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EP0060532B1 - Antikatalytische Zusätze für Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver und diese enthaltende Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver sowie Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Antikatalytische Zusätze für Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver und diese enthaltende Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver sowie Verfahren zu ihrer Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP0060532B1
EP0060532B1 EP82102013A EP82102013A EP0060532B1 EP 0060532 B1 EP0060532 B1 EP 0060532B1 EP 82102013 A EP82102013 A EP 82102013A EP 82102013 A EP82102013 A EP 82102013A EP 0060532 B1 EP0060532 B1 EP 0060532B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
fire
contain
salt
catalytic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP82102013A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0060532A1 (de
Inventor
András Kerekes
Geb. Dargay Ilona Dr. Teke
József Dr. Szejtli
Zsuzsanna Dr. Budai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koeporc Elektronikai Alkatresz Es Mueszaki Keramia
Original Assignee
KOEPORC ELEKT ALKATR MUESZAKI
Koporc Elektronikai Alkatresz Es Mueszaki Keramiagyarto Vallalat
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOEPORC ELEKT ALKATR MUESZAKI, Koporc Elektronikai Alkatresz Es Mueszaki Keramiagyarto Vallalat filed Critical KOEPORC ELEKT ALKATR MUESZAKI
Priority to AT82102013T priority Critical patent/ATE20521T1/de
Publication of EP0060532A1 publication Critical patent/EP0060532A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0060532B1 publication Critical patent/EP0060532B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0007—Solid extinguishing substances
    • A62D1/0014—Powders; Granules

Definitions

  • the invention relates to anti-catalytic additives for fire retardant and fire extinguishing powder and highly effective fire retardant and fire extinguishing powder containing them based on 1 or more salt (s), primarily acidic salt (s), especially the alkali and alkaline earth metals and / or corresponding Ammonium salt (s), and / or their mixed crystals with urea, and process for their preparation.
  • salt primarily acidic salt (s), especially the alkali and alkaline earth metals and / or corresponding Ammonium salt (s), and / or their mixed crystals with urea, and process for their preparation.
  • bicarbonates are particularly suitable from these three aspects. Potassium bicarbonate, sodium bicarbonate and ammonium bicarbonate, but also disodium hydrogen phosphate and diammonium hydrogen phosphate are most widely used.
  • the mode of action of the fire-extinguishing powder had to be considered first.
  • the flames burning with fire are essentially gas fires.
  • the acidic salts get into the flame, are decomposed by the heat and the acid radicals released act as “radical scavengers” for the initiating radicals and thereby break the chain.
  • the weaker acids are displaced from their salts by the stronger acids. The decomposition of the acidic salts and thus the speed of their action could be increased by letting them have a strong acid in the flame.
  • a fire extinguishing foam agent made from dextrin, an anionic and / or amphoteric surface active agent, an organic metal salt and a fatty acid is known.
  • a specific example of such a fire extinguishing foam agent is one containing dextrin, lauric sulfate amine salt, sodium lauryl sulfate, aluminum lactate, lauric acid, ethylene glycol mono-n-butyl ether and triethanolamine, which is to be dissolved in water and foamed to 6 times its volume.
  • the invention is therefore based on the object, while eliminating the disadvantages of the prior art, additives to increase the effectiveness of fire retardant and fire extinguishing powders based on 1 or more salt (s), primarily acidic salt (s), especially the Alkali and alkaline earth metals and / or corresponding ammonium salt (s), and / or their mixed crystals with urea, which additives are in powder form, can be mixed well with the fire retardant and fire extinguishing powders, do not react with them, in contact with metals, for Example during storage, do not cause corrosion and suddenly behave like a strong acid when the temperature rises, and containing superior fire retardants and fire extinguishing agents based on 1 or more salt (s), primarily acidic sal z (s), especially the alkali and alkaline earth metals and / or corresponding ammonium salt (s) and / or their mixed crystals with urea, and processes for producing the former and the latter.
  • salt primarily acidic salt (s), especially the Al
  • the amount or amounts thereof are preferably from 75 to 25% by weight, in particular from 35 to 25% by weight .-%, and those of a) and / or b) and / or c) and / or d) preferably 25 to 75% by weight, in particular 65 to 75% by weight.
  • anti-catalytic additives greatly increase the extinguishing effect of the fire retardant and fire-extinguishing powders, in some cases more than twice.
  • the invention furthermore relates to a process for the preparation of the anti-catalytic additives according to the invention, which is characterized in that a) and / or b) and / or c) and / or d) is adjusted to an average particle size below 10 pm and, if appropriate together with 1 or more adsorbent (s) and / or other inert material (s) is or are mixed.
  • adsorbent (s) and / or other inert material (s) are used, these are preferably used in an amount (s) of 75 to 25% by weight, in particular 35 to 25 % By weight, and a) and / or b) and / or c) and / or d) preferably in an amount (s) of 25 to 75% by weight, in particular 65 to 75% by weight .
  • the invention furthermore relates to a method for producing the fire retardant and fire-extinguishing powder according to the invention, which is characterized in that the salt (s) and / or its or their mixed crystals with urea, optionally together with 1 or more adsorbent (s) and / or other inert material (s) with the anti-catalytic additive or additives according to the invention in 2 to 20% by weight a) and / or b) and / or c) and / or 0.5 to 25% by weight d) corresponding amounts and / or the anticalytic additive or additives e) are mixed in amounts corresponding to 0.5 to 25% by weight.
  • the salt (s) and / or its or their mixed crystals with urea optionally together with 1 or more adsorbent (s) and / or other inert material (s) with the anti-catalytic additive or additives according to the invention in 2 to 20% by weight a) and / or b) and / or c) and
  • adsorbents and / or other inert material (s) are or are used together with the salt (s) and / or their mixed crystals, these will be mostly in a small proportion (s), namely from 0.5 to 20.0% by weight, in particular 0.5 to 10.0% by weight, very particularly 0.5 to 2.0% by weight %, based on the amount of basic fire retardant or basic fire extinguishing powder ⁇ amount (s) of the salt (s) and / or its or their mixed crystals with urea + any amount (s) of the adsorbent (s) and / or other material or materials ⁇ , used.
  • the cyclodextrins with which inclusion complexes formed from mineral acids and / or organic halides and / or their organic acid complexes ⁇ a) and / or b) and / or c) ⁇ can be present in the anticatalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powders according to the invention, are in contrast to the dextrins used in the publication CHEMICAL ABSTRACTS, volume 86, 1977, page 154, No. 123 923m, which are linear oligosaccharides with different chain lengths with a straight or branched chain, cyclic oligosaccharides, ie ring compounds.
  • the ring systems comprising 6, 7 or 8 glucopyranose units are referred to as a-, ⁇ - or y-cyclodextrins.
  • the diameter ser of the cavity formed by the ring is about 0.6, 0.8 or 1 nm. So you have a certain number of rings and a certain cavity diameter. This gives them their special property of forming crystalline inclusion complexes with molecules of suitable size and polarity.
  • the cyclodextrins therefore form a special connecting group, which has nothing to do with the dextrins.
  • the cyclodextrins have the advantage that strong inorganic mineral acids, such as phosphoric acid, hydrobromic acid and hydrochloric acid, can be introduced into the fire-extinguishing powder in a crystalline state, which is not possible with the products of the cited document and has not been possible until now .
  • strong inorganic mineral acids such as phosphoric acid, hydrobromic acid and hydrochloric acid
  • the invention also differs fundamentally from the cited document in that the former, in contrast to the latter, which are based on fire extinguishing foams for filling foam extinguishers, are anti-catalytic additives for fire retardant and fire extinguishing powder as well as fire retardant and fire extinguishing powder itself and the production thereof of all these products.
  • the anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powder according to the invention preferably contain as inclusion complex (s) with 1 or more cyclodextrin (s) and / or organic acid complex (s) of cyclodextrins ⁇ a) and / or b) and / or c) ⁇ [such] with [a] and / or ⁇ -cyclodextrin.
  • the anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powder according to the invention as inclusion complex (s) of 1 or more mineral acid (s) with 1 or more cyclodextrin (s) ⁇ a) ⁇ [such] of phosphoric acid and / or contain [a] hydrohalic acid (s).
  • the inclusion complex (s) of 1 or more mineral acid (s) with 1 or more cyclodextrin (s), in particular ⁇ -cyclodextrin and / or a-cyclodextrin is or are particularly suitable in the inventive anti-catalytic additives or fire-retardant and fire-extinguishing powders , [such] of phosphoric acid and / or 1 or more hydrohalic acid (s), especially hydrochloric acid and / or hydrobromic acid, as mineral acid (s).
  • the fire extinguishing effect of the inclusion complexes of mineral acids with cyclodextrins decreases in order from those with a-cyclodextrin to those with ⁇ -cyclodextrin to those with y-cyclodextrin as cyclodextrin.
  • the fire extinguishing effect of their inclusion complexes with cyclodextrins decreases in the order of hydroiodic acid, hydrobromic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid.
  • the inclusion complexes of ⁇ -cyclodextrin are generally most preferred because of their best accessibility.
  • inventive anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powder preferably contain as inclusion complex (s) of 1 or more organic halide (s) with 1 or more cyclodextrin (s) ⁇ b) ⁇ [one] such [s] of [an] aliphatic halogenated hydrocarbon (s), especially chlorinated hydrocarbon (s), in particular carbon tetrachloride, chloroform and / or trichlorethylene, and / or bromohydrocarbon (s), in particular methyl bromide.
  • inclusion complex of 1 or more organic halide (s) with 1 or more cyclodextrin (s) ⁇ b) ⁇ [one] such [s] of [an] aliphatic halogenated hydrocarbon (s), especially chlorinated hydrocarbon (s), in particular carbon tetrachloride, chloroform and / or trichlorethylene, and / or bromohydrocarbon (s), in particular methyl bromide.
  • the internal salts of amino acids with strong mineral acids ⁇ d) ⁇ should be mentioned in particular.
  • the inner salt (s) of 1 or more amino acid (s) with 1 or more mineral acid (s) ⁇ d) ⁇ are those with [a] hydrohalic acid (n ), in particular hydrochloric acid, and / or phosphoric acid and / or sulfuric acid are preferred as mineral acid (s). Betaine is also preferred as the amino acid.
  • the amino acids form internal salts with stronger mineral acids, from which the mineral acid (s) are only released far above 100 ° C.
  • the hydrogen chloride is only released from above 140 ° C. from betacid (the hydrochloride of the betaine), which is particularly preferred as the inner salt of an amino acid in the anti-catalytic additives or fire-retardant and fire-extinguishing powders according to the invention.
  • the organic acid complex (s) of 1 or more cyclodextrin (s) ⁇ c) ⁇ is or are preferably in the inventive anti-catalytic additives or fire-retardant and fire-extinguishing powders [such] with [one], optionally halogen-substituted, aliphatic carboxylic acid (s) with 1 to 6, especially 1 to 3, carbon atom (s), as acid (s), in particular trichloroacetic acid, formic acid and / or propionic acid.
  • the chemisorption complex (s) of 1 or more acid (s) ⁇ e) ⁇ can be one of inorganic and / or organic acids, preferably phosphoric acid, sulfuric acid and / or an], optionally halogen-substituted, especially chlorine-substituted, aliphatic carboxylic acid (s) with 1 to 6, especially 1 to 3, carbon atom (s), in particular trichloroacetic acid, on 1 or more adsorbent (s) to be hold.
  • the fire retardant and fire-extinguishing powders according to the invention as a chemisorption complex (s) of 1 or more acid (s) ⁇ e) ⁇ [such] on [an] activated oxide (s), in particular aluminum oxide, are wholly especially y-aluminum oxide, and / or [a] zeolite (s), in particular [a] sodium / aluminum zeolite (s), of type 4-a, for example with pore diameters of about 1 nm and a quotient of about 1 as an adsorbent.
  • the salt (s) [an] acidic salt (s) is or are advantageous in the anticatalytic additives or fire retardant and fire extinguishing powders according to the invention. It is also advantageous that in the anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powders according to the invention, the salt (s) is or are the alkali and alkaline earth metals and / or corresponding ammonium salt (s).
  • the inventive anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powders as salt (s) and / or their mixed crystals with urea 1 or more carbonate (s), bicarbonate (s), phosphate (s) and / or hydrogen phosphate ( e) of alkali and / or alkaline earth metals and / or the corresponding ammonium salt (s) and / or their mixed crystals with urea.
  • any adsorbent present in the anti-catalytic additives or fire retardant and fire-extinguishing powders according to the invention is or are activated oxide (s), in particular aluminum oxide, very particularly y-aluminum oxide, and / or zeolite (s), in particular Type 4-a sodium / aluminum zeolite (s), for example with pore diameters of about 1 nm and a quotient of about 1, preferred.
  • adsorbents must be present only in the presence of chemisorption complexes of acids, specifically in the chemisorption complexes themselves.
  • the fire retardant or fire extinguishing powders according to the invention whereby they are preferably with the salt (s) and / or its or their mixed crystals with urea and the inert material (s) which may be present and which are different from the adsorbents ) are mixed into the fire retardant or fire-extinguishing powder according to the invention, mostly only in small amounts, namely from 0.5 to 20.0% by weight, in particular 0.5 to 10.0% by weight, very particularly 0, 5 to 2.0 wt .-%, based on the basic fire retardant or ground fire extinguishing powder, contain, but their amount can also be much larger, for example, from 42.5 wt .-% sodium bicarbonate, 54.5 wt .-% boehmite [AIO (OH)] and 3% by weight calcium stearate existing basic fire extinguishing powder ["Antispiro 100"] ⁇ Hungarian patent 171 098 ⁇ ,
  • the amount (s) of the former in the latter is selected such that the desired proportion (s) of the fire retardant or fire-extinguishing powder according to the invention ( e) the former is obtained.
  • the fire retardant and fire-extinguishing powders according to the invention although they contain relatively strong acids, do not cause any corrosion. Their effect is twice as great as that of the fire retardant and fire extinguishing powder, which does not contain any anti-catalytic additive. They are not restricted to individual classes of flammable substances, but can be used to extinguish the fires of all classes (A, B, C, D and E) of flammable substances. These powders can be safely stored below 100 ° C.
  • the anti-catalytic additives according to the invention have the essential advantage over the prior art that they increase the fire-extinguishing ability of any known additives or powders several times. This makes it possible either to reduce the amount of additive or powder to be used or, if unchanged amounts are used, to increase the practical safety of fire extinguishing. At the same time, the invention enables the dimensions of the hand-held fire extinguishers to be filled with dust.
  • the fire-extinguishing powders according to the invention obtained in this way were subjected to the same quality inspection as those produced in the factory.
  • the extinguishing effectiveness measured in kg / m 2 ⁇ s was converted into percent and the relevant values are summarized in Table 1 below.
  • the extinguishing effect of the basic extinguishing powder containing no additive was taken as 100%.

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Description

  • Die Erfindung betrifft antikatalytische Zusätze für Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver und diese enthaltende hochwirksame Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en), in erster Linie sauren Salz(en), vor allem der Alkali- und Erdalkalimetalle und/oder entsprechenden Ammoniumsalz(en), und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
  • Aus dem Schrifttum und auch aus der Praxis sind bereits Stoffe und Stoffgemische, welche das Ausbrechen von Feuern verzögern beziehungsweise Feuer löschen, bekannt. Dabei handelt es sich in erster Linie um anorganische saure Salze und deren mit organischen Stoffen gebildete Mischkristalle.
  • Am meisten verbreitet werden saure Salze von Alkalimetallen, saure Ammoniumsalze und Mischkristalle dieser Verbindungen mit Harnstoff verwendet. Ausser diesen Substanzen (Wirkstoffen) enthalten die Feuerlöschpulver noch sonstige Zusätze, die in erster Linie die Lagerfähigkeit verbessern. Die brandhemmende Wirkung beziehungsweise Löschwirkung der Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver hängt im wesentlichen von 3 Faktoren ab:
    • a) Durch die Einwirkung von Wärme setzt eine chemische Reaktion ein, die einerseits zu Reaktionsprodukten mit Löschwirkung führt und andererseits infolge ihres endothermen Charakters dem Brandraum Wärme entzieht.
    • b) Der Brandvorgang als solcher besteht aus einer Kette von Vorgängen und durch Einfangen der initiierenden Radikale wird die Kette unterbrochen.
    • c) Die Reaktionsgeschwindigkeit ist eine Funktion der spezifischen Oberfläche des im Feuerlöschpulver enthaltenen Wirkstoffes.
  • Unter diesen 3 Aspekten sind die Bicarbonate besonders geeignet. Am meisten verbreitet werden Kaliumbicarbonat, Natriumbicarbonat und Ammoniumbicarbonat, aber auch Dinatriumhydrogenphosphat und Diammoniumhydrogenphosphat verwendet.
  • Es ist eine bekannte Erscheinung, dass die Löschwirkung der Feuerlöschpulver von der Art ihrer Herstellung abhängt, zum Beispiel davon, aus welchen Rohstoffen und mit welcher Verfahrenstechnik beziehungsweise Technologie das Salz hergestellt wurde. Dies wirkt sich besonders auf die Kristallgrösse und die Teilchengrössenverteilung aus. Durch Verringerung der Teilchengrösse wird die spezifische Oberfläche vergrössert und damit die Löschwirkung verstärkt. Das ist jedoch nur bis zu einer bestimmten Grenze möglich, da sich unterhalb einer bestimmten Teilchengrösse die ballistischen Eigenschaften des Pulvers derart verschlechtern, dass es nur zusammen mit Trägerstoffen torkretiert beziehungsweise gespritzt werden kann.
  • Im Streben nach Verbesserung der Wirksamkeit der auf sauren Salzen und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff beruhenden Feuerlöschpulver war zunächst die Wirkungsweise der Feuerlöschpulver näher ins Auge zu fassen. Die mit Flammen brennenden Feuersind im wesentlichen als Gasbrände aufzufassen. Die sauren Salze gelangen in die Flamme, werden durch die Hitze zersetzt und die freigesetzten Säureradikale wirken als «Radikalfänger» für die initiierenden Radikale und unterbrechen dadurch die Kette. Bekanntlich werden die schwächeren Säuren von den stärkeren Säuren aus ihren Salzen verdrängt. Die Zersetzung der sauren Salze und damit die Schnelligkeit ihrer Wirkung liesse sich demnach dadurch erhöhen, dass in der Flamme eine starke Säure auf sie einwirken gelassen wird.
  • Ferner ist aus CHEMICAL ABSTRACTS, Band 86, 1977, Seite 154, Nr. 123 923m ein Feuerlöschschaummittel aus Dextrin, einem anionenaktiven und/oder amphoteren oberflächenaktiven Mittel, einem organischen Metallsalz und einer Fettsäure bekannt. Als spezielles Beispiel eines solchen Feuerlöschschaummittels ist ein solches mit einem Gehalt an Dextrin, Laurinsulfataminsalz, Natriumlaurylsulfat, Aluminiumlactat, Laurylsäure, Äthylenglykolmono-n-butyläther und Triäthanolamin genannt, welches in Wasser zu lösen und auf das 6-fache Volumen zu schäumen ist.
  • Weiterhin ist aus Chem. Abstr. 90 (26), Seite 51, Nr. 205 212a (1979) die Verwendung von Chlorparaffin und Halogenkohlenwasserstoffen zusammen mit Aluminiumverbindungen, verschiedenen Salzen, einem Oxyd, Antimontrioxyd, einem Fluorid und einer Amidoverbindung, wie Harnstoff, in feuerhemmenden Massen für zellförmiges Polyurethan bekannt.
  • Ausserdem ist in Chem. Abstr. 95 (22) Seite 270, Nr. 191 354n (1981) ein Natriumaluminat, welches mit Trichloressigsäure behandelt worden ist, beschrieben. Von einer Verwendung dieses Materiales oder gar einer solchen zur Verwendung zur Brandverzögerung oder zum Feuerlöschen ist jedoch keine Rede.
  • Ferner ist aus D.W. Breck, Zeolite (1974), Seiten 607, 619 und 748 ein Zeolith, welcher Salzsäure adsorbiert enthält, bekannt. Auch für dieses Material ist jedoch keine Verwendung angegeben und erst recht nicht die zur Brandverzögerung oder zum Feuerlöschen.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik Zusätze zur Erhöhung der Wirksamkeit von Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en), in erster Linie sauren Salz(en), vor allem der Alkali- und Erdalkalimetalle und/oder entsprechenden Ammoniumsalz(en), und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, welche Zusätze pulverförmig sind, sich mit den Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern gut vermischen lassen, mit ihnen nicht in Reaktion treten, in Berührung mit Metallen, zum Beispiel während der Lagerung, keine Korrosion hervorrufen und sich bei Temperaturerhöhung plötzlich wie eine starke Säure verhalten, und diese enthaltende überlegene Brandverzögerungs- und Feuerlöschmittel auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en), in erster Linie sauren Salz(en), vor allem der Alkali- und Erdalkalimetalle und/oder entsprechenden Ammoniumsalz(en) und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff sowie Verfahren zu Herstellung der ersteren und letzteren zu schaffen.
  • Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.
  • Es wurde nämlich nun überraschenderweise festgestellt, dass die im folgenden festgelegten Materialien diesen Anforderungen gerecht werden.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher hochwirksame antikatalytische Zusätze, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien), zur Erhöhung der Wirksamkeit von Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en) und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie
    • a) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr Mineralsäure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
    • b) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Halogenid(en) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
    • c) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Säure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
    • d) 1 oder mehr innere[s] Salz(e) von 1 oder mehr Aminosäure(n) mit 1 oder mehr Mineralsäure(n)
      mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse unter 10 J.lm enthalten.
  • Im Falle des Vorliegens von 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien) in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beträgt beziehungsweise betragen dessen beziehungsweise deren Menge(n) vorzugsweise 75 bis 25 Gew.-%, insbesondere 35 bis 25 Gew.-%, und die von a) und/oder b) und/ oder c) und/oder d) vorzugsweise 25 bis 75 Gew.- %, insbesondere 65 bis 75 Gew.-%.
  • Diese antikatalytischen Zusätze erhöhen die Löschwirkung der Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver stark, in manchen Fällen um mehr als auf das Doppelte.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en) und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/ oder sonstigen inerten Material(ien), welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie antikatalytische Zusätze in solchen Mengen enthalten, dass in ihnen a) und/oder b) und/oder c) in Mengen von 2 bis 20 Gew.-% und/oder d) in Mengen von 0,5 bis 25 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen, und/oder sie als [weiteren] antikatalytische[n] Zusatz beziehungsweise Zusätze
    • e) 1 oder mehr Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n)
      in Mengen von 0,5 bis 25 Gew.-% enthalten.
  • Ferner ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätze, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass a) und/oder b) und/oder c) und/ oder d) auf eine durchschnittliche Teilchengrösse unter 10 pm eingestellt und, gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien), vermischt wird beziehungsweise werden. Im Falle der Verwendung von 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien) wird beziehungsweise werden diese[s] vorzugsweise in [einer] Menge(n) von 75 bis 25 Gew.-%, insbesondere 35 bis 25 Gew.-%, und a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) vorzugsweise in [einer] Menge(n) von 25 bis 75 Gew.-%, insbesondere 65 bis 75 Gew.-% eingesetzt.
  • Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das beziehungsweise die Salz(e) und/oder dessen beziehungsweise deren Mischkristalle mit Harnstoff, gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien), mit dem beziehungsweise den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusatz beziehungsweise Zusätzen in 2 bis 20 Gew.-% a) und/ oder b) und/oder c) und/oder 0,5 bis 25 Gew.-% d) entsprechenden Mengen und/oder dem beziehungsweise den [weiteren] antikatalytischen Zusatz beziehungsweise Zusätzen e) in 0,5 bis 25 Gew.-% entsprechenden Mengen vermischt wird beziehungsweise werden. Im Falle dass mit dem beziehungsweise den Salz(en) und/oder dessen beziehungsweise deren Mischkristallen zusammen 1 oder mehr Adsorptionsmittel und/oder sonstige[s] inerte[s] Material(ien) verwendet wird beziehungsweise werden, wird beziehungsweise werden diese[s] meistens in [einem] geringen Mengenanteil(en), nämlich von 0,5 bis 20,0 Gew.- %, insbesondere 0,5 bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Grundbrandverzögerungs- beziehungsweise Grundfeuerlöschpulvers {Menge(n) des beziehungsweise der Salze[s] und/oder dessen beziehungsweise deren Mischkristalle mit Harnstoff + gegebenenfalls vorliegende Menge(n) des beziehungsweise der Adsorptionsmittel und/oder sonstigen Materiales beziehungsweise Materialien}, eingesetzt.
  • Die Cyclodextrine, mit welchen gebildete Einschlusskomplexe von Mineralsäuren und/oder organischen Halogeniden und/oder deren organische Säurekomplexe {a) und/oder b) und/oder c)} in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern vorliegen können, sind im Gegensatz zu den in der Druckschrift CHEMICAL ABSTRACTS, Band 86, 1977, Seite 154, Nr. 123 923m verwendeten Dextrinen, welche lineare Oligosaccharide mit unterschiedlicher Kettenlänge mit gerader oder verzweigter Kette sind, cyclische Oligosaccharide, also Ringverbindungen. Die 6, 7 oder 8 Glucopyranoseeinheiten umfassenden Ringsysteme werden als a-, ß- beziehungsweise y-Cyclodextrine bezeichnet. Der Durchmesser des vom Ring gebildeten Hohlraumes beträgt etwa 0,6, 0,8 beziehungsweise 1 nm. Sie haben also eine bestimmte Ringgliederzahl und einen bestimmten Hohlraumdurchmesser. Daraus ergibt sich ihre besondere Eigenschaft, mit Molekülen geeigneter Grösse und Polarität kristalline Einschlusskomplexe zu bilden. Die Cyclodextrine bilden also eine besondere Verbindungsgruppe, welche mit den Dextrinen nichts zu tun hat. Dabei bringen die Cyclodextrine erfindungsgemäss den Vorteil mit sich, dass durch sie in kristallinem Zustand in die Feuerlöschpulver starke anorganische Mineralsäuren, wie Phosophorsäure, Bromwasserstoffsäure und Salzsäure, eingebracht werden können, was mit den Produkten der genannten Druckschrift nicht möglich ist und bisher überhaupt nicht möglich war. So kann mittels der Erfindung eine Erhöhung der Schnelligkeit der Wirkung der sauren Salze durch die Einwirkung einer starken Säure in der Flamme erreicht werden, was mit den Mitteln der genannten Druckschrift nicht möglich ist. Auch unterscheidet sich die Erfindung von der genannten Druckschrift grundsätzlich darin, dass es sich bei der ersteren im Gegensatz zur letzteren, die auf Feuerlöschschäume zur Füllung von Schaumlöschern abgestellt sind, um antikatalytische Zusätze für Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver sowie Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver selbst und die Herstellung aller diesen Pordukte handelt.
  • Beispielweise sind die Einschlusskomplexe einiger Mineralsäuren (J. Szejtli und Zs. Budai: Acta Chim. Hung. 94 (4) [1977], 383 bis 390) bekannt. Jedoch besitzen diese bekannten Komplexe eine mittlere Teilchengrösse von 0.5 mm.
  • Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätze beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver als Einschlusskomplex(e) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder organische[n] Säurekomplex(e) von Cyclodextrinen {a) und/oder b) und/oder c)} [einen] solche[n] mit a- und/oder β-Cyclodextrin. Es ist auch bevorzugt, dass die erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätze beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver als Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr Mineralsäure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {a)} [einen] solche[n] von Phosphorsäure und/oder [einer] Halogenwasserstoffsäure(n) enthalten.
  • Besonders geeignet ist beziehungsweise sind also in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern der beziehungsweise die Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr Mineralsäure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en), insbesondere β-Cyclodextrin und/oder a-Cyclodextrin, [ein] solche[r] von Phosphorsäure und/oder 1 oder mehr Halogenwasserstoffsäure(n), vor allem Salzsäure und/oder Bromwasserstoffsäure, als Mineralsäure(n).
  • Die Feuerlöschwirkung der Einschlusskomplexevon Mineralsäuren mit Cyclodextrinen nimmt in der Reihenfolge von denen mit a-Cyclodextrin über die mit β-Cyclodextrin zu denen mit y-Cyclodextrin als Cyclodextrin ab. Was die Mineralsäuren betrifft, nimmt die Feuerlöschwirkung von deren Einschlusskomplexen mit Cyclodextrinen in der Reihenfolge Jodwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure ab. Am meisten bevorzugt sind generell die Einschlusskomplexe von β-Cyclodextrin wegen ihrer besten Zugänglichkeit.
  • Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätze beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver als Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Halogenid(en) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {b)} [einen] solche[n] von [einem] aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff(en), vor allem Chlorkohlenwasserstoff(en), insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und/oder Trichloräthylen, und/oder Bromkohlenwasserstof- f(en), insbesondere Methylbromid.
  • Von den sonstigen Stoffen, welche in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs--und Feuerlöschpulvern vorliegen können, sind besonders die inneren Salze von Aminosäuren mit starken Mineralsäuren {d)} zu erwähnen. In den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern ist beziehungsweise sind als innere[s] Salz(e) von 1 oder mehr Aminosäure(n) mit 1 oder mehr Mineralsäure(n) {d)} die mit [einer] Halogenwasserstoffsäure(n), insbesondere Salzsäure, und/oder Phosphorsäure und/oder Schwefelsäure als Mineralsäure(n) bevorzugt. Auch ist beziehungsweise sind [ein] solche[s] von Betain als Aminosäure bevorzugt. Es ist allgemein bekannt, dass die Aminosäuren mit stärkeren Mineralsäuren innere Salze bilden, aus denen die Mineralsäure(n) erst weit oberhalb 100 °C freigesetzt wird beziehungsweise werden. Aus Betacid (dem Hydrochlorid des Betaines), welches in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern als inneres Salz einer Aminosäure besonders bevorzugt ist, wird der Chlorwasserstoff erst oberhalb 140°C freigesetzt.
  • Als organische[s] Säurekomplex(e) von 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {c)} ist beziehungsweise sind in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern vorzugsweise [ein] solche[s] mit [einer], gegebenenfalls halogensubstituierten, aliphatischen Carbonsäure(n) mit 1 bis 6, vor allem 1 bis 3, Kohlenstoffatom(en), als Säure(n), insbesondere Trichloressigsäure, Ameisensäure und/oder Propionsäure, enthalten.
  • In der erfindungsgemässen Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern kann beziehungsweise können als Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n) {e)} [ein] solche[r] von anorganischen und/oder organischen Säuren, vorzugsweise Phosphorsäure, Schwefelsäure und/ oder [einer], gegebenenfalls halogensubstituierten, vor allem chlorsubstituierten, aliphatischen Carbonsäure(n) mit 1 bis 6, vor allem 1 bis 3, Kohlenstoffatom(en), insbesondere Trichloressigsäure, auf 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) enthalten sein. Auch ist es bevorzugt, dass die erfindungsgemässen Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver als Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n) {e)} [einen] solche[n] auf [einem] aktivierten Oxyd(en), insbesondere Aluminiumoxyd, ganz besonders y-Aluminiumoxyd, und/oder [einem] Zeolith(en), insbesondere [einem] Natrium/Aluminium-Zeolith(en), vom Typ 4-a, beispielsweise mit Porendurchmessern von etwa 1 nm und einem Quotienten
    Figure imgb0001
    von etwa 1, als Adsorptionsmittel enthalten.
  • Vorteilhaft ist beziehungsweise sind in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs--und Feuerlöschpulvern das beziehungsweise die Salz(e) [ein] saure[s] Salz(e). Es ist auch vorteilhaft, dass in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern das beziehungsweise die Salz(e) [ein] solche[s] der Alkali- und Erdalkalimetalle und/oder entsprechenden Ammoniumsalz(e) ist beziehungsweise sind.
  • Vorzugsweise liegt beziehungsweise liegen in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern als Salz(e) und/oder deren Mischkristalle mit Harnstoff 1 oder mehr Carbonat(e), Bicarbonat(e), Phosphat(e) und/oder Hy- drogenphosphat(e) von Alkali- und/oder Erdalkalimetallen und/oder das beziehungsweise die entsprechende(n) Ammoniumsalz(e) und/oder deren Mischkristalle mit Harnstoff vor.
  • Als in den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulvern gegebenenfalls vorliegende[s] Adsorptionsmittel ist beziehungsweise sind [ein] aktivierte[s] Oxyd(e), insbesondere Aluminiumoxyd, ganz besonders y-Aluminiumoxyd, und/oder Zeolith(e), insbesondere [ein] Na- trium/Aluminium-Zeolith(e) vom Typ 4-a, beispielsweise mit Porendurchmessern von etwa 1 nm und einem Quotienten
    Figure imgb0002
    von etwa 1, bevorzugt. In den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen beziehungsweise Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern müssen nur im Falle des Vorliegens von Chemisorptionskomplexen von Säuren zwingend Adsorptionsmittel, und zwar in den Chemisorptionskomplexen selbst, enthalten sein. Sonst sind sie, soweit sie überhaupt in den erfindungsgemässen Brandverzögerungs- beziehungsweise Feuerlöschpulvern vorliegen, wobei sie bevorzugt mit dem beziehungsweise den Salz(en) und/oder dessen beziehungsweise deren Mischkristallen mit Harnstoff und dem beziehungsweise den gegebenenfalls vorliegenden von den Adsorptionsmitteln verschiedenen inerten Material(ien) vermischt in die erfindungsgemässen Brandverzögerungs- beziehungsweise Feuerlöschpulver eingearbeitet werden, meistens nur in geringen Mengenanteilen, und zwar von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10,0 Gew.- %, ganz besonders 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Grundbrandverzögerungsmittel beziehungsweise Grundfeuerlöschpulver, enthalten, wobei aber ihr Mengenanteil auch wesentlich grösser sein kann, beispielsweise bei einem aus 42,5 Gew.-% Natriumbicarbonat, 54,5 Gew.-% Böhmit [AIO(OH)] und 3 Gew.-% Calciumstearat bestehenden Grundfeuerlöschpulver [«Antispiro 100»] {ungarische Patentschrift 171 098}, welches in den erfindungsgemässen Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern ebenfalls mit Vorteil vorliegen kann. Sofern das Einarbeiten des beziehungsweise der Adsorptionsmittel zusammen mit den erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen erfolgt, wird beziehungsweise werden die Menge(n) des beziehungsweise der ersteren in den letzteren so gewählt, dass in den erfindungsgemässen Brandverzögerungs- beziehungsweise Feuerlöschpulvern der beziehungsweise die gewünschte(n) Mengenanteil(e) des beziehungsweise der ersteren erhalten wird beziehungsweise werden.
  • Die erfindungsgemässen Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulver verursachen, obwohl sie verhältnismässig starke Säuren enthalten, keinerlei Korrosion. Ihre Wirkung ist doppelt so gross wie die der keinen antikatalytischen Zusatz enthaltenden Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver. Sie sind nicht auf einzelne Klassen brennbarer Stoffe beschränkt, sondern können zum Löschen der Brände sämtlicher Klassen (A, B, C, D und E) brennbarer Stoffe eingesetzt werden. Diese Pulver sind unterhalb 100°C sicher lagerfähig.
  • Die erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätze haben gegenüber dem Stand der Technik den wesentlichen Vorteil, dass sie die Feuerlöschfähigkeit von jeglichen bekannten Zusätzen beziehungsweise Pulvern mehrfach erhöhen. Dies ermöglicht entweder die Herabsetzung der anzuwendenden Menge des Zusatzes beziehungsweise Pulvers oder bei Verwendung von unveränderten Mengen die Erhöhung der praktischen Sicherung des Feuerlöschens. Gleichzeitig ermöglicht die Erfindung die Herabsetzung der Abmessungen der Handfeuerlöscher mit Staubfüllung.
  • Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiele 1 bis 14
  • Es wurden in einer Fabrik zur Herstellung von Feuerlöschpulvern bei der Qualitätsprüfung die Parameter fixiert. Das untersuchte Grundfeuerlöschpulver gehörte in die Klasse BCE und bestand aus
    • 42,5 Gew.-% NaHC03 (Teilchengrösse unter 20 pm),
    • 54,5 Gew.-% Böhmit [AIO(OH)] (Teilchengrösse von 30 bis 60 pm) und
    • 3 Gew.-% Calciumstearat
      [Feuerlöschpulver «Antipiro-100»] {ungarische Patentschrift 171 098}.
  • Diesem wurden Proben entnommen und diese wurden mit erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen versehen. Es wurde mit dafür üblichen Maschinen (wie Kugelmühlen oder Schnecken) homogenisiert.
  • Die so erhaltenen erfindungsgemässen Feuerlöschpulver wurden der gleichen Qualitätsprüfung unterzogen wie die fabrikmässig hergestellten. Die in kg/m2·s gemessene Löschwirksamkeit wurde in Prozente umgerechnet und die betreffenden Werte sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt. Die Löschwirkung des keinen Zusatz enthaltenden Grundlöschpulvers wurde als 100% zugrundegelegt.
  • Figure imgb0003
    • Beispiel 15 bis 17
  • Es wurde ein aus
    • 90Gew.-% NaHCO3 (durchschnittliche Teilchengrösse 45 µm),
    • 7.5 Gew.-% aktivem y-Aluminiumoxydpulver (10 µm) und
    • 2,5 Gew.-% Calciumstearat (als Hydrophobiermittel)
      bestehendes Grundfeuerlöschpulver mit verschiedenen erfindungsemässen antikatalytischen Zusätzen versehen und dann in der im Beispiel 1 angegebenen Weise geprüft. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.
      Figure imgb0004
    Beispiel 18
  • Es wurde ein aus
    • 40 Gew.-% NaHCO3,
    • 30 Gew.-% (NH4)2HPO4,
    • 20 Gew.-% Al(OH)3 und
    • 10 Gew.-% γ-Al2O3

    bestehendes Grundfeuerlöschpulver der Klasse ABC mit 5 bis 20 Gew.-% von β-Cyclodextrinkomplexen von Mineralsäuren versetzt, wodurch die Löschwirkung um 50 bis 200% mit der Erhöhung der Menge der β-Cyclodextrinkomplexe der Mineralsäuren steigend erhöht wurde. Mit entsprechenden a-Cyclodextrinkomplexen von Mineralsäuren wurde eine noch grössere Löschwirkung, mit entsprechenden y-Cyclodextrinkomplexen von Mineralsäuren dagegen eine geringere Löschwirkung erzielt. Beispiel 19
  • Es wurde ein aus
    • 25 Gew.-% NaHC03,
    • 15 Gew.-% CO(NH2)2,
    • 20 Gew.-% NH4H2PO4,
    • 15 Gew.-% AI(OH)3,
    • 10 Gew.-% Al(H2PO4)3 und
    • 15 Gew.-% β-Cyclodextrin-H3PO4-Komplex bestehendes Brandverzögerungspulver zum Behandeln von Holz, Textilien und Kunststoffen hergestellt. Bei Entzündung der behandelten Stoffe brannten sie entweder überhaupt nicht oder glimmten ohne Flamme. An Stelle des ß-Cyclodextrin-H3-P04-Komplexes konnte der a-Cyclodextrin-H3-P04-Komplex beziehungsweise der y-Cyclodextrin-H3PO4-Komplex vorliegen, womit ähnliche Ergebnisse erzielt wurden.
    Beispiel 20 bis 35
  • Es wurde ein Grundfeuerlöschpulver, welches aus 60 Gew.-% Natriumbicarbonat, 20 Gew.-% y-Aluminiumoxyd, 15 Gew.-% Aluminiumhy-, droxyd {AI(OH)3} und 5 Gew.-% Calciumstearat bestand, [«Antipiro 100»], verwendet. Dieses wurde mit verschiedenen erfindungsgemässen antikatalytischen Zusätzen versetzt und dann in der im Beispiel 1 angegebenen Weise geprüft. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.
    Figure imgb0005
  • Dieselben Ergebnisse wurden mit einem mit denselben antikatalytischen Zusätzen versehenen handelsüblichen Grundfeuerlöschpulver aus 95 Gew.-% Natriumbicarbonat und 5 Gew.-% inerten Materialien erzielt.

Claims (15)

1. Antikatalytische Zusätze, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien), zur Erhöhung der Wirksamkeit von Brandverzögerungs-und Feuerlöschpulvern auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en) und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, dadurch gekennzeichnet, dass sie
a) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr Mineralsäure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
b) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Halogenid(en) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
c) 1 oder mehr Einschlusskomplex(e) von 1 oder mehr organische Säure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) und/oder
d) 1 oder mehr innere[s] Salz(e) von 1 oder mehr Aminosäure(n) mit 1 oder mehr Mineralsäure(n)
mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse unter 10 pm enthalten.
2. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Einschluss- komplex(e) und/oderorganische[n] Säurekomple- x(e) von Cyclodextrinen mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {a) und/oder b) und/oder c)} [einen] solche[n] mit a--und/oder β-Cyclodextrin enthalten.
3. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ein- schlusskomplex(e) von 1 oder mehr Mineralsäure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {a)} [einen] solche[n] von Phosphorsäure und/oder [einer] Halogenwasserstoffsäure(n) enthalten.
4. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ein- schlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Halogenid(en) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {b} [einen] solche[n] von [einem] aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff(en), vor allem Chlorkohlenwasserstoff(en) und/oder Bromkohlenwas- sertoff(en), enthalten.
5. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ein- schlusskomplex(e) von 1 oder mehr organischen Säure(n) mit 1 oder mehr Cyclodextrin(en) {c)} [einen] solche[n] mit [einer], gegebenenfalls halogensubstituierten, aliphatischen Carbonsäure(n) mit 1 bis 6, vor allem 1 bis 3, Kohlenstoffatom(en) als Säure(n) enthalten.
6. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 5,dadurch gekennzeichnet, dass sie als innere[s] Salz(e) von 1 oder mehr Aminosäure(n) mit 1 oder mehr Mineralsäure(n) {d)j [ein] solche[s] mit [einer] Halogenwasserstoffsäure(n), Phosphorsäure und/oder Schwefelsäure als Mineralsäure(n) enthalten.
7. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als innere[s] Salz(e) von Aminosäuren mit 1 oder mehr Mineralsäure(n) {d)} [ein] solche[s] von Betain enthalten.
8. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das beziehungsweise die Salz(e) [ein] saure[s] Salz(e) ist beziehungsweise sind.
9. Antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das beziehungsweise die Salz(e) [ein] solche[s] der Alkali--und Erdalkalimetalle und/oder entsprechenden Ammoniumsalz(e) ist beziehungsweise sind.
10. Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver auf der Basis von 1 oder mehr Salz(en) und/oder deren Mischkristallen mit Harnstoff, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/odersonstigen inerten Materia-I(ien), dadurch gekennzeichnet, dass sie antikatalytische Zusätze nach Anspruch 1 bis 9 in solchen Mengen enthalten, dass in ihnen a) und/oder b) und/oder c) in Mengen von 2 bis 20 Gew.-% und/ oder d) in Mengen von 0,5 bis 25 Gew.-% vorliegt beziehungsweise vorliegen, und/oder sie als [weiteren] antikatalytischen[n] Zusatz beziehungsweise Zusätze
e) 1 oder mehr Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n)
in Mengen von 0,5 bis 25 Gew.-% enthalten.
11. Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n) {e)} [einen] solche[n] von Phosphorsäure, Schwefelsäure und/oder, [einer], gegebenenfalls halogensubstituierten, vor allem chlorsubstituierten, aliphatischen Carbonsäure(n) mit 1 bis 6, vor allem 1 bis 3, Kohlenstoffatom(en) enthalten.
12. Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Chemisorptionskomplex(e) von 1 oder mehr Säure(n) {e)} [einen] soiche[n] auf [einem] aktivierten Oxyd(en), insbesondere Aluminiumoxyd, und/oder [einem] Zeolith(en) als Adsorptionsmittel enthalten.
13. Verfahren zur Herstellung der antikatalytischen Zusätze nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man a) und/oder b) und/ oder c) und/oder d) auf eine durchschnittliche Teilchengrösse unter 10 11m einstellt und, gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/odersonstigen inerten Material(ien), vermischt.
14. Verfahren zur Herstellung der Brandverzögerungs- und Feuerlöschpulver nach Anspruch 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man das beziehungsweise die Salz(e) und/oder dessen beziehungsweise deren Mischkristalle mit Harnstoff, gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr Adsorptionsmittel(n) und/oder sonstigen inerten Material(ien), mit dem beziehungsweise den antikatalytischen Zusatz beziehungsweise Zusätzen nach Anspruch 1 bis 9 in 2 bis 20 Gew.-% a) und/oder b) und/oder c) und/oder 0,5 bis 25 Gew.- % d) entsprechenden Mengen und/oder dem beziehungsweise den [weiteren] antikatalytischen Zusatz beziehungsweise Zusätzen e) in 0,5 bis 25 Gew.-% entsprechenden Mengen vermischt.
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