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EP0879875A2 - Oxacarbonsäureester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Oxacarbonsäureester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel Download PDF

Info

Publication number
EP0879875A2
EP0879875A2 EP98108785A EP98108785A EP0879875A2 EP 0879875 A2 EP0879875 A2 EP 0879875A2 EP 98108785 A EP98108785 A EP 98108785A EP 98108785 A EP98108785 A EP 98108785A EP 0879875 A2 EP0879875 A2 EP 0879875A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
carbon atoms
alkyl
radical
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98108785A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0879875A3 (de
Inventor
Andreas Dr. Dipl.-Chem. Rathjens
Harald KÜSTER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0879875A2 publication Critical patent/EP0879875A2/de
Publication of EP0879875A3 publication Critical patent/EP0879875A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3915—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/391—Oxygen-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to the use of oxacarboxylic acid esters as Bleach activators for activating peroxygen compounds, especially for Bleaching of color stains when washing textiles, as well as detergents, cleaning agents and disinfectants, which contain such bleach activators.
  • Inorganic peroxygen compounds especially hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds, which dissolve in water to release hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes.
  • the oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H 2 O 2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C.
  • the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by the addition of so-called bleach activators, which are able to deliver peroxocarboxylic acids under the perhydrolysis conditions mentioned and for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds, for example, multiple acylation Alkylenediamines, in particular N, N, N ' , N ' -tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanuric anhydrides, in particular carboxylic acid anhydrides, in addition carboxylic acid anhydrides, in addition, carboxylic acid anhydrides, in addition, carboxylic acid anhydrides, in addition, carbonic acid anhydrides,
  • Carboxylic acid esters in particular sodium nonanoyloxy-benzenesulfonate (NOBS), sodium isononanoyloxy-benzenesulfonate, O-acylated sugar derivatives, such as pentaacetyl glucose, and N-acylated lactams, such as N-benzoylcaprolactam, have become known in the literature.
  • NOBS sodium nonanoyloxy-benzenesulfonate
  • O-acylated sugar derivatives such as pentaacetyl glucose
  • N-acylated lactams such as N-benzoylcaprolactam
  • bleach activators which are peroxocarboxylic acids release in which methylene groups are replaced by oxygen atoms are (hereinafter referred to as oxaperoxocarboxylic acids), an excellent bleach activating Effect against both hydrophobic and hydrophilic colored Soiling and especially at low temperatures Release the corresponding peroxocarboxylic acid faster than known ones Bleach activators.
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl radical having 1 to 5 carbon atoms, an aryl radical optionally substituted by alkyl or alkenyl radicals having 1 to 5 carbon atoms, an aryl radical optionally substituted by alkyl or alkenyl radicals having 1 to 5 carbon atoms C 3 - to C 10 cycloalkyl radical or the rest
  • R 2 is an alkylene, alkenylene or arylene radical having 1 to 10 carbon atoms and their mixtures
  • X drove an ionic or ionizable group, in particular -SO 3 M, -OSO 3 M, -COOM, -PO (OM ) 2 , -OPO (OM) 2 , - N + R 3 R 4 R 5 Y - , M for hydrogen, an alkali metal or optionally substituted ammonium ion, R 3 , R 4 and R 4 independently of one another for hydrogen, an alkyl
  • the one ionic or ionizable group -X on the aromatic ring of the leaving group is preferably in the ortho or para position to the ester function.
  • the preferred groups X include -SO 3 M.
  • Preferred alkali metals M are sodium and potassium.
  • the radicals R 1 and R 2 in the compounds of the general formula I can, if they are alkyl or alkenyl or alkylene or alkenylene radicals, be linear or branched.
  • the radicals R 1 and R 2 can also be linked in a ring-closing manner and thus be part of a heterocyclic system.
  • the bleach activators according to formula (I) to be used according to the invention can release oxaperoxocarboxylic acids with one or two percarboxy units.
  • R 1 is a phenyl, methyl, ethyl, propyl or isopropyl radical or a mixture of these, in particular a methyl radical, the alkyl radicals being linear or (where possible) ) can be branched.
  • the preferred compounds of the formula (I) also include those in which R 2 is methylene, 1,2-ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,2-phenylene, 1 , 3-phenylene and / or 1,4-phenylene group.
  • Preferred values for n are in the range from 1 to 5.
  • the particularly preferred compounds of the general formula (I) include those of the formulas (II) or (III), in which m means 1 or 2.
  • washing agents and disinfectants for use in particulate detergents, cleaning agents and disinfectants Substances according to formula I to be used according to the invention preferably at room temperature firmly.
  • the compounds according to formula I are preferably used for bleaching of color stains when washing textiles, especially in aqueous, Fleet containing surfactant used.
  • the phrase "bleaching paint stains" is to be understood in its broadest meaning and includes both the bleaching of dirt on the textile, the bleaching of in the wash liquor dirt detached from the textile as well as the oxidative destruction of itself textile dyes in the wash liquor, which are under the washing conditions of Peel off textiles before they can be drawn onto textiles of a different color.
  • bleaching means both the bleaching of what is on the hard surface Dirt, especially tea, as well as bleaching in the dishwashing liquor dirt that is detached from the hard surface.
  • detergents, cleaning agents and disinfectants which contain a compound of formula I as a bleach activator and a process for Activation of peroxygen compounds using such a compound according to formula I.
  • the compounds of formula I can be used as activators anywhere there be where there is a special increase in the oxidation effect of inorganic Peroxygen compounds arrive at low temperatures, for example at Bleaching of textiles, hair or hard surfaces, with the oxidation of organic or inorganic intermediates and in disinfection.
  • the use according to the invention consists essentially in conditions create, among which a peroxygen compound and a compound of formula I. can react with each other with the aim of having more oxidizing secondary products to obtain.
  • Such conditions exist especially when the reactants meet in aqueous solution.
  • This can be done by adding the Peroxygen compound and the bleach activator in a separate form if necessary detergent or detergent solution happen.
  • an inventive Detergent, cleaning agent or disinfectant which the bleach activator according to formula I and optionally contains a peroxidic oxidizing agent.
  • the peroxygen compound can also be separately, in bulk or as a preferably aqueous solution or suspension, for washing, cleaning or disinfecting solution be added if a peroxygen-free agent is used.
  • the conditions can be varied widely depending on the intended use. So come in addition to purely aqueous solutions, also mixtures of water and suitable organic Solvents as a reaction medium in question.
  • the quantities of peroxygen compounds used are generally chosen so that in the solutions between 10 ppm and 10% active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen available.
  • the amount of bleach activator according to formula I used also depends depending on the application. Depending on the desired degree of activation, so much of the Bleach activator according to formula I to be used according to the invention that 0.03 mol to 1 mol, preferably 0.1 mol to 0.5 mol bleach activator per mol Peroxygen compounds are used, but in special cases they can Limits can also be exceeded or fallen short of.
  • a washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 0.2% by weight to 30% by weight, in particular 1% by weight to 20% by weight Bleach activator according to formula I in addition to the usual ones compatible with the bleach activator Ingredients.
  • the activating substances to be used according to the invention can adsorbed onto carrier substances and / or in coating substances in a manner known in principle be embedded.
  • the detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention which in particular powdery solids, in compacted particle form, as homogeneous solutions or suspensions may also be present in addition to the invention using bleach activator according to formula I in principle all known and in such Contain common ingredients.
  • the washing and Cleaning agents can in particular builder substances, surface-active surfactants organic and / or in particular inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestrants, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors, foam regulators, additional peroxygen activators, Dyes and fragrances included.
  • a disinfectant according to the invention can be used to enhance the disinfectant effect compared to special germs in addition to the previously mentioned Contain ingredients common antimicrobial agents.
  • Such antimicrobial Additives are preferably in the disinfectants according to the invention in Amounts up to 10 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, contain.
  • bleach activators according to formula I to be used according to the invention can be the usual substances mentioned at the beginning under perhydrolysis conditions Form peroxocarboxylic acids and / or conventional transition metal complexes activating the bleach be used.
  • Organic peracids in particular come as suitable peroxygen compounds peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and among Washing or cleaning conditions Hydrogen peroxide-releasing inorganic Salts such as perborate, percarbonate and / or persilicate. Hydrogen peroxide can also use an enzymatic system, that is an oxidase and its substrate. Provided solid peroxygen compounds to be used, they can be used in the form of powders or granules that can also be encased in a manner known in principle.
  • the peroxygen compounds can, as such or in the form of compositions containing them, the in principle contain all the usual detergent, disinfectant ingredients can be added to the washing or cleaning liquor.
  • Alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate, alkali perborate tetrahydrate is particularly preferred or hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions containing 3% by weight Contain 10 wt .-% hydrogen peroxide used.
  • an inventive Detergents or cleaning agents contain peroxygen compounds, these are in quantities of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, present, while in the disinfectants according to the invention preferably from 0.5% by weight to 40% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight, of peroxygen compounds are included.
  • the agents according to the invention can contain one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures come into question.
  • Suitable nonionic surfactants are especially alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched Alcohols each with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups.
  • Corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of N-alkyl amines, vicinal diols, Fatty acid esters and fatty acid amides, the long-chain mentioned with respect to the alkyl part Alcohol derivatives correspond, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms usable in the alkyl radical.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those containing sulfate or Contain sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Usable soaps are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be in a form which is not completely neutralized be used.
  • the surfactants of the sulfate type include the salts of Sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation.
  • Usable sulfonate-type surfactants include linear alkyl benzene sulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, which are involved in the implementation corresponding monoolefins with sulfur trioxide are formed, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which result from the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters.
  • Such surfactants are in the cleaning or washing agents according to the invention in Quantities of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular 8% by weight up to 30 wt .-%, while the disinfectants according to the invention such agents according to the invention for cleaning dishes, preferably 0.1% by weight to Contain 20 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactants.
  • An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid and ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, and ethylenediaminephosphonic
  • the relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
  • Terpolymers can also be used as water-soluble organic builder substances which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical.
  • Polymers of this type can be produced in particular by processes which are described in German patent specification DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 and generally have a relative molecular weight of between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers.
  • the organic builder substances in particular for the production of liquid agents, can be used in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Such organic builder substances can, if desired, in amounts up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight be included. Amounts close to the above upper limit are preferably in paste-like or liquid, in particular water-containing agents according to the invention used.
  • polymers come as water-soluble inorganic builder materials
  • Alkali phosphates in the form of their alkaline neutral or acidic sodium or Potassium salts can be considered.
  • Examples include tetrasodium diphosphate, Disodium dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts respectively Mixtures of sodium and potassium salts.
  • water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are in particular crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid agents used in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%.
  • crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality in particular zeolite A, P and optionally X, preferred. Quantities will be close to the upper limit preferably used in solid, particulate compositions. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 ⁇ m and exist preferably at least 80% by weight of particles with a size below 10 ⁇ m. your Calcium binding capacity, which according to the information in German patent DE 24 12 837 can usually be determined is in the range of 100 to 200 mg CaO per Grams.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali silicates which can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline phyllosilicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 .yH 2 O are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, in which x, the so-called module, is a number 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned.
  • ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O
  • ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171.
  • ⁇ -sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention.
  • a granular compound of alkali silicate and alkali carbonate is used, as is described, for example, in international patent application WO 95/22592 or as is commercially available, for example, under the name Nabion® 15.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builder substances are preferred in the washing or cleaning agents according to the invention in amounts up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, included, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only the components of the water hardness complexing builder substances are and preferably not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight heavy metal complexing substances, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, Aminopolyphosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and their water-soluble salts and mixtures thereof.
  • the enzymes which can be used in the compositions are, besides the oxidase mentioned above those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, Cellulases, hemicellulases, xylanases and peroxidases and mixtures thereof, for example proteases such as BLAP®.
  • Fungi or bacteria such as Bacillus are particularly suitable subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic Active ingredients.
  • the optionally used enzymes can, for example in European patent EP 0 564 476 or in international patent applications WO 94/23005 described, adsorbed on carriers and / or in coating substances embedded to protect them against premature inactivation.
  • usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 carbon atoms, especially methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, Diols with 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and their mixtures and the ethers derived from the compound classes mentioned.
  • Such water-miscible solvents are in the washing, Detergents and disinfectants preferably not more than 30 wt .-%, in particular from 6% to 20% by weight.
  • the agents according to the invention cannot system and pH environmentally compatible acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, Lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, however also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, especially ammonium or Alkali hydroxides included.
  • pH regulators are in the invention Average preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1.2 wt .-% to 17% by weight.
  • suitable color transfer inhibitors in particular polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl imidazole.
  • Graying inhibitors have the task of being of the hard surface and especially to keep dirt detached from the textile fibers suspended in the liquor.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example Starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or Strength.
  • Polyamides containing water-soluble acidic groups are also for this Suitable purpose.
  • starch derivatives other than those mentioned above can be used use, for example aldehyde starches.
  • Cellulose ethers such as Carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ether, such as methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and their mixtures, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the funds used.
  • the agents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or whose alkali metal salts contain.
  • diaminostilbenedisulfonic acid or whose alkali metal salts contain.
  • Brighteners of the type of substituted diphenylstyryls may be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned optical Brighteners can be used.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bisfatty acid alkyl diamides. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicone, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are particularly preferred.
  • active ingredients can also be used Avoiding tarnishing of objects made of silver, so-called silver corrosion inhibitors, be used.
  • Preferred silver corrosion inhibitors are organic Disulfides, dihydric phenols, trihydric phenols, optionally alkyl or aminoalkyl substituted Triazoles such as benzotriazole and cobalt, manganese, titanium, zirconium, Hafnium, vanadium or cerium salts and / or complexes in which the metals mentioned are in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI.
  • compositions according to the invention are not difficult and can be done in in a known manner, for example by spray drying or granulation, take place, the peroxygen compound and bleach activator optionally later be added.
  • agents according to the invention with increased Bulk weight in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, is one of those European patent EP 486 592 known, having an extrusion step Process preferred.
  • Detergents, cleaning agents or disinfectants according to the invention in the form of aqueous or other conventional solvent-containing solutions particularly advantageous by simply mixing the ingredients in bulk or as Solution can be placed in an automatic mixer.
  • agents for the particular mechanical cleaning of Dishes are tablet-shaped and can be modeled on those in European Patent specifications EP 0 579 659 and EP 0 591 282 disclosed methods can be produced.

Landscapes

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Abstract

Die Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere im Rahmen des Bleichens von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien sowie Reinigen harter Oberflächen, gelingt besonders wirksam durch die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, <IMAGE> in der R<1> für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest <IMAGE> steht, R<2> für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Oxacarbonsäureestern als Bleichaktivatoren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, sowie Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die derartige Bleichaktivatoren enthalten.
Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H2O2 oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80 °C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden die in der Lage sind, unter den angesprochenen Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren zu liefern und für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid. Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzolsulfonat (NOBS), Natrium-isononanoyloxy-benzolsulfonat, O-acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, und N-acylierte Lactame, wie N-Benzoylcaprolactam, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60 °C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten.
Bei differenzierender Betrachtungsweise beobachtet man allerdings, daß unter Textilwaschbedingungen solche Bleichaktivatoren, die relativ kurzkettige Peroxocarbonsäuren freisetzen (wichtigstes Beispiel hierfür ist TAED), eine besonders ausgeprägte Wirksamkeit gegenüber hydrophilen gefärbten Anschmutzungen aufweisen, während Bleichaktivatoren, die relativ längerkettige Peroxocarbonsäuren freisetzen (ein Beispiel hierfür ist NOBS), eine höhere Wirksamkeit gegenüber hydrophoben gefärbten Anschmutzungen besitzen. Im wesentlichen um gemittelt über möglichst alle Anschmutzungen eine hohe Bleichleistung zu erreichen wird verschiedentlich, so zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 96/17920 A2 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 257 700 A2, der Einsatz von Mischungen aus Bleichaktivatoren vorgeschlagen, die Peroxocarbonsäuren verschiedener Kettenlänge freisetzen.
Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren zudem Anwendungstemperaturen noch deutlich unterhalb 60 °C, insbesondere unterhalb 45 °C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.
Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbindungen in der Regel erkennbar nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre.
Aus der europäischen Patentschrift EP 0 EP 166 571 B1 sind Aktivatorverbindungen bekannt, welche eine Peroxocarbonsäure der Formel R-O-(CH2)z-COOOH mit R = C6-20-Alkyl- oder Alkenylgruppe und z = 0 bis 2 abspalten. Nach Freisetzung der Peroxocarbonsäure aus der Aktivatorverbindung bleibt eine sogenannte Abgangsgruppe zurück, die ein Oxybenzolsulfonat sein kann.
Überraschendeweise wurde nun gefunden, daß bestimmte Bleichaktivatoren, welche Peroxocarbonsäuren freisetzen, in denen Methylengruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sind (im folgenden als Oxaperoxocarbonsäuren bezeichnet), eine ausgezeichnete bleichaktivierende Wirkung sowohl gegenüber hydrophoben wie hydrophilen gefärbten Anschmutzungen aufweisen, und zudem insbesondere bei niedrigen Temperaturen schneller die entsprechende Peroxocarbonsäure freisetzen als bekannte Bleichaktivatoren.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
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in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
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steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X fuhr eine ionische oder ionisierbare Gruppe, insbesondere -SO3M, -OSO3M, -COOM, -PO(OM)2, -OPO(OM)2, - N+R3R4R5Y-, M für Wasserstoff, ein Alkalimetall- oder gegebenenfalls substituiertes Ammoniumion, R3, R4 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 22 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 22 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest, Y- für ein Anion, insbesondere ein Halogenid, sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.
Die eine ionische oder ionisierbare Gruppe -X am aromatischen Ring der Abgangsgruppe befindet sich bevorzugt in ortho- oder para-Stellung zu der Esterfunktion. Zu den bevorzugten Gruppen X gehört -SO3M. Bevorzugte Alkalimetalle M sind Natrium und Kalium. Die Reste R1 und R2 in den Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I können für den Fall, daß es sich bei ihnen um Alkyl- oder Alkenyl- beziehungsweise Alkylen- oder Alkenylen-Reste handelt, linear oder verzweigt sein. Die Reste R1 und R2 können auch ringschließend miteinander verknüpft und damit Teil eines heterocyclischen Systems sein.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren gemäß Formel (I) können Oxaperoxocarbonsäuren mit einer oder zwei Percarboxyleinheiten freisetzen. Bevorzugt sind die Verbindungen nach Formel (I), in denen R1 ein Phenyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder iso-Propylrest oder ein Gemisch aus diesen, insbesondere ein Methylrest, ist, wobei die Alkylreste linear oder (wo möglich) verzweigtkettig sein können. Zu den bevorzugten Verbindungen der Formel (I) gehören weiterhin solche, bei denen R2 eine Methylen-, 1,2-Ethylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Phenylen-, 1,3-Phenylen- und/oder 1,4-Phenylengruppe ist. Bevorzugte Werte für n liegen im Bereich von 1 bis 5.
Zu den besonders bevorzugten Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (I) gehören solche der Formeln (II) oder (III),
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in denen m 1 oder 2 bedeutet.
Zum Einsatz in teilchenförmigen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen gemäß Formel I vorzugsweise bei Raumtemperatur fest. Die Verbindungen gemäß Formel I werden vorzugsweise zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer weitesten Bedeutung zu verstehen und umfaßt sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil befindenden Schmutz, das Bleichen von in der Waschflotte befindlichem, vom Textil abgelösten Schmutz als auch das oxidative Zerstören von sich in der Waschflotte befindenden Textilfarben, die sich unter den Waschbedingungen von Textilien ablösen, bevor sie auf andersfarbige Textilien aufziehen können.
Eine weitere bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel I in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem Schmutz, insbesondere Tee, als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem, von der harten Oberfläche abgelösten Schmutz verstanden.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die eine Verbindung gemäß Formel I als Bleichaktivator enthalten und ein Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer derartigen Verbindung gemäß Formel I.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und im Rahmen einer erfindungsgemäßen Verwendung können die Verbindungen gemäß Formel I als Aktivatoren überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion.
Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im wesentlichen darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen eine Persauerstoffverbindung und eine Verbindung gemäß Formel I miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in wäßriger Lösung aufeinandertreffen. Dies kann durch separate Zugabe der Persauerstoffverbindung und des Bleichaktivators in separater Form zu einer gegebenenfalls wasch- oder reinigungsmittelhaltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittels, das den Bleichaktivator gemaß Formel I und gegebenenfalls ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugsweise wäßrige Lösung oder Suspension, zur Wasch-, Reinigungs- beziehungsweise Desinfektionslösung zugegeben werden, wenn ein persauerstofffreies Mittel verwendet wird.
Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an Persauerstoffverbindungen werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10 % Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Bleichaktivator gemäß Formel I hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungsgrad wird soviel des erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivators gemäß Formel I eingesetzt, daß 0,03 Mol bis 1 Mol, vorzugsweise 0,1 Mol bis 0,5 Mol Bleichaktivator pro Mol Persauerstoffverbindung zum Einsatz kommen, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden.
Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I neben üblichen, mit dem Bleichaktivator verträglichen Inhaltsstoffen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden aktivierenden Substanzen können in im Prinzip bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivator gemäß Formel I im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside organische und/oder insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren, Farb- und Duftstoffe enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen übliche antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Derartige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.
Zusätzlich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren gemäß Formel I können übliche eingangs genannte Substanzen, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren bilden, und/oder übliche die Bleiche aktivierende Übergangsmetallkomplexe eingesetzt werden.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Wasch- beziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Wasserstoffperoxid kann dabei auch mit Hilfe eines enzymatischen Systems, das heißt einer Oxidase und ihres Substrats, erzeugt werden. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch- Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbestandteile enthalten können, zu der Wasch- beziehungsweise Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat, Alkaliperborat-Tetrahydrat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden, während in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, an Persauerstoffverbindungen enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomem im Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den venwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.
Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel wie auch erfindungsgemäße Mittel zur Reinigung von Geschirr vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside, enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1 · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5 · y H2O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1.9 und 3.2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es zum Beispiel unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1:10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkomplexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsauren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen außer der obengenannten Oxidase solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage, beispielsweise Proteasen wie BLAP®. Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase®, Savinase®, Durazym® und/oder Purafect® OxP, Amylasen wie Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Purafect® OxAm, Lipasen wie Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®, Cellulasen wie Celluzyme® und/oder Carezyme®. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Patentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, wobei besonders bevorzugt gegen oxidativen Abbau stabilisierte Enzyme, wie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 oder WO 95/07350, bekannt, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und umweltverträgliche Sauren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere solchen für die Wäsche von Textilen, in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.
Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.
In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für Geschirr können außerdem Wirkstoffe zur Vermeidung des Anlaufens von Gegenständen aus Silber, sogenannte Silberkorrosionsinhibitoren, eingesetzt werden. Bevorzugte Silberkorrosionsschutzmittel sind organische Disulfide, zweiwertige Phenole, dreiwertige Phenole, gegebenenfalls alkyl- oder aminoalkylsubstituierte Triazole wie Benzotriazol sowie Cobalt-, Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium- oder Cersalze und/oder -komplexe, in denen die genannten Metalle in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen.
Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Persauerstoffverbindung und Bleichaktivator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 486 592 bekanntes, einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lösungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an die in den europäischen Patentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfahren hergestellt werden.
Beispiele
Die Freisetzung von Percarbonsäuren aus TAED, NOBS, p-3,6,9-Trioxadecanoyloxy-benzolsulfonat (A1, Formel II mit m = 1) und p-3,6-Dioxaheptanoyloxy-benzolsulfonat (A2, Formel III mit m = 1), jeweils gewichtsgleich in Wasser bei 30 °C in Gegenwart von H2O2 unter ansonsten gleichen Bedingungen wurde bestimmt. Die aus TAED nach 10 Minuten gebildete Persäuremenge wurde gleich 1 Einheit gesetzt. Aus NOBS bildeten sich innerhalb von 10 Minuten 1,7 Einheiten Persäure. Jeweils 1,7 Einheiten Persäure bildeten sich aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen A1 oder A2 bereits nach 1 Minute.
Die Bleichwirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen A1 oder A2 unter Anwendungsbedingungen in der Textilwäsche, insbesondere gegenüber von den Textilien abgelösten Farbstoffen, entsprach mindestens derjenigen von TAED.

Claims (18)

  1. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
    Figure 00170001
    in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
    Figure 00170002
    steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.
  2. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
    Figure 00170003
    in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
    Figure 00180001
    steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.
  3. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
    Figure 00180002
    in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
    Figure 00180003
    steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ionische oder ionisierbare Gruppe -SO3M, -OSO3M, -COOM, -PO(OM)2, -OPO(OM)2 oder -N+R3R4R5Y- ist, wobei M für Wasserstoff, ein Alkalimetall- oder gegebenenfalls substituiertes Ammoniumion, R3, R4 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 22 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 22 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 22 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest, Y- für ein Anion, insbesondere ein Halogenid, stehen.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein Phenyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder iso-Propylrest oder ein Gemisch aus diesen, insbesondere ein Methylrest, ist. wobei die Alkylreste linear oder (wo möglich) verzweigtkettig sein können.
  6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß R2 eine Methylen-, 1,2-Ethylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Phenylen-, 1,3-Phenylen- und/oder 1,4-Phenylengruppe ist.
  7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß n ein Zahl im Bereich von 1 bis 5 ist.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent X am aromatischen Ring der Abgangsgruppe sich in ortho- oder para-Stellung zu der Esterfunktion befindet.
  9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung gemaß allgemeiner Formel (I) der allgemeinen Formel (II) oder (III)
    Figure 00190001
    in denen m 1 oder 2 bedeutet, entspricht.
  10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zu aktivierende Persauerstoffverbindung aus der Gruppe umfassend organische Persäuren, Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische ausgewählt wird.
  11. Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine bleichaktivierende Verbindung, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
    Figure 00200001
    in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
    Figure 00200002
    steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, sowie deren Gemischen, enthält.
  12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I enthält.
  13. Mittel nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% Buildersubstanz, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 bis 20 Gew.-%, organisches Lösungsmittel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungsklassen ableitbaren Ether und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 bis 17 Gew.-% pH-Regulator enthält.
  14. Mittel nach Anspruch 11 oder 12 zur insbesondere maschinellen Reinigung von Geschirr, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid enthält.
  15. Desinfektionsmittel nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid und/oder antimikrobielle Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthält.
  16. Desinfektionsmittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.
  17. Mittel nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung enthält.
  18. Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer Verbindung der allgemeinen Formel I,
    Figure 00210001
    in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten Arylrest, einen gegebenenfalls mit Alkyl- oder Alkenylresten mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten C3- bis C10-Cycloalkylrest oder den Rest
    Figure 00220001
    steht, R2 für einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen und deren Mischungen, X für eine ionische oder ionisierbare Gruppe sowie n für eine Zahl von 1 bis 10 stehen.
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