EA030456B1

EA030456B1 - Водный агропрепарат, включающий суспендированный пестицид, эфир целлюлозы и загуститель

Info

Publication number: EA030456B1
Application number: EA201691676A
Authority: EA
Inventors: Евгений Климов; Катарине Кламчински
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2014-02-21
Filing date: 2015-01-14
Publication date: 2018-08-31
Also published as: EP3107385A1; PL3107385T3; MX360897B; BR112016019225A2; WO2015124330A1; BR112016019225B1; MX2016010853A; UA118118C2; CN106028809A; EP3107385B1; CA2939176A1; US20170049098A1; EA201691676A1

Abstract

Изобретение относится к водной композиции, включающей нерастворимый в воде пестицид в форме суспендированных частиц, эфир целлюлозы, выбранный из метилгидроксипропил целлюлозы, и загуститель, выбранный из неорганических глин или полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы. Изобретение также относится к способу получения этой композиции; к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где обеспечивают действие композиции на соответствующих вредителей, их окружающую среду или растения, подлежащие защите от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные культуры и/или их окружающую среду; а также к семенам, включающим композицию.

Description

030456

Настоящее изобретение относится к водной композиции, включающей нерастворимый в воде пестицид в форме суспендированных частиц, эфир целлюлозы, выбранный из метилгидроксипропил целлюлозы, и загуститель, выбранный из неорганических глин или полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы. Изобретение также относится к способу получения этой композиции; к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где композиции обеспечивают действие на соответствующих вредителей, их окружающую среду или растения, подлежащие защите от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные культуры и/или их окружающую среду; а также к семенам, включающим композицию. Настоящее изобретение включает комбинации предпочтительных признаков с другими предпочтительными признаками.

Стабильность при хранении частиц суспендированного пестицида является обычной проблемой в агрохимических препаратах. Известны несколько добавок и способов, которые пытаются избежать таких проблем. Тем не менее, все еще есть необходимость дополнительно улучшать стабильность при хранении таких препаратов.

Недостатками предшествующего уровня техники являются, в числе прочего, то, что никакой высокой стабильности при хранении препарата не достигается; что рост размера частиц, суспендированных агрохимических активных веществ, не замедляется или подавляется; что агломерация суспендированных агрохимических активных веществ не замедляется или подавляется; что расслоение суспендированных агрохимических активных веществ не замедляется или подавляется. Поэтому задачей было преодоление этих недостатков.

Задача была достигнута при помощи водной композиции, включающей нерастворимый в воде пестицид в форме суспендированных частиц, эфир целлюлозы, выбранный из метилгидроксипропил целлюлозы, и

загуститель, выбранный из неорганических глин или полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы.

Эфир целлюлозы, как правило, является известными соединениями, которые коммерчески доступны в виде Methocel® от Dow Chemical Company, или в виде Culminal® от Hercules. Они могут быть получены этерификацией полисахарида целлюлозы. Способ производства может быть выполнен в любой из нескольких стадий. Реакции, которые обычно происходят, являются алкализацией и алкилированием. Эти реакции могут быть выполнены в присутствии или отсутствие растворителей. Чистая целлюлоза имеет большие кристаллические области из-за водород-связывающих гидроксильных групп и таким образом не растворяется в воде и в большинстве органических растворителей. В первой стадии производства эфира целлюлозы целлюлоза может быть активирована гидроксидом натрия, чтобы превратиться в щелочную целлюлозу. В некоторых способах щелочная целлюлоза разлагается окислительно более быстро, чем целлюлоза. Регулируемое снижение степени полимеризации создает возможность корректировки вязкостей растворов конечных продуктов. Выбором заместителя определяют тип эфира целлюлозы. Смешанные эфиры могут быть получены смесью реагентов или последовательным добавлением заместителей. Эта стадия реакции может быть выполнена под давлением и при повышенной температуре. Алкилирование может быть выполнено алкилгалогенидами. С эпоксидами способ называют алкосилированием. Как и в случае всех реакций полимеров, эта реакция не может происходить равномерно вдоль полимерной цепи.

Эфир целлюлозы выбирают из метилгидроксипропил целлюлозы.

Эфир целлюлозы может иметь растворимость в воде при 20°C по меньшей мере 3 г/л, предпочтительно по меньшей мере 10 г/л и в особенности по меньшей мере 20 г/л.

Молекулярную массу эфира целлюлозы обычно определяют кинематической или динамической вязкостью. Более низкие вязкости обычно означают более низкую молекулярную массу эфира целлюлозы.

Эфир целлюлозы может иметь кинематическую вязкость до 500 мПа-с, предпочтительно до 50 мПа-с, более предпочтительно до 10 мПа-с и в особенности до 5 мПа-с при 20°C. Кинематическая вязкость может быть определена согласно Уббелоде при 20°C с 2 мас.% водным раствором (сухой эфир целлюлозы).

Эфир целлюлозы может иметь динамическую вязкость до 500 мПа-с, предпочтительно до 50 мПа-с, более предпочтительно до 10 мПа-с и в особенности до 5 мПа-с при 20°C. Динамическая вязкость может быть определена согласно Гепплеру при 20°C с 2 мас.% водным раствором (эфир целлюлозы с влажностью 5%).

Эфир целлюлозы может иметь вязкость по Брукфильду до 200 мПа-с, предпочтительно до 100 мПа-с, более предпочтительно до 40 мПа-с и в особенности до 20 мПа-с при 20°C. Динамическая вязкость может быть определена согласно Брукфильду при 20°C с 2 мас.% водным раствором при 20 об/мин.

Эфир целлюлозы может содержать 15-40 мас.%, предпочтительно 22-35 мас.% и в особенности 2632 мас.% метоксигрупп.

- 1 030456

Эфир целлюлозы может содержать 3-30 мас.%, предпочтительно 4-20 мас.% и в особенности 5-14 мас.% гидроксиэтокси или гидроксипропоксигрупп.

Композиция включает обычно 2-100 г/л, предпочтительно 4-50 г/л и в особенности 5-30 г/л эфира целлюлозы.

Загуститель, выбранный из неорганических глин или полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы. Смеси любых из вышеупомянутых загустителей также являются подходящими.

Подходящими неорганическими глинами являются бентонитная глина (например, VANATURAL®), алюмосиликат магния (например, VEEGUM®, Attaclay®) и смектитовые глины (например, VAN GEL®).

Загуститель предпочтительно выбирают из полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы. Предпочтительными полисахаридами являются полисахаридные камеди (например, геллановая камедь, камедь желутонга, ксантановая камедь, гуаровая камедь, гуммиарабик, трагакантовая камедь, камедь карайи, камедь тары, камедь акации, агар агар, каррагинан, альгиновая кислота, альгинаты (например, натрия, калия, аммония или кальция)), крахмал и его производные. Смесь любых из вышеупомянутых загустителей также является подходящей. Предпочтительными загустителями являются полисахаридные камеди. Загуститель в особенности выбирают из ксантановой камеди.

Композиция может включать до 10 г/л, предпочтительно до 5 г/л и в особенности до 2 г/л загустителя.

Термин пестицид относится по меньшей мере к одному активному веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов, сафенеров, биопестицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются фунгициды. Также могут быть применены смеси пестицидов двух или более из вышеупомянутых классов. Специалист в данной области знаком с такими пестицидами, которые могут быть найдены, например, в Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London. Подходящими инсектицидами являются инсектициды из класса карбаматов, органофосфатов, хлорорганических инсектицидов, фенилпиразолов, пиретроидов, неоникотиноидов, спиносинов, авермектинов, милбемицинов, аналогов ювенильного гормона, алкил галидов, нейротоксичных аналогов органических соединений олова, бензоилмочевин, диацилгидразинов, акарицидов METI, и инсектициды, такие как хлоропикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентезин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорофенапир, DNOC, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацеквиноцил, флуакрипирим, ротенон, или их производные. Подходящими фунгицидами являются фунгициды из классов динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, карбоксамидов, диамидов карбоновых кислот, хлорнитрилов, цианоацетамид оксимов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов, дитиокарбаматов, дитиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2амино)пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов, оксазолидиндионов, оксиминоацетатов, оксиминоацетамидов, пептидилпиримидин нуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфотиолатов, фталаминовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролхинолинонов, хиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолова, триазинов, триазолов. Подходящими гербицидами являются гербициды из классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов, бензамидов, бензофурана, бензойных кислот, бензотиадиазинонов, бипиридилиума, карбаматов, хлорацетамидов, хлоркарбоновых кислот, циклогександионов, динитроанилинов, динитрофенолов, дифенилового эфира, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, Nфенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов, фенилпиразолинов, фенилпиридазинов, фосфиновых кислот, фосфорамидатов, фосфордитиоатов, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновых кислот, семикарбазонов, сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолокарбоксамидов, триазолопиримидинов, трикетонов, урацилов, мочевин.

Композиция согласно изобретению включает нерастворимый в воде пестицид. Он может включать один или более нерастворимых в воде пестицидов. Нерастворимый в воде пестицид в большинстве случаев будет растворим в воде до не более чем 10 г/л при 20°C, предпочтительно до не более чем 1 г/л и в особенности до не более чем 0.5 г/л.

Нерастворимый в воде пестицид обычно имеет точку плавления выше 30°C, предпочтительно выше 50°C и конкретно выше 70°C.

- 2 030456

Композиция согласно изобретению обычно включает от 0.5 до 70 мас.%, предпочтительно 1-50 мас.% и в особенности 1-30 мас.% нерастворимого в воде пестицида.

Композиция согласно изобретению предпочтительно присутствует в форме агрохимической композиции. Примеры типов композиций здесь представляют собой суспензии (SC, OD, FS) или суспоэмульсии (SE). Композиции получают известным способом, таким как описан Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; or Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.

Примером суспензий (SC, OD, FS) является: 20 мас.ч. активного вещества тонко измельчают в перемешивающей шаровой мельнице с добавлением 10 мас.ч. диспергаторов и смачивающих агентов и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, чтобы получить тонкую суспензию активного вещества. В результате разбавления в воде получают стабильную суспензию активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 20 мас.%.

Другим примером суспензий (FS) является: в сосуде с механическим перемешиванием 1-60 мас.% пестицида тонко измельчают с добавлением 2-10 мас.% диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилированного спирта), 0.1-2 мас.% загустителя (например, ксантановой камеди) и до 100 мас.% воды или подходящего масла, чтобы получить тонкую суспензию активного вещества. Разбавление с водой дает стабильную суспензию активного вещества. Для композиции FS типа добавляют до 40 мас.% связующего вещества (например, поливинилового спирта).

Примерами подходящих вспомогательных средств являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, сурфактанты, диспергаторы, эмульгаторы, смачивающие агенты, адъюванты, солюбилизаторы, вещества, увеличивающие проникновение, защитные коллоиды, агенты прилипания, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, средства обеспечения совместимости, бактерициды, антифризные агенты, противовспенивающие агенты, красители, агенты, придающие клейкость, и связывающие вещества.

Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции нефти со средней-высокой точкой кипения, например керосин или дизельное топливо, кроме того, керосин, дизельное топливо; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; DMSO; кетоны, например циклогексанон; сложные эфиры, например лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси. Предпочтительным растворителем является вода. Содержание воды может составлять по меньшей мере 20 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 40 мас.% и в особенности по меньшей мере 60 мас.%.

Подходящие сурфактанты представляют собой поверхностно-активные соединения, такие как анионогенные, катионогенные, неионогенные и амфотерные сурфактанты, блокполимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие сурфактанты могут быть применены, как эмульгатор, диспергатор, солюбилизатор, смачивающий агент, вещество, увеличивающие проникновение, защитный колоид или адъювант. Примеры сурфактантов перечислены в McCutcheon's, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.).

Подходящие анионогенные сурфактанты представляют собой щелочные, щелочно-земельные или аммониевые соли сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смеси. Примеры сульфонатов представляют собой алкалиарилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефин сульфонаты, лигнин сульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примеры сульфатов представляют собой сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примеры фосфатов представляют собой сложные эфиры фосфатов. Примеры карбоксилатов представляют собой алкил карбоксилаты и карбоксилированный спирт или этоксилаты алкилфенола.

Подходящие неионогенные сурфактанты представляют собой алкоксилаты, N-замещенные амиды жирных кислот, аминоксиды, сложные эфиры, основанные на сахаре сурфактанты, полимерные сурфактанты и их смеси. Примеры алкоксилатов представляют собой соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы от 1 до 50 экв. Этиленоксид и/или пропиленоксид может быть применен для алкоксилирования, предпочтительно этиленоксид. Примеры N-замещенных амидов жирных кислот представляют собой глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами сурфактантов, основанных на сахаре, являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сахароза и сложные эфиры глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных сурфактантов являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.

Подходящие катионогенные сурфактанты представляют собой четвертичные сурфактанты, напри- 3 030456

мер четвертичные аммониевые соединения с одной или двумя гидрофобными группами, или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными сурфактантами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блокполимерами являются блокполимеры типа А-В или А-В-А, включающие блоки полиэтиленоксида и пропиленоксида, или типа А-В-С, включающие алканол, полиэтиленоксид и пропиленоксид. Подходящие полиэлектролиты представляют собой поликислоты или полиосновы. Примерами поликислот являются соли щелочных металлов и полиакриловой кислоты или поликислотных гребнеобразных полимеров. Примерами полиоснов являются поливиниламины или полиэтиленамины.

Подходящими адъювантами являются соединения, которые самостоятельно обладают несущественной или даже у них отсутствует пестицидная активность и которые улучшают целевое биологическое действие соединения I. Примеры представляют собой сурфактанты, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные средства. Дополнительно примеры перечислены Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, глава 5.

Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.

Подходящими антифризными агентами являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.

Подходящими противовспенивающими агентами являются силиконы, длинноцепочечные спирты и соли жирных кислот.

Подходящими красящими веществами (например, в красный, голубой или зеленый) являются пигменты, которые умеренно растворимы в воде и водорастворимые красители. Примерами являются неорганические красящие вещества (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красящие вещества (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красящие вещества).

Подходящими агентами, придающими клейкость, или связывающими веществами являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и эфиры целлюлозы.

Композиция согласно изобретению находится предпочтительно в форме водной композиции (такой как SC или SE), где нерастворимый в воде пестицид присутствует в форме суспендированных частиц. Суспендированные частицы могут присутствовать в форме кристаллических или аморфных частиц, которые являются твердыми при 20°C. Суспендированный нерастворимый в воде пестицид обычно имеет распределение частиц по размерам со значением x₅₀ от 0.1 до 10 мкм, предпочтительно 0.2-5 мкм и особенно предпочтительно 0.5-2 мкм. Распределение частиц по размерам может быть определено дифракцией лазерного излучения водной суспензией, включающей частицы.

Получение образца, например разбавлением к измеряемой концентрации, будет в этом способе измерения зависеть от тонкости помола и концентрации активных веществ в суспензионном образце и от применяемого прибора (например, Malvern Mastersizer) в том числе. Способ должен быть разработан для рассматриваемой системы и известен специалисту в данной области техники.

Концентрации активного вещества в препаратах, готовых к применению, могут варьироваться в пределах существенных диапазонов. Как правило, они находятся между 0.0001 и 10%, предпочтительно между 0.01 и 1%. Активные вещества также могут быть успешно применены в ультрамалообъемном способе (ULV), является возможным наносить композиции с более чем 95 мас.% активного вещества или более того активное вещество без добавок. Для применения в защите растений скорости нанесения составляют между 0.001 и 2.0 кг активного вещества на 1 га, предпочтительно между 0.005 и 2 кг на 1 га, особенно предпочтительно между 0.05 и 0.9 кг на 1 га, в особенности между 0.1 и 0.75 кг на 1 га, в зависимости от природы желаемого влияния. Если обрабатываемые материалы размножения растений, например семена, как правило, будут применять количества активного вещества от 0.1 до 1000 г/100 кг материала размножения или семян, предпочтительно от 1 до 1000 г/100 кг, особенно предпочтительно от 1 до 100 г/100 кг, в особенности от 5 до 100 г/100 кг. Если применяют в защите материалов или материалов запаса, скорость нанесения активного вещества зависит от природы поля нанесения и от желаемого влияния. Обычные скорости нанесения в защите материалов составляют, например, от 0.001 г до 2 кг, предпочтительно от 0.005 до 1 кг активного вещества на 1 м³ обработанного материала.

Веществами, которые могут быть домешаны к активным веществам или к композициям, включающим их, являются типы масел или смачивающие агенты, адъюванты, гербициды, бактерициды, другие фунгициды и/или пестициды, необязательно также только сразу перед применением (баковая смесь). Эти агенты могут быть домешаны к композициям согласно изобретению в массовом соотношении 1:100100:1, предпочтительно 1:10-10:1. Адъювантами в этом случае, которые являются подходящими, являются, в особенности: органически модифицированные полисилоксаны, например Break Thru S 240®; алкоксилаты спирта, например Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 и Lutensol® ON 30; EOPO блок полимеры, например Pluronic® RPE 2035 и Genapol® В; этоксилаты спирта, например Lutensol® XP 80; и диоктилсульфосукцинат натрия, например Leophen® RA.

Дополнительным объектом является способ получения композиций согласно изобретению путем

- 4 030456

контактирования алкоксилированных полиалкилен иминов и с нерастворимым в воде пестицидом в контакте, например, смешиванием. Вышеупомянутое вспомогательное средство также необязательно может быть введено в контакт с композицией. Дополнительными способами получения для различных типов композиций являются такие, как описанные выше.

Дополнительным объектом является применение эфира целлюлозы для уменьшения роста кристаллов нерастворимого в воде пестицида в форме суспендированных частиц в водной композиции. Предпочтительными нерастворимыми в воде пестицидами являются такие, как описанные выше. Рост кристаллов может быть определен распределением частиц по размеру, как намечено в общих чертах выше.

Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательной растительностью и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где обеспечивают действие композиции согласно изобретению на соответствующих вредителей, их окружающую среду или сельскохозяйственные культуры, которые будут защищены от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные культуры и/или на их окружающую среду.

Термин "сельскохозяйственные культуры" также включает те растения, которые были модифицированы селекцией, мутагенезом или рекомбинантными способами, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты на рынке или в процессе развития. Г енномодифицированными растениями являются растения, в которых генетический материал был модифицирован способом, который не проходит при природных условиях путем гибридизации, мутациями или природной рекомбинацией (т.е. рекомбинация генетического материала). Здесь, один или больше генов, как правило, будут введены в генетический материал растения для того, чтобы улучшить свойства растения. Такие генетические модификации также включают пост-переходные модификации белков, олиго- или полипептидов, например, при помощи гликозилирования или связывание полимеров, таких как пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные остатки или ПЕГ остатки.

Дополнительным объектом являются семена, содержащие композицию согласно изобретению. Чтобы обработать материалы размножения растений, в особенности семена, обычно применяют суспензии (FS). Эти композиции могут быть нанесены на материалы размножения, в особенности семена, в неразбавленной или предпочтительно разбавленной форме. Здесь, рассматриваемая композиция может быть разбавлена в 2-10-раз так, чтобы присутствовало от 0.01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0.1 до 40 мас.% активного вещества в композициях, которые применяю для протравливания семян. Нанесение может быть выполнено до или во время посева. Обработка материала размножения растений, в особенности обработка семян, известна специалисту в данной области техники и осуществляется опудриванием, дражированием, пеллетированием, замачиванием или погружением материала размножения растений, обработка предпочтительно осуществляется пеллетированием, дражированиеми и опудриванием или обработкой внесением в борозду, таким образом, чтобы, например, предотвратить преждевременное прорастание семени. Предпочтительно применять суспензии для обработки семян. Обычно такие композиции включают от 1 до 800 г/л активного вещества, от 1 до 200 г/л сурфактантов, от 0 до 200 г/л антифризных агентов, от 0 до 400 г/л связывающих веществ, от 0 до 200 г/л красящих веществ и растворители, предпочтительно воду.

Настоящее изобретение также относится к способу защиты материала размножения растений от вредителей и/или улучшения жизнеспособности растений, в котором материал размножения растений обрабатывают эффективным количеством композиции согласно изобретению.

Термин "материал размножения растений" понимают в значении всех генеративных частей растения, таких как семена, и вегетативных частей материала растения, таких как отводки и клубни (например, картофель), которые могут быть применены для размножения растения. Он включает семена, корни, плоды, клубни, луковицы, ризомы, побеги, споры и другие части растений, включая сеянцы и молодые растения, которые пересаживают после прорастания или после появления из почвы. Эти молодые растения также могут быть защищены после пересадки общей или частичной обработкой обмакиванием или поливом. В особенно предпочтительном варианте осуществления термин "материал размножения" означает семена.

Как правило, "пестицидно эффективное количество" означает количество смеси изобретения или композиции, включающей смеси, необходимое, чтобы достигнуть заметного влияния на рост, включая влияния на некроз, погибель, задержку развития, предотвращение появления и устранение, разрушение или другое уменьшение нахождения и активности намеченных организмов. Пестицидно эффективное количество может варьироваться для различных смесей/композиций, применяемых в изобретении. Пестицидно эффективное количество смесей/композиций также будет варьироваться согласно стандартным условиям, таким как желаемое пестицидное влияние и продолжительность, погода, намеченные виды, локус, способ нанесения и подобное.

Для форм нанесения обработки семян может быть характерным увеличенный урожай, наряду с другими, следующими улучшенными свойствами растения: увеличенная масса растения; и/или увеличенная высота растения; и/или увеличенная биомасса, более высокая общая масса в свежем виде (FW); и/или увеличенное количество цветков на растение; и/или более высокий урожай зерна и/или плодов; и/или

- 5 030456

большим числом отростков или боковых побегов (веток); и/или более большие листья; и/или увеличенный рост побегов; и/или увеличенное содержание белка; и/или увеличенное содержание масла; и/или увеличенное содержание крахмала; и/или увеличенное содержание пигментов; и/или увеличенное содержание хлорофилла (содержание хлорофилла имеет позитивную корреляцию со скоростью фотосинтеза растения и соответственно более высокое содержание хлорофилла это более высокий урожай растения), увеличенное качество растения.

Для форм нанесения обработки семян может быть характерным увеличенный урожай, наряду с другими, следующими улучшенными свойствами растения: увеличенная масса растения; и/или увеличенная высота растения; и/или увеличенная биомасса, более высокая общая масса в свежем виде (FW); и/или увеличенное количество цветков на растение; и/или более высокий урожай зерна и/или плодов; и/или большим числом отростков или боковых побегов (веток); и/или более большие листья; и/или увеличенный рост побегов; и/или увеличенное содержание белка; и/или увеличенное содержание масла; и/или увеличенное содержание крахмала; и/или увеличенное содержание пигментов; и/или увеличенное содержание хлорофилла (содержание хлорофилла имеет позитивную корреляцию со скоростью фотосинтеза растения и соответственно более высокое содержание хлорофилла это более высокий урожай растения), увеличенное качество растения.

"Зерно" и "плоды" следует понимать как любой продукт растения, который дополнительно применяют после сбора урожая, например фрукты в прямом смысле, овощи, орехи, зерна, семена, древесина (например, в случае лесохозяйственных растений), цветы (например, в случае садовых растений, декоративных растений) и т.д., который является любой экономической ценностью, что производится растением.

Согласно настоящему изобретению урожай увеличивается по меньшей мере на 4%. Как правило, увеличение урожая может быть даже выше, например, на 5-10%, более предпочтительно на 10-20% или даже 20-30%.

Согласно настоящему изобретению урожай - если измеряли в отсутствии воздействия вредителей увеличивается по меньшей мере на 2%. Как правило, увеличение урожая может быть даже выше, например, вплоть до 4-5% или даже более.

Другим индикатором состояния растения является мощность растения. Мощность растения становится очевидной в нескольких аспектах, таких как общий внешний вид.

Для нанесений обработки семян улучшенная мощность растения может быть охарактеризована, среди прочего, следующими улучшенными свойствами растений: улучшенная жизнеспособность растения; и/или улучшенный рост растения; и/или улучшенное развитие растения; и/или улучшенный внешний вид растения; и/или улучшенная густота стояния растений (меньшее растительных вставок/полегание); и/или улучшенное появление; и/или увеличенный рост корней и/или более развитая корневая система; и/или увеличенное образование клубеньков, в особенности ризоидовидное образование клубеньков; и/или увеличенная высота растения; и/или увеличенное число отростков; и/или увеличенное число боковых побегов; и/или увеличенное число цветков на растении; и/или увеличенный рост побегов; и/или меньше непродуктивных отростков и/или меньше требуемых вложений (таких как удобрения или вода); и/или меньше требуемых семян; и/или более сильные и/или более продуктивные отростки и/или улучшенное качество семян (для того, чтобы отобрать в следующие сезоны для получения семян); и/или закладка поля.

Другим индикатором состояния растения является "качество" растения и/или его продуктов. Согласно настоящему изобретению улучшенное качество означает, что определенные характеристики растения, такие как содержание или композиция определенных компонентов, увеличиваются или улучшаются на заметное или ощутимое количество, при таком же факторе растения, полученного при таких же условиях, но без нанесения смеси настоящего изобретения. Улучшенное качество может быть охарактеризовано, среди прочего, следующими улучшенными свойствами растения или его продукта: увеличенное содержание нутриентов; и/или увеличенное содержание белков; и/или увеличенное содержание масла; и/или увеличенное содержание крахмала; и/или увеличенное содержание жирных кислот; и/или увеличенное содержание метаболитов; и/или увеличенное содержание каротиноидов; и/или увеличенное содержание сахаров; и/или увеличенное количество незаменимых аминокислот; и/или улучшенная композиция нутриентов; и/или улучшенная композиция белков; и/или улучшенная композиция жирных кислот; и/или улучшенная композиция метаболитов; и/или улучшенная композиция каротиноидов; и/или улучшенная композиция сахаров; и/или улучшенная композиция аминокислот; и/или улучшенный или оптимальный цвет плодов; и/или улучшенный цвет листьев; и/или более высокая способность отлагать в запас; и/или лучшая пригодность для переработки собранных продуктов.

Другим индикатором состояния растения является толерантность растения или устойчивость к биотическим и/или абиотическим факторам стресса. Биотический и абиотический стресс, особенно в течение длительных периодов, может иметь вредное воздействие на растения.

Биотический стресс обусловлен живыми организмами, в то время как абиотический стресс обусловлен, например, экстремальными условиями окружающей среды. Согласно настоящему изобретению "увеличенная толерантность или устойчивость к биотическим и/или абиотическим факторам стресса"

- 6 030456

означает (1.), что определенные негативные факторы, обусловленные биотическим и/или абиотическим стрессом, уменьшаются на заметное или ощутимое количество по сравнению с растениями, подверженными действию таких же условий, но не обрабатываемыми смесью изобретения, и (2.) что негативное влияние не уменьшается прямым действием смеси изобретения на факторы стресса, например их фунгицидным или инсектицидным действием, которое прямо уничтожает микроорганизмы или вредителей, но скорее стимуляцией собственных защитных реакций растений против указанных факторов стресса.

Негативные факторы, обусловленные абиотическим стрессом, также являются хорошо известными и часто могут наблюдаться в виде уменьшения мощности растения (см. выше), например меньший урожай и/или меньшая мощность, для обоих влияний примерами могут быть сгоревшие листья, меньше цветков, преждевременное созревание, поздняя спелость, уменьшенная пищевая ценность среди прочего.

Негативные факторы, обусловленные абиотическим стрессом, также являются хорошо известными и часто могут наблюдаться в виде уменьшения мощности растения (см. выше), например меньший урожай и/или меньшая мощность, для обоих влияний примерами являются сгоревшие листья, меньше цветков, преждевременное созревание, поздняя спелость, уменьшенная пищевая ценность.

Абиотический стресс может быть обусловлен, например, экстремальными значениями температуры, такими как жара или холод (тепловой стресс/холодовой стресс); и/или сильными перепадами температуры; и/или температурами необычными для определенного сезона; и/или засухой (стресс, вызванный засухой); и/или экстремальной влажностью; и/или высоким засолением (стресс, вызванный засолением); и/или излучением (например, увеличенным УФ-излучением из-за уменьшения озонового слоя); и/или увеличенными уровнями озона (стресс, вызванный озоном); и/или органическим загрязнением (например, фитотоксическими количествами пестицидов); и/или неорганическим загрязнением (например, загрязняющими веществами тяжелых металлов).

Как результат, биотические и/или абиотические факторы стресса уменьшают количество и качество растений, подвергшихся стрессу. Поскольку качество (как определено выше) затронуто, воспроизводимое развитие обычно чрезвычайно страдает с последствиями на культурных растениях, которые являются важными для плодов или семян. Синтез, накопление и хранение белков наиболее подвержены температуре; рост замедляется почти всеми типами стресса; синтез полисахаридов, и структурных и запасающих уменьшается или изменяется: эти влияния в результате приводят к снижению в биомассе (урожай) и к изменениям в пищевой ценности.

Как уже указано выше, выше определенные индикаторы состояния здоровья растения могут быть взаимозависимыми и могут приводить друг к другу. Например, увеличенная устойчивость к биотическому и/или абиотическому стрессу может привести к лучшей мощности растения, например к лучшим и большим культурным растениям, и таким образом к увеличению урожая. Наоборот, более развитая корневая система может привести к увеличенной устойчивости к биотическому и/или абиотическому стрессу. Тем не менее, эти взаимосвязь и взаимоотношение являются ни все хорошо известными, ни все полностью понятными и поэтому разные индикаторы описывают отдельно.

Композиции обработки семян, включающие композицию согласно изобретению, также могут включать или могут быть нанесены вместе и/или последовательно с дополнительными активными соединениями. Этими дополнительными полезными активными соединениями могут быть удобрения или доноры микронутриентов (такие как Mo, Zn и/или Со).

Обычно состав бакового смешивания для нанесения обработки семян включает 0.25-80%, особенно 1-75% желаемых компонентов, и 99.75-20%, особенно 99-25% твердых или жидких вспомогательных средств (включая, например, растворитель, такой как вода), где вспомогательные средства могут быть сурфактантами в количестве от 0 до 40%, особенно 0.5-30% в пересчете на состав бакового смешивания.

Обычно состав предварительного смешивания для нанесения обработки семян включает 0.5-99.9 процентов, особенно 1-95% желаемых компонентов, и 99.5-0.1%, особенно 99-5% твердого или жидкого вспомогательного средства (включая, например, растворитель, такой как вода), где вспомогательные средства могут быть сурфактантом в количестве от 0 до 50%, особенно 0.5-40% в пересчете на состав предварительного смешивания. В свою очередь, коммерческие продукты предпочтительно будут сформулированы в виде концентратов (например, композиция предварительного смешивания (состав)), в конце пользователь обычно будет применять разбавленные препараты (например, композиция бакового смешивания).

Способы обработки семян для нанесения или обработки смесями изобретения и их композициями на материал размножения растений, особенно семена, известны в области техники и включают способы нанесения протравливанием, дражированием, нанесение покрытия в виде пленки, пеллетированием и пропитыванием материалов размножения. Такие способы также являются применимыми к комбинациям согласно изобретению. В предпочтительном варианте осуществления смесь изобретения наносят или обрабатывают материал размножения растений способами, такими, чтобы не влияли отрицательно на прорастание.

Соответственно примерами подходящих способов нанесения (или обработки) материала размножения растений, такого как семена, являются протравливание семян, дражирование семян или пеллетирование семян и подобное.

- 7 030456

Предпочтительно, что материалом размножения растений является семя, посадочный материал (то есть черенок) или семенная луковица.

Хотя считается, что настоящий способ может быть применен к семени в любом физиологическом состоянии, предпочтительно, чтобы семена были в существенно устойчивом состоянии, чтобы он не нанес вреда во время процесса обработки. Обычно семена должны быть семенами, которые были собраны с поля; удалены из растения и отделены от любого початка, черенка, внешней шелухи и окружающей мякоти или другого несеменного материала растения. Семена предпочтительно также должны быть биологически стабильными до такой степени, что обработка не должна обуславливать биологического повреждения растения. Считается, что обработка может быть применена на семя в любое время между сбором урожая семян и посевом семян или во время процесса посева (целевые нанесения с семенами). Семена также могут быть подготовлены или до или после обработки.

Точно также распределение компонентов в смеси изобретения и их налипание на семена является желательным во время обработки материала для размножения. Обработка может отличаться от состава тонкой пленки (протравливание), содержащего комбинацию, например, смеси активного компонента(ов), на материале для размножения растений, таком как семена, где настоящий размер и/или форму определяют по промежуточному состоянию (такому как покрытие) и затем по толщине пленки (такой как пеллетирование с множеством слоев разных материалов (таких как носители, например глины; разные составы, такие как другие активные компоненты; полимеры; и красители), где настоящая форма и/или размер семян больше не распознается.

Аспект настоящего изобретения включает нанесение смеси изобретения на материал для размножения растений намеченным способом, включая размещение компонентов в комбинации на весь материал для размножения растений или только на его части, включая только одну сторону или часть одной стороны. Любой средний специалист в данной области техники должен понимать эти способы нанесения из описания, приведенного в ЕР954213 В1 и WO06/112700.

Смеси изобретения также могут быть применены в форме "драже" или "пеллеты" или подходящего субстрата и размещены или посеяны обработанным драже или субстратом рядом с материалом для размножения растений. Такие технологии известны в области техники, особенно в ЕР 1124414, WO07/67042 и WO07/67044. Нанесение комбинаций, описанных здесь, на материал для размножения растений также включает защиту материала для размножения растений, обработанного комбинацией настоящего изобретения размещением одного или нескольких пестицид-содержащих частиц рядом с пестицидобработанными семенами, где количество пестицида является таким, что пестицид-обработанные семена и пестицид-содержащие частицы вместе содержат эффективную дозу пестицида и доза пестицида, содержащаяся в пестицид-обработанных семенах, меньше чем или эквивалентна максимальной нетоксической дозе пестицида. Такие технологии известны в области техники, особенно в WO2005/120226.

Нанесение комбинаций на семена также включает регулируемое выделение покрытий на семена, в которых компоненты комбинаций включаются в материалы, которые выделяют компоненты в течение долгого времени. Примеры технологий регулируемого выделения при обработке семян являются, как правило, известными в области техники и включают полимерные пленки, воски или другие покрытия семян, в которых компоненты могут быть включены в материал регулируемого выделения или нанесены между слоями материалов, или и то и другое.

Семена могут быть обработаны нанесением на них соединений, присутствующих в смеси изобретения в любой желаемой последовательности или одновременно.

Обработку семян осуществляют на невысеянных семенах, и термин "невысеянные семена" подразумевает включение семян в любой период между сбором урожая семян и посевом семян в почву с целью прорастания и роста растения.

Обработка невысеянных семян не подразумевает включение таких частиц, в которых активный компонент наносят на почву, но включает любой способ нанесения, который предназначался бы для семян во время процесса посадки.

Предпочтительно обработку осуществляют перед посевом семян так, чтобы семена были предварительно обработаны комбинацией. В особенности, покрытые семена или пеллетированные семена являются предпочтительными в обработке комбинациями согласно изобретению. Как результат обработки, компоненты в каждой комбинации налипают на семенах и вследствие этого доступны для борьбы с вредителями.

Обработанные семена можно хранить, разгружать, сеять и возделывать таким же образом, как любой другой активный компонент обработанных семян.

Если применяют в защите растений обработкой семян, количество композиций находится в диапазоне от 0.01-10 кг, предпочтительно от 0.1-1000 г, более предпочтительно от 1-100 г на 100 кг материала размножения растений (предпочтительно семян).

Жизнеспособность растений вышеупомянутого типа осуществляют по сути известным способом специалисты в данной области техники в зависимости от предполагаемых целей и доминирующих обстоятельств.

В борьбе с вредителем животных могут быть применены смеси изобретения на любых и всех ста- 8 030456

диях развития вредителей, таких как яйцо, личинка, куколка и взрослая особь. С вредителями можно бороться контактом заданного вредителя, его пищевых ресурсов, естественной среды, места размножения или его локуса с пестицидно эффективным количеством смесей изобретения или композиций, включающих смеси.

"Локус" означает растение, материал размножения растений (предпочтительно семена), почву, участок, материал или окружающую среду, в которой растет или может расти вредитель.

При получении смесей изобретения предпочтительно применять чистые активные соединения, к которым при необходимости могут быть добавлены дополнительные активные соединения против вредителей, такие как инсектициды, гербициды, фунгициды или еще гербицидные или регулирующие рост активные соединения или удобрения, как дополнительные активные соединения.

Как сказано выше, настоящее изобретение включает способ борьбы с вредителями, которые предполагают животных вредителей и/или вредные грибы, где вредитель, его среда обитания, места массового размножения, его локус или растения, подлежащие защите от нападения вредителей, почву или материал размножения растений (предпочтительно семена) обрабатывают пестицидно эффективным количеством смеси.

Выгодно, смеси изобретения являются подходящими для борьбы со следующими грибковыми заболеваниями растений: Albugo spp. (белая ржавчина) на декоративных растениях, овощах (например, А. Candida) и подсолнухах (например, A. tragopogonis); Alternaria spp. (альтернариоз листьев) на овощах, рапсе.

Наиболее предпочтительными растениями являются кукуруза, соя и OSR/канола.

Термин "растения" также понимают в значении, которое включает растения, которые были модифицированы селекцией, мутагенезом или генной инженерией, включая, но не ограничиваясь ими, сельскохозяйственные биотехнологические продукты на рынке или в развитии (cf. http://cera-gmc.org, see GM crop database therein). Генномодифицированными растениями являются растения, в которых генетический материал был так модифицирован применением технологий рекомбинантных ДНК, что при природных условиях не может быть легко получен перекрестным скрещиванием, мутациями или природной рекомбинацией. Обычно один или больше генов могут быть объединены в генетическом материале генномодифицированного растения для того, чтобы улучшить определенные свойства растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничены ими, целевые пост-переходные модификации белка(белков), олиго- или полипептидов, например, гликозилированием или полимерные добавки, такие как пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные фрагменты или ПЕГ фрагменты.

Растения, которые были модифицированы селекцией, мутагенезом или генной инженерией, например, приобрели толерантность к применениям конкретных классов гербицидов, таких как ауксиновых гербицидов, такие как дикамба или 2,4-D; отбеливающих гербицидов, таких как ингибиторы гидроксифенилпируват диоксигеназы (HPPD) или ингибиторы фитоендесатуразы (PDS); ингибиторы ацето лактатсинтазы (ALS), такие как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторы энолпирувилшикимат-3фосфатсинтазы (EPSPS), такие как глифосат; ингибиторы глутамин синтетазы (GS), такие как глуфосинат; ингибиторы протопорфириноген-IX оксидазы; ингибиторы биосинтеза липидов, такие как ингибиторы ацетил-СоА карбоксилазы (ACCase) или оксиниловые гербициды (например, бромоксинил или йоксинил), как результат общепринятых способов селекции или генной инженерии. К тому же, растения были сделаны резистентными к множеству классов гербицидов посредством многократных генетических модификаций, такими как резистентные и к глифосату, и к глуфосинату или к обоим глифосату и гербициду из другого класса, такому как ингибиторы ALS, ингибиторы HPPD, ауксиновые гербициды или ингибиторы ACCase. Эти гербицид-резистентные способы описаны, например, в Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; и ссылках, указанных там. Некоторые культурные растения приобрели толерантность к гербицидам обычными методами размножения (мутагенез), например летний рапс Clearfield® (Canola, BASF SE, Germany), толерантный к имидазолинонам, например имазамоксу, или подсолнухи ExpressSun® (DuPont, USA), толерантные к сульфонилмочевинам, например трибенурону. Методы генной инженерии применяли, чтобы придать культурным растениям, таким как соя, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, толерантность к гербицидам, таким как глифосат и глуфосинат, некоторые из которых коммерчески доступны под торговыми названиями RoundupReady® (глифосат-толерантный, Monsanto, U.S.A.), Cultivance® (имидазолинон-толерантный, BASF SE, Germany) и LibertyLink® (глуфосинат-толерантный, Bayer CropScience, Germany).

К тому же, также охвачены растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько инсектицидных белков, особенно известных из бактериального рода Bacillus, в частности из Bacillus thuringiensis, такие как δ-эндотоксины, например CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c; вегетативные инсектицидные белки (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp.; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины паука, токсины осы, или другие специфические для насекомых нейроток- 9 030456

сины; токсины, продуцируемые грибом, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, кукурузные RIP, абрин, люфин, сапорин или бриодин; ферменты стероидного метаболизма, такие как 3-гидроксистероид оксидаза, экдистероид-IDP-гликозилтрансфераза, холестерин-оксидазы, ингибиторы экдизона или HMG-CoA-редуктаза (3-гидрокси-3-метилглютарилкофермент А редуктаза); блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона (helicokinin receptors); стильбен синтаза, бибензил синтаза, хитиназа или глюканаза. В контексте настоящего изобретения эти инсектицидные белки или токсины следует понимать именно так же, как предтоксины, гибридные белки, усеченные или иные модифицированные белки. Гибридные белки характеризуются новой комбинацией областей белка (см., например, WO 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генномодифицированных растений, способных к синтезу таких токсинов, раскрыты, например, в ЕР-А 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, ЕР-А 427529, ЕР-А 451878, WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы производства таких генномодифицированных растений, как правило, известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Эти инсектицидные белки, содержащиеся в генномодифицированных растениях, придают растениям, продуцируемым эти белки, защиту от вредных вредителей из всех таксономических групп членистоногих, особенно жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera), моли (Lepidoptera) и от нематод (Nematoda). Генетически модифицированные растения, способные синтезировать один или несколько инсектицидных белков, представляют собой, например, описанные в публикациях, упомянутых выше, и некоторые из них коммерчески доступны, такие как YieldGard® (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1Ab), YieldGard® Plus (культурные сорта кукурузы, производящие токсины Cry1Ab и Cry3Bb1), Starlink® (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry9c), Herculex® RW (культурные сорта кукурузы, производящие токсины Cry34Ab1, Cry35Ab1 и фермент фосфинотрицин-Ы-ацетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN® 33B (культурные сорта хлопка, производящие токсин Cry1Ac), Bollgard® I (культурные сорта хлопка, производящие токсин Cry1Ac), Bollgard® II (культурные сорта хлопка, производящие токсины Оу1Ас и Cry2Ab2); VIPCOT® (культурные сорта хлопка, производящие VIP- токсин); NewLeaf® (культурные сорта картофеля, производящие токсин Cry3А); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta", Bt11 (например, Agrisure® CB) и Bt176 от Syngenta Seeds SAS, France, (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1Ab и фермент PAT), MIR604 от Syngenta Seeds SAS, France (культурные сорта кукурузы, производящие модифицированную версию токсина Оу3А, смотри WO 03/018810), MON 863 от Monsanto Europe S.A., Belgium (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry3Bb1), IPC 531 от Monsanto Europe S.A., Belgium (культурные сорта хлопка, производящие модифицированную версию токсина Оу1Ас) и 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Belgium (культурные сорта кукурузы, производящие токсин Cry1F и фермент PAT).

К тому же, также охвачены растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения резистентности или толерантности таких растений к бактериальным, вирусным или грибным патогенам. Примерами таких белков являются так называемые "патогенез-связанные белки" (ПС белки смотри, например, ЕР-А 0392225), гены устойчивости к болезням растений (например, сорта картофеля, которые экспрессируют гены резистентности, действующие против Phytophthora infestans, происходящие от мексиканского дикого картофеля Solarium bulbocastanum) или T4-lyso-zym (например, сорта картофеля, способные синтезировать такие белки с увеличенной резистентностью против бактерий, таких как Erwinia amylvora). Способы производства таких генномодифицированных растений, как правило, известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.

К тому же, также охвачены растения, которые путем применения технологий рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения продуктивности (например, производительности биомассы, урожая зерна, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), толерантности к засухе, засоленности почвы или другим факторам окружающей среды, ограничивающим рост или толерантности к вредителям и грибам, бактериальным или вирусным патогенам таких растений.

К тому же, также охвачены растения, которые содержат путем применения технологий рекомбинантных ДНК модифицированное количество вещества в содержании или новые вещества в содержании, в особенности для улучшения питания человека или животного, например масличные культуры, которые производят здоровье-способствующие длинно-цепочечные омега-3 жирные кислоты или ненасыщенные омега-9 жирные кислоты (например, рапс Nexera®, DOW Agro Sciences, Canada).

К тому же, также охвачены растения, которые содержат путем применения технологий рекомбинантных ДНК модифицированное количество веществ в содержании или новые вещества в содержании, в особенности для улучшения производства сырьевого продукта, например картофель, который производит увеличенные количества амилопектина (например, картофель Amflora®, BASF SE, Germany).

Преимуществами настоящего изобретения являются, в том числе, что оно делает возможной высо- 10 030456

кую стабильность при хранении препарата; что рост размера частиц диспергированных агрохимических активных веществ замедляется или подавляется; что агломерация диспергированных агрохимических частиц замедляется или подавляется; что расслоение диспергированных агрохимических активных веществ замедляется или подавляется; что вышеупомянутые преимущества также достигаются в присутствии высоких концентраций солей.

Примеры, которые следуют далее, иллюстрируют изобретение без наложения какого-либо ограничения.

Пример 1.

Получали водные суспендированные концентраты, содержащие 16,7 г/л флуксапироксада, 16,7 г/л пираклостробина, 13,3 г/л металаксила, 12 г/л аммониевой соли полиарилфенильного эфира сульфатной кислоты, 25 г/л акрилового привитого полимерного сурфактанта, 20 г/л натриевой соли конденсата нафталинсульфоната, 200 г/л гликоля, 45 г/л синих цветных пигментов и воду до 1,0 л. Дополнительно, добавляли ксантановую камедь и эфир целлюлозы А (метилгидроксипропилцеллюлозы, твердый, растворимость в воде ниже 10 г/л при 20°C, приблизительно 29 мас.% метоксигрупп, приблизительно 8-11 мас.% гидроксипропоксигрупп, кинематическая вязкость приблизительно 3 мПа-с при 20°C согласно Уббелоде с 2 мас.% водным раствором (сухой эфир целлюлозы)), как указано в табл. 1. Концентрацию эфира целлюлозы А и ксантановой камеди регулировали таким образом, что суспендированные концентраты А, В и СРАВН. имели похожую вязкость, как определено нормативным способом стандартного стаканчика согласно AFNOR norm NF Т 30-014 (60-63 s).

Таблица 1

	СРАВН. ^а)	А	В
Эфир целлюлозы А	-	81	30
Ксантановая камедь	2,9	0,3	1,3

а) Сравнительный пример.

Увеличение размера частиц D90 анализировали после получения, 2 и 4 месяцев хранения динамическим рассеиванием света. Табл. 2 показывает, что размер частиц в суспендированных концентратах А и В увеличился до более низкой степени по сравнению с суспендированными концентратами СРАВН.

Таблица 2

Размер частиц D90 [%]

Время хранения	СРАВН. ^а)	А	В
Начало, мкм	4,1	4,0	4,2
Начало, %	100	100	100
2 месяца при 40 °C	141	115	121
4 месяца при 40 °C	161	123	129

Пример 2.

Получали водные суспендированные концентраты, содержащие 16,7 г/л флуксапироксада, 16,7 г/л пираклостробина, 13,3 г/л металаксила, 10 г/л натриевой соли конденсата нафталинсульфоната, 200 г/л гликоля, 10 г/л водорастворимого блокового полимера этилен оксида пропилен оксида с молярной массой приблизительно 7000 D, 60 г/л синих цветных пигментов, 10 г/л натриевой соли продукта конденсации фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегид и воду до 1,0 л. Дополнительно, добавляли ксантановую камедь и эфир целлюлозы, как указано в табл. 3. Концентрацию эфира целлюлозы А и ксантановой камеди регулировали таким образом, что суспендированные концентраты А и СРАВН. имели похожую вязкость, как определено нормативным способом стандартного стаканчика согласно AFNOR norm NF Т 30-014 (55-61 s).

Таблица 3

	СРАВН. ^а)	А
Эфир целлюлозы А	-	15
Ксантановая камедь	2,9	1,6

а) Сравнительный пример.

Увеличение размера частиц D90 анализировали после получения (4,2 мкм для СРАВН., 4,1 мкм для А), 2 и 4 месяцев хранения динамическим рассеиванием света. Табл. 4 показывает, что размер частиц в суспендированных концентратах А увеличился до более низкой степени по сравнению с суспендированными концентратами СРАВН.

Таблица 4

Размер частиц D90 [%]

Время хранения	СРАВН. ^а)	А
Начало	100	100
2 месяца при 40 °C	136	122
4 месяца при 40 °C	186	122

- 11 030456

а) Сравнительный пример.

Пример 3.

Получали водные суспендированные концентраты, содержащие 16,7 г/л флуксапироксада, 16,7 г/л пираклостробина, 13,3 г/л металаксила, 10 г/л натриевой соли конденсата нафталинсульфоната, 200 г/л гликоля, 10 г/л водорастворимого блокового полимера этиленоксида пропиленоксида с молярной массой приблизительно 7000 D, 60 г/л синих цветных пигментов, 10 г/л натриевой соли продукта конденсации фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегид и воду до 1,0 л. Дополнительно, ксантановую камедь и эфир целлюлозы добавляли, как указано в табл. 5. Концентрацию эфира целлюлозы А и ксантановой камеди регулировали таким образом, что суспендированные концентраты А и СРАВН. имели похожую вязкость, как определено нормативным способом стандартного стаканчика согласно AFNOR norm NF Т 30-014 (57-58 s).

Таблица 5

	СРАВН. ^а)	А
Эфир целлюлозы А	-	15
Ксантановая камедь	2,8	1,9

а) Сравнительный пример.

Увеличение размера частиц D90 анализировали после получения (D90=3,9 мкм и D50=1,3 мкм для СРАВН., D90=3,9 мкм и D50=1,2 мкм для А), 2 и 4 месяцев хранения динамическим рассеиванием света. Табл. 6 показывает, что размер частиц в суспендированных концентратах А увеличился до более низкой степени по сравнению с суспендированными концентратами СРАВН.

Таблица 6

Размер частиц D90 [%]

Время хранения	СРАВН. ^а)	А
Начало	100	100
3 месяца при 40 °C	200	154

а) Сравнительный пример.

Пример 4.

Получали водные суспендированные концентраты, содержащие 50 г/л флуксапироксада, 50 г/л тритиконазола, 50.2 г/л глицерина, 9 г/л аммониевой соли полиарилфенильного эфира сульфатной кислоты, 20.1 г/л акрилового привитого полимерного сурфактанта, 200 г/л этоксилата касторового масла, 1.6 г/л ксантановой камеди, 4.0 г/л силиконового пеногасителя и воду до 1.0 л. Дополнительно, добавляли эфир целлюлозы А и ксантановую камедь, как указано в табл. 6. Суспендированные концентраты А и СРАВН.-А имели похожую вязкость, как определено нормативным способом стандартного стаканчика согласно AFNOR norm NF T 30-014 (52-53 s и 39-40 s соответственно).

Таблица 6

	СРАВН.-А ^а)	А
Эфир целлюлозы А	-	10
Ксантановая камедь	1.6	1.6

а) Сравнительный пример.

Стабильность при хранении СРАВН.-А и А тестировали с образцом при дневном цикле температуры от -5 до 30°C в течение восьми недель и с другим образцом при 20°C в течение восьми недель, с другим образцом при 40°C в течение восьми недель и с другим образцом при 54°C в течение восьми недель соответственно.

Размер пестицидных частиц определяли до и после хранения Malvern Mastersizer 2000. Результаты подытожили в табл. 7.

Таблица 7

Размер частиц D90 [%]

	СРАВН.-А ^а)	А
Начало	100	100
-5/30 °C	166	112
20 °C	124	100
40 °C	167	103
54 °C	188	125

Табл. 7 показывает, что размер частиц в суспендированных концентратах А увеличился до более низкой степени по сравнению с суспендированными концентратами СРАВН.-А при всех тестовых условиях.

- 12 030456

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Водная композиция, включающая нерастворимый в воде пестицид в форме суспендированных частиц, эфир целлюлозы, выбранный из метилгидроксипропил целлюлозы, и загуститель, выбранный из неорганических глин или из полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы.
2. Композиция по п.1, где эфир целлюлозы имеет растворимость в воде по меньшей мере 10 г/л при

20°C.
3. Композиция по п.1 или 2, где эфир целлюлозы имеет кинематическую вязкость до 500 мПа-с при

20°C.
4. Композиция по любому из пп.1-3, где загуститель выбран из полисахаридов, которые отличаются от эфира целлюлозы.
5. Композиция по любому из пп.1-4, где загустителем является ксантановая камедь.
6. Композиция по любому из пп.1-5, включающая 5-30 г/л эфира целлюлозы.
7. Композиция по любому из пп.1-6, включающая до 2 г/л загустителя.
8. Композиция по любому из пп.1-7, где эфир целлюлозы содержит 15-40 мас.%, предпочтительно 22-35 мас.% метоксигрупп.
9. Композиция по любому из пп.1-8, где эфир целлюлозы содержит 3-30 мас.%, предпочтительно 518 мас.% гидроксипропоксигрупп.
10. Способ получения композиции, как определено в любом из пп.1-9, путем контактирования нерастворимого в воде пестицида, метилгидроксипропил целлюлозы и загустителя.
11. Применение эфира целлюлозы, как определено в любом из пп.1-9, для уменьшения роста кристаллов нерастворимого в воде пестицида в форме суспендированных частиц в водной композиции.
12. Способ борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений и/или нежелательным нападением насекомых или клещей и/или для регулирования роста растений, где обеспечивают действие композиции, как определено в любом из пп.1-9, на соответствующих вредителей, их окружающую среду или сельскохозяйственные культуры, которые будут защищены от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения и/или на сельскохозяйственные культуры и/или на их окружающую среду.
13. Семена, включающие композицию, как определено в любом из пп.1-9.
14. Способ защиты материала размножения растений от вредителей и/или улучшения жизнеспособности растений, в котором материал размножения растений обрабатывают эффективным количеством композиции, как определено в любом из пп.1-9.

О