-%, enthalten.Preferred viscoelastic, solid surfactant compositions of the invention contain, based on the total weight of the composition, 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) in a total amount of at least 0.5% by weight, in particular from 0.5 to 3.0% by weight. It has again proven to be particularly preferred if the compositions according to the invention (in each case based on the total weight of the composition) contain 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) in a total amount of at least 0.55% by weight, in particular of at least 0.7% by weight, particularly preferably of at least 0.8% by weight. More preferably (in each case based on the total weight of the composition) 2,5-diketopiperazine compound according to formula (I) is contained in a total amount of from 0.5 to 3.0 wt.%, in particular from 0.7 to 2.5 wt.%, very particularly preferably from 0.8 to 2.0 wt.%, most preferably from 0.85 to 1.5 wt.%.
Alle vorgenannten Mengenangaben für die 2,5-Diketopiperazin-Verbindung beziehen sich bevorzugt auch auf die nachfolgend als bevorzugt gekennzeichneten ausgewählten DKP-Verbindungen der Formel (I).All above-mentioned quantities for the 2,5-diketopiperazine compound preferably also refer to the selected DKP compounds of the formula (I) identified below as preferred.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R3 und R4 gemäß Formel (I) für ein Wasserstoffatom stehen. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn R2, R3 und R4 gemäß Formel (I) für ein Wasserstoffatom stehen. Daher enthalten ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (I-a)
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn der Rest R1 gemäß Formel (I) und gemäß Formel (I-a) in para-Position des Phenylringes bindet. Daher sind im Sinne der vorliegenden Erfindung solche erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt, die mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (I-b) enthalten,
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I-b) weisen folgende Reste auf:
Ebenso bevorzugt sind:
- 3-Benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketo-[3S,6S]-piperazin,
- 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketo-[3R,6R]-piperazin
- 3,6-Di(benzyl)-2,5-diketo-[3S,6S]-piperazin.
- 3-Benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketo-[3S,6S]-piperazine,
- 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketo-[3R,6R]-piperazine
- 3,6-Di(benzyl)-2,5-diketo-[3S,6S]-piperazine.
Die nachfolgenden Definitionen bevorzugter Reste R1 bis R5 gelten für Verbindungen der Formel (I), aber auch für Verbindungen der Formeln (I-a) und (I-b), mit der Maßgabe, dass für die Formeln (I-a) und (I-b) die Reste R2, R3 und R4 zwingend für ein Wasserstoffatom stehen.The following definitions of preferred radicals R 1 to R 5 apply to compounds of the formula (I), but also to compounds of the formulas (Ia) and (Ib), with the proviso that for the formulas (Ia) and (Ib) the radicals R 2 , R 3 and R 4 necessarily represent a hydrogen atom.
Es hat sich als Vorteilhaft erwiesen, wenn in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten ist, bei der gemäß Formel (I) die Reste R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine iso-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Methoxygruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Tosyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Benzoyloxygruppe.It has proven advantageous if the composition according to the invention contains at least one compound of the formula (I) in which, according to formula (I), the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a benzyl group, a methoxy group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, an aryloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
Außerdem haben sich solche erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als besonders geeignet herausgestellt, die mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthalten, in der R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine iso-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine 2-(Methylsulfanyl)ethyl-Gruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine (C1-C3)-Alkoxymethylgruppe, eine Benzyloxymethylgruppe, eine Acetyloxymethylgruppe, eine Benzoyloxymethylgruppe, eine Tosyloxymethylgruppe, eine 1-Hydroxyethylgruppe, eine 1-((C1-C3)-Alkoxy)ethylgruppe, eine 1-(Acetyloxy)ethylgruppe, eine 1-(Benzoyloxy)ethylgruppe, eine 1-(Tosyloxy)ethylgruppe, eine Mercaptomethylgruppe, eine (C1-C3)-Alkylsulfanylmethylgruppe, eine Acetylsulfanylmethylgruppe, eine Benzoylsulfanylmethylgruppe, eine Tosylsulfanylmethylgruppe, eine Gruppe gemäß Formel (II),
- in der R` ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (III),
- in der R` ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (IV),
- in der n für 0 oder 1 steht, X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NH- steht und R" ein Wasserstoffatom, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (V),
- in der n für 1 oder 2 steht und R" und R‴ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C2 - C6)-Acylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, eine Aminoiminomethylgruppe oder eine Tosylgruppe stehen,
- eine Gruppe gemäß Formel (VI),
- in der n für 0 oder 1 steht und R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminogruppe, eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe oder eine Tosyloxygruppe bedeutet.
- in which R` represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (III),
- in which R` represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (IV),
- in which n is 0 or 1, X is an oxygen atom or a group -NH- and R" is a hydrogen atom, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (V),
- in which n is 1 or 2 and R" and R‴ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 2 - C 6 )-acyl group, a benzoyl group, an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group,
- a group according to formula (VI),
- in which n is 0 or 1 and R is a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxy group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino group, an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group, an acetyloxy group, a benzoyloxy group, a triflyloxy group or a tosyloxy group.
Es ist bevorzugt, dass R' gemäß Formel (II) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht.It is preferred that R' according to formula (II) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an allyl group, a benzyl group or a phenyl group.
Es ist bevorzugt, wenn R' gemäß Formel (III) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoyloxygruppe oder eine Phenylgruppe steht.It is preferred if R' according to formula (III) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
Es ist bevorzugt, wenn R' gemäß Formel (IV) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoyloxygruppe oder eine Phenylgruppe steht.It is preferred if R' according to formula (IV) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
Es ist bevorzugt, wenn R" und R‴ gemäß Formel (V) unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoylgruppe, Acetylgruppe, eine Aminoiminomethylgruppe oder eine Tosylgruppe.It is preferred if R" and R‴ according to formula (V) independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyl group, acetyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group.
Es ist bevorzugt, wenn R gemäß Formel (VI) ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Tosyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Benzoyloxygruppe bedeutet.It is preferred if R according to formula (VI) represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a methoxy group, an acetyloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
Dabei ist es bei Auswahl der vorgenannten bevorzugten Reste R1 bis R5 wiederum bevorzugt, wenn gemäß Formel (I) und gemäß Formeln (I-a) und (I-b) der Rest R1 in para-Position des Phenylringes bindet.When selecting the above-mentioned preferred radicals R 1 to R 5 , it is again preferred if, according to formula (I) and according to formulas (Ia) and (Ib), the radical R 1 binds in the para position of the phenyl ring.
Die 2,5-Diketopiperazinverbindungen der Formel (I) weisen zumindest an den Kohlenstoffatomen der Positionen 3 und 6 des 2,5-Diketopiperazinringes Chiralitätszentren auf. Die Nummerierung der Ringpositionen 3 und 6 wurde exemplarisch in Formel (I-b) illustriert. Die 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist bevorzugt bezogen auf die Stereochemie der Kohlenstoffatome an 3- und 6-Position des 2,5-Diketopiperazinringes das Konfigurationsisomere 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R oder Mischungen daraus, besonders bevorzugt 3S,6S.The 2,5-diketopiperazine compounds of the formula (I) have chiral centers at least at the carbon atoms of positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring. The numbering of ring positions 3 and 6 was illustrated by way of example in formula (I-b). The 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) of the compositions according to the invention is preferably, based on the stereochemistry of the carbon atoms at positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring, the configuration isomer 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R or mixtures thereof, particularly preferably 3S,6S.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus 3-Benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazin (auch: 3-(5-Benzyl-3,6-dioxopiperazin-2-yl)propansäure), 3-Benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(4-(Benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazin (auch: 3-(5-Benzyl-3,6-dioxopiperazin-2-yl)propansäurebenzylester) oder Mischungen daraus. Dabei sind wiederum Verbindungen mit den vorgenannten Konfigurationsisomeren bevorzugt zur Auswahl geeignet.Very particularly preferred compositions according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine (also: 3-(5-benzyl-3,6-dioxopiperazin-2-yl)propanoic acid), 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-Di(4-(benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazine (also: 3-(5-benzyl-3,6-dioxopiperazin-2-yl)propanoic acid benzyl ester) or mixtures thereof. In this case, compounds with the aforementioned configuration isomers are preferred for selection.
Am bevorzugtesten enthalten die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen bevorzugt mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus 3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion, 3-Benzyl-6-isopropylpiperazin-2,5-dion, 3,6-Bis(4-(benzyloxy)benzyl)piperazin-2,5-dion, 3-Benzyl-piperazin-2,5-dion, 3-Benzyl-6-carboxymethylpiperazin-2,5-dion oder Mischungen daraus. Dabei sind wiederum Verbindungen mit den vorgenannten Konfigurationsisomeren bevorzugt zur Auswahl geeignet, besonders bevorzugt ist jeweils die S,S-Konfiguration.Most preferably, the viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention preferably contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) selected from 3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-6-isopropylpiperazine-2,5-dione, 3,6-bis(4-(benzyloxy)benzyl)piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-piperazine-2,5-dione, 3-benzyl-6-carboxymethylpiperazine-2,5-dione or mixtures thereof. In this case, compounds with the aforementioned configuration isomers are preferably suitable for selection, with the S,S configuration being particularly preferred in each case.
Am allerbevorzugtesten ist (3S,6S)-3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion, (3R,6R)-3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion, (3S,6R)-3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion, (3R,6S)-3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion oder Mischungen daraus in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen als Komponente (ii) enthalten. (3S,6S)-3,6-Bis(4-hydroxybenzyl)piperazin-2,5-dion ist wiederum am bevorzugtesten.Most preferably, (3S,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3R,6R)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3S,6R)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione, (3R,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione or mixtures thereof are contained in the surfactant compositions according to the invention as component (ii). (3S,6S)-3,6-bis(4-hydroxybenzyl)piperazine-2,5-dione is again most preferred.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen 2,5-Diketopiperazin-Verbindungen werden mittels bekannter Synthesemethoden hergestellt (vgl.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des besagten enthält Wasser. Es ist bevorzugt, wenn in der Tensidzusammensetzung Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge zwischen 0 und 70 Gew.-%, bevorzugter zwischen 4 und 70 Gew.-%, bevorzugter zwischen 10 und 70 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 und 60 Gew.-%, bevorzugter zwischen 4 und 60 Gew.-%, bevorzugter zwischen 10 und 60 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugter zwischen 4 und 40 Gew.-%, bevorzugter zwischen 10 und 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugter zwischen 4 und 25 Gew.-%, bevorzugter zwischen 10 und 25 Gew.-%, enthalten ist. Der Anteil an Wasser in der Tensidzusammensetzung beträgt ganz besonders bevorzugt 20 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 15 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 12 Gew.-%, oder weniger, insbesondere zwischen 4 und 20 Gew.-%. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains water. It is preferred if water is contained in the surfactant composition, based on the total weight of the composition, preferably in a total amount of between 0 and 70% by weight, more preferably between 4 and 70% by weight, more preferably between 10 and 70% by weight, more preferably between 0 and 60% by weight, more preferably between 4 and 60% by weight, more preferably between 10 and 60% by weight, more preferably between 0 and 40% by weight, more preferably between 4 and 40% by weight, more preferably between 10 and 40% by weight, particularly preferably between 0 and 25% by weight, more preferably between 4 and 25% by weight, more preferably between 10 and 25% by weight. The proportion of water in the surfactant composition is very particularly preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, more preferably 12% by weight or less, in particular between 4 and 20% by weight. The data in % by weight refer to the total weight of the composition.
Die Löslichkeit der besagten Tensidzusammensetzung, sowie deren Stabilität wird verbessert, wenn vorzugsweise die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ohne Aminogruppe und mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält.The solubility of said surfactant composition as well as its stability is improved if the surfactant composition preferably additionally contains at least one organic solvent having at least one hydroxyl group, without an amino group and having a molecular weight of at most 500 g/mol.
Dieses besagte organische Lösemittel wird wiederum bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol, oder Mischungen daraus), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus.This said organic solvent is in turn preferably selected from (C 2 -C 8 )-alkanols having at least one hydroxyl group (particularly preferably selected from the group consisting of ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerin, 1,3-propanediol, n-propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, or mixtures thereof), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols having a weight-average molar mass M w of at most 500 g/mol, glycerin carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn besagtes organisches Lösemittel in einer Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist.It is again particularly preferred if said organic solvent is contained in a total amount of 5 to 40 wt.%, in particular 10 to 35 wt.%.
Die Lösung der technischen Aufgabe ließ sich weiter dadurch optimieren, dass in der Tensidzusammensetzung vorzugsweise zusätzlich mindestens eine Polyalkylenoxid-Verbindung mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, enthalten ist.The solution to the technical problem could be further optimized by the surfactant composition preferably additionally containing at least one polyalkylene oxide compound having a weight-average molar mass M w of at least 4000 g/mol, in particular of at least 6000 g/mol, more preferably of at least 8000 g/mol.
Dabei hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn besagte Polyalkylenoxid-Verbindung ausgewählt wird aus Polyethylenoxid, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Mischungen daraus.It has proven to be preferred if said polyalkylene oxide compound is selected from polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and mixtures thereof.
Ganz besonders bevorzugt wird als Polyalkylenoxid-Verbindung Polyethylenoxid mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, eingesetzt.Very particularly preferably, polyethylene oxide having a weight-average molar mass M w of at least 4000 g/mol, in particular of at least 6000 g/mol, more preferably of at least 8000 g/mol, is used as the polyalkylene oxide compound.
Insbesondere die Stabilität der besagten Tensidzusammensetzung wird weiter verbessert, wenn die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein polymeres Polyol, insbesondere Polyvinylalkohol, enthalten ist. Polymere Polyole weisen gemäß vorliegender Erfindung mehr als 3 Hydroxygruppen auf. geeignete polymere Polyole haben bevorzugt eine mittlere Molmasse von 4000 bis 100000 g/mol.In particular, the stability of said surfactant composition is further improved if the surfactant composition additionally contains at least one polymeric polyol, in particular polyvinyl alcohol. According to the present invention, polymeric polyols have more than 3 hydroxyl groups. Suitable polymeric polyols preferably have an average molecular weight of 4000 to 100,000 g/mol.
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht bevorzugt eine Gesamtmenge von 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 20 Gew.-%., des polymeren Polyols.The surfactant composition according to the invention preferably contains, based on its total weight, a total amount of 1 to 30% by weight, in particular 2 to 20% by weight, of the polymeric polyol.
Polyvinylalkohole sind thermoplastische Kunststoffe, die als weißes bis gelbliches Pulver meistens durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt werden. Polyvinylalkohol (PVOH) ist beständig gegen fast alle wasserfreien organischen Lösemittel. Bevorzugt sind Polyvinylalkohole mit einer mittleren Molmasse von 30.000 bis 60.000 g/mol.Polyvinyl alcohols are thermoplastics that are usually produced as a white to yellowish powder by hydrolysis of polyvinyl acetate. Polyvinyl alcohol (PVOH) is resistant to almost all anhydrous organic solvents. Polyvinyl alcohols with an average molecular weight of 30,000 to 60,000 g/mol are preferred.
Bevorzugt sind Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) und Hydrolysegraden von 87-99 Mol-% aufweisen, die dementsprechend noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen enthalten.Preferred polyvinyl alcohols are those which are in the form of white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of approximately 100 to 2500 (molar masses of approximately 4000 to 100,000 g/mol) and degrees of hydrolysis of 87-99 mol%, which accordingly still contain a residual content of acetyl groups.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass die Tensidzusammensetzung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, insbesondere 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und vor allem 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die wasserlösliche Verpackung zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-%, beträgt.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant composition comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is preferably 70 to 100 mol%, in particular 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and above all 82 to 88 mol%. In a preferred embodiment, the water-soluble packaging consists of at least 20 wt.%, particularly preferably at least 40 wt.%, very particularly preferably at least 60% by weight and in particular at least 80% by weight of a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
PVOH Pulver, mit den vorstehend genannten Eigenschaften, welche zum Einsatz in der wenigstens einen zweiten Phasen geeignet sind, werden beispielsweise unter der Bezeichnung Mowiol® oder Poval® von Kuraray vertrieben. Besonders geeignet sind die Poval® Qualitäten, insbesondere die Qualitäten 3-83, 3-88 und 3-98 sowie Mowiol® 4-88 von Kuraray.PVOH powders with the above-mentioned properties, which are suitable for use in the at least one second phase, are sold, for example, under the name Mowiol ® or Poval ® by Kuraray. The Poval ® grades are particularly suitable, in particular grades 3-83, 3-88 and 3-98, as well as Mowiol ® 4-88 from Kuraray.
Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkohol kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd- bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus Polyvinylalkohol und Stärke. Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen.The water solubility of polyvinyl alcohol can be changed by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). Polyvinyl alcohols that are acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly preferred and particularly advantageous due to their extremely good cold water solubility. The reaction products of polyvinyl alcohol and starch are extremely advantageous to use. Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus specifically adjusted to the desired values.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass PVOH und/oder Gelatine besonders geeignet sind, Tensidzusammensetzungen herzustellen, die den oben gezeigten Anforderungen genügen. Besonders bevorzugt ist daher eine erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung, die PVOH sowie wenigstens ein organisches Lösemittel wie oben beschrieben aufweist.Surprisingly, it has been found that PVOH and/or gelatin are particularly suitable for producing surfactant compositions which satisfy the requirements shown above. A surfactant composition according to the invention which comprises PVOH and at least one organic solvent as described above is therefore particularly preferred.
Zur Stabilisierung der erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung ist es bevorzugt, wenn die Zusammensetzung zusätzlich mindestens einen Stabilisator enthält, ausgewählt aus Magnesiumoxid, anorganisches Salz von Mg, Ca, Zn, Na oder K (insbesondere Sulfat, Carbonat oder Acetat, weiter bevorzugt Magnesiumsulfat, Zinkacetat oder Calciumacetat), Acetamidmonoethanolamin, Hexamethylentetramin, Guanidin, Polypropylenglycolether, Salz von Aminosäuren oder Mischungen daraus.To stabilize the viscoelastic, solid composition according to the invention, it is preferred if the composition additionally contains at least one stabilizer selected from magnesium oxide, inorganic salt of Mg, Ca, Zn, Na or K (in particular sulfate, carbonate or acetate, more preferably magnesium sulfate, zinc acetate or calcium acetate), acetamide monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung zur Erhöhung der Produktsicherheit mindestens ein Bittermittel enthalten ist.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid surfactant composition contains at least one bittering agent to increase product safety.
Bevorzugte Bittermittel weisen einen Bitterwert von mindestens 1.000, bevorzugt mindestens 10.000, besonders bevorzugt mindestens 200.000 auf. Zur Bestimmung des Bitterwertes wird das im Europäischen Arzneibuch (5. Ausgabe Grundwerk, Stuttgart 2005, Band 1 Allgemeiner Teil Monografiegruppen, 2.8.15 Bitterwert S. 278) beschriebene standardisierte Verfahren verwendet.Preferred bittering agents have a bitterness value of at least 1,000, preferably at least 10,000, particularly preferably at least 200,000. To determine the bitterness value, the standardized procedure described in the European Pharmacopoeia (5th edition, basic work, Stuttgart 2005, Volume 1, General Part, Monograph Groups, 2.8.15, Bitterness Value, p. 278) is used.
Als Vergleich dient eine wässrige Lösung von Chininhydrochlorid, dessen Bitterwert mit 200.000 festgelegt ist. Dies bedeutet, dass 1 Gramm Chininhydrochlorid 200 Liter Wasser bitter macht. Die interindividuellen Geschmacksunterschiede bei der organoleptischen Prüfung der Bitterkeit werden bei diesem Verfahren durch einen Korrekturfaktor ausgeglichen.An aqueous solution of quinine hydrochloride is used for comparison, the bitterness value of which is set at 200,000. This means that 1 gram of quinine hydrochloride makes 200 liters of water bitter. The interindividual taste differences in the organoleptic testing of bitterness are compensated for in this method by a correction factor.
Ganz besonders bevorzugte Bittermittel werden ausgewählt aus Denatoniumbenzoat, Glycosiden, Isoprenoiden, Alkaloiden, Aminosäuren und Mischungen daraus, besonders bevorzugt Denatoniu mbenzoat.Particularly preferred bittering agents are selected from denatonium benzoate, glycosides, isoprenoids, alkaloids, amino acids and mixtures thereof, particularly preferably denatonium benzoate.
Glycoside sind organische Verbindungen der allgemeinen Struktur R-O-Z, bei denen ein Alkohol (R-OH) über eine glycosidische Bindung mit einem Zuckerteil (Z) verbunden ist.Glycosides are organic compounds of the general structure R-O-Z, in which an alcohol (R-OH) is linked to a sugar moiety (Z) via a glycosidic bond.
Geeignete Glycoside sind beispielsweise Flavonoide wie Quercetin oder Naringin oder Iridoidglycoside wie Aucubin und insbesondere Secoiridoidqlvcoside wie Amarogentin, Dihydrofoliamentin, Gentiopikrosid, Gentiopikrin, Swertiamarin, Swerosid, Gentioflavosid, Centaurosid, Methiafolin, Harpagosid und Centapikrin, Sailicin oder Kondurangin.Suitable glycosides are, for example, flavonoids such as quercetin or naringin or iri doidglycosides such as aucubin and in particular secoiri doidqlvcosides such as amarogentin, dihydrofoliamentin, gentiopicroside, gentiopikrin, swertiamarin, sweroside, gentioflavoside, centauroside, methiafolin, harpagoside and centapikrin, sailicin or condurangin.
Isoprenoide sind Verbindungen, die sich formal von Isopren ableiten. Beispiele sind insbesondere Terpene und Terpenoide.Isoprenoids are compounds that are formally derived from isoprene. Examples include terpenes and terpenoids.
Geeignete Isoprenoide umfassen beispielsweise Sequiterpenlactone wie Absinthin, Artabsin, Cnicin, Lactucin, Lactucopikrin oder Salonitenolid, Monoterpen-Ketone (Thujone) wie beispielsweise α-Thujon oder β-Thujon, Tetranortriterpene (Limonoide) wie Desoxylimonen, Desoxylimonensäure, Limonin, Ichangin, Iso-Obacunonsäure, Obacunon, Obacunonsäure, Nomilin oder Nomilinsäure, Terpene wie Marrubin, Prämarrubin, Carnosol, Carnosolsäure oder Quassin.Suitable isoprenoids include, for example, sequiterpene lactones such as absinthin, artabsin, cnicin, lactucin, lactucine or salonitenolide, monoterpene ketones (thujones) such as α-thujone or β-thujone, tetranortriterpenes (limonoids) such as deoxylimonene, deoxylimonene acid, limonin, ichangin, iso-obacunonic acid, obacunone, obacunonic acid, nomilin or nomilic acid, terpenes such as marrubin, premarrubin, carnosol, carnosolic acid or quassin.
Alkaloide bezeichnen natürlich vorkommende, chemisch heterogene, meist alkalische, stickstoffhaltige organische Verbindungen des Sekundärstoffwechsels, die auf den tierischen oder menschlichen Organismus wirken.Alkaloids are naturally occurring, chemically heterogeneous, mostly alkaline, nitrogen-containing organic compounds of secondary metabolism that act on the animal or human organism.
Geeignete Alkaloide sind beispielsweise Chininhydrochlorid, Chininhydrogensulfat, Chinindihydrochlorid, Chininsulfat, Columbin und Coffein.Suitable alkaloids include quinine hydrochloride, quinine hydrogen sulfate, quinine dihydrochloride, quinine sulfate, columbine and caffeine.
Geeignete Aminosäuren umfassen beispielsweise Threonin, Methionin, Phenylalanin, Tryptophan, Arginin, Histidin, Valin und Asparaginsäure.Suitable amino acids include, for example, threonine, methionine, phenylalanine, tryptophan, arginine, histidine, valine and aspartic acid.
Besonders bevorzugte Bitterstoffe sind Chininsulfat (Bitterwert = 10.000), Naringin (Bitterwert = 10.000), Saccharoseoctaacetat (Bitterwert = 100.000), Chininhydrochlorid, Denatoniumbenzoat (Bitterwert > 100.000.000) und Mischungen daraus, ganz besonders bevorzugt Denatoniumbenzoat (z.B. erhältlich als Bitrex®).Particularly preferred bitter substances are quinine sulfate (bitter value = 10,000), naringin (bitter value = 10,000), sucrose octaacetate (bitter value = 100,000), quinine hydrochloride, denatonium benzoate (bitterness value > 100,000,000) and mixtures thereof, most preferably denatonium benzoate (e.g. available as Bitrex ® ).
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht bevorzugt Bittermittel in einer Gesamtmenge von höchstens 1 Gewichtsteil Bitterstoff zu 250 Gewichtsteilen viskoelastischer, festförmiger Tensidzusammensetzung (1 : 250), besonders bevorzugt von höchstens 1 : 500, ganz besonders bevorzugt von höchstens 1 : 1000.The viscoelastic, solid surfactant composition preferably contains bittering agents in a total amount of at most 1 part by weight of bittering agent to 250 parts by weight of viscoelastic, solid surfactant composition (1:250), particularly preferably at most 1:500, very particularly preferably at most 1:1000, based on its total weight.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung lässt sich herstellen, in dem zunächst eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend organische Verbindung der Komponente (ii), auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht wird, und anschließend die erwärmte flüssige Zusammensetzung in eine Form, bevorzugt in eine Kavität einer Muldenform, gegeben und in besagter Form unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur unter Bildung eines viskoelastischen, festförmigen Formkörpers abgekühlt wird.The viscoelastic, solid surfactant composition can be prepared by first bringing a liquid composition containing organic compound of component (ii) to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition, and then placing the heated liquid composition in a mold, preferably in a cavity of a trough mold, and cooling it in said mold to below the sol-gel transition temperature to form a viscoelastic, solid molded body.
Es ist ebenso möglich, zunächst eine erste flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine besagte organische Verbindung der Komponente (ii), auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten flüssigen Zusammensetzung zu bringen und diese erste flüssige Zusammensetzung mit einer zweiten flüssige Zusammensetzung mit einer Temperatur unter der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens ein Tensid, unter Erhalt einer flüssigen Zusammensetzung, enthaltend mehr als 1 Gew.-% mindestens einer besagten organischen Verbindung der Komponente (ii), 0,1 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensid und Wasser, zu mischen und in eine Form zu bringen.It is also possible to first bring a first liquid composition containing at least one said organic compound of component (ii) to a temperature above the sol-gel transition temperature of the first liquid composition and to mix this first liquid composition with a second liquid composition having a temperature below the sol-gel transition temperature of the first composition, containing water and at least one surfactant, to obtain a liquid composition containing more than 1% by weight of at least one said organic compound of component (ii), 0.1 to 70% by weight of at least one surfactant and water, and to bring it into a mold.
Die jeweilige flüssige Zusammensetzung wird in der Form zur Aushärtung der flüssigen Zusammensetzung unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des besagten Formkörpers auf nicht weniger als 20°C, insbesondere auf nicht weniger als 25°C, besonders bevorzugt auf nicht weniger als 30°C, abgekühlt wird.The respective liquid composition is brought in the mold to below the sol-gel transition temperature of the liquid composition in order to harden the liquid composition. According to the invention, it is preferred if the liquid composition is cooled to not less than 20°C, in particular not less than 25°C, particularly preferably not less than 30°C, to form the said molded body.
Die Sol-Gel-Temperatur lässt sich mit üblichen Methoden bestimmen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde zur Bestimmung der Sol-Gel-Temperatur die organische Verbindung der Komponente (ii) in Wasser bei 133°C in einem geschlossenem Gefäß mit Druckausgleich im Heiz-Thermoshaker bei 400 rpm homogenisiert bis sich die organische Verbindung der Komponente (ii) vollständig gelöst hat und es eine transparente Lösung entsteht. Diese Lösung wird in dem Heiz-Thermoshaker auf 80°C mit 0 rpm abgekühlt. Zur Bestimmung der Sol-Gel-Übergangstemperatur wird eine temperaturabhängige oszillierende Messung (Geräte, wie zuvor (vide supra)) bei einer Deformation von 0,1%, einer Frequenz von 1Hz und Abkühlrate von 5°C/min durchgeführt. Bevor die Messung gestartet wird, wird als Temperatur 80°C vorgegeben und die obere Platte heruntergefahren, um die Temperatur-differenz zwischen der unteren und oberen Messplatte zu minimieren. Nachdem die Probe in dem Heiz-Thermoshaker auf 80°C abgekühlt ist, wird die obere Messplatte hochgefahren und 0,5 g der Probe vorsichtig mit einer Pipette als Sol auf die untere Platte aufgetragen. Anschließend wird die obere Platte heruntergefahren und die Messung gestartet. Die Messungen werden bei unterschiedlichen Temperaturen durchgeführt.The sol-gel temperature can be determined using conventional methods. In the context of the present invention, to determine the sol-gel temperature, the organic compound of component (ii) was homogenized in water at 133°C in a closed vessel with pressure equalization in the heating thermoshaker at 400 rpm until the organic compound of component (ii) had completely dissolved and a transparent solution was formed. This solution was cooled in the heating thermoshaker to 80°C at 0 rpm. To determine the sol-gel transition temperature, a temperature-dependent oscillating measurement (devices as before ( vide supra )) was carried out at a deformation of 0.1%, a frequency of 1 Hz and a cooling rate of 5°C/min. Before the measurement is started, the temperature is set to 80°C and the upper plate is lowered to minimize the temperature difference between the lower and upper measuring plate. After the sample has cooled to 80°C in the heating thermoshaker, the upper measuring plate is raised and 0.5 g of the sample is carefully applied as a sol to the lower plate using a pipette. The upper plate is then lowered and the measurement started. The measurements are carried out at different temperatures.
Ein entsprechender Formkörper kann auch durch Extrusion der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, mit gegebenenfalls nachfolgender Verrundung, hergestellt werden. Dabei kann ein rieselfähiges Produkt oder Pellets entstehen.A corresponding molded body can also be produced by extrusion of the viscoelastic, solid surfactant composition, with subsequent rounding if necessary. This can produce a free-flowing product or pellets.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als Formkörper vorliegt.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is present as a shaped body.
Ein Formkörper ist ein einzelner Körper, der sich in seiner aufgeprägten Form selbst stabilisiert. Dieser formstabile Körper wird aus einer Formmasse (z.B. eine Zusammensetzung) dadurch gebildet, dass diese Formmasse gezielt in eine vorgegebene Form gebracht wird, z.B. durch gießen einer flüssigen Zusammensetzung in eine Gussform und anschließendem Aushärten der flüssigen Zusammensetzung, z.B. im Rahmen eines Sol-Gel-Prozesses. Dabei sind alle erdenklichen Formen möglich, wie beispielsweise Kugel, Würfel, Quader, runde Scheibe, Wanne, Schale, Prisma, Oktader, Tetraeder, Ei-Form, Hund, Katze, Maus, Pferd, Torso, Büste, Kissen, Automobil, ovale Scheibe mit eingeprägter Handelsmarke, und vieles andere mehr.A molded body is a single body that stabilizes itself in its imprinted shape. This dimensionally stable body is formed from a molding compound (e.g. a composition) by deliberately shaping this molding compound into a predetermined shape, e.g. by pouring a liquid composition into a mold and then hardening the liquid composition, e.g. in a sol-gel process. All imaginable shapes are possible, such as a sphere, cube, cuboid, round disk, tub, bowl, prism, octahedron, tetrahedron, egg shape, dog, cat, mouse, horse, torso, bust, pillow, automobile, oval disk with an embossed trademark, and much more.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt von mindestens 10 g, besitzt.It is preferred according to the invention if the shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of at least 10 g.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der erfindungsgemäße Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von höchstens 80 g, insbesondere von höchstens 70 g, besonders bevorzugt von höchstens 50 g, ganz besonders bevorzugt von höchstens 40 g, am bevorzugtesten von höchstens 30 g, besitzt. In diesem Zusammenhang sind die zuvor genannten Mindestgewichte des Formkörpers besonders bevorzugt.It is preferred according to the invention if the molded body according to the invention of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention has a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, particularly preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g, most preferably of at most 30 g. In this context, the aforementioned minimum weights of the molded body are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt weist der Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von 10 bis 80 g, insbesondere von 10 bis 70 g, bevorzugter von 10 bis 50 g, am bevorzugtesten von 10 bis 30 g, beispielsweise 15 g oder 25 g, auf. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn der besagte Formkörper Tensid in den als bevorzugt gekennzeichneten Gesamtmengen enthält (vide supra). The shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention most preferably has a weight of 10 to 80 g, in particular 10 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, most preferably 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g. It is again preferred if the said shaped body contains surfactant in the total amounts identified as preferred (vide supra).
Der Formkörper der besagten viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung kann ebenso mindestens zwei verschiedene viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen des ersten Erfindungsgegenstandes unter Ausbildung von mindestens zwei Phasen, bevorzugt von mindestens zwei verschiedenfarbigen Phasen, enthalten. Beispielsweise kann aus einer ersten viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen des ersten Erfindungsgegenstandes ein Muldenformkörper als erste Phase hergestellt werden, in dessen Mulde eine zweite viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als zweite Phase eingebracht ist. Ebenso kann der Formkörper aus verschiedenen, viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzungen gebildet sein, welche als übereinandergeschichtete Phasen angeordnet sind.The molded body of said viscoelastic, solid composition may also contain at least two different viscoelastic, solid surfactant compositions of the first Subject matter of the invention with the formation of at least two phases, preferably at least two differently colored phases. For example, a trough-shaped body can be produced as the first phase from a first viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, into the trough of which a second viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is introduced as the second phase. The shaped body can also be formed from various viscoelastic, solid compositions which are arranged as layered phases.
Ein entsprechender Muldenformkörper der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung kann bevorzugt als Behälter mit mindestens einer Mulde, z.B. in Form einer Wanne oder Schale, derart ausgestaltet sein, dass das Volumen der Wandungen kleiner ist als das Gesamtvolumen aller Mulden. Die Wandungen eines Muldenformkörpers dieser Ausführungsform weisen bevorzugt eine durchschnittliche Dicke von maximal 5 mm, insbesondere von maximal 2 mm, bevorzugter von maximal 1 mm auf. Das Gesamtvolumen der Mulden dieser Ausführungsform weist bevorzugt ein Volumen von mindestens 5 ml, insbesondere von mindestens 10 ml, bevorzugter von mindestens 15 ml auf.A corresponding trough-shaped body of the surfactant composition according to the invention can preferably be designed as a container with at least one trough, e.g. in the form of a tub or bowl, such that the volume of the walls is smaller than the total volume of all the troughs. The walls of a trough-shaped body of this embodiment preferably have an average thickness of a maximum of 5 mm, in particular a maximum of 2 mm, more preferably a maximum of 1 mm. The total volume of the troughs of this embodiment preferably has a volume of at least 5 ml, in particular at least 10 ml, more preferably at least 15 ml.
Eine Phase im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein räumlicher Bereich, in dem physikalische Parameter und die chemische Zusammensetzung homogen sind. Eine Phase unterscheidet sich von einer anderen Phase durch verschiedene Merkmale, beispielsweise Inhaltsstoffe, äußeres Erscheinungsbild etc. Bevorzugt können verschiedene Phasen optisch unterschieden werden. So ist für den Verbraucher eine erste Phase eindeutig von einen zweiten Phase zu unterschieden. Weist das Mittel der erfindungsgemäßen Portion mehr als eine erste Phase auf, so können diese bevorzugt ebenfalls jeweils mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden, weil sie sich beispielsweise in der Farbgebung voneinander unterscheiden. Gleiches gilt, wenn zwei oder mehr zweite Phasen vorliegen. Auch in diesem Fall ist eine optische Unterscheidung der Phasen, beispielsweise auf Grund eines Farb- oder Transparenzunterschiedes bevorzugt möglich. Phasen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind somit in sich abgeschlossene Bereiche, die vom Verbraucher optisch mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden können. Die einzelnen Phasen können bei der Verwendung unterschiedliche Eigenschaften aufweisen.A phase in the sense of the present invention is a spatial area in which physical parameters and the chemical composition are homogeneous. One phase differs from another phase by various features, for example ingredients, external appearance, etc. Preferably, different phases can be visually distinguished. For the consumer, a first phase can be clearly distinguished from a second phase. If the product in the portion according to the invention has more than one first phase, these can preferably also be distinguished from one another with the naked eye because they differ from one another, for example in terms of color. The same applies if two or more second phases are present. In this case, too, a visual distinction between the phases, for example due to a difference in color or transparency, is preferably possible. Phases in the sense of the present invention are thus self-contained areas that can be visually distinguished from one another by the consumer with the naked eye. The individual phases can have different properties when used.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zur Erhöhung der Produktsicherheit mindestens ein Bittermittel in den Formkörper homogen eingearbeitet wurde und/oder die Oberfläche des Formkörpers durch Beschichtung mit mindestens einem Bittermittel versehen wurde. Es ist bevorzugt, das mindestens eine Bittermittel homogen in den Formkörper als Inhaltsstoff der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung einzuarbeiten. Bevorzugte Bittermittel und Mengen sind die vorgenannten (vide supra). It is preferred according to the invention if, in order to increase product safety, at least one bittering agent is incorporated homogeneously into the molded body and/or the surface of the molded body is coated with at least one bittering agent. It is preferred to incorporate the at least one bittering agent homogeneously into the molded body as an ingredient of the viscoelastic, solid surfactant composition. Preferred bittering agents and amounts are those mentioned above (vide supra).
Um ein Zusammenkleben einzelner, gemeinsam in einer Verpackung befindlicher Formkörper zu vermeiden, kann es bevorzugt sein, die Formkörper mit einem pulverförmigen Feststoff abzupudern. Bevorzugte Mittel zur Abpuderung werden ausgewählt aus Talkum, Natriumsulfat, Stärke, Pektin, Amylopektin, Dextrin, Milchsäure, Lactose oder Mischungen daraus.In order to prevent individual molded bodies in a package from sticking together, it may be preferable to dust the molded bodies with a powdered solid. Preferred powdering agents are selected from talcum, sodium sulfate, starch, pectin, amylopectin, dextrin, lactic acid, lactose or mixtures thereof.
Die Oberflächen des Formkörpers können zur weiteren ästhetischen Bereicherung und/oder zur Anbringung von Hinweisen oder Herstellernamen bedruckt werden. Dabei ist der Einsatz des Tintenstrahldrucks bevorzugt.The surfaces of the molded body can be printed for further aesthetic enhancement and/or to add information or manufacturer names. The use of inkjet printing is preferred.
Alle vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung sind ebenso für die Bereitstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers bevorzugt.All of the aforementioned preferred embodiments of the surfactant composition according to the invention are also preferred for providing a shaped body according to the invention.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist eine Portion, enthaltend mindestens eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Portion die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als Formkörper enthält. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn die Portion bezogen auf ihr Gesamtgewicht, den Formkörper zu mindestens 5 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 15 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-%, enthält.A second subject matter of the invention is a portion containing at least one viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention. According to the invention, it is preferred if the portion contains the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention as a shaped body. It is in turn preferred if the portion contains the shaped body to an extent of at least 5% by weight, in particular at least 15% by weight, in particular at least 50% by weight, in particular at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight, particularly preferably at least 95% by weight, based on its total weight.
Eine Portion ist eine eigenständige Dosiereinheit, die eine Menge an Textilbehandlungsmittel für eine Anwendung, bevorzugt für eine Anwendung in einer Waschmaschine, bereitstellt. Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung kann entweder das einzige Textilbehandlungsmittel der Portion sein, oder in der Portion gemeinsam mit mindestens einer zusätzlichen, von der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes verschiedenen Zusammensetzung konfektioniert sein und in Summe das Textilbehandlungsmittel der Portion bilden.A portion is an independent dosing unit that provides a quantity of textile treatment agent for one application, preferably for use in a washing machine. The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention can either be the only textile treatment agent in the portion, or can be formulated in the portion together with at least one additional composition that is different from the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention and together form the textile treatment agent of the portion.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Portion mindestens einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes enthält, der ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt von mindestens 10 g, besitzt.It is preferred according to the invention if the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, which has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of at least 10 g.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Portion mindestens einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes enthält, der ein Gewicht von höchstens 80 g, insbesondere von höchstens 70 g, besonders bevorzugt von höchstens 50 g, ganz besonders bevorzugt von höchstens 40 g besitzt. In diesem Zusammenhang sind die zuvor genannten Mindestgewichte des Formkörpers besonders bevorzugt.It is preferred according to the invention if the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, which has a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, particularly preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g. In this context, the above-mentioned minimum weights of the molded body are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße Portion einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes mit einem Gewicht von 1 bis 80 g, insbesondere von 1 bis 70 g, bevorzugter von 1 bis 50 g, weiter bevorzugt von 1 bis 30 g, insbesondere von 10 bis 80 g, insbesondere von 10 bis 70 g, bevorzugter von 10 bis 50 g, am bevorzugtesten von 10 bis 30 g, beispielsweise 15 g oder 25 g, auf. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn der besagte Formkörper Tensid in den als bevorzugt gekennzeichneten Gesamtmengen enthält (vide supra). Most preferably, the portion according to the invention comprises a shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention with a weight of 1 to 80 g, in particular 1 to 70 g, more preferably 1 to 50 g, further preferably 1 to 30 g, in particular 10 to 80 g, in particular 10 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, most preferably 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g. It is again preferred if the said shaped body contains surfactant in the total amounts identified as preferred (vide supra).
Ganz besonders bevorzugte Portionen sind solche der Ausführungsformen (P1) bis (P4):
- (P1): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, wobei der Formkörper ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt mindestens 10 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, aufweist.
- (P2): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, wobei der Formkörper transparent ist und ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt mindestens 10 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, aufweist.
- (P3): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid bevorzugt mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist,
- mit der Maßgabe, dass Tensid in einer Gesamtmenge von 10 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 15 bis 70 Gew.-%, enthalten ist,
- (ii) mindestens eine Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I)
- R1, R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(C1-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
- R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine O-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylsulfanyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C1-C4)-Dialkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di((C1-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe,
- (iii) zwischen 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, Wasser,
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- (P4): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid bevorzugt mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist,
- mit der Maßgabe, dass Tensid in einer Gesamtmenge von 10 bis 70 Gew.-% enthalten ist,
- (ii) mindestens eine Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I)
- R1, R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(C1-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
- R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine O-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylsulfanyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C1-C4)-Dialkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di((C1-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe.
- (iii) zwischen 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, Wasser,
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- (P1): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, wherein the shaped body has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably at least 10 g, very particularly preferably from 10 to 30 g.
- (P2): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, wherein the shaped body is transparent and has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably at least 10 g, very particularly preferably from 10 to 30 g.
- (P3): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid surfactant composition containing, based on the total weight of the surfactant composition
- (i) 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant preferably comprises at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 2 to 35% by weight of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant preferably comprises at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol,
- with the proviso that surfactant is contained in a total amount of 10 to 70 wt.%, in particular 15 to 70 wt.%,
- (ii) at least one diketopiperazine compound of formula (I)
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) acyl group, a (C 2 -C 6 ) acyloxy group, a (C 1 -C 6 ) alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 ) acylamino group, a (C 1 -C 6 ) alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 ) alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, a carboxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, where at least two of the radicals R 1 to R 4 together with the residual molecule can form a 5 or 6-membered ring,
- R 5 represents a hydrogen atom, a linear (C 1 to C 6 ) alkyl group, a branched (C 3 to C 10 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) alkynyl group, a (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) acyloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an aryloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an O-(aryl-(C 1 -C 4 ) alkyl)oxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkylsulfanyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an aryl group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 1 -C 4 )-dialkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-aroyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-carboxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-acyloxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a Guanidino-(C 1 -C 3 )-alkyl group, an aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di((C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 ) -alkylaminocarbonyl- (C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)-N-(C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group or an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group,
- (iii) between 0 to 40% by weight, particularly preferably between 0 to 25% by weight, of water,
- (i) 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant preferably comprises at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- (P4): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid surfactant composition containing, based on the total weight of the surfactant composition
- (i) 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant preferably comprises at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 2 to 35% by weight of at least one non-ionic surfactant, wherein the non-ionic surfactant preferably comprises at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol,
- with the proviso that surfactant is contained in a total amount of 10 to 70 wt.%,
- (ii) at least one diketopiperazine compound of formula (I)
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) acyl group, a (C 2 -C 6 ) acyloxy group, a (C 1 -C 6 ) alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 ) acylamino group, a (C 1 -C 6 ) alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C 1 -C 4 ) alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, a carboxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, where at least two of the radicals R 1 to R 4 together with the residual molecule can form a 5 or 6-membered ring,
- R 5 represents a hydrogen atom, a linear (C 1 to C 6 ) alkyl group, a branched (C 3 to C 10 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) alkynyl group, a (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) acyloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an aryloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an O-(aryl-(C 1 -C 4 ) alkyl)oxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkylsulfanyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an aryl group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 1 -C 4 )-dialkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-aroyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-carboxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-acyloxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a Guanidino-(C 1 -C 3 )-alkyl group, an aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di((C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)-N-(C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group or an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 - C 4 )alkyl group.
- (iii) between 0 to 40% by weight, particularly preferably between 0 to 25% by weight, of water,
- (i) 10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant preferably comprises at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
Alle vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung und des erfindungsgemäßen Formkörpers sind ebenso für die Bereitstellung einer erfindungsgemäßen Portion bevorzugt.All of the aforementioned preferred embodiments of the surfactant composition according to the invention and of the shaped body according to the invention are also preferred for the provision of a portion according to the invention.
Um bei der Anwendung der Portion den direkten Hautkontakt des Anwenders mit der viskoelastischen, festförmigen, Tensidzusammensetzung zu verhindern, ist der Formkörper bevorzugt mit wasserlöslichem Material umhüllt. Eine solche Umhüllung hat sich auch mit Blick auf die Lagerstabilität der in den Portionen eingesetzten erfindungsgemäßen Formkörper als günstig erwiesen.In order to prevent the user from coming into direct skin contact with the viscoelastic, solid surfactant composition when using the portion, the molded body is preferably coated with water-soluble material. Such a coating has also proven to be advantageous with regard to the storage stability of the molded bodies according to the invention used in the portions.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist der besagte Formkörper der Portion mit mindestens einem wasserlöslichen Material, bevorzugt mit mindestens einem wasserlöslichen Polymer, an der Oberfläche beschichtet. Die Beschichtung kann beispielsweise durch Aufsprühen einer Lösung oder durch Eintauchen in eine Schmelze erfolgen, wobei bei letzterer Methode die Schmelztemperatur bevorzugt unter der Sol-Gel-Temperatur liegt. Es kann wiederum bevorzugt sein, die mit mindestens einem wasserlöslichem Material beschichteten Formkörper mit mindestens einem pulverförmigen Feststoff abzupudern. Bevorzugte Mittel zur Abpuderung sind die vorgenannten (vide supra).In a preferred embodiment, the said molded body of the portion is coated on the surface with at least one water-soluble material, preferably with at least one water-soluble polymer. The coating can be carried out, for example, by spraying on a solution or by immersing in a melt, with the melting temperature in the latter method preferably being below the sol-gel temperature. It may in turn be preferred to powder the molded bodies coated with at least one water-soluble material with at least one powdered solid. Preferred means for powdering are those mentioned above (vide supra).
Gemäß einer anderen Ausführungsform als Pouch kann eine erfindungsgemäße Portion mindestens eine Kammer mit Wandungen aus wasserlöslichem Material enthalten, in die mindestens ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes eingebracht ist. Über alle Kammern der Portion aufsummiert ergeben die in Summe darin konfektionierten Zusammensetzungen das zu dosierende Gut der Portion (hier ein Textilbehandlungsmittel). Entsprechende Portionen dieser Ausführungsform sind dem Fachmann als Pouch-Produkte hinlänglich bekannt.According to another embodiment as a pouch, a portion according to the invention can contain at least one chamber with walls made of water-soluble material, into which at least one molded body of a viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is introduced. Added together across all the chambers of the portion, the total compositions made up therein result in the product to be dosed in the portion (here a textile treatment agent). Corresponding portions of this embodiment are sufficiently known to the person skilled in the art as pouch products.
Eine Kammer ist ein durch Wandungen (z.B. durch eine Folie) abgegrenzter Raum, welcher auch ohne das zu dosierende Gut (ggf. unter Veränderung seiner Form) existieren kann. Eine Schicht einer Oberflächenbeschichtung fällt somit explizit nicht unter die Definition einer Wandung. Das wasserlösliche Material bildet bei einem Pouch die Wandungen der Kammer und umhüllt dadurch die Zusammensetzungen des Textilbehandlungsmittels.A chamber is a space delimited by walls (e.g. a film) which can also exist without the product to be dosed (possibly by changing its shape). A layer of a surface coating therefore explicitly does not fall under the definition of a wall. In a pouch, the water-soluble material forms the walls of the chamber and thus envelops the composition of the textile treatment agent.
Wasserlöslich ist ein Material, wenn sich bei 20°C 0,1 g des Materials unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm, Becherglas 1000mL niedrige Form der Fa. Schott, Mainz) innerhalb von 600 Sekunden derart in 800 mL Wasser auflöst, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Partikel des Materials mehr sichtbar sind.A material is water-soluble if, at 20°C, 0.1 g of the material dissolves in 800 mL of water within 600 seconds while stirring (magnetic stirrer speed 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm, 1000 mL low-form beaker from Schott, Mainz) to such an extent that no individual solid particles of the material are visible to the naked eye.
Die Wasserlöslichkeit des für die Herstellung von Pouches zur Umhüllung genutzten Materials in Form eines Films kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 × 22 mm mit einer Dicke von 76 µm) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Folienpartikel mehr sichtbar sind.The water solubility of the material in the form of a film used for the production of pouches for wrapping can be determined using a square film of the material in question (film: 22 × 22 mm with a thickness of 76 µm) fixed in a square frame (edge length on the inside: 20 mm) according to the following measurement protocol. The framed film in question is immersed in 800 mL of distilled water tempered to 20 °C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, beaker 1000 mL, low form) so that the surface of the clamped film is arranged at a right angle to the bottom surface of the beaker, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker in such a way that the lower edge of the frame runs along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is positioned above the center of the radius of the beaker bottom. The material should dissolve within 600 seconds when stirred (magnetic stirrer speed 300 rpm, stirring rod: 6.8 cm long, diameter 10 mm) to such an extent that no individual solid film particles are visible to the naked eye.
Das generell zur Umhüllung des Formkörpers genutzte wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Es ist besonders bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.The water-soluble material generally used to envelop the molded body preferably contains at least one water-soluble polymer. It is particularly preferred that the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
Geeignetes wasserlösliches Material sowie wasserlösliche Folien als wasserlösliches Material basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.Suitable water-soluble material and water-soluble films as water-soluble material are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn das wasserlösliche Material mindestens einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers, which are produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if the water-soluble material comprises at least one polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Dem wasserlösliches Material können zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.Polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid, and/or mixtures of the above polymers may additionally be added to the water-soluble material.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.In addition to vinyl alcohol, preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Particularly preferably, such polyvinyl alcohol copolymers contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
Das wasserlösliche Material des für die Bereitstellung der Pouch-Wandungen eingesetzten Folienmaterials weist eine bevorzugte Dicke in einem Bereich von 65 bis 180 µm, insbesondere von 70 bis 150 µm, weiter bevorzugt 75 bis 120 µm, auf.The water-soluble material of the film material used to provide the pouch walls has a preferred thickness in a range from 65 to 180 µm, in particular from 70 to 150 µm, more preferably 75 to 120 µm.
In das besagte wasserlösliche Material der Beschichtung des Formkörpers der Portion bzw. der Wandungen des Pouches der Portion wird zur Erhöhung der Produktsicherheit bevorzugt ein Bittermittel eingearbeitet. Entsprechende Ausführungsformen des wasserlöslichen Materials mit Bittermittel sind in den Druckschriften
Erfindungsgemäße Portionen in Form eines Pouches können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt werden Wandungen mindestens einer Kammer durch Versiegeln mindestens eines Films aus wasserlöslichem Material, insbesondere durch Versiegeln im Rahmen eines Form-Fill-Seal-Verfahrens, erstellt. Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von mindestens einer Ausbuchtung zum Aufnehmen jeweils mindestens einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die jeweilige Ausbuchtung, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.Portions according to the invention in the form of a pouch can be produced either by vertical form-fill-seal (VFFS) or thermoforming processes. Walls of at least one chamber are particularly preferably produced by sealing at least one film of water-soluble material, in particular by sealing in a form-fill-seal process. The thermoforming process generally includes forming a first layer of a water-soluble film material to form at least one recess for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective recess, covering the recesses filled with the composition with a second layer of a water-soluble film material and sealing the first and second layers to one another at least around the recesses.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Substratbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (a) Bereitstellen einer tensidhaltigen Flotte durch Mischen von 0,5 L bis 40,0 L Wasser mit einer viskoelsatischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, und
- (b) In Kontakt bringen von mindestens einem Textil mit der gemäß (a) hergestellten tensidhaltigen Flotte.
- (a) providing a surfactant-containing liquor by mixing 0.5 L to 40.0 L of water with a viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, and
- (b) Bringing at least one textile into contact with the surfactant-containing liquor prepared according to (a).
Folgende Punkte stellen besondere Ausführungsformen der Erfindung dar:
- 1. Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 0,1 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids
und - (ii) mindestens eine organische Verbindung mit einem Molekulargewicht von < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C, pH 7) und einer Struktur, enthaltend
- a) mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, und
- b) mindestens eine carbocyclische Struktureinheit mit mindestens zwei endocyclischen Doppelbindungen, insbesondere mindestens eine carbocyclische, aromatische Struktureinheit,
und - c) mindestens eine weitere cyclische Struktureinheit, die mindestens zwei Carbonylgruppen aufweist
- (iii) Wasser.
- (i) eine Gesamtmenge von 0,1 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids
- 2. Zusammensetzung nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Tensidzusammensetzung ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-3 Hz und 102 um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul, bevorzugt um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul.
- 3. Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid enthält.
- 4. Zusammensetzung nach Punkt 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-18-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus, enthalten ist.
- 5. Zusammensetzung gemäß Punkt 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (T-1) enthalten ist,
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten. - 6. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
- 7. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T-2) enthält
R2-O-(XO)m-H, (T-2)
in der- R2 für einen linearen oder verzweigten C8-C18-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest,
- XO unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
- m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
- 8. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gesamttensidgehalt von 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 15 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-%, aufweist.
- 9. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere cyclische Struktureinheit c) aus mindestens einer 2,5-Diketopiperazin-Struktureinheit ausgewählt ist.
- 10. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die carbocyclische Struktureinheit b) aus mindestens einer Phenylgruppe ausgewählt ist.
- 11. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (ii) ausgewählt wird aus mindestens einer Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I)
- R1, R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (C1-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (C1-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(C1-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(C1-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
- R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine O-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylsulfanyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C1-C4)-Dialkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Acyloxy-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(C1-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di((C1-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4)-alkylgruppe.
- 12. Zusammensetzung nach Punkt 11, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) R1 in para-Position des Phenylringes bindet und bevorzugt R2 bis R4 für Wasserstoff stehen.
- 13. Zusammensetzung nach einem der Punkte 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) die Reste R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine isoPropylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine iso-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Methoxygruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Tosyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Benzoyloxygruppe.
- 14. Zusammensetzung nach einem der Punkte 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine iso-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine 2-(Methylsulfanyl)ethyl-Gruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine (C1-C3)-Alkoxymethylgruppe, eine Benzyloxymethylgruppe, eine Acetyloxymethylgruppe, eine Benzoyloxymethylgruppe, eine Tosyloxymethylgruppe, eine 1-Hydroxyethylgruppe, eine 1-((C1-C3)-Alkoxy)ethylgruppe, eine 1-(Acetyloxy)ethylgruppe, eine 1-(Benzoyloxy)ethylgruppe, eine 1-(Tosyloxy)ethylgruppe, eine Mercaptomethylgruppe, eine (C1-C3)-Alkylsulfanylmethylgruppe, eine Acetylsulfanylmethylgruppe, eine Benzoylsulfanylmethylgruppe, eine Tosylsulfanylmethylgruppe,
- eine Gruppe gemäß Formel (II),
- in der R' ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (III),
- in der R' ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (IV),
- in der n für 0 oder 1 steht, X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NH- steht und R" ein Wasserstoffatom, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe bedeutet,
- eine Gruppe gemäß Formel (V),
- in der n für 1 oder 2 steht und R" und R‴ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C2 - C6)-Acylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, eine Aminoiminomethylgruppe oder eine Tosylgruppe stehen,
- eine Gruppe gemäß Formel (VI),
- in der n für 0 oder 1 steht und R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C4)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine N-(C1-C4)-Alkylaminogruppe, eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe oder eine Tosyloxygruppe bedeutet.
- eine Gruppe gemäß Formel (II),
- 15. Zusammensetzung nach Punkt 14, dadurch gekennzeichnet, dass R' gemäß Formel (II) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe steht.
- 16. Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass R' gemäß Formel (III) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine isoPropylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoyloxygruppe oder eine Phenylgruppe steht.
- 17. Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass R' gemäß Formel (IV) für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine isoPropylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoyloxygruppe oder eine Phenylgruppe steht.
- 18. Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass R" und R‴ gemäß Formel (V) unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Benzoylgruppe, Acetylgruppe, eine Aminoiminomethylgruppe oder eine Tosylgruppe.
- 19. Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass R gemäß Formel (VI) ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine iso-Propylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Tosyloxygruppe, eine Triflyloxygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Benzoyloxygruppe bedeutet.
- 20. Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (I) bezogen auf die Stereochemie der Kohlenstoffatome an 3- und 6-Position des 2,5-Diketopiperazinringes das Konfigurationsisomere 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R oder Mischungen daraus (bevorzugt 3S, 6S) ist.
- 21. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Verbindung der Komponente (ii) ausgewählt wird aus 3-Benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(4-(Benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazin oder Mischungen daraus.
- 22. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung die Komponente (ii) in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, enthalten ist.
- 22. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge zwischen 0 und 70 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 und 60 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 bis 25 Gew.-%, enthalten ist.
- 23. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ohne Aminogruppe und mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält (bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus).
- 24. Zusammensetzung nach Punkt 23, dadurch gekennzeichnet, dass besagtes organisches Lösemittel in einer Gesamtmenge von von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist.
- 25. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens eine Polyalkylenoxid-Verbindung mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol enthalten ist.
- 26. Zusammensetzung nach Punkt 25, dadurch gekennzeichnet, dass besagte Polyalkylenoxidverbindung ausgewählt wird aus Polyethylenoxid, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Mischungen daraus.
- 27. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein polymeres Polyol, insbesondere Polyvinylalkohol, enthalten ist.
- 28. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass der Speichermodul in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa liegt.
- 29. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Stabilisator enthalten ist, ausgewählt aus Magnesiumsulfat, Zinkacetat, Calciumacetat, Magnesiumoxid, anorganisches Salz (insbesondere Sulfat, Acetat oder Carbonat) von Mg, Ca, Zn, Na oder K, Acetamidmonoethanolamin, Hexamethylentetramin, Guanidin, Polypropylenglycolether, Salz von Aminosäuren oder Mischungen daraus.
- 30. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Formkörper, insbesondere mit einem Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, vorliegt.
- 31. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung transparent ist.
- 32. Portion, enthaltend mindestens eine Tensidzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 31.
- 33. Portion nach Punkt 32, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens eine weitere Zusammensetzung umfasst.
- 34. Portion nach einem der Punkte 32 oder 33, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Formkörper mindestens einer Tensidzusammensetzung der Punkte 1 bis 23 ausgestaltet ist, wobei der Formkörper bevorzugt ein Gewicht von mindestens 1 g, besonders bevorzugt von mindestens 5 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, besitzt.
- 35. Portion nach Punkt 32 oder 33, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Kammer mit Wandung aus wasserlöslichem Material umfasst, wobei die Portion mindestens einen viskoelastischen, festförmigen Formkörper gemäß Punkt 22 enthält.
- 36. Verfahren zur Substratbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (a) Bereitstellen einer wässrigen Flotte durch Mischen von 0,5 L bis 40,0 L Wasser mit 0,5 bis 100 g einer Zusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 31, und
- (b) In Kontakt bringen von mindestens einem Textil mit der gemäß (a) hergestellten wässrigen Flotte.
- 37. Verfahren zu Herstellung einer festförmigen Tensidzusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens einer organische Verbindung mit einem Molekulargewicht von < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C, pH 7) und einer Struktur, enthaltend
- a) mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus,
und - b) mindestens eine carbocyclische Struktureinheit mit mindestens zwei endocyclischen Doppelbindungen, insbesondere mindestens eine carbocyclische, aromatische Struktureinheit,
und - c) mindestens eine weitere cyclische Struktureinheit, die mindestens zwei Carbonylgruppen aufweist
- a) mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus,
- 1. Viscoelastic, solid surfactant composition containing, based on its total weight
- (i) a total amount of 0.1 to 70 wt.% of at least one surfactant
and - (ii) at least one organic compound having a molecular weight of < 1000 g/mol, a solubility in water of less than 0.1 g/L (20°C, pH 7) and a structure containing
- a) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof, and
- b) at least one carbocyclic structural unit with at least two endocyclic double bonds, in particular at least one carbocyclic, aromatic structural unit,
and - c) at least one further cyclic structural unit having at least two carbonyl groups
- (iii) Water.
- (i) a total amount of 0.1 to 70 wt.% of at least one surfactant
- 2. Composition according to item 1, characterized in that the surfactant composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (at 20°C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz) and the storage modulus in the frequency range between 10 -3 Hz and 10 2 is at least twice the loss modulus, preferably at least five times the loss modulus, particularly preferably at least ten times the loss modulus.
- 3. Composition according to point 1 or 2, characterized in that it contains at least one anionic surfactant.
- 4. Composition according to item 3, characterized in that at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, estersulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof is contained.
- 5. Composition according to items 1 to 4, characterized in that at least one compound of formula (T-1) is contained as surfactant,
R' and R" are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation (in particular Na + ). - 6. Composition according to one of items 1 to 5, characterized in that it contains at least one non-ionic surfactant.
- 7. Composition according to one of items 1 to 6, characterized in that it contains as surfactant at least one nonionic surfactant of formula (T-2)
R 2 -O-(XO) m -H, (T-2)
in the- R 2 represents a linear or branched C 8 -C 18 alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical,
- XO independently represent an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group,
- m stands for integers from 1 to 50.
- 8. Composition according to one of items 1 to 7, characterized in that it has a total surfactant content of 10 to 60 wt.%, in particular 15 to 65 wt.%, preferably 20 to 60 wt.%, based on its total weight.
- 9. Composition according to one of items 1 to 8, characterized in that the further cyclic structural unit c) is selected from at least one 2,5-diketopiperazine structural unit.
- 10. Composition according to one of items 1 to 9, characterized in that the carbocyclic structural unit b) is selected from at least one phenyl group.
- 11. Composition according to one of items 1 to 10, characterized in that component (ii) is selected from at least one diketopiperazine compound of formula (I)
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 6 )-alkyl group, a (C 2 -C 6 )-alkenyl group, a (C 2 -C 6 )-acyl group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, a (C 1 -C 6 )-alkoxy group, an amino group, a (C 2 -C 6 )-acylamino group, a (C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, a Aryl-(C 1 -C 4 )-alkyloxy group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, a carboxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, where at least two of the radicals R 1 to R 4 together with the residual molecule can form a 5 or 6-membered ring,
- R 5 represents a hydrogen atom, a linear (C 1 to C 6 ) alkyl group, a branched (C 3 to C 10 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, a (C 2 -C 6 ) alkynyl group, a (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) acyloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an aryloxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, an O-(aryl-(C 1 -C 4 ) alkyl)oxy-(C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkylsulfanyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an aryl group, an aryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-hydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-aminoalkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 1 -C 4 )-dialkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-aroyl-N-(C 1 -C 4 )-alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-diacylamino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)amino-(C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-carboxyalkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-acyloxy-(C 1 -C 3 )-alkyl group, a Guanidino-(C 1 -C 3 )-alkyl group, an aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-di((C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(C 2 -C 8 )-acylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N,N-(C 2 -C 8 )-acyl-N-(C 1 -C 4 ) -alkylaminocarbonyl- (C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group, an N-(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)-N-(C 1 -C 6 )-alkylaminocarbonyl-(C 1 -C 4 )-alkyl group or an N,N-di(aryl-(C 1 -C 4 )-alkyl)aminocarbonyl-(C 1 - C 4 )alkyl group.
- 12. Composition according to item 11, characterized in that according to formula (I) R 1 binds in the para position of the phenyl ring and preferably R 2 to R 4 are hydrogen.
- 13. Composition according to one of points 11 or 12, characterized in that according to formula (I) the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a benzyl group, a methoxy group, a (C 2 -C 6 )-acyloxy group, an aryloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
- 14. Composition according to one of items 11 to 13, characterized in that according to formula (I) R 5 stands for a hydrogen atom, a methyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a 2-(methylsulfanyl)ethyl group, a hydroxymethyl group, a (C 1 -C 3 )-alkoxymethyl group, a benzyloxymethyl group, an acetyloxymethyl group, a benzoyloxymethyl group, a tosyloxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 1-((C 1 -C 3 )-alkoxy)ethyl group, a 1-(acetyloxy)ethyl group, a 1-(benzoyloxy)ethyl group, a 1-(tosyloxy)ethyl group, a mercaptomethyl group, a (C 1 -C 3 )-alkylsulfanylmethyl group, an acetylsulfanylmethyl group, a Benzoylsulfanylmethyl group, a tosylsulfanylmethyl group,
- a group according to formula (II),
- in which R' represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (III),
- in which R' represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (IV),
- in which n is 0 or 1, X is an oxygen atom or a group -NH- and R" is a hydrogen atom, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 2 to C 4 )-alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group,
- a group according to formula (V),
- in which n is 1 or 2 and R" and R‴ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 2 - C 6 )-acyl group, a benzoyl group, an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group,
- a group according to formula (VI),
- in which n is 0 or 1 and R is a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 -C 4 )-alkyl group, a (C 1 -C 4 )-alkoxy group, an N-(C 1 -C 4 )-alkylamino group, an aryl-(C 1 to C 4 )-alkyl group, an acetyloxy group, a benzoyloxy group, a triflyloxy group or a tosyloxy group.
- a group according to formula (II),
- 15. Composition according to item 14, characterized in that R' according to formula (II) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-propyl group, an allyl group, a benzyl group or a phenyl group.
- 16. Composition according to one of items 14 or 15, characterized in that R' according to formula (III) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
- 17. Composition according to one of items 14 to 16, characterized in that R' according to formula (IV) represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyloxy group or a phenyl group.
- 18. Composition according to one of items 14 to 17, characterized in that R" and R‴ according to formula (V) independently of one another represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a benzyl group, a benzoyl group, acetyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group.
- 19. Composition according to one of items 14 to 18, characterized in that R according to formula (VI) represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a phenyl group, a methoxy group, an acetyloxy group, a tosyloxy group, a triflyloxy group, a benzyloxy group or a benzoyloxy group.
- 20. Composition according to one of items 14 to 19, characterized in that the 2,5-diketopiperazine compound of the formula (I) is the configurational isomer 3S,6S, 3R,6S, 3S,6R, 3R,6R or mixtures thereof (preferably 3S, 6S) based on the stereochemistry of the carbon atoms at the 3- and 6-positions of the 2,5-diketopiperazine ring.
- 21. Composition according to one of items 1 to 20, characterized in that the organic compound of component (ii) is selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-(benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-Benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazine or mixtures thereof.
- 22. Composition according to one of items 1 to 21, characterized in that, based on the total weight of the composition, component (ii) is present in an amount of at least 0.5% by weight, in particular from 0.5 to 3.0% by weight.
- 22. Composition according to one of the preceding points, characterized in that water is contained in a total amount between 0 and 70 wt.%, more preferably between 0 and 60 wt.%, more preferably between 0 to 40 wt.%, more preferably between 0 to 25 wt.%.
- 23. Composition according to one of the preceding points, characterized in that it additionally contains at least one organic solvent with at least one hydroxyl group, without amino group and with a molecular weight of at most 500 g/mol (preferably selected from (C 2 -C 8 )-alkanols with at least one hydroxyl group (particularly preferably ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerin, 1,3-propanediol, n-propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols with a weight-average molecular mass M w of at most 500 g/mol, glycerin carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof).
- 24. Composition according to item 23, characterized in that said organic solvent is contained in a total amount of from 5 to 40 wt.%, in particular from 10 to 35 wt.%.
- 25. Composition according to one of the preceding points, characterized in that it additionally contains at least one polyalkylene oxide compound having a weight-average molecular mass M w of at least 4000 g/mol.
- 26. Composition according to item 25, characterized in that said polyalkylene oxide compound is selected from polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and mixtures thereof.
- 27. Composition according to one of the preceding points, characterized in that at least one polymeric polyol, in particular polyvinyl alcohol, is additionally contained.
- 28. Composition according to one of the preceding points, characterized in that the storage modulus is in a range of 10 5 Pa to 10 7 Pa.
- 29. Composition according to one of the preceding points, characterized in that it additionally contains at least one stabilizer selected from magnesium sulfate, zinc acetate, calcium acetate, magnesium oxide, inorganic salt (in particular sulfate, acetate or carbonate) of Mg, Ca, Zn, Na or K, acetamide monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
- 30. Composition according to one of the preceding points, characterized in that it is present as a shaped body, in particular with a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of 10 to 30 g.
- 31. Composition according to one of the preceding points, characterized in that the composition is transparent.
- 32. Portion containing at least one surfactant composition according to any one of items 1 to 31.
- 33. Portion according to item 32, characterized in that it additionally comprises at least one further composition.
- 34. Portion according to one of items 32 or 33, characterized in that it is designed as a shaped body of at least one surfactant composition of items 1 to 23, wherein the shaped body preferably has a weight of at least 1 g, particularly preferably of at least 5 g, very particularly preferably of 10 to 30 g.
- 35. Portion according to item 32 or 33, characterized in that it comprises at least one chamber with a wall made of water-soluble material, the portion containing at least one viscoelastic, solid-shaped shaped body according to item 22.
- 36. Process for substrate treatment comprising the process steps
- (a) providing an aqueous liquor by mixing 0.5 L to 40.0 L of water with 0.5 to 100 g of a composition according to any one of items 1 to 31, and
- (b) bringing at least one textile into contact with the aqueous liquor prepared according to (a).
- 37. A process for producing a solid surfactant composition according to one of items 1 to 31, characterized in that first a liquid composition containing at least one organic compound with a molecular weight of < 1000 g/mol, a solubility in water of less than 0.1 g/L (20°C, pH 7) and a structure containing
- a) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof,
and - b) at least one carbocyclic structural unit having at least two endocyclic double bonds, in particular at least one carbocyclic, aromatic structural unit,
and - c) at least one further cyclic structural unit having at least two carbonyl groups
- a) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof,
Wenn nicht anders gekennzeichnet, wurden alle Reaktionen bei Raumtemperatur und Laborbedingungen durchgeführt. Alle zur Synthese genutzten Chemikalien wurden von kommerziellen Anbietern bezogen und wie erhalten eingesetzt. Trockenes Dichlormethan (CH2Cl2) wurde unter Einsatz eines inerten PS-MD-6 solvent purification systems erhalten.Unless otherwise indicated, all reactions were carried out at room temperature and under laboratory conditions. All chemicals used for synthesis were purchased from commercial suppliers and used as received. Dry dichloromethane (CH 2 Cl 2 ) was obtained using an inert PS-MD-6 solvent purification system.
Dünnschichtchromatographische Untersuchungen wurden auf mit einem Fluorescenzmarker beschichteten Silica Gel 60 Platten durchgeführt (Macherey-Nagel, ALUGRAM Xtra SIL G/UV254) und mittels UV light visualisiert (254 nm/366 nm). Falls nötig wurde zusätzlich Ninhydrin eingesetzt. Säulenchromatographie wurde mit Silica Gel durchgeführt (0.040 - 0.063 mm).Thin layer chromatography was carried out on silica gel 60 plates coated with a fluorescent marker ( Macherey-Nagel, ALUGRAM Xtra SIL G/UV254) and visualized using UV light (254 nm/366 nm). If necessary, ninhydrin was also used. Column chromatography was carried out with silica gel (0.040 - 0.063 mm).
NMR Spektren wurden auf einem Bruker Avance 360WB Spektrometer gemessen. Die chemischen Verschiebungen der 1H-NMR Spektren sind als δ (parts per million) relativ zum Signal von d 6-DMSO (at 2.50 ppm (quin)) wiedergegeben. Chemische Verschiebungen für 13C-NMR Spektren sind als δ (parts per million) bezogen auf das d 6-DMSO Signal bei 39.5 ppm (sept.) angegeben. Die folgenden Abkürzungen wurden zur Beschreibung der Signale genutzt: br. = breit, s = singlet, d = doublet, dd = doublet of doublets t = triplet, m = multiplet. Kupplungskonstanten J werden in Hertz angegeben.NMR spectra were measured on a Bruker Avance 360WB spectrometer. Chemical shifts of the 1 H-NMR spectra are given as δ (parts per million) relative to the signal of d 6 -DMSO (at 2.50 ppm (quin)). Chemical shifts for 13 C-NMR spectra are given as δ (parts per million) relative to the d 6 -DMSO signal at 39.5 ppm (sept.). The following abbreviations were used to describe the signals: br. = broad, s = singlet, d = doublet, dd = doublet of doublets t = triplet, m = multiplet. Coupling constants J are given in Hertz.
High resolution (HR) ESI Massenspektren wurden auf einem Bruker impact II gemessen. Alle Signale wurden als Quotient von Masse zu Ladung m/z angegeben.High resolution (HR) ESI mass spectra were measured on a Bruker impact II. All signals were expressed as mass to charge ratio m/z.
IR Spektren wurden auf einem Nicolet Thermo iS10 scientific spectrometer mit diamond ATR Einheit gemessen. Die Absorptionsbanden wurden in cm-1 mit folgenden Angaben zur relativen Intensität: s (stark, 0 - 33 % T); m (mittel, 34 - 66 % T), w (schwach, 67 - 100 % T), and br (breit).IR spectra were measured on a Nicolet Thermo iS10 scientific spectrometer with diamond ATR unit. The absorption bands were expressed in cm -1 with the following relative intensity: s (strong, 0 - 33 % T); m (medium, 34 - 66 % T), w (weak, 67 - 100 % T), and br (broad).
Schmelzpunkte von Feststoffen und von Verbindungen, die sich nach der Chromatographie verfestigten wurden auf einer Büchi M-5600 Schmelzpunktmessvorrichtung bestimmt und wurden nicht korrigiert. Die Messungen wurden mit einer Heizrate von of 5 °C/min ermittelt und die Schmelzpunkte in °C angegeben.Melting points of solids and of compounds that solidified after chromatography were determined on a Büchi M-5600 melting point apparatus and were uncorrected. The measurements were taken at a heating rate of 5 °C/min and the melting points are given in °C.
Die Synthese erfolgte analog
Die N-Boc-geschützte Aminosäure (1.0 eq) und die C-Ester-geschützte Aminosäure (1.0 eq) wurden in wasserfreiem CH2Cl2 (0.4 M) gelöst und auf 0 °C herabgekühlt. HBTU (1.0 eq) und NEts (2.0 eq) wurden sukzessive zugegeben und es wurde gerührt bis alle Startmaterialien umgesetzt waren. Währenddessen wurde das Reaktionsgemisch langsam auf 25 °C erwärmt. Die Mixtur wurde mit gesättigter NaHCO3-Lösung (2×) gewaschen und die vereinigten wässrigen Phasen wurden mit CH2Cl2 (3×) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über wasserfreiem Na2SO4 getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Aufreinigung durch Flash-Säulenchromatographie (SiOz) lieferte das Dipeptid als farblosen Feststoff.The N-Boc-protected amino acid (1.0 eq) and the C-ester-protected amino acid (1.0 eq) were dissolved in anhydrous CH 2 Cl 2 (0.4 M) and cooled to 0 °C. HBTU (1.0 eq) and NEts (2.0 eq) were added successively and stirred until all starting materials had reacted. During this time, the reaction mixture was slowly warmed to 25 °C. The mixture was washed with saturated NaHCO 3 solution (2×) and the combined aqueous phases were extracted with CH 2 Cl 2 (3×). The combined organic phases were dried over anhydrous Na 2 SO 4 and the solvent was removed under reduced pressure. Purification by flash column chromatography (SiO 2 ) afforded the dipeptide as a colorless solid.
Das Dipeptid (1.0 eq) wurde in CH2Cl2 (0.4 M) gelöst und auf 0 °C herabgekühlt. TFA (5.0 eq) wurde in einer Portion hinzugegeben und solange gerührt bis das Startmaterial umgesetzt war. Währenddessen wurde das Reaktionsgemisch langsam auf 25 °C erwärmt. Alle flüchtigen Komponenten wurden unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand zum Entfernen von übriger TFA mit Toluol koevaporiert (5×). Das TFA-Salz wurde als farbloser Feststoff isoliert.The dipeptide (1.0 eq) was dissolved in CH 2 Cl 2 (0.4 M) and cooled to 0 °C. TFA (5.0 eq) was added in one portion and stirred until the starting material was converted. During this time, the reaction mixture was slowly warmed to 25 °C. All volatile components were removed under reduced pressure and the residue was coevaporated with toluene (5×) to remove residual TFA. The TFA salt was isolated as a colorless solid.
Das TFA-Salz (1.0 eq) wurde in 2-Butanol (0.1 M) gelöst und AcOH (3.0 eq) und NEts (2.0 eq) zugegeben. Das Gemisch wurde bei 80 °C bis zum vollständigen Umsatz des Startmaterials gerührt und schließlich auf 25 °C abgekühlt. Das Präzipitat wurde abfiltriert, mit THF (3×) gewaschen und im Feinvakuum getrocknet. Schließlich wurde das zyklisierte Dipeptid als farbloser Feststoff erhalten.The TFA salt (1.0 eq) was dissolved in 2-butanol (0.1 M) and AcOH (3.0 eq) and NEts (2.0 eq) were added. The mixture was stirred at 80 °C until complete conversion of the starting material and finally cooled to 25 °C. The precipitate was filtered off, washed with THF (3×) and dried under fine vacuum. Finally, the cyclized dipeptide was obtained as a colorless solid.
Falls das zyklisierte Dipeptid noch Schutzgruppen trug, wurden diese mittels Hydrierung entfernt. Hierzu wurde das geschützte zyklische Dipeptid in MeOH (0.1 M) vermengt und Palladium auf Aktivkohle (5 mol%) zugegeben. Die Suspension wurde mit Wasserstoff gesättigt und bis zum vollständigen Umsatz bei 25 °C gerührt. Nach Filtration und Entfernen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde das entschützte zyklische Dipeptid als farbloser Feststoff isoliert.If the cyclized dipeptide still contained protective groups, these were removed by hydrogenation. For this purpose, the protected cyclic dipeptide was mixed in MeOH (0.1 M) and palladium on activated carbon (5 mol%) was added. The suspension was saturated with hydrogen and stirred at 25 °C until complete conversion. After filtration and removal of the solvent under reduced pressure, the deprotected cyclic dipeptide was isolated as a colorless solid.
Smp.: 267 - 269 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 8.13 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.33 - 7.18 (m, 3H), 7.18 - 7.10 (m, 2H), 4.17 (s, 1H), 3.67 - 3.56 (m, 1H), 3.12 (dd, J = 13.4, 3.7 Hz, 1H), 2.85 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 0.45 (d, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 167.7, 165.8, 136.1, 130.4 (2x), 128.1 (2x), 126.7, 55.4, 49.7, 38.3, 19.7 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3184 (w), 3033 (w), 2979 (w), 2889 (w), 1663 (s), 1484 (m), 1466 (s), 1455 (s), 1371 (w), 1338 (s), 1242 (w), 1211 (w), 1191 (w), 1160 (w), 1104 (m), 1054 (m), 969 (w), 923 (w), 856 (s), 777 (m), 752 (m), 696 (s) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C12H14N2O2Na [M+Na]+: m/z = 241.09475, gefunden: 241.09485 (Abw.: 0.10 mmu; 0.43 ppm). Mp.: 267 - 269 °C decom. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 8.13 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.33 - 7.18 (m, 3H), 7.18 - 7.10 (m, 2H), 4.17 ( s, 1H), 3.67 - 3.56 (m, 1H), 3.12 (dd, J = 13.4, 3.7 Hz, 1H), 2.85 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 0.45 (d, J = 7.0 Hz , 3H) ppm. 13 C{ 1 H} NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 167.7, 165.8, 136.1, 130.4 (2x), 128.1 (2x), 126.7, 55.4, 49.7, 38.3, 19.7 ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3184 (w), 3033 (w), 2979 (w), 2889 (w), 1663 (s), 1484 (m), 1466 (s), 1455 (s), 1371 (w), 1338 (s), 1242 (f), 1211 (f), 1191 (f), 1160 (f), 1104 (m), 1054 (m), 969 (f), 923 (f), 856 (s), 777 (m), 752 (m), 696 (s) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 12 H 14 N 2 O 2 Na [M+Na] + : m/z = 241.09475, found: 241.09485 (dev.: 0.10 mmu; 0.43 ppm).
Smp.: 262 - 264 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 8.13 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.28 - 7.12 (m, 5H), 4.21 (s, 1H), 3.53 (s, 1H), 3.15 (dd, J = 13.4, 4.0 Hz, 1H), 2.86 (dd, J = 13.5, 4.7 Hz, 1H), 1.77 - 1.63 (m, 1H), 0.64 (d, J = 7.0 Hz, 3H), 0.24 (d, J = 6.6 Hz, 3H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.6, 166.5, 136.3, 130.4 (2x), 128.0 (2x), 126.5, 59.2, 55.0, 37.8, 31.0, 18.3, 16.1 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3186 (w), 3047 (w), 2966 (w), 2886 (w), 1661 (s), 1452 (s), 1374 (w), 1344 (m), 1252 (w), 1215 (w), 1175 (w), 1107 (w), 1060 (w), 1014 (w), 923 (w), 851 (m), 832 (m), 800 (m), 760 (m), 698 (s) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C14H18N2O2Na [M+Na]+: m/z = 269.12605, gefunden: 269.12624 (Abw.: 0.19 mmu; 0.72 ppm). mp: 262 - 264 °C decomposition 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 8.13 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.28 - 7.12 (m, 5H), 4.21 (s, 1H), 3.53 (s, 1H), 3.15 (dd, J = 13.4, 4.0 Hz, 1H), 2.86 (dd, J = 13.5, 4.7 Hz, 1H), 1.77 - 1.63 (m, 1H), 0.64 (d, J = 7.0 Hz, 3H ), 0.24 (d, J = 6.6 Hz, 3H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.6, 166.5, 136.3, 130.4 (2x), 128.0 (2x), 126.5, 59.2, 55.0, 37.8, 31.0, 18.3, 16.1 ppm . IR (ATR, pure): ṽ = 3186 (w), 3047 (w), 2966 (w), 2886 (w), 1661 (s), 1452 (s), 1374 (w), 1344 (m), 1252 (f), 1215 (f), 1175 (f), 1107 (f), 1060 (f), 1014 (f), 923 (f), 851 (m), 832 (m), 800 (m), 760 (m), 698 (s) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 14 H 18 N 2 O 2 Na [M+Na] + : m/z = 269.12605, found: 269.12624 (dev.: 0.19 mmu; 0.72 ppm).
Smp.: 298 - 300 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 7.93 (s, 2H), 7.33 - 7.16 (m, 6H), 7.04 (d, J = 7.4 Hz, 4H), 4.02 - 3.93 (m, 2H), 2.58 (dd, J = 13.7, 4.9 Hz, 2H), 2.23 (dd, J = 13.7, 6.2 Hz, 2H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.2 (2x), 136.6 (2x), 129.9 (4x), 128.2 (4x), 126.5 (2x), 55.4 (2x), 39.4 (2x) ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3197 (w), 3054 (w), 2927 (w), 1660 (s), 1497 (w), 1460 (w), 1338 (m), 1268 (w), 1212 (w), 1194 (w), 1091 (w), 1033 (w), 1015 (w), 922 (w), 872 (w), 853 (w), 803 (m), 755 (s), 699 (s), 659 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C18H18N2O2Na [M+Na]+: m/z = 317.12605, gefunden: 317.12621 (Abw.: 0.16 mmu; 0.50 ppm). Mp.: 298 - 300 °C decomposition 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 7.93 (s, 2H), 7.33 - 7.16 (m, 6H), 7.04 (d, J = 7.4 Hz, 4H), 4.02 - 3.93 (m, 2H), 2.58 (dd, J = 13.7, 4.9 Hz, 2H), 2.23 (dd, J = 13.7, 6.2 Hz, 2H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.2 (2x), 136.6 (2x), 129.9 (4x), 128.2 (4x), 126.5 (2x), 55.4 (2x), 39.4 (2x) ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3197 (w), 3054 (w), 2927 (w), 1660 (s), 1497 (w), 1460 (w), 1338 (m), 1268 (w), 1212 (w), 1194 (f), 1091 (f), 1033 (f), 1015 (f), 922 (f), 872 (f), 853 (f), 803 (m), 755 (s), 699 (s), 659 (m) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 18 H 18 N 2 O 2 Na [M+Na] + : m/z = 317.12605, found: 317.12621 (dev.: 0.16 mmu; 0.50 ppm).
Smp.: 297 - 299 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 9.23 (s, 1H), 7.88 (s, 2H), 7.32 - 7.15 (m, 3H), 7.03 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.83 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.67 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 3.97 - 3.91 (m, 2H), 3.91 - 3.86 (m, 2H), 2.57 (dd, J = 13.6, 4.8 Hz, 1H), 2.54 - 2.51 (m, 1H), 2.23 - 2.12 (m, 2H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.3, 166.2, 156.1, 136.7, 130.9 (2x), 129.8 (2x), 128.2 (2x), 126.5, 126.5, 115.1 (2x), 55.7, 55.4, 38.6 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3535 (w), 3204 (br), 3029 (w), 1653 (s), 1615 (m), 1589 (m), 1516 (s), 1496 (w), 1464 (s), 1331 (m), 1274 (m), 1248 (m), 1224 (m), 1200 (m), 1173 (s), 1101 (m), 1078 (m), 1013 (w), 878 (w), 805 (s), 750 (s), 696 (s), 660 (s) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C18H18N2O3Na [M+Na]+: m/z = 333.12096, gefunden: 333.12102 (Abw.: 0.06 mmu; 0.16 ppm).M.p.: 297 - 299 °C Decomposition. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 9.23 (s, 1H), 7.88 (s, 2H), 7.32 - 7.15 (m, 3H), 7.03 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.83 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.67 (d, J = 8. 3 Hz, 2H), 3.97 - 3.91 (m, 2H), 3.91 - 3.86 (m, 2H), 2.57 (dd, J = 13.6, 4.8 Hz, 1H), 2.54 - 2.51 (m, 1H), 2.23 - 2.12 (m, 2H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.3, 166.2, 156.1, 136.7, 130.9 (2x), 129.8 (2x), 128.2 (2x), 126.5, 126.5, 115.1 (2x), 55.7, 55.4 , 38.6 ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3535 (w), 3204 (br), 3029 (w), 1653 (s), 1615 (m), 1589 (m), 1516 (s), 1496 (w), 1464 (s), 1331 (m), 1274 (m), 1248 (m), 1224 (m), 1200 (m), 1173 (s), 1101 (m), 1078 (m), 1013 (w), 878 (w), 805 (s), 750 (s), 696 (s), 660 (s) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 18 H 18 N 2 O 3 Na [M+Na] + : m/z = 333.12096, found: 333.12102 (dev.: 0.06 mmu; 0.16 ppm).
Smp.: 199 - 201 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 8.14 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.31 - 7.17 (m, 3H), 7.17 -7.10 (m, 2H), 4.23 - 4.14 (m, 1H), 3.60 - 3.50 (m, 1H), 3.15 (dd, J = 13.4, 3.7 Hz, 1H), 2.83 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 2.74 (br. s, 2H), 2.32 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 1.13 - 0.96 (m, 3H), 0.81 - 0.56 (m, 3H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 167.0, 166.1, 136.1, 130.4 (2x), 128.0 (2x), 126.7, 55.3, 53.9, 41.4, 38.1, 33.2, 33.0, 20.9 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3184 (w), 3030 (w), 2926 (m), 2894 (m), 2359 (w), 1660 (s), 1453 (s), 1339 (m), 1246 (w), 1213 (w), 1192 (w), 1101 (m), 1033 (w), 1009 (w), 919 (m), 840 (m), 754 (s), 696 (s) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C15H22N3O2 [M+H]+: m/z = 276.17065, gefunden: 276.17088 (Abw.: 0.23 mmu; 0.81 ppm). M.p.: 199 - 201 °C Decomposition. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 8.14 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.31 - 7.17 (m, 3H), 7.17 -7.10 (m, 2H), 4.23 - 4.14 (m, 1H), 3.60 - 3.50 (m, 1H), 3. 15 (dd, J = 13.4, 3.7 Hz, 1H), 2.83 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 2.74 (br. s, 2H), 2.32 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 1.13 - 0.96 (m, 3H), 0.81 - 0.56 (m, 3 H) ppm. 13 C{ 1 H} NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 167.0, 166.1, 136.1, 130.4 (2x), 128.0 (2x), 126.7, 55.3, 53.9, 41.4, 38.1, 33.2, 33.0, 20.9 ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3184 (w), 3030 (w), 2926 (m), 2894 (m), 2359 (w), 1660 (s), 1453 (s), 1339 (m), 1246 (w), 1213 (w), 1192 (w), 1101 (m), 1033 (w), 1009 (w), 919 (m), 840 (m), 754 (s), 696 (s) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 15 H 22 N 3 O 2 [M+H] + : m/z = 276.17065, found: 276.17088 (dev.: 0.23 mmu; 0.81 ppm).
Smp.: 244 - 246 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 11.81 (s, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.35 - 7.18 (m, 3H), 7.15 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.18 - 4.09 (m, 1H), 3.83 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 2.90 - 2.76 (m, 2H), 2.55 (dd, J = 14.8, 3.8 Hz, 1H), 1.56 (dd, J = 14.5, 9.0 Hz, 1H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.7, 166.1, 136.3, 135.0, 130.2, 128.2, 126.7, 55.3, 54.4, 38.6, 31.3 ppm (zwei Signale nicht aufgelöst). IR (ATR, pur): ṽ = 3185 (w), 3055 (w), 2973 (w), 2881 (w), 2360 (w), 1672 (s), 1496 (w), 1454 (m), 1339 (m), 1272 (w), 1240 (w), 1179 (w), 1135 (w), 1093 (m), 1012 (w), 982 (w), 930 (w), 822 (m), 758 (m), 699 (s), 660 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C15H17N4O2 [M+H]+: m/z = 285.13460, gefunden: 285.13493 (Abw.: 0.33 mmu; 1.15 ppm). M.p.: 244 - 246 °C Decomposition. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 11.81 (s, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.35 - 7.18 (m, 3H), 7.15 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 6.59 (s, 1 H), 4.18 - 4.09 (m, 1H), 3.83 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 2.90 - 2.76 (m, 2H), 2.55 (dd, J = 14.8, 3.8 Hz, 1H), 1.56 (dd, J = 14.5, 9.0 Hz, 1H) ppm. 13 C{ 1 H} NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.7, 166.1, 136.3, 135.0, 130.2, 128.2, 126.7, 55.3, 54.4, 38.6, 31.3 ppm (two signals unresolved). IR (ATR, pure): ṽ = 3185 (w), 3055 (w), 2973 (w), 2881 (w), 2360 (w), 1672 (s), 1496 (w), 1454 (m), 1339 (m), 1272 (w), 1240 (w), 1179 (w), 1135 (w), 1093 ( m), 1012 (w), 982 (w), 930 (w), 822 (m), 758 (m), 699 (s), 660 (m) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 15 H 17 N 4 O 2 [M+H] + : m/z = 285.13460, found: 285.13493 (dev.: 0.33 mmu; 1.15 ppm).
Smp.: 218 - 220 °C. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 8.25 (s, 1H), 8.10 (s, 1H), 7.46 - 7.30 (m, 5H), 7.24 - 7.09 (m, 4H), 7.03 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.02 (s, 2H), 4.23 - 4.17 (m, 1H), 3.74 - 3.65 (m, 1H), 3.15 (dd, J = 13.4, 3.6 Hz, 1H), 2.82 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 1.79 - 1.61 (m, 2H), 1.33 - 1.20 (m, 1H), 1.14 - 1.00 (m, 1H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 172.0, 166.4, 166.2, 136.3, 135.9, 130.4 (2x), 128.5 (2x), 128.1, 128.0 (2x), 128.0 (2x), 126.8, 65.3, 55.3, 52.8, 37.9, 28.4, 28.3 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3190 (w), 3060 (w), 2969 (w), 2902 (w), 1732 (m), 1672 (s), 1456 (m), 1436 (m), 1394 (w), 1338 (m), 1260 (m), 1215 (w), 1152 (s), 1102 (m), 1012 (w), 956 (m), 864 (m), 844 (m), 819 (m), 753 (s), 700 (s), 656 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C21H22N2O4Na [M+Na]+: m/z = 389.14718, gefunden: 389.14730 (Abw.: 0.12 mmu; 0.32 ppm). Melting point: 218 - 220 °C. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 8.25 (s, 1H), 8.10 (s, 1H), 7.46 - 7.30 (m, 5H), 7.24 - 7.09 (m, 4H), 7.03 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.02 (s, 2H), 4.23 - 4.17 (m, 1H), 3.74 - 3.65 (m, 1H), 3.15 (dd, J = 13.4, 3.6 Hz, 1H), 2.82 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 1.79 - 1.61 (m, 2H), 1.33 - 1.20 (m, 1H), 1.14 - 1.00 (m, 1H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 172.0, 166.4, 166.2, 136.3, 135.9, 130.4 (2x), 128.5 (2x), 128.1, 128.0 (2x), 128.0 (2x), 126.8, 65. 3, 55.3, 52.8, 37.9, 28.4, 28.3 ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3190 (w), 3060 (w), 2969 (w), 2902 (w), 1732 (m), 1672 (s), 1456 (m), 1436 (m), 1394 (w), 1338 (m), 1260 (m), 1215 (w), 1152 (s), 1102 ( m), 1012 (w), 956 (m), 864 (m), 844 (m), 819 (m), 753 (s), 700 (s), 656 (m) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 21 H 22 N 2 O 4 Na [M+Na] + : m/z = 389.14718, found: 389.14730 (dev.: 0.12 mmu; 0.32 ppm).
Smp.: 241 - 243 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 11.91 (br. s, 1H), 8.20 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 8.09 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 7.31 - 7.20 (m, 2H), 7.22 - 7.11 (m, 3H), 4.22 - 4.15 (m, 1H), 3.72 - 3.64 (m, 1H), 3.14 (dd, J = 13.4, 3.8 Hz, 1H), 2.84 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 1.75 - 1.57 (m, 2H), 1.33 - 1.17 (m, 1H), 1.11 - 0.99 (m, 1H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 173.9, 166.6, 166.3, 136.0, 130.3 (2x), 128.0 (2x), 126.8, 55.3, 53.0, 38.0, 28.6, 28.5 ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3150 (br), 3030 (w), 2981 (w), 2886 (w), 2361 (w), 1736 (s), 1664 (s), 1470 (m), 1454 (m), 1409 (m), 1335 (m), 1321 (m), 1311 (m), 1272 (m), 1175 (s), 1098 (m), 904 (m), 855 (s), 820 (s), 777 (m), 750 (m), 699 (s), 682 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C14H16N2O4Na [M+Na]+: m/z = 299.10023, gefunden: 299.10028 (Abw.: 0.05 mmu; 0.17 ppm). M.p.: 241 - 243 °C Decomposition. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 11.91 (br. s, 1H), 8.20 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 8.09 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 7.31 - 7.20 (m, 2H), 7.22 - 7.11 (m, 3H), 4.2 2 - 4.15 (m, 1H), 3.72 - 3.64 (m, 1H), 3.14 (dd, J = 13.4, 3.8 Hz, 1H), 2.84 (dd, J = 13.4, 4.9 Hz, 1H), 1.75 - 1.57 (m, 2H), 1.33 - 1.17 (m, 1H ), 1.11 - 0.99 (m, 1H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 173.9, 166.6, 166.3, 136.0, 130.3 (2x), 128.0 (2x), 126.8, 55.3, 53.0, 38.0, 28.6, 28.5 ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3150 (br), 3030 (w), 2981 (w), 2886 (w), 2361 (w), 1736 (s), 1664 (s), 1470 (m), 1454 (m), 1409 (m), 1335 (m), 1321 (m), 1311 (m), 1272 ( m), 1175 (s), 1098 (m), 904 (m), 855 (s), 820 (s), 777 (m), 750 (m), 699 (s), 682 (m) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 14 H 16 N 2 O 4 Na [M+Na] + : m/z = 299.10023, found: 299.10028 (dev.: 0.05 mmu; 0.17 ppm).
Smp.: 269 - 271 °C. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 7.89 (s, 2H), 7.41 - 7.25 (m, 10H), 7.01 - 6.88 (m, 8H), 5.05 (s, 4H), 3.92 (s, 2H), 2.59 - 2.50 (m, 2H), 2.21 (dd, J = 13.7, 6.2 Hz, 2H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.3 (2x), 157.2 (2x), 137.2 (2x), 130.9 (4x), 128.7 (2x), 128.4 (4x), 127.7 (2x), 127.5 (4x), 114.6 (4x), 69.1 (2x), 55.6 (2x), 38.5 (2x) ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3179 (w), 3030 (w), 2881 (w), 2852 (w), 1660 (s), 1611 (m), 1508 (s), 1463 (s), 1453 (s), 1376 (w), 1340 (m), 1310 (m), 1297 (m), 1237 (s), 1225 (s), 1174 (s), 1110 (m), 1042 (m), 1016 (m), 922 (m), 833 (s), 808 (s), 773 (s), 755 (m), 732 (s), 721 (s), 694 (s), 653 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C32H30N2O4Na [M+Na]+: m/z = 529.20978, gefunden: 529.20998 (Abw.: 0.20 mmu; 0.37 ppm). Mp.: 269 - 271 °C. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 7.89 (s, 2H), 7.41 - 7.25 (m, 10H), 7.01 - 6.88 (m, 8H), 5.05 (s, 4H), 3.92 ( s, 2H), 2.59 - 2.50 (m, 2H), 2.21 (dd, J = 13.7, 6.2 Hz, 2H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.3 (2x), 157.2 (2x), 137.2 (2x), 130.9 (4x), 128.7 (2x), 128.4 (4x), 127.7 (2x), 127.5 (4x), 114.6 (4x), 69.1 (2x), 55.6 (2x), 38.5 (2x) ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3179 (w), 3030 (w), 2881 (w), 2852 (w), 1660 (s), 1611 (m), 1508 (s), 1463 (s), 1453 (s), 1376 (w), 1340 (m), 1310 (m), 1297 (m), 1237 (s), 1225 (s), 1174 (s), 1110 (m), 1042 (m), 1016 (m), 922 (m), 833 (s), 808 (s), 773 (s), 755 (m), 732 (s), 721 (s), 694 (s), 653 (m) cm - 1 . HR-MS (ESI): calculated for C 32 H 30 N 2 O 4 Na [M+Na] + : m/z = 529.20978, found: 529.20998 (dev.: 0.20 mmu; 0.37 ppm).
Smp.: 259 - 261 °C Zersetz. 1H-NMR (360 MHz, DMSO-d 6): δ = 9.23 (s, 2H), 7.80 (s, 2H), 6.84 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 6.68 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 3.85 (s, 2H), 2.56 - 2.50 (m, 2H), 2.09 (dd, J = 13.7, 6.6 Hz, 2H) ppm. 13C{1H}-NMR (91 MHz, DMSO-d 6): δ = 166.3 (2x), 156.1 (2x), 130.8 (4x), 126.6 (2x), 115.1 (4x), 55.8 (2x), 38.9 (2x) ppm. IR (ATR, pur): ṽ = 3516 (w), 3145 (w), 1665 (s), 1614 (m), 1598 (m), 1515 (s), 1456 (s), 1378 (w), 1337 (m), 1308 (w), 1272 (m), 1237 (s), 1173 (m), 1104 (m), 1085 (w), 1013 (w), 950 (w), 925 (w), 884 (w), 825 (s), 796 (s), 776 (s), 717 (m) cm-1. HR-MS (ESI): berechnet für C18H18N2O4Na [M+Na]+: m/z = 349.11588, gefunden: 349.11579 (Abw.: -0.09 mmu; -0.26 ppm). Mp.: 259 - 261 °C Decomp. 1 H-NMR (360 MHz, DMSO -d 6 ): δ = 9.23 (s, 2H), 7.80 (s, 2H), 6.84 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 6.68 (d, J = 7.9 Hz , 4H), 3.85 (s, 2H), 2.56 - 2.50 (m, 2H), 2.09 (dd, J = 13.7, 6.6 Hz, 2H) ppm. 13 C{ 1 H}-NMR (91 MHz, DMSO- d 6 ): δ = 166.3 (2x), 156.1 (2x), 130.8 (4x), 126.6 (2x), 115.1 (4x), 55.8 (2x), 38.9 (2x) ppm. IR (ATR, pure): ṽ = 3516 (w), 3145 (w), 1665 (s), 1614 (m), 1598 (m), 1515 (s), 1456 (s), 1378 (w), 1337 (m), 1308 (f), 1272 (m), 1237 (s), 1173 (m), 1104 (m), 1085 (f), 1013 (f), 950 (f), 925 (f), 884 (w), 825 (s), 796 (s), 776 (s), 717 (m) cm -1 . HR-MS (ESI): calculated for C 18 H 18 N 2 O 4 Na [M+Na] + : m/z = 349.11588, found: 349.11579 (dev.: -0.09 mmu; -0.26 ppm).
Es wurde folgende viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung gemäß Tabelle 2.1 (vide infra) hergestellt. Zu diesem Zweck wurde eine Auswahl an 2,5-Diketopiperazinverbindungen gemäß Tabelle 2 (vide infra) in der dort angegebenen Menge gemeinsam mit den restlichen Inhaltsstoffen einer Rezeptur aus R1 bis R3 wie folgt gemischt.The following viscoelastic, solid surfactant composition was prepared according to Table 2.1 ( vide infra ). For this purpose, a selection of 2,5-diketopiperazine compounds according to Table 2 ( vide infra ) in the amount stated therein was mixed together with the remaining ingredients of a formulation from R1 to R3 as follows.
Insgesamt wurden somit fünf erfindungsgemäße Zusammensetzungen E1 bis E5 (vgl. Tabelle 2.2 in Verbindung mit Tabelle 2.1) hergestellt.
Gew.-% Aktivsubstanz
[Gew..-%]
% active substance
[Wt.%]
Zur Bereitstellung der Formkörper wurden die klaren, flüssigen Waschmittel F1 bis F6 gemäß Tabelle 3.1 hergestellt.
[Gew.-%]
[Gew.-%]
[Gew.-%]
[Gew.-%]
[Gew.-%]
[Gew.-%]
[Wt.%]
[Wt.%]
[Wt.%]
[Wt.%]
[Wt.%]
[Wt.%]
Zur Herstellung eines Formkörpers aus einem der Flüssigwaschmittel der Tabelle 3.1 wurde zunächst ein Premix als Lösung von 1,0 g (3S, 6S)-3,6-Di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin (DKP 10) und 92 g des ausgewählten Flüssigwaschmittels der Tabelle 3.1 unter Erwärmung hergestellt. 15 g des noch heißen und klaren Premixes wurden in 85 g des auf Raumtemperatur befindlichen besagten Flüssigwaschmittels der Tabelle 3.1 unter starkem Rühren eingearbeitet. 19 g der resultierenden Lösung wurden rasch in eine Würfel-Muldenform gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde in der Mulde graduell auf Raumtemperatur gesenkt. Nach dem Erstarren wurde der Formkörper aus der Mulde entnommen.To produce a molded article from one of the liquid detergents in Table 3.1, a premix was first prepared as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g of the selected liquid detergent in Table 3.1 while heating. 15 g of the still hot and clear premix were incorporated into 85 g of the liquid detergent in Table 3.1 at room temperature while stirring vigorously. 19 g of the resulting solution were quickly poured into a cube mold. The temperature of the solution in the mold was gradually reduced to room temperature. After solidification, the molded article was removed from the mold.
Zur Bereitstellung der Formkörper wurden die flüssigen Geschirrspülmittel G1 und G2 gemäß Tabelle 4.1 hergestellt.
[Gew.-%]
(Phase 1)
[Gew.-%]
(Phase 2)
[Gew.-%]
[Wt.%]
(Phase 1)
[Wt.%]
(Phase 2)
[Wt.%]
Zur Herstellung eines Formkörpers aus G1 wurde aus einem dem flüssigen Geschirrspülmittel G1 der Tabelle 4.1 zunächst ein Premix als Lösung von 1,0 g (3S, 6S)-3,6-Di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin (DKP 10) und 92 g G1 der Tabelle 4.1 unter Erwärmung hergestellt. 15 g des noch heißen und klaren Premixes wurden in 85 g des auf Raumtemperatur befindlichen Geschirrspülmitels G1 der Tabelle 4.1 unter starkem Rühren eingearbeitet. 19 g der resultierenden Lösung wurden rasch in eine Würfel-Muldenform gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde in der Mulde graduell auf Raumtemperatur gesenkt. Nach dem Erstarren wurde der Formkörper aus der Mulde entnommen.To produce a molded body from G1, a premix was first prepared from the liquid dishwashing detergent G1 from Table 4.1 as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g G1 from Table 4.1 by heating. 15 g of the still hot and clear premix were incorporated into 85 g of the dishwashing detergent G1 from Table 4.1 at room temperature with vigorous stirring. 19 g of the resulting solution were quickly poured into a cube mold. The temperature of the solution in the mold was gradually reduced to room temperature. After solidification, the molded body was removed from the mold.
Zur Herstellung eines einzigen Formkörpers aus den zwei Phasen der Zusammensetzung G2 wurde aus einem dem flüssigen Geschirrspülmittel G2 (Phase 1) der Tabelle 4.1 zunächst ein erster Premix als Lösung von 1,0 g (3S, 6S)-3,6-Di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin (DKP 10) und 92 g G2 (Phase 1) der Tabelle 4.1 unter Erwärmung hergestellt. In einem separaten Gefäß wurde analog ein zweiter Premix aus der Zusammensetzung G2 (Phase 2) der Tabelle 4.1 hergestellt.To produce a single molded body from the two phases of composition G2, a first premix was prepared from the liquid dishwashing detergent G2 (phase 1) from Table 4.1 as a solution of 1.0 g (3S, 6S)-3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine (DKP 10) and 92 g G2 (phase 1) from Table 4.1 while heating. In a separate vessel, a second premix was prepared analogously from the composition G2 (phase 2) from Table 4.1.
15 g des noch heißen und klaren Premixes 1 wurden in 85 g des auf Raumtemperatur befindlichen Geschirrspülmitels G2 (Phase 1) der Tabelle 4.1 unter starkem Rühren eingearbeitet. 9,5 g der resultierenden Lösung wurden rasch in eine Würfel-Muldenform gegeben, die daraufhin halb gefüllt war. Die Temperatur der Lösung wurde in der Mulde graduell auf Raumtemperatur gesenkt.15 g of the still hot and clear premix 1 were incorporated into 85 g of the dishwashing detergent G2 (Phase 1) from Table 4.1 at room temperature with vigorous stirring. 9.5 g of the resulting solution were quickly poured into a cube-shaped mold, which was then half filled. The temperature of the solution in the mold was gradually reduced to room temperature.
Nach dem Erstarren wurde der Formkörper der Phase 1 in der Mulde belassen. 15 g des noch heißen und klaren Premixes 2 wurden in 85 g des auf Raumtemperatur befindlichen Geschirrspülmitels G2 (Phase 2) der Tabelle 4.1 unter starkem Rühren eingearbeitet. 9,5 g der resultierenden Lösung wurden rasch in die Würfel-Muldenform auf den bereits ausgehärteten Formkörper von G2 (Phase 1) gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde in der Mulde graduell auf Raumtemperatur gesenkt.After solidification, the molded body of phase 1 was left in the cavity. 15 g of the still hot and clear premix 2 were incorporated into 85 g of the room-temperature dishwashing detergent G2 (phase 2) from Table 4.1 with vigorous stirring. 9.5 g of the resulting solution were quickly poured into the cube cavity mold on top of the already hardened molded body of G2 (phase 1). The temperature of the solution in the cavity was gradually reduced to room temperature.
Der resultierende Formkörper aus G2 wurde nach dem Aushärten der Phase 2 aus der Mulde entfernt. Es wurde ein stabiler, einstückiger Formkörper mit zwei Phasen (rot und blau) erhalten.The resulting molded body made of G2 was removed from the mold after curing of phase 2. A stable, one-piece molded body with two phases (red and blue) was obtained.
Claims (14)
- A viscoelastic, solid surfactant composition containing, based on the total weight thereof,(i) a total amount of from 0.1 to 70 wt.% of at least one surfactant, and(ii) at least one organic compound having a molecular weight of < 1000 g/mol, a solubility in water of less than 0.1 g/L (20°C, pH 7) and a structure containinga) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof, andb) at least one carbocyclic structural unit having at least two endocyclic double bonds, in particular at least one carbocyclic, aromatic structural unit, andc) at least one further cyclic structural unit which comprises at least two carbonyl groups,
and(iii) water,whereR1, R2, R3 and R4 represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group, a (C1-C6) alkyl group, a (C2-C6) alkenyl group, a (C2-C6) acyl group, a (C2-C6) acyloxy group, a (C1-C6) alkoxy group, an amino group, a (C2-C6) acylamino group, a (C1-C6) alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, an aryl-(C1-C4) alkyloxy group, an aryl-(C1-C3) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C1-C3) alkyl group, a (C1-C4) hydroxyalkyl group, a (C1-C4) aminoalkyl group, a carboxy-(C1-C3) alkyl group, where at least two of the functional groups R1 to R4 can form, together with the remainder of the molecule, a 5-membered or 6-membered ring,R5 represents a hydrogen atom, a linear (C1 to C6) alkyl group, a branched (C3 to C10) alkyl group, a (C3 to C6) cycloalkyl group, a (C2-C6) alkenyl group, a (C2-C6) alkynyl group, a (C1-C4) hydroxyalkyl group, a (C1-C4)-alkoxy-(C1-C4) alkyl group, a (C1-C4)-acyloxy-(C1-C4) alkyl group, an aryloxy-(C1-C4) alkyl group, an O-(aryl-(C1-C4)-alkyl)oxy-(C1-C4) alkyl group, a (C1-C4)-alkylsulfanyl-(C1-C4) alkyl group, an aryl group, an aryl-(C1-C3) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-(C1-C3) alkyl group, a (C1-C4) hydroxyalkyl group, a (C1-C4) aminoalkyl group, an N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4) alkyl group, an N,N-(C1-C4)-dialkylamino-(C1-C4) alkyl group, an N-(C2-C8) acylamino-(C1-C4) alkyl group, an N-(C2-C8)-acyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4) alkyl group, an N-(C2-C8)-aroyl-N-(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4) alkyl group, an N,N-(C2-C8)-diacylamino-(C1-C4) alkyl group, an N-(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4) alkyl group, an N,N-di(aryl-(C1-C4)-alkyl)amino-(C1-C4) alkyl group, a (C1-C4) carboxyalkyl group, a (C1-C4)-alkoxycarbonyl-(C1-C3) alkyl group, a (C1-C4)-acyloxy-(C1-C3) alkyl group, a guanidino-(C1-C3) alkyl group, an aminocarbonyl(C1-C4) alkyl group, an N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group, an N,N-di((C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group, an N-(C2-C8)-acylaminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group, an N,N-(C2-C8)-diacylaminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group, an N-(C2-C8)-acyl-N-(C1-C4)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4)-alkyl group, an N-(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group, an N-(aryl-(C1-C4)-alkyl)-N-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group or an N,N-di(aryl-(C1-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(C1-C4) alkyl group. - The composition according to claim 1, characterized in that the surfactant composition has a storage modulus of between 103 Pa and 108 Pa, preferably between 104 Pa and 108 Pa, and a loss modulus (at 20 °C, with a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz), and the storage modulus in the frequency range between 10-3 Hz and 102 Hz is at least twice as great as the loss modulus, preferably at least five times as great as the loss modulus, particularly preferably at least ten times as great as the loss modulus.
- The composition according to claim 1 or claim 2, characterized in that it contains at least one anionic surfactant, preferably at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C8-18 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C12-18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, and mixtures thereof.
- The composition according to claims 1 to 3, characterized in that at least one compound of formula (T-1) is contained as a surfactant,
R' and R", independently of one another, are H or alkyl, and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y+ denotes a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (in particular Na+). - The composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains at least one non-ionic surfactant.
- The composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains at least one non-ionic surfactant of formula (T-2)
R2-O-(XO)m-H, (T-2)
whereR2 represents a linear or branched C8-C18 alkyl functional group, an aryl functional group or alkylaryl functional group, XO independently represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group,and m represents integers from 1 to 50. - The composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the further cyclic structural unit c) is selected from at least one 2,5-diketopiperazine structural unit.
- The composition according to claim 1, characterized in that according to formula (I), R1 binds in the para position of the phenyl ring and preferably R2 to R4 represent hydrogen.
- The composition according to one of claims 1 to 8,
characterized in that, according to formula (I), R5 represents a hydrogen atom, a methyl group, an isopropyl group, an iso-butyl group, a tert-butyl group, a 2-(methylsulfanyl)ethyl group, a hydroxymethyl group, a (C1-C3) alkoxymethyl group, a benzyloxymethyl group, an acetyloxymethyl group, a benzoyloxymethyl group, a tosyloxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 1-((C1-C3)alkoxy)ethyl group, a 1-(acetyloxy)ethyl group, a 1-(benzoyloxy)ethyl group, a 1-(tosyloxy)ethyl group, a mercaptomethyl group, a (C1-C3) alkylsulfanylmethyl group, an acetylsulfanylmethyl group, a benzoylsulfanylmethyl group, a tosylsulfanylmethyl group,in which R' denotes a hydrogen atom, a (C1-C4) alkyl group, a (C2-C4) alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C1-C4)-alkyl group,in which R' denotes a hydrogen atom, a (C1-C4) alkyl group, a (C2-C4) alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C1-C4)-alkyl group,in which n represents 0 or 1, X represents an oxygen atom or a -NH-group and R" represents a hydrogen atom, a (C1-C4) alkyl group, a (C2-C4) alkenyl group, an aryl group or an aryl-(C1-C4)-alkyl group,in which n represents 1 or 2 and R" and R‴ represent, independently of one another, a hydrogen atom, a (C1-C4) alkyl group, (C2-C6) acyl group, a benzoyl group, an aryl-(C1-C4)-alkyl group, an aminoiminomethyl group or a tosyl group,in which n represents 0 or 1 and R represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a (C1-C4) alkyl group, a (C1-C4) alkoxy group, an N-(C1-C4) alkylamino group, an aryl-(C1-C4)-alkyl group, an acetyloxy group, a benzoyloxy group, a triflyloxy group or a tosyloxy group. - The composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that based on the total weight of the composition, the organic compound of component (ii) is contained in a total amount of at least 0.5 wt.%, in particular from 0.5 to 3.0 wt.%.
- The composition according to one of claims 1 to 10,
characterized in that the organic compound of component (ii) is selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazine, 3,6-di(4-(benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazine or mixtures thereof. - The composition according to one of the preceding claims, characterized in that water is contained in a total amount of between 4 and 70 wt.%.
- A method for treating substrates, having the following method steps:(a) providing an aqueous liquor by mixing from 0.5 L to 40.0 L of water with from 0.5 to 100 g of a composition according to one of claims 1 to 12, and(b) bringing a textile into contact with an aqueous liquor prepared according to step (a).
- A method for preparing a solid surfactant composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that first a liquid composition containing at least one organic compound having a molecular weight of < 1000 g/mol, a solubility in water of less than 0.1 g/L (20°C, pH 7) and a structure containinga) at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof, andb) at least one carbocyclic structural unit having at least two endocyclic double bonds, in particular at least one carbocyclic aromatic structural unit,
andc) at least one further cyclic structural unit which comprises at least two carbonyl groups,
is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition in the presence of water and 0.1 to 70 wt.% surfactant as well as optional additives, and then the heated liquid composition is introduced into a mold, preferably into a cavity in a cavity mold, and is cooled in said mold to below the sol-gel transition temperature, thus forming a viscoelastic, solid shaped body.
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