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EP0759293B1 - Composition stable contenant une enzyme - Google Patents

Composition stable contenant une enzyme Download PDF

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Publication number
EP0759293B1
EP0759293B1 EP96401451A EP96401451A EP0759293B1 EP 0759293 B1 EP0759293 B1 EP 0759293B1 EP 96401451 A EP96401451 A EP 96401451A EP 96401451 A EP96401451 A EP 96401451A EP 0759293 B1 EP0759293 B1 EP 0759293B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
polyol
water
enzyme
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96401451A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0759293A1 (fr
Inventor
Isabelle Afriat
Didier Gagnebien
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP0759293A1 publication Critical patent/EP0759293A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0759293B1 publication Critical patent/EP0759293B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers

Definitions

  • the subject of the present invention is a composition for topical application. containing an enzyme, intended to be used in particular for cleaning and / or treat and / or protect the skin and / or keratin fibers.
  • the Applicant has now unexpectedly found that the use at least one water-binding polyol in a topical composition containing a enzyme, in an amount effective to obtain a water activity value of the composition, less than or equal to 0.85, and at least one structuring agent prevents degradation of the enzyme.
  • the subject of the present invention is a stable composition for application topical containing at least one enzyme and at least one polyol, characterized in that it is free of calcium salt, in that the polyol is present in a effective amount to obtain a water activity value of the composition, less than or equal to 0.85, and in that it comprises at least one polyacrylate of glyceryl complexed with more than 65% glycerin and / or propylene glycol and less than 35% by weight of water and / or an oil.
  • the invention also relates to a stable composition for topical application under form of a solution or emulsion, containing at least one enzyme and at least minus one polyol, characterized in that it is free of calcium salt, in that that the polyol is present in an amount effective to obtain a value water activity of the composition, less than or equal to 0.85, and in that it comprises at least one poly (glycerylacrylate) complexed with more than 65% of glycerin and / or propylene glycol and less than 35% by weight of water and / or a oil.
  • a stable composition for topical application under form of a solution or emulsion containing at least one enzyme and at least minus one polyol, characterized in that it is free of calcium salt, in that the polyol is present in an amount effective to obtain a value water activity of the composition, less than or equal to 0.85, and in that it comprises at least one poly (glycerylacrylate) complexed with more than 65% of glycerin and
  • document US-A-5356800 describes a process for stabilizing enzymes consisting in using a mixture comprising an alcohol or a glycol, a oxyethylenated alkyldiamine and an amine oxide. According to this document, the enzyme stabilization can only be achieved by using the mixture claims.
  • document JP-A-01-283213 describes a cleaning composition containing an enzyme and a polyol. According to this document, the enzymatic activity is stabilized by addition of a protein such as collagen, elastin or albumin.
  • Document FR-A-1397399 describes a process for stabilizing proteases consisting in using a mixture of polyol and calcium salt. According to what document, the presence of calcium salt is essential for the stabilization of the protease.
  • the polyols used in sufficient quantity and in combination with an agent structuring can prevent degradation of water sensitive assets.
  • the present invention also relates to the use in a composition with topical application free of calcium salt and containing at least one enzyme, at least one polyol in an amount effective to obtain a value water activity of the composition, less than or equal to 0.85, and at least one poly (glycerylacrylate) complexed with more than 65% glycerin and / or propylene glycol and less than 35% by weight of water and / or an oil, with a view to stabilize the enzyme.
  • the polymer is chosen from acrylic polymers and methacrylics.
  • the quantity of the polyol (s) must be such that the activity value in water of the composition is less than or equal to 0.7.
  • the water activity a w of a medium containing water is the ratio of the water vapor pressure of the product ⁇ P H2O produced ⁇ and the vapor pressure of pure water ⁇ P Pure H2O ⁇ at the same temperature. It can also be expressed as the ratio of the number of water molecules ⁇ N H2O ⁇ to the number of total molecules ⁇ N H2O + N dissolved body ⁇ , which takes into account those of dissolved bodies ⁇ N body dissolved ⁇ ⁇
  • a cosmetic or dermatological composition has a water activity around 0.95 to 0.99. Water activity below 0.85 represents a significant decrease in water activity.
  • the polyol used according to the invention can in particular be chosen from glycerin and glycols, in particular propylene glycol and polyethylene glycols.
  • the amount of polyol (s) to be used in the composition of the invention depends on the type of composition (gel or emulsion) and other constituents present in the composition. This quantity must be sufficient to reach the value sought for water activity.
  • the polyol (s) used according to the invention are preferably present in an amount of at least 30% by weight, preferably ranging from 30 to 99.99% by weight, and better still from 60 to 80% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the polyol (s) are totally or partially in form complexed with an acrylic polymer or methacrylic.
  • the polymer can also comprise bound water, i.e. be complexed with a mixture of water and polyol (s).
  • Acrylic or methacrylic polymer is understood to mean a homopolymer or a copolymer of acrylic or methacrylic acid or a homopolymer or a copolymer of an acrylic or methacrylic acid derivative.
  • the quantity of polymers with the polyol (s) and possibly the bound water, in the composition according to the invention preferably ranges from 70 to 99.99% by weight, and better from 80 to 95% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the enzymes used according to the invention are in particular lactoperoxidases, lipases, proteases, phospholipases and cellulases.
  • the enzyme (s) used according to the invention are advantageously a protease. They can be chosen, for example, from that sold under the trade name "Subtilisin SP 544" by the company Novo Nordisk and that sold under the trade name "Lysoveg” by the company Nancy Serobiological Laboratories.
  • the enzyme can be used so advantageous in an amount ranging from 0.001 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, and better still 0.05 to 5% by weight relative to the total weight of composition.
  • mineral oils oil petroleum jelly
  • vegetable oils jojoba oil
  • animal oils oils synthetic (decyl oleate)
  • silicone oils cyclomethicone, polydimethylsiloxane, dimethicone
  • fluorinated oils perfluoropolyethers
  • composition according to the invention may contain one or more salts, of which presence will further improve the stability of the asset it contains.
  • salts mention may in particular be made of magnesium salts and sodium salts, and especially magnesium sulfate, magnesium chloride and sodium chloride.
  • the salt (s) may be present in an amount ranging from 0.1 to 30% and preferably from 2 to 12% by weight relative to the total weight of composition.
  • composition according to the invention contains a topically acceptable medium, that is to say compatible with skin and hair, and in particular constitutes cleansing, protecting, treating or caring compositions for the skin and / or hair, in particular for the face, for the neck, for the hands, for the hair, for the scalp or for the body, as well as for the eyelashes.
  • a topically acceptable medium that is to say compatible with skin and hair, and in particular constitutes cleansing, protecting, treating or caring compositions for the skin and / or hair, in particular for the face, for the neck, for the hands, for the hair, for the scalp or for the body, as well as for the eyelashes.
  • the subject of the invention is also the cosmetic use of the composition according to the invention for cleaning and / or protecting the skin and / or keratin fibers, i.e. hair and / or eyelashes.
  • the present invention also relates to a cleansing composition for the skin. and / or keratin fibers containing at least one enzyme and at least one polyol, characterized in that it is free of calcium salt, in that the polyol is present in an amount effective to obtain an activity value in water of the composition, less than or equal to 0.85, and in that it comprises at minus one glyceryl polyacrylate complexed with more than 65% glycerin and / or propylene glycol and less than 35% by weight of water and / or an oil.
  • the invention finally relates to a cosmetic and / or dermatological process for clean and / or protect the skin and / or keratin fibers, characterized in that it consists in applying to the skin and / or the keratin fibers a composition free of calcium salt, containing at least one enzyme, at least one polyol present in an effective amount to obtain a water activity value from the composition, less than or equal to 0.85, and at least one glyceryl polyacrylate complexed with more than 65% glycerin and / or propylene glycol and less than 35% by weight of water and / or an oil in order to stabilize the enzyme.
  • composition according to the invention can be in particular in the form of a solution, gel, water-in-oil emulsion or oil-in-water constituent creams, ointments, lotions or milks.
  • This composition can also include microcapsules, microparticles, or dispersions Ionic and / or non-ionic vesicles. These different forms of composition are prepared according to the usual methods.
  • compositions constitute in particular protection, treatment creams or care for the face, hands, feet, body milk protection or care, lotions, gels or foams for the care of the skin, hair, mucous membranes and scalp.
  • the proportion of the phase fatty can range from 10% to 80% by weight, and preferably from 20% to 40% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the emulsion includes preferably at least one dispersing agent chosen from emulsifiers, vesicles and particles. Oils, emulsifiers and possibly coemulsifiers used in the composition in the form of an emulsion are chosen among those conventionally used in the cosmetic fields and dermatological.
  • the emulsifier and the coemulsifier are for example present, in the composition, in a proportion ranging from 1% to 10% by weight, and preferably from 2 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition of the invention may also contain usual adjuvants in the cosmetic and dermatological fields, such as surfactants, in particular foaming surfactants, hydrophilic active agents or lipophiles, preservatives, antioxidants, solvents, perfumes, fillers, filters, odor absorbers and coloring matter.
  • surfactants in particular foaming surfactants, hydrophilic active agents or lipophiles, preservatives, antioxidants, solvents, perfumes, fillers, filters, odor absorbers and coloring matter.
  • the quantities of these various adjuvants are those conventionally used in areas considered, for example from 0.01% to 10% of the total weight of the composition.
  • These adjuvants depending on their nature, can be introduced into the fatty phase, in the aqueous phase and / or in the lipid vesicles.
  • the fatty phase can include in addition to the oils indicated above of fats such as fatty alcohols, fatty acids (stearic acid), waxes (silicone wax).
  • foaming surfactants which can be used in the invention, mention may be made of disodium cocoamphodiacetate (Miranol C2M sold by the company Rhône-Poulenc) and 55% decyl ether glucose in water (Oramix NS10 sold by the company Seppic). The water content of these raw materials is part of the total amount of water in the composition.
  • silicone emulsifiers such as alkyldimethicone copolyols such as cetyldimethicone copolyol sold by the company Goldschmidt under the name Abil EM-90, or the mixture of dimethicone copolyol and cyclomethicone, sold by Dow Corning under the name 3225C Formulation Aid.
  • hydrophilic active agents the proteins or hydrolysates of protein, amino acids, urea, allantoin, sugars and sugar derivatives, water-soluble vitamins, starch, bacterial or plant extracts, including Aloe Vera.
  • tocopherol and its derivatives
  • retinol and its derivatives
  • essential fatty acids ceramides
  • essential oils one can use tocopherol (vitamin E) and its derivatives, retinol (vitamin A) and its derivatives, essential fatty acids, ceramides, essential oils.
  • the enzyme activity of an enzyme contained in a gel has been determined aqueous according to the invention and in two comparative gels using the method casein.
  • the casein used as a substrate is hydrolyzed by the enzyme releasing amino acids which are then quantified by colorimetry using the Folin-Ciocalteu reagent. Color absorbance The greater the quantity of enzyme, the more it is read.
  • compositions according to the invention are given by way of illustrative and not limiting.
  • the quantities are given in% in weight.
  • a translucent gel is obtained, which can be used as an exfoliating gel. Its water activity is 0.735 ⁇ 0.05.
  • subtilisin SP 544 After 2 months at room temperature, the enzymatic activity of subtilisin SP 544 is still 80%.
  • Aqueous phase Norgel 71.5% NaCl 0.5%
  • Oily phase Cetyldimethicone copolyol (Abil EM-90 sold by the company Goldschmidt) (emulsifier) 2% Jojoba oil 4% Vaseline oil 10% Polydimethylsiloxane 8% Decyle oleate 3.9% Subtilisin SP544 0.1%
  • the procedure for preparing the emulsion is as follows: The phase is prepared aqueous on the one hand and the oily phase on the other hand, and the phase is emulsified aqueous in the oily phase at room temperature with stirring the homogenizer.
  • subtilisin SP 544 After 2 months at room temperature, the enzymatic activity of subtilisin SP 544 is still 100%.
  • a foaming cleaning gel for the face and the body is obtained, which can be rinsed off. the water. Its water activity is 0.67 ⁇ 0.02.
  • a foaming cleaning gel for the face and the body is obtained, which can be rinsed off.
  • the water Its water activity is 0.68 ⁇ 0.02.
  • Oily phase Dimethicone copolyol and cyclomethicone ( ⁇ 3225C Formulation Aid ⁇ sold by Dow Corning) 22.6% Dimethicone 5% Mineral oil 3%
  • Aqueous phase Glycerin 45.5%
  • Subtilisin SP544 0.05%
  • Magnesium sulfate (stabilizer) 2%
  • Propylene glycol 8% Water qs 100%
  • the emulsion is prepared in the same manner as in Example 2.
  • subtilisin SP 544 After 2 months at room temperature, the enzymatic activity of subtilisin SP 544 is still 90%.
  • Oily phase Dimethicone copolyol and cyclomethicone ( ⁇ 3225C Formulation Aid ⁇ sold by Dow Corning) 22.8% Dimethicone 5% Octyl palmitate 6.7% Corn starch 8% Nylon-12 5%
  • Aqueous phase Glycerin 8% Propylene glycol 8% Magnesium chloride 6%
  • the emulsion is prepared in the same manner as in Example 2.

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Description

La présente invention a pour objet une composition à application topique contenant une enzyme, destinée à être utilisée en particulier pour nettoyer et/ou soigner et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques.
Il est connu d'introduire dans les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques des enzymes, et notamment des protéases utilisées pour leurs propriétés protéolytiques. Ces enzymes sont recherchées dans le domaine cosmétique pour leur pouvoir lissant et nettoyant, et leur aptitude à éliminer les cellules mortes de la peau.
Malheureusement, les enzymes présentent l'inconvénient d'être instables en milieu aqueux et d'être facilement dégradées ou modifiées sous l'influence de l'eau. Elles perdent ainsi rapidement de leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée.
Aussi, différents moyens ont été envisagés pour pallier à cet inconvénient. En particulier, il a été envisagé de mettre une enzyme dans une composition pulvérulente (voir le document JP-A-63-130514). D'ailleurs, la plupart des produits de nettoyage de la peau contenant une enzyme se présentent sous cette forme. Il a été aussi envisagé d'utiliser les enzymes, sous forme immobilisée sur des supports polymériques (voir le document JP-A-61-207499) ou dans des microcapsules (voir le document JP-A-61-254244). Malheureusement, certains de ces moyens nécessitent une mise en oeuvre particulière, ce qui accroít le coût et le temps de préparation de la composition.
Une autre solution consiste à les incorporer dans un milieu liquide anhydre (voir le document US-A-5322683). Malheureusement, cette solution limite la forme galénique de la composition et ne permet pas l'incorporation d'actifs hydrophiles.
Il subsiste donc le besoin d'une composition pour application topique contenant des enzymes, dans laquelle ces dernières conservent toutes leurs propriétés et donc leur efficacité au cours du temps.
La demanderesse a maintenant trouvé de manière inattendue que l'utilisation d'au moins un polyol liant l'eau dans une composition topique contenant une enzyme, en quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et d'au moins un agent structurant permet d'éviter la dégradation de l'enzyme.
Aussi, la présente invention a pour objet une composition stable à application topique contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce qu'elle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
L'invention se rapporte aussi à une composition stable à application topique sous forme d'une solution ou d'une émulsion, contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce qu'elle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
Certes, il est connu que la teneur en eau peut avoir une influence sur la stabilité des enzymes, mais il n'a jamais été décrit ni suggéré que la seule présence de polyol et d'un agent structurant puisse éviter leur dégradation. Ainsi, le document de D. Tzanos (Behavior of enzymes by controlling the medium water activity ; Riv. Ital. Essenze, Profumi, Piante Off., Aromi, Saponi, Cosmet., Aerosol, 1977, vol.59, n°5, pages 208-211) incite l'homme du métier à utiliser des tensioactifs pour la stabilisation des enzymes en milieu aqueux ou à fixer les enzymes sur un support poreux. En revanche, il écarte l'homme du métier d'utiliser des glycols.
Par ailleurs, le document US-A-5356800 décrit un procédé de stabilisation des enzymes consistant à utiliser un mélange comprenant un alcool ou un glycol, une alkyldiamine oxyéthylénée et un oxyde d'amine. Selon ce document, la stabilisation des enzymes ne peut être obtenue qu'en utilisant le mélange revendiqué.
En outre, le document JP-A-01-283213 décrit une composition de nettoyage contenant une enzyme et un polyol. Selon ce document, l'activité enzymatique est stabilisée par addition d'une protéine telle que le collagène, l'élastine ou l'albumine.
Le document FR-A-1397399 décrit un procédé pour stabiliser les protéases consistant à utiliser un mélange de polyol et de sel de calcium. Selon ce document, la présence de sel de calcium est indispensable à la stabilisation de la protéase.
Par ailleurs, il est connu du document J. Soc. Cosm. Chem. Jap., 1993, 27(3), p.276-288 que l'on peut stabiliser les protéases en les modifiant chimiquement et que l'addition de polyols contribue à améliorer la stabilité de la protéase modifiée. Selon ce document, la modification chimique est nécessaire pour obtenir la stabilisation des enzymes.
Or, il a été maintenant trouvé que, dans le cas des compositions topiques, les polyols utilisés en une quantité suffisante et en association avec un agent structurant peuvent empêcher la dégradation des actifs sensibles à l'eau.
La présente invention a encore pour objet l'utilisation dans une composition à application topique exempte de sel de calcium et contenant au moins une enzyme, d'au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et d'au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile, en vue de stabiliser l'enzyme.
De préférence, le polymère est choisi parmi les polymères acryliques et méthacryliques.
De préférence, la quantité du ou des polyols doit être telle que la valeur d'activité en eau de la composition est inférieure ou égale à 0,7.
L'activité en eau aw d'un milieu contenant de l'eau est le rapport de la pression de vapeur d'eau du produit 〈〈 PH2O produit 〉〉 et de la pression de vapeur de l'eau pure 〈〈 PH2O pur 〉〉 à la même température. Elle peut être exprimée aussi comme le rapport du nombre de molécules d'eau 〈〈 NH2O 〉〉 sur le nombre de molécules totales 〈〈 NH2O + Ncorps dissous 〉〉, qui tient compte de celles des corps dissous 〈〈 Ncorps dissous 〉〉·
Elle est donnée par les formules suivantes : aw = PH2O produitPH2O pur = NH2O NH2O +Ncorps dissous
On peut utiliser différentes méthodes pour mesurer l'activité en eau. La plus courante est la méthode manométrique par laquelle on mesure directement la pression de vapeur.
De manière classique, une composition cosmétique ou dermatologique a une activité en eau située autour de 0,95 à 0,99. Une activité en eau inférieure à 0,85 représente une diminution notable de l'activité en eau.
Le polyol utilisé selon l'invention peut être notamment choisi parmi la glycérine et les glycols, en particulier le propylène glycol et les polyéthylène glycols.
La quantité de polyol(s) à utiliser dans la composition de l'invention dépend du type de composition (gel ou émulsion) et des autres constituants présents dans la composition. Cette quantité doit être suffisante pour atteindre la valeur recherchée d'activité en eau. Le ou les polyols utilisés selon l'invention sont de préférence présents en une quantité d'au moins 30 % en poids, de préférence allant de 30 à 99,99 % en poids, et mieux de 60 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polyols se trouvent totalement ou partiellement sous forme complexée avec un polymère acrylique ou méthacrylique. Le polymère peut également comprendre de l'eau liée, c'est-à-dire être complexé avec un mélange d'eau et de polyol(s).
On entend par polymère acrylique ou méthacrylique un homopolymère ou un copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique ou un homopolymère ou un copolymère d'un dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique.
La quantité de polymères avec le ou les polyols et éventuellement l'eau liée, dans la composition selon l'invention va de préférence de 70 à 99,99 % en poids, et mieux de 80 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut citer comme homopolymère complexant l'eau et les polyols, ceux vendus sous les dénominations de Norgel et de Lubrajel CG par la société Guardian. Ces polymères sont des polyacrylates de glycéryle complexés avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau. Ces polymères apportent le polyol et l'eau complexés, et éventuellement jouent en outre le rôle de gélifiant de la composition.
Les tests comparatifs présentés ci-dessous montrent que seules les compositions ayant une valeur d'activité en eau liée au plus égale à 0,85 permettent une bonne conservation de l'activité enzymatique des enzymes.
Les enzymes utilisées selon l'invention sont notamment les lactoperoxydases, les lipases, les protéases, les phospholipases et les cellulases.
Le ou les enzymes utilisées selon l'invention sont de manière avantageuse une protéase. Elles peuvent être choisies par exemple parmi celle vendue sous la dénomination commerciale "Subtilisine SP 544" par la société Novo Nordisk et celle vendue sous la dénomination commerciale "Lysoveg" par la société Laboratoires Sérobiologiques de Nancy.
Dans la composition selon l'invention, l'enzyme peut être utilisée de manière avantageuse en une quantité allant de 0,001 à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et mieux de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (huile de jojoba), les huiles animales, les huiles de synthèse (oléate de décyle), les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthylsiloxane, diméthicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). La ou les huiles peuvent être présentes en une quantité allant de 5 à 60 %, et de préférence de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
En outre, la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs sels dont la présence va encore améliorer la stabilité de l'actif qu'elle contient. Comme sels, on peut citer en particulier les sels de magnésium et les sels de sodium, et plus spécialement le sulfate de magnésium, le chlorure de magnésium et le chlorure de sodium. Le ou les sels peuvent être présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % et de préférence de 2 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention contient un milieu topiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau et les cheveux, et constitue notamment des compositions de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin de la peau et/ou des cheveux, en particulier pour le visage, pour le cou, pour les mains, pour les cheveux, pour le cuir chevelu ou pour le corps, ainsi que pour les cils.
Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition selon l'invention pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, c'est-à-dire les cheveux et/ou les cils.
La présente invention a aussi pour objet une composition nettoyante pour la peau et/ou les fibres kératiniques contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce qu'elle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
L'invention a enfin pour objet un procédé cosmétique et/ou dermatologique pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques une composition exempte de sel de calcium, contenant au moins une enzyme, au moins un polyol présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile en vue de stabiliser l'enzyme.
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme d'une solution, d'un gel, d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau constituant des crèmes, des onguents, des lotions ou des laits. Cette composition peut comprendre aussi des microcapsules, des microparticules, ou des dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique. Ces différentes formes de composition sont préparées selon les méthodes usuelles.
Ces compositions constituent notamment des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau, des cheveux, des muqueuses et du cuir chevelu.
Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 10 % à 80 % en poids, et de préférence de 20 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion comprend de préférence au moins un agent dispersant choisi parmi les émulsionnants, les vésicules et les particules. Les huiles, les émulsionnants et éventuellement les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans les domaines cosmétique et dermatologique. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont par exemple présents, dans la composition, en une proportion allant de 1 % à 10 % en poids, et de préférence de 2 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les tensioactifs, notamment les tensioactifs moussants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 % à 10 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques.
La phase grasse peur comprendre en plus des huiles indiquées ci-dessus des matières grasses telles que des alcools gras, des acides gras (acide stéarique), des cires (cire de silicone).
Comme tensioactifs moussants utilisables dans l'invention, on peut citer le cocoamphodiacétate de disodium (Miranol C2M vendu par la société Rhône-Poulenc) et le décyl éther de glucose à 55 % dans l'eau (Oramix NS10 vendu par la société Seppic). La teneur en eau de ces matières premières fait partie de la quantité totale d'eau dans la composition.
Comme émulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les émulsionnants siliconés comme les alkyldiméthicone copolyols tels que le cétyldiméthicone copolyol vendu par la société Goldschmidt sous la dénomination Abil EM-90, ou le mélange de diméthicone copolyol et cyclométhicone, vendu par la société Dow Corning sous la dénomination 3225C Formulation Aid.
Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, l'urée, l'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines hydrosolubles, l'amidon, les extraits bactériens ou végétaux, notamment d'Aloe Vera.
Comme actifs lipophiles, on peut utiliser le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles.
Test de stabilité de l'activité enzymatique :
On a déterminé l'activité enzymatique d'une enzyme contenue dans un gel aqueux selon l'invention et dans deux gels comparatifs en utilisant la méthode à la caséine. Selon cette méthode, la caséine utilisée comme substrat est hydrolysée par l'enzyme en libérant des acides aminés qui sont ensuite quantifiés par colorimétrie à l'aide du réactif de Folin-Ciocalteu. L'absorbance colorimétrique lue est d'autant plus grande que la quantité d'enzyme est importante.
Les gels testés contenaient 1 % p/p de protéase (protéase SP 544) et avaient la composition suivante :
  • Gel I (selon l'invention) : 99 % de Norgel (soit 0,99 % de polymère acrylique, 66,3 % de polyol et 30,7 % d'eau) et 1 % de protéase.
  • Gel II (comparatif) : 99 % d'alginate de propylène glycol estérifié à 80-85 %, à 0,5 % dans l'eau et 1 % de protéase.
  • Gel III (comparatif) : 99 % de polysaccharide (Fucogel 1000 : Biosaccharide gum-1 vendu par la société Solabia à base de fucose, galactose et d'acide galacturonique) et 1 % de protéase.
Le tableau suivant donne les résultats en pourcentage d'activité enzymatique restante après deux mois :
Gel Activité en eau du gel aw % d'activité enzymatique
Gel I 0,65 71 %
Gel II 0,989 0 %
Gel III 0,967 0 %
Ces résultats montrent que seul le gel I selon l'invention permet la conservation de l'activité enzymatique de la protéase.
Les exemples ci-après de compositions selon l'invention, sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids.
Exemple 1: Gel
Norgel 85 %
Subtilisine SP 544 0,1 %
Eau qsp 100 %
On obtient un gel translucide, utilisable comme gel exfoliant. Son activité en eau est de 0,735 ± 0,05.
Après 2 mois à la température ambiante, l'activité enzymatique de la subtilisine SP 544 est encore de 80 %.
Exemple 2 : Emulsion eau-dans-huile
Phase aqueuse :
Norgel 71,5 %
NaCl 0,5 %
Phase huileuse :
Cétyldiméthicone copolyol (Abil EM-90 vendu par la société Goldschmidt)(émulsionnant) 2 %
Huile de jojoba 4 %
Huile de vaseline 10 %
Polydiméthylsiloxane 8 %
Oléate de décyle 3,9 %
Subtilisine SP544 0,1 %
Le mode opératoire pour préparer l'émulsion est le suivant: On prépare la phase aqueuse d'une part et la phase huileuse d'autre part, et on émulsionne la phase aqueuse dans la phase huileuse à température ambiante sous agitation à l'homogénéisateur.
On obtient une crème blanche apte à faciliter l'élimination des cellules de la peau et à éclaircir le teint. Son activité en eau est de 0,62 ± 0,02.
Après 2 mois à la température ambiante, l'activité enzymatique de la subtilisine SP 544 est encore de 100 %.
Exemple 3 : Gel de nettoyage
Subtilisine SP544 0,04 %
Norgel 83 %
Miranol C2M (vendu par la société Rhône-Poulenc) 16 %
Eau qsp 100 %
On obtient un gel de nettoyage moussant pour le visage et le corps, rinçable à l'eau. Son activité en eau est de 0,67 ± 0,02.
Exemple 4 : Gel de nettoyage
Norgel 88,97 %
Lysoveg 0,03 %
Oramix NS10 (vendu par la société Seppic) 11 %
On obtient un gel de nettoyage moussant pour le visage et le corps, rinçable à l'eau. Son activité en eau est de 0,68 ± 0,02.
Exemple 5 : Emulsion eau-dans-huile
Phase huileuse :
Diméthicone copolyol et cyclométhicone (〈〈 3225C Formulation Aid 〉〉 vendu par Dow Corning) 22,6 %
Diméthicone 5 %
Huile minérale 3 %
Phase aqueuse:
Glycérine 45,5 %
Subtilisine SP544 0,05 %
Sulfate de magnésium (stabilisant) 2 %
Propylène glycol 8 %
Eau qsp 100 %
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 2.
On obtient une crème blanche pour le lissage de la peau, dont l'activité en eau est de 0,63 ± 0,02.
Après 2 mois à la température ambiante, l'activité enzymatique de la subtilisine SP 544 est encore de 90 %.
Exemple 6 : Emulsion eau-dans-huile
Phase huileuse :
Diméthicone copolyol et cyclométhicone (〈〈 3225C Formulation Aid 〉〉 vendu par Dow Corning) 22,8 %
Diméthicone 5 %
Octyl palmitate 6,7 %
Amidon de maïs 8 %
Nylon-12 5 %
Phase aqueuse :
Glycérine 8 %
Propylène glycol 8 %
Chlorure de magnésium 6 %
Subtilisine SP544 0,1 %
Eau qsp 100 %
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 2.
On obtient une crème blanche pour le lissage de la peau, dont l'activité en eau est de 0,75 ± 0,02.

Claims (17)

  1. Composition stable à application topique contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce qu'elle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
  2. Composition stable à application topique sous forme d'une solution ou d'une émulsion, contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce qu'elle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,7.
  4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité d'au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est choisi dans le groupe comprenant la glycérine et les glycols.
  6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère, le polyol et l'eau liée sont présents en une quantité allant de 70 à 99,99 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'enzyme est une protéase.
  8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'enzyme est présente en une concentration allant de 0,001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est présente en une quantité allant de 5 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles minérales, les huiles végétales, les huiles animales, les huiles de synthèse, les huiles siliconées et les huiles fluorées.
  11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un sel de magnésium ou un sel de sodium.
  12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant lipophile ou hydrophile choisi parmi les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les filtres, les séquestrants, les huiles essentielles, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles, et les vésicules lipidiques.
  13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'émulsion et en ce qu'elle comprend, en outre, au moins un agent dispersant choisi parmi les émulsionnants, les vésicules et les particules.
  14. Composition nettoyante pour la peau et/ou les fibres kératiniques contenant au moins une enzyme et au moins un polyol, caractérisée en ce qu'elle est exempte de sel de calcium, en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et en ce quelle comprend au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile.
  15. Utilisation cosmétique de la composition selon les revendications 1 à 13, pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques.
  16. Utilisation dans une composition à application topique exempte de sel de calcium et contenant au moins une enzyme, d'au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et d'au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile, en vue de stabiliser l'enzyme.
  17. Procédé cosmétique pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques une composition exempte de sel de calcium, contenant au moins une enzyme, au moins un polyol présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, et au moins un polyacrylate de glycéryle complexé avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau et/ou une huile, en vue de stabiliser l'enzyme.
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