EA034500B1 - Составы собирателей и способы их применения - Google Patents
Составы собирателей и способы их применения Download PDFInfo
- Publication number
- EA034500B1 EA034500B1 EA201400483A EA201400483A EA034500B1 EA 034500 B1 EA034500 B1 EA 034500B1 EA 201400483 A EA201400483 A EA 201400483A EA 201400483 A EA201400483 A EA 201400483A EA 034500 B1 EA034500 B1 EA 034500B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- collector
- salt
- acid
- composition
- hydrocarbyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 67
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 36
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- SYFIMIPHNTZHIN-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)COP(S)(=S)OCC(C)C SYFIMIPHNTZHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 61
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- -1 hexamethylene diammonium triammonium Chemical compound 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 36
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 34
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 30
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 13
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 12
- 239000004381 Choline salt Substances 0.000 claims description 11
- 235000019417 choline salt Nutrition 0.000 claims description 11
- SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-N dibutyldithiocarbamic acid Chemical class CCCCN(C(S)=S)CCCC SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 150000003865 secondary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- FMXKDAXGTICXRP-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcarbamodithioate;triethylazanium Chemical compound CCN(CC)CC.CCN(CC)C(S)=S FMXKDAXGTICXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MIHRVCSSMAGKNH-UHFFFAOYSA-N ethylcarbamodithioic acid Chemical compound CCNC(S)=S MIHRVCSSMAGKNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- MQRYZCZDQSNYGU-UHFFFAOYSA-N n-butylcarbamodithioate;trimethylazanium Chemical compound C[NH+](C)C.CCCCNC([S-])=S MQRYZCZDQSNYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- ZQASEJXYXJMUIJ-UHFFFAOYSA-N C=C.C=C.C=C.N.N.N Chemical compound C=C.C=C.C=C.N.N.N ZQASEJXYXJMUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical group [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- ZHIIUGIVMJPBFB-UHFFFAOYSA-N azane;ethene Chemical compound N.N.C=C ZHIIUGIVMJPBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- IEQPZXXXPVAXRJ-UHFFFAOYSA-N butylcarbamodithioic acid Chemical compound CCCCNC(S)=S IEQPZXXXPVAXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001231 choline Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-O dipropylazanium Chemical compound CCC[NH2+]CCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- JSEHYUSHUOYHRH-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylcarbamodithioate;trimethylazanium Chemical compound C[NH+](C)C.CCCCN(C([S-])=S)CCCC JSEHYUSHUOYHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O propan-1-aminium Chemical compound CCC[NH3+] WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-O triphenylazanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[NH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical compound SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 59
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 18
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical class CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 8
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 6
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 6
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical class CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 6
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- FOYPFIDVYRCZKA-UHFFFAOYSA-M sodium;bis(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].CC(C)COP([S-])(=S)OCC(C)C FOYPFIDVYRCZKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003864 primary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical class CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethyloctane Chemical group CC(C)CCCCC(C)C KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- GUDSVAAQCROZJY-UHFFFAOYSA-N o-(2-methylpropyl) carbamothioate Chemical class CC(C)COC(N)=S GUDSVAAQCROZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003867 organic ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYKYHGRCCOXICX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-propylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCC JYKYHGRCCOXICX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAITXWGCJQLPGH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyloctane Chemical compound CCCCCCCCSCC WAITXWGCJQLPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)O)COC2=C1 HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZEQGEPNEJMIBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tri(propan-2-yl)-1,5,2-dioxaphosphinane Chemical compound C(C)(C)P1CC(OC(O1)C(C)C)C(C)C JZEQGEPNEJMIBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWZCYACMKSIMGD-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(S)C(O)=O FWZCYACMKSIMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGPBRQYMLFVJQ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(S)C(O)=O JSGPBRQYMLFVJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITOLXGQFDAFXMV-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyltetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(S)C(O)=O ITOLXGQFDAFXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOASVNMVYBSLSU-UHFFFAOYSA-N 6-ethoxy-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound CCOC1=CC=C2N=C(S)SC2=C1 HOASVNMVYBSLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOFPCKUPGSTLIT-UHFFFAOYSA-N 6-hexyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound CCCCCCC1=CC=C2NC(=S)SC2=C1 XOFPCKUPGSTLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMABOVMZVJATOK-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(CC)OP(O)(S)=S Chemical compound CCC(C)(CC)OP(O)(S)=S VMABOVMZVJATOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)COP(S)(=S)OCC(CC)CCCC DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZADPBANVYSTR-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)CP(S)(=S)CC(C)C PTZADPBANVYSTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBQPQMSTIARRSA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)carbamodithioic acid Chemical compound CC(C)CN(C(S)=S)CC(C)C CBQPQMSTIARRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWMZOYHVHRCFLW-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)CCP(S)(=S)CCC(C)C CWMZOYHVHRCFLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANQMZFYPHHGAKA-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl-ethyl-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCC(C)P(S)(=S)CC ANQMZFYPHHGAKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229940075419 choline hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000001268 conjugating effect Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JLEIOFKRDUYHFL-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yl)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCC(C)P(S)(=S)C(C)CC JLEIOFKRDUYHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJNALOLHXQQOIK-UHFFFAOYSA-N di(butan-2-yloxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCC(C)OP(S)(=S)OC(C)CC YJNALOLHXQQOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSHTZZFGMXAZTP-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)P(S)(=S)C(C)C YSHTZZFGMXAZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXCCXFNQHQRGF-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)OP(S)(=S)OC(C)C SZXCCXFNQHQRGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKRWCWOGWRFENZ-UHFFFAOYSA-N diethyl-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(S)(=S)CC BKRWCWOGWRFENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJYZNJAQSLHOL-UHFFFAOYSA-N dioctylcarbamodithioic acid Chemical compound CCCCCCCCN(C(S)=S)CCCCCCCC MGJYZNJAQSLHOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNCYZNCPMWMHP-UHFFFAOYSA-N diphenylcarbamodithioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=S)S)C1=CC=CC=C1 DHNCYZNCPMWMHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- GQXZQGUDAYCEFX-UHFFFAOYSA-N ethyl-hydroxy-pentyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCP(O)(=S)CC GQXZQGUDAYCEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAVLRXISXYXIDV-UHFFFAOYSA-N ethyl-pentyl-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCP(S)(=S)CC LAVLRXISXYXIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- KIACEOHPIRTHMI-UHFFFAOYSA-N o-propan-2-yl n-ethylcarbamothioate Chemical compound CCNC(=S)OC(C)C KIACEOHPIRTHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010878 waste rock Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/0084—Enhancing liquid-particle separation using the flotation principle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/014—Organic compounds containing phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/025—Precious metal ores
Landscapes
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
Предложены составы собирателей для извлечения ценных минералов из минеральных рудных тел, содержащих по меньшей мере один первый собиратель, выбранный из органической аммониевой соли органической серосодержащей кислоты; и по меньшей мере один второй собиратель, который представляет собой нейтральный собиратель, таким образом, что второй собиратель отличается от указанного первого собирателя, а также способы их приготовления и применения.
Description
Уровень техники изобретения область техники
В широком смысле раскрываемый объект изобретения относится к составам собирателей для извлечения ценных минералов из минеральных рудных тел. В частности, раскрываемый объект изобретения относится к органическим серосодержащим составам собирателей и способам их применения.
Уровень техники
Пенная флотация является способом, который широко используют для обогащения руд, содержащих полезные минералы, часто называемые ценными минералами. Ценным минералом(-ами) называют металл, металлы, минерал или минералы, которые являются первичным объектом процесса флотации, т.е., те металлы и минералы, из которых желательно удалить примеси.
Стандартный способ пенной флотации включает смешивание водного шлама, который содержит тонко измельчённые частицы руды, с пенообразующим или вспенивающим веществом для получения пены. Частицы руды, которые содержат ценный минерал(-лы), преимущественно прилипают к пене, что обусловлено сродством между пеной и обнаженным минералом на поверхности частиц руды. Затем ценные минералы собирают путем их отделения от пены. Для проведения отделения в процесс пенной флотации обычно добавляют химические реагенты, называемые собирателями. Некоторые теоретические и практические результаты свидетельствуют о том, что успех процесса флотации в случае сульфидных руд неблагородных металлов или руд драгоценных металлов зависит от собирателей, которые обеспечивают селективную гидрофобизацию ценного минерала, отделяемого от других минералов. Смотрите, например, Патент США No. 4,584,097, который в полном объеме включен в данный текст посредством ссылки.
Другие реагенты, такие как пенообразователи, можно добавлять в процесс для того, чтобы обеспечить подходящую основную пенную фазу для захвата гидрофобных ценных минералов и облегчения их отделения и извлечения. Некоторые другие реагенты, называемые модификаторами, можно применять для того, чтобы повысить отделение и извлечение нужных минералов и/или металлов. Модификаторы, которые могут содержать регуляторы рН, можно применять для изменения и регулирования уровня рН рудной пульпы с целью повышения отделения и извлечения нужных минералов и/или металлов. В некоторых случаях вещества, называемые активаторами, такие как сульфат меди, можно использовать для активации определенного ценного сульфидного минерала с целью повысить покрытие данного сульфидного минерала собирателем.
Пенная флотация особенно удобна для отделения тонко измельчённых ценных минералов от пустой породы или для отделения ценных минералов друг от друга. По причине крупных масштабов, в которых обычно проводится добыча полезных ископаемых, и большой разницы между количеством нужных минералов и пустой руды, даже относительно небольшое повышение эффективности отделения обеспечивает значительное увеличение продуктивности. Вдобавок, большое количество химических веществ, которые используются при добыче и обогащении полезных ископаемых, создают существенную проблему в отношении здоровья и безопасности человека и окружающей среды. Соответственно, в данной отрасли постоянно ведется поиск эффективных альтернатив, в которых бы повышалась безопасность и, в то же время, уменьшалось влияние на окружающую среду.
В настоящее время большое разнообразие органических серосодержащих веществ, таких как ксантогенаты, дитиофосфаты, дитиокарбаматы и т.д., применяют в качестве собирателей при флотационном извлечении ценных минералов из сульфидных руд и руд драгоценных металлов. Существующее мнение относительно подобных веществ состоит в том, что как свободную кислоту, так и любую соль этой кислоты можно применять для флотации, и что все соли и свободная кислота являются эквивалентными и приводят к практически одинаковому результату. Другими словами, считается, что натриевую соль органической серосодержащей кислоты можно заменить солью кальция или неорганической солью аммония и получить практически такой же результат. Более того, большинство собирателей на основе органических серосодержащих солей являются водными и представляют собой натриевые или калиевые соли серосодержащей кислоты. Таким образом, упоминание названий собирателей, таких как ксантогенат или дитиофосфат, относится к натриевой, неорганической аммониевой или калиевой соли. Обычно используемый собиратель - ксантогеновая кислота - является ионным соединением, которое производят и транспортируют в виде твердых натриевых или калиевых солей ксантогеновой кислоты, широко известных как ксантаты, и применяют в виде водных растворов на промышленной площадке. Несмотря на то, что они оказались полезными в горнопромышленных процессах, ксантогенаты окисляются и гидролизируются в присутствии воды, высвобождая при этом вредные побочные продукты. Твердый ксантогенат может создать опасность возникновения пожара. Другие стандартные водорастворимые ионные собиратели в разной степени создают аналогичные опасности.
Зачастую выгодно смешивать два или более собирателей для применения в процессе пенной флотации. Эти смеси могут состоять из двух или более водных ионных собирателей или являться смесями ионных собирателей с электронейтральными масляными собирателями (называемыми здесь нейтральными собирателями). Последние смеси часто являются предпочтительными благодаря наличию определенных характеристик. Однако составы, содержащие водные ионные собиратели и неводные нейтральные собиратели, как правило, создают значительные затруднения, так как эти составы часто являются несовместимыми, нестабильными и приводят к образованию токсичных побочных продуктов, таких как
- 1 034500 газы, водные соединения или осадки, тем самым представляя существенную опасность для окружающей среды и здоровья. Также эти составы физически нестабильны, т.е., они разделяются на фазы и образуют осадки, таким образом, сводя к минимуму те типы составов, которые можно создавать, используя комбинации водных ионных собирателей и неводных нейтральных собирателей и, тем самым, нивелируя или минимизируя синергетические преимущества. В действительности, некоторые водные собиратели вообще нельзя смешивать с нейтральными собирателями, например, ксантаты, так как это приведет к появлению химически нестабильных соединений, которые образуют токсические побочные продукты. Аналогично, некоторые нейтральные собиратели вообще нельзя смешивать с водными собирателями, например, диалкил ксантоген формиаты.
Во многих составах, которые содержат два или более ионных собирателей, или смеси ионных собирателей с электронейтральными собирателями, дополнительно применяют разбавители и связующие вещества для обеспечения совместимости. Такие разбавители и связующие вещества могут быть опасными. На самом деле, в некоторых случаях совместимые составы невозможно приготовить без существенного разбавления и/или добавления нежелательных связующих веществ; и даже в таком случае осуществимым является лишь узкий диапазон составов. Присутствие в этих составах воды может привести к нежелательным побочным реакциям, образованию соединений, которые являются токсичными и опасными, и создавать затруднения в их транспортировке.
Многие составы современных собирателей содержат воду, что уменьшает имеющееся в наличии количество активного собирателя и значительно повышает затраты на транспортировку. Учитывая недавнее повышение цен на топливо, затратоэффективная транспортировка и энергосбережение являются важными факторами в разработке альтернатив современным собирателям.
На основании вышеизложенного можно заключить, что в данной области техники существует потребность в разработке стабильных составов собирателей, которые обеспечивают снижение затрат, а также уменьшение опасности для человека и окружающей среды. Авторы настоящего изобретения полагают, что раскрытый и заявленный в данном тексте объект изобретения является решением этих потребностей.
Сущность изобретения
Описанные здесь составы собирателей ценных минералов на основе органических аммониевых солей органических серосодержащих кислот являются экономически целесообразными и экологически безопасными альтернативами по сравнению с современными водными ионными собирателями, такими как соли щелочных металлов или органические серосодержащие кислоты. Следовательно, составы собирателей согласно настоящему изобретению обладают многими преимуществами, включая более удобное обращение, а также снижение затрат на доставку составов на отдаленные металлургические предприятия. Составы собирателей, заявленные в настоящем изобретении, также проявляют высокую физическую совместимость и химическую стабильность (т.е., не образуют токсичных газов, побочных продуктов или осадков) и не требуют применения опасных связующих веществ или разбавителей. Вдобавок, составы собирателей согласно настоящему изобретению имеют более безопасные и щадящие экологические характеристики по сравнению с известными и применяемыми на сегодняшний день собирателями. Что гораздо важнее, и что более детально показано ниже, составы собирателей согласно настоящему изобретению неожиданно привели к улучшенному извлечению ценных минералов. Соответственно, в одном варианте реализации настоящее изобретение относится к составу собирателя, который содержит: а) один или более первый собиратель, который содержит органическую аммониевую соль органической серосодержащей кислоты, где органическую серосодержащую кислоту выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил дитиофосфорных кислот, и гидрокарбил дитиокарбаминовых кислот; и б) по меньшей мере один второй собиратель, где второй собиратель представляет собой нейтральный собиратель, при условии, что если первый собиратель содержит первичную или вторичную аммониевую соль органической серосодержащей кислоты, то нейтральный собиратель выбирают из группы, включающей дигидрокарбил тионокарбамата, дигидрокарбил тиомочевины, дигидрокарбил сульфидов, тригидрокарбил дитиокарбаматов, Ы-гидрокарбил-Б-гидрокарбил дитиокарбаматов, дигидрокарбил гуанидинов, Sгидрокарбил дитиофосфинатов, S-гидрокарбил дитиофосфатов, S-гидрокарбил меркаптобензотиазолов, O-гидрокарбил монотиофосфатов и O-гидрокарбил монотиофосфинатов.
В дополнительном варианте реализации в настоящем изобретении предложен способ извлечения по меньшей мере одного ценного минерала из руды, содержащей указанный по меньшей мере один ценный минерал, включающий этапы: подвержение руды процессу пенной флотации; и добавление обогащающего количества состава собирателя, как описано в данном тексте, на одном или более этапах процесса пенной флотации, и извлечение посредством этого по меньшей мере одного ценного минерала.
Эти и другие объекты, признаки и преимущества данного изобретения станут понятны из следующего детального описания некоторых вариантов реализации изобретения, приведенных в сочетании с прилагаемыми примерами.
Подробное описание некоторых вариантов реализации настоящего изобретения
В широком смысле настоящее изобретение относится к составам собирателей, используемым в извлечении ценных минералов из руды, и способам пенной флотации, в которых применяют эти составы. В
- 2 034500 большинстве случаев руды содержат, среди прочего, как ценные, так и неценные минералы. В этом контексте ценным минералом(-лами) называется металл, металлы, минерал или минералы, которые являются первичным объектом процесса флотации, т.е., это те металлы и минералы, из которых желательно удалить примеси. Примеры представляющих интерес металлов включают, но не ограничиваются этим, золото, серебро, платину, палладий и другие металлы группы платины, медь, никель, молибден, кобальт, свинец и цинк, а также их комбинации. Термин неценный минерал относится к металлу, металлам, минералу или минералам, которые необходимо удалить из ценного минерала, т.е., к примесям в ценном минерале. Неценные минералы не обязательно отбраковываются и могут считаться ценными минералами в последующем процессе.
Так как описанные здесь способы и составы собирателей можно применить к любой руде, раскрываемый объект изобретения, как правило, относится к сульфидным рудам основных металлов и рудам драгоценных металлов. Примеры таких руд включают, но не ограничиваются этим, Cu-Mo руды, Cu-Au руды, первичные Au руды, руды металлов группы платины (МГП), Cu руды, Ni руды и комплексные полиметаллические руды, содержащие Pb, Zn, Cu и Ag.
В некоторых вариантах реализации изобретения составы собирателей содержат первый собиратель и по меньшей мере один второй собиратель. В составе можно использовать один или более вторых собирателей. Можно использовать один или более нейтральных собирателей, одно или более органических аммониевых соединений и комбинации одного или более нейтральных собирателей и одного или более органических аммониевых соединений. В некоторых вариантах реализации состав собирателя также может содержать одну или более добавок.
Состав собирателя предпочтительно является в значительной степени свободным от воды и в значительной степени свободным от неорганических солей. Употребляемая здесь фраза в значительной степени свободные от воды включает в себя составы, которые содержат менее чем 10% воды по массе. Например, составы, которые считаются в значительной степени свободными от воды, могут содержать менее чем 10% воды по массе, например 7; 5; 4; 3,5, 3,0, 2,75, 2,5, 2,0, 1,5, 1,0, 0,5, 0,1 мас.%, 100 м.д. и так далее. Более предпочтительно, чтобы составы содержали менее чем 1 мас.% воды, наиболее предпочтительно - менее чем 0,1 мас.%.
Употребляемая здесь фраза в значительной степени свободные от неорганических солей включает в себя составы собирателей, которые содержат менее чем 5% неорганической соли по массе. Например, составы собирателей, которые считаются в значительной степени свободными от неорганической соли, могут содержать менее чем 5% неорганической соли по массе, например 4; 3,5; 3,0; 2,75; 2,5; 2,0; 1,5; 1,0; 0,5; 0,1 мас.%; 100 м.д. и так далее.
В некоторых вариантах реализации состав собирателя содержит первый собиратель, содержащий органическую первичную, вторичную, третичную или четвертичную аммониевую соль органической серосодержащей кислоты и по меньшей мере один второй собиратель. Органическая серосодержащая кислота органической аммониевой соли может быть выбрана из гидрокарбил дитиофосфорных кислот, гидрокарбил монотиофосфорных кислот, меркаптобензотиазолов, гидрокарбил ксантогеновых кислот, гидрокарбил дитиокарбаминовых кислот, гидрокарбил тиогликолевых кислот, гидрокарбил тритиоугольных кислот, гидрокарбил дитиофосфиновых кислот и гидрокарбил монотиофосфиновых кислот. Если второй собиратель является органической аммониевой солью серосодержащей кислоты, то второй собиратель отличен от указанного первого собирателя.
Если первый собиратель содержит первичную или вторичную аммониевую соль органической серосодержащей кислоты, то нейтральный собиратель выбирают из группы, включающей дигидрокарбил тионокарбамата, дигидрокарбил тиомочевины, дигидрокарбил сульфидов, тригидрокарбил дитиокарбаматов, №гидрокарбил-Б-гидрокарбил дитиокарбаматов, дигидрокарбил гуанидинов, S-гидрокарбил дитиофосфинатов, S-гидрокарбил дитиофосфатов, S-гидрокарбил меркаптобензотиазолов, O-гидрокарбил монотиофосфатов и O-гидрокарбил монотиофосфинатов. В предпочтительном варианте реализации органическая аммониевая соль первого собирателя выбрана из группы, состоящей из солей метиламмония, этиламмония, пропиламмония, бутиламмония, этаноламмония, диметиламмония, диэтиламмония, дипропиламмония, дибутиламмония, триметиламмония, (N.N-диметил. N-пропиламмония), триэтиламмония, трипропиламмония, трибутиламмония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, триэтаноламмония, холина, трифениламмония, этилен диаммония, 1,3-диаммоний пропана, гексаметилен диаммония, диэтилентриаммония, триэтилен триаммония, гексаметилен тетраммония и дифенилэтил аммония и их смесей.
Органическая серосодержащая кислота содержит по меньшей мере одну ионизируемую -SH или OH группу, присоединенную к атому углерода или атому фосфора. Органическая аммониевая соль может являться первичной, вторичной, третичной или четвертичной аммониевой солью.
В некоторых вариантах реализации первый собиратель может являться в значительной степени свободным от воды.
Употребляемые здесь термины гидрокарбильная группа, углеводородная группа, гидрокарбил и углеводород включают в себя соединения, которые содержат атомы водорода и углерода, и могут быть замещены одной или более группами, такими как -OH группы и/или одной или более -(YR')n-YR
- 3 034500 группами, где n = 0 до 3, Y является О, NR' или S, R' является алкиленовой или ариленовой группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода, R и R' являются, независимо друг от друга, H или гидрокарбильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов С. При употреблении здесь множественное число термина кислота, т. е., кислоты, указывает на то, что соединение может быть замещенным или незамещенным. Употребляемый здесь термин замещенный включает в себя замещение элемента, такого как водород, другим атомом или группой, содержащей один или более атомов, или гетероатомом, или группой, содержащей один или более гетероатомов.
В другом варианте реализации в органическом аммониевом катионе первого собирателя группа Ra является гидрокарбильной группой, содержащей 1-16 атомов углерода, в некоторых случаях замещенной -OH группой. Вместе с тем, предполагается, что группа Ra также может являться гидрокарбильной группой, содержащей 1-10 атомов углерода, или гидрокарбильной группой, содержащей 1-6 атомов углерода, в некоторых случаях замещенной -OH группой. Ra предпочтительно является алкильной группой или арильной группой и, более предпочтительно - алкильной группой. Наиболее предпочтительно Ra является алкильной группой, содержащей от 1 до 10 атомов углерода, а именно - от 1 до 5 атомов углерода, в некоторых случаях замещенной -OH группой. В предпочтительном варианте реализации первый собиратель выбран из группы, состоящей из холиновой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, трипропиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, этиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, тетраметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диэтаноламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли монобутил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли моноэтил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, триэтиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, и триметиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
Первый собиратель предпочтительно является органической третичной или четвертичной аммониевой солью органической серосодержащей кислоты, более предпочтительно - третичной аммониевой солью.
Гидрокарбил дитиофосфорные кислоты, как правило, соответствуют общей формуле:
R1_°\ /Л /Р\ R2 0 SH где R1 и R2 являются гидрокарбильными группами с условием, что R1 и R2 могут быть связанными и образовывать циклическое соединение. R1 и R2 предпочтительно являются, независимо друг от друга, C2-C12 гидрокарбильными группами. Предпочтительно R1 и R2 независимо являются C2-C8 гидрокарбильными группами, более предпочтительно C2-C4 гидрокарбильными группами. Примеры конкретных гидрокарбил дитиофосфорных кислот включают диизобутил дитиофосфорную кислоту, диэтил дитиофосфорную кислоту, диизоамил дитиофосфорную кислоту, диизопропил дитиофосфорную кислоту, дикрезил дитиофосфорную кислоту, ди-втор-бутил дитиофосфорную кислоту, ди-2-этилгексил дитиофосфорную кислоту, этил втор-бутил дитиофосфорную кислоту и этиламил дитиофосфорную кислоту.
Гидрокарбил монотиофосфорные кислоты, как правило, соответствуют общей формуле:
/Р\ r2 О 0Н где R1 и R2 являются, независимо друг от друга, C2-C12 гидрокарбильными группами с условием, что R1 и R2 могут быть связанными и образовывать циклическое соединение. Предпочтительно R1 и R2 являются, независимо друг от друга, C2-C8 гидрокарбильной группой, более предпочтительно - C2-C4 гидрокарбильной группой. Примеры конкретных гидрокарбил монотиофосфорных кислот включают диизобутил монотиофосфорную кислоту, диэтил монотиофосфорную кислоту, диизоамил монотиофосфорную кислоту, диизопропил монотиофосфорную кислоту, дикрезил монотиофосфорную кислоту, дивтор-бутил монотиофосфорную кислоту, ди-2-этилгексил монотиофосфорную кислоту, этил втор-бутил монотиофосфорную кислоту и этиламил монотиофосфорную кислоту.
Гидрокарбил дитиофосфиновые кислоты, как правило, соответствуют общей формуле:
- 4 034500 Rl\ z/S zP\ r2 Sh где R1 и R2 независимо друг от друга являются C2-C12 гидрокарбильной группой, в некоторых случаях замещенной одной или более -(YR')n-YR группами, где n = 0 до 3, Y является О, NR' или S, R' является алкиленовой или ариленовой группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода (предпочтительно алкиленовой группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или фениленовой группой), R и R' являются, независимо друг от друга, H или гидрокарбильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода (предпочтительно - алкильной или арильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода), с условием, что R1 и R2 могут быть связанными и образовывать циклическое соединение. Предпочтительно R1 и R2 независимо друг от друга являются C2-C8 гидрокарбильной группой, более предпочтительно - C2C4 гидрокарбильными группами. Примеры конкретных гидрокарбильных дитиофосфиновых кислот включают диизобутил дитиофосфиновую кислоту, диэтил дитиофосфиновую кислоту, диизоамил дитиофосфиновую кислоту, диизопропил дитиофосфиновую кислоту, ди-втор-бутил дитиофосфиновую кислоту, этил-втор-бутил дитиофосфиновую кислоту, ди-2,4,4-триметилфенил дитиофосфиновую кислоту, 2,4,6-триизопропил-3,5-диокса-2-фосфациклогексан 2-дитиофосфиновую кислоту и этиламил дитиофосфиновую кислоту. Гидрокарбил дитиокарбаминовые кислоты включают дигидрокарбил дитиокарбаминовые кислоты и моногидрокарбил дитиокарбаминовые кислоты и, как правило, соответствуют общей формуле:
где R1 и R2 независимо друг от друга являются H или C1-C12 гидрокарбильной группой с условием, что по меньшей мере одна группа из R1 и R2 не является H, и с условием, что R1 и R2 могут быть связанными и образовывать циклическое соединение. Предпочтительно R1 и R2 независимо являются H или C2C8 гидрокарбильной группой. Более предпочтительно R1 и R2 являются, независимо друг от друга, H или C2-C4 гидрокарбильной группой. Примеры включают диизобутил дитиокарбаминовую кислоту, ди-нбутил дитиокарбаминовую кислоту, диэтил дитиокарбаминовую кислоту, диизопропил дитиокарбаминовую кислоту, дибензил дитиокарбаминовую кислоту, дифенил дитиокарбаминовую кислоту, ди-октил дитиокарбаминовую кислоту, монобутил дитиокарбаминовую кислоту, моно-этил дитиокарбаминовую кислоту, бутилфенил дитиокарбаминовую кислоту, этилбутил дитиокарбаминовую кислоту и им подобные. Г идрокарбил монотиофосфиновые кислоты, как правило, соответствуют общей формуле:
Rix Рч r2 z он где R1 и R2 независимо друг от друга являются C2-C12 гидрокарбильной группой, в некоторых случаях замещенной одной или более -(YR')n-YR группами, где n = 0 до 3, Y является О, NR' или S, R' является алкиленовой или ариленовой группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода (предпочтительно алкиленовой группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или фениленовой группой), R и R' являются, независимо друг от друга, H или гидрокарбильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода (предпочтительно - алкильной или арильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода), с условием, что R1 и R2 могут быть связанными и образовывать циклическое соединение. Предпочтительно R1 и R2 независимо друг от друга являются C2-C8 гидрокарбильной группой. Примеры конкретных гидрокарбильных монотиофосфиновых кислот включают диизобутил монотиофосфиновую кислоту, диэтил монотиофосфиновую кислоту, диизоамил монотиофосфиновую кислоту, диизопропил монотиофосфиновую кислоту, дикрезил монотиофосфиновую кислоту, ди-втор-бутил монотиофосфиновую кислоту, ди-2этилгексил монотиофосфиновую кислоту, этил-втор-бутил монотиофосфиновую кислоту, ди-2,4,4триметилфенил монотиофосфиновую кислоту, этиламил монотиофосфиновую кислоту и 2,4,6триизопропил-3,5-диокса-2-фосфациклогексан 2-монотиофосфиновую кислоту.
Гидрокарбил тиогликолевые кислоты, как правило, соответствуют общей формуле |О
II
RrO—С—СН2—SH где R1 является C2-C12 гидрокарбильной группой. Предпочтительно R1 является от C4 до C8 гидрокарбильной группой. Примеры конкретных гидрокарбил тиогликолевых кислот включают бутил тиогликолевую кислоту, октил тиогликолевую и додецил тиогликолевую кислоту.
Меркаптобензотиазолы, как правило, соответствуют общей формуле
где Ri является H или -O-(C1-C12 гидрокарбильной) группой или C2-C12 гидрокарбильной группой. Предпочтительно R1 является H или от -O-C1 до С7 гидрокарбильной группой. Примеры конкрет- 5 034500 ных меркаптобензотиазолов включают 6-гексил 2-меркаптобензотиазол и 6-этокси 2-меркаптобензотиазол. Предпочтительные меркаптобензотиазолы выбраны из 2-меркаптобензотиазола и 6-гидрокарбил2-меркаптобензотиазолов.
Предпочтительные органические серосодержащие кислоты выбраны из группы, состоящей из гидрокарбил дитиофосфорных кислот, гидрокарбил монотиофосфорных кислот, меркаптобензотиазолов, гидрокарбил ксантогеновых кислот и гидрокарбил дитиокарбаминовых кислот.
Примеры первого собирателя включают, но не ограничиваются этим, холиновой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, трипропиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, этиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, тетраметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диэтаноламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли монобутил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли моноэтил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, триэтиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, и триметиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
Агрегатное состояние первого собирателя зависит от органического катиона аммония и серосодержащего аниона. Например, триметиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты и триэтиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты являются твердыми веществами. Большинство других солей являются жидкими.
Составы собирателей согласно настоящему изобретению также содержат второй собиратель. Второй собиратель представляет собой нейтральный собиратель.
Второй собиратель предпочтительно является в значительной степени свободным от воды.
Нейтральные собиратели (также иногда называемые масляными собирателями или электронейтральными масляными собирателями) являются составами, которые не содержат заряженных частиц (электронейтральными), и, как правило, являются органическими серосодержащими соединениями, которые могут быть в значительной степени нерастворимыми в воде в нормальных рабочих условиях процесса пенной флотации. В некоторых вариантах реализации нейтральные собиратели не содержат ионизируемую -OH или -SH группу. В другом варианте реализации нейтральный собиратель является в значительной степени свободным от воды. Как правило, нейтральные собиратели находятся в жидком состоянии.
Примеры нейтральных собирателей включают, но не ограничиваются этим, дигидрокарбил тионокарбамата, дигидрокарбил тиомочевины, дигидрокарбил сульфидов, тригидрокарбил дитиокарбаматов, Ы-гидрокарбил^-гидрокарбил дитиокарбаматов, дигидрокарбил гуанидинов, S-гидрокарбил дитиофосфинатов, S-гидрокарбил дитиофосфатов, S-гидрокарбил меркаптобензотиазолов, O-гидрокарбил монотиофосфатов и O-гидрокарбил монотиофосфинатов.
Предпочтительными нейтральными собирателями являются те, в которых гидрокарбильные группы содержат от 1 до 16 атомов углерода, а именно - от 2 до 6 атомов углерода.
Конкретными примерами нейтральных собирателей являются N-гидрокарбилоксикарбонил, Sгидрокарбил дитиокарбаматы, N-н-бутоксикарбонил O-н-бутил тионокарбамат, N-аллил, O-изобутил тионокарбаматы, S-аллил O-амил ксантат эфир и O-изопропил N-этил тионокарбамат.
В общем случае производство составов собирателей, которые содержат первый собиратель согласно вышеописанному и нейтральный собиратель в качестве второго собирателя, требует меньшего количества этапов и меньшего времени обработки в реакторах по сравнению с составами, которые содержат соли натрия (Na) вместо органических солей аммония. Так как для создания составов собирателей, которые содержат первый собиратель согласно вышеописанному и нейтральный собиратель в качестве второго собирателя, требуется меньшее время смешивания, то количество потребляемой энергии также уменьшается по сравнению с составами, которые содержат соли натрия (Na).
Вдобавок, по сравнению с составами собирателей, которые содержат соли Na, органические составы собирателей, содержащие первый собиратель согласно вышеописанному и нейтральный собиратель, обладают более высокой активностью, что приводит к снижению затрат на транспортировку. Снижение затрат на транспортировку происходит благодаря тому, что составы собирателей являются более концентрированными по сравнению с теми, которые содержат натриевые соли и воду. В общем случае описанные выше первые собиратели демонстрируют прекрасную физическую совместимость с нейтральными собирателями. Физическая стабильность составов собирателей, которые содержат первый собиратель совместно с нейтральным собирателем, делает возможным простое обращение с ними. Более того, такие собиратели являются химически стабильными и не выделяют токсичных газов или испарений, а также не требуют применения опасных разбавителей и связующих веществ. Если первый собиратель состава со- 6 034500 бирателя содержит первичную или вторичную аммониевую соль, то нейтральный собиратель является таким, что не реагирует с органическими аммониевыми солями первого собирателя. Примерами нейтральных собирателей, которые совместимы с первичными и вторичными аммониевыми солями органических серосодержащих кислот, являются дигидрокарбил тионокарбаматы, дигидрокарбил тиомочевина, дигидрокарбил сульфиды, тригидрокарбил дитиокарбаматы, Ы-гидрокарбил-Б-гидрокарбил дитиокарбаматы, дигидрокарбил гуанидины, S-гидрокарбил дитиофосфинаты, S-гидрокарбил дитиофосфаты, Sгидрокарбил меркаптобензотиазолы. O-гидрокарбил монотиофосфаты и O-гидрокарбил монотиофосфинаты. В одном конкретном примере, если первый собиратель содержит первичную или вторичную аммониевую соль, то нейтральный собиратель может быть выбран из дигидрокарбил тионокарбаматов или гидрокарбил аллил тионокарбаматов. Примерами дигидрокарбил сульфидов являются этил октил сульфид и дибутил сульфид. Примерами дигидрокарбил тионокарбаматов являются O-изопропил, N-этил тионокарбамат; O-этил, N-изопропил тионокарбамат; O-этил, N-изобутил тионокарбамат; N-аллил, Oизобутил тионокарбамат; O-аллил, N-бутил тионокарбамат и ди-изопропил тионокарбамат. Примерами дигидрокарбил тиомочевины являются 1,3-дифенил-2-тиомочевина и 1-бутил-3-пропил-2-тиомочевина. Примером дигидрокарбил гуанидина является 1,3-дифенил гуанидин.
Если первый собиратель содержит третичную или четвертичную аммониевую соль, то вероятность взаимодействия между солями и нейтральным собирателем снижается. В связи с этим, в комбинации с третичными и четвертичными аммониевыми солями можно использовать большее количество нейтральных собирателей. Например, нейтральный собиратель N-н-бутоксикарбонил O-н-бутил тионокарбамат не взаимодействует с триметиламмониевой солью диизобутил дитиофосфорной кислоты, но может реагировать с метиламмониевой солью того же соединения.
В другом варианте реализации описанных здесь составов собирателей второй собиратель выбран из органических аммониевых солей серосодержащих кислот, а именно - соответствующих Формуле I. Обычно составы собирателей, содержащих две различные аммониевые соли, имеют некоторые преимущества, такие как более низкая вязкость при производстве, улучшенная металлургическая производительность, а также имеют более высокий уровень активности по сравнению с ранее известными собирателями, которые содержат соли Na. В результате более высокой активности получают продукты, которые более просты в обращении и транспортировке по сравнению с составами собирателей, содержащими соли Na. Более простое обращение может привести к снижению затрат на транспортировку по сравнению с составами собирателей, содержащими соли Na.
В некоторых вариантах реализации первый и второй собиратели смешивают друг с другом перед добавлением в процесс пенной флотации. В другом варианте реализации первый и второй собиратели смешивают перед транспортировкой и доставляют потребителю в виде смешанного продукта. В другом варианте реализации первый и второй собиратели добавляют в процесс пенной флотации раздельно. Серосодержащую кислоту во втором собирателе определяют таким же способом, как и серосодержащую кислоту в первом собирателе. Если и первый и второй собиратели выбраны из органических аммониевых солей серосодержащей кислоты, то второй собиратель отличается от первого собирателя. В некоторых вариантах реализации первый собиратель и второй собиратель содержат различные органические катионы аммония.
Если первый собиратель и второй собиратель содержат различные органические катионы аммония, первый собиратель и второй собиратель могут содержать один и тот же серосодержащий анион. Например, в одном варианте реализации состав собирателя содержит триэтиламмониевую соль диизобутил дитиофосфорной кислоты в качестве первого собирателя и трипропиламмониевую соль диизобутил дитиофосфорной кислоты в качестве второго собирателя.
В другом варианте реализации первый собиратель и второй собиратель содержат различные серосодержащие анионы. Если первый собиратель и второй собиратель содержат различные серосодержащие анионы, то первый собиратель и второй собиратель могут содержать одинаковый органический катион аммония. Например, в одном варианте реализации состав собирателя содержит трипропиламмониевую соль диизобутил дитиофосфорной кислоты в качестве первого собирателя и трипропиламмониевую соль диэтил дитиокарбаминовой кислоты в качестве второго собирателя.
В дополнительном варианте реализации первый собиратель и второй собиратель содержат различные серосодержащие анионы и различные органические катионы аммония. Например, в одном варианте реализации первый собиратель является триэтиламмониевой солью диизобутил дитиофосфорной кислоты, а второй собиратель -триметиламмониевой солью дикрезил монотиофосфорной кислоты.
В общем случае первый и второй собиратели присутствуют в составах собирателей в количествах и пропорциях, которые являются экономически целесообразными, а также эффективными для извлечения ценных минералов. Количество первого собирателя, которое присутствует в составе собирателя, может варьироваться от 1 до 99 мас.% относительно общей массы состава собирателя. В некоторых вариантах реализации количество первого собирателя, которое присутствует в составе собирателя, составляет между около 30 мас.% и около 70 мас.% относительно общей массы состава собирателя.
Общее количество второго собирателя (которое присутствует в составе собирателя в качестве одного или более второго собирателя) может варьироваться от 1 до 99 мас.% относительно общей массы со- 7 034500 става собирателя. В одном из вариантов реализации количество второго собирателя, которое присутствует в составе собирателя, составляет между около 30 мас.% и около 70 мас.% относительно общей массы состава собирателя.
Соответственно, количество первого и второго собирателей, которое присутствует в составе собирателя, может варьироваться от 1 до 99 мас.% относительно общей массы состава собирателя. Определенный вариант реализации состава собирателя включает содержание первого и второго собирателей в количестве от около 30 мас.% до около 70 мас.% относительно общей массы состава собирателя. В некоторых вариантах реализации состава собирателя первый собиратель и второй собиратель или же вторые собиратели присутствуют в массовой пропорции между 1:99 и 99:1. В другом варианте реализации состава собирателя первый собиратель и второй собиратель(-ли) присутствуют в массовой пропорции между 25:75 и 75:25. В дополнительном варианте реализации состава собирателя первый собиратель и второй собиратель(-ли) присутствуют в массовой пропорции между 40:60 и 60:40. Как упоминалось выше, в некоторых вариантах реализации состав в некоторых случаях может содержать одну или более добавок. Многие из таких добавок известны специалистам в области техники пенной флотации и не нуждаются в дополнительном детальном описании в данном тексте. Отдельные добавки могут содержать, к примеру, одно или более углеводородных масел, поверхностно-активных веществ, алифатических спиртов, гликолей, гликольэфиров и неводных растворителей. Количество и тип добавок, присутствующих в составе собирателя, будет варьироваться в зависимости от одной или более следующих переменных: типа первого и второго собирателей, количества первого и второго собирателей, типа руды, ценного минерала и тому подобного. Специалист в данной области техники сможет определить эти величины на основе проведения стандартных экспериментов. В одном из вариантов реализации изобретения общее количество добавок, присутствующих в составе собирателя, составляет между около 1 масс.% и около 95 масс.% относительно общей массы состава собирателя. В другом варианте реализации изобретения общее количество добавок, присутствующих в составе собирателя, составляет между около 1 масс.% и около 50 масс.% относительно общей массы состава собирателя.
Описанные здесь соединения органической аммониевой соли органической серосодержащей кислоты оказались полезными в качестве собирателей ценных минералов и могут применяться в способах для извлечения из руды по меньшей мере одного ценного минерала. Обычно органическую аммониевую соль органической серосодержащей кислоты применяют в качестве собирателей в процессах пенной флотации путем добавления обогащающего количества собирателя (т.е., количества собирателя, достаточного для того, чтобы эффективно отделить ценные минералы от неценных минералов) на одном или более этапах процесса пенной флотации. Один из примеров этапа процесса пенной флотации включает дробление руды до образования дробленой руды (называемое здесь этапом предварительного измельчения или первичного измельчения), и дальнейшее измельчение частиц дробленой руды на мельнице до образования измельчённой руды. Образуется шлам из воды и измельченной руды. Совместно этапы измельчения руды и образования шлама можно назвать этапом измельчения. Далее содержащий измельченную руду шлам проходит этап кондиционирования, во время которого измельченную руду кондиционируют в контактном чане. Измельченную руду подвергают процессу флотации путем прохождения воздуха через шлам во флотационной машине или ряде флотационных машин для осуществления флотации нужных минералов в пене. Нужные минералы, т.е., ценные минералы, выбирают (извлекают) из пены в желобах флотомашин (что называется этапом флотации).
Как это понятно специалисту в данной области техники, способ пенной флотации может включать более одного этапа измельчения, кондиционирования и флотации. Таким образом, флотационный концентрат, полученный на первом этапе (связанном с машинами предварительной флотации или машинами первичной флотации) можно дополнительно измельчить и повторно флотировать в цикле, который связан с очищающими машинами. В очищающих машинах концентрат, полученный на первом этапе, можно подвергать этапам дополнительного измельчения, кондиционирования и флотации. Как вариант, концентрат, полученный на первом этапе, можно повторно флотировать без дополнительного измельчения.
Остатки из очищающих машин можно повторно флотировать в цикле, связанном с машинами вторичной флотации. Предусматривается, что раскрываемый объект изобретения включает добавление модификаторов пенной фазы, одновалентных ионных модифицирующих усиливающих веществ и составов собирателей на любом этапе процесса, т.е., добавление модификатора пенной фазы (и/или одновалентного ионного модифицирующего усиливающего вещества и/или собирателя) в отдельных случаях можно проводить перед вторым (или третьим) этапом измельчения, этапом кондиционирования или этапом флотации.
Флотационные реагенты, которые содержат описанные здесь составы собирателей, а также, к примеру, пенообразователи, регуляторы рН, модификаторы пенной фазы, дисперсанты, депрессоры и им подобные вещества, можно добавлять в дробленую руду, измельченную руду и/или шлам во время процесса на любом этапе процесса пенной флотации. Обычно флотационные реагенты, такие как описанные здесь составы собирателей, перемешивают с по меньшей мере одной дробленой рудой, измельченной рудой, шламом и их комбинациями. Используемый здесь термин смешивать или любая его вариация
- 8 034500 означает любой способ, который можно применить для того, чтобы совместить два или более элементов или соединений, и включает в себя добавление, смешивание, комбинирование, включение, сопряжение и тому подобное. Аналогично, используемый здесь термин добавлять или любая его вариация означает любой способ, который можно применить для того, чтобы совместить два или более элементов или соединений, и включает в себя добавление, перемешивание, смешивание, комбинирование, включение, сопряжение и тому подобное.
Описанные здесь составы собирателей добавляют в процессы извлечения ценного минерала из руды в количестве, которое является эффективным (эффективное количество или обогащающее количество) для того, чтобы извлечь ценный минерал и/или оказать влияния на необходимое отделение. Эффективное количество состава собирателя может зависеть от множества факторов, включая применяемый способ, используемую руду, содержание состава собирателя и тому подобное. Специалист в данной области техники сможет определить данные величины на основе проведения стандартных экспериментов. В одном из вариантов реализации изобретения эффективное количество состава собирателя, которое добавляют в процесс, составляет от около 0,5 граммов на тонну (г/т) до около 500 г/т. В другом варианте реализации эффективное количество состава собирателя, которое добавляют в процесс, составляет от около 1 г/т до около 300 г/т. В дополнительном варианте реализации эффективное количество состава собирателя, которое добавляют в процесс, составляет от около 2 г/т до около 200 г/т. В еще одном варианте реализации эффективное количество состава собирателя, которое добавляют в процесс, составляет от около 5 г/т до около 100 г/т. В дополнительном варианте реализации эффективное количество состава собирателя, которое добавляют в процесс, составляет от около 5 г/т до около 20 г/т. Описанные здесь составы собирателей обычно добавляют в процессы в жидком состоянии.
Примеры
Следующие примеры приведены для того, чтобы помочь специалисту в данной области техники более глубоко понять некоторые варианты реализации настоящего изобретения. Эти примеры предназначены для иллюстративных целей и не должны трактоваться как такие, которые ограничивают объем различных вариантов реализации настоящего изобретения.
Если другое специально не оговорено, в приведенных ниже примерах используются следующие условные обозначения: процент, массовый % и мас.% обозначают массовые проценты, г обозначает грамм, °С обозначает градусы по Цельсию, г/т обозначает грамм на тонну, мин обозначает минуты, изв и Изв обозначают извлечение ценного минерала в концентрате, С изв обозначает сквозное извлечение всех минералов серы, соб обозначает собиратель, об/мин означает обороты в минуту, кг - килограмм, м.д. - миллионные доли относительно массы (также является эквивалентом г/т), мл - миллилитр и л - литр.
Пример 1. Приготовление этиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление этиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 130 г (0,54 моль) диизобутил дитиофосфорной кислоты помещают в реактор высокого давления с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в капельную воронку добавляют 26 г (0,58 моль) разжиженного этиламина, а всю систему герметизируют в азотной среде. Затем, контролируя состояние системы с помощью измерителя давления и термометра, по капле добавляют этиламин. Температуру реакции поддерживают ниже 50°С, а давление - ниже 10 фунтов на квадратный дюйм (пси). После того, как добавление завершено, систему нагревают через рубашку до 50°С с помощью нагревающего термостата. Температуру реакции поддерживают на уровне 50°С на протяжении 1 ч. После этого продукт сливают. Для того чтобы определить кислотность и процентное содержание дитиофосфорной кислоты измеряют кислотное число (в норме - до 30) и йодный индекс (между 40-44). Чистоту продукта (в диапазоне между 88-95%) измеряют с помощью жидкостной хроматографии с масс-спектроскопией (ЖХ-МС) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР).
Пример 2. Приготовление диэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление диэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 130 г (0,54 моль) диизобутил дитиофосфорной кислоты помещают в реактор высокого давления с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в капельную воронку добавляют 43 г (0,58 моль) диэтиламина, а всю систему герметизируют в азотной среде. Затем, контролируя состояние системы с помощью измерителя давления и термометра, по капле добавляют диэтиламин, и поддерживают температуру реакции ниже 50°С, а давление - ниже 10 фунт/кв. дюйм. После того, как добавление завершено, систему нагревают через рубашку до 50°С с помощью нагревающего термостата. Температуру реакции поддерживают на уровне 50°С на протяжении 1 ч. После этого продукт сливают. Для того чтобы определить кислотность и процентное содержание дитиофосфорной кислоты измеряют кислотное число (в норме - до 30) и йодный индекс (между 40-44). Чистоту продукта (в диапазоне между 88-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 3. Приготовление триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 130 г (0,54 моль) диизобутил дитиофосфорной кислоты помещают в реактор высокого давления с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в капельную воронку добавля
- 9 034500 ют 55,5 г (0,55 моль) триэтиламина, а вся система находится в азотной среде. Затем, контролируя состояние системы с помощью измерителя давления и термометра, по капле добавляют триэтиламин, и поддерживают температуру реакции ниже 50°С, а давление - ниже 10 фунт/кв. дюйм. После того, как добавление завершено, систему нагревают через рубашку до 50°С с помощью нагревающего термостата. Температуру реакции поддерживают на уровне 50°С на протяжении 1 ч. После этого продукт сливают. Для того чтобы определить кислотность и процентное содержание дитиофосфорной кислоты измеряют кислотное число (в норме - до 30) и йодный индекс (между 40-43). Чистоту продукта (в диапазоне между 88-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 4. Приготовление тетраэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление тетраэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 264 г (0,50 моль) диизобутил дитиофосфата натрия помещают в реактор с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в ДТФ кислоту через капельную воронку медленно добавляют 165,7 г (0,50 моль) хлорида тетраэтиламмония (50% раствор в воде). Реактор нагревают от 50 до 60°С на протяжении 1 ч с энергичным перемешиванием. Затем добавляют 50 мл толуола для того, чтобы разложить продукт на составляющие, а водный слой отделяют и сливают. Затем раствор толуола отмывают с 50x2 мл воды и высушивают с сульфатом магния. После применения фильтрации для удаления сульфата магния толуол отделяют в условиях 20 мм рт. ст./80°С, чтобы получить конечный продукт. После этого продукт сливают. Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХМС и ЯМР.
Пример 5. Приготовление триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 130 граммов (0,54 моля) диизобутил дитиофосфорной кислоты помещают в реактор высокого давления с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в капельную воронку добавляют 35 г (0,59 моль) разжиженного триметиламина, и затем всю систему герметизируют в азотной среде. Затем, контролируя состояние системы с помощью измерителя давления и термометра, по капле добавляют триметиламин, поддерживая при этом температуру реакции ниже 50°С, а давление - ниже 10 фунт/кв. дюйм. После того, как добавление завершено, систему нагревают через рубашку до 50°С с помощью нагревающего термостата. Температуру реакции поддерживают на уровне 50°С на протяжении 1 ч. После этого продукт сливают. Для того чтобы определить кислотность и процентное содержание дитиофосфорной кислоты измеряют кислотное число (в норме - до 30) и йодный индекс (между 40-43). Чистоту продукта (в диапазоне между 88-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 6. Приготовление трипропиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление трипропиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 130 г (0,54 моль) диизобутил дитиофосфорной кислоты помещают в реактор высокого давления с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в капельную воронку добавляют 77,2 г (0,54 моль) трипропиламина, а вся система находится в азотной среде. Затем, контролируя состояние системы с помощью термометра, по капле добавляют трипропиламин, а температуру реакции поддерживают ниже 50°С. После того, как добавление завершено, систему нагревают через рубашку до 50°С с помощью нагревающего термостата. Температуру реакции поддерживают на уровне 50°С на протяжении 1 ч. После этого продукт сливают. Для того чтобы определить кислотность и процентное содержание дитиофосфорной кислоты измеряют кислотное число (в норме - до 30) и йодный индекс (между 40-43). Чистоту продукта (в диапазоне между 88-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 7. Приготовление холиновой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Приготовление холиновой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 264 г (0,50 моль) диизобутил дитиофосфата натрия помещают в реактор с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в ДТФ кислоту через капельную воронку медленно добавляют 139,6 г (0,50 моль) хлорида холина (50% раствор в воде). Реактор нагревают от 50 до 60°С на протяжении 1 ч с энергичным перемешиванием. Затем добавляют 50 мл толуола для того, чтобы разложить продукт на составляющие, а водный слой отделяют и сливают. Затем раствор толуола отмывают с 50x2 мл воды и высушивают с сульфатом магния. После этого применяют фильтрацию для удаления сульфата магния, а толуол отделяют в условиях 20 мм рт. ст./80°С, чтобы получить конечный продукт. После этого продукт сливают. Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 8. Приготовление холиновой соли меркаптобензотиазола.
Приготовление холиновой соли меркаптобензотиазола проводят следующим образом: 83,6 г (0,50 моль) порошка 2-меркаптобензотиазола суспендируют в 100 мл чистого этанола и нейтрализуют путем смешивания со 134,4 г (0,50 моль) гидроокиси холина (45 мас.% в метаноле) при комнатной температуре в азотной среде. Затем смесь нагревают до 50°С на протяжении 1 ч. Потом под вакуумом с раствора снимают верхний слой для того чтобы удалить излишек этанола/метанола и получить конечный продукт. Для того чтобы определить кислотность измеряют кислотное число (в норме - до 30). Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 9. Приготовление триэтиламмониевой соли меркаптобензотиазола.
- 10 034500
Приготовление триэтиламмониевой соли меркаптобензотиазола проводят следующим образом: 83,6 граммов (0,50 моль) порошка 2-меркаптобензотиазола суспендируют в 100 мл чистого этанола и нейтрализуют путем смешивания с 50,5 граммами (0,50 моль) триэтиламина при комнатной температуре в азотной среде. Затем смесь нагревают до 50°С на протяжении 1 ч. Потом под вакуумом с раствора снимают верхний слой для того чтобы удалить излишек этанола/метанола и получить конечный продукт. Для того чтобы определить кислотность измеряют кислотное число (в норме - до 30). Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 10. Приготовление трибутиламмониевой соли меркаптобензотиазола.
Приготовление трибутиламмониевой соли меркаптобензотиазола проводят следующим образом: 83,6 г (0,50 моль) порошка 2-меркаптобензотиазола суспендируют в 100 мл чистого этанола и нейтрализуют путем смешивания с 92,7 г (0,50 моль) трибутиламина при комнатной температуре в азотной среде. Затем смесь нагревают до 50°С на протяжении 1 ч. Потом под вакуумом с раствора снимают верхний слой для того чтобы удалить излишек этанола и получить конечный продукт. Для того чтобы определить кислотность измеряют кислотное число (в норме - до 30). Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 11. Приготовление триэтиламмония N.N-диэтил дитиокарбамата.
Приготовление триэтиламмониевой соли диэтил дитиокарбамата проводят следующим образом: 76 граммов (1 моль) сернистого углерода и 101 грамм (1 моль) триэтиламина смешивают при 10°С в азотной среде. К смеси медленно по капле добавляют 80,5 г (1,1 моль) диэтиламина и поддерживают температуру ниже 30°С. Затем смесь нагревают до 50°С на протяжении 1 ч. Потом под вакуумом с раствора снимают верхний слой для того чтобы удалить излишек амина и для удаления низколетучих веществ и получают конечный продукт. Для того чтобы определить кислотность измеряют кислотное число (в норме - до 30). Чистоту продукта (в диапазоне между 85-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 12. Приготовление трипропиламмония Ν,Ν-диэтил дитиокарбамата.
Приготовление трипропиламмониевой соли диэтил дитиокарбамата проводят следующим образом: 76 г (1 моль) сернистого углерода и 143 г (1 моль) трипропиламина смешивают при 10°С в азотной среде. К смеси медленно и по капле добавляют 80,5 г (1,1 моль) диэтиламина и выдерживают смесь при температуре ниже 30°С. Затем смесь нагревают до 50°С на протяжении 1 ч. Потом под вакуумом с раствора снимают верхний слой для того чтобы удалить излишек амина и для удаления низколетучих веществ и получают конечный продукт. Для того чтобы определить кислотность измеряют кислотное число (в норме - до 30). Чистоту продукта (в диапазоне между 85-95%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 13. Приготовление холиновой соли диизобутил монотиофосфорной кислоты.
Приготовление холиновой соли диизобутил монотиофосфорной кислоты (МТФ кислоты) проводят следующим образом: 248 г (0,50 моль) диизобутил монотиофосфата натрия (50% раствор в воде) помещают в реактор с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в МТФ кислоту через капельную воронку медленно добавляют 134,4 г (0,50 моль) хлорида холина (50 мас.% в воде). Реактор нагревают от 50 до 60°С на протяжении 1 ч с энергичным перемешиванием. Затем добавляют 50 мл толуола для того чтобы разложить продукт на составляющие, а водный слой отделяют и сливают. Затем раствор толуола отмывают с 50x2 мл воды и высушивают с сульфатом магния. После этого применяют фильтрацию для удаления сульфата магния, а толуол отделяют в условиях 20 мм рт. ст./80°С, чтобы получить конечный продукт. После этого продукт сливают. Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХ-МС и ЯМР.
Пример 14. Приготовление триэтиламмониевой соли диизобутил монотиофосфорной кислоты.
Приготовление триэтиламмониевой соли диизобутил монотиофосфорной кислоты проводят следующим образом: 248 г (0,50 моль) диизобутил монотиофосфата натрия (50% раствор в воде) помещают в реактор с рубашкой. Систему газируют азотом на протяжении 20 мин и в МТФ кислоту через капельную воронку медленно добавляют 50,5 г (0,50 моль) триэтиламина. Реактор нагревают от 50 до 60°С на протяжении 1 ч с энергичным перемешиванием. Затем добавляют 50 мл толуола для того чтобы разложить продукт на составляющие, а водный слой отделяют и сливают. Затем раствор толуола отмывают с 50x2 мл воды и высушивают с сульфатом магния. После этого применяют фильтрацию для удаления сульфата магния, а толуол отделяют в условиях 20 мм рт. ст./80°С, чтобы получить конечный продукт. После этого продукт сливают. Чистоту продукта (в диапазоне между 80-90%) измеряют с помощью ЖХМС и ЯМР.
Примеры 15-18. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (медь).
Образец руды, содержащей Cu (0.56%), обогащают путем пенной флотации.
В каждом испытании 1000 г рудного образца измельчают на протяжении 8,5 мин в мельнице со стержнем из мягкой стали с 10 кг стержневой нагрузки и приблизительно 667 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 80% частиц не превышает 106 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 10,5 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 2,5 л флота
- 11 034500 ционную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1200 об/мин. Собиратель добавляют одноразово в пропорции 5 г активного собирателя на тонну руды на этапе кондиционирования. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является пенообразователь РВМ 604, который производит Cytec Industries Inc., США, и который добавляют в дозировке 30 г/т. Флотацию проводят на протяжении 9 мин. Результаты представлены в табл. 1.
Таблица 1. Cu руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Соотношение Соб1:Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Си Изв. % |
| 15 | Х-ДИБДТФ | Нет | 100:0 | 5 | 83,6 |
| 16С | Нет | НБКНБТК | 0:100 | 5 | 80,9 |
| 17 | Х-ДИБДТФ | НБКНБТК | 25:75 | 5 | 84,0 |
| 18 | Х-ДИБДТФ | НБКНБТК | 75:25 | 5 | 83,9 |
С: сравнительный:
Х-ДИБДГФ: холиновая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты; НБКНБТК: N-н-бутоксикарбонил O-н-бутил тионокарбамат.
Примеры 19-22. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (медь).
Образец руды, содержащей Cu (0.56%), обогащают путем пенной флотации.
В каждом испытании 1000 г рудного образца измельчают на протяжении 8,5 мин. в мельнице со стержнем из мягкой стали с 10 кг стержневой нагрузки и приблизительно 667 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 80% частиц не превышает 106 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 10,5 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 2,5 л флотационную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1200 об/мин. Собиратель добавляют одноразово в пропорции 5 г активного собирателя на тонну руды на этапе кондиционирования. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является пенообразователь РВМ 604, который производит Cytec Industries Inc., Стамфорд, Коннектикут, США, и который добавляют в дозировке 30 г/т. Флотацию проводят на протяжении 9 мин. Результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2. Cu руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Соотношение Соб1:Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Си Изв. % |
| 19С | Нет | ИПЭТК | 0:100 | 5 | 80,0 |
| 20С | Х-ДИБДТФ | Нет | 100:0 | 5 | 83,6 |
| 21 | Х-ДИБДТФ | ИПЭТК | 25:75 | 5 | 85,2 |
| 22 | Х-ДИБДТФ | ИПЭТК | 50:50 | 5 | 84,0 |
С: сравнительный;
Х-ДИБДГФ: холиновая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты; ИПЭТК: O-изопропил N-этил тионокарбамат.
Примеры 23-25. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (никель).
Образец руды, содержащей Ni (1,6%), обогащают путем пенной флотации.
В каждом испытании 500 г рудного образца измельчают на протяжении 6 мин в мельнице со стержнем из мягкой стали с 9,2 кг стержневой нагрузки и приблизительно 333 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 56% частиц не превышает 75 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 9,0 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 1,2 л флотационную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1000 об/мин. Собиратель добавляют одноразово, причем оба собирателя - 1 и 2 - добавляют одновременно в пропорции 20 г/т руды на этапе кондиционирования или измельчения. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является Dowfroth 250, который производит Dow Chemical
- 12 034500
Company, США, и который добавляют в дозировке 25 г/т. Отмечено, что Dowfroth 250 можно заменить
Aerofroth 68, который производит Cytec Industries, Inc., США. Флотацию проводят на протяжении 7 мин.
Результаты представлены в табл. 3. Если применяют два собирателя, т.е., собиратель 1 и собиратель 2, соотношение между собирателем 1 и собирателем 2 составляет 1:1, т.е., применяют одинаковое количество каждого.
Таблица 3. Ni руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Ni Изв. % |
| 23С | ШДИБДТФ | Нет | 20 | 71,3 |
| 24 | ТЭА-ДИБДТФ | Нет | 20 | 72,3 |
| 25 | ТПА-ДИБДТФ | ТЭА-ДИБДТФ | 20 | 72,8 |
С: сравнительный;
Na-ДИБДТФ: натриевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты; ТЭА-ДИБДГФ: триэтиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты; ТПА-ДИБДТФ: трипропиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты;
Примеры 25-27. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (никель).
Образец руды, содержащей Ni (1,6%), обогащают путем пенной флотации.
В каждом испытании 500 г рудного образца измельчают на протяжении 6 мин в мельнице со стержнем из мягкой стали с 9,2 кг стержневой нагрузки и приблизительно 333 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 56% частиц не превышает 75 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 9,0 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 1,2 л флотационную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1000 об/мин. Собиратель добавляют одноразово в пропорции 15 или 30 г/т руды на этапе кондиционирования или измельчения. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является Dowfroth 250, который производит Dow Chemical Company, США, и который добавляют в дозировке 25 г/т. Отмечено, что Dowfroth 250 можно заменить Aerofroth 68, который производит Cytec Industries, Inc., США. Флотацию проводят на протяжении 7 мин. Результаты представлены в табл. 4. Если применяют два собирателя, т.е., собиратель 1 и собиратель 2, соотношение между собирателем 1 и собирателем 2 составляет 1:1, т.е., применяют одинаковое количество каждого.
Таблица 4. Ni руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Ni Изв. % |
| 25С | ТПА-ДЭДТК | Нет | 20 | 69,9 |
| 26С | ТЭА-ДЭДТК | Нет | 20 | 69,2 |
| 27 | ТПА-ДЭДТК | ТЭА-ДЭДТК | 20 | 75,3 |
ТЭА-ДЭДТК: триэтиламмониевая соль диэтил дитиокарбаминовой кислоты:
ТПА- ДЭДТК: трипропиламмониевая соль диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
Примеры 28-29. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (никель).
Образец руды, содержащей Ni (1,6%), обогащают путем пенной флотации. В каждом испытании 500 г рудного образца измельчают на протяжении 6 мин. в мельнице со стержнем из мягкой стали с 9,2 кг стержневой нагрузки и приблизительно 333 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 56% частиц не превышает 75 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 9,0 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 1,2 л флотационную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1000 об/мин. Собиратель добавляют одноразово в пропорции 15 или 30 г/т руды на этапе кондиционирования или измельчения. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является Dowfroth 250, который производит Dow Chemical Company, США, и который добавляют в дозировке 25 г/т. Отмечено, что Dowfroth 250 можно заменить Aerofroth 68, который производит Cytec Industries, Inc., США. Флотацию проводят на протяжении 7 мин. Результаты представлены в табл. 5. Если применяют два собирателя, т.е.,
- 13 034500 собиратель 1 и собиратель 2, соотношение между собирателем 1 и собирателем 2 составляет 1:1, т.е., применяют одинаковое количество каждого.
Таблица 5. Ni руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Ni Изв. % |
| 28С | ШДИБДТФ | ИаДЭДТК | 20 | 72,0 |
| 29 | ТПА-ДИБДТФ | ТПА-ДЭДТК | 20 | 73,9 |
Na-ДИБДТФ: натриевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты;
Na-ДЭДТК: натриевая соль диэтил дитиокарбаминовой кислоты; ТПА-ДИБДТФ: трипропиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты;
ТПА-ДЭДТК: трипропиламмониевая соль диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
Примеры 30-32. Извлечение ценных минералов из рудного тела, содержащего основной металл (медь).
Образец руды, содержащей Cu (0.56%), обогащают путем пенной флотации. В каждом испытании 1000 г рудного образца измельчают на протяжении 6,30 мин. в мельнице со стержнем из мягкой стали с 10 кг стержневой нагрузки и приблизительно 667 мл воды, что приводит к образованию шлама из измельченной руды с гранулометрическим составом, в котором размер приблизительно 80% частиц не превышает 106 мкм. Для достижения требуемого уровня рН приблизительно в 10 на этапе флотации в мельницу добавляют известь. После измельчения шлам перемещают в 2,5 л флотационную машину Денвер и добавляют воду, чтобы довести плотность твердой фазы до 33%. Шлам перемешивают в машине при 1200 об/мин. Собиратель добавляют одноразово в пропорции 5 г активного собирателя на тонну руды на этапе кондиционирования. Во всех испытаниях применяемым пенообразователем является пенообразователь РВМ 604, который производит Cytec Industries Inc., США, и который добавляют в дозировке 30 г/т. Флотацию проводят на протяжении 9 мин. Результаты представлены в табл. 6.
Таблица 6. Cu руда
| Пример №* | Соб1 | Соб2 | Полная дозировка собирателя, г/т | Си Изв. % |
| ЗОС | ТМА-ДИБДТФ | 5 | 82,6 | |
| 31С | ТЭА-ДИБДТФ | 5 | 84,0 | |
| 32 | ТМА-ДИБДТФ | ТЭА-ДИБДТФ | 5 | 87,0 |
ТМА-ДИБДТФ: триметиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты; ТЭА-ДИБДГФ: триэтиламмониевая соль диизобутил дитиофосфорной кислоты.
Различные термины, которые были употреблены выше и по всему тексту раскрытия сущности изобретения, приведены для того, чтобы помочь читателю. Если не указано иное, все употребляемые здесь термины данной области техники, обозначения и другая научная терминология имеют те значения, которые обычно подразумеваются специалистами в области минеральной и/или горнопромышленной химии. При употреблении в тексте и в прилагаемой формуле изобретения формы единственного числа включают ссылки на множественное число, если другое четко не предусмотрено контекстом. Все используемые в описании и формуле изобретения числа, выражающие количество ингредиентов, условия реакций и так далее, нужно понимать как такие, что во всех возможных случаях могут меняться в пределах, заданных термином около. Аналогично, все числа, приведенные в диапазоне, на который указывает слово между, включают верхнюю и нижнюю границы этого диапазона. Соответственно, если не указано иное, все числовые параметры, приведенные в описании и прилагаемой формуле изобретения, являются приблизительными и могут варьироваться в зависимости от тех свойств, которые требуется получить с помощью настоящего изобретения. Каждый числовой параметр, по меньшей мере, должен трактоваться в свете количества значащих цифр и стандартных методов округления, что не ограничивает доктрину эквивалентов объемом формулы изобретения.
В тексте данной заявки были приведены ссылки на различные патенты и/или научную литературу. Раскрытие сущности этих публикаций включено в данный текст посредством ссылки в полном объеме, как если бы это было прописано здесь. В случае противоречивых терминов, предпочтение отдается терминам данного документа. На основании вышеприведенных описания и примеров специалист в данной области техники сможет практически использовать изобретение заявленным образом без проведения ненужных экспериментов.
Хотя в вышеизложенном описании были описаны и отмечены основные отличительные признаки предмета настоящего изобретения, понятно, что специалистом в данной области техники могут быть
- 14 034500 сделаны различные исключения, замещения и изменения как в содержании составов, так и в их применении, без отступления от объема предмета настоящего изобретения. Следовательно, объем настоящего изобретения не должен ограничиваться вышеизложенным описанием, но должен определяться прилагаемой формулой изобретения.
Claims (23)
1. Состав собирателя для извлечения ценных минералов из минеральных рудных тел, содержащий:
а) один или более первый собиратель, который содержит органическую аммониевую соль органической серосодержащей кислоты, где органическую серосодержащую кислоту выбирают из группы, состоящей из гидрокарбил дитиофосфорных кислот и гидрокарбил дитиокарбаминовых кислот; и
б) по меньшей мере один второй собиратель, где второй собиратель представляет собой нейтральный собиратель, при условии, что если первый собиратель содержит первичную или вторичную аммониевую соль органической серосодержащей кислоты, то нейтральный собиратель выбирают из группы, включающей дигидрокарбил тионокарбамата, дигидрокарбил тиомочевины, дигидрокарбил сульфидов, тригидрокарбил дитиокарбаматов, И-гидрокарбил-Б-гидрокарбил дитиокарбаматов, дигидрокарбил гуанидинов, Sгидрокарбил дитиофосфинатов, S-гидрокарбил дитиофосфатов, S-гидрокарбил меркаптобензотиазолов, O-гидрокарбил монотиофосфатов и O-гидрокарбил монотиофосфинатов.
2. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что органическая аммониевая соль первого собирателя выбрана из группы, состоящей из солей метиламмония, этиламмония, пропиламмония, бутиламмония, этаноламмония, диметиламмония, диэтиламмония, дипропиламмония, дибутиламмония, триметиламмония, (Ν,Ν-диметил, N-пропиламмония), триэтиламмония, трипропиламмония, трибутиламмония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, триэтаноламмония, холина, трифениламмония, этилен диаммония, 1,3-диаммоний пропана, гексаметилен диаммония, диэтилентриаммония, триэтилен триаммония, гексаметилен тетраммония и дифенилэтил аммония и их смесей.
3. Состав собирателя по п.2, отличающийся тем, что органическая аммониевая соль является триметиламмонием.
4. Состав собирателя по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что первый собиратель выбран из группы, состоящей из холиновой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, трипропиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, этиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, тетраметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, диэтаноламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли монобутил дитиокарбаминовой кислоты, трипропиламмониевой соли моноэтил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, триэтиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты, триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты и триметиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
5. Состав собирателя по п.4, отличающийся тем, что первый собиратель выбран из группы, состоящей из триметиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, триметиламмониевой соли монобутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, триметиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты и триметиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
6. Состав собирателя по п.4, отличающийся тем, что первый собиратель выбран из группы, состоящей из гексаметилен тетрааммониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дибутил дитиокарбаминовой кислоты, гексаметилен тетрааммониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты и гексаметилен тетрааммониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
7. Состав собирателя по п.4, отличающийся тем, что первый собиратель выбран из группы, состоящей из триэтиламмониевой соли диэтил дитиокарбаминовой кислоты, триэтиламмониевой соли дикрезил дитиофосфорной кислоты и триэтиламмониевой соли диизобутил дитиофосфорной кислоты.
8. Состав собирателя по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что первый собиратель является органической гликоличной или четвертичной аммониевой солью органической серосодержащей кислоты.
9. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что первый собиратель является триметиламмониевой солью диизобутил дитиофосфорной кислоты, а второй собиратель является N-гидрокарбилоксикарбонил, S-гидрокарбил дитиокарбаматом.
10. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что первый собиратель является трипропиламмониевой солью дикрезил дитиофосфорной кислоты, а второй собиратель является N-гидрокарбило
- 15 034500 ксикарбонил, O-гидрокарбил тионокарбаматом.
11. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что первый собиратель является триметиламмониевой солью диизобутил дитиофосфорной кислоты, а второй собиратель является N-н-бутоксикарбонил O-н-бутил тионокарбаматом.
12. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что первый собиратель является гексаметилен тетрааммониевой солью дикрезил дитиофосфорной кислоты, а второй собиратель является N-бутоксикарбонил S-бутил дитиокарбаматом.
13. Состав собирателя по п.1, отличающийся тем, что первый собиратель является триметиламмониевой солью диэтил дитиокарбаминовой кислоты.
14. Состав собирателя по любому из пп.1-13, дополнительно содержащий третий собиратель.
15. Состав собирателя по п.14, отличающийся тем, что третий собиратель является O-изопропил Nэтил тионокарбаматом.
16. Состав собирателя по п.14 или 15, дополнительно содержащий четвертый собиратель.
17. Состав собирателя по п.16, отличающийся тем, что четвертый собиратель является триэтиламмониевой солью меркаптобензотиазола.
18. Состав собирателя по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что первый собиратель и второй собиратель находятся в массовом соотношении между 1:99 и 99:1.
19. Состав собирателя по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что состав собирателя является свободным от воды.
20. Состав собирателя по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащий одну или более добавок, выбранных из группы, состоящей из углеводородных масел, поверхностно-активных веществ, алифатических спиртов, гликолей, гликольэфиров и неводных растворителей.
21. Способ извлечения по меньшей мере одного ценного минерала из руды, содержащей указанный по меньшей мере один ценный минерал, включающий следующие этапы:
подвержение руды процессу пенной флотации; и добавление обогащающего количества состава собирателя, определяемого любым из пп. 1-20, на одном или более этапах процесса пенной флотации, и извлечение посредством этого по меньшей мере одного ценного минерала из руды.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что по меньшей мере один ценный минерал выбран из группы, состоящей из меди, кобальта, свинца, цинка, никеля, молибдена, золота, серебра и металлов группы платины.
23. Способ по п.21 или 22, отличающийся тем, что обогащающее количество состава собирателя составляет между 0,5 и 500 г на тонну руды.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161548402P | 2011-10-18 | 2011-10-18 | |
| PCT/US2012/060525 WO2013059258A2 (en) | 2011-10-18 | 2012-10-17 | Collector compositions and methods of using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201400483A1 EA201400483A1 (ru) | 2014-07-30 |
| EA034500B1 true EA034500B1 (ru) | 2020-02-13 |
Family
ID=47178297
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201400483A EA034500B1 (ru) | 2011-10-18 | 2012-10-17 | Составы собирателей и способы их применения |
| EA201992696A EA201992696A3 (ru) | 2011-10-18 | 2012-10-17 | Составы собирателей и способы их применения |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201992696A EA201992696A3 (ru) | 2011-10-18 | 2012-10-17 | Составы собирателей и способы их применения |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9302274B2 (ru) |
| EP (1) | EP2768616A2 (ru) |
| CN (2) | CN103945947A (ru) |
| AP (1) | AP2014007572A0 (ru) |
| AR (1) | AR089651A1 (ru) |
| AU (1) | AU2012326311B2 (ru) |
| BR (1) | BR112014009561B1 (ru) |
| CA (1) | CA2852679A1 (ru) |
| CL (1) | CL2014000985A1 (ru) |
| EA (2) | EA034500B1 (ru) |
| IN (1) | IN2014CN02890A (ru) |
| MX (1) | MX350294B (ru) |
| PE (2) | PE20190734A1 (ru) |
| PH (1) | PH12014500834A1 (ru) |
| WO (1) | WO2013059258A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA201402734B (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103433147B (zh) * | 2013-08-16 | 2015-04-29 | 兰州大学 | 一种用于硫化铜镍矿的浮选药剂 |
| US9580385B2 (en) | 2014-02-28 | 2017-02-28 | Thomas P. Daly | Carbondisulfide derived zwitterions |
| US10696628B2 (en) | 2014-03-03 | 2020-06-30 | Tpat Ip Llc | Carbondisulfide derived zwitterions |
| US10259783B2 (en) | 2014-03-03 | 2019-04-16 | Thomas P. Daly | Carbondisulfide derived zwitterions |
| BR112016029435B1 (pt) * | 2014-07-30 | 2022-04-05 | Thomas Daly | Coletor de mineração e emulsificante para asfalto derivados de dissulfetos de carbono |
| CN104826742B (zh) * | 2015-05-19 | 2016-12-07 | 烟台恒邦化工助剂有限公司 | 一种硫化矿的复合捕收剂及其制备方法 |
| CN104874488B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-05-24 | 昆明冶金研究院 | 一种捕收剂及其制备方法与应用 |
| CN106140485B (zh) * | 2016-08-03 | 2018-05-25 | 北京东信龙石油技术有限公司 | 一种新型浮选剂组合物 |
| MX2019007261A (es) * | 2016-12-23 | 2019-09-05 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso para tratar minerales de fosfato. |
| AU2018272903B2 (en) * | 2017-05-24 | 2023-10-05 | Basf Se | Alkylated triphenyl phosphorothionates as selective metal sulphide collectors |
| US12030062B2 (en) * | 2017-10-12 | 2024-07-09 | Cytec Industries Inc. | Methods for flotation recovery of value material from coarse-sized particles |
| WO2019076858A1 (en) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR TREATING METAL OR MINERAL ORES AND COLLECTOR COMPOSITION THEREFOR |
| WO2019141343A1 (de) | 2018-01-16 | 2019-07-25 | Clariant International Ltd | Esterquats zur flotation von nicht-sulfidischen mineralien und erzen und verfahren |
| CN108636613B (zh) * | 2018-05-25 | 2019-10-18 | 中南大学 | 一种n，n-二烷基-s-羟烷基-二硫代氨基甲酸酯捕收剂及其制备方法与应用 |
| CN109158215A (zh) * | 2018-06-29 | 2019-01-08 | 昆明理工大学 | 一种硫化铅锑混合精矿浮选分离方法 |
| CN109133075B (zh) * | 2018-08-31 | 2020-09-15 | 贺州市骏鑫矿产品有限责任公司 | 一种钾长石的生产方法 |
| CN109225649B (zh) * | 2018-10-29 | 2020-06-30 | 贵州川恒化工股份有限公司 | 磷矿a层矿反浮选复合捕收剂及其制备方法 |
| CN109482355B (zh) * | 2018-11-16 | 2021-02-26 | 西北矿冶研究院 | 一种低品位细粒级铜矿浮选捕收剂 |
| CN109967263B (zh) * | 2019-04-10 | 2021-03-09 | 西部矿业股份有限公司 | 一种用于含金斑岩型硫化铜矿的选金高效捕收剂及其应用 |
| CN113102114B (zh) * | 2019-04-27 | 2022-06-17 | 烟台市牟金矿业有限公司 | 一种用于高含硫细粒级浮选金矿的捕收剂 |
| CN110586334B (zh) * | 2019-10-25 | 2021-03-26 | 郑州大学 | 一种含硫难选矿物的自催化浮选药剂、其制备方法及应用 |
| CN111229471A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-06-05 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 铜捕收剂及硫化铜钴矿的浮选工艺 |
| CN112452550B (zh) * | 2020-11-02 | 2022-04-05 | 西部矿业股份有限公司 | 一种高寒、缺氧条件下从斑岩型铜矿捕收铜-金的高效捕收剂 |
| CN112264194B (zh) * | 2020-11-04 | 2022-06-07 | 昆明冶金研究院有限公司 | 一种高硫铁易泥化细粒复杂嵌布铜钼矿高效浮选捕收剂及其制备方法与应用 |
| CL2022000850A1 (es) * | 2022-04-04 | 2022-10-21 | Oxiquim S A | Composiciones de xantatos iónicos estables en solución acuosa, útiles como colectores en el proceso de flotación por espuma y su proceso de preparación. |
| CN115634777B (zh) * | 2022-10-31 | 2023-06-20 | 江西省宜丰万国矿业有限公司 | 一种提高硫化铅锌矿中伴生金银回收率的浮选方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1949956A (en) * | 1931-03-02 | 1934-03-06 | Peter C Reilly | Ore flotation and flotation reagent |
| US2330587A (en) * | 1940-11-06 | 1943-09-28 | American Cyanamid Co | Flotation reagent and process |
| US3570772A (en) * | 1969-08-22 | 1971-03-16 | American Cyanamid Co | Di(4-5 carbon branched primary alkyl) dithiophosphate promoters for the flotation of copper middlings |
| US4040950A (en) * | 1974-08-01 | 1977-08-09 | American Cyanamid Company | Concentration of ore by flotation with solutions of aqueous dithiophosphates and thionocarbamate as collector |
| US4530758A (en) * | 1982-05-17 | 1985-07-23 | Thiotech, Inc. | Ore flotation method |
| US4699712A (en) * | 1984-06-20 | 1987-10-13 | Thiotech, Inc. | Ore dressing method |
| WO2008019451A1 (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Ab Tall (Holdings) Pty Ltd | Collectors and flotation methods |
Family Cites Families (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA808222A (en) | 1969-03-11 | Du Pont Of Canada Limited | Ore flotation process and collector agents | |
| CA771181A (en) | 1967-11-07 | Du Pont Of Canada Limited | Dithiocarbamate ore collector agents | |
| US2134706A (en) | 1931-02-24 | 1938-11-01 | Peter C Reilly | Process of flotation and agent therefor |
| US2043192A (en) * | 1934-05-09 | 1936-06-02 | American Cyanamid Co | Flotation reagent |
| US2074699A (en) | 1934-06-02 | 1937-03-23 | Du Pont | Flotation process |
| US2063629A (en) | 1935-02-19 | 1936-12-08 | Du Pont | Esters of the thio acids of phosphorus |
| US2267307A (en) | 1936-12-17 | 1941-12-23 | Armour & Co | Concentrating ores |
| US2201535A (en) * | 1937-08-07 | 1940-05-21 | Benjamin R Harris | Lipophilic-hydrophilic derivatives of thio compounds |
| US2185968A (en) | 1937-11-01 | 1940-01-02 | Armour & Co | Process of concentrating ores and flotation agents therefor |
| US2120217A (en) * | 1937-12-18 | 1938-06-07 | Benjamin R Harris | Ore flotation |
| US2221377A (en) * | 1938-10-10 | 1940-11-12 | Emulsol Corp | Substituted ammonium salts of sulphocarboxylic acid esters |
| US2278020A (en) | 1939-11-03 | 1942-03-31 | Armour & Co | Process of separating chalcocite ore |
| US2389718A (en) | 1943-01-07 | 1945-11-27 | American Cyanamid Co | Disubstituted dithiophosphates |
| US2812332A (en) | 1955-04-01 | 1957-11-05 | Goodrich Co B F | Quaternary ammonium xanthates |
| US2919025A (en) * | 1956-04-04 | 1959-12-29 | American Cyanamid Co | Flotation reagent composition |
| US3103492A (en) | 1958-07-30 | 1963-09-10 | Lubricating composition | |
| US2991430A (en) | 1959-06-03 | 1961-07-04 | Charles M Allred | Automatic r-f level control |
| FR1352145A (fr) * | 1961-10-03 | 1964-05-13 | Armour & Co | Procédé de flottation d'ions |
| US3737458A (en) * | 1963-03-13 | 1973-06-05 | Exxon | Product of alpha monolithiated amine and carbonyl compounds |
| SE302754B (ru) * | 1963-12-06 | 1968-08-05 | American Cyanamid Co | |
| US3476553A (en) * | 1965-02-10 | 1969-11-04 | Armour & Co | Precipitate flotation process |
| US3425550A (en) | 1966-07-22 | 1969-02-04 | Armour Ind Chem Co | Flotation separation of metallic sulfide ores |
| US3671612A (en) | 1968-04-05 | 1972-06-20 | Knapsack Ag | Process for the manufacture of ammonium dialkyldithiophosphates |
| US3595390A (en) * | 1968-06-18 | 1971-07-27 | American Cyanamid Co | Ore flotation process with poly(ethylene-propylene)glycol frothers |
| GB1051269A (ru) * | 1969-05-16 | |||
| GB1295914A (ru) | 1970-01-16 | 1972-11-08 | ||
| FI56216C (fi) | 1971-03-25 | 1981-10-02 | Tampella Oy Ab | Siktanordning |
| GB1353976A (en) | 1971-08-27 | 1974-05-22 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil compositions |
| US3788467A (en) | 1972-04-27 | 1974-01-29 | American Cyanamid Co | Flotation process for recovering molybdenum |
| US3845862A (en) | 1973-01-04 | 1974-11-05 | Continental Oil Co | Concentration of oxide copper ores by flotation separation |
| US3925218A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-09 | American Cyanamid Co | Concentration of ore by flotation with solutions of aqueous dithiophosphates and thionocarbamate as collector |
| US4036746A (en) | 1974-08-16 | 1977-07-19 | Minerec Corporation | Flotation with amine-stabilized dialkyl dithiophosphates |
| US3971836A (en) | 1974-08-16 | 1976-07-27 | Minerec Corporation | Amine-stabilized dialkyl dithiophosphates |
| CA1062818A (en) | 1976-01-30 | 1979-09-18 | Reichel A.G. Tenbergen | Flotation process |
| US4122004A (en) * | 1976-12-27 | 1978-10-24 | The Dow Chemical Company | Froth flotation process |
| ZA777510B (en) * | 1976-12-27 | 1979-01-31 | Dow Chemical Co | Froth flotation process |
| CA1105156A (en) | 1978-10-11 | 1981-07-14 | William A. Rickelton | Flotation of sulfide minerals |
| US4472288A (en) | 1980-08-29 | 1984-09-18 | Chevron Research Company | Lubricant composition containing alkali metal borate and an oil-soluble amine salt of a phosphorus compound |
| ZA832287B (en) | 1982-05-17 | 1983-12-28 | Thiotech Inc | Ore flotation method |
| US4601818A (en) * | 1983-03-30 | 1986-07-22 | Phillips Petroleum Company | Ore flotation |
| US4575431A (en) | 1984-05-30 | 1986-03-11 | Chevron Research Company | Lubricant composition containing a mixture of neutralized phosphates |
| US4595493A (en) * | 1984-08-17 | 1986-06-17 | American Cyanamid Company | Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits |
| US4584097A (en) * | 1984-08-17 | 1986-04-22 | American Cyanamid Company | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors |
| US4684459A (en) | 1985-11-29 | 1987-08-04 | The Dow Chemical Company | Collector compositions for the froth flotation of mineral values |
| US4830739A (en) | 1985-02-20 | 1989-05-16 | Berol Kemi Ab | Process and composition for the froth flotation beneficiation of iron minerals from iron ores |
| DE3517154A1 (de) | 1985-05-11 | 1986-11-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von tensidgemischen als hilfsmittel fuer die flotation von nichtsulfidischen erzen |
| US4793852A (en) * | 1985-10-28 | 1988-12-27 | The Dow Chemical Company | Process for the recovery of non-ferrous metal sulfides |
| CA1299777C (en) | 1986-11-21 | 1992-04-28 | Elias M. Klein | Recovery of platinum-group metals and other metal valuables |
| EP0298392A3 (de) * | 1987-07-07 | 1991-01-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Gewinnung von Mineralen aus sulfidischen aus Erzen durch Flotation und Mittel zu seiner Durchführung |
| US4879022A (en) * | 1987-07-14 | 1989-11-07 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process and use of mixed hydrocarbyl dithiophosphoric acids and salts thereof |
| US5147572A (en) | 1990-06-15 | 1992-09-15 | The Lubrizol Corporation | Flotation composition using a mixture of collectors |
| US5929408A (en) * | 1996-09-26 | 1999-07-27 | Cytec Technology Corp. | Compositions and methods for ore beneficiation |
| BR9913469B1 (pt) | 1998-08-20 | 2011-09-06 | composição de óleo lubrificante do tipo antidesgaste, com teor de cinzas reduzido, ou isenta de cinzas, e, uso da mesma. | |
| JP4565529B2 (ja) | 2000-03-08 | 2010-10-20 | ミヨシ油脂株式会社 | 金属捕集剤 |
| DE10055126C1 (de) * | 2000-11-07 | 2002-05-23 | Clariant Internat Ltd Muttenz | Sammler für die Aufbereitung von Nicht-Eisen-Metallsulfiden und seine Verwendung |
| JP2003064347A (ja) | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Sanken:Kk | 有害金属捕捉剤 |
| PL198389B1 (pl) | 2001-12-12 | 2008-06-30 | Zoran Petkovic | Selektywny odczynnik flotacyjny i sposób flotacji |
| US6820746B2 (en) | 2002-10-15 | 2004-11-23 | Cytec Technology Corp. | Process for the beneficiation of sulfide minerals |
| US6732867B2 (en) | 2002-10-15 | 2004-05-11 | Cytec Technology Corp. | Beneficiation of sulfide minerals |
| JP2004217797A (ja) | 2003-01-15 | 2004-08-05 | Ethyl Japan Kk | 長寿命で熱安定性に優れたギア油組成物 |
| PE20050917A1 (es) | 2003-11-27 | 2005-10-26 | Procesos Mineros E Ind Conosur S A | Agente colector que comprende compuestos amoniacales (aminas primarias, secundarias, terciarias), para procesos de molienda y/o flotacion de minerales de cobre, molibdenos, zinc y otros metales contenidos |
| PL2117718T3 (pl) * | 2007-02-07 | 2017-11-30 | Cytec Technology Corp. | Nowe kolektory ditiokarbaminianów i ich zastosowanie we wzbogacaniu złóż rudy minerału |
| ES2816575T3 (es) * | 2008-07-25 | 2021-04-05 | Cytec Tech Corporation | Supresor de silicato para la flotación de minerales de sulfuro o de metales preciosos |
-
2012
- 2012-10-17 AU AU2012326311A patent/AU2012326311B2/en not_active Ceased
- 2012-10-17 CA CA2852679A patent/CA2852679A1/en not_active Abandoned
- 2012-10-17 EA EA201400483A patent/EA034500B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-10-17 PE PE2019000745A patent/PE20190734A1/es unknown
- 2012-10-17 US US13/653,669 patent/US9302274B2/en active Active
- 2012-10-17 CN CN201280056394.1A patent/CN103945947A/zh active Pending
- 2012-10-17 PE PE2014000545A patent/PE20141470A1/es not_active Application Discontinuation
- 2012-10-17 CN CN201711309520.0A patent/CN107961901A/zh active Pending
- 2012-10-17 BR BR112014009561-2A patent/BR112014009561B1/pt active IP Right Grant
- 2012-10-17 WO PCT/US2012/060525 patent/WO2013059258A2/en active Application Filing
- 2012-10-17 AP AP2014007572A patent/AP2014007572A0/xx unknown
- 2012-10-17 EP EP12784790.3A patent/EP2768616A2/en not_active Withdrawn
- 2012-10-17 MX MX2014004693A patent/MX350294B/es active IP Right Grant
- 2012-10-17 IN IN2890CHN2014 patent/IN2014CN02890A/en unknown
- 2012-10-17 EA EA201992696A patent/EA201992696A3/ru unknown
- 2012-10-17 AR ARP120103864A patent/AR089651A1/es active IP Right Grant
-
2014
- 2014-04-14 PH PH12014500834A patent/PH12014500834A1/en unknown
- 2014-04-14 ZA ZA2014/02734A patent/ZA201402734B/en unknown
- 2014-04-17 CL CL2014000985A patent/CL2014000985A1/es unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1949956A (en) * | 1931-03-02 | 1934-03-06 | Peter C Reilly | Ore flotation and flotation reagent |
| US2330587A (en) * | 1940-11-06 | 1943-09-28 | American Cyanamid Co | Flotation reagent and process |
| US3570772A (en) * | 1969-08-22 | 1971-03-16 | American Cyanamid Co | Di(4-5 carbon branched primary alkyl) dithiophosphate promoters for the flotation of copper middlings |
| US4040950A (en) * | 1974-08-01 | 1977-08-09 | American Cyanamid Company | Concentration of ore by flotation with solutions of aqueous dithiophosphates and thionocarbamate as collector |
| US4530758A (en) * | 1982-05-17 | 1985-07-23 | Thiotech, Inc. | Ore flotation method |
| US4699712A (en) * | 1984-06-20 | 1987-10-13 | Thiotech, Inc. | Ore dressing method |
| WO2008019451A1 (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Ab Tall (Holdings) Pty Ltd | Collectors and flotation methods |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2012326311A1 (en) | 2014-04-24 |
| IN2014CN02890A (ru) | 2015-07-03 |
| AP2014007572A0 (en) | 2014-04-30 |
| BR112014009561B1 (pt) | 2020-12-08 |
| US20130092603A1 (en) | 2013-04-18 |
| CN103945947A (zh) | 2014-07-23 |
| WO2013059258A2 (en) | 2013-04-25 |
| AU2012326311B2 (en) | 2016-09-01 |
| CA2852679A1 (en) | 2013-04-25 |
| ZA201402734B (en) | 2021-05-26 |
| PH12014500834B1 (en) | 2014-08-04 |
| PH12014500834A1 (en) | 2014-08-04 |
| PE20190734A1 (es) | 2019-05-23 |
| CN107961901A (zh) | 2018-04-27 |
| AR089651A1 (es) | 2014-09-10 |
| PE20141470A1 (es) | 2014-10-17 |
| EA201992696A2 (ru) | 2020-03-31 |
| WO2013059258A3 (en) | 2013-08-22 |
| US9302274B2 (en) | 2016-04-05 |
| EP2768616A2 (en) | 2014-08-27 |
| CL2014000985A1 (es) | 2014-08-22 |
| MX2014004693A (es) | 2014-09-22 |
| EA201992696A3 (ru) | 2020-06-30 |
| EA201400483A1 (ru) | 2014-07-30 |
| BR112014009561A2 (pt) | 2017-06-13 |
| MX350294B (es) | 2017-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA034500B1 (ru) | Составы собирателей и способы их применения | |
| RU2626081C2 (ru) | Способ пенной флотации (варианты) | |
| DK2117718T3 (en) | Hitherto unknown DITHIOCARBAMATE COLLECTORS AND THEIR USE FOR THE PREPARATION OF MINERAL ORE BODIES | |
| AU2013293041B2 (en) | Monothiophosphate containing collectors and methods | |
| US5122289A (en) | Collector composition for use in a froth flotation process for the recovery of minerals | |
| AU2012326312B2 (en) | Froth flotation processes | |
| CA1216975A (en) | Flotation reagents | |
| GB2163068A (en) | Collectors and froth flotation processes for metal sulfide ores | |
| Rutledge | Fundamental surface chemistry and froth flotation behavior using quebracho tannins | |
| Crozier | Flotation | |
| Seyrankaya et al. | Beneficiation of Artvin-Cerattepe copper-zinc ore by flotation | |
| Valderrama | Optimization of a Copper/Molybdenum Flotation Circuit by Depressing Pyrite from the Rougher Flotation Stage Using Different Scheme of Reagents | |
| Kloppers | Froth flotation of a Merensky platinum bearing ore with various THIOL collectors and their mixtures | |
| LK et al. | EFFECT OF BLENDING VARIOUS COLLECTORS AT BULK FLOTATION OF COPPER AND COBALT SULPHIDE ORES FROM NKANA CONCENTRATOR | |
| Lugod | BULK FLOTATION OF COMPLEX COPPER ORE FROM SIOCON, ZAMBOANGA DEL NORTE _ | |
| SE466582B (sv) | Foerfarande och samlarreagenskomposition foer utvinning av guld fraan guldhaltiga mineral |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |