EP0308669A1

EP0308669A1 - Process for utilising a halogenated hydrocarbon-containing starting material

Info

Publication number: EP0308669A1
Application number: EP88113743A
Authority: EP
Inventors: Monika Dr. Betz; Beatrix Bäuml-Klott; Hinrich Dr.Rer.Nat Timmann
Original assignee: Asea Brown Boveri AG Germany; Asea Brown Boveri AB
Current assignee: ABB AG Germany; ABB AB
Priority date: 1987-08-29
Filing date: 1988-08-24
Publication date: 1989-03-29

Abstract

Halogenated hydrocarbon-, in particular chlorinated hydrocarbon- containing starting material, in particular used oil, oil distillation residue, oil sludge or the like, is utilised by a process which is characterised in that the halogenated hydrocarbon-containing starting material in flowable state is passed into an indirectly heated fluidised bed and in the presence of at least one basic additive is pyrolytically decomposed in a reducing atmosphere at a temperature of 400 to 900@ Celsius, in that the resulting pyrolysis gas is passed through at least one cooling step and high-boiling hydrocarbon components are separated out as heavy oil by partial condensation of the pyrolysis gas, and in that the heavy oil is returned to the fluidised bed and again subjected to the pyrolysis.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verwerten von Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe enthaltendem Ausgangsmaterial, insbesondere Altöl, Öldestillationsrückstand, Ölschlamm, Wasser-Öl-Gemischen, ölhaltigem Rückstand oder dergleichen.The invention relates to a process for utilizing halogenated hydrocarbons, in particular starting material containing chlorinated hydrocarbons, in particular waste oil, oil distillation residue, oil sludge, water-oil mixtures, oil-containing residue or the like.

Der Verwertung oder Beseitigung des eingangs genannten Ausgangsmaterials kommt besondere Bedeutung zu. Dies umsomehr, als z. B. allein in der Bundesrepublik Deutschland jährlich über 500 000 Tonnen Altöle anfallen, die hauptsächlich aus Motorenölen, Getriebeölen, Hydraulikölen, Transformatorenölen, Schneidölen oder Schmierölen bestehen. Da die vorgenannten Öle sowie die eingangs erwähnten Ausgangsmaterialien meist durch chlorhaltige organische Verbindungen, in vielen Fällen z. B. durch po lychlorierte Biphenyle (PCB) verunreinigt sind, erfordert deren Beseitigung oder Verwertung besonderen Aufwand. Denn die oft praktizierte Verbrennung ist für solche Öle nicht anwendbar, da hierbei äußerst giftige polychlorierte Dioxine und Furane entstehen können.The recycling or disposal of the starting material mentioned at the beginning is of particular importance. This is all the more so since. B. in the Federal Republic of Germany alone, there are over 500,000 tons of waste oils a year, which mainly consist of engine oils, gear oils, hydraulic oils, transformer oils, cutting oils or lubricating oils. Since the aforementioned oils and the starting materials mentioned above are mostly chlorine-containing organic compounds, in many cases e.g. B. by po Lychlorinated biphenyls (PCB) are contaminated, their removal or recycling requires special effort. Because the often practiced combustion cannot be used for such oils, since extremely toxic polychlorinated dioxins and furans can be generated.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und kostengünstiges Verfahren zum Verwerten von Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe enthaltendem flüssigen oder halbfesten bis festen Ausgangsmaterial der eingangs genannten Art anzugeben.The invention is therefore based on the object of specifying a simple and inexpensive process for recycling halogenated hydrocarbons, in particular liquid or semi-solid to solid starting material containing chlorinated hydrocarbons, of the type mentioned at the outset.

Die Lösung dieser Aufgabe besteht erfindungsgemäß darin, daß das Halogenkohlenwasserstoffe enthaltende Ausgangsmaterial in pumpfähigem Zustand in ein indirekt beheiztes Wirbelbett eingebracht und in Anwesenheit wenigstens eines basischen Zuschlagstoffes in reduzierender Atmosphäre bei einer Temperatur von 400 bis 900° Celcius pyrolytisch zersetzt wird, und daß das entstandene Pyrolysegas durch mindestens eine Kühlstufe geführt und hochsiedende Kohlenwasserstoffbestandteile des Pyrolysegases durch teilweise Kondensation des Pyrolysegases als Schweröl abgeschieden werden, und daß das Schweröl in das Wirbelbett zurückgeführt und erneut der Pyrolyse unterworfen wird.The solution to this problem is, according to the invention, that the starting material containing halogenated hydrocarbons is introduced in a pumpable state into an indirectly heated fluidized bed and is pyrolytically decomposed in the presence of at least one basic additive in a reducing atmosphere at a temperature of 400 to 900 ° C, and that the pyrolysis gas formed passed through at least one cooling stage and high-boiling hydrocarbon constituents of the pyrolysis gas are separated as heavy oil by partial condensation of the pyrolysis gas, and that the heavy oil is returned to the fluidized bed and subjected to pyrolysis again.

Das halogenkohlenwasserstoffhaltige, insbesondere chlorkohlenwasserstoffhaltige Ausgangsmaterial, das bei Umgebungstemperatur meist zähflüssig bis halbfest oder fest ist, wird zunächst durch Erhitzen in einen leicht fließfähigen und daher pumpfähigen Zustand gebracht und in das auf 400 bis 900° Celsius aufgeheizte Wirbelbett gefördert. Um eine schnelle Erhitzung des Ausgangsmateri als auf Pyrolysetemperatur zu erreichen, wird dieses zweckmäßig mit Hilfe wenigstens einer Düse in das Wirbelbett in Form von kleinen Tröpfchen eingesprüht. Der gleichzeitig in das Wirbelbett eingebrachte schwach basische Zuschlagstoff dehalogniert unter den Pyrolysebedingungen überraschenderweise die als thermisch sehr stabil geltenden schädlichen Bestandteile des Ausgangsmaterials, insbesondere jeweils polychlorierte Dibenzodioxine (PCDDs), Dibenzofurane (PCDFs) und Biphenyle (PCBs) zumindest teilweise. Nach der Kondensation der hochsiedenden Kohlenwasserstoffbestandteile zu Schweröl befinden sich, wie Untersuchungen bestätigt haben, die bei der Pyrolyse nicht dechlorierten restlichen PCDDs, PCDFs, PCBs und andere hochsiedenden Organochlorverbindungen ausschließlich im Schweröl, das zu erneuter Dechlorierung der vorgenannten Stoffe sowie zur Spaltung in Pyrolysegas und leichtsiedendes Pyrolyseöl (Leichtöl) in das Wirbelbett zurückgeführt wird. Das nach der teilweisen Kondensation des Pyrolysegases zu Schweröl verbleibende restliche Pyrolysegas ist daher weitgehend frei von diesen Stoffen und wird vorteilhaft einer weiteren Kühlung unterworfen zur Kondensation von leichtsiedenden Kohlenwasserstoffbestandteilen zu Leichtöl. Das hierbei übrigbleibende Pyrolysegas wird verwertet, insbesondere als Heizgas. Das erfindungsgemäße Verfahren wird noch dadurch besonders begünstigt, daß der Massenanteil des Schweröls an den bei der Pyrolyse entstandenen Produkten nur ungefähr ein Fünftel bis ein Siebtel der Masse des Ausgangsmaterials ausmacht. Besonders hervorzuheben ist noch, daß das erfindungsgemäße Verfahren ohne Zusatz von Wasser oder Wasserdampf durchgeführt wird. Die Verweilzeit des Ausgangsmaterials und des rückgeführten Schweröls im Wirkbelbett beträgt ungefähr 2 bis 10 Sekunden, vorzugsweise 3 bis 6 Sekunden.The halogenated hydrocarbon-containing, in particular chlorinated hydrocarbon-containing starting material, which is usually viscous to semi-solid or solid at ambient temperature, is first brought to a readily flowable and therefore pumpable state by heating and conveyed into the fluidized bed heated to 400 to 900 ° Celsius. For rapid heating of the starting material than to reach pyrolysis temperature, this is expediently sprayed into the fluidized bed in the form of small droplets with the aid of at least one nozzle. Under the pyrolysis conditions, the weakly basic additive that is simultaneously introduced into the fluidized bed surprisingly at least partially dehalognizes the harmful components of the starting material that are considered to be very thermally stable, in particular polychlorinated dibenzodioxins (PCDDs), dibenzofurans (PCDFs) and biphenyls (PCBs). After the condensation of the high-boiling hydrocarbon components to heavy oil, as studies have confirmed, the remaining PCDDs, PCDFs, PCBs and other high-boiling organochlorine compounds that are not dechlorinated during pyrolysis are only found in the heavy oil, which leads to re-dechlorination of the above-mentioned substances and to cleavage in pyrolysis gas and low-boiling gas Pyrolysis oil (light oil) is returned to the fluidized bed. The remaining pyrolysis gas remaining after the partial condensation of the pyrolysis gas to give heavy oil is therefore largely free of these substances and is advantageously subjected to further cooling to condense low-boiling hydrocarbon constituents into light oil. The remaining pyrolysis gas is used, especially as heating gas. The process according to the invention is particularly favored by the fact that the mass fraction of the heavy oil in the products formed during the pyrolysis is only approximately one fifth to one seventh the mass of the starting material. It should be particularly emphasized that the process according to the invention is carried out without the addition of water or steam. The residence time of the starting material and the returned heavy oil in the active bed is approximately 2 to 10 seconds, preferably 3 to 6 seconds.

Eine besonders bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Schweröl kontinuierlich in das Wirbelbett zurückgeführt wird. Hierdurch ist ein kontinuierlicher Betrieb ohne Unterbrechnungen gewährleistet.A particularly preferred embodiment of the invention is characterized in that the heavy oil is continuously returned to the fluidized bed. This ensures continuous operation without interruptions.

Eine andere vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung besteht nun darin, daß das gewonnene Schweröl gespeichert wird, und daß nach dem Anfall eine ausreichenden Menge an Schweröl dieses an Stelle des Ausgangsmaterials in pumpfähigem Zustand in das Wirbelbett eingebracht wird. Nachdem also eine ausreichende Menge an Schweröl, zweckmäßig eine solche Menge, die für den Betrieb der Anlage von mindestens 3 Stunden ausreicht, erzeugt und gespeichert wurde, wird die Zufuhr des Ausgangsmaterials zum Wirbelbett unterbrochen. Stattdessen wird das Schweröl in das Wirbelbett eingebracht und der gleichen pyrolytischen Behandlung wie das Ausgangsmaterial unterworfen. Hierbei bindet der zugeführte Zuschlagstoff die weiteren oder die restlichen Anteil oder Spuren von Halogenwasserstoffen, die noch im Schweröl organisch gebunden vorliegen. Das hierbei entstandene Pyrolysegas wird dann, wie weiter oben beschrieben, weiterbehandelt. Insbesondere wird das hierbei gegebenenfalls gewonnene und durch die Pyrolyse nachgereinigte Schweröl für sich aufgefangen, denn dieses ist weitgehend frei von Halogenkohlenwasserstoffverbindungen und daher für einer Weiterverarbeitung besonders geeignet. Ist das Schweröl aufgearbeitet, so wird die Anlage wieder auf den Betrieb mit Ausgangsmaterial umgestellt und der vorbeschriebene Prozeß beginnt von neuem. Die vorbeschriebene Verfahrensweise wird als diskontinuierliche Rückführung des Schweröls bezeichnet.Another advantageous development of the invention consists in the fact that the heavy oil obtained is stored and that after the attack a sufficient amount of heavy oil is introduced into the fluidized bed instead of the starting material in a pumpable state. After a sufficient amount of heavy oil, expediently such an amount that is sufficient for the operation of the plant of at least 3 hours, has been generated and stored, the supply of the starting material to the fluidized bed is interrupted. Instead, the heavy oil is introduced into the fluidized bed and subjected to the same pyrolytic treatment as the starting material. Here, the added aggregate binds the further or the remaining portion or traces of hydrogen halide that are still organically bound in the heavy oil. The pyrolysis gas formed in this way is then further treated as described above. In particular, the heavy oil that may be obtained and cleaned by pyrolysis is collected for itself, because it is largely free of halogenated hydrocarbon compounds and is therefore particularly suitable for further processing. Once the heavy oil has been processed, the system is switched back to operating with raw material and the process described above begins again. The procedure described above is called discontinuous recycling of the heavy oil.

Falls auch halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial verwertet werden muß, so kann dies vorteilhaft dadurch geschehen, daß dieses halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial bei der diskontinuierlichen Verfahrensweise zusammen mit dem Schweröl zur pyrolytischen Zersetzung in das Wirbelbett eingebracht wird. Hierdurch wird eine Verwertung des halogenkohlenwasserstofffreien Ausgangsmaterials ohne großen Aufwand erreicht.If halogenated hydrocarbon-free starting material also has to be used, this can advantageously be done by introducing this halogenated hydrocarbon-free starting material into the fluidized bed together with the heavy oil for pyrolytic decomposition in the discontinuous procedure. As a result, recycling of the halogen-free hydrocarbon starting material is achieved without great effort.

Als basischer Zuschlagstoff wird mindestens ein Metalloxid und/oder ein Metallcarbonat verwendet, da diese schwach basischen Zuschlagstoffe für die Bindung der Schadstoffe ausreichen und kostengünstig zu beschaffen sind.At least one metal oxide and / or one metal carbonate is used as the basic additive, since these weakly basic additives are sufficient for binding the pollutants and are inexpensive to obtain.

In dieser Hinsicht ist es am günstigsten, daß als Metalloxid bzw. Metallcarbonat die entsprechenden Verbindungen der Alkali- und Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calciumoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder Calcium-Magnesiumcarbonat, in das Wirbelbett eingebracht werden. Zweckmäßig werden diese Stoffe in körniger Form in das Wirbelbett eingebracht, wobei die Korngröße insbesondere 0,2 bis 10 mm beträgt.In this regard, it is most favorable that the corresponding compounds of the alkali and alkaline earth metals, preferably calcium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate or calcium magnesium carbonate, are introduced into the fluidized bed as the metal oxide or metal carbonate. These substances are expediently introduced into the fluidized bed in granular form, the grain size being in particular 0.2 to 10 mm.

Üblicherweise wird für die Ausbildung des Wirbelbettes ein feinkörniges Wirbelmaterial, zweckmäßig Sand oder Aluminiumoxid mit einer Korngröße von maximal 0,5 mm verwendet. Besonders empfehlenswert ist es jedoch, daß als Wirbelmaterial ein körniges Trägermaterial benutzt wird, das mit dem Metalloxid bzw. Metallcarbonat beladen ist. Die Korngröße des Trägermaterials beträgt vorzugsweise maximal 0,5 bis 10 mm. Das Trägermaterial als solches besteht hierbei vorzugsweise aus amorphen Silikaten, Zeolithen oder keramischem Material.A fine-grained fluidizing material, expediently sand or aluminum oxide with a grain size of at most 0.5 mm, is usually used for the formation of the fluidized bed. However, it is particularly recommended that a granular carrier material is used as the vortex material, which is loaded with the metal oxide or metal carbonate. The grain size of the carrier material is preferably at most 0.5 to 10 mm. The carrier material as such preferably consists of amorphous silicates, zeolites or ceramic material.

Um dem Wirbelbett eine möglichst große Wärmemenge in der Zeiteinheit zuführen zu können mit dem Ziel, einen hohen Massendurchsatz an Ausgangsmaterial und/oder Schweröl zu erreichen, ist es zweckmäßig, das Wirbelbett durch gasbefeuerte Heizrohre indirekt zu erhitzen. Als Gas wird hierbei vorzugsweise das erzeugte Pyrolysegas benutzt.In order to be able to supply the fluidized bed with as much heat as possible in the unit of time with the aim of achieving a high mass throughput of starting material and / or heavy oil, it is expedient to indirectly heat the fluidized bed by means of gas-fired heating pipes. The pyrolysis gas generated is preferably used as the gas.

Weitere Merkmale und Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gehen aus der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen von Anlagen hervor, die in der Zeichnung schematisch dargestellt und für die Durchführung des Verfahrens geeignet sind.Further features and advantages of the method according to the invention emerge from the following description of exemplary embodiments of systems which are shown schematically in the drawing and are suitable for carrying out the method.

Hierbei zeigt:

Figur 1 eine Anlage zum Aufarbeiten von Halogenkohlenwasserstoffe enthaltendem Ausgangsmaterial gemäß der Erfindung,
Figur 2 eine Ausführungsvariante der Anlage gemäß Figur 1, die für die wechselweise Aufarbeitung von Ausgangsmaterial und Schweröl geeignet ist,
Figur 3 den Gegenstand der Figur 2 als Ausführungsvariante für die zusätzliche Verwertung von halogenkohlenwasserstofffreiem Ausgangsmaterial und
Figur 4 die Einzelheit IV der Figur 3 als Ausführungsvariante.

Here shows:

FIG. 1 shows a plant for working up starting material containing halogenated hydrocarbons according to the invention,
FIG. 2 shows a variant of the plant according to FIG. 1, which is suitable for the alternate processing of starting material and heavy oil,
Figure 3 shows the subject of Figure 2 as a variant for the additional utilization of halogenated hydrocarbon-free starting material and
Figure 4 shows the detail IV of Figure 3 as a variant.

Der stehende Pyrolysereaktor 10 gemäß Figur 1 weist einen kreiszylindrischen oberen Bereich 12 und einen sich nach unten daran anschließenden und sich verjüngenden kreiskegelförmigen Bereich 14 auf. In diesem Pyrolysereaktor 10 wird das Wirbelbett 16 ausgebildet und zwar derart, daß oberhalb des Wirbelbetts ein freier Gasraum 18 verbleibt, dessen Höhe ungefähr 10 bis 20% der Höhe des Pyrolysereaktors beträgt. Das Wirbelmaterial, mit dessen Hilfe das Wirbelbett gebildet wird, ist feinkörnig und besteht zweckmäßig aus Sand, Aluminiumoxid oder Trägermaterial.The standing pyrolysis reactor 10 according to FIG. 1 has a circular cylindrical upper region 12 and a circular conical region 14 which adjoins and tapers downwards. The fluidized bed 16 is formed in this pyrolysis reactor 10 in such a way that a free gas space 18 remains above the fluidized bed, the height of which is approximately 10 to 20% of the height of the pyrolysis reactor. The fluidized material with which the fluidized bed is formed is fine-grained and expediently consists of sand, aluminum oxide or carrier material.

Oberhalb des Pyrolysereaktors 10 ist ein Speicherbehälter 20 angeordnet, in den durch die Rohrleitung 22 mit eingefügtem Absperrorgan 24 das körnige Metalloxid und/oder Metallcarbonat, das als Zuschlagstoff für die Enthalogenierung dient, eingebracht ist. Der Speicherbehälter 20 ist durch die Leitung 26 mit eingefügtem Absperr- und Drosselorgan 28 mit Gefälle mit dem Wirbelbett 16 des Pyrolysreaktors verbunden.Above the pyrolysis reactor 10, a storage container 20 is arranged, into which the granular metal oxide and / or metal carbonate, which serves as an additive for the dehalogenation, is introduced through the pipeline 22 with the shut-off element 24 inserted. The storage container 20 is connected by a line 26 with an inserted shut-off and throttle element 28 with a gradient to the fluidized bed 16 of the pyrolysis reactor.

Am unteren Ende des Bereiches 14 ist eine Abfuhrleitung 32 an den Pyrolysereaktor 10 angeschlossen, in die ein Drossel- und Absperrorgan 34 eingefügt ist.At the lower end of the area 14, a discharge line 32 is connected to the pyrolysis reactor 10, into which a throttle and shut-off device 34 is inserted.

In den oberen, kreiszylindrischen Bereich 16 des Pyrolysereaktors ist mindestens ein gasbefeuertes Heizrohr 36 vom Außenraum 38 her horizontal oder vertikal in das Wirbelbett eingeführt. Zur Gasversorgung ist dieses Heizrohr an die Pyrolysegasleitung 40 angeschlossen, die in der Anlage erzeugtes Pyrolysegas führt. Desweiteren ist an das Heizrohr 36 noch eine Zufuhrleitung 42 für Verbrennungsluft sowie eine Abgasleitung 44 für die Abfuhr des Abgases in den Außenraum angeschlossen.In the upper, circular cylindrical region 16 of the pyrolysis reactor, at least one gas-fired heating tube 36 is inserted horizontally or vertically into the fluidized bed from the outer space 38. For the gas supply, this heating tube is connected to the pyrolysis gas line 40, which carries pyrolysis gas generated in the system. Furthermore, a supply line 42 for combustion air and an exhaust line 44 for the discharge of the exhaust gas into the outside are connected to the heating pipe 36.

In den kreiskegelförmigen Bereich 14 des Pyrolysereaktors münden Wirbelgasleitungen 46, die an die Gasleitung 48 angeschlossen sind. Die Gasleitung 48 selbst ist unter Zwischenschaltung eines Absperr- und Drosselorgans 50 mit der Pyrolysegasleitung 40 verbunden.Eddy gas lines 46, which are connected to the gas line 48, open into the circular conical region 14 of the pyrolysis reactor. The gas line 48 itself is connected to the pyrolysis gas line 40 with the interposition of a shut-off and throttling element 50.

In den unteren, kreiskegelförmigen Bereich 14 des Pyrolysereaktors, d. h. in das Wirbelbett 16, mündet noch die Rohrleitung 52, die vom Bodenbereich eines Behälters 54 ausgeht, wobei in Strömungsrichtung gesehen eine Pumpe 56 sowie ein Drossel- und Absperrorgan 58 in die Rohrleitung 52 hintereinander eingefügt sind. Der Behälter 54 dient zur Aufnahme des für die Pyrolyse vorgesehenen Ausgangsmaterials, das in Richtung des Pfeiles 60 von oben her in den geschlossenen Behälter durch geeignete Mittel eingebracht wird. Im Behälter 54 ist noch eine Heizvorrichtung 62 angeordnet, die zweckmäßig in Form einer Heizschlange ausgebildet ist. Durch die Anschlüsse 64 der Heizschlange wird ein Wärmeträger, vorzugsweise dampf, zu- bzw. abgeführt. Auch kann vorteilhaft eine elektrisch oder gasbeheizte Heizschlange eingesetzt werden. In Figur 1 ist lediglich eine einzige Rohrleitung 52 gezeigt, vorteilhaft sind jedoch mehrere Rohrleitungen in den Pyrolysereaktor gleichmäßig über den querschnitt verteilt eingeführt und über das Absperr- und Drosselorgan 58 sowie die Pumpe 56 mit dem Behälter 54 verbunden. An dem Ende der Rohrleitung 52, das sich im Pyrolysereaktor befindet, ist vorteilhaft eine Sprühdüse 53 angeordnet, deren Sprührichtung in das Wirbelbett 16, vorzugsweise nach oben, zeigt.In the lower, circular-conical area 14 of the pyrolysis reactor, i. H. In the fluidized bed 16, the pipeline 52 also opens, which starts from the bottom region of a container 54, a pump 56 and a throttle and shut-off device 58 being inserted into the pipeline 52 one behind the other, as seen in the flow direction. The container 54 serves to receive the starting material provided for the pyrolysis, which is introduced in the direction of arrow 60 from above into the closed container by suitable means. In the container 54 there is also a heating device 62 which is expediently designed in the form of a heating coil. A heat transfer medium, preferably steam, is supplied or discharged through the connections 64 of the heating coil. An electrically or gas-heated heating coil can also be used advantageously. In FIG. 1, only a single pipeline 52 is shown, but several pipelines are advantageously introduced into the pyrolysis reactor evenly distributed over the cross section and connected to the container 54 via the shut-off and throttle element 58 and the pump 56. At the end of the pipeline 52, which is located in the pyrolysis reactor, a spray nozzle 53 is advantageously arranged, the spray direction of which points into the fluidized bed 16, preferably upwards.

Vom Gasraum 18 des Pyrolysereaktors führt eine Rohgasleitung 78 zur Kühlstufe 80, wobei in die Rohgasleitung ein Zyklonabscheider 82 eingefügt ist. Die Kühlstufe 80 arbeitet mit direkter Kühlung und weist einen Kühler 84 auf. Die Rohgasleitung 78 mündet in den oberen Bereich eines vertikalen, kreiszylindrischen Kühlkanals 75 des Kühlers 84. An das untere Ende des Kühlkanals 75 ist ein geschlossener Abscheidebehälter 86 angeschlossen. Der untere Bereich des Abscheidebehälters dient als Raum 88 für das Schweröl, der darüber verbleibende freie Raum dient als Gasraum 90. Am Raum 88 ist in der Nähe seines Bodens eine Leitung 92 mit eingefügtem Absperrorgan angeschlossen, die zur Entleerung des Abscheidebehälters 86 und gegebenenfalls zur Abfuhr überschüssigen Schweröls dient. Desweiteren ist unten eine Leitung 77 angeschlossen, die zu mindestens eine im oberen Endbereich des Kühlkanals 77 führenden Sprühdüse 79 führt. Die Sprühdüse ist im Zentrum des Kühlkanals angeordnet, ihre Sprührichtung ist vertikal nach unten. In die Leitung 77 ist eine Pumpe 81 sowie ein Kühler 83 eingefügt, der durch die Leitungen 85 mit Kühlmedium, vorzugsweise Kühlwasser, versorgt wird.A raw gas line 78 leads from the gas space 18 of the pyrolysis reactor to the cooling stage 80, a cyclone separator 82 being inserted into the raw gas line. The cooling stage 80 works with direct cooling and has a cooler 84 on. The raw gas line 78 opens into the upper region of a vertical, circular-cylindrical cooling channel 75 of the cooler 84. A closed separating container 86 is connected to the lower end of the cooling channel 75. The lower area of the separating container serves as space 88 for the heavy oil, the remaining free space above serves as gas space 90. A line 92 with an inserted shut-off device is connected to the space 88 near its bottom, which is used to empty the separating container 86 and, if necessary, for removal excess heavy oil is used. Furthermore, a line 77 is connected at the bottom, which leads to at least one spray nozzle 79 leading in the upper end region of the cooling channel 77. The spray nozzle is arranged in the center of the cooling channel, its spray direction is vertically downwards. A pump 81 and a cooler 83 are inserted into line 77 and are supplied with cooling medium, preferably cooling water, through lines 85.

Am Raum 88 ist unten noch eine Leitung 55 angeschlossen, in die, ausgehend vom Raum 88, eine Pumpe 59 und ein Absperr- und Regelorgan 57 eingefügt sind. Die Leitung 55 führt zur Rohrleitung 52 und ist dort stromab des Absperr- und Regelorgans 58 angeschlossen. Ebenso vorteilhaft ist es, die Leitung 55 in den Behälter 54 münden zu lassen. Dies ist in Figur 1 durch die gestrichelt gezeichnete Leitung 61 angedeutet. In diesem Falle entfällt der Anschluß an die Rohrleitung 52.A line 55 is also connected to space 88 below, into which, starting from space 88, a pump 59 and a shut-off and control element 57 are inserted. The line 55 leads to the pipeline 52 and is connected there downstream of the shut-off and control element 58. It is also advantageous to have the line 55 open into the container 54. This is indicated in FIG. 1 by the line 61 shown in broken lines. In this case there is no connection to the pipeline 52.

Vom Gasraum 90 der Kühlstufe 80 führt eine Rohrleitung 98 zum Eingang einer weiteren Kühlstufe 100, die mit indirekter Kühlung arbeitet. Die weitere Kühlstufe 100 weist einen stehenden, kreiszylindrischen weiteren Kühler 102 auf, an dessen oberes Ende die Rohrleitung 98 und an dessen unteres Ende ein weiterer Abscheidebehälter 104 angeschlossen ist. Der untere Raum des weiteren Abscheidebehälters weist einen weiteren Raum 106 für die Aufnahme des anfallenden Kondensats in Form von leichtsiedendem Pyrolyseöl auf, über dem sich ein weiterer Gasraum 108 befindet. Im weiteren Kühler 102 ist eine Kühlschlange 112 vorgesehen, durch die ein Kühlmedium, vorzugsweise Wasser, geführt wird.A pipeline 98 leads from the gas space 90 of the cooling stage 80 to the entrance of a further cooling stage 100 which works with indirect cooling. The further cooling stage 100 has a standing, circular-cylindrical further cooler 102, at the upper end of which the pipeline 98 and at the lower end of which a further separation container 104 is connected. The lower space of the further separation container has a further space 106 for receiving the condensate obtained in the form of low-boiling pyrolysis oil, above which there is another gas space 108. In the further cooler 102, a cooling coil 112 is provided, through which a cooling medium, preferably water, is passed.

An den weiteren Gasraum 108 ist die Pyrolysegasleitung 40 angeschlossen, die unter Einschaltung eines Gasverdichters 114 das für den Betrieb des Pyrolysereaktors 10 erforderliche Gas liefert. Stromauf des Verdichters 114 ist an die Pyrolysegasleitung 40 noch eine Leitung 116 angeschlossen, durch die das überschüssige Pyrolysegas entnommen wird. Falls für die Behandlung des Pyrolysegases erforderlich, ist zwischen den weiteren Gasraum 108 und die Pyrolysegasleitung 40 mindestens noch eine Kühlstufe und/oder mindestens ein Gaswäscher eingefügt. Dies ist in der Zeichnung nicht dargestellt.The pyrolysis gas line 40 is connected to the further gas space 108 and, when a gas compressor 114 is switched on, supplies the gas required for the operation of the pyrolysis reactor 10. Upstream of the compressor 114, a line 116 is also connected to the pyrolysis gas line 40, through which the excess pyrolysis gas is removed. If necessary for the treatment of the pyrolysis gas, at least one cooling stage and / or at least one gas scrubber is inserted between the further gas space 108 and the pyrolysis gas line 40. This is not shown in the drawing.

Während des Betriebs wird das Ausgangsmaterial, das insbesondere aus den eingangs genannten Stoffen oder Gemischen dieser Stoffe besteht, in Richtung des Pfeiles 60 in den Behälter 54 eingebracht. Gleichzeitig wird mit Hilfe der Anschlüsse 64 Heißwasser oder Dampf durch die Rohrschlange der Heizvorrichtung 62 geführt und das Ausgangsmaterial, das meist zähflüssig oder halbfest bis fest ist, soweit erhitzt, daß es dünnflüssig und pumpfähig ist, das heißt, daß es mit Hilfe der Pumpe 56 problemlos gefördert und in der Spüldüse 53 ohne Schwierigkeiten versprüht wird. Die Temperatur, bei welcher dies der Fall ist, liegt je nach Ausgangsmaterial meistens zwischen 50 und 150° Celsius. Das pumpfähige Ausgangsma terial wird dann mit Hilfe der Pumpe 56 durch die Rohrleitung 52 in den Pyrolysereaktor eingeführt. Hierbei wird der Fluß des Ausgangsmaterials durch das Absperr- und Drosselorgan 58 auf das geeignete Maß eingestellt. Am Ende der Rohrleitung 52 wird das flüssige Ausgangsmaterial durch die Sprühdüse 53 in das Wirbelbett 16 eingesprüht. Zweckmäßig wird das Ausgangsmaterial durch mehrere Leitungen und Sprühdüsen eingesprüht.During operation, the starting material, which consists in particular of the substances or mixtures of these substances mentioned at the outset, is introduced into the container 54 in the direction of the arrow 60. At the same time, with the help of the connections 64, hot water or steam is passed through the coil of the heating device 62 and the starting material, which is usually viscous or semi-solid to solid, is heated to such an extent that it is thin and pumpable, that is to say that it is pumped 56 easily conveyed and sprayed in the flushing nozzle 53 without difficulty. The temperature at which this is the case, depending on the starting material, is usually between 50 and 150 ° Celsius. The pumpable starting measure material is then introduced with the help of the pump 56 through the pipeline 52 into the pyrolysis reactor. Here, the flow of the starting material through the shut-off and throttle member 58 is adjusted to the appropriate level. At the end of the pipeline 52, the liquid starting material is sprayed into the fluidized bed 16 through the spray nozzle 53. The starting material is expediently sprayed through several lines and spray nozzles.

Gleichzeitig wird das sich im Raum 88 sammelnde Schweröl, erforderlichenfalls nach einer Aufheizung, mit Hilfe der Pumpe 59 bei ausreichend geöffnetem Absperr- und Regelorgan 57 durch die Leitung 55 in die Leitung 52 oder in den Behälter 54 gefördert, so daß das Schweröl zusammen mit dem Ausgangsmaterial in das Wirbelbett 16 eingebracht wird. Hierbei ist zu beachten, daß im Raum 88 soviel Schweröl verbleibt, wie für den Betrieb der Kühlstufe 80 erforderlich ist.At the same time, the heavy oil collecting in the room 88, if necessary after heating, is pumped by means of the pump 59 with the shut-off and regulating element 57 open sufficiently through the line 55 into the line 52 or into the container 54, so that the heavy oil together with the Starting material is introduced into the fluidized bed 16. It should be noted here that as much heavy oil remains in room 88 as is necessary for the operation of cooling stage 80.

Zur Ausbildung des Wirbelbettes 16 wird das in den Pyrolysereaktor eingegebene Wirbelmaterial mit Hilfe von Pyrolysegas verwirbelt. Das Pyrolysegas wird hierbei durch die Wirbelgasleitungen 46 und die Gasleitung 48 aus der Pyrolysegasleitung 40 entnommen. Hierbei wird der Fluß des Wirbelgases durch das Absperr- und Drosselorgan 50 auf das erforderliche Maß eingestellt. Zur Beheizung des Wirbelbettes wird dem Heizrohr 36 ebenfalls Pyrolysegas aus der Pyrolysegasleitung 40 zugeführt und verbrannt, wobei der Gasstrom durch das Absperr- und Drosselorgan 45 auf die Heizleistung des Heizrohres 36 eingestellt ist. Durch die Zufuhrleitung 42 wird dem Heizrohr 36 Verbrennungsluft zugeführt, die Abgase werden durch die Abgasleitung 44 in den Außenraum 38 geleitet, vorteilhaft mit Hilfe eines nichtdargestellten Kamines. Durch das Heizrohr 36 wird das Wirbelbett indirekt auf die für die Pyrolyse erforderliche Temperatur von 400 bis 900° Celsius aufgeheizt. Vorteilhaft sind mehrere Heizrohre vorgesehen.In order to form the fluidized bed 16, the fluidized material introduced into the pyrolysis reactor is swirled using pyrolysis gas. The pyrolysis gas is removed from the pyrolysis gas line 40 through the fluidizing gas lines 46 and the gas line 48. Here, the flow of the fluidizing gas through the shut-off and throttle member 50 is set to the required level. To heat the fluidized bed, pyrolysis gas is likewise fed from the pyrolysis gas line 40 to the heating tube 36 and burned, the gas flow through the shut-off and throttle element 45 being adjusted to the heating power of the heating tube 36. Combustion air is supplied to the heating pipe 36 through the supply line 42, and the exhaust gases are passed through the exhaust line 44 into the outer space 38, advantageously with the aid of a fireplace, not shown. The fluidized bed is indirectly heated by the heating tube 36 to the temperature of 400 to 900 ° Celsius required for the pyrolysis. Several heating pipes are advantageously provided.

Durch die Rohrleitung 22 und das Absperrorgan 24 sind die Zuschlagstoffe vor Betriebsbeginn in den Speicherbehälter 20 eingebracht werden. Diese Zuschlagstoffe bestehen vorzugsweise aus Metalloxid und/oder Metallcarbonat. Durch das Öffnen des Absperr- und Drosselorgans 28 werden die Zuschlagstoffe aus dem Speicherbehälter 20 durch die Leitung 26 kontinuierlich und in ausreichendem Maß in dem Pyrolysereaktor eingeführt.The additives are introduced into the storage container 20 through the pipeline 22 and the shut-off device 24 before the start of operation. These additives preferably consist of metal oxide and / or metal carbonate. By opening the shut-off and throttling member 28, the additives from the storage container 20 are continuously and sufficiently introduced into the pyrolysis reactor through the line 26.

Im Wirbelbett 16 vermischt sich das Gemisch aus Schweröl und eingesprühtem Ausgangsmaterial mit dem aus dem Speicherbehälter 20 zugeführten Zuschlagstoff unter Erhitzung auf die vorgesehene Pyrolysetemperatur. Da dies in reduzierender Atmosphäre erfolgt, wird das Ausgangsmaterial thermisch zersetzt unter Bildung von Pyrolysegas, das sich im Gasraum 18 sammelt, wogegen die Pyrolyserückstände durch die Abfuhrleitung 32 abgezogen werden.In the fluidized bed 16, the mixture of heavy oil and sprayed-in starting material mixes with the additive supplied from the storage container 20 while heating to the intended pyrolysis temperature. Since this takes place in a reducing atmosphere, the starting material is thermally decomposed to form pyrolysis gas, which collects in the gas space 18, whereas the pyrolysis residues are drawn off through the discharge line 32.

Während der Pyrolyse werden die schädlichen Bestandteile des zugeführten Materials mit Hilfe der Zuschlagstoffe dechloriert und es entstehen weitgehend deponiefähige Verbindungen, die dann zusammen mit dem Pyrolyserückstand durch die Abfuhrleitung 32 aus dem Pyrolysereaktor abgeführt werden.During the pyrolysis, the harmful constituents of the supplied material are dechlorinated with the aid of the additives and there are largely landfill-capable compounds which are then discharged from the pyrolysis reactor together with the pyrolysis residue through the discharge line 32.

Aus dem Gasraum 18 wird das ungereinigte Pyrolysegas ungefähr mit Pyrolysetemperatur durch den Zyklonabscheider 82, in dem mitgeführte Festkörper abgeschieden werden, der Kühlstufe 80 zugeführt. In der Kühlstufe 80 wird pumpfähiges Schweröl dem Raum 88 entnommen und durch die Pumpe 81 und den Kühler 83 in den Kühlkanal 75 gefördert und durch die Sprühdüse 79 versprüht. Gleichzeitig wird das Pyrolysegas in den Kühlkanal eingeleitet, so daß es zusammen mit dem versprühten Schweröl nach unten zum Ab scheidebehälter 86 strömt. Hierbei wird das Heiße Pyrolysegas durch direkten Wärmetausch mit dem zugeführten, kälteren Schweröl auf eine Temperatur von ungefähr 150 bis 250° C abgekühlt. Während der Abkühlung kondensiert ein Teil der Kohlenwasserstoffe des Pyrolysegases zu Schweröl und das Pyrolysegas-Schwerölgemisch strömt nach unten in den Abscheidebehälter 86. Hier trennt sich das Schweröl vom Pyrolysegas und sammelt sich im Raum 88, wogegen das Pyrolysegas sich im darüber angeordneten Gasraum 90 befindet. Die während der Abkühlung des Pyrolysegases vom Schweröl aufgenommene Wärme wird im Kühler 83 an das Kühlwasser abgegeben, das durch die Leitungen 85 zu- und abgeführt wird. Überschüssiges Schweröl des Raumes 88 wird mit Hilfe der Leitung 92 entnommen und einer Weiterverarbeitung zugeführt. Jedoch muß immer der Teil des Schweröls im Raum 88 verbleiben, der für den Betrieb der Kühlstufe 80 erforderlich ist.From the gas space 18, the unpurified pyrolysis gas is fed to the cooling stage 80 at approximately the pyrolysis temperature by the cyclone separator 82, in which entrained solids are separated. In the cooling stage 80, pumpable heavy oil is removed from the space 88 and conveyed into the cooling channel 75 by the pump 81 and the cooler 83 and sprayed through the spray nozzle 79. At the same time, the pyrolysis gas is introduced into the cooling channel, so that it, together with the sprayed heavy oil, goes down to the bottom separator tank 86 flows. Here, the hot pyrolysis gas is cooled to a temperature of approximately 150 to 250 ° C. by direct heat exchange with the supplied, colder heavy oil. During cooling, some of the hydrocarbons of the pyrolysis gas condense to heavy oil and the pyrolysis gas-heavy oil mixture flows downward into the separating tank 86. Here the heavy oil separates from the pyrolysis gas and collects in the space 88, whereas the pyrolysis gas is located in the gas space 90 arranged above it. The heat absorbed by the heavy oil during the cooling of the pyrolysis gas is given off in the cooler 83 to the cooling water which is supplied and discharged through the lines 85. Excess heavy oil from room 88 is removed with the help of line 92 and fed to further processing. However, the part of the heavy oil that is required for the operation of the cooling stage 80 must always remain in the space 88.

Durch Untersuchungen wurde bestätigt, daß sich Reste von Halogenkohlenwasserstoffen bzw. der weiter oben genannten PCCDs, PCDFs und PCBs nur noch im Schweröl nachweisen lassen. Das Schweröl wird daher zur erneuten pyrolytischen Behandlung und Bindung von Schadstoffen mit Hilfe der Pumpe 59 durch die Leitung 55 dem Wirbelbett kontinuierlich zugeführt. Hierbei ist es das Ziel, dieses Schweröl in Pyrolysegas und leichtsiedendes Pyrolyseöl (Leichtöl) aufzuspalten.Studies have confirmed that residues of halogenated hydrocarbons or the PCCDs, PCDFs and PCBs mentioned above can only be detected in heavy oil. The heavy oil is therefore continuously fed to the fluidized bed through line 55 for further pyrolytic treatment and binding of pollutants by means of the pump 59. The aim here is to split this heavy oil into pyrolysis gas and low-boiling pyrolysis oil (light oil).

Das sich im Gasraum 90 sammelnde Pyrolysegas wird durch die Rohrleitung 98 der weiteren Kühlstufe 100 zugeführt, Beim Abwärtsströmen des Pyrolysegases im weiteren Kühler 102 wird das Pyrolysegas durch die weitere Kühlschlange 112 gekühlt. Als Kühlmedium dient Kühlwasser. Im Kühler 102 entsteht hierbei durch teilweise Kondensation von Kohlewasserstoffanteilen des Pyrolysegases ein leicht siedendes Pyrolyseöl (Siedepunkt ungefähr 80 bis 110°C), das sich im weiteren Abscheidebehälter 104 vom Pyrolysegas trennt. Das leichtsiedende Pyrolyseöl sammelt sich im weiteren Raum 106 und wird durch die weitere Leitung 110 zur Weiterverarbeitung entnommen. Seine Temperatur liegt zwischen 20 und 60° Celsius, die gleiche Temperatur weist das Pyrolysegas auf, das sich im weiteren Gasraum 108 sammelt. Das leichtsiedende Pyrolyseöl ist weitgehend frei von den weiter oben genannten Schadstoffen und wird einer Weiterverarbeitung zugeführt.The pyrolysis gas collecting in the gas space 90 is fed through the pipeline 98 to the further cooling stage 100. When the pyrolysis gas flows downward in the further cooler 102, the pyrolysis gas is cooled by the further cooling coil 112. Cooling water serves as the cooling medium. In the cooler 102, partial condensation of hydrocarbon fractions of the pyrolysis gas easily results boiling pyrolysis oil (boiling point approximately 80 to 110 ° C), which separates from the pyrolysis gas in the further separation container 104. The low-boiling pyrolysis oil collects in the further space 106 and is removed through the further line 110 for further processing. Its temperature is between 20 and 60 ° Celsius, the pyrolysis gas, which collects in the further gas space 108, has the same temperature. The low-boiling pyrolysis oil is largely free of the pollutants mentioned above and is sent for further processing.

Aus dem weiteren Gasraum 108 wird das gekühlte Pyrolysegas an die Pyrolysegasleitung 40 abgegeben und durch den Verdichter 114 auf jenen Druck gebracht, der für die Erzeugung des Wirbelbettes und die Versorgung des Gasbrenners 72 sowie des Heizrohres 36 erforderlich ist. Das für den Betrieb der Pyrolyseanlage nicht erforderliche Pyrolysegas wird durch die Leitung 116 der Pyrolysegasleitung 40 entnommen und als Energieträger, z. B. für die Beheizung von Wohnräumen, benutzt. Das Pyrolysegas ist jetzt frei von den eingangs genannten Schadstoffen.The cooled pyrolysis gas is discharged from the further gas space 108 to the pyrolysis gas line 40 and brought to the pressure required by the compressor 114 for the generation of the fluidized bed and the supply of the gas burner 72 and the heating tube 36. The pyrolysis gas not required for the operation of the pyrolysis system is taken through line 116 of the pyrolysis gas line 40 and used as an energy source, for. B. used for heating living spaces. The pyrolysis gas is now free of the pollutants mentioned at the beginning.

Wie sich aus vorstehender Beschreibung ergibt, wird das Halogen-, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe enthaltende Ausgangsmaterial auf sehr einfache Weise pyrolysiert, wobei die Zufuhr der Zuschlagstoffe aus dem Speicherbehälter 20 die Bildung von giftigen Zersetzungsprodukten wie polychlorierten Biphenylen , Dioxinen und Furanen verhindert oder zumindest weitgehend verhindert. Von besonderer Bedeutung ist hierbei die Rückführung des Schweröls in das Wirbelbett zu erneuter Pyrolyse. Die Beheizung des Ausgangsmaterials im Behälter 54 bis zur Pumpfähigkeit erlaubt es, das Ausgangsmaterial auf sehr einfache Weise in das Wirbelbett einzubringen und dort gleichmäßig zu verteilen.As is apparent from the above description, the starting material containing halogen, in particular chlorinated hydrocarbons, is pyrolyzed in a very simple manner, the addition of the additives from the storage container 20 preventing or at least largely preventing the formation of toxic decomposition products such as polychlorinated biphenyls, dioxins and furans. The return of the heavy oil to the fluidized bed for pyrolysis is of particular importance. The heating of the starting material in the container 54 to the point of pumpability allows the starting material to be introduced into the fluidized bed in a very simple manner and to be distributed evenly there.

In Figur 2 ist eine Ausführungsvariante der Anlage gemäß Figur 1 dargestellt. Die einzelnen Bauteile sind in Figur 2 nur soweit mit Bezugszeichen versehen, als dies für das Verständnis erforderlich ist. Bauteile der Figur 1, die auch in Figur 2 vorhanden sind, sind in Figur 2 mit Bezugszeichen versehen, die um den Betrag 200 größer sind als die Bezugszeichen der Figur 1.FIG. 2 shows an embodiment variant of the system according to FIG. 1. The individual components in FIG. 2 are provided with reference numerals only to the extent that this is necessary for understanding. Components in FIG. 1, which are also present in FIG. 2, are provided in FIG. 2 with reference numerals that are 200 times larger than the reference numerals in FIG. 1.

Zum Unterschied gegenüber Figur 1 weist die Pyrolyseanlage gemäß Figur 2 einen Sammelbehälter 118 auf, der unterhalb des Abscheidebehälters 286 der Kühlstufe 280 angeordnet ist. Der Bodenbereich des Abscheidebehälters 286 ist durch eine Leitung 120 mit eingefügtem Durchflußregelorgan 122 mit dem oberen Bereich des Sammelbehälters 118 verbunden. Zusätzlich ist noch ein Absperrorgan 123 eingefügt. Vom unteren Bereich des Sammelbehälters 118 führt eine Rohrleitung 124 zur Rohrleitung 252, die den Behälter 254 mit dem Pyrolysereaktor 210 verbindet. Die Rohrleitung 124 ist hierbei stromab des Absperr- und Drosselorgans 258 an die Rohrleitung 252 angeschlossen. In die Rohrleitung 124 ist noch, in Strömungsrichtung gesehen, eine Pumpe 126 und ein Absperr- und Drosselorgan 128 hintereinander eingefügt. Schließlich ist im Sammelbehälter 118 eine Heizung 130 in Form einer Heizschlange vorgesehen, durch die im Bedarfsfall ein flüssiger Wärmeträger, vorzugsweise Heißwasser oder Dampf, geführt wird.In contrast to FIG. 1, the pyrolysis plant according to FIG. 2 has a collecting container 118 which is arranged below the separating container 286 of the cooling stage 280. The bottom region of the separating container 286 is connected to the upper region of the collecting container 118 by a line 120 with an inserted flow control element 122. A shut-off device 123 is also inserted. A pipeline 124 leads from the lower region of the collecting container 118 to the pipeline 252, which connects the container 254 to the pyrolysis reactor 210. The pipe 124 is connected downstream of the shut-off and throttling member 258 to the pipe 252. A pump 126 and a shut-off and throttle element 128 are also inserted one after the other into the pipeline 124, as seen in the direction of flow. Finally, a heater 130 in the form of a heating coil is provided in the collecting container 118, through which, if necessary, a liquid heat transfer medium, preferably hot water or steam, is passed.

An den Abscheidebehälter 286 ist ein Niveauregler 287 angeschlossen, der durch eine Steuerleitung 289 mit dem Durchflußregelorgan 122 in Wirkverbindung steht. Der Niveauregler bewirkt, daß im Abscheidebehälter 286 immer soviel Schweröl vorhanden ist, wie es für die Kühlung des Pyrolysegases im Kühlkanal 275 erforderlich ist.A level controller 287 is connected to the separating tank 286 and is operatively connected to the flow control member 122 through a control line 289. The level controller ensures that there is always as much heavy oil in the separating tank 286 as is necessary for cooling the pyrolysis gas in the cooling channel 275.

Wird durch die Kühlung des Pyrolysegases mehr Schweröl erzeugt, als für die Kühlung benötigt, so öffnet der Niveauregler 287 das Durchflußregelorgan 122 und dieses mehr erzeugte, überschüssige Schweröl strömt in den Sammelbehälter 118.If the cooling of the pyrolysis gas produces more heavy oil than is required for the cooling, the level controller 287 opens the flow control element 122 and this excess heavy oil which is produced flows into the collecting container 118.

Vor der Inbetriebnahme der Anlage wird das Drossel- und Absperrorgan 128 geschlossen, die Pumpe 126 ist in Ruhe und das Absperrorgan 123 wird geöffnet. Dann wird das halogenwasserstoffhaltige Ausgangsmaterial in Richtung des Pfeiles 260 in den geschlossenen Behälter 254 eingebracht und durch die Heizung 262 soweit erhitzt, daß das Ausgnagsmaterial fließfähig und pumpfähig ist. Der weitere Verfahrensablauf ist jetzt ähnlich wie beim Ausführungsbeispiel gemäß Figur 1. Demnach wird das Ausgangsmaterial aus dem Behälter 254 in das Wirbelbett 216 des Pyrolysereaktors 210 eingebracht. Gleichzeitig wird in das Wirbelbett Zuschlagmaterial aus dem Speicherbehälter 220 eingeführt. Das Wirbelbett wird durch das Heizrohr 236 auf eine Temperatur von 400 bis 900° Celsius aufgeheizt und das Ausgangsmaterial wird im Wirbelbett in reduzierender Atmosphäre thermisch zersetzt. Gleichzeitig werden Schadstoffe gebunden.Before the system is started up, the throttle and shut-off device 128 is closed, the pump 126 is at rest and the shut-off device 123 is opened. The starting material containing hydrogen halide is then introduced in the direction of arrow 260 into the closed container 254 and heated by the heater 262 to such an extent that the starting material is flowable and pumpable. The further process sequence is now similar to the exemplary embodiment according to FIG. 1. Accordingly, the starting material from the container 254 is introduced into the fluidized bed 216 of the pyrolysis reactor 210. At the same time, aggregate from the storage container 220 is introduced into the fluidized bed. The fluidized bed is heated by the heating tube 236 to a temperature of 400 to 900 ° Celsius and the starting material is thermally decomposed in the fluidized bed in a reducing atmosphere. At the same time, pollutants are bound.

Die entstandenen Pyrolysegase werden zur Kühlstufe 280 geführt und dort durch direkte Kühlung auf eine Temperatur von 120 bis 250° Celsius abgekühlt. Das hierbei kondensierende Schweröl wird durch den Abscheidebehälter 288 und die Leitung 120 in den Sammelbehälter 118 geleitet. Hierbei sorgt der Niveauregler 287 in Verbindung mit dem Durchflußregelorgan 122 dafür, daß immer eine für die direkte Kühlung des Pyrolysegases ausreichende Menge Schweröl im Abscheidebehälter 286 bleibt und nur der Überschuß an Schweröl in den Sammelbehälter 118 fließt. Das gekühlte Pyrolysegas wird der weiteren Kühlstufe 300 zugeführt und auf eine Temperatur von 20 bis 60° Celsius abgekühlt. Das hierbei anfallende leichtsiedende Pyrolyseöl wird im Abscheidebehälter 304 aufgefangen, das Pyrolysegas dagegen wird der Pyrolysegasleitung 240 zur Versorgung der Pyrolyseanlage und zur weiteren Verwendung zugeführt.The pyrolysis gases produced are led to cooling stage 280, where they are cooled by direct cooling to a temperature of 120 to 250 ° Celsius. The heavy oil condensing here is passed through the separating tank 288 and the line 120 into the collecting tank 118. Here, the level controller 287 in conjunction with the flow control member 122 ensures that there is always a sufficient amount of heavy oil for the direct cooling of the pyrolysis gas in the separating tank 286 and only the excess of heavy oil in the collecting tank 118 flows. The cooled pyrolysis gas is fed to the further cooling stage 300 and cooled to a temperature of 20 to 60 ° Celsius. The low-boiling pyrolysis oil obtained here is collected in the separating tank 304, while the pyrolysis gas is fed to the pyrolysis gas line 240 for supplying the pyrolysis system and for further use.

Da das Absperrorgan 123 geöffnet ist, fließt das Schweröl aus dem Abscheidebehälter 286 in den Sammelbehälter 118 und wird dort gespeichert. Die Größe des Sammelbehälters 118 ist vorzugsweise so gewählt, daß dieser das während einer Betriebsdauer von ungefähr 2 bis 8 Stunden anfallende Schweröl aufnehmen kann.Since the shut-off device 123 is open, the heavy oil flows from the separating tank 286 into the collecting tank 118 and is stored there. The size of the collecting container 118 is preferably selected so that it can hold the heavy oil accumulating during an operating period of approximately 2 to 8 hours.

Ist der Sammelbehälter 118 weitgehend mit Schweröl angefüllt, so wird die Zufuhr von Halogenwasserstoffverbindungen enthaltendem Ausgangsmaterial in den Behälter 254 unterbrochen. Die Pumpe 256 wird abgestellt, das Drossel- und Absperrorgan 258 sowie das Absperrorgan 123 werden geschlossen. Danach wird die Pumpe 126 in Betrieb genommen und das Drossel- und Absperrorgan 128 ausreichend geöffnet. Sollte das im Sammelbehälter 118 gespeicherte Schweröl nicht pumpfähig sein, so wird das Schweröl mit Hilfe der Heizung 130 bis zur Fließfähigkeit und Pumpfähigkeit erhitzt.If the collecting container 118 is largely filled with heavy oil, the supply of starting material containing hydrogen halide compounds into the container 254 is interrupted. The pump 256 is switched off, the throttle and shut-off device 258 and the shut-off device 123 are closed. The pump 126 is then started up and the throttle and shut-off device 128 is opened sufficiently. If the heavy oil stored in the collecting container 118 is not pumpable, the heavy oil is heated with the aid of the heater 130 until it is flowable and pumpable.

Beim jetzigen Betriebszustand wird anstelle des im Behälter 254 befindlichen Ausgangsmaterials das im Sammelbehälter 118 gespeicherte Schweröl dem Wirbelbett 216 zugeführt. Hier wird es unter den gleichen Bedingungen wie vorher das Ausgangsmaterial einer erneuten Pyrolyse unterworfen. Dies hat den Vorteil, daß Spuren oder Reste von Halogen- vorzugsweise Chlorkohlenwasserstoffverbin dungen, die während der Pyrolyse des Ausgangsmaterials durch die Zuschlagsstofe nicht vollständig gebunden wurden und in das Schweröl gelangten, jetzt gebunden werden. Das im Pyrolysereaktor gebildete Pyrolysegas wird, wie im Zusammenhang mit Figur 1 beschrieben, durch die Kühlstufen 280 und 300 geführt. Hierbei fällt in der Kühlstufe 280 ein von Halogenwasserstoffverbindungen zumindest weitgehend freies, nachgereinigtes Schweröl an. Dies trifft insbesondere dann zu, wenn das Schweröl mehrmals, vorteilhaft 3 bis 5 mal, in der Pyrolyseanlage umläuft und daher mehrfach pyrolysiert wird. Das nachgereinigte Schweröl wird durch die Leitung 292 dem Abscheidebehälter 286 entnommen und einer Weiterverwendung zugeführt. Gleichzeitig fällt in der weiteren Kühlstufe 300 schadstofffreies, leichtsiedendes Pyrolyseöl und Pyrolysegas an, die wie im Beispiel nach Figur 1 verwendet werden.In the current operating state, instead of the starting material located in the container 254, the heavy oil stored in the collecting container 118 is fed to the fluidized bed 216. Here it is subjected to a further pyrolysis under the same conditions as the starting material. This has the advantage that traces or residues of halogen, preferably chlorinated hydrocarbon compound dung that was not fully bound by the aggregates during the pyrolysis of the starting material and got into the heavy oil, is now bound. The pyrolysis gas formed in the pyrolysis reactor is passed through the cooling stages 280 and 300, as described in connection with FIG. In the cooling stage 280, a heavy oil which is at least largely free of hydrogen halide compounds is obtained. This is especially true if the heavy oil circulates several times, advantageously 3 to 5 times, in the pyrolysis plant and is therefore pyrolysed several times. The cleaned heavy oil is withdrawn through the line 292 from the separating tank 286 and passed on for further use. At the same time, 300 further pollution-free, low-boiling pyrolysis oil and pyrolysis gas are obtained in the further cooling stage, which are used as in the example according to FIG. 1.

Ist das Schweröl des Sammelbehälters 118 aufgearbeitet, so wird das Absperr- und Drosselorgan 128 geschlossen, das Absperrorgan 123 und das Drossel- und Absperrorgan 258 geöffnet, die Pumpe 126 stillgelegt und die Pumpe 256 dagegen wieder in Betrieb genommen. Die Anlage ist jetzt wieder bereit, Halogenkohlenwasserstoffe enthaltendes Ausgangsmaterial zu verarbeiten und zwar so lange, bis der Sammelbehälter 118 wieder mit Schweröl gefüllt ist. Dann beginnt der vorbeschrieben Prozeß von neuem.If the heavy oil of the collecting container 118 has been worked up, the shut-off and throttle element 128 is closed, the shut-off element 123 and the throttle and shut-off element 258 are opened, the pump 126 is shut down and the pump 256 is started up again. The system is now ready to process starting material containing halogenated hydrocarbons until the collecting container 118 is filled with heavy oil again. Then the process described above begins again.

Der Anlage gemäß Figur 2, die gemäß vorstehender Beschreibung für die wechselweise Pyrolyse von Ausgangsmaterial oder Schweröl betrieben wird (diskontinuierliche Rückführung des Schweröls), läßt sich vorteilhaft auch für kontinuierliche Rückführung des Schweröls in das Wirbelbett oder für die alleinige Pyrolyse von überschüssigem Schweröl einsetzen.The plant according to FIG. 2, which is operated as described above for the alternate pyrolysis of starting material or heavy oil (discontinuous recirculation of the heavy oil), can advantageously also be used for continuous recirculation of the heavy oil into the fluidized bed or for the pyrolysis of excess heavy oil alone.

Für die Pyrolyse von Ausgangsmaterial wird dieses hierzu, genau wie im Zusammenhang mit Figur 2 erläutert, über den Behälter 254 in das Wirbelbett 216 eingebracht, dort in Anwesenheit des Zuschlagstoffes thermisch zersetzt und das entstandene Pyrolysegas in die Kühlstufe 280 zur Abscheidung des Schweröls geleitet. Bei geöffnetem Absperrorgan 123 fließt das Schweröl in den Sammelbehälter 118, wobei der Niveauregler 287 das für die Kühlung benötigte Schweröl im Raum 288 zurückhält. Da beim jetzigen Betriebszustand das Absperr- und Drosselorgan 128 geöffnet und die Pumpe 126 in Betrieb ist, wird das Schweröl kontinuierlich zur Rohrleitung 252 und somit in das Wirbelbett 216 zu erneuter Pyrolyse gefördert. Die Pyrolyse erfolgt hier entsprechend den Erläuterungen zu Figur 1, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird. Im vorliegenden Fall wird der Sammelbehälter 118 vom Schweröl lediglich durchströmt, es erfolgt keine Speicherung.For the pyrolysis of starting material, this is introduced into the fluidized bed 216 via the container 254, exactly as explained in connection with FIG. 2, thermally decomposed there in the presence of the additive, and the pyrolysis gas formed is passed into the cooling stage 280 for separating the heavy oil. When the shut-off device 123 is open, the heavy oil flows into the collecting container 118, the level regulator 287 retaining the heavy oil required for cooling in the space 288. Since the shut-off and throttling element 128 is open and the pump 126 is in operation in the current operating state, the heavy oil is continuously conveyed to the pipeline 252 and thus into the fluidized bed 216 for renewed pyrolysis. The pyrolysis takes place here in accordance with the explanations for FIG. 1, to which express reference is made. In the present case, heavy oil only flows through the collecting container 118, there is no storage.

Figur 3 zeigt eine Ausführungsvariante der Anlage gemäß Figur 2. Diese Ausführungsvariante ist für die zusätzliche Verwertung von halogenkohlenwasserstofffreiem Ausgangsmaterial vorgesehen. Als halogenwasserstofffreies Ausgangsmaterial sind in erster Linie schadstofffreies Ausgangsmaterial der eingangs genannten Art sowie einige Kunststoffe zu betrachten, die hier in Form von Kunststoffabfällen eingesetzt werden sollen.FIG. 3 shows an embodiment variant of the plant according to FIG. 2. This embodiment variant is intended for the additional utilization of starting material free from halogenated hydrocarbons. The main raw material to consider as a hydrogen halide is raw material of the type mentioned at the beginning, as well as some plastics that are to be used here in the form of plastic waste.

Die Bauteile der Figur 2, die in Figur 3 in identischer Form wiederkehren, sind mit Bezugsziffern versehen, die gegenüber Figur 2 um den Betrag 400 vergrößert sind.The components of FIG. 2, which recur in identical form in FIG. 3, are provided with reference numbers which are enlarged by the amount 400 compared to FIG.

Die Unterschiede der Anlage gemäß Figur 3 gegenüber der Anlage gemäß Figur 2 bestehen im wesentlichen darin, daß die Anlage gemäß Figur 3 zusätzlich mit einem zweiten Behälter 135 für flüssiges bis halbfestes halogenwasserstofffreies Ausgangsmaterial versehen ist. Der zweite Behälter 135 ist durch eine Leitung 137 mit eingefügter Pumpe 139 und nachgeschaltetem Absperr- und Drosselorgan 141 mit der Rohrleitung 652 verbunden, die vom Behälter 654 zum Wirbelbett 616 führt. Der Anschluß der Leitung 137 erfolgt hierbei stromab des Absperr- und Drosselorgans 658, das sich in der Rohrleitung 652 befindet. Der geschlossene zweite Behälter 135 ist genauso mit einer Heizung 143 versehen wie der Behälter 654.The differences between the plant according to FIG. 3 and the plant according to FIG. 2 essentially consist in the fact that the plant according to FIG. 3 is additionally provided with a second container 135 for liquid to semi-solid starting material free from halogen hydrogen. The second container 135 is connected by a line 137 with an inserted pump 139 and a downstream shut-off and throttle element 141 to the pipeline 652, which leads from the container 654 to the fluidized bed 616. The line 137 is connected downstream of the shut-off and throttle element 658, which is located in the pipeline 652. The closed second container 135 is provided with a heater 143 just like the container 654.

Während jener Betriebsweise der Anlage gemäß Figur 3, in der Schweröl aus dem Sammelbehälter 518 in das Wirbelbett 616 zur pyrolytischen Zersetzung eingebracht wird - diese Betriebsweise ist im Zusammenhang mit Figur 2 näher erläutert worden - und kein halogenkohlenwasserstoffhaltiges Ausgangsmaterial verarbeitet wird, wird jetzt zusätzlich halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial in das Wirbelbett 616 eingebracht.During the operating mode of the plant according to FIG. 3, in which heavy oil is introduced from the collecting container 518 into the fluidized bed 616 for pyrolytic decomposition - this operating mode has been explained in more detail in connection with FIG. 2 - and no starting material containing halogenated hydrocarbons is processed, additional starting material free of halogenated hydrocarbons is now used introduced into the fluidized bed 616.

Hierzu wird das halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial in Richtung des Pfeiles 145 in den zweiten Behälter 135 eingebracht und durch die Heizung 143 in pumpfähigen Zustand versetzt. Hierbei ist vorausgesetzt, daß sich das Ausgangsmaterial durch Erhitzung in den pumpfähigen Zustand bringen läßt. Vorzugsweise besteht dieses Ausgangsmaterial aus Altöl oder halbfesten bis festen ölähnlichen Produkten. Dieses halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial strömt nun unter dem Einfluß der Pumpe 139 durch die Leitung 137 bei geöffnetem Absperr- und Drosselorgan 131 zur Rohrleitung 652 und vermischt sich dort mit dem schadstoffhaltigen Schweröl, das aus dem Sammelbehälter 518 durch die Leitung 524 zur Rohrleitung 652 gefördert wird. Dieses Gemisch wird nun in das Wirbelbett 616 eingeführt und der Pyrolyse unterworfen, wobei die Spuren oder Reste von Halogenkohlenwasserstoffverbindungen, die sich noch im schadstoffhaltigen Schweröl befinden, chemisch gebunden werden. Dies geschieht mit Hilfe der weiter oben genannten Zuschlagstoffe, die aus dem Speicherbehälter 620 in das Wirbelbett 616 eingeführt werden. Da das Ausgangsmaterial aus dem Behälter 135 frei ist von Halogenkohlenwasserstoffverbindungen, konzentriert sich die Schadstoffbindung auf jene Halogenkohlenwasserstoffe, die im Schweröl des Sammelbehälters 518 vorhanden sind. Diese im Wirbelbett gasförmigen Halogenkohlenwasserstoffe werden jetzt durch den Zuschlagstoff weitgehend zu deponiefähigem, ungiftigen Rückstand gebunden und durch die Austragleitung 632 aus dem Pyrolysereaktor entfernt. Die entstandenen Pyrolysegase sind daher praktisch frei von Halogenwasserstoffgasen und werden dann in der weiter oben beschriebenen Weise den Kühlstufen 680 und 700 zugeführt. Hierbei fällt im Abscheidebehälter 686 jetzt ein Schweröl an, das weitgehend frei ist von Verunreinigungen durch Halogenkohlenwasserstoffe und das als schadstoffarmes Schweröl bezeichnet wird. Dieses pyrolytisch gereinigte, schadstoffarme Schweröl wird dann durch die Leitung 692 aus dem Abscheidebehälter 686 abgezogen und einer weiteren Verwertung zugeführt. Vorteilhaft wird das Schweröl mehrmals einer Pyrolyse unterworfen.For this purpose, the halogen-free hydrocarbon starting material is introduced into the second container 135 in the direction of the arrow 145 and is brought into a pumpable state by the heater 143. The prerequisite here is that the starting material can be brought into the pumpable state by heating. This starting material preferably consists of waste oil or semi-solid to solid oil-like products. This halogenated hydrocarbon-free starting material now flows under the influence of the pump 139 through the line 137 with the shut-off and throttle element 131 open to the line 652 and mixes there with the heavy oil containing pollutants, which is conveyed from the collecting container 518 through the line 524 to the pipeline 652. This mixture is now introduced into the fluidized bed 616 and subjected to pyrolysis, the traces or residues of halogenated hydrocarbon compounds which are still present in the polluting heavy oil being chemically bound. This is done with the help of the additives mentioned above, which are introduced from the storage container 620 into the fluidized bed 616. Because the feedstock from the container 135 is free of halogenated hydrocarbon compounds, the pollutant binding is concentrated on those halogenated hydrocarbons that are present in the heavy oil of the collecting container 518. These halogenated hydrocarbons, which are gaseous in the fluidized bed, are now largely bound to the landfill-compatible, non-toxic residue by the additive and removed from the pyrolysis reactor by the discharge line 632. The pyrolysis gases formed are therefore practically free of hydrogen halide gases and are then fed to cooling stages 680 and 700 in the manner described above. A heavy oil is now produced in the separating container 686, which is largely free from contamination by halogenated hydrocarbons and which is referred to as a low-pollutant heavy oil. This pyrolytically cleaned, low-pollutant heavy oil is then drawn off from the separating container 686 through the line 692 and fed to a further utilization. The heavy oil is advantageously subjected to pyrolysis several times.

Wie sich aus Vorstehendem ergibt, besitzt das vorbeschriebene Verfahren den wesentlichen Vorteil, daß außer einer pyrolytischen Aufarbeitung des schadstoffhaltigen Schweröles das in der Kühlstufe 680 bei der Pyrolyse von Halogenkohlenwasserstoffverbindungen enthaltendem Aus gangsmaterial anfällt, gleichzeitig noch Ausgangsmaterial verarbeitet wird, das frei ist von Halogenwasserstoffverbindungen. Durch diese Maßnahme wird die Einsatzfähigkeit, Ausnutzung und Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens erheblich gesteigert.As can be seen from the foregoing, the process described above has the essential advantage that, in addition to pyrolytic work-up of the pollutant-containing heavy oil, the off in cooling stage 680 in the pyrolysis of halogenated hydrocarbon compounds initial material is obtained, at the same time raw material is processed that is free of hydrogen halide compounds. This measure considerably increases the usability, utilization and economy of the method according to the invention.

Figur 4 zeigt das Detail IV der Figur 3 als Ausführungsvariante. Die in Figur 4 identisch wiederkehrenden Einzelteile der Figur 3 sind mit Bezugsziffern versehen, die gegenüber Figur 3 um den Betrag 100 vergrößert sind.Figure 4 shows the detail IV of Figure 3 as a variant. The individual parts of FIG. 3 that recur identically in FIG. 4 are provided with reference numerals, which are enlarged by an amount of 100 compared to FIG.

Während bei der Pyrolyseanlage gemäß Figur 3 das halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial in flüssiger Form aus dem zweiten Behälter 135 in den Pyrolysereaktor eingebracht wird, ist bei der Pyrolyseanlage gemäß Figur 4 anstelle des zweiten Behälters 135 samt Leitung 137 eine Eintragvorrichtung 147 vorgesehen, durch die festes, halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial in das Wirbelbett 716 eingebracht wird. Die Eintragvorrichtung 147 weist eine horizontal angeordnete Eintragschnecke 149 auf, die durch einen Motor 151 angetrieben wird. Die Eintragschnecke ist mit einer nicht dargestellten Einlaßschleuse und einem angedeuteten Trichter 153 versehen, in den das feste, kleinstückige halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial eingefüllt und dann durch die Eintragschnecke in fester Form in das Wirbelbett 716 eingetragen wird. Das schadstoffhaltige Schweröl wird in diesem Betriebszustand der Anlage, genau wie im Ausführungsbeispiel gemäß Figur 3, in pumpfähigem Zustand durch die Leitung 624 in das Wirbelbett 716 eingebracht und dort mit Hilfe der Düse 753 versprüht. Gleichzeitig wird durch die Eintragvorrichtung 147 das feste halogenkohlenwasserstofffreie Ausgangsmaterial in das Wirbelbett 716 eingebracht, so daß beides gleichzeitig pyrolysiert wird. Im übrigen verläuft der Betrieb der Pyrolyseanlage gemäß Figur 4 genauso, wie es weiter oben erläutert wurde, so daß für den Fachmann keine weiteren Erläuterungen erforderlich sind.While in the pyrolysis plant according to FIG. 3 the halogenated hydrocarbon-free starting material is introduced in liquid form from the second container 135 into the pyrolysis reactor, in the pyrolysis plant according to FIG. 4 an insertion device 147 is provided instead of the second container 135 together with line 137, through which solid, halogenated hydrocarbon-free starting material is introduced into the fluidized bed 716. The entry device 147 has a horizontally arranged entry screw 149 which is driven by a motor 151. The feed screw is provided with an inlet lock (not shown) and an indicated funnel 153, into which the solid, small-sized halogenated hydrocarbon-free starting material is poured and then introduced into the fluidized bed 716 in solid form by the feed screw. In this operating state of the plant, exactly as in the exemplary embodiment according to FIG. 3, the pollutant-containing heavy oil is introduced in a pumpable state through line 624 into fluidized bed 716 and is sprayed there with the aid of nozzle 753. At the same time, the input device 147 introduces the solid, halogen-free hydrocarbon starting material into the fluidized bed 716, so that both are simultaneously pyrolyzed. Otherwise, the operation of the pyrolysis plant according to FIG. 4 proceeds exactly as it was explained above, so that no further explanations are required for the person skilled in the art.

Als halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial für den Betrieb der Pyrolyseanlage gemäß Figur 3 dienen in erster Linie Altöle, Ölschlämme und dergleichen, die schadstofffrei sind. Die Pyrolyseanlage gemäß Figur 4 ist geeignet für die Verarbeitung von festem, kleinstükkigem halogenkohlenwasserstofffreien Ausgangsmaterial, das nicht oder nur sehr schwer in pumpfähigem Zustand gebracht werden kann. Als solches Material sind manche Kunststoffe zu betrachten.The main raw material used for the operation of the pyrolysis plant according to FIG. 3 is halogenated hydrocarbon-free, waste oils, oil sludges and the like which are free of pollutants. The pyrolysis plant according to FIG. 4 is suitable for the processing of solid, small pieces of halogenated hydrocarbon-free starting material which cannot be brought into the pumpable state or only with great difficulty. Some plastics can be considered as such a material.

Die Einsatzfähigkeit einer Pyrolyseanlage gemäß Figur 3 wird noch erweitert, wenn diese zusätzlich mit einer Eintragvorrichtung 147 gemäß Figur 4 ausgerüstet wird. Dann läßt sich wahlweise flüssiges oder festes halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial zusammen mit Schweröl in einer einzigen Pyrolyseanlage verarbeiten. Zudem ist es möglich, festes und flüssiges halogenkohlenwasserstofffreies Ausgangsmaterial gleichzeitig aufzuarbeiten. Eine solche Anlage ist auch für die alleinige Aufarbeitung von Halogenkohlenwasserstoffe enthaltendem Ausgangsmaterial geeignet. Diese Ausführungsvariante ist in der Zeichnung nicht besonders dargestellt.
The usability of a pyrolysis plant according to FIG. 3 is further expanded if it is additionally equipped with an entry device 147 according to FIG. 4. Then either liquid or solid halogenated hydrocarbon-free starting material can be processed together with heavy oil in a single pyrolysis plant. It is also possible to process solid and liquid halogenated hydrocarbon-free starting material at the same time. Such a system is also suitable for the sole work-up of starting material containing halogenated hydrocarbons. This variant is not shown in the drawing.

Für die Dosierung der Zuschlagstoffe gelten folgende Richtwerte:

Zur chemischen Bindung von 1 kg gasförmigem Chlorwasserstoff (HCl) im Wirbelbett sind jeweils mindestens erforderlich 0,56 kg MgO; 0,78 kg CaO; 1,4 kg CaCO₃; 2,5 kg Dolomit oder 1,1 kg NaOH.
Für die chemische Bindung von 1 kg gasförmigem Schwefelwasserstoff (H₂S)im Wirbelbett sind jeweils mindestens erfoderlich 1,2 kg MgO; 1,7 kg CaO; 3,0 kg CaCO₃; 5,4 kg Dolomit oder 2,4 kg NaOH. Dies gilt, wenn im Wirbelbett zusätzlich entstandener Schwefelwasserstoff gebunden werden muß.
Die Zuschlagstoffe könnn einzeln verwendet werden, in vielen Fällen sind jedoch Gemische zweckmäßig.The following guidelines apply to the dosage of the additives:

For the chemical binding of 1 kg of gaseous hydrogen chloride (HCl) in the fluidized bed, at least 0.56 kg of MgO are required; 0.78 kg CaO; 1.4 kg CaCO₃; 2.5 kg dolomite or 1.1 kg NaOH.
For the chemical binding of 1 kg of gaseous hydrogen sulfide (H₂S) in the fluidized bed, at least 1.2 kg of MgO are required; 1.7 kg CaO; 3.0 kg CaCO₃; 5.4 kg dolomite or 2.4 kg NaOH. This applies if additional hydrogen sulfide formed in the fluidized bed has to be bound.
The additives can be used individually, but in many cases mixtures are advisable.

Claims

1. A process for utilizing halogenated hydrocarbons, in particular chlorinated hydrocarbons, containing starting material, in particular waste oil, oil distillation residue, oil sludge or the like, characterized in that the starting material containing halogenated hydrocarbons is introduced in a flowable state into an indirectly heated fluidized bed (16; 116) and in the presence of at least one basic aggregate is pyrolytically decomposed in a reducing atmosphere at a temperature of 400 to 900 ° Celsius, that the pyrolysis gas formed is passed through at least one cooling stage (80; 280;) and high-boiling hydrocarbon components are separated as heavy oil by partial condensation of the pyrolysis gas, and that the heavy oil is returned to the fluidized bed and subjected to pyrolysis again.

2. The method according to claim 1, characterized in that the remaining pyrolysis gas remaining after the separation of the heavy oil is fed to at least one further cooling stage and further hydrocarbon components are separated as light oil by condensation.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the heavy oil is continuously returned to the fluidized bed.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the heavy oil is stored, and that after the accumulation of a sufficient amount of heavy oil this is introduced into the fluidized bed (216) and pyrolysed in place of the starting material in a fluid state.

5. The method according to claim 4, characterized in that together with the heavy oil halogenated hydrocarbon-free starting material is introduced into the fluidized bed and pyrolysed.

6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that at least one metal oxide and / or a metal carbonate is used as the basic additive.

7. The method according to claim 6, characterized in that an oxide or hydroxide or a carbonate of the alkali or alkaline earth metals, preferably calcium oxide, calcium hydroxide or calcium carbonate, magnesium carbonate or calcium magnesium carbonate in the fluidized bed (16; 216 ) is introduced.

8. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that a fine-grained carrier material is used for the formation of the fluidized bed (16; 216), which is provided with the metal oxide or metal carbonate.

9. The method according to claim 8, characterized in that amorphous silicates, zeolites or ceramic material, preferably with a grain size of at most 0.5 to 10 mm, is used as the carrier material.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the fluidized bed (16; 216) is heated by gas-fired heating pipes (36; 236) and that pyrolysis gas obtained and freed from oil is preferably used as the heating gas in the pyrolysis.