EP1460417A1 - Method of operating a probe for measuring a gas concentration - Google Patents
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- EP1460417A1 EP1460417A1 EP04100855A EP04100855A EP1460417A1 EP 1460417 A1 EP1460417 A1 EP 1460417A1 EP 04100855 A EP04100855 A EP 04100855A EP 04100855 A EP04100855 A EP 04100855A EP 1460417 A1 EP1460417 A1 EP 1460417A1
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Definitions
- the invention relates to a method for operating a measuring probe for measuring a gas concentration in a measuring gas having an oxygen ion-conducting solid electrolyte having a measuring cavity for receiving the measuring gas, a measuring electrode and an outer electrode, wherein a pumping current flowing between the measuring electrode and outer electrode oxygen ions from the measuring electrode to the outer electrode transported.
- a sensor for measuring the NOx concentration in a measuring gas, such as the exhaust gas of an internal combustion engine, a sensor, as described for example in the publication DE 199 07 947 A1.
- the functionality of the sensor is based on the Nernst principle.
- the solid electrolyte material of the sensor at temperatures above 350 ° C at the same time a very good oxygen ion conductor and a bad ion conductor with respect to other chemical elements.
- the amount of remaining oxygen in the exhaust gas fluctuates greatly with a change in the air-fuel ratio, the lambda value.
- the air-fuel mixture is in the so-called rich range (lambda value ⁇ 1) in which the fuel is present in stoichiometric excess, a Nernst voltage between the two electrodes typically results from 800 to 1000 mV.
- so-called lean mixtures (lambda value> 1), in which the oxygen of the air outweighs Nernstscience down to about 100 mV.
- the Nernst voltage changes abruptly in the range around the stoichiometric lambda value 1 by 700 to 800 mV.
- the sensor of the above-mentioned DE 199 07 947 A1 has two measuring cells in a body of an oxygen-conducting solid electrolyte. From the first measuring cell, which is supplied with the measuring gas via a diffusion barrier, oxygen is pumped off by means of a first pumping current and thus a first oxygen concentration is set.
- the sample gas diffuses via a diffusion barrier from the first measuring cell into the second measuring cell. There, the oxygen content is further lowered by means of a second pumping current and set an oxygen concentration. At a measuring electrode arranged in the second measuring cell, NO x is decomposed and the oxygen formed thereby is pumped off by means of a third pumping current. The third pumping current then represents a measure of the NOx concentration in the measurement gas.
- the Nernst potential at the electrodes is tapped in the respective measuring cells, which is determined relative to the oxygen content of a reference gas to which a reference electrode is exposed.
- the electrode material oxidizes more or less strongly and changes its volume due to the incorporation of oxygen.
- the associated falsification of the measurement signal can mean that the emission values prescribed for motor vehicles can no longer be met with such a modified sensor.
- This object is achieved in that in a method of the type mentioned a check of the integrity of the measuring electrode by a determination of the effectively available for the oxygen diffusion electrode surface is performed.
- the invention is based on the idea that the distorted measured values result from a detachment of the electrode material and / or an overlying cover layer due to mechanical stresses or the tendency of the material to oxidize.
- the detachment is detected by determining the electrode area that is actually available for the oxygen diffusion. For this determination, a number of preferred methods are given below.
- the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, impressing a predetermined constant pumping current between the measuring electrode and outer electrode, measuring the resulting Nernst potential at the measuring electrode, measuring the time until the measured Nernst potential jumps from small to large values, the measured time duration is compared with a predetermined threshold value, and a defect of the measuring electrode is detected when the measured time duration falls below the predetermined threshold value.
- the predetermined constant pumping current is selected to be so large that even with an intact measuring electrode, more oxygen is transported out of the measuring electrode to the outer electrode than can diffuse into the measuring cavity.
- the test of the measuring electrode is carried out by a predetermined constant pumping current between the measuring electrode and outer electrode is impressed, the oxygen concentration in the measuring cavity varies, the resulting Nernst potential is measured at the measuring electrode, the oxygen concentration is determined at the the measured Nernst potential jumps between small and large values, the determined oxygen concentration is compared with a reference value, and a defect of the measuring electrode is detected when the determined oxygen concentration deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
- the oxygen concentration in the measuring cavity is advantageously determined by measuring the Nernst potential at an auxiliary electrode in the measuring cavity.
- the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, injecting a pumping current between the measuring electrode and the outer electrode, which is adjusted so that a predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode.
- the oxygen concentration in the measuring cavity is varied and the pumping current between the measuring electrode and external electrode is adjusted so that the Nernst potential at the measuring electrode is kept constant, the proportionality factor between pumping current and oxygen concentration is determined, the determined proportionality factor is compared with a reference value, and a defect of Measuring electrode is detected when the determined proportionality factor deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
- two predetermined values of the oxygen concentration in the measuring cavity are preferably set at which the pumping current is set in each case such that the predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode, and the proportionality factor between the pumping current and the pumping current is calculated from the two values for the set pumping current Oxygen concentration determined. Since there is a linear relationship between the pumping current and the oxygen concentration, two measured values suffice to determine the proportionality factor.
- a detachment of a covering layer lying above the measuring electrode is advantageously recognized by the fact that the determined proportionality factor exceeds the reference value by more than a predetermined amount.
- the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, impressing a pumping current between the measuring electrode and the outer electrode, which is adjusted such that a predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode , the adjusted pumping current is compared with a reference value, and a defective measuring electrode is detected when the set pumping current deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
- a detachment of only the cover layer of the measuring electrode is detected when the set pumping current exceeds the reference value by more than a predetermined amount.
- a detachment of cover layer and measuring electrode is indicated by the fact that the set pumping current is the reference value falls below by more than a predetermined amount.
- the checking of the integrity of the measuring electrode can advantageously be carried out with each start of the measuring probe. Alternatively or additionally, the checking of the measuring electrode can be carried out on request, in particular by a control unit.
- FIG. 1 shows a schematic sectional representation of a NOx sensor 10 for detecting the NOx concentration in the exhaust gas tract of an internal combustion engine.
- the NOx sensor 10 is composed of a solid electrolyte, constructed in the embodiment of ZrO2.
- the exhaust gas to be measured diffuses via a diffusion barrier 12 into a first measuring cell 14.
- the oxygen content of the first measuring cell 14 is measured in a known manner by tapping a Nernst voltage V0 between a first electrode 16 in the measuring cell 14 and a reference electrode 20 arranged in a reference cell 18.
- the oxygen content in the first measuring cell 14 is thus related to the oxygen content in the reference cell 18.
- the voltage-controlled current source U0 based on the measured oxygen content in the first measuring cell 14, regulates a predetermined oxygen concentration in the first measuring cell 14 in the range of a few ppm by means of a first pumping current Ip0.
- the measuring gas diffuses via a second diffusion barrier 22 into a second measuring cell 24.
- the oxygen content of the measuring gas is determined by a second voltage-controlled current source U1 based on a second Nernst voltage V1 between a second electrode 26 and the reference electrode 20 to values in the range of some 10 -3 ppm.
- the current source U1 drives a second pumping current Ip1 between the second electrode 26 and an outer electrode 28.
- NOx is now catalytically decomposed at a measuring electrode 30 in the second measuring cell 24 and the resulting oxygen is transported via a third pumping current Ip2 from the measuring electrode 30 to the outer electrode 28.
- the oxygen content in the second measuring cell 24 is lowered by the second pumping current Ip1 so far that the third pumping current Ip2 is essentially carried only by the oxygen ions which originate from the decomposition of NOx at the measuring electrode 30.
- the third pumping current Ip2 is thus a measure of the NOx concentration in the second measuring cell 24 and thus also in the exhaust gas to be measured.
- FIG. 2 shows a flowchart for carrying out an operating method according to the invention, in which the integrity of the measuring electrode 30 is checked, for example when requested by a control unit.
- a predetermined oxygen concentration in the second measuring cell 24 is initially set in a step S12, which also sets in the measuring electrode 30 when the third pumping current Ip2 is initially switched off.
- the oxygen concentration is chosen so large, in the embodiment 2500 ppm, that a possibly present NOx concentration, about 500 ppm, compared to the content of oxygen atoms is negligible.
- a predetermined constant pumping current Ip2 I0 is driven between the measuring electrode 30 and outer electrode 28, and in step S16 the resulting Nernst potential V2 at the measuring electrode 30 is measured.
- the incipient pumping action removes oxygen from the electrode 30, whereby oxygen from the gas space also diffuses over a cover layer of the measuring electrode 30 through the diffusion-limiting cover layer into the measuring electrode 30.
- a step S18 it is then checked whether the measured Nernst potential V2 jumps from small to large values and in step S20 determines the time t0 up to this jump.
- the time period t0 thus determined is then compared with a predetermined threshold value t_thres.
- the pump current Ip2 is chosen so large that even with an intact measuring electrode more oxygen is removed than can diffuse.
- the amount of oxygen within the measuring electrode 30 requires a defined amount of charge during transport as oxygen ions through the solid electrolyte, which corresponds to the integral over Ip2 * dt, ie at constant current to the value 10 * t0.
- a complete removal of the oxygen from the measuring electrode 30 is detected via the Nernstpotential V2, which then abruptly from small values, about 100 mV in the embodiment to large values, in the embodiment about 800 to 1000 mV jumps.
- a step S24 detects a defect of the measuring electrode when the measured time t0 falls below the predetermined threshold t_thres. Otherwise, in step S26, the electrode is judged to be intact.
- the oxygen concentration in the second measuring cell 24 varies at a constant pumping current Ip2. If we now pass the oxygen concentration, Ip2 follows the outer oxygen concentration. Since the amount of oxygen, which can diffuse at a reduced effective surface of the measuring electrode, is lower than in an intact electrode, the Nernst potential V2 jumps already at a higher oxygen concentration than an intact electrode.
- the oxygen concentration in the second measuring cell 24 is measured via the Nernst potential V1 of the second electrode 26, so that with a faulty electrode 30, the jump point of the Nernst potential V2 is at a value of the Nernst potential V1 that is different from the reference value. It goes without saying that a defect is diagnosed only when a defined permissible deviation from the reference value is exceeded.
- the oxygen concentration in the second measuring cell 24 is set to a predetermined value, while the pumping current Ip2 is controlled so that the measuring electrode 30 is applied a predetermined value of the Nernst potential. If the oxygen concentration in the second measuring cell 24 is then tuned and Ip2 is tracked so that the Nernst potential at the measuring electrode remains constant, Ip2 follows the outer oxygen concentration. Since the amount of oxygen that can diffuse at a reduced effective surface of the measuring electrode, is lower than an intact electrode, with a reduced electrode area, a smaller proportionality factor of Ip2 sets to the oxygen concentration in the second measuring cell 24, as in the intact measuring electrode 30th
- the determination of the integrity of the measuring electrode 30 can also be carried out with a measurement with only a single oxygen concentration.
- an increased oxygen concentration in the exemplary embodiment 500 ppm to 750 ppm, is set and the pumping current Ip2 measured, which is required to reach a predetermined Nernst potential.
- An intact electrode 30 results in a mean value, which serves as a reference value.
- a low current value For example, if the reference value is exceeded by 30% or more on detachment of only the top layer, and if the reference value falls below 30% or more, a detachment of top layer and measuring electrode is detected.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Betrieb einer Messsonde zur Messung einer Gaskonzentration in einem Messgas mit einem sauerstoffionenleitenden Festelektrolyten, der eine Messkavität zur Aufnahme des Messgases, eine Messelektrode und eine Außenelektrode aufweist, wobei ein zwischen Messelektrode und Außenelektrode fließender Pumpstrom Sauerstoffionen von der Messelektrode zur Außenelektrode transportiert.The invention relates to a method for operating a measuring probe for measuring a gas concentration in a measuring gas having an oxygen ion-conducting solid electrolyte having a measuring cavity for receiving the measuring gas, a measuring electrode and an outer electrode, wherein a pumping current flowing between the measuring electrode and outer electrode oxygen ions from the measuring electrode to the outer electrode transported.
Es ist bekannt, zur Messung der NOx Konzentration in einem Messgas, etwa dem Abgas einer Brennkraftmaschine, einen Sensor zu verwenden, wie er beispielsweise in der Druckschrift DE 199 07 947 A1 beschrieben ist. Die Funktionsweise des Sensors basiert auf dem Nernst-Prinzip. Das Festelektrolytmaterial des Sensors ist bei Temperaturen oberhalb von 350 °C gleichzeitig ein sehr guter Sauerstoffionenleiter und ein schlechter Ionenleiter bezüglich anderer chemischer Elemente.It is known to use for measuring the NOx concentration in a measuring gas, such as the exhaust gas of an internal combustion engine, a sensor, as described for example in the publication DE 199 07 947 A1. The functionality of the sensor is based on the Nernst principle. The solid electrolyte material of the sensor at temperatures above 350 ° C at the same time a very good oxygen ion conductor and a bad ion conductor with respect to other chemical elements.
Verschiedene Sauerstoffkonzentrationen auf beiden Seiten des Festelektrolyten führen zu unterschiedlichen elektrischen Potentialen der an den jeweiligen Seiten angeordneten Elektroden. Die Potentialdifferenz stellt dann ein Maß für den Unterschied in der Sauerstoffkonzentration auf beiden Seiten des Festelektrolyts dar.Different oxygen concentrations on both sides of the solid electrolyte lead to different electrical potentials of the electrodes arranged on the respective sides. The potential difference then represents a measure of the difference in the oxygen concentration on both sides of the solid electrolyte.
Die Menge an verbleibendem Sauerstoff im Abgas schwankt mit einer Änderung des Luft-Kraftstoffverhältnisses, dem Lambdawert stark. Liegt das Luft-Kraftstoff-Gemisch im so genannten fetten Bereich (Lambdawert < 1) in dem Kraftstoff im stöchiometrischen Überschuss vorliegt, ergibt sich typischerweise eine Nernstspannung zwischen den beiden Elektroden von 800 bis 1000 mV. Für so genannte magere Gemische (Lambdawert > 1), bei denen der Sauerstoff der Luft überwiegt, ergeben sich Nernstspannung bis herab zu etwa 100 mV. Beim Übergang von fettem zu magerem Gemisch ändert sich die Nernstspannung somit im Bereich um den stöchiometrischen Lambdawert 1 sprunghaft um 700 bis 800 mV.The amount of remaining oxygen in the exhaust gas fluctuates greatly with a change in the air-fuel ratio, the lambda value. If the air-fuel mixture is in the so-called rich range (lambda value <1) in which the fuel is present in stoichiometric excess, a Nernst voltage between the two electrodes typically results from 800 to 1000 mV. For so-called lean mixtures (lambda value> 1), in which the oxygen of the air outweighs Nernstspannung down to about 100 mV. In the transition from rich to lean mixture, the Nernst voltage changes abruptly in the range around the stoichiometric lambda value 1 by 700 to 800 mV.
Der Messaufnehmer der oben genannten DE 199 07 947 A1 weist zwei Messzellen in einem Körper aus einem sauerstoffleitenden Festelektrolyten auf. Aus der ersten Messzelle, der das Messgas über eine Diffusionsbarriere zugeführt wird, wird mittels eines ersten Pumpstroms Sauerstoff abgepumpt und damit eine erste Sauerstoffkonzentration eingestellt.The sensor of the above-mentioned DE 199 07 947 A1 has two measuring cells in a body of an oxygen-conducting solid electrolyte. From the first measuring cell, which is supplied with the measuring gas via a diffusion barrier, oxygen is pumped off by means of a first pumping current and thus a first oxygen concentration is set.
Das Messgas diffundiert über eine Diffusionsbarriere von der ersten Messzelle in die zweite Messzelle. Dort wird der Sauerstoffgehalt mittels eines zweiten Pumpstroms weiter abgesenkt und eine Sauerstoffkonzentration eingestellt. An einer in der zweiten Messzelle angeordneten Messelektrode wird NOx zersetzt und der dabei gebildete Sauerstoff mittels eines dritten Pumpstroms abgepumpt. Der dritte Pumpstrom stellt dann ein Maß für die NOx Konzentration in dem Messgas dar.The sample gas diffuses via a diffusion barrier from the first measuring cell into the second measuring cell. There, the oxygen content is further lowered by means of a second pumping current and set an oxygen concentration. At a measuring electrode arranged in the second measuring cell, NO x is decomposed and the oxygen formed thereby is pumped off by means of a third pumping current. The third pumping current then represents a measure of the NOx concentration in the measurement gas.
Zur Einstellung der Pumpströme wird in den jeweiligen Messzellen das Nernstpotential an den Elektroden abgegriffen, das relativ zu dem Sauerstoffgehalt eines Referenzgases, dem eine Referenzelektrode ausgesetzt ist, bestimmt wird.To adjust the pump currents, the Nernst potential at the electrodes is tapped in the respective measuring cells, which is determined relative to the oxygen content of a reference gas to which a reference electrode is exposed.
Je nach Oxidationsneigung des Elektrodenmaterials infolge von Reglerschwächen oder Fertigungsschwankungen bzw. Materialstreuungen kann es vorkommen, dass das Elektrodenmaterial mehr oder weniger stark oxidiert und durch die Einlagerung von Sauerstoff sein Volumen ändert. Die damit einhergehende Verfälschung des Messsignals kann dazu führen, dass die für Kraftfahrzeuge vorgeschriebenen Emissionswerte mit einem derartig veränderten Sensor nicht mehr erfüllt werden kann.Depending on the tendency of the electrode material to oxidize as a result of regulator weaknesses or production fluctuations or material scattering, it may happen that the electrode material oxidizes more or less strongly and changes its volume due to the incorporation of oxygen. The associated falsification of the measurement signal can mean that the emission values prescribed for motor vehicles can no longer be met with such a modified sensor.
Hier setzt die Erfindung an, der die Aufgabe zugrunde liegt, ein gattungsgemäßes Verfahren so weiterzubilden, dass die Zuverlässigkeit der von der Messsonde bestimmten Messwerte erhöht wird.This is where the invention is based, which is based on the object of developing a generic method such that the reliability of the measured values determined by the measuring probe is increased.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass bei einem Verfahren der eingangs genannten Art eine Überprüfung der Integrität der Messelektrode durch eine Bestimmung der effektiv für die Sauerstoffdiffusion zur Verfügung stehenden Elektrodenfläche durchgeführt wird.This object is achieved in that in a method of the type mentioned a check of the integrity of the measuring electrode by a determination of the effectively available for the oxygen diffusion electrode surface is performed.
Die Erfindung beruht auf dem Gedanken, dass die verfälschten Messwerte von einer Ablösung des Elektrodenmaterials und/oder einer darüberliegenden Deckschicht aufgrund mechanischer Spannungen oder Oxidationsneigung des Materials herrühren. Die Ablösung wird erfindungsgemäß dadurch erfasst, dass die effektiv für die Sauerstoffdiffusion zur Verfügung stehende Elektrodenfläche ermittelt wird. Für diese Ermittlung werden im Folgenden eine Reihe bevorzugter Verfahren angegeben.The invention is based on the idea that the distorted measured values result from a detachment of the electrode material and / or an overlying cover layer due to mechanical stresses or the tendency of the material to oxidize. According to the invention, the detachment is detected by determining the electrode area that is actually available for the oxygen diffusion. For this determination, a number of preferred methods are given below.
In einer ersten bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Überprüfung der Messelektrode ausgeführt, indem in der Messkavität eine vorbestimmte Sauerstoffkonzentration eingestellt wird, ein vorbestimmter konstanter Pumpstrom zwischen Messelektrode und Außenelektrode eingeprägt, das resultierende Nernstpotential an der Messelektrode gemessen wird, die Zeitdauer gemessen wird, bis das gemessene Nernstpotential von kleinen zu großen Werten springt, die gemessene Zeitdauer mit einem vorbestimmten Schwellenwert verglichen wird, und ein Defekt der Messelektrode erkannt wird, wenn die gemessene Zeitdauer den vorbestimmten Schwellenwert unterschreitet.In a first preferred embodiment of the method according to the invention, the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, impressing a predetermined constant pumping current between the measuring electrode and outer electrode, measuring the resulting Nernst potential at the measuring electrode, measuring the time until the measured Nernst potential jumps from small to large values, the measured time duration is compared with a predetermined threshold value, and a defect of the measuring electrode is detected when the measured time duration falls below the predetermined threshold value.
Zweckmäßig wird dabei der vorbestimmte konstante Pumpstrom so groß gewählt, dass auch bei einer intakten Messelektrode mehr Sauerstoff aus der Messelektrode zur Außenelektrode transportiert wird, als in die Messkavität nachdiffundieren kann.Expediently, the predetermined constant pumping current is selected to be so large that even with an intact measuring electrode, more oxygen is transported out of the measuring electrode to the outer electrode than can diffuse into the measuring cavity.
Nach einer anderen bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Überprüfung der Messelektrode ausgeführt, indem ein vorbestimmter konstanter Pumpstrom zwischen Messelektrode und Außenelektrode eingeprägt wird, die Sauerstoffkonzentration in der Messkavität variiert, das resultierende Nernstpotential an der Messelektrode gemessen wird, die Sauerstoffkonzentration bestimmt wird, bei der das gemessene Nernstpotential zwischen kleinen und großen Werten springt, die bestimmte Sauerstoffkonzentration mit einem Referenzwert verglichen wird, und ein Defekt der Messelektrode erkannt wird, wenn die bestimmte Sauerstoffkonzentration von dem Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag abweicht.According to another preferred embodiment of the method according to the invention, the test of the measuring electrode is carried out by a predetermined constant pumping current between the measuring electrode and outer electrode is impressed, the oxygen concentration in the measuring cavity varies, the resulting Nernst potential is measured at the measuring electrode, the oxygen concentration is determined at the the measured Nernst potential jumps between small and large values, the determined oxygen concentration is compared with a reference value, and a defect of the measuring electrode is detected when the determined oxygen concentration deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
Die Sauerstoffkonzentration in der Messkavität wird dabei mit Vorteil bestimmt, indem das Nernstpotential an einer Hilfselektrode in der Messkavität gemessen wird.The oxygen concentration in the measuring cavity is advantageously determined by measuring the Nernst potential at an auxiliary electrode in the measuring cavity.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Überprüfung der Messelektrode ausgeführt, indem in der Messkavität eine vorbestimmte Sauerstoffkonzentration eingestellt wird, ein Pumpstrom zwischen Messelektrode und Außenelektrode eingeprägt wird, der so eingestellt wird, dass an der Messelektrode ein vorbestimmter Wert des Nernstpotentials anliegt, die Sauerstoffkonzentration in der Messkavität variiert und der Pumpstrom zwischen Messelektrode und Außenelektrode dabei so nachgeführt wird, dass das Nernstpotential an der Messelektrode konstant gehalten wird, der Proportionalitätsfaktor zwischen Pumpstrom und Sauerstoffkonzentration bestimmt wird, der bestimmte Proportionalitätsfaktor mit einem Referenzwert verglichen wird, und ein Defekt der Messelektrode erkannt wird, wenn der bestimmte Proportionalitätsfaktor von dem Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag abweicht.According to a further advantageous variant of the method according to the invention, the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, injecting a pumping current between the measuring electrode and the outer electrode, which is adjusted so that a predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode. the oxygen concentration in the measuring cavity is varied and the pumping current between the measuring electrode and external electrode is adjusted so that the Nernst potential at the measuring electrode is kept constant, the proportionality factor between pumping current and oxygen concentration is determined, the determined proportionality factor is compared with a reference value, and a defect of Measuring electrode is detected when the determined proportionality factor deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
Bevorzugt werden bei der Durchführung zwei vorbestimmte Werte der Sauerstoffkonzentration in der Messkavität eingestellt, an denen jeweils der Pumpstrom so eingestellt wird, dass der vorbestimmte Wert des Nernstpotentials an der Messelektrode anliegt, und aus den beiden Werten für den eingestellten Pumpstrom wird der Proportionalitätsfaktor zwischen Pumpstrom und Sauerstoffkonzentration bestimmt. Da ein linearer Zusammenhang zwischen Pumpstrom und Sauerstoffkonzentration besteht, genügen zwei Messwerte zur Ermittlung des Proportionalitätsfaktors.In the implementation, two predetermined values of the oxygen concentration in the measuring cavity are preferably set at which the pumping current is set in each case such that the predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode, and the proportionality factor between the pumping current and the pumping current is calculated from the two values for the set pumping current Oxygen concentration determined. Since there is a linear relationship between the pumping current and the oxygen concentration, two measured values suffice to determine the proportionality factor.
Eine Ablösung einer über der Messelektrode liegenden Deckschicht wird mit Vorteil daran erkannt, dass der bestimmte Proportionalitätsfaktor den Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag überschreitet. Dagegen liegt in der Regel eine Ablösung von Deckschicht und Messelektrode vor, wenn der bestimmte Proportionalitätsfaktor den Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag unterschreitet.A detachment of a covering layer lying above the measuring electrode is advantageously recognized by the fact that the determined proportionality factor exceeds the reference value by more than a predetermined amount. In contrast, there is usually a detachment of cover layer and measuring electrode, if the determined proportionality factor falls below the reference value by more than a predetermined amount.
Nach noch einer weiteren vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Überprüfung der Messelektrode ausgeführt, indem in der Messkavität eine vorbestimmte Sauerstoffkonzentration eingestellt wird, ein Pumpstrom zwischen Messelektrode und Außenelektrode eingeprägt wird, der so eingestellt wird, dass an der Messelektrode ein vorbestimmter Wert des Nernstpotentials anliegt, der eingestellte Pumpstrom mit einem Referenzwert verglichen wird, und eine defekte Messelektrode erkannt wird, wenn der eingestellte Pumpstrom von dem Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag abweicht.According to yet another advantageous variant of the method according to the invention, the checking of the measuring electrode is carried out by setting a predetermined oxygen concentration in the measuring cavity, impressing a pumping current between the measuring electrode and the outer electrode, which is adjusted such that a predetermined value of the Nernst potential is applied to the measuring electrode , the adjusted pumping current is compared with a reference value, and a defective measuring electrode is detected when the set pumping current deviates from the reference value by more than a predetermined amount.
Bei dieser Variante wird eine Ablösung nur der Deckschicht der Messelektrode detektiert, wenn der eingestellte Pumpstrom den Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag überschreitet. Eine Ablösung von Deckschicht und Messelektrode zeigt sich daran, dass der eingestellte Pumpstrom den Referenzwert um mehr als einen vorbestimmten Betrag unterschreitet.In this variant, a detachment of only the cover layer of the measuring electrode is detected when the set pumping current exceeds the reference value by more than a predetermined amount. A detachment of cover layer and measuring electrode is indicated by the fact that the set pumping current is the reference value falls below by more than a predetermined amount.
Die Überprüfung der Integrität der Messelektrode kann vorteilhaft bei jedem Start der Messsonde durchgeführt werden. Alternativ oder zusätzlich kann die Überprüfung der Messelektrode auf Anforderung, insbesondere durch ein Steuergerät durchgeführt werden.The checking of the integrity of the measuring electrode can advantageously be carried out with each start of the measuring probe. Alternatively or additionally, the checking of the measuring electrode can be carried out on request, in particular by a control unit.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beispielhaft noch näher erläutert. Dabei zeigt
- Figur 1 eine schematische Schnittdarstellung eines NOx-Sensors mit zugehöriger Beschaltung und
Figur 2 ein Flussdiagramm zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Betriebsverfahrens.
- Figure 1 is a schematic sectional view of a NOx sensor with associated circuitry and
- FIG. 2 shows a flow chart for carrying out an operating method according to the invention.
Figur 1 zeigt eine schematische Schnittdarstellung eines NOx-Sensors 10 zur Erfassung der NOx-Konzentration im Abgastrakt einer Brennkraftmaschine. Der NOx-Sensor 10 ist aus einem Festkörperelektrolyten, im Ausführungsbeispiel aus ZrO2 aufgebaut. Das zu messende Abgas diffundiert über eine Diffusionsbarriere 12 in eine erste Messzelle 14.FIG. 1 shows a schematic sectional representation of a
Der Sauerstoffgehalt der ersten Messzelle 14 wird in bekannter Weise durch Abgriff einer Nernstspannung V0 zwischen einer ersten Elektrode 16 in der Messzelle 14 und einer in einer Referenzzelle 18 angeordneten Referenzelektrode 20 gemessen. Der Sauerstoffgehalt in der ersten Messzelle 14 ist damit auf den Sauerstoffgehalt in der Referenzzelle 18 bezogen.The oxygen content of the
Die spannungsgesteuerte Stromquelle U0 regelt auf Grundlage des gemessenen Sauerstoffgehalts in der ersten Messzelle 14 durch einen ersten Pumpstrom Ip0 eine vorbestimmte Sauerstoffkonzentration in der ersten Messzelle 14 im Bereich einiger ppm ein.The voltage-controlled current source U0, based on the measured oxygen content in the
Von der ersten Messzelle 14 diffundiert das Messgas über eine zweite Diffusionsbarriere 22 in eine zweite Messzelle 24. In der zweiten Messzelle 24 wird durch eine zweite spannungsgesteuerte Stromquelle U1 auf Grundlage einer zweiten Nernstspannung V1 zwischen einer zweiten Elektrode 26 und der Referenzelektrode 20 der Sauerstoffgehalt des Messgases auf Werte im Bereich einiger 10-3 ppm erniedrigt. Dazu treibt die Stromquelle U1 einen zweiten Pumpstrom Ip1 zwischen der zweiten Elektrode 26 und einer Außenelektrode 28.From the first
NOx wird nun an einer Messelektrode 30 in der zweiten Messzelle 24 katalytisch zersetzt und der entstehende Sauerstoff über einen dritten Pumpstrom Ip2 von der Messelektrode 30 zur Außenelektrode 28 transportiert. Der Sauerstoffgehalt in der zweiten Messzelle 24 ist durch den zweiten Pumpstrom Ip1 so weit abgesenkt, dass der dritte Pumpstrom Ip2 im Wesentlichen nur von den Sauerstoffionen getragen wird, die aus der Zersetzung von NOx an der Messelektrode 30 stammen. Der dritte Pumpstrom Ip2 ist somit ein Maß für die NOx-Konzentration in der zweiten Messzelle 24 und damit auch in dem zu messenden Abgas.NOx is now catalytically decomposed at a
Figur 2 zeigt ein Flussdiagramm zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Betriebsverfahrens, bei dem die Integrität der Messelektrode 30, beispielsweise auf Anforderung durch ein Steuergerät, geprüft wird.FIG. 2 shows a flowchart for carrying out an operating method according to the invention, in which the integrity of the
Dazu wird nach einem Schritt S10, in dem das Verfahren gestartet wird, in einem Schritt S12 zunächst eine vorbestimmte Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 eingestellt, die sich bei zunächst abgeschaltetem dritten Pumpstrom Ip2 sich auch in der Messelektrode 30 einstellt. Die Sauerstoffkonzentration ist dabei so groß gewählt, im Ausführungsbeispiel 2500 ppm, dass eine möglicherweise vorhandene NOx-Konzentration, etwa 500 ppm, im Vergleich dazu hinsichtlich des Gehalts an Sauerstoffatomen vernachlässigbar ist.For this purpose, after a step S10, in which the method is started, a predetermined oxygen concentration in the second measuring cell 24 is initially set in a step S12, which also sets in the
Dann wird in einem Schritt S14 zu einem Zeitpunkt t0=0 ein vorbestimmter konstanter Pumpstrom Ip2=I0 zwischen Messelektrode 30 und Außenelektrode 28 getrieben und in Schritt S16 das resultierende Nernstpotential V2 an der Messelektrode 30 gemessen. Die beginnende Pumptätigkeit entfernt Sauerstoff aus der Elektrode 30, wobei auch Sauerstoff aus dem Gasraum über einer Deckschicht der Messelektrode 30 durch die diffusionsbegrenzende Deckschicht in die Messelektrode 30 nachdiffundiert.Then, in a step S14, at a time t0 = 0, a predetermined constant pumping current Ip2 = I0 is driven between the
In einem Schritt S18 wird nun überprüft, ob das gemessene Nernstpotential V2 von kleinen zu großen Werten springt und in Schritt S20 die Zeitdauer t0 bis zu diesem Sprung bestimmt. In einem Schritt S22 wird dann die so bestimmte Zeitdauer t0 mit einem vorbestimmten Schwellenwert t_thres verglichen. Bei einer durch Elektrodenablösung verringerten effektiven Grenzschicht, also einer verkleinerten Schnittstelle Gasphase - Elektrodenmaterial - Festelektrolyt, verringert sich mit der Kontaktfläche zum Elektrolytmaterial auch das Volumen der Messelektrode 30. Damit ist auch die Sauerstoffmenge innerhalb der Messelektrode 30 geringer und kann mit einem konstanten Pumpstrom Ip2 schneller abgepumpt werden, als bei größerer Elektrodenfläche.In a step S18, it is then checked whether the measured Nernst potential V2 jumps from small to large values and in step S20 determines the time t0 up to this jump. In a step S22, the time period t0 thus determined is then compared with a predetermined threshold value t_thres. With an effective boundary layer reduced by electrode detachment, ie a reduced interface gas phase - electrode material - solid electrolyte, the volume of the
Es versteht sich, dass der Pumpstrom Ip2 so groß gewählt wird, dass auch bei einer intakten Messelektrode mehr Sauerstoff entfernt wird, als nachdiffundieren kann.It is understood that the pump current Ip2 is chosen so large that even with an intact measuring electrode more oxygen is removed than can diffuse.
Die Sauerstoffmenge innerhalb der Messelektrode 30 benötigt eine definierte Ladungsmenge beim Transport als Sauerstoffionen durch den Festelektrolyten, die dem Integral über Ip2*dt, also bei konstantem Strom dem Wert 10*t0 entspricht. Eine vollständige Entfernung des Sauerstoffs aus der Messelektrode 30 wird über das Nernstpotential V2 erfasst, das dann schlagartig von kleinen Werten, im Ausführungsbeispiel etwa 100 mV zu großen Werten, im Ausführungsbeispiel etwa 800 bis 1000 mV springt. Ist nun die Elektrodenfläche wegen einer Elektrodenablösung verkleinert, die Messelektrode also nicht mehr intakt, so wird t0 bei konstantem Pumpstrom 10 unter einem vorbestimmten Schwellenwert t_thres liegen, der zuvor als Grenzwert für die Erkennung einer fehlerhaften Elektrode ermittelt wurde.The amount of oxygen within the measuring
Demgemäß wird einem Schritt S24 ein Defekt der Messelektrode erkannt, wenn die gemessene Zeitdauer t0 den vorbestimmten Schwellenwert t_thres unterschreitet. Andernfalls wird in Schritt S26 die Elektrode als intakt bewertet.Accordingly, a step S24 detects a defect of the measuring electrode when the measured time t0 falls below the predetermined threshold t_thres. Otherwise, in step S26, the electrode is judged to be intact.
Nach einem anderen Ausführungsbeispiel des Betriebsverfahrens wird alternativ zum Ansatz, den zweiten Pumpstrom Ip2 zu einem bestimmten Zeitpunkt einzuschalten und die Zeitdauer bis zum Sprung des Nernstpotential zu bestimmen, nun die Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 bei konstantem Pumpstrom Ip2 variiert. Stimmt man nun die Sauerstoffkonzentration durch, so folgt Ip2 der äußeren Sauerstoffkonzentration. Da die Menge an Sauerstoff, die bei einer verkleinerten effektiven Oberfläche der Messelektrode nachdiffundieren kann, geringer ist als bei einer intakten Elektrode, springt das Nernstpotential V2 bereits bei einer höheren Sauerstoffkonzentration als bei einer intakten Elektrode. Die Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 wird im Ausführungsbeispiel über das Nernstpotential V1 der zweiten Elektrode 26 gemessen, so dass bei einer fehlerhaften Elektrode 30 der Sprungpunkt des Nernstpotentials V2 bei einem vom Referenzwert verschiedenen Wert des Nernstpotential V1 liegt. Es versteht sich, dass ein Defekt erst bei Überschreiten einer festgelegten erlaubten Abweichung vom Referenzwert diagnostiziert wird.According to another embodiment of the method of operation, as an alternative to the approach to turn on the second pumping current Ip2 at a certain point in time and to determine the time until the Nernst potential jump, now the oxygen concentration in the second measuring cell 24 varies at a constant pumping current Ip2. If we now pass the oxygen concentration, Ip2 follows the outer oxygen concentration. Since the amount of oxygen, which can diffuse at a reduced effective surface of the measuring electrode, is lower than in an intact electrode, the Nernst potential V2 jumps already at a higher oxygen concentration than an intact electrode. In the exemplary embodiment, the oxygen concentration in the second measuring cell 24 is measured via the Nernst potential V1 of the
In einem weiteren Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Betriebsverfahrens wird die Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 auf einen vorbestimmten Wert eingestellt, während der Pumpstrom Ip2 so geregelt wird, dass an der Messelektrode 30 ein vorbestimmter Wert des Nernstpotentials anliegt. Wird nun die Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 durchgestimmt und Ip2 dabei so nachgeführt, dass das Nernstpotential an der Messelektrode konstant bleibt, so folgt Ip2 der äußeren Sauerstoffkonzentration. Da die Menge an Sauerstoff, die bei einer verkleinerten effektiven Oberfläche der Messelektrode nachdiffundieren kann, geringer als bei einer intakten Elektrode ist, stellt sich bei einer verringerten Elektrodenfläche ein kleinerer Proportionalitätsfaktor von Ip2 zur Sauerstoffkonzentration in der zweiten Messzelle 24 ein, als bei der intakten Messelektrode 30.In a further embodiment of the operating method according to the invention, the oxygen concentration in the second measuring cell 24 is set to a predetermined value, while the pumping current Ip2 is controlled so that the measuring
Aufgrund des linearer Zusammenhang zwischen Pumpstrom Ip2 und Sauerstoffkonzentration genügen zwei Messpunkte zur Ermittlung des Proportionalitätsfaktors. Ist nur die Deckschicht der Messelektrode durch einen Riss abgelöst, so ergibt sich weitgehend unabhängig von der Rissgröße ein deutlich größerer Proportionalitätsfaktor (im Ausführungsbeispiel etwa doppelt so groß) als bei einer intakten Elektrode. Sind dagegen Deckschicht und Messelektrode gemeinsam abgelöst, so zeigt sich wegen der geringeren Fläche der Messelektrode 30 ein kleinerer Proportionalitätsfaktor, sowie ein Offset in der Strom-Konzentrations-Beziehung, der von der brüchigen Deckschicht herrührt.Due to the linear relationship between pump current Ip2 and oxygen concentration, two measuring points suffice to determine the proportionality factor. If only the cover layer of the measuring electrode is detached by a crack, a significantly larger proportionality factor (approximately twice as large in the exemplary embodiment) results, largely independent of the crack size, than in the case of an intact electrode. If, on the other hand, the cover layer and the measuring electrode are peeled off together, a smaller proportionality factor, as well as an offset in the current-concentration relationship resulting from the brittle covering layer, is shown because of the smaller area of the measuring
Die Bestimmung der Integrität der Messelektrode 30 kann auch mit einer Messung bei nur einer einzigen Sauerstoffkonzentration durchgeführt werden. Dazu wird eine erhöhte Sauerstoffkonzentration, im Ausführungsbeispiel 500 ppm bis 750 ppm, eingestellt und der Pumpstrom Ip2 gemessen, der zum Erreichen eines vorbestimmten Nernstpotentials erforderlich ist. Bei einer intakten Elektrode 30 ergibt sich ein mittlerer Wert, der als Referenzwert dient. Bei Ablösung nur der Deckschicht ergibt sich ein höherer, bei Ablösung von Deckschicht und Messelektrode ein niedriger Stromwert. Beispielsweise kann bei einer Überschreitung des Referenzwerts um 30% oder mehr auf eine Ablösung nur der Deckschicht, und bei einer Unterschreitung des Referenzwerts um 30% oder mehr eine Ablösung von Deckschicht und Messelektrode erkannt werden.The determination of the integrity of the measuring
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| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20081230 |
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| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
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| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20090511 |