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EP0000747A1 - Neue Organozinnhalogenide und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue Organozinnhalogenide und Verfahren zu deren Herstellung Download PDF

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EP0000747A1
EP0000747A1 EP7878100533A EP78100533A EP0000747A1 EP 0000747 A1 EP0000747 A1 EP 0000747A1 EP 7878100533 A EP7878100533 A EP 7878100533A EP 78100533 A EP78100533 A EP 78100533A EP 0000747 A1 EP0000747 A1 EP 0000747A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
radicals
radical
mixture
organotin halides
Prior art date
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Application number
EP7878100533A
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English (en)
French (fr)
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EP0000747B1 (de
Inventor
Helmut Dr. Korbanka
Franz Dr. Scheidl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Application granted granted Critical
Publication of EP0000747B1 publication Critical patent/EP0000747B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen

Definitions

  • the invention relates to new organotin halides and a process for their preparation.
  • organotin halides such as dibutyltin dichloride, monobutyltin trichloride or dioctyltin dichloride, are very complex and, for. T. dangerous and therefore expensive because they are based on the Grignard, aluminum alkyl or Wurtz synthesis.
  • tetraalkyl or tetraaryl compounds are prepared from alkyl or aryl chlorides and tin tetrachloride (Grignard, Wurtz) or from aluminum alkyls and tin tetrachloride, which are then converted into the desired tri-, di- and monoorganotin chlorides by comproportionation processes with tin tetrachloride.
  • organotin halides Another possibility for the production of organotin halides is to react metallic tin and hydrogen halide with activated olefins. These are olefins of the general formula in which B, C and D represent hydrogen or a hydrocarbon radical and radical A, but optionally also radical B, contains a carbonyl group adjacent to the olefinic double bond (DT-OS 2 607 178).
  • B, C and D represent hydrogen or a hydrocarbon radical and radical A, but optionally also radical B, contains a carbonyl group adjacent to the olefinic double bond (DT-OS 2 607 178).
  • the mixtures of organotin di- and trihalides which can be prepared in high yields by this process are contaminated in some cases, in particular when the reaction is carried out at higher temperatures, by polymers of the starting olefins formed in side reactions, and these side products cannot be separated off practically. If, during the further processing of the organotin halides on organotin stabilize
  • organotin halides can be prepared in the form of mixtures of di- and trihalides.
  • R 1 examples are -OH, -NH 2 , -Cl, -Br. -J, alkyl and arylamino radicals such as -NH (CH 3 ), O-alkyl radicals such as - OCH3 , -OC 2 H 5 , -OC 8 H 17 , -O-CH 2 -CH 2 -OH, -O-CH 2 -CH 2 -Cl, -O-CH 2 -CH 2 -O-CH 3 , -O-CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -OH, and o-aryl residues such as.
  • alkyl and arylamino radicals such as -NH (CH 3 ), O-alkyl radicals such as - OCH3 , -OC 2 H 5 , -OC 8 H 17 , -O-CH 2 -CH 2 -OH, -O-CH 2 -CH 2 -Cl, -O-CH 2
  • R 1 is an O-alkyl radical having 1 to 40, preferably 1 to 30 and in particular 1 to 20 carbon atoms and R 3 and R 4 are hydrogen
  • R 2 is the radical with the preferred range given for R above and X represents chlorine.
  • Preferred olefins are the esters of itaconic acid.
  • the reaction can be carried out without solvent or in e.g. Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or 1,2-dimethoxyethane, in esters such as ethyl acetate, in ketones such as acetone or ethyl methyl ketone, in alcohols such as methanol, ethanol and butanol, in aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, chlorobenzene, etc. ., in aliphatic hydrocarbons, such as petrol, chlorine-containing aliphatics such as chloroform and carbon tetrachloride, in water (as concentrated hydrochloric acid) or in an excess of olefin.
  • Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or 1,2-dimethoxyethane
  • esters such as ethyl acetate
  • ketones such as acetone or e
  • the hydrogen halide can be introduced into the reaction in gaseous form or as an aqueous solution, especially as a concentrated aqueous solution. Hydrogen chloride is preferred.
  • the metallic tin is suitable for implementation in any form, but is preferred because of its large, i.e. reactive surface is the powdered tin, but granulated tin can also be used.
  • the reaction can either be designed in such a way that the olefin, solvent and tin are introduced and hydrogen halide is introduced, or the olefin / solvent mixture is saturated with hydrogen halide and only then tin is added.
  • the reaction can be carried out at temperatures between 0 and Carry out 150 ° C, expediently you work between about 0 and 100, preferably at 20 to 80 ° C.
  • the oraganotin halides obtainable in the reaction are mixtures of di- and monoorganotin halides of the general formula (R) 2 SnHal 2 and (R) SnHal 3 , where the radical R is the general structure is attributable. Based on the analytical and spectroscopic data, the course of the reaction and the chemistry of these olefins, this structure is very likely.
  • the approximate ratio of the di to the mono compound can be calculated from the chlorine content of the reaction products, it varies widely and depends on the starting products and the process conditions (e.g. the solvent used and the rate of introduction of the hydrogen halide).
  • the proportion of monoorganotin trichloride (R) SnCl 3 in the reaction mixture is generally between 0.01 and 80% by weight, ie the ratio of diorganotin chloride to monoorganotin chloride is approximately 1: 0 to 1: 4.
  • the di- and trihalides can be separated by known methods, e.g. by fractional crystallization, possible, but in particular not necessary if the process products are further processed on tin stabilizers.
  • the new organotin halides are valuable intermediates that can be used, for example, for the synthesis of crop protection and pesticides and as starting products for the production of heat stabilizers suitable for plastics processing.
  • a 500 ml three-necked flask equipped with a stirring device, internal thermometer and a gas inlet tube was charged with 79 g (0.5 mol) dimethyl itaconate, 29.6 g (0.25 mol) tin powder and 150 ml diethyl ether.
  • a total of 36.5 g (1 mol) of dry, gaseous hydrogen chloride were introduced uniformly over the course of 2.5 hours with vigorous stirring and cooling at a temperature of 20 to 25 ° C.
  • the mixture was stirred at 20 to 25 ° C for a further 10 hours. After that there was no more tin.
  • the ether and the excess hydrogen chloride were then removed under a water jet vacuum.
  • reaction product is heated in sufficient toluene, a clear solution is formed, from which, on cooling, the connection of the structure in the form of white crystals of mp 144 to 146 ° C. fails.
  • Example 2 The procedure was as in Example 2; however at a temperature of 120 to 125 ° C.
  • the product of the process corresponded in all analysis values to that obtained in Example 2. It also contained no trace of polymethyl itaconate.
  • Example 2 the method described in Example 1 was used. 29.6 g (0.25 mol) of tin and 36.5 g (1 mol) of hydrogen chloride gas were always used.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

Es wird ein Gemisch von neuen Organozinnhalogeniden hergestellt die durch die allgemeinen Formeln <IMAGE> charakterisiert werden, in denen R¹ OH, Halogen, Amino, ein Alkyl- oder Arylaminorest, ein O-Alkylrest oder ein O-Arylrest ist, R² bis R<4> gleich oder verschieden sein können und die Bedeutung von O bis 2 Wasserstoffatomen sowie Alkylresten mit 1 bis 20 C-Atomen haben, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste eine -(CH2)n-?-R¹-Gruppe, in der n eine Zahl von 1 bis 15 ist, darstellt, X Für Chlor, Brom oder Jod steht und die sich in den beiden Gemischkomponenten I und II entsprechenden Reste R¹ bis R<4> und X stets gleich sind. Das Verfahren zur Herstellung diese Gemisches besteht darin, daß man ein Olefin der allgemeinen Formel <IMAGE> mit metallischem Zinn und wäßrigen oder gasförmigem Halogenwasserstoff, bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 150°C miteinander umsetzt. Die neuen Organozinnhalogenide stellen wertvolle Zwischenprodukte dar, die sich z.B. sur Synthese von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittelsn und als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Wärmestabilisatoren für die Kunststoffverarbeitung eignen.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Organozinnhalogenide und ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • Die bekannten technischen Verfahren zur Herstellung von Organozinnhalogeniden, wie Dibutylzinndichlorid, Monobutylzinntrichlorid oder Dioctylzinndichlorid sind sehr aufwendig sowie z. T. gefährlich und daher kostspielig, da sie auf der Grignard-, Aluminiumalkyl-oder Wurtz-Synthese basieren. Nach diesen Synthesen werden aus Alkyl- oder Arylchloriden und Zinntetrachlorid (Grignard, Wurtz) bzw. aus Aluminiumalkylen und Zinntetrachlorid Tetraalkyl- oder Tetraarylverbindungen hergestellt, die dann durch Komproportionierungsverfahren mit Zinntetrachlorid in die gewünschten Tri-, Di- und Monoorganozinnchloride überführt werden.
  • Weniger problematisch sind andere, auf metallischem Zinn basierende Verfahren. Nach dieser Direkt-Synthese setzt man Zinn mit Alkylhalogeniden zu Alkylzinnhalogeniden um. Die Darstellungsmethode hat jedoch verschiedene Nachteile, etwa die erforderlichen hohen Reaktionstemperaturen, insbesondere beim Einsatz von Alkylchloriden, und die Notwendigkeit der Verwendung von Katalysatoren wie N- und P-haltigen Verbindungen zusammen mit Jod- .verbindungen (DT-ASS 1 240 081 und 1 274 580), organischen Phosphiten (DT-OS 1 468 494), Ammonium-oder Phosphoniumverbindungen (DT-AS 1 277 255 und DT-OS 1 817 549), Gemischen aus metallischem Magnesium und Jod oder Alkyljodiden (US-PS 3 440 255) usf.
  • Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Organozinnhalogeniden besteht darin, metallisches Zinn und Halogenwasserstoff mit aktivierten Olefinen umzusetzen. Es sind dies Olefine der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    in der B, C und D für Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest stehen und der Rest A, gegebenenfalls aber auch noch der Rest B eine der olefinischen Doppelbindung benachbarte Carbonylgruppe enthält (DT-OS 2 607 178). Die nach diesem Verfahren in hohen Ausbeuten herstellbaren Mischungen aus Organozinndi- und-trihalogeniden sind jedoch in manchen Fällen, insbesondere wenn bei höheren Temperaturen umgesetzt wird, durch in Nebenreaktionen gebildete Polymere der Ausgangsolefine verunreinigt, und diese Nebenprodukte lassen sich praktisch nicht abtrennen. Wenn sie im Verlauf der Weiterverarbeitung der Organozinnhalogenide auf Organozinnstabilisatoren mit diesen in kunststoffmassen gelangen, führt dies zu im allgemeinen unerwünschten Trübungen der Massen.
  • Es wurde nun gefunden, daß bei Einsatz andersartiger Olefine, die zwar in Nachbarstellung zur olefinischen Doppelbindung ebenfalls eine Carbonylgruppe enthalten, jedoch zusätzlich durch mindestens eine, der Doppelbindung nicht benachbarte Carboxylatgruppe substituiert sind, überraschenderweise von Polymerisaten der betreffenden Olefine freie, bisher nicht beschriebene Organozinnhalogenide in Form von Mischungen aus Di- und Trihalogeniden herstellbar sind.
  • Die neuen Organozinnhalogenide besitzen die allgemeinen Formeln
    Figure imgb0002
    in denen
    • R OH, Halogen, NH2, ein Alkyle oder Arylaminorest, ein O-Alkylrest oder ein O-Arylrest ist, wobei die beiden letztgenannten Reste auch aryl- bzw. alkylsubstituiert sein können und sowohl als solche als auch in der aryl- bzw. alkylsubstituierten Form als zusätzliche Substituenten gegebenenfalls noch Halogen oder eine Hydroxyl-, Thioäther-, Äther-und/oder Carboxylgruppe tragen,
    • R2 bis R4 gleich oder verschieden sein können und die Bedeutung von 0 bis 2 Wasserstoffatomen sowie Alkylresten mit 1 bis 20 C-Atomen haben, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste eine
      Figure imgb0003
      -Gruppe, in der n eine Zahl von 1 bis 15 ist, darstellt,
    • X für Chlor, Brom oder Jod steht

    und die sich in den beiden Gemischkomponenten I und II entsprechenden Reste R1 bis R4 und X stets gleich sind.
  • Beispiele für R1 sind -OH, -NH2, -Cl, -Br. -J, Alkyl-und Arylaminoreste wie -NH(CH3),
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    O-Alkylreste wie -OCH3, -OC2H5, -OC8H17,
    Figure imgb0006
    -O-CH2-CH2-OH,
    Figure imgb0007
    -O-CH2-CH2-Cl, -O-CH2-CH2-O-CH3, -O-CH2-CH2-S-CH2-CH2-OH,
    Figure imgb0008
    und O-Arylreste wie.
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
  • Beispiele für R2 bis R4 sind mindestens ein Rest der Struktur
    Figure imgb0012
    mit n = 1 bis 15, z.B. -CH2-CO2H, -CH2-CO2CH3, -CH2-CH2-CO2-C8H17, -(CH2)11-CO2-CH2-CH2-O-C4H9,
    Figure imgb0013
    daneben Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Hexyl, Dodecyl, Octadecyl.
  • Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R1 ein O-Alkylrest mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R 3 und R 4 Wasserstoff ist, R2 den Rest
    Figure imgb0014
    mit dem für R vorstehend angegebenen Vorzugsbereich darstellt und X Chlor bedeutet.
  • Zur Herstellung der neuen Organozinnhalogenide geht man in der Weise vor, daß man metallisches Zinn und Halogenwasserstoff mit einem Olefin der allgemeinen Formel
    Figure imgb0015
    in der R1 bis R 4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, zur Reaktion bringt. Einige typische Vertreter geeigneter Olefine seien im folgenden aufgezählt:.
    Figure imgb0016
    Itaconsäuredimethylester 2-Methylenglutarsäuredibutylester
    Figure imgb0017
    Glutaconsäure-di-äthylester 2-Methylenadipinsäuxe-di-n-octylester
    Figure imgb0018
    Propylidenbernsteinsäure-di- Traumatinsäure propylester
    Figure imgb0019
    Tetradecen-1-dicarbonsäure- Teraconsäure-di-äthylester (1,14)
  • Bevorzugte Olefine sind die Ester der Itaconsäure.
  • Die Reaktion kann ohne Lösungsmittel oder in z.B. Äthern, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder 1,2-Dimethoxy-äthan, in Estern wie Äthylacetat, in Ketonen wie Aceton oder Äthylmethylketon, in Alkoholen, wie Methanol, Äthanol und Butanol, in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol usf., in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzinen, chlorhaltigen Aliphaten wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, in Wasser (als konz. Salzsäure) oder auch in einem Olefin-Uberschuß durchgeführt werden.
  • Der Halogenwasserstoff kann in Gasform oder als wäßrige Lösung, vor allem als konzentrierte wäßrige Lösung, in die Reaktion eingebracht werden. Bevorzugt ist Chlorwasserstoff.
  • Das metallische Zinn ist in jeglicher Form zur Umsetzung geeignet, bevorzugt ist jedoch aufgrund seiner großen, d.h. reaktiven Oberfläche das pulverförmige Zinn, jedoch ist auch granuliertes Zinn brauchbar.
  • Die Umsetzung kann entweder so gestaltet werden,.daß man das Olefin, Lösungsmittel und Zinn vorlegt und Halogenwasserstoff einbringt oder das Olefin/Lösungsmittelgemisch mit Halogenwasserstoff sättigt und erst dann Zinn zugibt.
  • Die Reaktion läßt sich bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C durchführen, zweckmäßigerweise arbeitet man zwischen etwa O und 100, vorzugsweise bei 20 bis 80°C.
  • Die bei der Umsetzung erhältlichen Oraganozinnhalogenide stellen Gemische aus Di- und Monoorganozinnhalogeniden der allgemeinen Formel (R)2SnHal2 und (R)SnHal3 dar, wobei dem.Rest R die allgemeine Struktur
    Figure imgb0020
    zuzuschreiben ist. Diese Struktur ist aufgrund der analytischen und spektroskopischen Daten, des Reaktionsverlaufs und der Chemie dieser Olefine als sehr wahrscheinlich anzusehen. Das ungefähre Verhältnis der Di- zur Monoverbindung kann aus den Chlorgehalten der Reaktionsprodukte rechnerisch ermittelt werden, es schwankt in weiten Bereichen und hängt von den Ausgangsprodukten und den Verfahrensbedingungen (z.B. vom verwendeten Lösungsmittel und der Einleitgeschwindigkeit des Halogenwasserstoffs) ab. Der Anteil an Monoorganozinntrichlorid (R)SnCl3 im Reaktionsgemisch liegt im allgemeinen zwischen 0,01 und 80 Gew.-%, d.h. das Verhältnis von Diorganozinnchlorid zu Monoorganozinnchlorid beträgt etwa 1 : O bis 1 : 4.
  • Eine Trennung der Di- und Trihalogenide ist nach bekannten Methoden, z.B. durch fraktionierte Kristallisation, möglich, jedoch insbesondere dann nicht erforderlich, wenn die Verfahrensprodukte auf Zinnstabilisatoren weiterverarbeitet werden.
  • Die neuen Organozinnhalogenide stellen wertvolle Zwischenprodukte dar, die sich z.B. zur Synthese von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln und als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Wärmestabilisatoren für die Kunststoffverarbeitung eignen.
    • 'Beispiele Beispiel 1
  • Ein mit Rühreinrichtung, Innenthermometer und einem Gaseinleitrohr ausgestatteter 500-ml-Dreihalskolben wurde mit 79 g (0,5 Mol) Itaconsäuredimethylester, 29,6 g (0,25 Mol) Zinnpulver und 150 ml Diäthyläther beschickt. Innerhalb von 2,5 Stunden wurden unter kräftigem Rühren und unter Kühlung bei einer Temperatur von 20 bis 25°C gleichmäßig insgesamt 36,5 g (1 Mol) trockener, gasförmiger Chlorwasserstoff eingeleitet. Man rührte bei 20 bis 25°C noch 10 Stunden weiter. Danach war kein Zinn mehr vorhanden. Anschließend zog man unter Wasserstrahlvakuum den Äther und den überschüssigen Chlorwasserstoff ab. Zurück blieb eine helle, hochviskose Flüssigkeit, die kein Zinn-II-chlorid enthielt.
    Figure imgb0021
    Berechnung des Anteiles an (R)2SnCl2 und (R)SnCl3 aus dem gefundenen Chlorgehalt. (R=
    Figure imgb0022
    ca. 59 % (R2)SnCl2 und ca. 41 % (R?SnCl3.
  • Aus den Chloranalysen ergibt sich weiterhin, daß praktisch kein Chlorwasserstoff an die Doppelbindung des Itaconsäuredimethylesters angelagert worden ist. Die gefundene Jodzahl beweist, daß praktisch kein Itaconsäureester mehr vorhanden ist.
  • Erhitzt man das Reaktionsprodukt in genügend Toluol, so entsteht eine klare Lösung, aus der beim Abkühlen die Verbindung der Struktur in Form von weißen Kristallen vom Smp. 144 bis 146°C ausfällt.
    Figure imgb0023
    • Beispiel 2
  • In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 197,5 g (1,25 Mol) Itaconsäuredimethylester und 29,6 g (0,25 Mol) Zinnpulver vorgelegt und auf 45°C erwärmt. Innerhalb von 4 Stunden wurden bei dieser Temperatur 36,5 g (1 Mol) Chlorwasserstoffgas gleichmäßig eingeleitet. Nach weiterem 4-stündigem Rühren bei 45°C war kein Zinn mehr vorhanden. Anschließend zog man den überschüssigen Chlorwasserstoff ab und destillierte bei einer Bad-Temperatur von 120°C und 10 Torr den Itaconsäuredimethylester-Uberschuß ab. Es blieb ein helles, viskoses, Zinn-II-chlorid-freies Produkt zurück, das auch keinerlei Polymere enthielt.
    Figure imgb0024
    • Beispiel 3
  • Es wurde wie in Beispiel 2 gearbeitet; jedoch bei einer Temperatur von 120 bis 125°C.
  • Das Verfahrensprodukt entsprach in allen Analysenwerten dem des nach Beispiel 2 erhaltenen. Es enthielt ebenfalls keine Spur von Polymethylitaconat.
    • Beispiel 4
  • In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 60,5 g (0,25 Mol) Itaconsäure-di-n-butylester, 14,8 g (0,125 Mol) Zinnpulver und 300 ml Toluol vorgelegt und auf 80°C erwärmt.
  • Bei dieser Temperatur wurden im Verlauf von sechs Stunden 24 1 Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Anschließend wurde 20 Stunden bei 80°C weitergerührt. Danach enthielt die Lösung nur mehr Spuren an Zinn. Nach der Aufarbeitung fiel eine helle, viskose Flüssigkeit als Reaktionsprodukt an.
    Figure imgb0025
    R=
    Figure imgb0026
    • Beispiel 5
  • In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 121 g (0,5 Mol) Itaconsäure-di-n-butylester, 29,6 g (0,25 Mol) Zinnpulver und 150 ml 1,4-Dioxan vorgelegt und auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde 5 Stunden lang gasförmiger Chlorwasserstoff (5 1/Std.) eingeleitet. Nach dieser Zeit war kein Zinn mehr vorhanden. Nach der Aufarbeitung blieb eine eine helle, viskose Flüssigkeit als Reaktionsprodukt zurück.
    Figure imgb0027
    • Beispiel 6
  • Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise wurden 128,0 g (0,5 Mol) 2-Methylenglutarsäure-di-n-butylester mit 29,6 g (0,25 Mol) Zinn und 36,5 g (1 Mol) Chlorwasserstoff umgesetzt.
    Figure imgb0028
    R=
    Figure imgb0029
    • Beispiel 7-
  • In einem mit Rühreinrichtung, Innenthermometer und Tropftrichter ausgestatteten 250-ml-Dreihalskolben wurden 60,5 g (0,25 Mol) Itaconsäure-di-n-butylester und 14,8 g (0,125 Mol) Zinnpulver vorgelegt. Bei einer Temperatur von etwa 20°C wurden innerhalb von 1 Stunde 29,6 g 37 %ige, wäßrige Salzsäure, entsprechend 10,95 g (0,3 Mol Chlorwasserstoff, zugetropft. Man rührte noch 10 Stunden bei Raumtemperatur weiter, extrahierte das von Zinnpulver-Resten nahezu freie Reaktionsgemisch mit 150 ml Toluol und trennte die Toluolphase ab. Bei 100°C/10 Torr wurde das Toluol abgezogen. Es blieb eine bräunliche Flüssigkeit als Rückstand zurück.
    Figure imgb0030
    • Beispiele 8 bis 14
  • Bei den in der folgenden Tabelle verzeichneten Beispielen wurde nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode gearbeitet. Es kamen stets 29,6 g (0,25 Mol) Zinn und 36,5 g (1 Mol) Chlorwasserstoffgas zum Einsatz.
    Figure imgb0031

Claims (4)

1. Gemisch von Organozinnhalogeniden, die durch die allgemeinen Formeln
Figure imgb0032
charakterisiert werden, in denen
R OH, Halogen, Amino, ein Alkyl- oder Arylaminorest, ein O-Alkylrest oder ein O-Arylrest ist, wobei die beiden letztgenannten Reste auch aryl- bzw. alkylsubstituiert sein können und sowohl als solche als auch in der aryl- bzw. alkylsubstituierten Form als zusätzliche Substituenten ggf. noch Halogen oder eine Hydroxyl-, Thioäther-, Äther- und/oder Carboxyl-Gruppe tragen,
R2 bis R4 gleich oder verschieden sein können und die Bedeutung von O bis 2 Wasserstoffatomen sowie Alkylresten mit 1 bis 20 C-Atomen haben, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste eine
Figure imgb0033
Gruppe, in der n eine Zahl von 1 bis 15 ist, darstellt,
X für Chlor, Brom oder Jod steht

und die sich in den beiden Gemischkomponenten I und II entsprechenden Reste R 1 bis R4 und X stets gleich sind.
2. Gemisch von Organozinnhalogeniden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den beiden Komponenten der Rest Reine O-Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen, der Rest R2 das Radikal
Figure imgb0034
mit R1 wie vorstehend angegeben und X ein Chloratom ist, und die Reste R und R4 Wasserstoff bedeuten.
3. Gemisch von Organozinnhalogeniden nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente I zu Komponente II 1 : 0,01 bis 1 : 4 beträgt.
4. Verfahren zur Herstellung der in den Ansprüchen 1 und 2 charakterisierten Gemische von Organozinnhalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Olefin der allgemeinen Formel
Figure imgb0035
in der die Reste R1 bis R4 die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung haben, mit metallischem Zinn und wäßrigem oder gasförmigem Halogenwasserstoff, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 150°C miteinander umsetzt.
EP78100533A 1977-08-09 1978-07-28 Neue Organozinnhalogenide und Verfahren zu deren Herstellung Expired EP0000747B1 (de)

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DE19772735757 DE2735757A1 (de) 1977-08-09 1977-08-09 Neue organozinnhalogenide und verfahren zu deren herstellung
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EP0000747A1 true EP0000747A1 (de) 1979-02-21
EP0000747B1 EP0000747B1 (de) 1980-06-25

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EP78100533A Expired EP0000747B1 (de) 1977-08-09 1978-07-28 Neue Organozinnhalogenide und Verfahren zu deren Herstellung

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EP (1) EP0000747B1 (de)
JP (1) JPS5430118A (de)
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