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EP0820539B1 - Fasermischung aus melaminharzfasern und naturfasern - Google Patents

Fasermischung aus melaminharzfasern und naturfasern Download PDF

Info

Publication number
EP0820539B1
EP0820539B1 EP96922864A EP96922864A EP0820539B1 EP 0820539 B1 EP0820539 B1 EP 0820539B1 EP 96922864 A EP96922864 A EP 96922864A EP 96922864 A EP96922864 A EP 96922864A EP 0820539 B1 EP0820539 B1 EP 0820539B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fibers
weight
parts
melamine resin
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96922864A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0820539A1 (de
Inventor
Heinz Berbner
Hans-Dieter Eichhorn
Karl Ott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basofil Fibres LLC
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0820539A1 publication Critical patent/EP0820539A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0820539B1 publication Critical patent/EP0820539B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/443Heat-resistant, fireproof or flame-retardant yarns or threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/08Heat resistant; Fire retardant
    • DTEXTILES; PAPER
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    • D02G3/12Threads containing metallic filaments or strips
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
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    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • D10B2331/021Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides aromatic polyamides, e.g. aramides
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    • Y10T442/654Including a free metal or alloy constituent
    • Y10T442/655Metal or metal-coated strand or fiber material

Definitions

  • Fibers from melamine / formaldehyde condensation products are known e.g. from DE-B 23 64 091. They are characterized by incombustibility, Flame resistance and high heat resistance. Because of these properties, they are used to manufacture refractory textiles used. Enough for some uses however, the tensile strength of the fibers is not sufficient in other areas of application the low abrasion resistance proves to be disadvantageous.
  • the invention was therefore based on the object on the one hand Properties of melamine resin fibers and on the other hand the properties of natural fibers to improve.
  • fiber mixtures were found, as well as others Fibers and / or metal fibers or conductive polymer fibers included as well as a process for their preparation and use of the fiber mixtures according to the invention for the production of Fabrics, fleeces, yarns, tapes and moldings and their use of melamine resin fibers for the production of the invention Fiber blends.
  • Substituted melamines which are particularly suitable for the invention are the following compounds: Meiamines substituted with the 2-hydroxyethylamino group, such as 2- (2-hydroxyethylamino) -4,6-diamino-1,3,5-triazine, 2,4-di- (2-hydroxyethylamino) -6-amino-1, 3,5-triazine, 2,4,6-tris- (2-hydroxyethylamino) -1,3,5-triazine, melamines substituted with the 2-hydroxyisopropylamino group, such as 2- (2-hydroxyisopropylamino) -4,6- diamino-1,3,5-triazine, 2,4-di- (2-hydroxyisopropylamino) -6-amino-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxyisopropylamino) -1, 3,5-triazine, melamines substituted with the 5-hydroxy-3
  • Preferred phenols are phenol, 4-methylphenol, 4-tert-butyl-phenol, 4-n-octyl-phenol, 4-n-nonyl-phenol, Pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, particularly preferred Phenol, resorcinol and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
  • Formaldehyde is usually used as an aqueous solution with a Concentration of, for example, 40 to 50% by weight or in the form of in the reaction with (A) and (B) formaldehyde-providing compounds, for example as oligomeric or polymeric formaldehyde in solid form such as paraformaldehyde, 1,3,5-trioxane or 1,3,5,7-tetroxocan.
  • Fibers can be made of non-combustible or flame retardant materials such as m- and p-aramids, glass, Polyimides, polybenzimidazoles, carbon, preoxidized polyacrylonitrile as well as fibers made of thermoplastics such as high-strength polyethylene, polypropylene, polyesters, polyamides, polyvinyl chloride or use polyvinyl alcohols.
  • non-combustible or flame retardant materials such as m- and p-aramids, glass, Polyimides, polybenzimidazoles, carbon, preoxidized polyacrylonitrile as well as fibers made of thermoplastics such as high-strength polyethylene, polypropylene, polyesters, polyamides, polyvinyl chloride or use polyvinyl alcohols.
  • Metal fibers can be, for example, those based on Use stainless steel.
  • the conductive polymer fibers can be those with a core Use polyamide, polyester and a conductive coating as well metal-coated melamine resin fibers as described in EP-A 528 192, preferably those with a core made of polyester.
  • metal-coated is used Melamine resin fibers, preferably aluminum-coated Melamine resin fibers, including blends of uncoated and metal-coated melamine resin fibers are.
  • the melamine resin fibers for example aluminum as a film or stick on an aluminum vapor-coated foil, or the melamine resin fibers Steam with aluminum in a high vacuum.
  • the layer thickness of the metal layer, in particular the aluminum layer in the range from 10 to 150 ⁇ m, preferably from 50 to 100 ⁇ m.
  • tissue e.g. Gentex Corp., Carbondale PA,
  • Such yarns are preferred with aluminum in layer thicknesses in the range of 10 - 100 ⁇ m coated.
  • Such yarns are based on, for example described in DE-AS 27 43 768, DE-A 38 10 597 or EP-A 528 192 Process can be produced.
  • Fabrics from the mixtures according to the invention are very suitable for protective suits for welding and steel production, in particular to protect against convective heat, radiant heat as well liquid metal splashes.
  • thermoplastic fibers which are obtained from the inventive Fiber mixtures containing thermoplastic fibers can be produced by customary methods to form parts process like protective hoods for heat insulation, whereby the thermoplastic fibers generally act as binding fibers.
  • the fiber mixtures according to the invention can be used for Production of yarns and tapes in a manner known per se and Use way.
  • a needle felt with a basis weight of 400 g / m 2 was produced from a mixture of 50 parts of melamine resin fibers (as in Example 1) and 50 parts of cotton not treated with flame retardants (by needling with a machine from Fa Pilo).
  • the fleece produced in this way was examined for its fire behavior as described in Example 1. Result: the fleece could be classified in fire class s b .
  • Example 3 was repeated with the mixture from Example 2.
  • the maximum tensile force of the calendered fleece was 620 N.
  • a yarn with a thickness of 50 tex was produced by the rotor spinning process from a mixture consisting of 60% by weight of Basofil® (as in Example 1) and 40% by weight of cotton not treated with flame retardants (as in Example 1).
  • a double twist was then produced on a conventional twisting machine. Gloves were made from this thread on a conventional finger-knitted glove machine.
  • the weight per glove was 54 g.
  • the weight per unit area was 800 g / m 2 .
  • EN 702 a threshold value time of 14.6 seconds was measured at a contact temperature of 250 ° C.
  • Basofil® from BASF
  • New Zealand wool 35% by weight of commercially available New Zealand wool
  • steel fiber 1% by weight of steel fiber (diameter 6 ⁇ m, 36 mm length).
  • a fabric with a basis weight of 275 g / m 2 with a plain weave was then produced from this yarn.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Fasermischung, enthaltend
  • (a) 10 bis 90 Gew.-Teile Melaminharzfasern und
  • (b) 90 bis 10 Gew.-Teile Naturfasern.
  • Fasern aus Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukten sind bekannt, z.B. aus DE-B 23 64 091. Sie zeichnen sich durch Unbrennbarkeit, Flammfestigkeit und hohe Wärmeformbeständigkeit aus. Aufgrund dieser Eigenschaften werden sie zur Herstellung von feuerfesten Textilien eingesetzt. Für einige Einsatzzwecke reicht jedoch die Reißfestigkeit der Fasern nicht aus, bei andern Anwendungsgebieten erweist sich die geringe Abriebfestigkeit als nachteilig.
    Der Nachteil von Naturfasern besteht darin, daß man sie mit flammschützenden Zusatzstoffen versetzen muß, damit sie nicht mehr brennen. Flammschutz ausgerüstete Naturfasern wie Baumwolle verlieren jedoch beim Waschen einen Teil des Flammschutzmittels, was eine erhöhte Brandgefahr, beispielsweise bei Schweißerschutzanzügen, verursacht.
    Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, einerseits die Eigenschaften von Melaminharzfasern und andererseits die Eigenschaften von Naturfasern zu verbessern.
    Demgemäß wurde die eingangs definierte Fasermischung gefunden. Des weiteren wurden Fasermischungen gefunden, die außerdem sonstige Fasern und/oder Metallfasern oder leitfähige Polymerfasern enthalten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Fasermischungen zur Herstellung von Geweben, Vliesen, Garnen, Bändern und Formteilen und die Verwendung von Melaminharzfasern zur Herstellung der erfindungsgemäßen Fasermischungen.
    Nach DE-B 23 64 091 können beim Spinnprozeß zur Herstellung der Melaminharzfasern der Lösung des Melaminharzes Lösungen anderer faserbildender Polymerisate zugesetzt werden, u.a. auch Lösungen von Polyamiden in organischen Lösungsmitteln. Bevorzugt werden wäßrige Lösungen von Polyvinylalkohol der Melaminharzlösung zugesetzt, wodurch die mechanischen Eigenschaften der nach dem Spinnprozeß erhaltenen Fasern verbessert werden können. Hierbei werden also Mischungen oder Lösungen verschiedener Polymerisate versponnen und dadurch Mischfasern hergestellt, während bei der vorliegenden Erfindung verschiedene fertige Fasern vermischt und dadurch Fasergemische hergestellt werden.
  • A. Melaminharz-Fasern sind durch ihre hohe Temperaturbeständigkeit und Unbrennbarkeit ausgezeichnet. Ihre Herstellung und ihre Eigenschaften sind bekannt, z.B. aus der DE-A 23 64 091. Sie werden bevorzugt aus hochkonzentrierten Lösungen von Melamin/Formaldehyd-Vorkondensationsprodukten nach Zusatz eines sauren Härters durch Zentrifugenspinnen, Fadenziehen, Extrudieren oder durch Fibrillierungsprozesse gewonnen. Die dabei erhaltenen Fasern werden im allgemeinen vorgetrocknet, gegebenenfalls gereckt und das Melaminharz wird üblicherweise bei Temperaturen von 120 bis 250°C gehärtet. Die Fasern sind gewöhnlich 5 bis 25 µm dick und 2 bis 2000 mm lang. Besonders temperaturbeständige Fasern erhält man, wenn im Melaminharz bis zu 30 Mol-%, insbesondere 2 bis 20 Mol-%, des Melamins durch ein Hydroxyalkylmelamin ersetzt sind, wie in EP-A 221 330 oder EP-A 523 485 beschrieben ist. Derartige Fasern weisen eine Dauertemperaturbeständigkeit bis 200°C, vorzugsweise bis 220°C auf. Ferner können untergeordnete Mengen Melamin durch substituierte Melamine, Harnstoff oder Phenol ersetzt sein. Besonders bevorzugt sind Kondensationsprodukte, erhältlich durch Kondensation eines Gemisches, enthaltend als wesentliche Komponenten
  • (A) 90 bis 99,9 Mol-% eines Gemisches bestehend im wesentlichen aus
  • (a) 30 bis 99 Mol-% Melamin und
  • (b) 1 bis 70 Mol-% eines substituierten Melamins der allgemeinen Formel I
    Figure 00020001
    in der X, X' und X" ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus -NH2, -NHR und -NRR', und X, X' und X" nicht gleichzeitig -NH2 sind, und R und R' ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy-C2-C10-alkyl, Hydroxy-C2-C4-alkyl-(oxa-C2-C4-alkyl)n, mit n = 1 bis 5, und Amino-C2-C12-alkyl, oder Mischungen von Melaminen I, und
  • (B) 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen auf (A) und (B), unsubstituierten oder mit Resten, ausgewählt aus der Gruppe aus C1-C9-Alkyl und Hydroxy, substituierten Phenolen, mit zwei oder drei Phenolgruppen substituierten C1-C4-Alkanen, Di(hydroxyphenyl)sulfone oder Mischungen dieser Phenole,
    mit Formaldehyd oder Formaldehyd-liefernden Verbindungen, wobei das Molverhältnis von Melaminen zu Formaldehyd im Bereich von 1 : 1,15 bis 1 : 4,5 liegt.
  • Für die Erfindung besonders geeignete substituierte Melamine sind folgende Verbindungen:
    mit der 2-Hydroxyethylamino-Gruppe substituierte Meiamine wie 2-(2-Hydroxyethylamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 2,4-Di-(2-hydroxyethylamino)-6-amino-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(2-hydroxyethylamino)-1,3,5-triazin, mit der 2-Hydroxyisopropylamino-Gruppe substituierte Melamine wie 2-(2-Hydroxyisopropylamino)-4,6-diamino-1,3,5- triazin, 2,4-Di-(2-hydroxyisopropylamino)-6-amino-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(2-hydroxyisopropylamino)-1,3,5-triazin, mit der 5-Hydroxy-3-oxa-pentylamino-Gruppe substituierte Melamine wie 2-(5-Hydroxy-3-oxa-pentylamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 2,4-Di-(5-hydroxy-3-oxa- pentylamino)-6-amino-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(5-hydroxy-3-oxa-pentylamino)-1,3,5-triazin, mit der 6-Aminohexylamino-Gruppe substituierte Melamine wie 2-(6-Aminohexylamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 2,4-Di-(6-aminohexylamino)-6-amino- 1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(6- aminohexylamino)-1,3,5-triazin oder Gemische dieser Verbindungen, beispielsweise ein Gemisch aus 10 Mol-% 2-(5-Hydroxy-3-oxa-pentylamino)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 50 Mol-% 2,4-Di-(5-hydroxy-3-oxa-pentylamino)-6-amino-1,3,5-triazin und 40 Mol-% 2,4,6-Tris-(5-hydroxy-3- oxa-pentylamino)-1,3,5-triazin.
    Als bevorzugte Phenole kommen in Betracht Phenol, 4-Methyl-phenol, 4-tert.-Butyl-phenol, 4-n-Octyl-phenol, 4-n-Nonyl-phenol, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, besonders bevorzugt Phenol, Resorcin und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan.
    Formaldehyd setzt man in der Regel als wäßrige Lösung mit einer Konzentration von zum Beispiel 40 bis 50 Gew.-% oder in Form von bei der Umsetzung mit (A) und (B) Formaldehyd liefernden Verbindungen, beispielsweise als oligomeren oder polymeren Formaldehyd in fester Form wie Paraformaldehyd, 1,3,5-Trioxan oder 1,3,5,7-Tetroxocan ein.
    Für die Herstellung von Fasern verwendet man zweckmäßig 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 15 und insbesondere 7 bis 12 Mol-% des substituierten Melamins sowie 0,1 bis 9,5, bevorzugt 1 bis 5 Mol-% eines der oben angeführten Phenole oder Mischungen derselben.
  • B. Als Naturfasern setzt man in der Regel natürlich vorkommende Fasern auf Cellulose-Basis ein wie Baumwolle, Wolle, Leinen oder Seide, wobei unter diese Naturfasern auch solche Fasern auf Cellulose-Basis zählen sollen, die natürlichen Ursprungs sind, jedoch nach bekannten und üblichen Verfahren modifiziert oder behandelt sind. Insbesondere Baumwolle oder Wolle gehören nach DIN 60001 zu den Naturfasern, wobei Baumwolle der Gruppe der pflanzlichen Fasern zuzuordnen ist. In der DIN 60004 sind die Begriffe für den Rohstoff Wolle festgelegt. Im Sinne dieser Erfindung sind unter Wolle alle groben und feinen Tierhaare zu verstehen.Des weiteren können Melaminharzfasern die üblichen Zusatzstoffe wie Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Metallpulver und Mattierungsmittel enthalten oder bereits gefärbt sein. Aber auch die Naturfasern können vor der Verarbeitung gefärbt und mit Spinnhilfsmitteln versehen sein.Das Vermischen der beiden Faserarten geschieht in der Regel auf üblichen Fasermisch-Apparaturen wie sie in Vliesstoffe, Georg Thieme Verlag, beschrieben sind. Man geht üblicherweise aus von Stapelfasern einer üblichen Länge von 1 bis 20 cm. Diese werden in der Regel über eine Fordereinrichtung einer Karde zugeführt und dort vorgemischt. Die Vermischung wird dann im allgemeinen in einer Krempelanlage vervollständigt. Die erhaltene watteförmige Bahn wird dann üblicherweise zu Garnen oder Vliesen weiterverarbeitet, wobei die in der Textilindustrie üblichen Verfahren angewandt werden können.Diese Garne, Vliese oder Gewebe können dann je nach Anwendungsgebiet zu verschiedenartigen textilen oder nicht-textilen Gebilden weiterverarbeitet werden wie beispielsweise zu Handschuhen und Brandschutzanzügen sowie zu Lösch- und Brandschutzdecken.Solche Mischgarne oder Vliese bzw. Artikel aus diesen Mischungen zeichnen sich durch einen hervorragenden Tragekomfort aus. Das herausragende Merkmal ist jedoch, daß die Garne, Gewebe oder Vliese mit Melaminharzfaseranteilen von mindestens 50 bis 60 Gew.-% nicht brennen, wobei die Naturfasern ohne jegliche Ausrüstung eingesetzt werden können.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft eine Fasermischung aus
  • (a) 10 bis 90, bevorzugt von 30 bis 70 Gew.-Teilen Melaminharz-fasern
  • (b) 90 bis 10, bevorzugt von 70 bis 30 Gew.-Teilen Naturfasern und
  • (c) 2 bis 25, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf (a) und (b),
  • sonstiger Fasern.
    Als sonstige Fasern kann man Fasern aus nicht brennbaren oder schwer entflammbaren Materialien wie m- und p-Aramiden, Glas, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Kohlenstoff, preoxidiertes Polyacrylnitril sowie Fasern aus thermoplastischen Kunststoffen wie hochfestes Polyethylen, Polypropylen, Polyestern, Polyamiden, Polyvinylchlorid oder Polyvinylalkoholen einsetzen.
    Nach bisherigen Beobachtungen kann man durch den Zusatz der sonstigen Fasern Vliese und Gewebe herstellen, die höhere Festigkeiten aufweisen als Vliese und Gewebe ohne die sonstigen Fasern ohne daß dabei das Brandverhalten negativ zu beeinflussen.
    Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Fasermischungen aus
  • (a) 10 bis 90, bevorzugt von 30 bis 70 Gew.-Teilen Melaminharzfasern
  • (b) 90 bis 10, bevorzugt von 70 bis 30 Gew.-Teilen Naturfasern
  • (c) gegebenenfalls 2 bis 25, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf (a) und (b), sonstiger Fasern wie oben beschrieben, und
  • (d) von 0,1 bis 5, bevorzugt von 0,5 bis 2, Gew.-Teilen, bezogen auf die Summe von (a) + (b) + (c), Metallfasern oder leitfähige Polymerfasern.
  • Als Metallfasern kann man beispielsweise solche auf Basis von nicht-rostendem Stahl einsetzen.
    Als leitfähige Polymerfasern kann man solche mit einem Kern aus Polyamid, Polyester und einem leitfähigen Überzug einsetzen sowie metallbeschichtete Melaminharzfasern wie in der EP-A 528 192 beschrieben, bevorzugt solche mit einem Kern aus Polyester.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform setzt man metallbeschichtete Melamin-Harzfasern ein, bevorzugt Aluminium-beschichtete Melamin-Harzfasern, worunter auch Mischungen aus unbeschichteten und metallbeschichteten Melamin-Harzfasern zu verstehen sind. Insbesondere kann man in an sich bekannter weise auf die Melamin-Harzfasern beispielsweise Aluminium als Folie oder eine Aluminium-bedampfte Folie aufkleben, oder die Melamin-Harzfasern im Hochvakuum mit Aluminium bedampfen. Üblicherweise wählt man die Schichtdicke der Metall-, insbesondere der Aluminiumschicht, im Bereich von 10 bis 150 µm, bevorzugt von 50 bis 100 µm.
    Die Metallierung erfolgt in der Regel durch Aufdampfen von Metall auf das Gewebe im Hochvakuum (siehe Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 15, S. 276 und dort zitierte Literatur). Auch ist es möglich, auf das Gewebe dünne Metallfolien aufzukleben. Derartige Metallfolien bestehen in der Regel aus einer polymeren Trägerfolie, die mit einem dünnen Metallfilm beschichtet ist. Sie enthalten vorzugsweise einen polymeren Träger auf Polyesterbasis. Die metallisierten Folien können entsprechend der TL 8415-0203 (TL = Technische Lieferbindung der Bundeswehr) einseitig oder vorzugsweise zweiseitig auf das erfindungsgemäße Gewebe aufgebracht werden, beispielsweise mittels eines Klebers oder durch Heiß-Kalandrieren. Derartige Folien werden von verschiedenen Herstellern für die Beschichtung von Geweben verwendet (z.B. Gentex Corp., Carbondale PA, USA; C.F. Ploucquet GmbH & Co, D-89522 Heidenheim; Darmstädter GmbH, D-46485 Wesel).
    Darüber hinaus ist es möglich, die erfindungsgemäßen Gewebe aus metallisierten Garnen herzustellen. Derartige Garne sind vorzugsweise mit Aluminium in Schichtdicken im Bereich von 10 - 100 µm beschichtet. Solche Garne sind beispielsweise in Anlehnung an die in DE-AS 27 43 768, DE-A 38 10 597 oder EP-A 528 192 beschriebenen Verfahren herstellbar.
    Mischungen aus 50 Gew.-% Basofil und 50 Gew.-% nicht mit Flammschutz ausgerüsteter Baumwolle erfüllen nach pr EN 532 die Anforderungen für den Index 2 der begrenzten Flammenausbreitung nach pr EN 533. Eine Mischung aus 60 Gew.-% Basofil und 40 Gew.-% nicht mit Flammschutz ausgerüstete Baumwolle erreicht nach DIN 54336 bzw. 66083 die Brennklasse sb.
    Gewebe aus den erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich sehr gut für Schutzanzüge beim Schweißen und bei der Stahlerzeugung, insbesondere zum Schutz gegen konvektive Hitze, Strahlungswärme sowie flüssige Metallspritzer.
    Erfindungsgemäße Gewebe oder Vliese, die aus den erfindungsgemäßen thermoplastischen Fasern enthaltenden Fasermischungen hergestellt werden, kann man nach üblichen Verfahren zu Formteilen wie Schutzhauben zur Wärmeisolierung verarbeiten, wobei die thermoplastischen Fasern in der Regel als Bindefasern wirken.
    Des weiteren kann man die erfindungsgemäßen Fasermischungen zur Herstellung von Garnen und Bändern in an sich bekannter Art und Weise verwenden.
    Beispiele Beispiel 1
    Auf einer Ringspinnmaschine wurden Garne mit einer Stärke von 50 tex aus einer Mischung aus 60 Gew.-% Melamin-Harzfasern (BASOFIL ® von BASF; hergestellt analog zu dem Beispiel aus der EP-A 624 665) und 40 Gew.-% nicht mit Flammschutzmitteln behandelte Baumwolle (aus Rußland, mit einer mittleren Länge von 32 mm) 2fach hergestellt. Anschließend wurde aus dem so hergestellten Garn ein Gewebe mit einem Flächengewicht von 310 g/m2 mit einer Köperbindung 2/2 produziert. Das so hergestellte Gewebe wurde nach DIN 54336 geprüft und die Kennwerte für das Brennverhalten textiler Erzeugnisse nach DIN 66083 festgestellt. Das erfindungsgemäß hergestellte Gewebe erreichte die Brennklasse sb.
    Zum Vergleich: Ein entsprechend hergestelltes Gewebe aus Baumwolle brennt unter den Prüfbedingungen vollständig ab, so daß eine Einstufung in eine Brennklasse nicht möglich ist.
    Beispiel 2
    Aus einer Mischung aus 50 Teilen Melamin-Harzfasern (wie in Beispiel 1) und 50 Teilen nicht mit Flammschutzmitteln behandelte Baumwolle (wie in Beispiel 1) wurde ein Nadelvlies mit einem Flächengewicht von 400 g/m2 herstellt (durch Vernadeln mit einer Maschine der Fa. Pilo). Das so herstellte Vlies wurde wie in Beispiel 1 beschrieben auf sein Brandverhalten untersucht. Ergebnis: das Vlies konnte in die Brandklasse sb eingestuft werden.
    In einem Streifenzugversuch in Anlehnung an DIN 53857 wurde eine Höchstzugkraft des Vlieses von 520 N ermittelt.
    Beispiel 3
    Aus einer Mischung aus 45 Teilen Melamin-Harzfasern (wie in Beispiel 1) und 45 Teilen nicht mit Flammschutzmitteln behandelte Baumwolle (wie in Beispiel 1) sowie 10 Teilen Polypropylenfasern (15 mm Länge, 15 µm Durchmesser) wurde ein Nadelvlies mit einem Flächengewicht von 400 g/m2 hergestellt (durch Vernadeln mit einer Maschine der Fa. Pilo). Das so hergestellte Vlies wurde bei 200°C kalandriert. Anschließend wurde das kalandrierte Vlies analog zu dem Verfahren in Beispiel 1 auf sein Brandverhalten untersucht. Ergebnis: das Vlies konnte in die Brandklasse sb eingestuft werden. Im Streifzugversuch wurde in Anlehnung an DIN 53857 eine Höchstzugkraft des kalandrierten Vlieses von 740 N ermittelt.
    Beispiel 4
    Beispiel 3 wurde mit der Mischung aus Beispiel 2 wiederholt. Die Höchstzugkraft des kalandrierten Vlieses betrug 620 N.
    Beispiel 5
    Aus einer Mischung bestehend aus 60 Gew.-% Basofil ® (wie in Beispiel 1) und 40 Gew.-% nicht mit Flammschutzmitteln behandelter Baumwolle (wie in Beispiel 1) wurde nach dem Rotorspinnverfahren ein Garn mit einer Stärke von 50 tex hergestellt. Anschließend wurde ein 2-fach Zwirn auf einer üblichen Zwirnmaschine hergestellt. Aus diesem Zwirn wurden auf einer üblichen Fingerstrickhandschuhmaschine Fingerhandschuhe hergestellt. Das Gewicht je Handschuh betrug 54 g. Das Flächengewicht betrug 800 g/m2. Nach der Europanorm EN 702 wurde bei einer Kontakttemperatur von 250°C eine Schwellwertzeit von 14,6 sec gemessen.
    Zum Vergleich wurde ein Handschuh mit gleichem Gewicht aus para-Aramid geprüft. Bei gleicher Kontakttemperatur wurde eine Schwellwertzeit von nur 8,9 sec ermittelt.
    Beispiel 6
    Auf einer Ringspinnmaschine wurden Garne mit einer Stärke von Nm32/2 aus einer Mischung von 64 Gew.-% Melamin-Harzfaser (Basofil® von BASF), 35 Gew.-% handelsüblicher Neuseelandwolle sowie 1 Gew.-% Stahlfaser (Durchmesser 6 µm, 36 mm Länge) hergestellt. Aus diesem Garn wurde anschließend ein Gewebe mit einem Flächengewicht von 275 g/m2 mit einer Leinwandbindung hergestellt.
    Ausgewählte Prüfungen nach DIN EN 531:1995, Schutzkleidung für hitzeexponierte Industriearbeiter
  • 1. Begrenzte Flammenausbreitung nach DIN EN 532:1995
    Weiterbrennen zu den Ober- und Seitenkanten nein
    Lochbildung nein
    Brennendes oder schmelzendes Abtropfen nein
    Nachbrennzeit 0 Sekunden
    Nachglühzeit 0 Sekunden
    Das Gewebe erfüllte damit bei weitem die Anforderungen nach der DIN EN 531, (Code-Buchstabe A). In dieser Norm sind für die Nachbrennzeit und die Nachglühzeit sogar jeweils 2 Sekunden erlaubt.
  • 2. Konvektive Hitze nach DIN EN 367:1992
    HTI-Wert 6 Sekunden
    Das Gewebe erreichte die Leistungsstufe B1 der DIN EN 531:1995
  • 3. Strahlungs-Hitze nach DIN EN 366:1993
    t2-Wert 20 Sekunden
    Das Gewebe erreichte die Leistungsstufe C1 nach DIN EN 531:1995
  • 4. Flüssige Eisen-Spritzer nach DIN EN 373:1993
    Masse an Eisen, die keine Schädigung der PVC-Folie hervorrief 62 g
    Das Gewebe erreichte die Leistungsstufe E1 nach DIN EN 531:1995Prüfungen nach DIN EN 470-1: 1995, Schutzkleidung für Schweißen und verwandte Verfahren
    Prüfwert gefordert nach Norm
    1. Zugfestigkeit nach ISO 5081 Kette 550 N
    Schuß 490 N
    ≥ 300 N
    ≥ 300 N
    2. Weiterreißfestigkeit nach ISO 4674 Kette 54 N
    Schuß 48 N
    ≥ 15 N
    ≥ 15 N
    3. Maßänderung nach ISO 6330/5077 Kette -2,5 %
    Schuß -0,7 %
    ≤ ± 3 %
    ≤ ± 3 %
    4. Einwirkung gegen kleine Metallspritzer nach DIN EN 348:1992 Anzahl der Metalltropfen, die eine Temperaturerhöhung auf der Probenrückseite um 40 K verursachen
    33 ≥ 15
  • Claims (9)

    1. Fasermischung, enthaltend
      (a) 10 bis 90 Gew.-Teile Melaminharzfasern und
      (b) 90 bis 10 Gew.-Teile Naturfasern.
    2. Fasermischung, enthaltend
      (a) 10 bis 90 Gew.-Teile Melaminharzfasern,
      (b) 90 bis 10 Gew.-Teile Naturfasern sowie
      (c) 2 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe aus (a) und (b), sonstige Fasern.
    3. Fasermischung, enthaltend
      (a) 10 bis 90 Gew.-Teile Melaminharzfasern,
      (b) 90 bis 10 Gew.-Teile Naturfasern sowie gegebenenfalls
      (c) 2 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe aus (a) und (b), sonstige Fasern und
      (d) 0,1 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe aus (a), (b) und (c), Metallfasern oder leitfähige Polymerfasern.
    4. Fasermischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man metallbeschichtete Melamin-Harzfasern oder Mischungen aus unbeschichteten und metallbeschichteten Melamin-Harzfasern als Komponente (a) einsetzt.
    5. Verfahren zur Herstellung einer Fasermischung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 nach üblichen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man
      (a) 10 bis 90 Gew.-Teile Melaminharzfasern und
      (b) 90 bis 10 Gew.-Teile Naturfasern sowie gegebenenfalls
      (c) 2 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe aus (a) und (b), sonstige Fasern und gegebenenfalls
      (d) 0,1 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe aus (a), (b) und (c), Metallfasern oder leitfähige Polymerfasern
      vermischt.
    6. Verwendung der Fasermischung nach den Ansprüchen 1 bis 3 oder hergestellt nach Anspruch 5 zur Herstellung von Geweben, Vliesen, Garnen, Bändern, Formteilen insbesondere Handschuhe, Brandschutzanzüge, Lösch- und Brandschutzdecken, Schweißerschutzkleidung und Kleidung zum Schutz gegen konvektive Hitze, Strahlungswärme sowie flüssige Metallspritzer.
    7. Verwendung von Melaminharzfasern zur Herstellung von Fasermischungen nach den Ansprüchen 1 bis 3.
    8. Handschuhe, Brandschutzanzüge, Lösch- und Brandschutzdecken, hergestellt unter der Verwendung nach Anspruch 6.
    9. Schweißerschutzkleidung und Kleidung zum Schutz gegen konvektive Hitze, Strahlungswärme sowie flüssige Metallspritzer hergestellt unter der Verwendung nach Anspruch 6.
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