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EP2194155B1 - Warmarbeitsstahl-Legierung - Google Patents

Warmarbeitsstahl-Legierung Download PDF

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EP2194155B1
EP2194155B1 EP09450215A EP09450215A EP2194155B1 EP 2194155 B1 EP2194155 B1 EP 2194155B1 EP 09450215 A EP09450215 A EP 09450215A EP 09450215 A EP09450215 A EP 09450215A EP 2194155 B1 EP2194155 B1 EP 2194155B1
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EP
European Patent Office
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hot
elements
steel alloy
nitrogen
silicon
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EP09450215A
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EP2194155A1 (de
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Ingo Siller
Herbert Schweiger
Ziya Devrim Caliskanoglu
Silvia Zinner
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Voestalpine Boehler Edelstahl GmbH and Co KG
Original Assignee
Boehler Edelstahl GmbH and Co KG
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Publication date
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Priority to PL09450215T priority patent/PL2194155T3/pl
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    • C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten

Definitions

  • the invention relates to a hot work steel alloy with high toughness and at the same time a high hardening depth or improved martensitic through hardenability in a thermal quenching of products such as die casting dies or extruded dies and the like.
  • a thermal tempering of a part for setting a high material hardness at service temperatures of the part up to 550 ° C and higher, essentially involves heating the material to a temperature at which it has a cubic face centered atomic structure or an austenitic structure, followed by forced cooling to obtain a Martensitge Stahl and a subsequent, optionally repeated tempering treatment at temperatures of mostly above 500 ° C.
  • the stresses formed in the material during cooling and microstructure are at least partially degraded in the material and, on the other hand, the material hardness is increased by carbide precipitations or a so-called secondary increase in hardness is achieved.
  • the properties of a material depend on its chemical composition and its microstructure set by a heat treatment, resulting in a certain property profile of a part.
  • the chemical composition of a material and the intensity of the cooling or the removal of heat from the surface during curing of the part determine the microstructure in the area of the surface and due to the reheating of the part inside the microstructure as a function of Distance to the sub-surface.
  • the respective local microstructure is decisive for the locally given material properties of the thermally tempered material.
  • Hot working materials for die-casting molds and the like are subject to increasing demands due to shortened press follow-up times and increased casting pressures due to increasingly economical production of the products. Furthermore, increasingly complex geometries of the mold cavities are provided so that summarily significantly increased total loads of the material are present. These overall stresses can cause tool failures due to stress cracking, fire cracking, coarse fracture, corrosion and erosion, requiring materials with high hardness and strength as well as high toughness and ductility. However, these required properties are dependent on the chemical composition of the alloy and the resulting tempering properties of the same.
  • the material no. 1.2343 is used for "highly stressed tools, dies and presses".
  • the above materials have a high hardening depth or a deep-reaching, thermal heat resistance to required hardness values between 50 and 55 HRC. However, their toughness properties are low, which can be detrimental to the performance characteristics of die casting molds.
  • the invention is now based on the object to provide a hot-work tool of the type mentioned, which forms a largely complete, martensitic microstructure at a forced cooling from the austenite even at low cooling, after which by a targeted tempering a high hardness and improved toughness of Material is achieved.
  • the advantage of the alloy composition according to the invention is essentially to be seen in the fact that the elements as a whole, in particular the elements silicon, molybdenum, vanadium and nitrogen are closely matched in terms of conversion kinetics, so that a desired strength and hardness with high toughness of the material in a thermal Compensation can be achieved with reduced cooling rate during curing.
  • a further substantial increase in the toughness properties of the tempered material can be achieved if the hot-work steel alloy has maximum concentrations of one or all elements in% by weight of Phosphorus (P) 0005 Sulfur (S) 0003 Nickel (Ni) 12:10 Tungsten (W) 12:10 Copper (Cu) 12:10 Cobalt (Co) 12:10 Titanium (Ti) 0008 Niobium (Nb) 12:03 Oxygen (O) 0003 Boron (B) 0001 Arsenic (As) 12:01 Tin (Sn) 0.0025 Antimony (Sb) 12:01 Zinc (Zn) 0001 Calcium (Ca) 0.0002 Magnesium (Mg) 0.0002 having.
  • the above elements can either form precipitates or compounds which are enriched in particular at the grain boundaries and thus reduce the toughness properties of the material abruptly from a concentration limit or they bring about grain boundaries, which act similarly unfavorable.
  • the hot-working steel alloy contains one or more of the alloying elements in% by weight.
  • Fig. 1 shows: notched impact values of the material after a thermal treatment as a function of the cooling parameters during the hardening treatment.
  • Cooling parameter [ ⁇ ] corresponds to the time [in sec.] For a cooling down from 800 ° C to 500 ° C broken by 100.
  • the materials no. 1.2343 with standard Si contents and no. 1.2367 have a lower toughness with a hardening hardness of 44 HRC, but have a considerable through hardenability, which is documented by only slightly decreasing toughness values depending on the cooling parameter.
  • an experimental alloy W 350 according to the invention shows slightly lower toughness values at room temperature in the state tempered to 44 HRC at high cooling rates or in the range of the cooling parameter ⁇ to 13 in comparison with the SO material No. 1.2343 (Si ⁇ 0.2% by weight); However, the viscosity of the material remains essentially unchanged at superior high values even with decreasing cooling rates or higher cooling parameters.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf eine Warmarbeitsstahl-Legierung mit hoher Zähigkeit und gleichzeitig großer Einhärttiefe bzw. verbesserter, martensitischer Durchhärtbarkeit bei einem thermischen Vergüten von Erzeugnissen wie beispielsweise Druckgießformen oder Strangpressmatrizen und dgl..
  • Ein thermisches Vergüten eines Teiles, zB. aus Warmarbeitsstahl, zur Einstellung einer hohen Materialhärte bei Einsatztemperaturen des Teiles bis zu 550°C und höher beinhaltet im Wesentlichen ein Anwärmen des Werkstoffes auf eine Temperatur, bei welcher dieser eine kubisch-flächenzentrierte Atomstruktur bzw. ein austenitisches Gefüge hat, gefolgt von einer forcierten Abkühlung zur Erlangung eines Martensitgefüges und einer nachfolgenden, gegebenenfalls mehrmaligen Anlassbehandlung bei Temperaturen von zumeist über 500°C. Während des Anlassens werden einerseits die bei der Abkühlung und Gefügeumwandlung gebildeten Spannungen im Werkstoff zumindest teilweise abgebaut und andererseits durch Karbidausscheidungen die Materialhärte erhöht bzw. eine sog. sekundäre Härtesteigerung erreicht.
  • Eine Umwandlung eines austentischen Gefüges in eine Martensitstruktur erfordert, wie dem Fachmann bekannt ist, eine Mindestabkühlgeschwindigkeit des Werkstoffes, weil diese Umwandlung aufgrund einer ausgeprägt hohen Unterkühlung als diffusionsloser Umklappprozess der Atomstruktur erfolgt. Niedrigere Abkühlraten führen zur Bildung eines Bainit- oder Perlit-Gefüges.
  • Die Eigenschaften eines Werkstoffes sind von dessen chemischer Zusammensetzung und von dessen durch eine Wärmebehandlung eingestellten Gefügestruktur abhängig und ergeben daraus ein bestimmtes Eigenschaftsprofil eines Teiles.
  • Mit anderen Worten: Die chemische Zusammensetzung eines Werkstoffes und die Intensität der Abkühlung bzw. der Wärmeabfuhr von der Oberfläche beim Härten des Teiles bestimmen die Gefügestruktur im Bereich der Oberfläche und aufgrund der Rückwärmung aus dem Teilinneren die Gefügeausbildung in Abhängigkeit vom Abstand zur Teiloberfläche. Die jeweilige örtliche Gefügestruktur ist für die örtlich gegebenen Materialeigenschaften des thermisch vergüteten Werkstoffes bestimmend.
  • Warmarbeitswerkstoffe für Druckgussformen und dgl. unterliegen aus Gründen einer zunehmend wirtschaftlichen Herstellung der Produkte steigenden Beanspruchungen durch verkürzte Pressfolgezeiten und erhöhte Gießdrücke. Weiters werden in steigendem Maße komplexe Geometrien der Formhohlräume vorgesehen, sodass summarisch wesentlich erhöhte Gesamtbelastungen des Werkstoffes vorliegen. Diese Gesamtbelastungen können Werkzeugausfälle durch Spannungsrisse, Brandrisse, Grobbruch, Korrosion und Erosion verursachen, sodass Werkstoffe mit hoher Härte und Festigkeit sowie gleichzeitig hoher Zähigkeit und Duktilität gefordert sind. Diese geforderten Eigenschaften sind jedoch von der chemischen Zusammensetzung der Legierung und der daraus resultierenden Vergüteeigenschaften derselben abhängig.
  • Seit langem werden Cr-Mo-V-Stähle für Warmarbeitswerkzeuge verwendet, wobei die Stahlsorten X38 CrMoV 51 und X38 CrMoV 53 entsprechend DIN Stahl-Eisen-Liste Werkstoff Nr. 1.2343 und Werkstoff Nr. 1.2367, wie auch listenmäßig angegeben, "hochanlassbeständig" und für "Werkzeuge mit großen Abmessungen" geeignet sind.
  • Der Werkstoff Nr. 1.2343 dient für "hochbeanspruchte Werkzeuge, Gesenke und Pressen".
  • Obige Werkstoffe weisen eine große Einhärttiefe bzw. eine tiefreichende, thermische Vergütbarkeit auf geforderte Härtewerte zwischen 50 und 55 HRC auf. Allerdings sind deren Zähigkeitseigenschaften gering, was nachteilig für die Gebrauchseigenschaften von Druckgussformen sein kann.
  • Bei einem Werkstoff Nr. 1.2343 kann durch ein Absenken des vorgesehenen Siliciumgehaltes von 0.90 bis 1.20 Gew.-% auf eine Konzentration um 0.2 Gew.-% eine wesentliche Erhöhung der Materialzähigkeit nach einer Vergütebehandlung erreicht werden, allerdings sind dafür hohe Abkühlgeschwindigkeiten beim Härten erforderlich, die oftmals nicht erreicht werden können.
  • Die Erfindung setzt sich nun zum Ziel, einen Warmarbeitsstahl der eingangs genannten Art zu schaffen, welcher bei einer forcierten Abkühlung aus dem Austenitgebiet auch bei niedrigen Abkühlraten eine weitgehend vollständige, martensitische Gefügestruktur bildet, wonach durch eine gezielte Anlassbehandlung eine hohe Härte- und verbesserte Zähigkeit des Werkstoffes erreicht wird.
  • Diese Ziel wird bei einer Warmarbeitsstahl-Legierung dadurch erreicht, dass die Legierungselemente Gehalte in Gew.-% von
    Kohlenstoff (C) 0.35 bis 0.42
    Silicium (Si) 0.15 bis 0.29
    Mangan (Mn) 0.40 bis 0.70
    Chrom (Cr) 4.70 bis 5.45
    Molybdän (Mo) 1.55 bis 1.95
    Vanadin (V) 0.40 bis 0.75
    Stickstoff (N) 0.011 bis 0.016
    Eisen (Fe) und Verunreinigungselemente als Rest
    aufweisen.
  • Der Vorteil der erfindungsgemäßen Legierungszusammensetzung ist im Wesentlichen darin zu sehen, dass die Elemente insgesamt, insbesondere die Elemente Silicium, Molybdän, Vanadin und Stickstoff, in engen Grenzen umwandlungskinetisch aufeinander abgestimmt sind, sodass eine gewünschte Festigkeit und Härte bei hoher Zähigkeit des Werkstoffes bei einer thermischen Vergütung mit verminderter Abkühlrate beim Härten erreicht werden kann.
  • Dadurch ist es möglich, entweder größere Eindringtiefen eines für die mechanischen Eigenschaften des Teiles günstigen, martensitischen Härtegefüges bei einer gegebenen Abkühlgeschwindigkeit zu erreichen oder mit Vorteil eine niedrigere Abkühlrate bei einer Härtung zu verwenden und dadurch die Härtespannungen im vielfach mit einer Gravur bzw. mit einer Negativform des Gussteiles versehenen Druckgießform zu minimieren. Dies ist von besonderer Bedeutung, weil im zunehmendem Maße ein sogenanntes Vakuumhärten von Formteilen verwendet wird, wobei auch aus Gründen der Vermeidung von Oxidationen und Entkohlung der bearbeiteten Oberfläche des Werkstückes bzw. der Form bei einer Austenitisierung eine Anwärmung im Vakuum erfolgt, wonach eine forcierte Abkühlung mit einem Stickstoff-Gasstrom durchgeführt wird. Für diese Art der Härtung eines Teiles hat sich eine erfindungsgemäß chemisch zusammengesetzte Legierung besonders bewährt.
  • Eine weitere wesentliche Steigerung der Zähigkeitseigenschaften des vergüteten Werkstoffes kann erreicht werden, wenn die Warmarbeitsstahl-Legierung maximale Konzentrationen ein oder sämtlicher Elemente in Gew.-% von
    Phosphor(P) 0.005
    Schwefel (S) 0.003
    Nickel (Ni) 0.10
    Wolfram (W) 0.10
    Kupfer (Cu) 0.10
    Cobalt (Co) 0.10
    Titan (Ti) 0.008
    Niob (Nb) 0.03
    Sauerstoff (O) 0.003
    Bor (B) 0.001
    Arsen (As) 0.01
    Zinn (Sn) 0.0025
    Antimon (Sb) 0.01
    Zink (Zn) 0.001
    Calcium (Ca) 0.0002
    Magnesium (Mg) 0.0002
    aufweist.
  • Obige Elemente können entweder Ausscheidungen oder Verbindungen bilden, welche insbesondere an den Korngrenzen angereichert sind und derart die Zähigkeitseigenschaften des Werkstoffes sprunghaft ab einer Konzentrationsgrenze erniedrigen oder sie bewirken Komgrenzenbelegungen, die gleichartig ungünstig wirken.
  • Durch eine in sehr engen Grenzen eingestellte, chemische Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Werkstoffes nach einer bevorzugten Ausführungsform desselben enthält die Warmarbeitsstahl-Legierung ein oder mehrere der Legierungselemente in Gew.-%
    Kohlenstoff (C) 0.37 bis 0.40
    Silicium (Si) 0.16 bis 0.28, vorzugsweise 0.18 bis 0.25
    Mangan (Mn) 0.45 bis 0.60, vorzugsweise 0.50 bis 0.58
    Chrom (Cr) 4.80 bis 5.20, vorzugsweise 4.90 bis 5.10
    Molybdän (Mo) 1.50 bis 1.90, vorzugsweise 1.65 bis 1.80
    Vanadin (V) 0.45 bis 0.70, vorzugsweise 0.52 bis 0.60
    Stickstoff (N) 0.012 bis 0.015
    Eisen (Fe) und Verunreinigungselemente als Rest.
  • Mittels dieser durch besonders enge Grenzen in der chemischen Zusammensetzung gekennzeichneten, erfindungsgemäßen Legierung, welche besondere Anforderungen an eine Erschmelzungstechnologie stellt, ist es möglich, hohe Zähigkeitswerte des Werkstoffes auch bei niedrigen Abkühlungsraten im thermischen Vergütungsverfahren bei hohen Materialhärten zu erreichen.
  • Im Folgenden soll die Erfindung anhand von Untersuchungsergebnissen näher erläutert werden.
  • Hilfsweise sind die Untersuchungsergebnisse in Fig. 1 zusammengefasst.
  • Fig. 1 zeigt: Kerbschlagzähigkeitswerte des Werkstoffes nach einer thermischen Vergütung in Abhängigkeit von den Abkühlparametem bei der Härtebehandlung.
  • Legierungen mit einer chemischen Zusammensetzung gemäß der Erfindung und nach DIN Werkstoff Nr. 1.2343 mit normgerechten und mit abgesenkten Si-Gehalten sowie nach DIN Werkstoff Nr. 1.2367, wie in Tab. 1 angegeben, wurden nach einer thermischen Vergütebehandlung auf eine Materialhärt von 44 HRC mit unterschiedlichen Abkühlparametern λ beim Härten untersucht. Dabei wird der Wert, der den Parameter λ kennzeichnet, wie folgt berechnet: Abkühlparameter [λ] entspricht der Zeit [in sec.] für eine Abkühlung von 800°C auf 500°C gebrochen durch 100.
  • Nachfolgend sind die in Tab. 1 aufgelisteten Legierungselemente der Werkstoffe genannt, wobei der Rest den Gehalt an Eisen und Begleit- sowie Verunreinigungselementen darstellt.
  • Legierungszusammensetzung in Gew.-%
    Werkstoff Nr. C Si Mn P S N Cr Mo Ni V
    1.2343 0.39 1.11 0.41 0.021 0.023 - 5.28 1.26 0.21 0.38
    1.2343 So 0.38 0.21 0.39 0.022 0.019 - 5.34 1.30 0.16 0.40
    1.2367 0.38 0.40 0.47 0.029 0.021 - 5.00 2.98 0.20 0.61
    W 350 0.39 0.19 0.51 0.004 0.001 0.013 4.91 1.69 0.06 0.53
  • Fig. 1 zeigt, dass mit einem Abkühlparameter bis ca. λ = 12 der Werkstoff Nr. 1.2343 mit Si-Gehalten abgesenkt auf ca. 0.20 Gew.-% im auf eine Materialhärte von 44 HRC thermisch vergüteten Zustand die höchste Zähigkeit gemessen nach Charpy-V hat. Allerdings fallen in der Folge mit steigendem Abkühlparameter λ die Zähigkeitswerte sprunghaft auf niedriges Niveau ab.
  • Die Werkstoffe Nr. 1.2343 mit normgerechten Si-Gehalten und Nr. 1.2367 weisen bei einer Vergütungshärte von 44 HRC eine geringere Zähigkeit auf, haben jedoch eine beachtliche Durchhärtbarkeit, was sich durch nur geringfügig sinkende Zähigkeitswerte in Abhängigkeit vom Abkühlparameter dokumentiert.
  • Eine erfindungsgemäße Versuchslegierung W 350 zeigt zwar bei hohen Abkühlraten bzw. im Bereich des Abkühlparameters λ bis 13 im Vergleich mit den So-Werkstoff Nr. 1.2343 (Si ≈ 0.2 Gew.-%) etwas geringere Zähigkeitswerte bei Raumtemperatur im auf 44 HRC vergüteten Zustand; die Zähigkeit des Werkstoffes bleibt jedoch auch bei sinkenden Abkühlraten bzw. höheren Abkühlparametem im Wesentlichen unverändert auf überlegen hohen Werten.

Claims (3)

  1. Warmarbeitsstahl-Legierung, enthaltend die Elemente Kohlenstoff (C), Silicium (Si), Mangan (Mn), Chrom (Cr), Molybdän (Mo), Vanadin (V), Stickstoff (N) und Verunreinigungselemente sowie Eisen als Rest, mit der Maßgabe, dass die Legierungselemente Gehalte in Gew.-% von Kohlenstoff (C) 0.35 bis 0.42 Silicium (Si) 0.15 bis 0.29 Mangan (Mn) 0.40 bis 0.70 Chrom (Cr) 4.70 bis 5.45 Molybdän (Mo) 1.55 bis 1.95 Vanadin (V) 0.40 bis 0.75 Stickstoff (N) 0.011 bis 0.016
    aufweisen.
  2. Warmarbeitsstahl-Legierung nach Anspruch 1, enthaltend maximale Konzentrationen ein oder sämtlicher Elemente in Gew.-% von Phosphor (P) 0.005 Schwefel (S) 0.003 Nickel (Ni) 0.10 Wolfram (W) 0.10 Kupfer (Cu) 0.10 Cobalt (Co) 0.10 Titan (Ti) 0.008 Niob (Nb) 0.03 Sauerstoff (O) 0.003 Bor (B) 0.001 Arsen (As) 0.01 Zinn (Sn) 0.0025 Antimon (Sb) 0.01 Zink (Zn) 0.001 Calcium (Ca) 0.0002 Magnesium (Mg) 0.0002
  3. Warmarbeitsstahl-Legierung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend ein oder mehrere der Legierungselemente in Gew.-% Kohlenstoff (C) 0.37 bis 0.40 Silicium (Si) 0.16 bis 0.28, vorzugsweise 0.18 bis 0.25 Mangan (Mn) 0.45 bis 0.60, vorzugsweise 0.50 bis 0.58 Chrom (Cr) 4.80 bis 5.20, vorzugsweise 4.90 bis 5.10 Molybdän (Mo) 1.50 bis 1.90, vorzugsweise 1.65 bis 1.80 Vanadin (V) 0.45 bis 0.70, vorzugsweise 0.52 bis 0.60 Stickstoff (N) 0.012 bis 0.015
    Eisen (Fe) und Verunreinigungselemente als Rest.
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AU (1) AU2009238307C1 (de)
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