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EP0781359B1 - Verwendung von lösungsmittelfesten textilbindern - Google Patents

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Publication number
EP0781359B1
EP0781359B1 EP19950932751 EP95932751A EP0781359B1 EP 0781359 B1 EP0781359 B1 EP 0781359B1 EP 19950932751 EP19950932751 EP 19950932751 EP 95932751 A EP95932751 A EP 95932751A EP 0781359 B1 EP0781359 B1 EP 0781359B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
copolymer
alkoxymethyl
vinyl
vinyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP19950932751
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0781359A1 (de
Inventor
Andreas Lumpp
Gerhard KÖGLER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP0781359A1 publication Critical patent/EP0781359A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0781359B1 publication Critical patent/EP0781359B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the invention relates to the use of N- (alkoxymethyl) (meth) acrylamide-functional Textile binders for Improve the solvent resistance of the equipment and solidification of fiber materials, as well as a process for the production of solvent-resistant fiber structures.
  • aqueous copolymer dispersions as binders for solidifying and coating fiber structures such as fabrics, fleeces and wadding made of textile fibers or textile yarns.
  • Copolymer dispersions are common of (meth) acrylate or vinyl ester copolymers used, which self-crosslinking to improve strength Comonomer units with N-methylol or N-methylol ether functions contain. Usually up to 10 % By weight of N-methylol- (meth) acrylamide (NMA or NMMA) copolymerized.
  • NMA or NMMA N-methylol- (meth) acrylamide copolymerized.
  • the disadvantage of these binders is the release of formaldehyde by hydrolytic cleavage of the N-methylol function as well as the low solvent resistance of the solidified or coated materials.
  • the improvement the resistance to solvents by incorporating pre-crosslinking, polyethylenically unsaturated comonomer units is known. However, this measure often leads
  • EP-B 205862 relates to textile binders based on vinyl acetate-ethylene copolymers, which is 1 to 5% by weight of N-methylol (meth) acrylamide units or their ethers contain. To improve wet strength when using a copolymer binder with a low NMA content is suggested additionally use melamine formaldehyde resins.
  • EP-A 261378 teaches the heat resistance of functional with N-methylol Copolymers bound fiber mats to improve that such copolymers as binders are used in which the N-methylol functions are wholly or partially etherified.
  • textile binders are based described of vinyl acetate / ethylene copolymer emulsions, which instead of reducing formaldehyde release of N-methylol (meth) acrylamide units exclusively N- (n-butoxymethyl) acrylamide units contain.
  • EP-A 86889 (AU-A 8310718) relates to a method for Production of a textile coating agent, which under Exposure to water, no white swelling and no whitening shows.
  • the coating agent consists of an aqueous Copolymer emulsion, which by emulsion copolymerization obtained from (meth) acrylates with N-methylol- (meth) acrylamide be, with the N-methylol (meth) acrylamides at least 20 mol% are etherified with an alcohol and the Emulsion polymerization in the presence of a fatty alcohol 10 to 20 carbon atoms.
  • the solvent resistance textile binders are not discussed.
  • the invention was based on the task of binders Based on aqueous copolymer dispersions or copolymer powders to provide those equipped with it In addition to high dry and wet strength, textiles also have a high level Give solvent resistance.
  • N- (alkoxymethyl) - (meth) acrylamides are N- (isobutoxymethyl) acrylamide (IBMA), N- (isobutoxymethyl) methacrylamide (IBMMA), N- (n-butoxymethyl) acrylamide (NBMA) and N- (n-butoxymethyl) methacrylamide (NBMMA).
  • the copolymers preferably contain 0.5 to 3.0% by weight, based on the total weight of the copolymer, of a mixture of monomer units composed of N- (alkoxymethyl) acrylamides or N- (alkoxymethyl) methacrylamides with a C 1 -C 6 -alkyl radical with N-methylolacrylamide ( NMA) and / or N-methylol methacrylamide (NMMA).
  • NMA N-methylolacrylamide
  • NMMA N-methylol methacrylamide
  • copolymers which, in the weight percentages mentioned, mixtures of the N- (alkoxymethyl) - (meth) acrylamides with N-methylolacrylamide or N-methylolmethacrylamide in a weight ratio of N-methylol compound to N- (alkoxymethyl) compound of 5: 1 up to 1:10 included.
  • copolymers which contain 0.5 to 3.0% by weight, based on the total weight of the copolymer, of a mixture of NMA and IBMA (IBMMA) in a weight ratio of NMA / IBMA (IBMMA) of 3: 1 to 1: 5, in particular of 1: 1 to 1: 5 included.
  • vinyl esters are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methyl vinyl acetate, vinyl pivalate and vinyl esters of ⁇ -branched monocarboxylic acids with 9 to 10 C atoms, for example VeoVa9 R or VeoVa10 R. Vinyl acetate is particularly preferred.
  • Preferred methacrylic acid esters or acrylic acid esters are Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, Propyl acrylate, propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Particularly preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the vinyl ester copolymers may optionally contain 1.0 to 50% by weight, based on the total weight of the comonomer phase, of ⁇ -olefins such as ethylene or propylene and / or vinyl aromatics such as styrene and / or vinyl halides such as vinyl chloride and / or acrylic acid esters or methacrylic acid esters of alcohols with 1 to 12 carbon atoms, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acid esters or their derivatives, such as diisopropyl fumarate, diethyl dumarate, the dimethyl dibutyl ether contain the maleic acid or fumaric
  • the (meth) acrylic ester copolymers may optionally contain 1.0 to 50% by weight, based on the total weight of the comonomer phase, of ⁇ -olefins such as ethylene or propylene and / or vinyl aromatics such as styrene and / or vinyl halides such as vinyl chloride and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acid esters or their Derivatives such as diisopropyl fumarate, which contain dimethyl, dibutyl and diethyl esters of maleic acid or fumaric acid, or maleic anhydride.
  • the selection from the monomers mentioned is preferably made so that copolymers with a glass transition temperature T g of -30 ° C. to + 30 ° C. are obtained.
  • the vinyl ester copolymers and the (meth) acrylic ester copolymers still 0.05 to 3.0 %
  • one or more auxiliary monomers from the group of the ethylenic unsaturated carboxylic acids preferably acrylic acid or methacrylic acid, from the group of the ethylenically unsaturated Carboxamides, preferably acrylamide and 2-acrylamidopropanesulfonic acid, from the group of ethylenically unsaturated Sulfonic acids or their salts, preferably vinyl sulfonic acid, and / or from the group of multiple ethylenic unsaturated comonomers, for example divinyl adipate, 1,9-decadiene, allyl methacrylate, triallyl cyanurate and crosslinking comonomers such as acrylamidoglycolic acid (AGA), methyl acrylamidoglycolic acid methyl ester (AGA), methyl acrylamidoglycolic acid methyl ester (A
  • the production of the vinyl ester copolymers or (Meth) acrylic ester copolymers are preferably carried out after the emulsion polymerization process.
  • the polymerization can be discontinuous or continuous, with or without the use of seed latices, with presentation of all or individual components of the reaction mixture, or below partial submission and subsequent dosing of the or individual components of the reaction mixture, or according to the dosing process be done without submission. All dosages preferably take place to the extent of the consumption of the respective Component.
  • the polymerization takes place in a temperature range of 40 ° C up to 80 ° C and with those for emulsion polymerization methods usually used.
  • the Initiation takes place by means of the usual water-soluble radical formers, which are preferably in amounts of 0.01 to 1.0 % By weight, based on the total weight of the monomers will. Examples include ammonium and potassium persulfate, Alkyl hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide; Hydrogen peroxide.
  • the radicals mentioned Initiators also in a known manner with 0.01 to 0.5% by weight, based on the total weight of the monomers, of reducing agents be combined.
  • anionic surfactants are suitable, such as alkyl sulfates with a chain length of 8 to 18 carbon atoms, Alkyl and alkylaryl ether sulfates with 8 to 18 carbon atoms in the hydrophobic residue and up to 40 ethylene or propylene oxide units, Alkyl or alkylarylsulfonates with 8 to 18 C atoms, esters and half esters of sulfosuccinic acid monohydric alcohols or alkylphenols.
  • Suitable non-ionic Examples of surfactants are alkyl polyglycol ethers or Alkylaryl polyglycol ether with 8 to 40 ethylene oxide units.
  • protective colloids preferably in quantities of up to 4% by weight, based on the total weight of the monomers.
  • examples include vinyl alcohol / vinyl acetate copolymers grading 80 to 100 Mol% vinyl alcohol units, polyvinyl pyrrolidones with one Molecular weight from 5000 to 400000, hydroxyethyl celluloses with a degree of substitution range of 1.5 to 3.
  • the desired pH range for the polymerization which in the is generally between 3 and 7, in a known manner by acids, bases or conventional buffer salts, such as alkali phosphates or alkali carbonates.
  • acids, bases or conventional buffer salts such as alkali phosphates or alkali carbonates.
  • buffer salts such as alkali phosphates or alkali carbonates.
  • mercaptans, Aldehydes and chlorinated hydrocarbons can be added.
  • the solids content of the aqueous dispersions is preferably 30 to 65% by weight.
  • the dispersion is used to produce the dispersion powder dried, preferably spray-dried or freeze-dried, particularly preferably spray-dried. This can on the known devices, such as spraying through multi-component nozzles or with the disc, in one if necessary heated dry gas flow. In general, temperatures above 250 ° C are not used. The optimal temperature of the dry gas can be in a few Attempts to be identified; often temperatures have Particularly proven over 60 ° C.
  • antiblocking agents for example aluminum silicates, diatomaceous earth, calcium carbonate
  • defoamers for example based on silicone or hydrocarbons
  • spraying aids for example polyvinyl alcohols or water-soluble melamine-formaldehyde condensation products, can optionally be added to the dispersion.
  • the dispersion powders contain still 0 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 15 % By weight, based on the base polymer, with polyvinyl alcohol a degree of hydrolysis of 85 to 94 mol%, and / or 0 to 10 % By weight of vinyl alcohol copolymers with 5 to 35% by weight of 1-methylvinyl alcohol units, and / or 0 to 30% by weight, particularly preferred 4 to 20 wt.%, Based on the total weight of polymer Ingredients, antiblocking agents and possibly up to 2% by weight, based on the base polymer, defoamer.
  • the aqueous copolymer dispersions or the redispersible ones Dispersion powders are suitable for finishing and solidification of natural or synthetic fiber materials.
  • Examples include wood fiber, cellulose fiber, wool, Cotton, mineral fibers, ceramic fibers, synthetic fibers on the Basis of fiber-forming polymers such as viscose, polyethylene, Polypropylene, polyester, polyamide, polyacrylonitrile or carbon fiber, fibers of homo- or copolymers vinyl chloride or fibers of homo- or copolymers of tetrafluoroethylene.
  • They are particularly suitable aqueous copolymer dispersions or the dispersion powder for finishing and strengthening cellulose fiber materials.
  • the fibers are spread out over a large area.
  • the processes for this are known and primarily from the application in which the solidified fiber material goes, dependent.
  • the fibers can be air-laid, wet-laid, Direct spinning or carding device can be designed.
  • the flat structures can be hardened are mechanically solidified with binder, for example by cross-laying, needles or hydroentangling.
  • the aqueous copolymer dispersions in the usual way by impregnation, Foam impregnation, spraying, splashing, painting or Printed applied. If necessary after removing the excess binder by, for example, squeezing, the textile structures at temperatures of 80 up to 200 ° C, preferably between 120 and 180 ° C, dried. Depending on the area of application, this is for the solidification of the Amount of binder required between 5 and and 50% by weight of binder, based on the weight of the fiber.
  • copolymer powder If copolymer powder is used, it becomes powder Binder in a manner known per se on the, if necessary mechanically pre-consolidated, sprinkled with fiber material, sprinkled in (for example with carded wadding), shaken or mixed directly with the fiber.
  • the textile structures are at temperatures of 80 to 200 ° C, preferably between 120 and 180 ° C, dried. Depending on the area of application lies the necessary for the consolidation of the fiber material Amount of binder between 5 and 50% by weight of binder, based on the fiber weight.
  • the solvent-resistant textile binder is preferably suitable for the consolidation of nonwovens, for example in Household and hygiene areas and for industrial wipes. Another area of application is sliding equipment of tissues.
  • a cellulose fiber fleece was used to manufacture the nonwovens using a full bath impregnation with 20% by weight copolymer dispersion (Solid based on fiber) solidified.
  • the excess Binder was squeezed between two rollers and the fleece Dried in a tumble dryer at 150 ° C for 3 minutes.
  • HZK maximum tensile force
  • the maximum tensile force was measured with a Zwick tensile testing machine, where the tension measurement with a constant Expansion speed of 100 mm / min took place. With everyone Measurement, the maximum tensile force is determined and the measurement ends when the force drops to 40% of the maximum tractive force is. 5 non-woven strips per sample were combined clamped. It was the average of two series of measurements certainly.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamid-funktionellen Textilbindemitteln zur Verbesserung der Lösungsmittelfestigkeit bei der Ausrüstung und Verfestigung von Fasermaterialien mit Textilbindemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilbindemittel eine wäßrige Copolymerdispersion oder ein redispergierbares Copolymerpulver von Copolymeren mit einer Tg von -60 °C bis +60 °C, enthaltend (a) ein oder mehrere Monomereinheiten aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäure mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und α-Olefine und (b) 0.3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, ein oder mehrere N-(Alkoxymethyl)acrylamide oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamide mit einem C1- bis C6-Alkylrest oder Gemische dieser N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide mit N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von höchstens 5:1, verwendet wird.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-(Alkoxymethyl)(meth)acrylamid-funktionellen Textilbindemitteln zur Verbesserung der Lösungsmittel festigkeit bei der Ausrüstung und Verfestigung von Fasermaterialien, sowie ein Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Fasergebilden.
Die Verwendung von wäßrigen Copolymerdispersionen als Bindemittel zur Verfestigung und Beschichtung von Fasergebilden wie Geweben, Vliesen und Watten aus Textilfaser oder Textilgarnen ist bekannt. Häufig werden dabei Copolymerdispersionen von (Meth)acrylat- oder Vinylester-Copolymerisaten eingesetzt, welche zur Verbesserung der Festigkeit selbstvernetzende Comonomereinheiten mit N-Methylol- oder N-Methylolether-Funktionen enthalten. Üblicherweise werden bis zu 10 Gew% N-Methylol-(Meth)acrylamid (NMA bzw. NMMA) copolymerisiert. Nachteilig bei diesen Bindemitteln ist die Formaldehydfreisetzung durch hydrolytische Spaltung der N-Methylol-Funktion sowie die geringe Lösungsmittelbeständigkeit der damit verfestigten oder beschichteten Materialien. Die Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit durch Einbau von vorvernetzenden, mehrfach ethylenisch ungesättigten Comonomer-Einheiten ist bekannt. Diese Maßnahme führt jedoch häufig zu Problemen bei der Herstellung der Copolymerisate.
Aus der DE-A 2512589 (US-A 4044197) sind thermisch selbstvernetzende Copolymere bekannt, welche 2 bis 10 Gew% N-Methylol-(meth)acrylamid oder deren N-Methylolether enthalten. Nachteilig ist, daß bei den darin verwendeten N-Methylolacrylamid-haltigen Copolymeren zwar die getemperten Copolymerfilme gute Lösungsmittelbeständigkeit zeigen, nicht aber die damit gebundenen Vliese.
Die EP-B 205862 betrifft Textilbinder auf der Basis von Vinylacetat-Ethylen-Copolymerisaten, welche 1 bis 5 Gew% N-Methylol(meth)acrylamid-Einheiten bzw. deren Ether enthalten. Zur Verbesserung der Naßfestigkeit, bei Verwendung eines Copolymerbinders mit niederem NMA-Gehalt, wird vorgeschlagen zusätzlich Melaminformaldehyd-Harze einzusetzen.
Die EP-A 261378 lehrt, die Hitzebeständigkeit von mit N-Methylol-funktionellen Copolymerisaten gebundenen Fasermatten dadurch zu verbessern, daß als Bindemittel solche Copolymerisate eingesetzt werden, bei denen die N-Methylol-Funktionen ganz oder teilweise verethert sind.
In der WO-A 92/08835 werden Textilbindemittel auf der Basis von Vinylacetat/Ethylen-Copolymeremulsionen beschrieben, welche zur Verminderung der Formaldehyd-Freisetzung anstelle von N-Methylol-(meth)acrylamid-Einheiten ausschließlich N-(n-butoxymethyl)-acrylamid-Einheiten enthalten.
Die EP-A 86889 (AU-A 8310718) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Textilbeschichtungsmittels, welches unter Einwirkung von Wasser keine Weißquellung und keinen Weißbruch zeigt. Das Beschichtungsmittel besteht aus einer wäßrigen Copolymeremulsion, welche durch Emulsionscopolymerisation von (Meth)acrylaten mit N-Methylol-(meth)acrylamid erhalten werden, wobei die N-Methylol-(meth)acrylamide zu mindestens 20 Mol% mit einem Alkohol verethert sind und die Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines Fettalkohols mit 10 bis 20 C-Atomen erfolgt. Die Lösungsmittelbeständigkeit von Textilbindern wird nicht diskutiert.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Bindemittel auf der Basis von wäßrigen Copolymerdispersionen oder Copolymerpulvern zur Verfügung zu stellen, welche damit ausgerüsteten Textilien neben hoher Trocken- und Naßfestigkeit eine hohe Lösungsmittelfestigkeit verleihen.
Überraschenderweise ist dies dadurch gelungen, daß anstelle von N-Methylol-funktionellen Copolymerisaten solche verwendet werden, in denen die N-Methylolfunktionen teilweise verethert sind, wobei aufgrund des hydrophoberen Charakters der N-Methylolether-haltigen Copolymerisate eher der gegenteilige Effekt zu erwarten war.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamid-funktionellen Textilbindemitteln zur Verbesserung der Lösungsmittelfestigkeit bei der Ausrüstung und Verfestigung von Fasermaterialien mit Textilbindemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilbindemittel eine wäßrige Copolymerdispersion oder ein redispergierbares Copolymerpulver von Copolymeren mit einer Tg von -60°C bis +60°C, enthaltend
  • a) ein oder mehrere Monomereinheiten aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und α-Olefine und
  • b) 0.3 bis 10 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von Monomereinheiten aus ein oder mehreren N-(Alkoxymethyl)acrylamide oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamide mit einem C1- bis C6-Alkylrest mit N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid in einem gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von höchstens 5 : 1,
    • verwendet wird.
    Bevorzugte N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide sind N-(isobutoxymethyl)-acrylamid (IBMA), N-(isobutoxymethyl)-methacrylamid (IBMMA), N-(n-butoxymethyl)-acrylamid (NBMA) und N-(n-butoxymethyl)-methacrylamid (NBMMA).
    Vorzugsweise enthalten die Copolymere 0.5 bis 3.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von Monomereinheiten aus N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamiden mit einem C1- bis C6-Alkylrest mit N-Methylolacrylamid (NMA) und/oder N-Methylolmethacrylamid (NMMA). Besonders bevorzugt werden Copolymere, welche in den genannten Gewichtsanteilen, Gemische der N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide mit N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von 5 : 1 bis 1 : 10 enthalten. Am meisten bevorzugt werden Copolymere, welche 0.5 bis 3.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von NMA und IBMA (IBMMA) in einem Gewichtsverhältnis von NMA/IBMA (IBMMA) von 3 : 1 bis 1 : 5, insbesonders von 1 : 1 bis 1 : 5 enthalten.
    Bevorzugte Vinylester sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyllaurat, 1-Methylvinylacetat, Vinylpivalat und vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 10 C-Atomen, beispielsweise VeoVa9R oder VeoVa10R. Besonders bevorzugt ist Vinylacetat.
    Bevorzugte Methacrylsäureester oder Acrylsäureester sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. Besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat.
    Die Vinylester-Copolymerisate können gegebenenfalls 1.0 bis 50 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomerphase, α-olefine wie Ethylen oder Propylen und/oder Vinylaromaten wie Styrol und/oder Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und/oder Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und/oder ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureester bzw. deren Derivate wie Diisopropylfumarat, die Dimethyl-, Dibutyl- und Diethylester der Maleinsäure bzw. Fumarsäure, oder Maleinsäureanhydrid enthalten. Die Auswahl aus den genannten Monomeren wird dabei vorzugsweise so getroffen, daß Copolymerisate mit einer Glasübergangstemperatur Tg von -30°C bis +30°C erhalten werden.
    Die (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate können gegebenenfalls 1.0 bis 50 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomerphase, α-Olefine wie Ethylen oder Propylen und/oder Vinylaromaten wie Styrol und/oder Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und/oder ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureester bzw. deren Derivate wie Diisopropylfumarat, die Dimethyl-, Dibutyl- und Diethylester der Maleinsäure bzw. Fumarsäure, oder Maleinsäureanhydrid enthalten. Die Auswahl aus den genannten Monomeren wird dabei vorzugsweise so getroffen, daß Copolymerisate mit einer Glasübergangstemperatur Tg von -30°C bis +30°C erhalten werden.
    Gegebenenfalls enthalten die Vinylester-Copolymerisate und die (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate noch 0.05 bis 3.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Comonomergemisches, ein oder mehrere Hilfsmonomere aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure oder Methacrylsäure, aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Carbonsäureamide, vorzugsweise Acrylamid und 2-Acrylamidopropansulfonsäure, aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren bzw. deren Salze, vorzugsweise Vinylsulfonsäure, und/oder aus der Gruppe der mehrfach ethylenisch ungesättigten Comonomeren, beispielsweise Divinyladipat, 1,9-Decadien, Allylmethacrylat, Triallylcyanurat und vernetzende Comonomere wie Acrylamidoglykolsäure (AGA), Methylacrylamidoglykolsäuremethylester (MAGME), Polyglykoldimethacrylat.
    Bevorzugte Vinylester-Copolymerisate enthalten als Comonomereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers:
  • 90 bis 99.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat; 49.7 bis 89.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat sowie 10 bis 50 Gew% α-Olefin, insbesonders Ethylen;
  • 50 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen;
  • 70 bis 98.7 Gew% Vinylacetat und 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R,
  • 70 bis 98.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat, und 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat;
  • 50 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen;
  • 30 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R, 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen;
    • Bevorzugte (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate enthalten als Comonomereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers:
  • 90 bis 99.7 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
  • 40 bis 59.7 Gew% Methylmethacrylat, 59.7 bis 40 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
  • 40 bis 59.7 Gew% Styrol und 59.7 bis 40 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
    • Die Herstellung der Vinylester-Copolymerisate bzw. der (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate erfolgt vorzugsweise nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren. Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, mit oder ohne Verwendung von Saatlatices, unter Vorlage aller oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, oder unter teilweiser Vorlage und Nachdosierung der oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, oder nach dem Dosierverfahren ohne Vorlage durchgeführt werden. Alle Dosierungen erfolgen vorzugsweise im Maße des Verbrauchs der jeweiligen Komponente.
    In einer bevorzugten Ausführungsform werden 10 bis 25 Gew% der Comonomeren a) vorgelegt und der Rest zusammen mit den Comonomeren b) in Emulsion zudosiert. Bei der Copolymerisation mit Ethylen wird vorzugsweise bei einem Druck von 20 bis 100 bar abs. gearbeitet.
    Die Polymerisation wird in einem Temperaturbereich von 40°C bis 80°C durchgeführt und mit den für die Emulsionspolymerisation üblicherweise eingesetzten Methoden eingeleitet. Die Initiierung erfolgt mittels der üblichen wasserlöslichen Radikalbildner, die vorzugsweise in Mengen von 0.01 bis 1.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Ammonium- und Kaliumpersulfat, Alkylhydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid; Wasserstoffperoxid. Gegebenenfalls können die genannten radikalischen Initiatoren auch in bekannter Weise mit 0.01 bis 0.5 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, Reduktionsmittel kombiniert werden. Geeignet sind zum Beispiel Formaldehydsulfoxylat-Salze, Natriumbisulfit oder Ascorbinsäure. Bei der Redoxinitiierung werden dabei vorzugsweise eine oder beide Redox-Katalysatorkomponenten während der Polymerisation dosiert.
    Als Dispergiermittel können alle üblicherweise bei der Emulsionspolymerisation verwendeten Emulgatoren und Schutzkolloide eingesetzt werden. Vorzugsweise werden 1 bis 4 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, an Emulgator eingesetzt. Geeignet sind beispielsweise anionische Tenside, wie Alkylsulfate mit einer Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkylarylethersulfate mit 8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und bis zu 40 Ethylen- oder Propylenoxideinheiten, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen. Geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise Alkylpolyglykolether oder Alkylarylpolyglykolether mit 8 bis 40 Ethylenoxideinheiten.
    Gegebenenfalls können Schutzkolloide, vorzugsweise in Mengen von bis zu 4 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Vinylalkohol/Vinylacetat-Copolymere mit einem Gehalt von 80 bis 100 Mol% Vinylalkoholeinheiten, Polyvinylpyrrolidone mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 400000, Hydroxyethylcellulosen mit einem Substitutionsgradbereich von 1.5 bis 3.
    Der für die Polymerisation gewünschte pH-Bereich, der im allgemeinen zwischen 3 und 7 liegt, kann in bekannter Weise durch Säuren, Basen oder übliche Puffersalze, wie Alkaliphosphate oder Alkalicarbonate, eingestellt werden. Zur Molekulargewichtseinstellung können bei der Polymerisation die üblicherweise verwendeten Regler, zum Beispiel Mercaptane, Aldehyde und Chlorkohlenwasserstoffe, zugesetzt werden.
    Der Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersionen beträgt vorzugsweise 30 bis 65 Gew%.
    Zur Herstellung der Dispersionspulver wird die Dispersion getrocknet, vorzugsweise sprühgetrocknet oder gefriergetrocknet, besonders bevorzugt sprühgetrocknet. Hierbei kann auf die bekannten Vorrichtungen, wie zum Beispiel Versprühen durch Mehrstoffdüsen oder mit der Scheibe, in einem gegebenenfalls erhitzten Trockengasstrom, zurückgegriffen werden. Im allgemeinen werden Temperaturen über 250°C nicht angewandt. Die optimale Temperatur des Trockengases kann in wenigen Versuchen ermittelt werden; oft haben sich Temperaturen über 60°C besonders bewährt.
    Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit und um zum Beispiel bei Pulvern mit niederer Glasübergangstemperatur Tg ein Verbacken und Verblocken zu verhindern, wird bei der Trocknung gegebenenfalls Antiblockmittel, beispielsweise Aluminiumsilikate, Kieselgur, Calciumcarbonat, zugegeben. Des weiteren können gegebenenfalls noch Entschäumer, beispielsweise auf Silikon- oder Kohlenwasserstoffbasis, oder Verdüsungshilfen, beispielsweise Polyvinylalkohole oder wasserlösliche Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, der Dispersion zugegeben werden.
    In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Dispersionspulver noch 0 bis 30 Gew%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew%, bezogen auf das Basispolymerisat, Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 85 bis 94 Mol%, und/oder 0 bis 10 Gew% Vinylalkoholcopolymerisate mit 5 bis 35 Gew% 1-Methylvinylalkoholeinheiten, und/oder 0 bis 30 Gew%, besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht polymerer Bestandteile, Antiblockmittel und gegebenenfalls bis zu 2 Gew%, bezogen auf das Basispolymerisat, Entschäumer.
    Die wäßrigen Copolymerdispersionen bzw. die redispergierbaren Dispersionspulver eignen sich zur Ausrüstung und Verfestigung von natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien. Beispiele hierfür sind Holzfaser, Cellulosefaser, Wolle, Baumwolle, Mineralfasern, Keramikfasern, Kunstfasern auf der Basis von faserbildenden Polymeren wie Viskosefaser, Polyethylen-, Polypropylen-, Polyester-, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Carbonfaser, Fasern von Homo- oder Copolymerisaten des Vinylchlorids oder Fasern von Homo- oder Copolymerisaten des Tetrafluorethylens. Besonders geeignet sind die wäßrigen Copolymerdispersionen bzw. die Dispersionspulver zur Ausrüstung und Verfestigung von Cellulosefaser-Materialien.
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Fasergebilden, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Copolymerdispersion oder ein redispergierbares Copolymerpulver von Copolymeren mit einer Tg von -60°C bis +60°C, enthaltend
  • a) ein oder mehrere Monomereinheiten aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und α-Olefine und
  • b) 0.3 bis 10 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers eines Gemisches von ein oder mehreren N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamiden mit einem C1- bis C6-Alkylrest mit N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von höchstens 5 : 1,
    • in einer Menge von 5 bis 50 Gew% Bindemittel, bezogen auf das Fasergewicht, auf das flächenhaft ausgebreitete Fasermaterial aufgetragen wird und bei einer Temperatur von 80 bis 200°C getrocknet wird.
    Vor der Verfestigung werden die Fasern flächenhaft ausgebreitet. Die Verfahren hierzu sind bekannt und primär von der Anwendung, in die das verfestigte Fasermaterial geht, abhängig. Die Fasern können mittels einer Luftlege-, Naßlege-, Direktspinn- oder Krempelvorrichtung ausgelegt werden. Gegebenenfalls können die Flächengebilde vor der Verfestigung mit Bindemittel noch mechanisch verfestigt werden, beispielsweise durch Kreuzlegen, Nadeln oder Wasserstrahlverfestigung.
    Bei der erfindungsgemäßen Verwendung werden die wäßrigen Copolymerdispersionen in üblicher Weise durch Imprägnieren, Schaumimprägnieren, Sprühen, Pflatschen, Streichen oder Bedrucken aufgetragen. Gegebenenfalls nach Abtrennen des überschüssigen Bindemittels durch beispielsweise Abquetschen, werden die textilen Gebilde bei Temperaturen von 80 bis 200°C, vorzugsweise zwischen 120 und 180°C, getrocknet. Je nach Anwendungsbereich liegt die für die Verfestigung des Fasermaterials notwendige Menge an Bindemittel zwischen 5 und 50 Gew% Bindemittel, bezogen auf das Fasergewicht.
    Werden Copolymerpulver verwendet, wird das pulverförmige Bindemittel in an sich bekannter Weise auf das, gegebenenfalls mechanisch vorverfestigte, Fasermaterial aufgestreut, eingestreut (beispielsweise bei Krempelwatten), eingerüttelt oder direkt mit der Faser vermischt. Die textilen Gebilde werden bei Temperaturen von 80 bis 200°C, vorzugsweise zwischen 120 und 180°C, getrocknet. Je nach Anwendungsbereich liegt die für die Verfestigung des Fasermaterials notwendige Menge an Bindemittel zwischen 5 und 50 Gew% Bindemittel, bezogen auf das Fasergewicht.
    Zu dem erfindungsgemäßen Bindemittel können noch Pigmente, Antioxidantien, Farbstoffe, Weichmacher, Filmbildehilfsmittel, Füllstoffe, Flammschutzmittel, Schaumbildehilfsmittel, Schauminhibitoren, Netzmittel, Thermosensibilisierungsmittel, Antistatika, Biozide, Griffverbesserungsmittel, zusätzliche Vernetzer oder Katalysatoren zur eventuell notwendigen Beschleunigung der Vernetzungsreaktion in dazu üblichen Mengen zugegeben werden.
    Der lösungsmittelfeste Textilbinder eignet sich vorzugsweise für die Verfestigung von Vliesstoffen, beispielsweise im Haushalts- und Hygienebereich und für Industriewischtücher. Ein weiteres Anwendungsgebiet ist die Schiebefestausrüstung von Geweben.
    Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:
    Herstellung der Copolymerdispersionen: Beispiel 1:
    In einem Druckreaktor wurden 192 kg Wasser, 1.46 kg einer 10 %-igen wäßrigen Ameisensäurelösung, 14.7 kg einer wäßrigen Lösung eines Isotridecylethoxylats mit 15 EO-Einheiten(Genapol X150) und 2.02 kg einer 25 %-igen wäßrigen Lösung von Vinylsulfonat zusammen mit 27.3 kg Butylacrylat und 17.6 kg Vinylacetat vorgelegt. Es wurde auf 50°C aufgeheizt und Ethylen mit einem Druck von 60 bar aufgepreßt. Nach Erreichen des Temperaturgleichgewichts wurden eine Lösung von 619 g Ammoniumpersulfat in 24.2 kg Wasser und eine Lösung von 309 g Ascorbinsäure in 24.5 kg Wasser zudosiert. Nach Auspolymerisation der Vorlage wurden 187 kg Vinylacetat zudosiert. Nach Beendigung der Vinylacetat-Dosierung wurde ein Gemisch aus 12.6 kg Wasser, 10.5 kg einer 30 %-igen wäßrigen Acrylamid-Lösung, 2.4 kg N-Methylolacrylamid und 2.4 kg N-(isobutoxymethyl)-acrylamid zusammen mit einem Gemisch aus 16.7 kg Butylacrylat und 16.7 kg Vinylacetat zudosiert. Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 53 Gew% und einer Copolymerzusammensetzung von 11.0 % Ethylen, 72.0 % Vinylacetat, 14.2 % Butylacrylat, 1.0 % Acrylamid, 0.8 % N-Methylolacrylamid und 0.8 % N-(isobutoxymethyl)-acrylamid und 0.2 % Vinylsulfonat.
    Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel):
    Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß anstelle des NMA/IBMA-Gemisches 4.8 kg N-(isobutoxymethyl)-acrylamid copolymerisiert wurden.
    Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 53 Gew% und einer Copolymerzusammensetzung von 11.0 % Ethylen, 72.0 % Vinylacetat, 14.2 % Butylacrylat, 1.0 % Acrylamid, 1.6 % N-(isobutoxymethyl)-acrylamid und 0.2 % Vinylsulfonat.
    Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel):
    Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen mit dem Unterschied, daß nur N-Methylolmethacrylamid und kein N-(isobutoxymethyl)-acrylamid verwendet wurde.
    Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 53 Gew% und einer Copolymerzusammensetzung von 11.0 % Ethylen, 72.0 % Vinylacetat, 14.2 % Butylacrylat, 1.0 % Acrylamid, 1.6 % N-Methylolacrylamid und 0.2 % Vinylsulfonat.
    Beispiel 4:
    In einem Laborreaktor wurden 542 g Wasser, 0.5 g einer 10 %-igen wäßrigen Fe(II)sulfatlösung, 11.9 g einer wäßrigen Lösung eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymers (Genapol PF40) und 3.1 g einer 25 %-igen wäßrigen Lösung von Vinylsulfonat zusammen mit 8.2 g Butylacrylat und 70.5 g Vinylacetat vorgelegt. Es wurde auf 45°C aufgeheizt. Nach Erreichen des Temperaturgleichgewichts wurden eine Lösung von 9.8 g Ammoniumpersulfat in 187 g Wasser und eine Lösung von 4.9 g Rongalit in 192 g Wasser zudosiert. Nach Auspolymerisation der Vorlage wurden 776 g Vinylacetat und 39.6 g Butylacrylat zudosiert. Nach Beendigung der Vinylacetat/Butylacrylat-Dosierung wurde ein Gemisch aus 86 g Wasser, 9.21 g Acrylsäure, 20.7 g N-Methylolacrylamid und 9.9 g N-(isobutoxymethyl)-acrylamid zusammen mit 76.8 g einer 40 %-igen wäßrigen Lösung eines Isotridecylethoxylats mit 15 EO-Einheiten (Genapol X150) und 21.9 g einer 28 %-igen wäßrigen Lösung eines sulfatisierten Alkylethoxylats mit ca. 3 EO-Einheiten (Genapol ZRO) zudosiert.
    Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew% und einer Copolymerzusammensetzung von 91.0 % Vinylacetat, 5.1 % Butylacrylat, 1.7 % N-Methylolacrylamid, 0.8 % N-(isobutoxymethyl)acrylamid, 1.0 % Acrylsäure und 0.01 % Vinylsulfonat.
    Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel):
    Es wurde analog Beispiel 4 vorgegangen mit dem Unterschied, daß nur N-Methylolmethacrylamid und kein N-(isobutoxymethyl)-acrylamid verwendet wurde.
    Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew% und einer Copolymerzusammensetzung von 91.0 % Vinylacetat, 5.1 % Butylacrylat, 2.5 % N-Methylolacrylamid, 1.0 % Acrylsäure und 0.01 % Vinylsulfonat.
    Anwendungstechnische Prüfung: Herstellung der Vliese:
    Zur Herstellung der Vliesstoffe wurde ein Zellwollfaservlies mittels Vollbadimprägnierung mit 20 Gew% Copolymerdispersion (Feststoff bezogen auf Faser) verfestigt. Der überschüssige Binder wurde zwischen zwei Walzen abgequetscht und das Vlies 3 Minuten bei 150°C in einem Trommeltrockner getrocknet.
    Bestimmung der Festigkeit der Vliese gemäß DIN 53857:
    Die Trockenfestigkeit, Naßfestigkeit und Lösungsmittel festigkeit der Vliese wurde mittels Vermessung der Höchstzugkraft (HZK) von Vliesstreifen mit einer Breite von 1.5 cm und einer Länge von 15 cm bestimmt.
    Vor der Messung wurden die Vliese mindestens 24 Stunden lang in Normklima bei T = 23°C und 50 % RLF (DIN 50014) gelagert.
    Zur Bestimmung der Naßfestigkeit wurden die Vliese unmittelbar vor der Messung 1 Minute in Wasser gelagert. Zur Bestimmung der Lösungsmittel festigkeit wurden die Vliese unmittelbar vor der Messung 1 Minute in Isopropanol gelagert.
    Die Messung der Höchstzugkraft erfolgte mit einer Zwick-Zugprüfmaschine, wobei die Zugmessung mit einer konstanten Dehnungsgeschwindigkeit von 100 mm/min erfolgte. Bei jeder Messung wird die Höchstzugkraft festgestellt und die Messung beendet, wenn die Kraft auf 40 % der Höchstzugkraft gefallen ist. Jeweils 5 Vliesstreifen pro Probe wurden gemeinsam eingespannt. Es wurde der Mittelwert aus zwei Meßreihen bestimmt.
    Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:
    Beispiel NMA (%) IBMA (%) HZK (N) trocken HZK (N) naß HZK (N) Isopropanol
    1 0.8 0.8 20.4 9.5 8.5
    2 0 1.6 19.1 8.4 8.1
    3 1.6 0 19.1 9.2 5.1
    4 1.7 0.8 25.5 11.3 13.3
    5 2.5 0 23.0 10.2 10.0

    Claims (7)

    1. Verwendung von N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamid-funktionellen Textilbindemitteln zur Verbesserung der Lösungsmittelfestigkeit bei der Ausrüstung und Verfestigung von Fasermaterialien mit Textilbindemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilbindemittel eine wäßrige Copolymerdispersion oder ein redispergierbares Copolymerpulver von Copolymeren mit einer Tg von -60°C bis +60°C, enthaltend
      a) ein oder mehrere Monomereinheiten aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und α-Olefine und
      b) 0.3 bis 10 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von Monomereinheiten aus ein oder mehreren N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamiden mit einem C1- bis C6-Alkylrest mit N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von höchstens 5 : 1, verwendet wird.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0.5 bis 3.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, Gemische der N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide mit N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N- Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von 5 : 1 bis 1 : 10 enthalten sind.
    3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide N-(isobutoxymethyl)-acrylamid (IBMA), N-(isobutoxymethyl)methacrylamid (IBMMA), N-(n-butoxymethyl)-acrylamid (NBMA) und/oder N-(n-butoxymethyl)-methacrylamid (NBMMA) enthalten sind.
    4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß 0.5 bis 3.0 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von NMA und IBMA (IBMMA) in einem Gewichtsverhältnis von NMA/IBMA (IBMMA) von 3 : 1 bis 1 : 5 enthalten sind.
    5. Verwendung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß Vinylester-Copolymerisate verwendet werden, welche als Comonomereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers,
      90 bis 99.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat, oder
      49.7 bis 89.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat sowie 10 bis 50 Gew% α-Olefin, insbesonders Ethylen, oder
      50 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen,
      oder
      70 bis 98.7 Gew% Vinylacetat und 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R,
      oder
      70 bis 98.7 Gew% Vinylester, insbesonders Vinylacetat, und 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat,
      oder
      50 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen,
      oder
      30 bis 75 Gew% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew% Vinylester einer α-verzweigten Carbonsäure, insbesonders VeoVa9R und/oder VeoVa10R, 1 bis 30 Gew% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew% Ethylen,
      enthalten.
    6. Verwendung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate verwendet werden, welche als Comonomereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers,
      90 bis 99.7 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat,
      oder
      40 bis 59.7 Gew% Methylmethacrylat, 59.7 bis 40 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat,
      oder
      40 bis 59.7 Gew% Styrol und 59.7 bis 40 Gew% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat,
      enthalten.
    7. Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Fasergebilden, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Copolymerdispersion oder ein redispergierbares Copolymerpulver von Copolymeren mit einer Tg von -60°C bis +60°C, enthaltend
      a) ein oder mehrere Monomereinheiten aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und α-Olefine und
      b) 0.3 bis 10 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, eines Gemisches von ein oder mehreren N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)methacrylamiden mit einem C1- bis C6-Alkylrest mit N-Methylolacrylamid und/oder N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Methylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von höchstens 5 : 1,
      in einer Menge von 5 bis 50 Gew% Bindemittel, bezogen auf das Fasergewicht, auf das flächenhaft ausgebreitete Fasermaterial aufgetragen wird und bei einer Temperatur von 80 bis 200°C getrocknet wird.
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