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EP0062365B1 - Process for the manufacture of components from a titanium-base alloy, the component obtained this way, and its use - Google Patents

Process for the manufacture of components from a titanium-base alloy, the component obtained this way, and its use Download PDF

Info

Publication number
EP0062365B1
EP0062365B1 EP82200313A EP82200313A EP0062365B1 EP 0062365 B1 EP0062365 B1 EP 0062365B1 EP 82200313 A EP82200313 A EP 82200313A EP 82200313 A EP82200313 A EP 82200313A EP 0062365 B1 EP0062365 B1 EP 0062365B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
temperature
phase
weight
titanium
alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP82200313A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0062365A1 (en
Inventor
Joachim Dr. Albrecht
Thomas Dr. Duerig
Dag Richter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BBC Brown Boveri AG Switzerland
Original Assignee
BBC Brown Boveri AG Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BBC Brown Boveri AG Switzerland filed Critical BBC Brown Boveri AG Switzerland
Publication of EP0062365A1 publication Critical patent/EP0062365A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0062365B1 publication Critical patent/EP0062365B1/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/006—Resulting in heat recoverable alloys with a memory effect

Definitions

  • the invention is based on a method for producing a component from a titanium alloy according to the preamble of claim 1 and a component according to the preamble of claim 11 and the use of a component according to the preamble of claim 18.
  • All these alloys have in common that they do not belong to a group of the generally available classic materials and generally have to be specially manufactured using more or less complex processes. The latter applies in particular to alloys to be produced by powder metallurgy.
  • the memory alloys that have been used technically up to now have in common that they are almost invariably relatively brittle. The lack of ductility places narrower limits on both their processability and their use or requires corresponding additional process steps that make the finished product more expensive.
  • the common alloys show a more or less large hysteresis for the two-way effect when passing through a temperature / path loop. This hysteresis - especially when it reaches considerable values - is not desirable for all applications.
  • Memory alloys based on Ni / Ti have a temperature M s of martensitic conversion of theoretically at most 80 ° C (practically usually not above 50 ° C), which is too low for many applications, especially in the field of electrical thermal switches.
  • such alloys are expensive, especially if one also takes into account the expensive manufacture of components.
  • the copper alloys belonging to the ⁇ -brass type such as Cu / Al / Ni, have a tensile strength that is too low for many practical applications with a maximum of 600 M Pa.
  • their M s temperature is strongly dependent on the accuracy of the composition - in particular the aluminum content - which makes their reproducibility difficult. Because it is the aluminum that, due to its high vapor pressure, leads to losses that are difficult to control and thus deviations from the target value analysis when the alloys melt.
  • the invention has for its object to provide a manufacturing method for a component made of a titanium alloy and a component and its use, which makes use of the martensitic conversion for the purpose of achieving a memory effect. There is also the task of characterizing the memory effect in its various manifestations and showing how it can be used in technology.
  • FIG. 1 shows a section of a schematic, subsumed phase diagram of a binary titanium alloy. It is a matter of the titanium side. The ordinate represents the temperature scale and at the same time corresponds to 100% Ti, ie 0% alloying element. The alloy element X is plotted on the abscissa in percent (for example% by weight). The solid curves divide the diagram into the a, (a + ß) and ß phase area. Two further curves M s and M d , shown in dashed lines, are related to the phase transition (martensite formation) occurring during quenching from the ⁇ region and are explained in more detail below. You meet the 0 ° C isotherm (abscissa) at points A and B.
  • Fig. 3 shows a diagram of the course of the shape change over the temperature for the one-way effect of a ⁇ -titanium alloy (in the present case Ti / 10V / 2Fe / 3AI).
  • a s is the temperature at the start of the transformation of the martensite (low-temperature phase) into the High temperature phase.
  • a F represents the corresponding temperature for the end of this phase transition.
  • the arrows indicate the direction of the deformation / temperature loop.
  • the dashed line denotes the pure thermal shrinkage of the workpiece after cooling to room temperature.
  • the diagram has a fundamental character and applies qualitatively to all mechanically unstable ⁇ -titanium alloys.
  • Fig. 5 shows the course of the change in shape over temperature for the irreversible isothermal effect of the alloy Ti / 1 0V / 2 Fe / 3Al.
  • the statements made under Fig. 3 also apply here.
  • an electrical switch is shown schematically in section, which uses coil springs as components.
  • 1 is a housing in which a support 2 is fastened, which supports the bearing 3 for the contact lever 4.
  • 5 each represent a fixed and 6 each a movable contact.
  • the contact lever 4 is held by the springs 7 and 8 in a previously selectable rest position. This can be the position shown (both contact points open) or another position (one contact point closed).
  • 7 is a coil spring made of a memory alloy. It can be designed both as a compression spring and a tension spring with or without tension.
  • 8 is a common coil spring, which can again act as a tension or compression spring with or without pretension. Depending on the intended version of 7 and 8 and the combination of these springs used, 8 counteracts the memory effect of 7 (return or counter spring) or supports it (auxiliary spring).
  • 9 shows a schematic perspective illustration of an electrical switch using a torsion bar.
  • 9 is a base plate on which a torsion bar 10 made of memory alloy is attached at right angles.
  • the latter in turn carries the switching arm 11 at its end, the mobility (pivoting range) of which is indicated by a double arrow.
  • It has a movable contact 6 at its end, which faces a fixed contact 5 which is fastened in the holder 12.
  • 10 to 13 show the process sequence in the production of a fixed and a releasable connection.
  • 14 each represents a pipe to be connected in longitudinal section.
  • 13 is a sleeve made of a memory alloy, the inside diameter of which in the initial state is opposite before expansion the pipe outside diameter has undersize.
  • 15 shows the sleeve during the expansion process by means of a ball 16.
  • FIG. 17 shows the sleeve after the shrinking process (one-way memory effect) over the pipes 14. This corresponds to the state of a firm pipe connection.
  • Fig. 13 shows the state after loosening (if necessary) the same connection.
  • 18 is the sleeve loosened again by the isothermal memory effect after the expansion process.
  • 19 represents a disk made of a memory alloy provided with a groove 20.
  • 21 is a hollow body made of ceramic material which engages in the groove 19 in a vacuum-tight manner.
  • the disc 22 provided with a conical backward rotation 23 is made of a memory alloy.
  • the hollow body 24 to be connected, made of metal, plastic or ceramic material, is indicated by dashed lines before assembly.
  • 25 represents a disk made of a memory alloy, which is offset on both sides and each has a cylindrical undercut 23. As indicated, the ends of the hollow bodies 24 can have various shapes. In the present case, the disc 25 serves both as a connecting element and as a partition.
  • 26 is a stepped hollow body made of memory alloy, which has the rear twists 23 and a central opening 27.
  • the hollow bodies 24 to be connected can be of different diameters and of course different materials.
  • this can be determined by first subjecting the beta titanium alloy to a thin sheet of a maximum thickness of 1 mm that is solution annealed above the ⁇ transition temperature and then quenched within a maximum of 10 s of cooling time in order to go through the difference between solution annealing temperature and 100 ° C in ice water becomes. After quenching, the material must have a maximum of 10% by volume of thermally induced martensite.
  • the alloy is characterized in that the ⁇ -phase converts to martensite (a ") upon subsequent mechanical deformation.
  • the maximum temperature at which mechanically induced martensite (a") can be determined after this deformation is defined as M d .
  • M s represents the temperature at which martensite begins to form.
  • M d has already been defined in more detail above.
  • a and B intersection of the M s and M d line with the 0 ° C tsotherm.
  • the mechanically stable ⁇ -titanium alloy in principle all alloy elements are suitable which have a stabilizing effect on the cubic, body-centered ⁇ phase. These are V, Al, Fe, Ni, Co, Mn, Cr, Mo, Zr, Nb, Sn, Cu, which can be used both individually and in combination. Certain concentration limits can be specified for these elements, which satisfy the above conditions, which can be derived from the thermodynamic equilibria. As a result, it is possible to mathematically express the alloy composition with the help of empirically determined relationships by a quadratic approximation.
  • the concentration limits, expressed in atomic percentages, of the alloying elements of the titanium alloy have the formula: are sufficient, where X; the concentration of the respective Gen elements means in atomic percent and the coefficients A ; and B ; are assigned to the respective element according to the following table:
  • Titanium alloys belonging to the binary type are particularly suitable and, in addition to titanium, also 14 to 20% by weight vanadium or 4 to 6% by weight iron or 6.5 to 9% by weight manganese or 13 to 19% by weight Contain molybdenum.
  • Further preferred alloys are those of the ternary type and, in addition to titanium, also 13 to 19% by weight vanadium plus 0.2 to 6% by weight aluminum or 4 to 6% by weight iron plus 0.2 to 6% by weight .-% aluminum or 1.5 to 2.3 wt .-% iron plus 10 to 14 wt .-% vanadium.
  • alloys which belong to the quaternary type and, in addition to titanium, also contain 9 to 11% by weight of vanadium plus 1.6 to 2.2% by weight of iron plus 2 to 4% by weight of aluminum.
  • the mechanically unstable ⁇ -titanium alloys defined and characterized above show three shape memory effects depending on the thermomechanical or mechanical pretreatment and depending on the temperature range. If tension is exerted on such an alloy by tension, pressure, shear or a combination of at least two of these operations in such a way that a primary permanent deformation is generated, the prerequisites for the setting of a memory effect are given. By heating the component to a temperature above A s following the deformation, the one-way effect initially occurs (see FIG. 3). With further heating up to AF , the effect that exists in a deformation opposite to the original direction of deformation has ended.
  • a s and A F thus indicate the temperature of the commencing or ending re-transformation of the martensite into the high-temperature phase.
  • mechanically unstable ⁇ -titanium alloys A s and A F are relatively high (in the area above 100 ° C), which opens up a new area of application. If the component is cooled from a temperature near A F to room temperature, the deformation achieved by the one-way effect remains. In this way, for example, fixed connections of components can be realized. If the primary permanent deformation is increased to a certain extent, then after subsequent heating, the one-way effect occurs again when crossing the section between A s and A F.
  • the material is now in the state where it shows a two-way effect (see FIG. 4).
  • the component undergoes a deformation which runs in the opposite direction to that of the one-way effect, and is therefore aligned with the originally applied permanent deformation.
  • this deformation with temperature takes place continuously and practically without hysteresis: the behavior of the material is therefore more similar to that of a bimetal.
  • the curve is not linear, but slightly curved, so that it appears concave towards the temperature axis. If a material pretreated in the usual way for the one-way effect is heated significantly above A F and kept at the temperature reached, a third effect, the isothermal memory effect, can be observed (see FIG. 5). The component deforms in the opposite direction to the one-way effect. In the case of the titanium alloy mentioned above, this effect was triggered at approx. 400 ° C. It is irreversible and can be attributed to the conversion of the martensitic ⁇ "phase into the stable a phase. The structure then essentially consists of the stable phases a and ⁇ . This effect can be used, for example, to construct a releasable shrink connection.
  • the temperature A s which has already been generally described above, is to be defined more precisely as a process engineering variable in the sense of this invention.
  • a s is to be understood as the temperature at which the primary permanent mechanical deformation previously applied is reduced.
  • Ag o is to be introduced as a further variable characteristic of the memory effects. This is to be understood as the temperature at which the structure of the component still contains a maximum of 10 vol.% Martensite after previous deformation and subsequent heating.
  • the workpiece must be heated to a temperature above A s after primary deformation.
  • the workpiece In the case of the isothermal effect, the workpiece must be heated to a temperature at which the stable a phase separates, and it must be kept at this temperature until at least 1% by volume of the original phase has Have converted phase.
  • the two-way effect If the two-way effect is to be used, the workpiece must be heated to a temperature above Ag o after primary deformation and then cooled to a temperature below A s .
  • the aforementioned conditions are the minimum conditions in order to achieve the said memory effects at all.
  • the optimal one-way effect is only obtained after heating to a temperature around A F.
  • heating to a temperature at least 50 ° C above the A F point is generally necessary.
  • the two-way effect can be achieved by heating to a temperature between A s and A F , the structure consisting partly of the a "phase and partly of the ⁇ phase.
  • Beta titanium alloys are generally made by double-arc melting with an consumable electrode.
  • the starting material is titanium sponge and corresponding master alloys.
  • the melting process takes place under vacuum or protective gas with a low hydrogen partial pressure.
  • To produce a component the components are mixed, melted and cast, and the workpiece obtained in this way is thermoformed and subjected to solution annealing in the temperature range at least in part of the stable ⁇ phase.
  • the workpiece is then quenched to room temperature and subjected to mechanical deformation and further thermal treatment.
  • Samples were made from the material in the delivery state, namely tensile samples according to FIG. 6, and hollow torsion samples according to FIG. 7.
  • the samples in the area of the ⁇ phase were solution-annealed at 850 ° C. for 60 min and then quenched to room temperature in moving water.
  • the heat treatment was either carried out in a vacuum oven or the samples were placed in an airtightly sealed quartz glass ampoule filled with protective gas. The glass ampoule breaks immediately when immersed in the quenching medium (water), thus allowing rapid quenching. Both during heat treatment under vacuum and when using the protective gas-filled ampoule, the samples were additionally wrapped loosely in zirconium foil in order to bind residual oxygen due to its high affinity for zirconium.
  • Example II Tensile and torsion specimens were made from the same material and by the same procedure as given in Example I.
  • a tensile test was stressed at room temperature to produce a permanent set of 3.7%.
  • the sample initially showed a one-way effect, i.e. there was a shrinkage in the longitudinal axis (qualitatively similar to FIG. 3).
  • After cooling to room temperature there was an expansion in the longitudinal direction.
  • the sample was then cyclically heated and cooled a few times. The corresponding expansion or contraction between room temperature and approx. 340 ° C was 0.4% (two-way effect).
  • a torsion bar (see FIG. 7) was produced from Ti / 10V / 2Fe / 3AI in accordance with Example I.
  • tensile specimens were worked out from Ti / 10V / 2Fe / 3Al and deformed as described there and heated to 300 ° C.
  • the one-way effect occurred in the form of a corresponding shrinkage in the longitudinal direction of the rod.
  • the samples were then heated to a temperature of 400 to 450 ° C. and held at this temperature for 100 minutes.
  • the test bars extended in the longitudinal direction from the values which were in the order of magnitude of 1 to 2%, depending on the primary deformation applied.
  • This irreversible isothermal effect which runs counter to the one-way effect, is shown qualitatively in FIG. 5. Elongation values from to rel. 50% (based on the primary permanent set applied) can be achieved.
  • a wire was produced from the material according to Example I and after the pretreatment specified there, and a coil spring 7 was wound therefrom.
  • This spring was then subjected to a treatment according to Example II or III in order to bring about the two-way effect in such a way that the spring 7, which is in the idle state at room temperature under a slight compressive preload, gradually contracts when the temperature rises.
  • the spring 7 made of memory alloy was assembled in an electrical switch according to FIG. 8 together with an ordinary compression spring 8. The current is passed through the spring 8. In the normal state, it causes no heating, so that the latter is practically at room temperature and is in equilibrium with the counter spring 8. In the event of overcurrent, the spring 7 is shortened due to heating and thus relieves the counter spring 8, so that the upper contacts 5/6 close and e.g. thereby triggering a main switch to interrupt the circuit.
  • all the reverse combinations of 7 and 8 can also be carried out, as described under FIG. 8.
  • a torsion bar according to FIG. 7 was produced from the material according to the example and after the pretreatment specified there. The latter was treated further in accordance with Example II or III in order to produce the two-way effect.
  • the prepared torsion bar 10 was now provided with a switching arm 11 and mounted on the base plate 9. All other components of the electrical switch result from the description of FIG. 9.
  • the torsion bar 10 can be directly flowed through by the current (direct heating) or tightly enclosed by an insulated heating coil (indirect heating).
  • the trigger mechanism is basically the same as that given in Example I.
  • the counter spring is omitted here. This construction is characterized by great simplicity.
  • the trigger temperature can be set within wide limits by suitable selection of the geometry of the switch (length of the switching arm and swivel range etc.).
  • a hollow cylindrical sleeve 13 of 20.25 mm inside and 26.25 mm outside diameter with 30 mm axial length was produced from Ti / 10V / 2Fe / 3AI. It served to connect two pipes 14 (metal, plastic, ceramic material) with an outer diameter of 20.6 mm.
  • the sleeve 13 was pretreated according to Example 1 (solution annealing, quenching). Thereupon, it was expanded by means of a polished steel ball 16 of 21 mm diameter by axially pushing it through (see arrow in FIG. 11) to an inner diameter of 20.79 mm. Now the pipes 14 were inserted axially symmetrically into the sleeve and the whole thing was heated to a temperature at A F (in the present case approx.
  • the heating of the sleeve 13 made of titanium alloy can be accomplished in a simple manner in any workshop and also outdoors or at the assembly site by means of a blowtorch, welding torch, etc., whereby simple means (tempering colors, temperature chalks, etc.) are sufficient for temperature monitoring.
  • the shrunk sleeve 17 (FIG. 12) is brought to a temperature of approx. AF plus 100 to 150 ° C., the irreversible isothermal memory effect occurring and the sleeve expanding (18 in FIG. 13). In this state, the tubes 14 can be pulled out of the sleeve 18. If the latter is to be used again, the process must be repeated from the beginning: solution annealing, quenching, pre-forming, etc.
  • the component can optionally have at least one of the effects described above, for example the shape of a simple or offset leaf spring or the shape of any torsion bar and that of a cylindrical or conical coil spring.
  • connection or termination elements e.g. Hollow bodies
  • the components made of memory alloy can have a wide variety of shapes, of which FIGS. 14 to 17 show only a selection.
  • the component can have the shape of a simple or stepped cylindrical, square, hexagonal or octagonal hollow body.
  • the component can be designed as a full or perforated, cylindrical or polygonal disk provided with a bead, offset on one or two sides.
  • the components made of mechanically unstable ß-titanium alloy can be used, for example, as temperature-dependent release elements in electrical switches, as temperature sensors in general, as fixed or detachable connecting sleeves for pipes and rods, and as fixed or detachable seals (disk or socket shape) for ceramic components.
  • Beta titanium alloys are also characterized by good hot and cold formability and machinability.
  • Ti / 10V / 2Fe / 3AI there is also a commercially available alloy, which means significant economic advantages over previous conventional memory alloys based on another alloy.

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Description

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung eines Bauteils aus einer Titanlegierung nach der Gattung des Anspruchs 1 sowie eines Bauteils nach der Gattung des Anspruchs 11 und der Verwendung eines Bauteils nach der Gattung des Anspruchs 18.The invention is based on a method for producing a component from a titanium alloy according to the preamble of claim 1 and a component according to the preamble of claim 11 and the use of a component according to the preamble of claim 18.

Es ist seit längerer Zeit bekannt, dass gewisse Legierungen einen sog. Gedächtniseffekt zeigen, d.h. eine Art Formerinnerungsvermögen besitzen. Unter ihnen haben vornehmlich zwei Hauptgruppen technische Bedeutung erlangt. Zur ersten gehören die Legierungen auf der Basis von Ni/Ti (z.B. Buehler, W.J., Cross, W. B.: ,,55 Nitinol, unique wire alloy with a memory. Wire J.", 2 [1969], S. 41-49) oder Ni/Ti/Cu, zur zweiten die kupferreichen oder nickelreichen Legierungen des β-Messingtyps auf der Basis von Cu/Zn/AI, Cu/AI, Cu/AI/Ni mit Ni/AI (z.B. US-PS Nrn. 3783037 und 4019925). Ein Formgedächtniseffekt ist ausserdem in einer 35% Niob enthaltenen supraleitenden Titanlegierung entdeckt und beschrieben worden (s. Baker, C.: "The shape memory effect in a titanium 35 wt-% niobium alloy. Metal Sci. J.", 5 [1971], S. 92-100).It has been known for a long time that certain alloys have a so-called memory effect, ie they have a kind of shape memory. Among them, two main groups have gained technical importance. The first includes alloys based on Ni / Ti (e.g. Buehler, WJ, Cross, WB: "55 Nitinol, unique wire alloy with a memory. Wire J.", 2 [1969], pp. 41-49) or Ni / Ti / Cu, secondly the copper-rich or nickel-rich alloys of the β-brass type based on Cu / Zn / AI, Cu / AI, Cu / AI / Ni with Ni / AI (e.g. US Pat. Nos. 3783037 and A shape memory effect has also been discovered and described in a superconducting titanium alloy containing 35% niobium (see Baker, C .: " The shape memory effect in a titanium 35 wt% niobium alloy. Metal Sci. J.", 5 [1971], pp. 92-100).

Allen diesen Legierungen ist gemeinsam, dass sie nicht einer Gruppe der allgemein verfügbaren klassischen Werkstoffe angehören und in der Regel nach mehr oder weniger aufwendigen Verfahren speziell hergestellt werden müssen. Letzteres gilt insbesondere für pulvermetallurgisch herzustellende Legierungen. Ausserdem ist den bis jetzt technisch angewendeten Gedächtnislegierungen gemeinsam, dass sie fast ausnahmslos verhältnismässig spröde sind. Der Mangel an Duktilität setzt sowohl ihrer Verarbeitbarkeit wie ihrer Verwendung engere Grenzen oder bedingt entsprechende, das Fertigprodukt verteuernde zusätzliche Verfahrensschritte. Die gebräuchlichen Legierungen zeigen für den Zweiwegeffekt eine mehr oder weniger grosse Hysteresis beim Durchlaufen einer Temperatur-/Weg-Schleife. Diese Hysteresis - vor allem wenn sie beträchtliche Werte erreicht - ist nicht für alle Anwendungsfälle erwünscht.All these alloys have in common that they do not belong to a group of the generally available classic materials and generally have to be specially manufactured using more or less complex processes. The latter applies in particular to alloys to be produced by powder metallurgy. In addition, the memory alloys that have been used technically up to now have in common that they are almost invariably relatively brittle. The lack of ductility places narrower limits on both their processability and their use or requires corresponding additional process steps that make the finished product more expensive. The common alloys show a more or less large hysteresis for the two-way effect when passing through a temperature / path loop. This hysteresis - especially when it reaches considerable values - is not desirable for all applications.

Gedächtnislegierungen auf der Basis von Ni/Ti weisen eine Temperatur Ms der martensitischen Umwandlung von theoretisch höchstens 80°C (praktisch meist nicht über 50°C) auf, welche für viele Anwendungen, vor allem im Gebiet elektrischer Thermoschalter, zu tief ist. Ausserdem sind solche Legierungen kostspielig, besonders wenn man noch die verteuernde Bauteilherstellung mitberücksichtigt.Memory alloys based on Ni / Ti have a temperature M s of martensitic conversion of theoretically at most 80 ° C (practically usually not above 50 ° C), which is too low for many applications, especially in the field of electrical thermal switches. In addition, such alloys are expensive, especially if one also takes into account the expensive manufacture of components.

Die dem β-Messingtypangehörenden Kupferlegierungen wie z.B. Cu/AI/Ni weisen mit höchstens 600 M Pa für viele praktische Anwendungen zu niedrige Zugfestigkeit auf. Zudem ist deren Ms-Temperatur stark von der Genauigkeit der Zusammensetzung - insbesondere vom Aluminiumgehalt -abhängig, was deren Reproduzierbarkeit erschwert. Denn es ist ja gerade das Aluminium, welches entsprechend seinem hohen Dampfdruck beim Erschmelzen der Legierungen zu schwer kontrollierbaren Verlusten und damit Abweichungen von der Sollwertanalyse führt.The copper alloys belonging to the β-brass type, such as Cu / Al / Ni, have a tensile strength that is too low for many practical applications with a maximum of 600 M Pa. In addition, their M s temperature is strongly dependent on the accuracy of the composition - in particular the aluminum content - which makes their reproducibility difficult. Because it is the aluminum that, due to its high vapor pressure, leads to losses that are difficult to control and thus deviations from the target value analysis when the alloys melt.

Es besteht daher ein Bedürfnis, das Gebiet der Anwendbarkeit der Gedächtniseffekte durch neue Auswahl bisher nicht in Betracht gezogener Legierungen sowie geeigneter materialspezifischer Verfahren und entsprechende Herstellung von Bauteilen zu erweitern.There is therefore a need to expand the field of applicability of the memory effects through a new selection of alloys not previously considered, as well as suitable material-specific processes and corresponding production of components.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herstellungsverfahren für ein Bauteil aus einer Titanlegierung sowie ein Bauteil und dessen Verwendung anzugeben, das von der Ausnutzung der martensitischen Umwandlung zwecks Erzielung eines Gedächtniseffektes Gebrauch macht. Es besteht ferner die Aufgabe, den Gedächtniseffekt in seinen verschiedenen Erscheinungsformen näher zu charakterisieren und seine Nutzbarmachung in der Technik aufzuzeigen.The invention has for its object to provide a manufacturing method for a component made of a titanium alloy and a component and its use, which makes use of the martensitic conversion for the purpose of achieving a memory effect. There is also the task of characterizing the memory effect in its various manifestations and showing how it can be used in technology.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch die Merkmale der Ansprüche 1, 11 und 18 gelöst.According to the invention, this object is achieved by the features of claims 1, 11 and 18.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden, durch Figuren erläuterten Ausführungsbeispiele beschrieben. Dabei zeigt:

  • Fig. 1 einen Ausschnitt aus einem schematischen Phasendiagramm einer binären Titanlegierung,
  • Fig. 2 den Verlauf der rückgewinnbaren Dehnung in Funktion der aufgebrachten bleibenden Dehnung für eine Titanlegierung,
  • Fig. 3 den Verlauf der Formänderung über der Temperatur für den Einwegeffekt,
  • Fig. 4 den Verlauf der Formänderung über der Temperatur für den Zweiwegeffekt,
  • Fig. 5 den Verlauf der Formänderung über der Temperatur für den isothermen Effekt,
  • Fig. 6 die Abmessungen eines Probestabes für Zugproben,
  • Fig. 7 die Abmessungen eines Probestabes für Torsionsproben,
  • Fig. 8 die schematische Schnittdarstellung eines elektrischen Schalters mit Schraubenfedern,
  • Fig. 9 die schematische perspektivische Darstellung eines elektrischen Schalters mit einem Torsionsstab,
  • Fig. 10 den Längsschnitt durch eine Schrumpfverbindung in der Ausgangslage,
  • Fig. 11 den Längsschnitt durch eine Schrumpfverbindung im Moment des Aufweitens,
  • Fig. 12 den Längsschnitt durch eine Schrumpfverbindung nach dem Zusammenbau,
  • Fig. 13 den Längsschnitt durch eine Schrumpfverbindung nach dem Lösen,
  • Fig. 14 den Längsschnitt durch eine Keramikdichtung,
  • Fig. 15 den Längsschnitt durch einen Hohlkörperabschluss vor dem Zusammenbau,
  • Fig. 16 den Längsschnitt durch eine Hohlkörperverbindung mit Trennwand vor dem Zusammenbau, und
  • Fig. 17 den Längsschnitt durch eine Hohlkörperverbindung mit verschiedenen Durchmessern.
The invention is described on the basis of the following exemplary embodiments explained by figures. It shows:
  • 1 shows a section of a schematic phase diagram of a binary titanium alloy,
  • 2 shows the course of the recoverable strain as a function of the applied permanent strain for a titanium alloy,
  • 3 shows the course of the change in shape over the temperature for the one-way effect,
  • 4 shows the course of the change in shape over temperature for the two-way effect,
  • 5 shows the course of the change in shape over the temperature for the isothermal effect,
  • 6 the dimensions of a test rod for tensile tests,
  • 7 shows the dimensions of a test rod for torsion samples,
  • 8 is a schematic sectional view of an electrical switch with coil springs,
  • 9 is a schematic perspective view of an electrical switch with a torsion bar,
  • 10 shows the longitudinal section through a shrink connection in the starting position,
  • 11 shows the longitudinal section through a shrink connection at the moment of expansion,
  • 12 shows the longitudinal section through a shrink connection after assembly,
  • 13 shows the longitudinal section through a shrink connection after loosening,
  • 14 shows the longitudinal section through a ceramic seal,
  • 15 shows the longitudinal section through a hollow body closure before assembly,
  • 16 shows the longitudinal section through a hollow body connection with a partition before assembly, and
  • 17 shows the longitudinal section through a hollow body connection with different diameters.

In Fig. 1 ist ein Ausschnitt aus einem schematischen, supponierten Phasendiagramm einer binären Titanlegierung dargestellt. Es handelt sich um die Titanseite. Die Ordinate stellt die Temperaturskala dar und entspricht gleichzeitig 100% Ti, d.h. 0% Legierungselement. Auf der Abszisse ist das Legierungselement X in Prozenten (beispielsweise Gew.-%) aufgetragen. Die ausgezogenen Kurven unterteilen das Diagramm in das a-, (a+ß)-und ß- Phasengebiet. Zwei weitere, gestrichelt gezeichnete Kurven Ms und Md stehen im Zusammenhang mit der beim Abschrecken aus dem β-Gebiet eintretenden Phasenumwandung (Martensitbildung) und werden weiter unten näher erläutert. Sie treffen die 0° C-Isotherme (Abszisse) in den Punkten A bzw. B. Errichtet man in B eine Senkrechte, so trifft sie die ß-Umwandlungslinie in C. Die durch C gezogene Isotherme schneidet die in A errichtete Senkrechte im Punkt D. Durch CD wird nach oben das Gebiet abgegrenzt, aus welchem die Titanlegierung abgeschreckt werden muss, um den gewünschten, für die Gedächtniseffekte erforderlichen Gefügezustand (sog. mechanisch instabile β-Titanlegierung) zu erhalten.1 shows a section of a schematic, subsumed phase diagram of a binary titanium alloy. It is a matter of the titanium side. The ordinate represents the temperature scale and at the same time corresponds to 100% Ti, ie 0% alloying element. The alloy element X is plotted on the abscissa in percent (for example% by weight). The solid curves divide the diagram into the a, (a + ß) and ß phase area. Two further curves M s and M d , shown in dashed lines, are related to the phase transition (martensite formation) occurring during quenching from the β region and are explained in more detail below. You meet the 0 ° C isotherm (abscissa) at points A and B. If you create a perpendicular in B, you meet the ß conversion line in C. The isotherm drawn by C intersects the vertical created in A at point D . By CD the area from which the titanium alloy must be quenched is delimited at the top in order to obtain the desired structural state (so-called mechanically unstable β-titanium alloy) required for the memory effects.

Fig. 2 zeigt ein Diagramm, in welchem der Verlauf der rückgewinnbaren Dehnung A s, (%) in Funktion der primär aufgebrachten bleibenden Dehnung s (%) als Kurve a für eine Titanlegierung dargestellt ist. Vergleichsweise ist die Linie b für ideale Rückgewinnung (100%) als 45°-Gerade eingezeichnet. Man stellt fest, dass bis zu bleibenden Dehnungen von über 2% beide Linien praktisch zusammenfallen, dass die maximale rückgewinnbare Dehnung ca. 3% beträgt, und dass eine bleibende primäre Verformung von über 6% keinen Gedächtniseffekt mehr zeitigt. Das Diagramm hat selbstverständlich grundsätzlichen Charakter und die Zahlenwerte sind für verschiedene Legierungen verschieden. Im vorliegenden Fall gilt es numerisch für eine Titanlegierung mit ca. 10 Gew.-% Vanadium, 2 Gew.-% Eisen und 3 Gew.-% Aluminium (Ti/10V/2Fe/3AI).2 shows a diagram in which the course of the recoverable strain A s, (%) as a function of the primary permanent strain s (%) is shown as curve a for a titanium alloy. For comparison, line b for ideal recovery (100%) is drawn as a 45 ° straight line. It is found that up to permanent strains of over 2%, both lines practically coincide, that the maximum recoverable stretch is approx. 3%, and that a permanent primary deformation of over 6% no longer has a memory effect. The diagram is of course of a fundamental nature and the numerical values are different for different alloys. In the present case it applies numerically to a titanium alloy with approx. 10% by weight vanadium, 2% by weight iron and 3% by weight aluminum (Ti / 10V / 2Fe / 3AI).

Fig. 3 stellt ein Diagramm des Verlaufs der Formänderung über die Temperatur für den Einwegeffekt einer β-Titanlegierung (im vorliegenden Fall Ti/10V/2Fe/3AI) dar. As ist die Temperatur des Beginns der Rückumwandlung des Martensits (Tieftemperaturphase) in die Hochtemperaturphase. AF stellt die entsprechende Temperatur für das Ende dieser Phasenumwandlung dar. Im vorliegenden Fall einer Verformung durch Zug, wobei eine bleibende Dehnung von 2,39% aufgebracht wurde, beträgt der rückgewinnbare Anteil A εI=1,94%. Die Pfeile geben den Richtungssinn der Verformungs-/Temperatur-Schleife an. Die gestrichelte Linie bezeichnet die reine thermische Schrumpfung des Werkstückes nach Abkühlung auf Raumtemperatur. Das Diagramm hat grundsätzlichen Charakter und gilt qualitativ für alle mechanisch instabilen β-Titanlegierungen.Fig. 3 shows a diagram of the course of the shape change over the temperature for the one-way effect of a β-titanium alloy (in the present case Ti / 10V / 2Fe / 3AI). A s is the temperature at the start of the transformation of the martensite (low-temperature phase) into the High temperature phase. A F represents the corresponding temperature for the end of this phase transition. In the present case, a deformation by tension, with a permanent elongation of 2.39% being applied, the recoverable proportion is A ε I = 1.94%. The arrows indicate the direction of the deformation / temperature loop. The dashed line denotes the pure thermal shrinkage of the workpiece after cooling to room temperature. The diagram has a fundamental character and applies qualitatively to all mechanically unstable β-titanium alloys.

In Fig. 4 ist der Verlauf der Formänderung über der Temperatur für eine Titanlegierung aufgezeichnet, die den Zweiwegeffekt zeigt. Die ursprüngliche bleibende Verformung durch Zug betrug hier εo = 3,7%, war also höher als für die Induzierung des Einwegeffektes. Die kontinuierlich mit der Temperatur verlaufende reversible Dehnung A εIII = 0,4% zeigt praktisch keine Hysteresis. Der Mechanismus ist von demjenigen der bekannten Ni/Ti-Legierungen verschieden. Das Material verhält sich grundsätzlich ähnlich wie ein Bimetallstreifen. Der Verlauf der Kurve ist im besagten Temperaturintervall zwischen Raumtemperatur und ca. 300°C leicht nach oben gekrümmt (konkav gegen die Temperaturachse hin). Über die Grundsätzlichkeit gilt das unter Fig. 3 Gesagte.4 shows the course of the change in shape over temperature for a titanium alloy, which shows the two-way effect. The original permanent deformation due to tension here was ε o = 3.7%, which was higher than for the induction of the one-way effect. The reversible strain A ε III = 0.4%, which runs continuously with the temperature, shows practically no hysteresis. The mechanism is different from that of the known Ni / Ti alloys. The material basically behaves like a bimetallic strip. The course of the curve is slightly curved upwards in the said temperature interval between room temperature and approx. 300 ° C (concave towards the temperature axis). The statements made under Fig. 3 apply to the principle.

Fig. 5 zeigt den Verlauf der Formänderung über der Temperatur für den irreversiblen isothermen Effekt der Legierung Ti/1 0V/2 Fe/3Al. Nach einer primären Verformung durch Zug (bleibende Dehnung s = 2,39%) wurde zunächst der Einwegeffekt von As bis AF durchlaufen, was die übliche Schrumpfung von A ε = 1,94% zur Folge hatte. Nach einer weiteren Erwärmung des Materials (im vorliegenden Fall auf ca. 400°C) stellt sich der in umgekehrter Richtung verlaufende isotherme Gedächtniseffekt ein, was hier gleichbedeutend mit einer Ausdehnung von A εII = 0,9% ist. Auch hier gilt das unter Fig. 3 Gesagte.Fig. 5 shows the course of the change in shape over temperature for the irreversible isothermal effect of the alloy Ti / 1 0V / 2 Fe / 3Al. After primary deformation by tension (permanent elongation s = 2.39%), the one-way effect was first run through from A s to A F , which resulted in the usual shrinkage of A ε = 1.94%. After further heating of the material (in the present case to approx. 400 ° C), the isothermal memory effect takes place in the opposite direction, which is equivalent to an expansion of A ε II = 0.9%. The statements made under Fig. 3 also apply here.

Fig. 6 und 7 zeigen je einen Probestab für Zug- bzw. Torsionsproben in den Längen- und Durchmesserabmessungen, was keiner weiteren Erklärungen bedarf. Demgemäss wurden die Torsionsversuche an hohlzylindrischen Probestäben durchgeführt.6 and 7 each show a test bar for tensile and torsion samples in the length and diameter dimensions, which requires no further explanation. Accordingly, the torsion tests were carried out on hollow cylindrical test bars.

In n Fig. 8 ist ein elektrischer Schalter schematisch im Schnitt dargestellt, welche Schraubenfedern als Bauelemente verwendet. 1 ist ein Gehäuse, in welchem eine Stütze 2 befestigt ist, die das Lager 3 für den Kontakthebel 4 trägt. 5 stellen je einen festen und 6 je einen beweglichen Kontakt dar. Der Kontakthebel 4 wird durch die Federn 7 und 8 in einer zuvor wählbaren Ruhelage gehalten. Dies kann die eingezeichnete Lage (beide Kontaktstellen offen) oder auch eine andere Lage (eine Kontaktstelle geschlossen) sein. 7 ist eine Schraubenfeder aus einer Gedächtnislegierung. Sie kann sowohl als Druck- wie als Zugfeder mit oder ohne Verspannung ausgebildetsein. 8 ist eine gewöhnliche Schraubenfeder, welche wieder als Zug-oder Druckfeder mit oder ohne Vorspannung wirken kann. Je nach der vorgesehenen Ausführung von 7 und 8 und der zur Anwendung kommenden Kombination dieser Federn wirkt 8 dem Gedächtniseffekt von 7 entgegen (Rückstell- oder Gegenfeder) oder unterstützt ihn (Hilfsfeder).In Fig. 8, an electrical switch is shown schematically in section, which uses coil springs as components. 1 is a housing in which a support 2 is fastened, which supports the bearing 3 for the contact lever 4. 5 each represent a fixed and 6 each a movable contact. The contact lever 4 is held by the springs 7 and 8 in a previously selectable rest position. This can be the position shown (both contact points open) or another position (one contact point closed). 7 is a coil spring made of a memory alloy. It can be designed both as a compression spring and a tension spring with or without tension. 8 is a common coil spring, which can again act as a tension or compression spring with or without pretension. Depending on the intended version of 7 and 8 and the combination of these springs used, 8 counteracts the memory effect of 7 (return or counter spring) or supports it (auxiliary spring).

Fig. 9 zeigt eine schematische perspektivische Darstellung eines elektrischen Schalters unter Verwendung eines Torsionsstabes. 9 ist eine Grundplatte, auf welcher rechtwinklig ein aus Gedächtnislegierung bestehender Torsionsstab 10 befestigt ist. Letzterer wiederum trägt an seinem Ende den Schaltarm 11, dessen Beweglichkeit (Schwenkbereich) durch einen Doppelpfeil angedeutet ist. Er besitzt an seinem Ende einen beweglichen Kontakt 6, der einem festen Kontakt 5 gegenübersteht, welcher im Halter 12 befestigt ist.9 shows a schematic perspective illustration of an electrical switch using a torsion bar. 9 is a base plate on which a torsion bar 10 made of memory alloy is attached at right angles. The latter in turn carries the switching arm 11 at its end, the mobility (pivoting range) of which is indicated by a double arrow. It has a movable contact 6 at its end, which faces a fixed contact 5 which is fastened in the holder 12.

Die Fig. 10 bis 13 zeigen den Verfahrensablauf bei der Herstellung einer festen wie einer lösbaren Verbindung. 14 stellt je ein zu verbindendes Rohr im Längsschnitt dar. 13 ist eine Muffe aus einer Gedächtnislegierung, deren Innendurchmesser im Ausgangszustand vor dem Aufweiten gegenüber dem Rohraussendurchmesser Untermass besitzt. 15 zeigt die Muffe während des Aufweitprozesses mittels einer Kugel 16. 17 stellt die Muffe nach dem Schrumpfprozess (Einweggedächtniseffekt) über den Rohren 14 dar. Dies entspricht dem Zustand einer festen Rohrverbindung. In Fig. 13 ist der Zustand nach dem Lösen (falls erforderlich) der gleichen Verbindung dargestellt. 18 ist die durch den isothermen Gedächtniseffekt wieder gelockerte Muffe nach dem Ausdehnungsprozess.10 to 13 show the process sequence in the production of a fixed and a releasable connection. 14 each represents a pipe to be connected in longitudinal section. 13 is a sleeve made of a memory alloy, the inside diameter of which in the initial state is opposite before expansion the pipe outside diameter has undersize. 15 shows the sleeve during the expansion process by means of a ball 16. FIG. 17 shows the sleeve after the shrinking process (one-way memory effect) over the pipes 14. This corresponds to the state of a firm pipe connection. Fig. 13 shows the state after loosening (if necessary) the same connection. 18 is the sleeve loosened again by the isothermal memory effect after the expansion process.

Die Fig. 14 bis 17 zeigen Ausführungsbeispiele von Dichtungen, Hohlkörperabschlüssen und Hohlkörperverbindungen. 19 stellt eine mit einer Nut 20 versehene Scheibe aus einer Gedächtnislegierung dar. 21 ist ein Hohlkörper aus Keramikmaterial, welcher in die Nut 19 vakuumdicht eingreift. Die mit einer konischen Hinterdrehung 23 versehene Scheibe 22 besteht aus einer Gedächtnislegierung. Der zu verbindende Hohlkörper 24 aus Metall, Kunststoff oder Keramikmaterial ist gestrichelt vor dem Zusammenbau angedeutet. 25 stellt eine beidseitig abgesetzte Scheibe aus einer Gedächtnislegierung dar, welche je eine zylindrische Hinterdrehung 23 aufweist. Die Enden der Hohlkörper 24 können, wie angedeutet, verschiedene Formen haben. In dem vorliegenden Fall dient die Scheibe 25 sowohl als Verbindungselement wie als Trennwand. 26 ist ein abgesetzter Hohlkörper aus Gedächtnislegierung, welcher die Hinterdrehungen 23 sowie eine zentrale Öffnung 27 aufweist. Die zu verbindenden Hohlkörper 24 können verschiedenen Durchmessers und selbstverständlich verschiedenen Materials sein.14 to 17 show exemplary embodiments of seals, hollow body endings and hollow body connections. 19 represents a disk made of a memory alloy provided with a groove 20. 21 is a hollow body made of ceramic material which engages in the groove 19 in a vacuum-tight manner. The disc 22 provided with a conical backward rotation 23 is made of a memory alloy. The hollow body 24 to be connected, made of metal, plastic or ceramic material, is indicated by dashed lines before assembly. 25 represents a disk made of a memory alloy, which is offset on both sides and each has a cylindrical undercut 23. As indicated, the ends of the hollow bodies 24 can have various shapes. In the present case, the disc 25 serves both as a connecting element and as a partition. 26 is a stepped hollow body made of memory alloy, which has the rear twists 23 and a central opening 27. The hollow bodies 24 to be connected can be of different diameters and of course different materials.

Unter den Titanlegierungen gibt es solche, die nach einer geeigneten thermischen und thermomechanischen Vorbehandlung Gedächtniseffekte zeigen. Der Zusammensetzungsbereich dieser Legierungen ist verhältnismässig eng begrenzt. Bedingung ist zunächst, dass sie im stabilen Ausgangszustand bei Raumtemperatur mindestens teilweise die kubisch-raumzentrierte ß-Phase enthalten. Reine a-Legierungen fallen somit aus. Das gleiche gilt für reine ß-Legierungen bei Raumtemperatur, da ja in jenem Gebiet keine Phasenumwandlung mehr stattfindet (ß-Phase stabil bis Raumtemperatur herunter). Praktisch müssen daher die Legierungen im Ausgangszustand bei Raumtemperatur in den heterogenen (a+ß)-Phasenraum hineinfallen. Eine weitere Einschränkung in der Zusammensetzung besteht nun darin, dass die Legierungen der Klasse der mechanisch instabilen β-Titanlegierungen (im Sinne dieser Erfindung) angehören müssen, welche grundsätzlich folgendermassen definiert sind:

  • Legierung, gekennzeichnet durch die Eigenschaft, dass ihre kubisch-raumzentrierte ß-Phase durch Aufbringen einer bleibenden Verformung mindestens teilweise in die spannungsinduzierte martensitische a"-Phase umgewandelt werden kann.
Among the titanium alloys there are those that show memory effects after a suitable thermal and thermomechanical pretreatment. The range of composition of these alloys is relatively narrow. The first condition is that they contain at least partially the body-centered ß-phase in the stable initial state at room temperature. Pure a alloys thus fail. The same applies to pure ß-alloys at room temperature, since phase transformation no longer takes place in that area (ß-phase stable down to room temperature). In practice, the alloys must therefore fall into the heterogeneous (a + ß) phase space at room temperature. A further restriction in the composition now consists in the fact that the alloys must belong to the class of mechanically unstable β-titanium alloys (in the sense of this invention), which are basically defined as follows:
  • Alloy, characterized by the property that its cubic, body-centered ß phase can be converted at least partially into the stress-induced martensitic a "phase by applying a permanent deformation.

Praktisch kann dies dadurch festgestellt werden, dass von der β-Titanlegierung ein dünnes Blech von maximal 1 mm Dicke zunächst einer Lösungsglühung oberhalb der β-Umwandlungstemperatur unterworfen und hierauf innerhalb höchstens 10 s Abkühlungszeit zum Durchlaufen der Differenz zwischen Lösungsglühtemperatur und 100°C in Eiswasser abgeschreckt wird. Nach dem Abschrecken darf das Material höchstens 10 Vol.-% thermisch induzierten Martensit aufweisen.In practice, this can be determined by first subjecting the beta titanium alloy to a thin sheet of a maximum thickness of 1 mm that is solution annealed above the β transition temperature and then quenched within a maximum of 10 s of cooling time in order to go through the difference between solution annealing temperature and 100 ° C in ice water becomes. After quenching, the material must have a maximum of 10% by volume of thermally induced martensite.

Weiterhin ist die Legierung dadurch gekennzeichnet, dass sich bei anschliessender mechanischer Verformung die β-Phase in Martensit (a") umwandelt. Die maximale Temmperatur, bei der nach dieser Verformung mechanisch induzierter Martensit (a") feststellbar ist, wird als Md definiert.Furthermore, the alloy is characterized in that the β-phase converts to martensite (a ") upon subsequent mechanical deformation. The maximum temperature at which mechanically induced martensite (a") can be determined after this deformation is defined as M d .

Im schematischen, supponierten Phasendiagramm Fig. 1 ist der Verlauf der Ms- und Md- Linie über der Temperatur eingezeichnet. Ms stellt dabei die Temperatur der beginnenden Martensitbildung dar. Md wurde schon oben näher definiert. Für die praktisch in Betracht fallenden Legierungen bei Raumtemperatur ergibt sich daher die Bedingung, dass ihre Zusammensetzung ungefähr in den Bereich zwischen A und B (Schnittpunkt der Ms- und Md-Linie mit der 0°C-tsotherme) fallen muss. Um die gewünschten Gedächtniseffekte voll zu erreichen, ist es wünschenswert, bei der nachfolgenden primären bleibenden Verformung möglichst viel spannungsinduzierten Martensit zu erzeugen. Dies wird dadurch erreicht, dass man das Bauteil zuvor aus einem Gebiet oberhalb der ß-Umwandlungslinie abschreckt, wie dies durch die rechts verlaufende strichpunktierte Vertikale mit Pfeil angedeutet ist. Mindestens aber sollte man aus einer der Isothermen CD entsprechenden Temperatur abschrecken, da beim Abschrecken von tiefer liegenden Temperaturen obige Bedingung nicht mehr erfüllt werden kann. Dies ist durch die links liegende strichpunktierte Vertikale mit Pfeil angedeutet. Im letzteren Fall verliert man dann allerdings einen durch das Hebelgesetz angezeigten kleinen Anteil an Material, das sich beim Übergang über die ß-Umwandlungslinie in die stabile a-Phase umwandelt und für den Gedächtniseffekt verlorengeht. Für den restlichen Anteil an β-Phase sind jedoch die Bedingungen für die nachfolgende Martensitbildung immer noch optimal.The course of the M s and M d line over temperature is shown in the schematic, subsumed phase diagram in FIG. 1. M s represents the temperature at which martensite begins to form. M d has already been defined in more detail above. For the alloys in question at room temperature, the condition therefore arises that their composition must fall approximately in the range between A and B (intersection of the M s and M d line with the 0 ° C tsotherm). In order to fully achieve the desired memory effects, it is desirable to generate as much stress-induced martensite as possible in the subsequent primary permanent deformation. This is achieved by quenching the component beforehand from an area above the ß conversion line, as indicated by the dash-dotted vertical line on the right with an arrow. At least one should be from one of the isotherms CD quench the corresponding temperature, since the above condition can no longer be met when quenching lower temperatures. This is indicated by the dash-dotted vertical on the left with an arrow. In the latter case, however, one then loses a small proportion of material indicated by the lever law, which converts into the stable a phase when the transition is made via the ß conversion line and is lost for the memory effect. However, the conditions for the subsequent formation of martensite are still optimal for the remaining portion of the β phase.

Nach der erfindungsgemässen Definition der mechanisch in stabilen β-Titanlegierung eignen sich prinzipiell alle Legierungselemente, welche stabilisierend auf die kubisch-raumzentrierte β-Phase wirken. Diese sind V, Al, Fe, Ni, Co, Mn, Cr, Mo, Zr, Nb, Sn, Cu, welche sowohl einzeln als auch in Kombination verwendet werden können. Für diese Elemente lassen sich gewisse Konzentrationsgrenzen angeben, welche den obigen Bedingungen genügen, die sich aus den thermodynamischen Gleichgewichten herleiten lassen. Demzufolge ist es möglich, die Legierungszusammensetzung mit Hilfe empirisch ermittelter Zusammenhänge durch eine quadratische Näherung mathematisch auszudrücken. Es muss die Bedingung erfüllt sein, dass die in Atomprozenten ausgedrückten Kontentrationsgrenzen der Legierungselemente der Titanlegierung der Formel:

Figure imgb0001
genügen, wobei X; die Konzentration des jeweiligen Elements in Atomprozent bedeutet und die Koeffizienten A; und B; dem jeweiligen Element gemäss nachfolgender Tabelle zugeordnet sind:
Figure imgb0002
 According to the definition according to the invention of the mechanically stable β-titanium alloy, in principle all alloy elements are suitable which have a stabilizing effect on the cubic, body-centered β phase. These are V, Al, Fe, Ni, Co, Mn, Cr, Mo, Zr, Nb, Sn, Cu, which can be used both individually and in combination. Certain concentration limits can be specified for these elements, which satisfy the above conditions, which can be derived from the thermodynamic equilibria. As a result, it is possible to mathematically express the alloy composition with the help of empirically determined relationships by a quadratic approximation. The condition must be met that the concentration limits, expressed in atomic percentages, of the alloying elements of the titanium alloy have the formula:
Figure imgb0001
 are sufficient, where X; the concentration of the respective Gen elements means in atomic percent and the coefficients A ; and B ; are assigned to the respective element according to the following table:
Figure imgb0002

Besonders geeignet sind Titanlegierungen, die dem binären Typus angehören und neben Titan noch 14 bis 20 Gew.-% Vanadium oder 4 bis 6 Gew.-% Eisen oder 6,5 bis 9 Gew.-% Mangan oder 13 bis 19 Gew.-% Molybdän enthalten.Titanium alloys belonging to the binary type are particularly suitable and, in addition to titanium, also 14 to 20% by weight vanadium or 4 to 6% by weight iron or 6.5 to 9% by weight manganese or 13 to 19% by weight Contain molybdenum.

Weitere bevorzugte Legierungen sind solche, die dem ternären Typus angehören und neben Titan noch 13 bis 19 Gew.-% Vanadium plus 0,2 bis 6 Gew.-% Aluminium oder 4 bis 6 Gew.-% Eisen plus 0,2 bis 6 Gew.-% Aluminium oder 1,5 bis 2,3 Gew.-% Eisen plus 10 bis 14 Gew.-% Vanadium enthalten.Further preferred alloys are those of the ternary type and, in addition to titanium, also 13 to 19% by weight vanadium plus 0.2 to 6% by weight aluminum or 4 to 6% by weight iron plus 0.2 to 6% by weight .-% aluminum or 1.5 to 2.3 wt .-% iron plus 10 to 14 wt .-% vanadium.

Ferner gibt es eine Gruppe von Legierungen, die dem quaternären Typus angehören und neben Titan noch 9 bis 11 Gew.-% Vanadium plus 1,6 bis 2,2 Gew.-% Eisen plus 2 bis 4 Gew.-% Aluminium enthalten.There is also a group of alloys which belong to the quaternary type and, in addition to titanium, also contain 9 to 11% by weight of vanadium plus 1.6 to 2.2% by weight of iron plus 2 to 4% by weight of aluminum.

Die oben definierten und näher gekennzeichneten, mechanisch instabilen β-Titanlegierungen (im Sinne dieser Erfindung) zeigen drei Formgedächtniseffekte je nach thermomechanischer oder mechanischer Vorbehandlung und je nach Temperaturbereich. Wird auf eine derartige Legierung eine Spannung durch Zug, Druck, Scherung oder eine Kombination von mindestens zwei dieser Operationen derart ausgeübt, dass eine primäre bleibende Verformung erzeugt wird, so sind die Voraussetzungen für die Einstellung eines Gedächtniseffekts gegeben. Durch eine an die Verformung anschliessende Erwärmung des Bauteils auf eine Temperatur oberhalb As stellt sich zunächst der Einwegeffekt ein (s. Fig. 3). Bei weiterer Erwärmung bis AF ist der Effekt, der in einer der ursprünglichen Verformungsrichtung entgegengesetzten Verformung besteht, beendet. As und AF geben also die Temperatur der beginnenden bzw. beendeten Rückumwandlung des Martensits in die Hochtemperaturphase an. Im Gegensatz zu herkömmlichen Gedächtnislegierungen liegen bei mechanisch instabilen β-Titanlegierungen As und AF verhältnismässig hoch (im Gebiet oberhalb 100°C), was ein neues Verwendungsgebiet erschliesst. Wird das Bauteil von einer Temperatur in der Nähe von AF auf Raumtemperatur abgekühlt, so bleibt die durch den Einwegeffekt erzielte Verformung bestehen. Auf diese Weise lassen sich z.B. feste Verbindungen von Bauelementen verwirklichen. Wird die primäre bleibende Verformung über ein gewisses Mass hinaus erhöht, so stellt sich nach darauffolgender Erwärmung zunächst wieder der Einwegeffekt beim Durchlaufen der Strecke zwischen As und AF ein. Wird nun noch etwas über AF hinaus erwärmt, so befindet sich das Material nun im Zustand, wo es einen Zweiwegeffektzeigt (s. Fig. 4). Bei der Abkühlung aus einem Temperaturbereich von ca. 300 bis 350°C herunter auf Raumtemperatur erleidet das Bauteil eine Verformung, welche in entgegengesetzter Richtung zu derjenigen des Einwegeffekts verläuft, somit der ursprünglich aufgebrachten bleibenden Verformung gleichgerichtet ist. Im Gegensatz zu den herkömmlichen Gedächtnislegierungen des Ni/Ti- und ß-Messingtyps erfolgt diese Verformung mit der Temperatur kontinuierlich und praktisch hysteresisfrei: Das Verhalten des Materials hat also eher Ähnlichkeit mit demjenigen eines Bimetalls. Im vorliegenden Fall von Ti/10 V/2 Fe/3Al ist die Kurve nicht linear, sondern leicht gekrümmt, so dass sie gegen die Temperaturachse hin konkav erscheint. Wird ein in üblicher Weise für den Einwegeffekt vorbehandeltes Material wesentlich über AF hinaus erwärmt und auf der erreichten Temperatur gehalten, so kann ein dritter Effekt, der isotherme Gedächtniseffekt beobachtet werden (s. Fig. 5). Dabei verformt sich das Bauteil in einem zum Einwegeffekt gegenläufigen Sinne. Im Falle der obenerwähnten Titanlegierung wurde dieser Effekt bei ca. 400° C ausgelöst. Er ist irreversibel und auf die Umwandlung der martensitischen α"-Phase in die stabile a-Phase zurückzuführen. Das Gefüge besteht dann im wesentlichen aus den stabilen Phasen a und β. Dieser Effekt kann z.B. zur Konstruktion einer lösbaren Schrumpfverbindung herangezogen werden.The mechanically unstable β-titanium alloys defined and characterized above (in the sense of this invention) show three shape memory effects depending on the thermomechanical or mechanical pretreatment and depending on the temperature range. If tension is exerted on such an alloy by tension, pressure, shear or a combination of at least two of these operations in such a way that a primary permanent deformation is generated, the prerequisites for the setting of a memory effect are given. By heating the component to a temperature above A s following the deformation, the one-way effect initially occurs (see FIG. 3). With further heating up to AF , the effect that exists in a deformation opposite to the original direction of deformation has ended. A s and A F thus indicate the temperature of the commencing or ending re-transformation of the martensite into the high-temperature phase. In contrast to conventional memory alloys, mechanically unstable β-titanium alloys A s and A F are relatively high (in the area above 100 ° C), which opens up a new area of application. If the component is cooled from a temperature near A F to room temperature, the deformation achieved by the one-way effect remains. In this way, for example, fixed connections of components can be realized. If the primary permanent deformation is increased to a certain extent, then after subsequent heating, the one-way effect occurs again when crossing the section between A s and A F. If something is now heated above A F , the material is now in the state where it shows a two-way effect (see FIG. 4). When it cools down from a temperature range of approx. 300 to 350 ° C to room temperature, the component undergoes a deformation which runs in the opposite direction to that of the one-way effect, and is therefore aligned with the originally applied permanent deformation. In contrast to the conventional memory alloys of the Ni / Ti and ß brass types, this deformation with temperature takes place continuously and practically without hysteresis: the behavior of the material is therefore more similar to that of a bimetal. In the present case of Ti / 10 V / 2 Fe / 3Al, the curve is not linear, but slightly curved, so that it appears concave towards the temperature axis. If a material pretreated in the usual way for the one-way effect is heated significantly above A F and kept at the temperature reached, a third effect, the isothermal memory effect, can be observed (see FIG. 5). The component deforms in the opposite direction to the one-way effect. In the case of the titanium alloy mentioned above, this effect was triggered at approx. 400 ° C. It is irreversible and can be attributed to the conversion of the martensitic α "phase into the stable a phase. The structure then essentially consists of the stable phases a and β. This effect can be used, for example, to construct a releasable shrink connection.

Bei der Herstellung des Bauteils aus der Titanlegierung ist es notwendig, das Werkstück aus dem oben angegebenen Temperaturgebiet - vorzugsweise oberhalb der ß-Umwandlungslinie- mit einer Geschwindigkeit abzukühlen, welche einerseits hoch genug ist, um die mechanisch instabile ß-Phase zu erhalten und andererseits die Bildung jeglicher neuen Phase ausser der athermalen ω-Phase zu unterdrücken. Als weitere Bedingung kommt hinzu, dass höchstens die Bildung von maximal 10 Vol.-% durch Abschrecken thermisch induzierten Martensits zugelassen sein soll. Es geht also darum, den ß-Gefügezustand durch Abschrecken möglichst rein bis zur Raumtemperatur herunter zu verschleppen. Der Idealfall stellt 100% mechanisch instabile ß-Phase dar. Der Martensit soll sich ja erst nachher, durch Aufbringen einer Verformung, d.h. spannungsinduziert bilden. Was die athermale ω-Phase betrifft, so lässt sich deren Bildung oftmals nicht ganz vermeiden. Für die Stabilität des Gedächtniseffektes sind allfällige ω-Ausscheidungen jedenfalls unerwünscht. Die obere Grenze von 7% der sinnvollen bleibenden Verformung zur Induzierung des Martensits ergibt sich aus der Tatsache, dass bei grösseren Verformungen das Plateau der rückgewinnbaren Dehnung erschöpft ist (s. Fig. 2, wo diese Grenze für Ti/10V/2Fe/3AI bei ca. 6% liegt). Im Folgenden soll die Temperatur As, welche bereits oben allgemein beschrieben worden ist, im Sinne dieser Erfindung als verfahrenstechnische Grösse genauer definiert werden. Unter As soll jene Temperatur verstanden werden, bei welcher

Figure imgb0003
der zuvor aufgebrachten, primären bleibenden mechanischen Verformung zurückgebildet ist. Als weitere, für die Gedächtniseffekte charakteristische Grösse soll Ago eingeführt werden. Darunter soll jene Temperatur verstanden werden, bei welcher das Gefüge des Bauteils nach vorangegangener Verformung und darauffolgender Erwärmung noch maximal 10 Vol.-% Martensit enthält.When manufacturing the component from the titanium alloy, it is necessary to cool the workpiece from the above-mentioned temperature range - preferably above the ß-conversion line - at a speed that is high enough on the one hand to maintain the mechanically unstable ß phase and on the other hand that Suppress formation of any new phase other than the athermal ω phase. Another condition is that at most the formation of a maximum of 10% by volume by quenching thermally induced martensite should be permitted. It is therefore a question of dragging the ß structure down to the room temperature as pure as possible. The ideal case is 100% mechanically unstable ß-phase. The martensite should only form afterwards by applying a deformation, ie stress-induced. As far as the athermal ω phase is concerned, its formation can often not be avoided entirely. Any ω-excretions are undesirable for the stability of the memory effect. The upper limit of 7% of the sensible permanent deformation for inducing martensite results from the fact that with larger deformations the plateau of the recoverable strain voltage is exhausted (see FIG. 2, where this limit for Ti / 10V / 2Fe / 3AI is approximately 6%). In the following, the temperature A s , which has already been generally described above, is to be defined more precisely as a process engineering variable in the sense of this invention. A s is to be understood as the temperature at which
Figure imgb0003
 the primary permanent mechanical deformation previously applied is reduced. Ag o is to be introduced as a further variable characteristic of the memory effects. This is to be understood as the temperature at which the structure of the component still contains a maximum of 10 vol.% Martensite after previous deformation and subsequent heating.

Soll der Einwegeffekt erzielt werden, so ist das Werkstück nach erfolgter primärer Verformung auf eine Temperatur oberhalb As zu erhitzen. Im Falle des isothermen Effektes muss das Werkstück auf eine Temperatur erhitzt werden, bei welcher sich die stabile a-Phase ausscheidet, und es ist auf dieser Temperatur so lange zu halten, bis sich mindestens 1 Vol.-% der ursprünglichen Phase in die a-Phase umgewandelt haben. Soll der Zweiwegeffekt ausgenutzt werden, so ist das Werkstück nach erfolgter primärer Verformung auf eine Temperatur oberhalb Ago zu erhitzen und nachher auf eine solche unterhalb As abzukühlen. Die vorgenannten Bedingungen sind die Minimalbedingungen, um die besagten Gedächtniseffekte überhaupt zu erzielen. Den optimalen Einwegeffekt erhält man jedoch erst nach einem Erhitzen auf eine um AF liegende Temperatur. Für den isothermen Effekt ist im allgemeinen eine Erhitzung auf eine mindestens 50°C über dem AF-Punkt liegende Temperatur notwendig. Der Zweiwegeffekt kann durch Erhitzen auf eine zwischen As und AF liegende Temperatur erreicht werden, wobei das Gefüge teilweise aus der a"- Phase, teilweise aus der β-Phase besteht.If the one-way effect is to be achieved, the workpiece must be heated to a temperature above A s after primary deformation. In the case of the isothermal effect, the workpiece must be heated to a temperature at which the stable a phase separates, and it must be kept at this temperature until at least 1% by volume of the original phase has Have converted phase. If the two-way effect is to be used, the workpiece must be heated to a temperature above Ag o after primary deformation and then cooled to a temperature below A s . The aforementioned conditions are the minimum conditions in order to achieve the said memory effects at all. The optimal one-way effect is only obtained after heating to a temperature around A F. For the isothermal effect, heating to a temperature at least 50 ° C above the A F point is generally necessary. The two-way effect can be achieved by heating to a temperature between A s and A F , the structure consisting partly of the a "phase and partly of the β phase.

Ausführungsbeispiel l:Embodiment 1:

β-Titanlegierungen werden im allgemeinen durch doppeltes Lichtbogenschmelzen mit verzehrbarer Elektrode hergestellt. Ausgangsmaterial sind Titanschwamm und entsprechende Vorlegierungen. Der Schmelzprozess erfolgt unter Vakuum oder Schutzgas mit niedrigem Wasserstoffpartialdruck. Zur Herstellung eines Bauteils werden die Komponenten gemischt, erschmolzen und gegossen und das auf diese Weise erhaltene Werkstück warmverformt und einer Lösungsglühung im Temperaturgebiet mindestens der teilweisen Existenz der stabilen ß-Phase unterworfen. Daraufhin wird das Werkstück auf Raumtemperatur abgeschreckt und einer mechanischen Verformung sowie einer weiteren thermischen Behandlung unterzogen.Beta titanium alloys are generally made by double-arc melting with an consumable electrode. The starting material is titanium sponge and corresponding master alloys. The melting process takes place under vacuum or protective gas with a low hydrogen partial pressure. To produce a component, the components are mixed, melted and cast, and the workpiece obtained in this way is thermoformed and subjected to solution annealing in the temperature range at least in part of the stable β phase. The workpiece is then quenched to room temperature and subjected to mechanical deformation and further thermal treatment.

Im vorliegenden Fall wurde von Halbzeug in Form eines zylindrischen Schmiedestückes von 254 mm Durchmesser und einem Gewicht von 130 kg ausgegangen. Die Titanlegierung entsprach der Bezeichnung Ti/10V/2Fe/3AI und hatte folgende tatsächliche Zusammensetzung:

Figure imgb0004
Figure imgb0005
 In the present case, semi-finished products in the form of a cylindrical forging piece with a diameter of 254 mm and a weight of 130 kg were assumed. The titanium alloy corresponded to the designation Ti / 10V / 2Fe / 3AI and had the following actual composition:
Figure imgb0004
Figure imgb0005

Aus dem Material im Anlieferungszustand wurden Proben angefertigt, und zwar Zugproben gemäss Fig. 6, sowie hohle Torsionsproben gemäss Fig. 7.Samples were made from the material in the delivery state, namely tensile samples according to FIG. 6, and hollow torsion samples according to FIG. 7.

Um einen eindeutigen reproduzierbaren Ausgangszustand einzustellen, wurden die Proben im Gebiet der ß-Phase bei 850°C während 60 min lösungsgeglüht und anschliessend in bewegtes Wasser auf Raumtemperatur abgeschreckt. Um Oxydation während der Lösungsglühung auszuschliessen, wurde die Wärmebehandlung entweder in einem Vakuumofen durchgeführt, oder die Proben wurden in eine luftdicht versiegelte, mit Schutzgas gefüllte Quarzglasampulle gegeben. Die Glasampulle zerbricht unmittelbar beim Eintauchen in das Abschreckmedium (Wasser) und erlaubt so ein schnelles Abschrecken. Sowohl bei der Wärmebehandlung unter Vakuum als auch bei Verwendung der schutzgasgefüllten Ampulle wurden die Proben zusätzlich lose in Zirkonfolie eingewickelt, um restlichen Sauerstoff durch dessen hohe Affinität zu Zirkon abzubinden.In order to establish a clearly reproducible initial state, the samples in the area of the β phase were solution-annealed at 850 ° C. for 60 min and then quenched to room temperature in moving water. In order to exclude oxidation during solution annealing, the heat treatment was either carried out in a vacuum oven or the samples were placed in an airtightly sealed quartz glass ampoule filled with protective gas. The glass ampoule breaks immediately when immersed in the quenching medium (water), thus allowing rapid quenching. Both during heat treatment under vacuum and when using the protective gas-filled ampoule, the samples were additionally wrapped loosely in zirconium foil in order to bind residual oxygen due to its high affinity for zirconium.

Um den Einwegeffekt zu erhalten, wurden Zugproben bei Raumtemperatur mit einer Dehngeschwindigkeit = 0,0007 S-1 verformt. Proben, die bis zu 3% bleibend verformt wurden, kehrten praktisch vollständig zu ihrer ursprünglichen Länge (vor der Verformung) zurück, nachdem sie in einem Salzbad auf 300° C aufgeheizt und für 60 s bei dieser Temperatur gehalten wurden. Proben, die mehr als 3% verformt wurden, zeigten zwar ebenfalls einen Einwegeffekt, kehrten aber nicht mehr vollständig in ihre Ausgangsform zurück. Bei Verformungen von mehr als 7% war kein Gedächtniseffekt mehr messbar (s. Fig. 2). Bei einer primären Verformung unter Anwendung von Druck statt Zug konnten die gleichen Phänomene mit denselben Ergebnissen festgestellt werden.To obtain the one-way effect, tensile specimens were deformed at room temperature with a strain rate = 0.0007 S - 1 . Samples that were permanently deformed up to 3% returned to almost their original length (before deformation) after being heated in a salt bath to 300 ° C. and kept at this temperature for 60 s. Samples that were deformed by more than 3% also showed a one-way effect, but did not return completely to their original shape. With deformations of more than 7%, no memory effect was measurable (see Fig. 2). With a primary deformation using pressure instead of tension, the same phenomena could be determined with the same results.

Der an einem Zugstab gemessene Einwegeffekt ist schematisch in Fig. 3 dargestellt. Ähnliche Ergebnisse erhält man mit Torsionsstäben oder bei der Umkehrung der Verformung (Druckbelastung).The one-way effect measured on a tension rod is shown schematically in FIG. 3. Similar results are obtained with torsion bars or when the deformation is reversed (pressure load).

Ausführungsbeispiel II:Working example II:

Aus dem gleichen Material und nach dem gleichen Verfahren, wie unter Beispiel I angegeben, wurden Zug- und Torsionsproben hergestellt. Eine Zugprobe wurde bei Raumtemperatur derart beansprucht, dass eine bleibende Verformung von 3,7% erzeugt wurde. Beim Aufheizen zeigte die Probe zunächst einen Einwegeffekt, d.h. es trat ein Schrumpfung in der Längsachse ein (qualitativ ähnlich Fig. 3). Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur zeigte sich eine Ausdehnung in der Längsrichtung. Die Probe wurde nun einige Male zyklisch aufgeheizt und abgekühlt. Die entsprechende Dehnung bzw. Kontraktion zwischen Raumtemperatur und ca. 340°C betrug 0,4% (Zweiwegeffekt).Tensile and torsion specimens were made from the same material and by the same procedure as given in Example I. A tensile test was stressed at room temperature to produce a permanent set of 3.7%. When heated, the sample initially showed a one-way effect, i.e. there was a shrinkage in the longitudinal axis (qualitatively similar to FIG. 3). After cooling to room temperature, there was an expansion in the longitudinal direction. The sample was then cyclically heated and cooled a few times. The corresponding expansion or contraction between room temperature and approx. 340 ° C was 0.4% (two-way effect).

Ausführungsbeispiel III:Working example III:

Aus Ti/10V/2Fe/3AI wurde gemäss Beispiel I ein Torsionsstab (s. Fig. 7) gefertigt. Der Stab wurde bei Raumtemperatur um 1,16 rad (entsprechend s = 5,8%) verdrillt. Nach Wegnahme der Last federte er auf einen Drallwert von 0,774 rad (entsprechend s = 3,87%) bleibender Verformung zurück. Beim Aufheizen auf 320° C ging die Verformung auf 0,61 rad (entsprechend s = 3,05%) zurück. Beim anschliessenden Abkühlen auf Raumtemperatur nahm die Verformung um 0,098 rad (entsprechend s = 0,49%) zu. Ein nochmaliges Aufheizen auf 300°C verminderte die Verformung wieder um 0,082 rad (entsprechend s = 0,41%). Nach fünf Erwärmungs-/Abkühlungs-Zyklen zwischen Raumtemperatur und 320° C ergab sich eine Verformungsdifferenz um 0,078 rad (entsprechend s = 0,39%). Dieser Torsionszweiwegeffekt entspricht qualitativ (nicht genau numerisch) ebenfalls dem in Fig. 4 dargestellten Phänomen.A torsion bar (see FIG. 7) was produced from Ti / 10V / 2Fe / 3AI in accordance with Example I. The rod was twisted by 1.16 rad (corresponding to s = 5.8%) at room temperature. After the load was removed, it springed back to a twist value of 0.774 rad (corresponding to s = 3.87%) of permanent deformation. When heated to 320 ° C, the deformation decreased to 0.61 rad (corresponding to s = 3.05%). Upon subsequent cooling to room temperature, the deformation increased by 0.098 rad (corresponding to s = 0.49%). Repeated heating to 300 ° C reduced the deformation again by 0.082 rad (corresponding to s = 0.41%). After five heating / cooling cycles between room temperature and 320 ° C, there was a deformation difference of 0.078 rad (corresponding to s = 0.39%). This torsional two-way effect corresponds qualitatively (not exactly numerically) to the phenomenon shown in FIG. 4.

Ausführungsbeispiel IV:Working example IV:

Gemäss Beispiel wurden Zugproben aus Ti/ 10V/2Fe/3Al herausgearbeitet und wie dort beschrieben verformt und auf 300°C aufgeheizt. Dabei stellte sich erwartungsgemäss der Einwegeffekt in Form einer entsprechenden Schrumpfung in der Längsrichtung des Stabes ein. Anschliessend wurden die Proben auf eine Temperatur von 400 bis 450° C aufgeheizt und auf dieser Temperatur während 100 min gehalten. Dabei dehnten sich die Probestäbe in Längsrichtung vom Werte aus, die in der Grössenordnung von 1 bis 2% lagen, je nach aufgebrachter primärer Verformung. Dieser dem Einwegeffekt entgegenlaufende irreversible isotherme Effekt ist qualitativ in Fig. 5 dargestellt. Es können dabei Werte der Dehnung von bis rel. 50% (bezogen auf die primär aufgebrachte bleibende Verformung) erreicht werden.According to the example, tensile specimens were worked out from Ti / 10V / 2Fe / 3Al and deformed as described there and heated to 300 ° C. As expected, the one-way effect occurred in the form of a corresponding shrinkage in the longitudinal direction of the rod. The samples were then heated to a temperature of 400 to 450 ° C. and held at this temperature for 100 minutes. The test bars extended in the longitudinal direction from the values which were in the order of magnitude of 1 to 2%, depending on the primary deformation applied. This irreversible isothermal effect, which runs counter to the one-way effect, is shown qualitatively in FIG. 5. Elongation values from to rel. 50% (based on the primary permanent set applied) can be achieved.

Ausführungsbeispiel V (s. Fig. 8):Embodiment V (see FIG. 8):

Aus dem Material gemäss Beispiel I und nach der dort angegebenen Vorbehandlung wurde ein Draht hergestellt und daraus eine Schraubenfeder 7 gewunden. Hierauf wurde diese Feder einer Behandlung gemäss Beispiel II bzw. III unterworfen, um den Zweiwegeffekt dergestalt herbeizuführen, dass sich die im Ruhezustand bei Raumtemperatur unter einer geringen Druckvorspannung befindliche Feder 7 bei Temperaturerhöhung sukzessive zusammenzieht. Die Feder 7 aus Gedächtnislegierung wurde in einen elektrischen Schalter gemäss Fig. 8 zusammen mit einer gewöhnlichen Druckfeder 8 zusammengebaut. Der Strom wird über die Feder 8 geleitet. Im Normalzustand bewirkt er keine Erwärmung, so dass sich letztere praktisch auf Raumtemperatur befindet und mit der Gegenfeder 8 im Gleichgewicht ist. Bei Überstrom verkürzt sich zufolge Erwärmung die Feder 7 und entlastet dadurch die Gegenfeder 8, so dass die oberen Kontakte 5/6 schliessen und z.B. dadurch einen Hauptschalter zur Unterbrechung des Stromkreises auslösen. Selbstverständlich sind auch alle umgekehrten Kombinationen von 7 und 8 ausführbar, wie unter Fig. 8 beschrieben ist.A wire was produced from the material according to Example I and after the pretreatment specified there, and a coil spring 7 was wound therefrom. This spring was then subjected to a treatment according to Example II or III in order to bring about the two-way effect in such a way that the spring 7, which is in the idle state at room temperature under a slight compressive preload, gradually contracts when the temperature rises. The spring 7 made of memory alloy was assembled in an electrical switch according to FIG. 8 together with an ordinary compression spring 8. The current is passed through the spring 8. In the normal state, it causes no heating, so that the latter is practically at room temperature and is in equilibrium with the counter spring 8. In the event of overcurrent, the spring 7 is shortened due to heating and thus relieves the counter spring 8, so that the upper contacts 5/6 close and e.g. thereby triggering a main switch to interrupt the circuit. Of course, all the reverse combinations of 7 and 8 can also be carried out, as described under FIG. 8.

Ausführungsbeispiel VI (s. Fig. 9):Embodiment VI (see FIG. 9):

Aus dem Material gemäss Beispiel und nach der dort angegebenen Vorbehandlung wurde ein Torsionsstab nach Fig. 7 hergestellt. Letzterer wurde gemäss Beispiel II bzw. III weiterbehandelt, um den Zweiwegeffekt zu erzeugen. Der vorbereitete Torsionsstab 10 wurde nun mit einem Schaltarm 11 versehen und auf die Grundplatte 9 montiert. Alle weiteren Bauelemente des elektrischen Schalters ergeben sich aus der Beschreibung der Fig. 9. Der Torsionsstab 10 kann dabei direkt vom Strom durchflossen sein (direkte Heizung) oder von einem isolierten Heizwendel dicht umschlossen sein (indirekte Heizung). Der Auslösemechanismus ist prinzipiell der gleiche wie unter Beispiel I angegeben. Die Gegenfeder kommt hier in Wegfall. Diese Konstruktion zeichnet sich durch grosse Einfachheit aus. Durch geeignete Wahl der Geometrie des Schalters (Länge des Schaltarms und Schwenkbereich usw.) kann die Auslösetemperatur in weiten Grenzen eingestellt werden.A torsion bar according to FIG. 7 was produced from the material according to the example and after the pretreatment specified there. The latter was treated further in accordance with Example II or III in order to produce the two-way effect. The prepared torsion bar 10 was now provided with a switching arm 11 and mounted on the base plate 9. All other components of the electrical switch result from the description of FIG. 9. The torsion bar 10 can be directly flowed through by the current (direct heating) or tightly enclosed by an insulated heating coil (indirect heating). The trigger mechanism is basically the same as that given in Example I. The counter spring is omitted here. This construction is characterized by great simplicity. The trigger temperature can be set within wide limits by suitable selection of the geometry of the switch (length of the switching arm and swivel range etc.).

Ausführungsbeispiel VII (s. Fig. 10 bis 13):Exemplary embodiment VII (see FIGS. 10 to 13):

Aus Ti/10V/2Fe/3AI wurde eine hohlzylindrische Muffe 13 von 20,25 mm Innen- und 26,25 mm Aussendurchmesser bei 30 mm axialer Länge hergestellt. Sie diente dazu, zwei Rohre 14 (Metall, Kunststoff, Keramikmaterial) von 20,6 mm Aussendurchmesser zu verbinden. Die Muffe 13 wurde gemäss Beispiel 1 vorbehandelt (Lösungsglühen, Abschrecken). Hierauf wurde sie mittels einer polierten Stahlkugel 16 von 21 mm Durchmesser durch axiales Hindurchdrükken (s. Pfeil in Fig. 11) auf einen Innendurchmesser von 20,79 mm aufgeweitet. Nun wurden die Rohre 14 symmetrisch axial in die Muffe eingeschoben und das Ganze auf eine bei AF liegende Temperatur (im vorliegenden Fall ca. 260°C) aufgeheizt. Durch das Inerscheinungtreten des Einwegeffektes wurde eine dichte feste Schrumpfverbindung der Rohre 14 erzielt, die auch bei Abkühlung auf Raumtemperatur erhalten bleibt, da sich die Muffe höchstens noch geringfügig weiter zusammenzieht. Der Vorteil dieser Verbindung unter Verwendung eines Bauelements aus einer mechanisch instabilen β-Titanlegierung liegt darin, dass dieses bei Raumtemperatur vorverformt werden kann, da die Temperaturen As und AF verhältnismässig hoch liegen. Dies ist beispielsweise bei Legierungen auf Ni/Ti-Basis nicht der Fall. Da muss bei Temperaturen weit unterhalb der Raumtemperatur vorverformt werden, wozu spezielle Kühlmittel und entsprechende Apparaturen erforderlich sind. Demgegenüber kann die Erwärmung der Muffe 13 aus Titanlegierung in einfacher Weise in jeder Werkstatt und auch im Freien oder am Montageplatz mittels Lötlampe, Schweissbrenner usw. bewerkstelligt werden, wobei zur Temperatur- überwachung einfache Mittel (Anlauffarben, Temperaturkreiden usw.) genügen.A hollow cylindrical sleeve 13 of 20.25 mm inside and 26.25 mm outside diameter with 30 mm axial length was produced from Ti / 10V / 2Fe / 3AI. It served to connect two pipes 14 (metal, plastic, ceramic material) with an outer diameter of 20.6 mm. The sleeve 13 was pretreated according to Example 1 (solution annealing, quenching). Thereupon, it was expanded by means of a polished steel ball 16 of 21 mm diameter by axially pushing it through (see arrow in FIG. 11) to an inner diameter of 20.79 mm. Now the pipes 14 were inserted axially symmetrically into the sleeve and the whole thing was heated to a temperature at A F (in the present case approx. 260 ° C.). Due to the appearance of the one-way effect, a tight, firm shrink connection of the pipes 14 was achieved, which is retained even when cooled to room temperature, since the sleeve contracts at most only slightly more. The advantage of this connection using a component made from a mechanically unstable β-titanium alloy is that it can be pre-deformed at room temperature, since the temperatures A s and A F are relatively high. This is not the case, for example, with Ni / Ti-based alloys. This requires pre-forming at temperatures well below room temperature, which requires special coolants and appropriate equipment. In contrast, the heating of the sleeve 13 made of titanium alloy can be accomplished in a simple manner in any workshop and also outdoors or at the assembly site by means of a blowtorch, welding torch, etc., whereby simple means (tempering colors, temperature chalks, etc.) are sufficient for temperature monitoring.

Soll die Verbindung wieder gelöst werden, so kann hiezu der isotherme Effekt herangezogen werden. Dabei wird die aufgeschrumpfte Muffe 17 (Fig. 12) auf eine Temperatur von ca. AF plus 100 bis 150°C gebracht, wobei sich der irreversible isotherme Gedächtniseffekt einstellt und sich die Muffe ausdehnt (18 in Fig.13). In diesem Zustand können die Rohre 14 aus der Muffe 18 herausgezogen werden. Soll letztere wieder Verwendung finden, so muss der Prozess von Anfang an wiederholt werden: Lösungsglühen, Abschrecken, Vorverformen usw.If the connection is to be released again, the isothermal effect can be used will. The shrunk sleeve 17 (FIG. 12) is brought to a temperature of approx. AF plus 100 to 150 ° C., the irreversible isothermal memory effect occurring and the sleeve expanding (18 in FIG. 13). In this state, the tubes 14 can be pulled out of the sleeve 18. If the latter is to be used again, the process must be repeated from the beginning: solution annealing, quenching, pre-forming, etc.

Die Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens und die Verwendung der danach hergestellten Bauteile ist nicht auf die beschriebenen Ausführungsbeispiele beschränkt. Das Bauteil kann unter wahlweiser Ausnutzung mindestens eines der oben beschriebenen Effekte beispielsweise die Form einer einfachen oder abgesetzten Blattfeder oder die Form eines beliebigen Torsionsstabes sowie diejenige einer zylindrischen oder konischen Schraubenfeder aufweisen. Als Verbindungs- bzw. Abschlusselemente z.B. Hohlkörper können die Bauteile aus Gedächtnislegierung die verschiedensten Formen aufweisen, wovon die Fig. 14 bis 17 nur eine Auswahl zeigen. Insbesondere kann das Bauteil die Form eines einfachen oder abgesetzten zylindrischen, vierkantigen, sechskantigen oder achtkantigen Hohlkörpers aufweisen. Ferner kann das Bauteil als eine mit einem Randwulst versehene, einseitig oder zweiseitig abgesetzte, volle oder gelochte, zylindrische oder polygonale Scheibe ausgeführt werden.The application of the method according to the invention and the use of the components produced thereafter are not limited to the exemplary embodiments described. The component can optionally have at least one of the effects described above, for example the shape of a simple or offset leaf spring or the shape of any torsion bar and that of a cylindrical or conical coil spring. As connection or termination elements e.g. Hollow bodies, the components made of memory alloy can have a wide variety of shapes, of which FIGS. 14 to 17 show only a selection. In particular, the component can have the shape of a simple or stepped cylindrical, square, hexagonal or octagonal hollow body. Furthermore, the component can be designed as a full or perforated, cylindrical or polygonal disk provided with a bead, offset on one or two sides.

Die Bauteile aus mechanisch instabiler ß-Titanlegierung können beispielsweise als temperaturabhängigeAuslöseelemente in elektrischen Schaltern, als Temperaturfühler allgemein, als feste oder lösbare Verbindungsmuffen für Rohre und Stangen sowie als feste oder lösbare Dichtungen (Scheiben- oder Muffenform) für keramische Bauelemente Verwendung finden.The components made of mechanically unstable ß-titanium alloy can be used, for example, as temperature-dependent release elements in electrical switches, as temperature sensors in general, as fixed or detachable connecting sleeves for pipes and rods, and as fixed or detachable seals (disk or socket shape) for ceramic components.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren und den danach hergestellten Bauteilen wird dank der Erzielung von drei verschiedenen Gedächtniseffekten das Werkstoffangebot sowie der Verwendungsbereich der Gedächtnislegierungen bedeutend erweitert. Dies gilt insbesondere für Anwendungen oberhalb Raumtemperatur (speziell von 100°C an aufwärts), wo es eine technologische Lücke zu schliessen gibt. β-Titanlegierungen zeichnen sich ausserdem durch gute Warm- wie Kaltverformbarkeit und Zerspanbarkeit aus. Im Falle von Ti/10V/2Fe/3AI liegt überdies eine kommerziell erhältliche Legierung vor, was wesentliche wirtschaftliche Vorteile gegenüber bisherigen herkömmlichen Gedächtnislegierungen auf anderer Legierungsbasis bedeutet.Thanks to the achievement of three different memory effects, the range of materials and the area of use of the memory alloys are significantly expanded with the method according to the invention and the components produced thereafter. This is especially true for applications above room temperature (especially from 100 ° C upwards), where there is a technological gap to close. Beta titanium alloys are also characterized by good hot and cold formability and machinability. In the case of Ti / 10V / 2Fe / 3AI, there is also a commercially available alloy, which means significant economic advantages over previous conventional memory alloys based on another alloy.

Claims (20)

1. Process for the manufacture of a component from a titanium alloy which, in the stable initial state at room temperature, contains at least partially the cubic body-centred phase, the components being mixed, melted and cast, and the workpiece obtained in this way being warm- formed and subjected to a solution heat treatment in the temperature range of the at least partial existence of the stable β-phase and, subsequently, being quenched to room temperature, and then being subjected to mechanical deformation and a further heat treatment, characterised in that, with respect to its metallurgical composition, the alloy belongs to the class of mechanically unstable ß-titanium alloys which are defined by the fact that their cubic body-centred ß-phase can be at least partially transformed into the stress-induced martensitic a"-phase by applying a permanent deformation, and that the workpiece is quenched, at a rate which is sufficiently high for obtaining the mechanically unstable β-phase and for suppressing the formation of any new phase other than the athermal ω-phase and a maximum of 10% by volume of martensite induced thermally by quenching, from the temperature range above the ß-transition, or above a temperature which is sufficiently high for effecting, at least partially, the formation of a β-phase which is in turn unstable, to a temperature at which the β-phase is mechanically unstable, and that the mechanical deformation consists in the application of tension, compression, shear or a combination of at least two of these operations in the temperature range in which the β-phase is mechanically unstable, in such a way that a permanent deformation of up to a maximum of 7% is produced, and that the further heat treatment consists in at least one heating.
2. Process according to Claim 1, characterised in that the further heat treatment consists in heating to a temperature above As, As being that temperature at which
Figure imgb0016
 of the permanent mechanical deformation previously applied has been reversed.
3. Process according to Claim 1, characterised in that the further heat treatment consists in heating to a temperature which is sufficiently high for causing the a-phase to precipitate, and in holding at this temperature until at least 1 % by volume of the original phase has been transformed into the a-phase.
4. Process according to Claim 1, characterised in that the further heat treatment consists in heating to a temperature above Ago and subsequent cooling to a temperature below As, Ago being that temperature at which the structure contains a maximum of 10% by volume of martensite and As being that temperature at which
Figure imgb0017
 of the permanent mechanical deformation previously applied has been reversed.
5. Process according to Claim 1, characterised in that the titanium alloy contains at least one of the elements V, Al, Fe, Ni, Co, Mn, Cr, Mo, Zr, Nb, Sn and Cu.
6. Process according to Claim 5, characterised in that the concentration limits, expressed in atom percent, of the alloy elements of the titanium alloy satisfy the equation:
Figure imgb0018
X; being the concentration of the particular element in atom percent, and the coefficients A and B; being allocated to the particular element in accordance with the table which follows:
Figure imgb0019
7. Process according to Claim 6, characterised in that the titanium alloy is of the binary type and, in addition to titanium, also contains 14 to 20% by weight of vanadium or 4 to 6% by weight of iron, or 6.5 to 9% by weight of manganese, or 13 to 19% by weight of molybdenum.
8. Process according to Claim 6, characterised in that the titanium alloy is of the ternary type and, in addition to titanium, also contains 13 to 19% by weight of vanadium plus 0.2 to 6% by weight of aluminium, or 4 to 6% by weight of iron plus 0.2 to 6% by weight of aluminium, or 1.5 to 2.3% by weight of iron plus 10 to 14% by weight of vanadium.
9. Process according to Claim 6, characterised in that the titanium alloy is of the quaternary type and, in addition to titanium, also contains 9 to 11 % by weight of vanadium plus 1.6 to 2.2% by weight of iron plus 2 to 4% by weight of aluminium.
10. Process according to Claim 9, characterised in that the titanium alloy consists of 10% by weight of vanadium, 2% by weight of iron and 3% by weight of aluminium, the remainder being titanium.
11. Component consisting of a titanium alloy which, in the initial state at room temperature, consists of an (α+β)-structure and, as a result of a solution heat treatment above the ß-transition temperatures and subsequent quenching, is present in a metastable structural state, characterised in that the alloy, with respect to its metallurgical composition, belongs to the class of mechanically unstable ß-titanium alloys, which is defined as follows:
an alloy which, after a solution heat treatment above the ß-transition temperature and subsequent quenching in ice water with a cooling time of a most 10 s for passing through the temperature gradient between the a-transition temperature and a temperature of 100°C, and after subsequent mechanical deformation, can be at least partially transformed into the stress-induced martensitic phase, and that, after quenching, the component is present in the state of stress-induced martensite in the form of the a"-structure, as a result of applying a permanent deformation of a maximum of 7% by tension, compression, shear or a combination of these deformation states, and has a memory effect.
12. Component according to Claim 11, characterised in that, after heating to a temperature corresponding to the AF point, it is present in the form of the ß-structure and shows a one-way memory effect, AF denoting that temperature at which the retransformation of the martensite into the high-temperature phase is 99% complete.
13. Component according to Claim 11, characterised in that, after heating to a temperature between the As point and the AF point, it is present partially in the form of the a"-structure and partially in the form of the ß-structure and shows
Figure imgb0020
a continuous two-way memory effect, As denoting that temperature at which of the permanent mechanical deformation previously applied has been reversed and AF denoting that temperature at which the retransformation of the martensite into the high-temperature phase is 99% complete.
14. Component according to Claim 11, characterised in that, after heating to a temperature at least 50°C above the AF point and corresponding holding at this temperature, it is present partially in the form of the ß-structure and partially in the form of the a-structure and shows an irreversible isothermal memory effect, AF denoting that temperature at which the retransformation of the martensite into the high-temperature phase is 99% complete.
15. Component according to one of Claims 12 to 14, characterised in that it has the form of a simple or offset leaf spring, or the form of a torsion rod, or the form of a cylindrical or conical helical spring.
16. Component according to one of Claims 12 to 14, characterised in that it has the form of a simple or offset cylindrical, tetragonal, hexagonal or octagonal hollow body.
17. Component according to one of Claims 12 to 14, characterised in that it has the form of a solid or perforated, cylindrical or polygonal disc which is provided with an edge bead and is offset on one side or two sides.
18. Use of a component according to one of Claims 12 or 13 as a temperature-dependent trigger element in an electric switch.
19. Use of a component according to one of Claims 12 or 13, or to Claims 12 and 14, as a solid or detachable connecting socket for pipes and rods.
20. Use of a component according to one of Claims 12 or 13 as a solid or detachable, disc-shaped or socket-shaped seal for ceramic components.
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