EA003590B1

EA003590B1 - Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы

Info

Publication number: EA003590B1
Application number: EA200001090A
Authority: EA
Inventors: Кирилл Цагар; Герхард Хампрехт; Маркус Менгес; Олаф Менке; Роберт Райнхард; Петер Шэфер; Карл-Отто Вестфален; Мартина Оттен; Хельмут Вальтер
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1998-04-29
Filing date: 1999-04-22
Publication date: 2003-06-26
Also published as: IL139092A0; ES2179652T3; PL343795A1; TW474915B; EA200001090A1; ZA200006976B; CN1302298A; NZ508356A; EP1076660A1; WO1999055702A1; AR015048A1; US6482774B1; KR20010034834A; CA2329873A1; PT1076660E; EP1076660B1; HUP0101623A3; BG64595B1; DK1076660T3; JP2002513023A

Abstract

Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы Iа также их соли, причемR- Н, C-C-алкил, C-C-галогеналкил;R- CN, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси, C-C-галогеналкокси, C-C-алкилтио, C-C-галогеналкилтио, C-C-алкилсульфинил, C-C-галогеналкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил или C-C-галогеналкилсульфонил;R- H, галоген;R- Н, галоген, CN, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси или C-C-галогеналкокси;Z - -N=C(XR)-O- или -N=C(XR)-S-, которая через кислород, серу или азот связана с α;Х означает химическую связь, кислород, серу, группу -S(O)-, -SO-, -NH- или -N(R)-;R, R- C-C-алкил, C-C-галогеналкил, циано-C-C-алкил, гидрокси-C-C-алкил, C-C-алкенил, циано-C-C-алкенил, C-C-галогеналкенил, C-C-алкинил, циано-C-C-алкинил, C-C-галогеналкинил, C-C-алкокси-C-C-алкил, C-C-галогеналкокси-C-C-алкил, C-C-алкенилокси-C-C-алкил, C-C-алкинилокси-C-C-алкил, C-C-циклоалкилокси-C-C-алкил, амино-C-C-алкил, C-C-алкиламино-C-C-алкил, ди(C-C-алкил)амино-C-C-алкил, C-C-алкилтио-C-C-алкил, C-C-галогеналкилтио-C-C-алкил, C-C-алкенилтио-C-C-алкил, C-C-алкинилтио-C-C-алкил, C-C-алкилсульфинил-C-C-алкил, C-C-галогеналкилсульфинил-C-C-алкил, C-C-алкенилсульфинил-C-C-алкил, C-C-алкинилсульфинил-C-C-алкил, C-C-алкилсульфонил-C-C-алкил, C-C-галогеналкилсульфонил-C-C-алкил, C-C-алкенилсульфонил-C-C-алкил, C-C-алкинилсульфонил-C-C-алкил, гидроксикарбонил-C-C-алкил, (C-C-алкокси)карбонил-C-C-алкил, который может иметь циано- или (C-C-алкокси)карбонильную группу, (C-C-алкилтио)карбонил-C-C-алкил, аминокарбонил-C-C-алкил, C-C-алкиламинокарбонил-C-C-алкил, ди(C-C-алкил)аминокарбонил-C-C-алкил, ди(C-C-алкил)фосфонил-C-C-алкил, (C-C-алкокси)имино-C-C-алкил, (C-C-алкенилокси)имино-C-C-алкил, C-C-циклоалкил, C-C-циклоалкил-C-C-алкил, фенил, фенил-C-C-алкил, 3- до 7-членный гетероциклил или гетероциклил-C-C-алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбонильный член кольца, и причем каждое циклоалкильное, фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или

Description

Настоящее изобретение относится к новым, замещенным (4-бромпиразол-3-ил)бензазолам формулы I

где заместители имеют следующее значение:

К¹ водород, С1-С₄алкил или СрС₄галогеналкил;

К² циано, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио, С₁-С₄галогеналкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄галогеналкилсульфинил, С₁С₄алкилсульфонил или С₁-С₄галогеналкилсульфонил;

К водород или галоген;

К⁵ водород, галоген, циано, С₁-С₄алкил, С₁С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси или С₁-С₄галогеналкокси;

Ζ означает группу -Ν С(ХК⁶)-О- или -ХС(.ХК⁶)-3-, которая через кислород, серу или азот может быть связана с α;

Х означает химическую связь, кислород, серу, группу -8(О)-, -ЗО₂-, -ΝΗ-или -Ν(Κ⁷)-;

К⁶, К⁷ независимо друг от друга означают С₁-С₆алкил, С₁-С₆галогеналкил, циано-С₁С₄ алкил, гидрокси-С₁-С₄алкил, С₃-С₆алкенил, циано-С3-С6алкенил, С3-С-галогеналкенил, С3С6алкинил, циано-С3-С6алкинил, С3-С6галогеналкинил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С1-С4галогеналкокси-С1-С4алкил, С3-С4алкенилокси-С1-С4 алкил, С₃-С₄алкинилокси-С₁-С₄ алкил, С₃-С₈циклоалкилокси-С1-С4алкил, амино-С1-С4алкил, С1-С4алкиламино-С1-С4алкил, ди(С1-С4-алкил) амино-С1-С4алкил, С1-С4алкилтио-С1-С4алкил, С1-С4галогеналкилтио-С1-С4алкил, С3-С4алкенилтио-С1-С4алкил, С3-С4алкинилтио-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С4алкил, С1-С4 галогеналкилсульфинил-С1-С4алкил, С3-С4алкенилсульфинил-С1-С4алкил, С3-С4алкинилсульфинил-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфонил-С1-С4 алкил, С1-С4галогеналкилсульфонил-С1-С4 алкил, С3-С4алкенилсульфонил-С1-С4алкил, С3С4алкинилсульфонил-С1-С4алкил, гидроксикарбонил-С1-С4алкил, (С1-С4алкокси)карбонилС₁-С₄алкил, который может иметь циано- или (С₁-С₄алкокси)карбонильную группу, (С₁С4алкилтио)карбонил-С1-С4алкил, аминокарбонил-С1-С4алкил, С1-С4алкиламинокарбонил-С1С4алкил, ди(С1-С4алкил)аминокарбонил-С1-С4 алкил, ди(С1-С4алкил)фосфонил-С1-С4алкил, (С1-С4алкокси)имино-С1-С4алкил, (С3-С4алкенилокси)имино-С₁-С₄алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₄алкил, фенил, фенил-С₁С4алкил, 3- до 7-членный гетероциклил или гетероциклил-С1-С4алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбониль ный член кольца, и причем каждое циклоалкильное, фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или может иметь от одного до четырех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, нитро, амино, гидрокси, карбокси, галоген, С1-С4алкил, С1-С4 галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галогеналкилтио, С1-С4алкилсульфонил, С1-С4галогеналкилсульфонил, (С1-С4алкокси)карбонил, (С1-С4алкил) карбонил, (С1-С4галогеналкил)карбонил, (С1-С4 алкил)карбонилокси, (С1-С4галогеналкил)карбонилокси и ди(С1-С4-алкил)амино;

если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -ΝΗ- или -Х(К⁷)-, остаток К⁶ может также означать (С₁-С₄алкил)карбонил, (С₁-С₄галогеналкил)карбонил, (С₁-С₄алкокси)карбонил, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4галогеналкилсульфонил;

если Х представляет собой химическую 6 связь, то К может означать также водород, циано, меркапто, амино, галоген, -СН2-СН(галоген)-К⁸, -СН=СН-К⁸ или -СН=С(галоген)-К⁸, причем К⁸ означает гидроксикарбонил, (С₁-С₄алкокси) карбонил, (С ₁ -С₄алкилтио)карбонил, аминокарбонил, С₁-С₄ алкиламинокарбонил, ди(С₁-С₄алкил)аминокарбонил или ди(С₁-С₄алкил)фосфонил, или К⁶ и К⁷ вместе означают 1,3пропиленовую, тетраметиленовую, пентаметиленовую или этиленоксиэтиленовую цепь, которая может быть незамещенной или может иметь от одной до четырех С₁-С₄алкильн^1х групп или одну или две (СгС₄алкокси)карбонильные группы, а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I.

Кроме того, изобретение относится к

- применению соединений I в качестве гербицидов и/или для десикации/дефолиации растений,

- гербицидным средствам и средствам для десикации и/или дефолиации растений, содержащих соединения I в качестве активных веществ,

- способу получения соединений I и гербицидных средств и средств для десикации/дефолиации растений с применением соединений I, а также к

- способу борьбы с нежелательной растительностью и десикации/дефолиации растений соединениями I, а также

- новым промежуточным продуктам формул Уа и УЪ.

Настоящие (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы подпадают под общую формулу I веществ, которые являются объектом более ранней заявки ΏΕ-Ά 19652240.

Задачей изобретения является разработка новых соединений пиразола с гербицидной активностью, с помощью которых можно лучше бороться с нежелательной растительностью, чем с помощью известных. Задача распространяется также и на разработку новых соединений с десикантным и дефолиантным действием.

В соответствие с этим были разработаны замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы общей формулы I.

Далее были разработаны гербицидные средства, которые содержат соединения формулы I и обладают очень хорошей гербицидной активностью. Кроме того, были разработаны способ получения этих средств и способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью этих соединений.

Далее было найдено, что соединения I пригодны для десикации/дефолиации частей растений, при этом они применимы на таких культурных растениях, как хлопок, картофель, рапс, подсолнечник, соя или мелкоплодные бобы, особенно хлопок. В этой связи были найдены средства для десикации и/или дефолиации растений, способ получения этих средств и способ десикации и/или дефолиации растений с помощью соединений I.

Соединения формулы I в зависимости от вида замещения могут содержать один или несколько центров хиральности и тогда они имеются в форме смесей энантиомеров или диастереомеров. Для соединений формулы I, по крайней мере, с одним олефиновым остатком возможны также и изомеры Ε-/Ζ-. Предметом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси.

Названные при определении заместителей от В¹ до В³ и от В⁵ до В⁸ или в качестве остатков циклоалкильных, фенильных или гетероциклических колец органические части молекулы представляют собой, также как и значение галоген, сборные понятия для индивидуального перечисления отдельных частей групп. Все углеродные цепи, а именно алкильные, галогеналкиль-ные, цианоалкильные, оксиалкильные, аминоалкильные, оксикарбонилалкильные, аминокарбонилалкильные, фосфонилалкильные, оксиаминоалкильные, фенилалкильные, гетероциклилалкильные, алкенильные, галогеналкенильные, цианоалкенильные, алкинильные, галогеналкинильные и цианоалкинильные части могут быть разветвленными или неразветвленными. Галогенированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Галоген означает при этом фтор, хлор, бром или йод.

Далее имеются, например, следующие значения заместителей:

С₁-С₄алкил означает СН₃, С₂Н₅, н-пропил, СН(СН₃)₂, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или С(СН₃)₃;

С₁-С₄галогеналкил означает приведенные выше С₁-С₄алкильный остаток, который замещен частично или полностью фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно, например, СН₂Е, СНЕ₂, СЕ₃, СН₂С1, СН(С1)₂, С(С1)₃, хлорфторметил, дихлорметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, С₂Е₅, 2-фторпропил, 3фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил,

СН₂-С₂Е₅, СЕ₂-С₂Е₅, 1-(фторэтил)-2-фторэтил, 1(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил;

С₁ -С₆алкил означает вышеприведенный С₁-С₄алкил, а также, например, н-пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1этил-2-метилпропил, предпочтительно СН₃, С2Н5, СН2-С2Н5, СН(СН3)2, н-бутил, С(СН3)3, н пентил или н-гексил;

С₁-С₆галогеналкил означает вышеприведенный С|-С₆алкильный остаток, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, один из названных для С₁-С₄галогеналкила остатков или 5 фтор-1-пентил, 5-хлор-1-пентил, 5-бром-1пентил, 5-йод-1-пентил, 5,5,5-трихлор-1-пентил, н-С₅Е₁₁, 6-фтор-1-гексил, 6-хлор-1-гексил, 6бром-1-гексил, 6-йод-1-гексил, 6,6,6-трихлор-1гексил или додекафторгексил;

циано-С₁-С₄алкил означает СН₂СЫ, 1цианоэтил, 2-цианоэтил, 1-цианопроп-1-ил, 2цианопроп-1-ил, 3-цианопроп-1-ил, 1-цианобут1-ил, 2-цианобут-1-ил, 3-цианобут-1-ил, 4цианобут-1-ил, 1-цианобут-2-ил, 2-цианобут-2ил, 3-цианобут-2-ил, 4-цианобут-2-ил, 1(СН₂СЫ)эт-1-ил, 1-(СН₂СЫ)-1-(СН₃)эт-1-ил или 1-(СН₂СЫ)проп-1 -ил;

гидрокси-С1-С₄алкил означает СН₂ОН, 1гидроксиэтил, 2-гидроксиэтил, 1-гидроксипроп1-ил, 2-гидроксипроп-1-ил, 3-гидроксипроп-1ил, 1-гидроксибут-1-ил, 2-гидроксибут-1-ил, гидроксибут-1-ил, гидроксибут-2-ил, гидроксибут-2-ил, (СН2ОН)эт-1 -ил, 1 -(СН2ОН)-1-(СН₃)эт-1-ил 1-(СН₂ОН)проп-1 -ил;

амино-С1-С₄алкил означает СН₂ЫН₂, 14-гидроксибут-1-ил,

2-гидроксибут-2-ил,

4-гидроксибут-2-ил,

3131или аминоэтил, 2-аминоэтил, 1-аминопроп-1-ил, 2аминопроп-1-ил, 3-аминопроп-1-ил, 1-аминобут-1-ил, 2-аминобут-1-ил, 3-аминобут-1-ил, 4аминобут-1-ил, 1-аминобут-2-ил, 2-аминобут-2ил, 3-аминобут-2-ил, 4-аминобут-2-ил, 1(СН₂ЫН₂)эт-1-ил, 1 -(СН₂ЫН₂)-1-(СН₃)эт-1-ил или 1-(СН₂ИН₂)проп-1-ил;

гидроксикарбонил-С1 -С₄алкил означает СН₂СООН, 1-(СООН)этил, 2-(СООН)этил, 1(СООН)проп-1 -ил, 2-(СООН)проп-1-ил,

3- (СООН)проп-1 -ил, 1-(СООН)бут-1-ил, 2-(СООН)бут-1 -ил, 3-(СООН)бут-1-ил,

4- (СООН)бут-1-ил, 1-(СООН)бут-2-ил,

2- (СООН)бут-2-ил, 3-(СООН)бут-2-ил, 4-(СООН)бут-2-ил, 1-(СН₂СООН)эт-1-ил, 1-(СН₂СООН)-1-(СН₃)эт-1-ил или

1- (СН₂СООН)проп-1 -ил;

аминокарбонил-С₁-С₄алкил означает

СН₂СОИН₂, 1-(СОИН₂)этил, 2-(СОИН₂)этил, 1(СОИН₂)проп-1 -ил, 2-(СоЫ Н₂)проп-1-ил,

3- (СОИН₂)проп-1 -ил, 1 -(СОИН₂)бут-1-ил,

2- (СОИН₂)бут-1 -ил, 3-(СОИН₂)бут-1-ил,

4- (СОИН₂)бут-1 -ил, 1-(СОИН₂)бут-2-ил, 2-(СОИН₂)бут-2-ил, 3-(СОИН₂)бут-2-ил, 4-(СОИН₂)бут-2-ил, 1-(СН₂СОИН₂)эт-1-ил, 1-(СН₂СОЫН₂)-1-(СН₃)эт-1-ил или 1-(СН₂СОЫН₂)проп-1-ил;

фенил-С1-С₄алкил означает бензил, 1фенилэтил, 2-фенилэтил, 1-фенилпроп-1-ил, 2фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4фенилбут-1-ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2ил, 3-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2-ил, 1(бензил)эт-1-ил, 1-(бензил)-1-(метил)эт-1-ил или 1-(бензил )проп-1-ил, предпочтительно бензил или 2-фенилэтил;

гетероциклил-С1-С₄алкил означает гетероциклилметил, 1-гетероциклилэтил, 2-гетероциклилэтил, 1-гетероциклил-проп-1-ил, 2гетероциклил-проп-1-ил, 3-гетероциклил-проп1-ил, 1-гетероциклил-бут-1-ил, 2-гетероциклилбут-1-ил, 3-гетероциклил-бут-1-ил, 4-гетероциклил-бут-1-ил, 1-гетероциклил-бут-2-ил, 2гетероциклил-бут-2-ил, 3-гетероциклил-бут-2ил, 3-гетероциклил-бут-2-ил, 4-гетероциклилбут-2-ил, 1-(гетероциклилметил)эт-1-ил, 1(гетероциклилметил)-1-(метил)эт-1-ил или 1(гетероциклилметил)проп-1-ил, предпочтительно гетероциклилметил или 2-гетероциклилэтил;

С1-С₄алкокси означает ОСН₃, ОС₂Н₅,

ОСН2-С2Н5, ОСН(СН₃)2, η-бутокси, ОСН(СН₃)С2Н5, ОСН2-СН(СН3)2 или С(СН3)3, предпочтительно ОСН3, ОС2Н5 или ОСН(СН3)2;

С1-С₄галогеналкокси означает вышеприведенный остаток С1-С₄алкокси, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, ОСН₂Р, ОСНР₂, ОСР₃, ОСН₂С1, ОСН(С1)₂, ОС(С1)₃, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, этокси, 2-хлор-2-фторэтокси, дифторэтокси, трихлорэтокси, фторпропокси, фторпропокси, покси, 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3трихлорпропокси, ОСН₂-С₂Р₅, ОСР₂-С₂Р₅, 12,2,2-трифтор2-хлор-2,22,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2ОС₂Р₅, 2-фторпропокси, 32,2-дифторпропокси, 2,3-ди2-хлорпропокси, 3-хлорпро(СН₂Р)-2-фторэтокси, 1 -(СН₂С1)-2-хлорэтокси, 1-(СН₂Вг)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси, предпочтительно ОСНР₂, ОСР₃, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси;

С1-С₄алкилтио означает 8СН₃, 8С₂Н₅, 8СН₂-С₂Н₅, 8СН(СН₃)₂, н-бутилтио, 1-метилпропилтио, 8СН₂-СН(СН₃)₂ или 8С(СН₃)₃, предпочтительно 8СН₃ или 8С₂Н₅;

С1-С4галогеналкилтио означает вышеприведенный остаток С1-С₄алкилтио, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, 8СН₂Р, 8СНР₂, 8СР₃, 8СН2С1, 8СН(С1)2, 8С(С1)₃, хлорфторметилтио, дихлорфторметилтио, хлордифторметилтио, 2-фторэтилтио, 2-хлорэтилтио, 2бромэтилтио, 2-йодэтилтио, 2,2-дифторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2-хлор-2-фторэтилтио, 2хлор-2,2-дифторэтилтио, 2,2-дихлор-2-фторэтилтио, 2,2,2-трихлорэтилтио, 8С₂Р₅, 2фторпропилтио, 3-фторпропилтио, 2,2-дифторпропилтио, 2,3-дифторпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио, 2,3-дихлорпропилтио, 2-бромпропилтио, 3-бромпропилтио, 3,3,3трифторпропилтио, 3,3,3-трихлорпропилтио, 8СН₂-С₂Р₅, 8СР₂-С₂Р₅, 1-(СН₂Р)-2-фторэтилтио,

1- (СН₂С1)-2-хлорэтилтио, 1-(СН₂Вг)-2-бром- этилтио, 4-фторбутилтио, 4-хлорбутилтио, 4бромбутилтио или 8СР₂-СР₂-С₂Р₅, предпочтительно 8СНР₂, 8СР₃, дихлорфторметилтио, хлордифторметилтио или 2,2,2-трифторэтилтио;

С1-С₄алкокси-С1-С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С1-С4алкокси С1С4алкил, например, СН2-ОСН2, СН2-ОС2Н5, нпропоксиметил, СН₂-ОСН(СН₃)₂, н-бутоксиметил, (1-метилпропокси)метил, (2-метилпропокси)метил, СН₂-ОС(СН₃)₃, 2-(метокси) этил, 2-(этокси)этил, 2-(н-пропокси)этил, 2-(1метилэтокси)этил, 2-(н-бутокси)этил, 2-(1метилпропокси)этил, 2-(2-метилпропокси)этил,

2- (1,1-диметилэтокси)этил, 2-(метокси)пропил,

2- (этокси)пропил, 2-(н-пропокси)пропил, 2-(1метилэтокси)пропил, 2-(н-бутокси)пропил, 2-(1метилпропокси)пропил, 2-(2-метилпропокси) пропил, 2-(1,1-диметилэтокси)пропил, 3(метокси)пропил, 3-(этокси)пропил, 3-(нпропокси)пропил, 3-(1-метилэтокси)пропил, 3(н-бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)пропил,

3- (2-метилпропокси)пропил, 3-(1,1-диметил- этокси)пропил, 2-(метокси)бутил, 2-(этокси) бутил, 2-(н-пропокси)бутил, 2-(1-метилэтокси) бутил, 2-(н-бутокси)бутил, 2-(1-метилпропокси) бутил, 2-(2-метилпропокси)бутил, 2-(1,1диметилэтокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3(этокси)бутил, 3-(н-пропокси)бутил, 3-(1-метилэтокси)бутил, 3-(н-бутокси)бутил, 3-(1-метилпропокси)бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, 3(1,1-диметилэтокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4(этокси)бутил, 4-(н-пропокси)бутил, 4-(1-метилэтокси)бутил, 4-(н-бутокси)бутил, 4-(1-метилпропокси)бутил, 4-(2-метилпропокси)бутил или

4-(1,1-диметилэтокси)бутил, предпочтительно СН₂-ОСН₃, СН₂-ОС₂Н₅, 2-(ОСН₃)этил или 2(ОС₂Н₅)этил;

С₁ -С₄галогеналкокси-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С₁-С₄галогеналкокси-С₁-С₄алкил, а именно 2(ОСНЕ₂)этил, 2-(ОСЕ₃)этил или 2-(ОС₂Е₅)этил;

С1-С4алкилтио-С1-С4алкил обозначает замещенный вышеприведенным С₁-С₄алкилтиоС₁-С₄алкил, а именно СН₂-8СН₃, СН₂-8С₂Н₅, нпропилтиометил, СН₂-8СН(СН₃)₂, н-бутилтиометил, (1-метилпропилтио)метил, (2-метилпропилтио)метил, СН₂-8С(СН₃)₃, 2-(метилтио)этил, 2-(этилтио)этил, 2-(н-пропилтио)этил, 2-(1метилэтилтио)этил, 2-(н-бутилтио)этил, 2-(1метилпропилтио)этил, 2-(2-метилпропилтио) этил, 2-(1,1-диметилэтилтио)этил, 2-(метилтио) пропил, 2-(этилтио)пропил, 2-(н-пропилтио) пропил, 2-(1-метилэтилтио)пропил, 2-(н-бутилтио)пропил, 2-(1-метилпропилтио)пропил, 2-(2метилпропилтио)пропил, 2-(1,1-диметилэтилтио)пропил, 3-(метилтио)пропил, 3-(этилтио) пропил, 3-(н-пропилтио)пропил, 3-(1-метилэтилтио)пропил, 3-(н-бутилтио)пропил, 3-(1метилпропилтио)пропил, 3-(2-метилпропилтио)пропил, 3-(1,1-диметилэтилтио)пропил, 2(метилтио)бутил, 2-(этилтио)бутил, 2-(нпропилтио)бутил, 2-(1-метилэтилтио)бутил, 2(н-бутилтио)бутил, 2-(1-метилпропилтио)бутил, 2-(2-метилпропилтио)бутил, 2-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 3-(метилтио)бутил, 3-(этилтио) бутил, 3-(н-пропилтио)бутил, 3-(1-метилэтилтио)бутил, 3-(н-бутилтио)бутил, 3-(1метилпропилтио)бутил, 3-(2-метилпропилтио) бутил, 3-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 4-(метилтио)бутил, 4-(этилтио)бутил, 4-(н-пропилтио)бутил, 4-(1-метилэтилтио)бутил, 4-(нбутилтио)бутил, 4-(1-метилпропилтио)бутил, 4(2-метилпропилтио)бутил или 4-(1,1-диметилэтилтио)бутил, предпочтительно СН₂-8СН₃, СН₂-8С₂Н₅, 2-(8СН₃)этил или 2-(8С₂Н₅)этил;

С1-С4галогеналкилтио-С1-С4алкил обозначает замещенный вышеприведенным С₁С4галогеналкилтио-С1-С4алкил, а именно 2(8СНЕ₂)этил, 2-(8СЕ₃)этил или 2-(8С₂Е₅)этил;

(С1-С4алкокси)имино-С1-С4алкил означает С1-С₄алкил, замещенный посредством (С₁С₄алкокси)имино, таким как =Ы-СН₃, =Ы-С₂Н₅, =ЫСН₂-С₂Н₅, =Ы-СН(СН₃)₂, =ЫСН₂-СН₂-С₂Н₅, =ЫСН(СН₃)-С₂Н₅, =ЫСН₂-СН(СН₃)₂ или =ΝС(СН₃)₃, а именно СН=^СН₃, СН=^С₂Н₅, СН₂0Ή=Ν-0Ή₃ или СН₂-СН=№С₂Н₅;

(С1-С4алкил)карбонил обозначает СО-СН3, СО-С2Н5, СО-СН2-С2Н5, СО-СН(СН3)2, нбутилкарбонил, СО-СН(СН3)-С2Н5, СО-СН2СН(СН3)2 или СО-С(СН3)3, предпочтительно СО-СН3 или СО-С2Н5;

(С1-С4галогеналкил)карбонил обозначает вышеприведенный (С₁ -С₄алкил)карбонильный остаток, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно, например, СО-СН₂Е, СО-СНЕ₂, СО-СЕ₃, СО

СН₂С1, СО-СН(С1)₂, СО-С(С1)₃, хлорфторметил карбонил, дихлорфторметилкарбонил, хлордиф торметилкарбонил, хлорэтилкарбонил, йодэтилкарбонил,

2-фторэтилкарбонил, 22-бромэтилкарбонил, 22,2-дифторэтилкарбонил,

2.2.2- трифторэтилкарбонил, 2-хлор-2-фторэтил- карбонил, 2-хлор-2,2-дифторэтилкарбонил, 2,2дихлор-2-фторэтилкарбонил, 2,2,2-трихлорэтилкарбонил, СО-С₂Е₅, 2-фторпропилкарбонил, 3-фторпропилкарбонил, 2,2-дифторпропилкарбонил, 2,3-дифторпропилкарбонил, 2хлорпропилкарбонил, 3-хлорпропилкарбонил,

2,3-дихлорпропилкарбонил, 2-бромпропилкарбонил, 3-бромпропилкарбонил, 3,3,3-трифторпропилкарбонил, 3,3,3-трихлорпропилкарбонил, СО-СН₂-С₂Е₅, СО-СЕ₂-С₂Е₅, 1-(СН₂Е)-2фторэтилкарбонил, 1-(СН2С1)-2-хлорэтилкарбонил, 1-(СН₂Вг)-2-бромэтилкарбонил, 4-фторбутилкарбонил, 4-хлорбутилкарбонил, 4бромбутилкарбонил или нонафторбутилкарбонил, предпочтительно СО-СЕ₃-СО-СН₂С1 или

2.2.2- трифторэтилкарбонил;

(С1-С4алкил)карбонилокси обозначает ОСО-СН3, О-СО-С2Н5, О-СО-СН2-С2Н5, О-СОСН(СН3)2, О-СО-СН2-СН2-С2Н5, О-СО-СН(СН3)С2Н5, О-СО-СН2-СН(СН3)2 или О-СО-С(СН3)3, предпочтительно О-СО-СН₃ или О-СО-С₂Н₅;

(С1-С4галогеналкил)карбонилокси означает вышеприведенный (С₁-С₄алкил)карбонильный остаток, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно, например, О-СО-СЩЕ, О-СО-СНЕ2, О-СО-СЕ3, О-СО-СН2С1, О-СО-СН(С1)2, О-СО-С(С1)3, хлорфторметилкарбонилокси, дихлорфторметилкарбонилокси, хлордифторметилкарбонилокси, 2-фторэтилкарбонилокси, 2-хлорэтилкарбонилокси, 2-бромэтилкарбонилокси, 2йодэтилкарбонилокси, 2,2-дифторэтилкарбонилокси, 2,2,2-трифторэтилкарбонилокси, 2-хлор-2фторэтилкарбонилокси, 2-хлор-2,2-дифторэтилкарбонилокси, 2,2-дихлор-2-фторэтилкарбонилокси, 2,2,2-трихлорэтилкарбонилокси, ОСО-С₂Е₅, 2-фторпропилкарбонилокси, 3-фторпропилкарбонилокси, 2,2-дифторпропилкарбонилокси, 2,3-дифторпропилкарбонилокси, 2хлорпропилкарбонилокси, 3-хлорпропилкарбонилокси, 2,3-дихлорпропилкарбонилокси, 2бромпропилкарбонилокси, 3-бромпропилкарбонилокси, 3,3,3-трифторпропилкарбонилокси,

3.3.3- трихлорпропилкарбонилокси, О-СО-СН₂-

С₂Е₅, О-СО-СЕ₂-С₂Е₅, 1-(СН₂Е)-2-фторэтилкарбонилокси, 1-(СН2С1)-2-хлорэтилкарбонилокси, 1-(СН₂Вг)-2-бромэтилкарбонилокси, 4фторбутилкарбонилокси, 4-хлорбутилкарбонилокси, 4-бромбутилкарбонилокси или нонафторбутилкарбонилокси, предпочтительно О-СОСЕ₃, О-СО-СН₂С1 или 2,2,2-трифторэтилкарбо нилокси;

(С1-С4алкокси)карбонил означает СООСН3, СО-ОС2Н5, н-пропоксикарбонил, СООСН(СН3)2, н-бутоксикарбонил, СО-ОСН(СН3)

С₂Н₅, СО-ОСН₂-СН(СН₃)₂ или СО-ОС(СН₃)₃, предпочтительно СО-ОСН₃ или СО-ОС₂Н₅;

(С1 -С₄алкокси)карбонил-С1 -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным алкил(С₁-С₄алкокси)карбонилом С₁-С₄алкил, а именно, например, СН₂-СО-ОСН₃, СН₂-СООС₂Н₅, н-пропоксикарбонилметил, СН₂-СООСН(СН₃)₂, н-бутоксикарбонилметил, СН₂-СООСН(СН3)-С2Н5, СН2-СО-ОСН2-СН(СН3)2, СН2СО-ОС(СН₃)₃, 1-(метоксикарбонил)этил, 1(этоксикарбонил)этил, 1 -(н-пропоксикарбонил) этил, 1-(1-метилэтоксикарбонил)этил, 1-(нбутоксикарбонил)этил, 2-(метоксикарбонил) этил, 2-(этоксикарбонил)этил, 2-(н-пропоксикарбонил)этил, 2-(1-метиленэтоксикарбонил) этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, 2-(1-метилпропоксикарбонил)этил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)этил, 2-(1,1-диметилэтоксикарбонил) этил, 2-(метоксикарбонил)пропил), 2-(этоксикарбонил)пропил, 2-(н-пропоксикарбонил) пропил, 2-(1-метилэтоксикарбонил)пропил, 2(н-бутоксикарбонил)пропил, 2-(1-метоксипропоксикарбонил)пропил, 2-(2-метоксипропоксикарбонил)пропил, 2-(1,1-диметилэтоксикарбонил)пропил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 3(этоксикарбонил)пропил, 3-(н-пропоксикарбонил)пропил, 3-(1-метиленэтоксикарбонил) пропил, 3-(н-бутоксикарбонил)пропил, 3-(1метилпропоксикарбонил)пропил, 3-(2-метилпропоксикарбонил)пропил, 3-(1,1-диметилэтоксикарбонил)пропил, 2-(метоксикарбонил)бутил, 2-(этоксикарбонил)бутил, 2-(н-пропоксикарбонил)бутил, 2-(1-метилэтоксикарбонил)бутил, 2-(н-бутоксикарбонил)бутил, 2-(1-метилпропоксикарбонил)бутил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)бутил, 2-(1,1-диметилэтоксикарбонил) бутил, 3-(метоксикарбонил)бутил, 3-(этоксикарбонил)бутил, 3-(н-пропоксикарбонил)бутил, 3(1-метилэтоксикарбонил)бутил, 3-(н-бутоксикарбонил)бутил, 3-(1-метилпропоксикарбонил) бутил, 3-(2-метилпропоксикарбонил)бутил, 3(1,1-диметилэтоксикарбонил)бутил, 4-(метоксикарбонил)бутил, 4-(этоксикарбонил)бутил, 4-(нпропоксикарбонил)бутил, 4-(1-метилэтоксикарбонил)бутил, 4-(н-бутоксикарбонил)бутил, 4-(1метилпропоксикарбонил)бутил, 4-(2-метилпропоксикарбонил)бутил или 4-(1,1-диметилэтоксикарбонил)бутил, предпочтительно СН₂-СООСН3, СН2-СО-ОС2Н5, 1-(метоксикарбонил)этил или 1-(этоксикарбонил)этил;

(С1-С₄алкилтио)карбонил обозначает СО8СН3, СО-8С2Н5, СО-8СН2-С2Н5, СО8СН(СН3)2, СО-8СН2СН2-С2Н5, СО-8СЩСН3)С2Н5, СО-8СН2-СН(СН3)2 или СО-8С(СЩ)3, предпочтительно СО-8СН₃ или СО-8С₂Н₅;

(С₁ -С₄алкилтио)карбонил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным (С1С₄алкилтио)карбонилом -С₁-С₄алкил, например, СН2-СО-8СН3, СН2-СО-8С2Н5, СН2-СО-8СН2С2Н5, СН2-СО-8СН(СН3)2, СН2-СО-8СН2СН2С2Н5,СН2-СО-8СН(СН3)-С2Н5, СН2-СО-8СН2СН(СН3)2, СН2-СО-8С(СН3)3, 1-(СО-8СН3)этил,

1- (СО-8С₂Н₅)этил, 1-(СО-8СН₂-С₂Н₅)этил, 1- [СО-8СН(СН₃)₂]этил, 1-(СО-8СН₂СН₂-С₂Н₅) этил, 1-[СО-8СН(СН₃)-С₂Н₅]этил, 1-[СО-8СН₂СН(СН₃)₂]этил, 1-[СО-8С(СН₃)₃]этил, 2-(СО8СН₃)этил, 2-(СО-8С₂Н₅)этил, 2-(СО-8СН₂С₂Н₅)этил, 2-[СО-8СН(СН₃)₂]этил, 2-(СО8СН2СН2-С2Н5)этил, 2-[СО-8СН(СН3)-С2Н5] этил, 2-[СО-8СН2-СН(СН3)2]этил, 2-[СО8С(СН₃)₃]этил, 2-(СО-8СН₃)пропил, 2-(СО8С₂Н₅)пропил, 2-(СО-8СН₂-С₂Н₅)пропил, 2-[СО8СН(СН3)2]пропил, 2-(СО-8СН2СН2-С2Н5)пропил, 2-[СО-8СН(СН₃)-С₂Н₅]пропил, 2-[СО8СН₂-СН(СН₃)₂]пропил, 2-[СО-8С(СН₃)₃]пропил, 3-(СО-8СН₃)пропил, 3-(СО-8С₂Н₅)пропил, 3-(СО-8СН₂-С₂Н₅)пропил, 3-[СО-8СН(СН₃)₂] пропил, 3-(СО-8СН₂СН₂-С₂Н₅)пропил, 3-[СО8СН(СН₃)-С₂Н₅]пропил, 3-[СО-8СН₂-СН(СН₃)₂] пропил, 3-[СО-8С(СН₃)₃]пропил, 2-(СО-8СН₃) бутил, 2-(СО-8С2Н5)бутил, 2ЦСО-8СН2-С2Н5) бутил, 2-[СО-8СН(СН₃)₂]бутил, 2-(СО8СН2СН2-С2Н5)бутил, 2-[СО-8СН(СН3)-С2Н5] бутил, 2-[СО-8СН2-СН(СН3)2]бутил, 2-[СО8С(СН₃)₃]бутил, 3-(СО-8СН₃)бутил, 3-(СО8С₂Н₅)бутил, 3-(СО-8СН₂-С₂Н₅)бутил, 3-[СО8СН(СН₃)₂]бутил, 3-(СО-8СН₂СН₂-С₂Н₅)бутил, 3-[СО-8СН(СН₃)-С₂Н₅]бутил, 3-[СО-8СН₂СН(СН₃)₂]бутил, 3-[СО-8С(СН₃)₃]бутил, 4-(СО8СН₃)бутил, 4-(СО-8С₂Н₅)бутил, 4-(СО-8СН₂С₂Н₅)бутил, 4-[СО-8СН(СН₃)₂]бутил, 4-(СО8СН2СН2-С2Н5)бутил, 4-[СО-8СН(СН3)-С2Н5] бутил, 4-[СО-8СН₂-СН(СН₃)₂]бутил или 4-[СО8С(СН₃)₃]бутил, предпочтительно СН₂-СО8СН3, СН2-СО-8С2Н5, 1-(СО-8СН3)этил или 1(СО-8С₂Н₅)этил;

С1-С₄алкилсульфинил обозначает 8О-СН₃, 8О-С2Н5, 8О-СН2-С2Н5, 8О-СН(СЩ)2, нбутилсульфинил, 8О-СН(СН₃)-С₂Н₅, 8О-СН₂СН(СН₃)₂ или 8О-С(СН₃)₃, предпочтительно 8ОСН₃ или 8О-С₂Н₅;

С1 -С₄галогеналкилсульфинил обозначает С1-С₄алкилсульфинильный остаток, приведенный выше, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, 8О-СН2Р, 8О-СНР2, 8О-СР3, 8О-СН2С1, 8О-СН(С1)₂, 8О-С(С1)₃, хлорфторметилсульфинил, дихлорфторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил, 2-фторэтилсульфинил, 2-хлорэтилсульфинил, 2-бромэтилсульфинил, 2-йодэтилсульфинил, 2,2-дифторэтилсульфинил,

2,2,2-трифторэтилсульфинил, 2-хлор-2-фторэтилсульфинил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2-дихлор-2-фторэтилсульфинил, 2,2,2трихлорэтилсульфинил, 8О-С₂Р₅, 2-фторпропилсульфинил, 3-фторпропилсульфинил, 2,2дифторпропилсульфинил, 2,3-дифторпропилсульфинил, 2-хлорпропилсульфинил, 3-хлорпропилсульфинил, 2,3-дихлорпропилсульфинил,

2- бромпропилсульфинил, 3-бромпропилсуль- финил, 3,3,3-трифторпропилсульфинил, 3,3,3трихлорпропилсульфинил, 8О-СН₂-С₂Р₅, 8ОСР2-С2Р5, 1-(СН2Р)-2-фторэтилсульфинил, 1(СН₂С1)-2-хлорэтилсульфинил, 1 -(СН₂Вг)-211 бромэтилсульфинил, 4-фторбутилсульфинил, 4хлорбутилсульфинил, 4-бромбутилсульфинил или нонафторбутилсульфинил, предпочтительно 80-СЕз, 8О-СН₂С1 или 2,2,2-трифторэтилсульфинил;

С1 -С₄алкилсульфинил-С1 -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С₁С₄алкилсульфинилом С₁-С₄алкил, например СН₂8ОСН₃, СН₂8ОС₂Н₅, н-пропилсульфинилметил, СН₂8ОСН(СН₃)₂, н-бутилсульфинилметил, (1-метилпропилсульфинил)метил, (2метилпропилсульфинил)метил, (1,1-диметилэтилсульфинил)метил, 2-метилсульфинилэтил,

2-этилсульфинилэтил, 2-(н-пропилсульфинил) этил, 2-(1-метилэтилсульфинил)этил, 2-(нбутилсульфинил)этил, 2-(1-метилпропилсульфинил)этил, 2-(2-метилпропилсульфинил)этил,

2- (1,1 -диметилэтилсульфинил)этил, 2-(8ОСН₃) пропил, 3-(8ОСН₃)пропил, 2-(8ОС₂Н₅)пропил,

3- (8ОС₂Н₅)пропил, 3-(пропилсульфинил)про- пил, 3-(бутилсульфинил)пропил, 4-(8ОСН₃) бутил, 4-(8ОС₂Н₅)бутил, 4-(н-пропилсульфинил) бутил или 4-(н-бутилсульфинил)бутил, в частности 2-(8ОСН₃)этил;

С₁ -С₄галогеналкилсульфинил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С1С₄галогеналкилсульфинилом С₁-С₄алкил, а именно, например, 2-(2,2,2-трифторэтилсульфинил)этил;

С₁-С₄алкилсульфонил обозначает 8О₂-СН₃, 8О2-С2Н5, 8О2-СН2-С2Н5, 8О2-СН(СН3)2, нбутилсульфонил, 8О₂-СН(СН₃)-С₂Н₅, 8О₂-СН₂СН(СН₃)₂ или 8О₂-С(СН₃)₃, предпочтительно 8О₂-СН₃ или 8О₂-С₂Н₅;

С₁ -С₄галогеналкилсульфонил обозначает С₁-С₄алкилсульфонильный остаток, приведенный выше, замещенный частично или полностью хлором, фтором, бромом и/или йодом, а именно, например: 8О₂-СН₂Е, 8О₂-СНЕ₂, 8О₂СЕ3, 8О2-СН2С1, 8О2-СН(С1)2, 8О2-С(С1)3, хлорфторметилсульфонил, дихлорфторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромметилсульфонил, 2-йодэтилсульфонил, 2,2дифторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, 2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор-

2.2- дифторэтилсульфонил, 2,2-дихлор-2-фтор- этилсульфонил, 2,2,2-трихлорэтилсульфонил, 8О₂-С₂Е₅, 2-фторпропилсульфонил, 3-фторпропилсульфонил, 2,2-дифторпропилсульфонил,

2.3- дифторпропилсульфонил, 2-хлорпропил- сульфонил, 3-хлорпропилсульфонил, 2,3дихлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил, 3-бромпропилсульфонил, 3,3,3-трифторпропилсульфонил, 3,3,3-трихлорпропилсульфонил, зО₂-СН₂-С₂Р₅, 8О₂-СЕ₂-С₂Е₅, 1-(фторметил)-2-фторэтилсульфонил, 1-(хлорметил)-2хлорэтилсульфонил, 1-(бромметил)-2-бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4-хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил или нонафторбутилсульфонил, предпочтительно

8О₂-СН₂С1, 8О₂-СЕ₃ или 2,2,2-трифторэтилсульфонил;

С₁ -С₄алкилсульфонил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С₁-С₄алкилсульфонилом С₁-С₄алкил, а именно, например СН₂8О₂-СН₃, СН₂8О₂-С₂Н₅, СН₂8О₂СН2-С2Н5, СЩ8О2-СН(СН3)2, СН28О2-СН2СН2С2Н5, (1-метилпропилсульфонил)метил, (2метилпропилсульфонил)метил, СН₂8О₂С(СН3)3, СН(СН3)8О2-СН3, СН(СЩ)8О2-С2Н5, СН2СН28О2-СН3, СН2СН28О2-С2Н5, СН2СН28О2СН2-С2Н5, СН2СЩ8О2-СН(СН3)2, СН2СН28О2СН2СН2-С2Н5, 2-(1-метилпропилсульфонил) этил, 2-(2-метилпропилсульфонил)этил,

СН₂СН₂8О₂-С(СН₃)₃, 2-(8О₂-СН₃)пропил, 2(8О₂-С₂Н₅)пропил, 2-(8О₂-СН₂-С₂Н₅)пропил, 2[8О₂-СН(СН₃)₂]пропил, 2-(8О₂-СН₂СН₂-С₂Н₅) пропил, 2-(1-метилпропилсульфонил)пропил, 2(2-метилпропилсульфонил)пропил, 2-[8О₂-С (СН₃)₃] пропил, 3-(8О₂-СН₃)пропил, 3-(8О₂-С₂Н₅) пропил, 3-(8О₂-СН₂-С₂Н₅)пропил, 3-[8О₂-СН (Сн₃)₂]пропил, 3-(8О₂-СН₂СН₂-С₂Н₅)пропил, 3(1-метилпропилсульфонил)пропил, 3-(2-метилпропилсульфонил)пропил, 3-[8О₂-С(СН₃)₃]пропил, 2-(8О₂-СН₃)бутил, 2-(8О₂-С₂Н₅)бутил, 2(8О₂-СН₂-С₂Н₅)бутил, 2-[8О₂-СН(СН₃)₂]бутил,

2- (8О₂-СН₂СН₂-С₂Н₅)бутил, 2-(1-метилпропилсульфонил)бутил, 2-(2-метилпропилсульфонил) бутил, 2-[8О₂-С(СН₃)₃]бутил, 3-(8О₂-Сн₃)бутил,

3- (8О₂-С₂Н₅)бутил, 3-(8О₂-СН₂-С₂Н₅)бутил, 3- [8О2-СН(СН3)2]бутил, 3-(8О2-СЩСН2-С2Н5)бутил, 3-(1-метилпропилсульфонил)бутил, 3-(2метилпропилсульфонил)бутил, 3-[8О₂-С(СН₃)₃] бутил, 4-(8О₂-СН₃)бутил, 4-(8О₂-С₂Н₅)бутил, 4(8О₂-СН₂-С₂Н₅)бутил, 4-[8О₂-СН(СН₃)₂]бутил,

4- (8О₂-СН₂СН₂-С₂Н₅)бутил, 4-(1-метилпропил- сульфонил)бутил, 4-(2-метипропилсульфонил) бутил или 4-[8О₂-С(СН₃)₃]бутил, в частности СН₂СН₂8О₂-СН₃ или СН₂СН₂8О₂-С₂Н₅;

С₁ -С₄галогеналкилсульфонил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С1С₄галогеналкилсульфонилом С₁-С₄алкил, например 2-(2,2,2-трифторэтилсульфонил)этил;

С1-С4алкиламино-С1-С4алкил обозначает замещенный С₁-С₄алкиламино, таким как -ΝΗСН₃, -N4-^^, -1\ГН-СН₂-С₂Н₅, ^Н-СЩСНЩ, -ΝΗ-СЩСЩ-СЩ -ΝΗ^Η^Η₃Κ₂Η₅, -ΝΉСН₂-СН(СН₃)₂ и -№Н-С(СН₃)₃, предпочтительно -ΝΗ-ί.’Η₃ или -NН-С₂Н₅, С₁-С₄алкил, а именно €Ή₂€Ή₂-ΝΗ-ίΉ₃, СН₂СН₂-^СН₃)₂, СН₂СН₂ΝΕ-^^ или СН₂СН₂-^С₂Н₅)₂;

С₁-С₄алкиламинокарбонил обозначает СОΝΗ-ί.’Η₃. СО-NН-С₂Н₅, н-пропиламино, СО-ΝΗСН(СН₃)₂, СО-МН-СН₂СН₂-С₂Н₅, СО-ΝΗ-ίΉ (СН₃)-С₂Н₅, СО-ЙГН-СН₂-СН(СН₃)₂ или СО-ΝΗС(СН₃)₃, предпочтительно ίΌ-ΝΗ-ίΉ₃ или СО1\ГН-С₂Н₅;

С₁ -С₄алкиламинокарбонил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным С1С₄алкиламинокарбонилом, предпочтительно ίΌ-ΝΗ-ίΉ₃ или СО-NН-С₂Н₅, С₁-С₄алкил, например, СН₂-СО-МН-СН₃, СН₂-СО-МН-С₂Н₅,

СН₂-СО-МН-СН₂-С₂Н₅, СН₂-СО-ИН-СН(СН₃)₂, СН₂-СО-ИН-СН₂СН₂-С₂Н₅, СН-СО-ХН-СН (СН3УС2Н5, СН2-СО-ХН-СН2-СН(СНз)2, СН2СО-ЫН-С(СН₃)₃, СН(СН₃)-СО-ЫН-СН₃,

СН(СН₃)-СО-ЫН-С₂Н₅, 2-(СО-ЫН-СН₃)этил, 2(СО-ХН-С₂Н₅)этил, 2-(СО-ХН-СН₂-С₂Н₅)этил,

2-[СН₂-СО-ХН-СН(СН₃)₂]этил, 2-(СО-ЫНСН2СН2-С2Н5)этил, 2-|СО-ХН-СН(СН_;)С2Н5]этил, 2-[СО-ХН-СН2-СН(СН3)2]этил, 2[СО-ХН-С(СН3)3]этил, 2-(СО-ХН-СН3)пропил,

2- (СО-ХН-С₂Н₅)пропил, 2-(СО-ХН-СН₂-С₂Н₅) пропил, 2-[СН₂-СО-ХН-СН(СН₃)₂]пропил, 2(СО-ХН-СН₂СН₂-С₂Н₅)пропил, 2-[СО-ХН-СН (СН3)-С2Н5]пропил, 2-[СО-ХН-СН2-СН(СН3)2] пропил, 2-[СО-ХН-С(СН₃)₃]пропил, 3-(СО-ХНСН₃)пропил, 3-(СО-ХН-С₂Н₅)пропил, 3-(СОХН-СН2-С2Н5)пропил, 3-[СН2-СО-ХН-СН (СН3)2]пропил, 3-(СО-ХН-СН2СН2-С2Н5)пропил,

3- [СО-ХН-СН(СН3)-С2Н5]пропил, 3-[СО-ХН-

СН2-СН(СН3)2]пропил, 3-[СО-ХН-С(СН3)3] пропил, 2-(СО-ХН-СН₃)бутил, 2-(СО-ХН-С₂Н₅)бутил, 2-(СО-ХН-СН2-С2Н5)бутил, 2-[СЩ-СОХН-СН(СН3)2]бутил, 2-(СО-ХН-СН2СН2-С2Н5) бутил, 2-[СО-ХН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 2-[СОХН-СН2-СН(СН3)2]бутил, 2-[СО-ХН-С(СН3)3] бутил, 3-(СО-ХН-СН3)бутил, 3-(СО-ХН-С2Н5) бутил, 3-(СО-ХН-СН2-С2Н5)бутил, 3-[СН2-СОХН-СН(СН3)2]бутил, 3-(СО-ХН-СН2СН2-С2Н5) бутил, 3-[СО-ХН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 3-[СОХН-СН2-СН(СН3)2]бутил, 3-[СО-ХН-С(СН3)3] бутил, 4-(СО-ХН-СН₃)бутил, 4-(СО-ХН-С₂Н₅) бутил, 4-(СО-ХН-СН2-С2Н5)бутил, 4-[СЩ-СОХН-СН(СН3)2]бутил, 4-(СО-ХН-СН2СН2-С2Н5) бутил, 4-[СО-ХН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 4-[СОХН-СН2-СН(СН3)2]бутил или 4-[СО-ХНС(СН₃)₃]бутил, предпочтительно СН₂-СО-ХНСН3, СН2-СО-ХН-С2Н5, СН(СН3)-СО-ХН-СН3 или СН(СН3)-СО-ХН-С2Н5-,

-ди(С1-С₄алкил)амино обозначает Ы(СН₃)₂, Х(С₂Н₅)₂, Ν,Ν-дипропиламино, Х,ХТ-ди-(1метилэтил)амино, Х,Х-дибутиламино, Х,Х-ди(1 -метилпропил)амино, Х,Х-ди-(2-метилпропил) амино, Х,Х-ди-(1,1-диметилэтил)амино, Ν-этилΝ-метиламино, Ν-метил-Х-пропиламино, Νметил-Х-(1-метилэтил)амино, Ν-бутил-Ν-метиламино, N-метил-N-(1-метилпропил)амино, Νметил-Ы-(2-метилпропил)амино, Ν-( 1,1 -диметилэтил )-Ν-метиламино, Ν-этил-Ν-пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, Ν-бутил-Хэтиламино, N-этил-N-(1-метилпропил)амино, Νэтил-Ы-(2-метилпропил)амино, Ν-ΜΉπ-Ν-(1,1диметилэтил)амино, Ν-(1 -метилэтил)-Ы-пропиламино, Ν-бутил-Х-пропиламино, Ν-Ц-метилпропил )-Ν-пропиламино, Ν-(2 -метилпропил)-Ν пропиламино, Ν-(1,1-диметилэтил)-Ы-пропиламино, Х-бутил-Х-(1-метилэтил)амино, Ν-(1метилэтил)-Ы-(1-метилпропил)амино, Ν-( 1 метилэтил)-Ы-(2-метилпропил)амино, Ν-( 1,1 диметилэтил)-Ы-( 1 -метилэтил)амино, Ν-бутилΝ-(1 -метилпропил)амино, Ν-бутил-Ы-(2-метилпропил)амино, N-бутил-N-(1,1 -диметилэтил) амино, Ν-( 1 -метилпропил)-Ы-(2-метилпропил)

N-метил-N-(1N-метил-N-(2ΝΝ-^^^-Ν-ΗΝ-^^^-Ν-^амино, Ν-( 1,1 -диметилэтил)-Х-(1-метилпропил) амино или N-(1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, предпочтительно Ν(ίΉ₃)₂ или КССНЕ ди(С1-С4алкил)амино-С1-С4алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(С|С4алкил)амино С1-С4алкил, а именно, например, СН₂Ы(СН₃)₂, СН^С^Ц, Ν,Ν-дипропиламинометил, N,N-ди[СН(СН₃)₂]аминометил, Ν,Νдибутиламинометил, Ν,Ν-диЦ -метилпропил) аминометил, N,N-ди(2-метилпропил)аминометил, N,N-ди[С(СН₃)₃]аминометил, Ν-этил-Хметиламинометил, Ν- метил-Ν-пропиламино метил, N-метил-N-[СН(СН₃)₂]аминометил, Νбутил-Ы-метиламинометил, метилпропил)аминометил, метилпропил)аминометил, метиламинометил, Ν-этил-Ν-пропиламино метил, N-этил-N-[СН(СН₃)₂]аминометил, Νбутил-Х-этиламинометил, N-этил-N-(1 -метилпропил)аминометил, N-этил-N-(2-метилпропил) аминометил, N-этил-N-[С(СН₃)₃]аминометил, Ν[СН(СН₃)₂]-N-пропиламинометил, N-бутил-Nпропиламинометил, N-(1-метилпропил)-N-пропиламинометил, N-(2-метилпропил)-N-пропиламинометил, N-[С(СН₃)₃]-N-пропиламинометил, N-бутил-N-(1 -метилэтил)аминометил, [СН(СН₃)₂]-N-(1-метилпропил)аминометил, Ν[СН(СН₃)₂]-N-(2-метилпропил)аминометил, Ν[С(СН₃)₃]-N-[СН(СН₃)₂]аминометил, N-бутил-N(1 -метилпропил)аминометил, N-бутил-N-(2метилпропил)аминометил, N-бутил-N[С(СН₃)₃] аминометил, N-(1-метилпропил)-N-(2метилпропил)аминометил, метилпропил)аминометил, метилпропил)аминометил, Ν,Ν-диметиламиноэтил, Ν,Ν-диэтиламиноэтил, N,N-ди(нпропил)аминоэтил, N,N-ди[СН(СН₃)₂]аминоэтил, Ν,Ν-дибутиламиноэтил, N,N-ди(1-метилпропил)аминоэтил, N,N-ди(2-метилпропил) аминоэтил, N,N-ди[С(СН₃)₃]аминоэтил, Ν-этилΝ-метиламиноэтил, Ν-метил-N-пропиламино этил, N-метил-N-[СН(СН₃)₂]аминоэтил, Νбутил-N-метиламиноэтил, N-метил-N-(1 -метилпропил)аминоэтил, N-метил-N-(2-метилпропил) аминоэтил, N-[С(СН₃)₃]-N-метиламиноэтил, Νэтил-N-пропиламиноэтил, N-этил-N-[СН(СН₃)₂] аминоэтил, N-бутил-N-этиламиноэтил, Ν-этилΝ-(1 -метилпропил)аминоэтил, N-этил-N-(2метилпропил)аминоэтил, N-этил-N-[С(СН₃)₃] аминоэтил, N-[СН(СН₃)₂]-N-пропиламиноэтил, N-бутил-N-пропиламиноэтил, Ν-( 1 -метилпропил )-Ν -пропиламиноэтил, Ν-(2 -метилпропил)Ν-пропиламиноэтил, Ν- [С(СН₃)₃]-N-пропилами ноэтил, N-бутил-N-[СН(СН₃)₂]аминоэтил, Ν[СН(СН₃)₂]-N-( 1 -метилпропил)аминоэтил, Ν[СН(СН₃)₂]-N-(2-метилпропил)аминоэтил, Ν[С(СН₃)₃]-N-[СН(СН₃)₂]аминоэтил, N-бутил-N(1 -метилпропил)аминоэтил, N-бутил-N-(2метилпропил)аминоэтил, N-бутил-N-[С(СН₃)₃] аминоэтил, Ν-( 1 -метал^оп^^^^-метил^опил)аминоэтил, N-[С(СН₃)₃] -Ν-(1 -метилпропил) аминоэтил или М-[С(СНз)з]-Ы-(2-метилпропил) аминоэтил, в частности Ν,Ν-диметиламиноэтил или Ν,Ν-диэтиламиноэтил;

ди(С1 -С₄алкил)аминокарбонил обозначает СО-Ы(СН₃)₂, СО-М(С₂Н₅), СО-Н(СН₂-С₂Н₅)₂, СО-Ы[СН(СН₃)₂]₂, Ν,Ν-дибутиламинокарбонил, СО-Ы[СН(СНз)-С2Н5]2, СО-Ы[СН2-СН(СНз)2]2, СО-Ы[С(СН₃)₃]₂, Ν-этил-Ы-метиламинокарбонил, Ν-метил-Ы-пропиламинокарбонил, Νметил-Ы-[СН(СН₃)₂]аминокарбонил, Ν-бутил-Ыметиламинокарбонил, №метил-Ы-(1-метилпропил)аминокарбонил, №метил-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, №[С(СН₃)₃]-Ы-метиламинокарбонил, Ν-этил-Ы-пропиламинокарбонил, №этил-Ы-[СН(СН₃)₂] аминокарбонил, Ν-бутилΝ-этиламинокарбонил, №этил-Ы-(1-метилпропил)аминокарбонил, №этил-Ы-(2-метилпропил) аминокарбонил, №этил-Ы-[С(СН₃)₃]амино карбонил, №[СН(СН₃)₂]-Ы-пропиламинокар бонил, №бутил-Ы-пропиламинокарбонил, Ν-(1 метилпропил)-Ы-пропиламинокарбонил, Ν-(2 метилпропил)-Ы-пропиламинокарбонил, Ν [С(СН₃)₃]-Ы-пропиламинокарбонил, Ν-бутил-Ы [СН(СН₃)₂]аминокарбонил, Ν-|ί.Ή(ί.Ή₃)_;|-Ν-(1 метилпропил)аминокарбонил, Ν-[СН(СН₃)₂]-Ы (2-метилпропил)аминокарбонил, №[С(СН₃)₃]-Ы [СН(СН3)2]аминокарбонил, метилпропил)аминокарбонил, метилпропил)аминокарбонил, №бутил-Ы-(1 №бутил-Ы-(2

Ν-бутил-Ы [С(СН₃)₃]аминокарбонил, №(1-метилпропил)-Ы(2-метилпропил)аминокарбонил, №[С(СН₃)₃]-Ы(1-метилпропил)аминокарбонил или Ν[С(СН₃)₃]-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, предпочтительно СО-Ы(СН₃)₂ или СО-Ы(С₂Н₅)₂;

ди(С₁ -С₄алкил)аминокарбонил-С₁ -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(С₁ -С₄-алкил)аминокарбонилом, предпочтительно СО-Ы(СН₃)₂ или СО-Ы(С₂Н₅), остаток С₁С₄-алкил, а именно СН₂-СО-Ы(СН₃)₂, СН₂-СО^С₂Н₅)₂, СН(СН₃)-СО-Ы(СН₃)₂ или СН(СН₃)СО-Ы(С₂Н₅)₂, предпочтительно СН₂-СО-Ы(СН₃)₂или СН(СН3)-СО-Ы(СН3)2;

ди(С₁-С₄алкил)фосфонил обозначает

-РО(ОСН₃)₂, -РО(ОС₂Н₅)₂, Ν,Ν-дипропилфосфонил, Х№ди-(1-метилэтил)фосфонил, Ν,Νдибутилфосфонил, Ν.Ν-ди-П -метилпропил) фосфонил, Н№ди-(2-метилпропил)фосфонил, Х№ди-(1,1-диметилэтил)фосфонил, Ν-этил-Νметилфосфонил, Ν-метил-Ы-пропилфосфонил, №метил-Ы-(1 -метилэтил) фосфонил, Ν-бу тил-Νметилфосфонил, №метил-Ы-(1 -метилпропил) фосфонил, №метил-Ы-(2-метилпропил)фосфонил, №(1,1-диметилэтил)-Ы-метилфосфонил, Νэтил-Ы-пропилфосфонил, №этил-Ы-(1-метилэтил)фосфонил, N-бутил-N-этилфосфонил, Νэтил-И-(1-метилпропил)фосфонил, Ν-ΜΉπ-Ν-(2метилпропил)фосфонил, ^этил-И-ДЦ-диметилэтил)фосфонил, Ν-( 1 -метилэтил)-М-пропилфосфонил, Ν-бутил-М-пропилфосфонил, Ν-(1метилпропил)-М-пропилфосфонил, Н-Ц-метилпропил)-М-пропилфосфонил, Ν-( 1,1 -диметилэтил)-М-пропилфосфонил, Ν-бутил-М-(1 -метилэтил)фосфонил, Ν-( 1 -метилэтил)-М-(1 -метилпропил)фосфонил, N-(1-метилэтил)-N-(2метилпропил)фосфонил, Ν-( 1,1 -диметилэтил)Ν-(1 -метилэтил)фосфонил, N-бутил-N-(1-метилпропил)фосфонил, N-бутил-N-(2-метилпропил) фосфонил, К-бутил-КТ 1,1-диметилэтил)фосфонил, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)фосфонил, Ν-( 1,1 -диметилэтил)-М-(1-метилпропил) фосфонил или N-(1,1-диметилэтил)-N-(2метилпропил)фосфонил, предпочтительно

-РО(ОСН3)2 или -РО(ОС2Н5)2, ди(С1 -С₄алкил)фосфонил-С1 -С₄алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(С1С4алкил)фосфонилом, предпочтительно посредством -рО(оСн₃)₂ или -РО(ОС₂Н₅)₂, С1-С₄алкил, а именно, например, СН₂-РО(ОСН₃)₂, СН₂РО(ОС2Н5)2, СН(СН3)-РО(ОСН3)2 или СН(СН3)РО(ОС2Н5)2;

С₃-С₆алкенил обозначает проп-1-ен-1-ил, аллил, 1-метилэтенил, 1-бутен-1-ил, 1-бутен-2ил, 1-бутин-3-ил, 2-бутен-1-ил, 1-метил-проп-1ен-1-ил, 2-метил-проп-1-ен-1-ил, 1-метил-проп2-ен-1-ил, 2-метил-проп-2-ен-1-ил, н-пентен-1ил, н-пентен-2-ил, н-пентен-3-ил, н-пентен-4-ил, 1-метил-бут-1-ен-1-ил, 2-метил-бут-1-ен-1-ил, 3метил-бут-1-ен-1-ил, 1-метил-бут-2-ен-1-ил, 2метил-бут-2-ен-1-ил, 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1метил-бут-3-ен-1-ил, 2-метил-бут-3-ен-1-ил, 3метил-бут-3-ен-1-ил, 1,1-диметил-проп-2-ен-1ил, 1,2-диметил-проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-проп-1-ен-2-ил, 1-этилпроп-2-ен-1-ил, н-гекс-1-ен-1-ил, н-гекс-2-ен-1ил, н-гекс-3-ен-1-ил, н-гекс-4-ен-1-ил, н-гекс-5ен-1-ил, 1-метил-пент-1-ен-1-ил, 2-метил-пент-

1- ен-1-ил, 3-метил-пент-1-ен-1-ил, 4-метил- пент-1-ен-1-ил, 1-метил-пент-2-ен-1-ил, 2метил-пент-2-ен-1-ил, 3-метил-пент-2-ен-1-ил,

4-метил-пент-2-ен-1-ил, 1-метил-пент-3-ен-1-ил,

2- метил-пент-3-ен-1-ил, 3-метил-пент-3-ен-1-ил, 4-метил-пент-3-ен-1-ил, 1-метил-пент-4-ен-1-ил,

2- метил-пент-4-ен-1-ил, 3-метил-пент-4-ен-1-ил,

4-метил-пент-4-ен-1-ил, 1,1-диметил-бут-ен-1ил, 1,1-диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут1-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,2диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-1-ен-1ил, 1,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-

3- ен-1-ил, 2,2-диметил-бут-3-ен-1-ил, 2,3- диметил-бут-1-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-2-ен-1ил, 2,3-диметил-бут-3-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут1-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-1-ен-1-ил, 1-этил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут3-ен-1-ил, 2-этил-бут-1-ен-1-ил, 2-этил-бут-2-ен-

1- ил, 2-этил-бут-3-ен-1-ил, 1,1,2-триметил-проп-

2- ен-1-ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1-ил, 1этил-2-метил-проп-1-ен-1-ил или 1-этил-2метил-проп-2-ен-1-ил;

С₃-С₆галогеналкенил обозначает вышеприведенный С₃-С₆алкенил, замещенный частично или полностью фтором, хлором, бромом и или йодом, а именно, например, 2-хлораллил, 3хлораллил, 2,3-дихлораллил, 3,3-дихлораллил, 2,3,3-трихлораллил, 2,3-дихлорбут-2-енил, 217 бромаллил, 3-бромаллил, 2,3-дибромаллил, 3,3дибромаллил, 2,3,3-трибромаллил или 2,3дибромбут-2-енил;

циано-С₃-С₆алкенил обозначает, например,

2- цианоаллил, 3-цианоаллил, 4-цианобут-2енил, 4-цианобут-3-енил или 5-цианопент-4енил;

С₃-С₆алкинил обозначает проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, н-бут-1-ин-1-ил, н-бут-1-ин-3ил, н-бут-1-ин-4-ил, н-бут-2-ин-1-ил, н-пент-1ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1-ин-4-ил, нпент-1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, н-пент-2-ин-4ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метил-бут-1-ин-3-ил, 3метил-бут-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-1-ил, н-гекс-1ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-5-ил, нгекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2-ин-1-ил, н-гекс-2-ин-4ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, н-гекс-3ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3-метил-пент-1-ин-1ил, 3-метил-пент-1-ин-3-ил, 3-метил-пент-1-ин4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил-пент-1ин-1-ил, 4-метил-пент-2-ин-4-ил и 4-метилпент-2-ин-5-ил, предпочтительно проп-2-ин-1ил;

С₃-С₆галогеналкинил обозначает вышеприведенный С₃-С₆алкинил, замещенный частично или полностью фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно, например, 1,1дифторпроп-2-ин-1-ил, 4-фторбут-2-ин-1-ил, 4хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифторбут-2-ин-1-ил, 5фторпент-3-ин-1-ил или 6-фторгекс-4-ин-1-ил;

циано-С3-С6алкинил обозначает, например,

3- цианопропаргил, 4-цианобут-2-ин-1-ил, 5цианопент-3-ин-1-ил и 6-цианогекс-4-ин-1-ил;

С₃-С₄алкенилокси-С1 -С₄алкил обозначает замещенный посредством С₃-С₄-алкенилокси, таким как аллилокси, бут-1-ен-3-илокси, бут-1ен-4-иокси, бут-2-ен-1-илокси, 1-метилпроп-2енилокси или 2-метилпроп-2-енилокси С₁С₄алкил, а именно, например, аллилоксиметил, 2-аллилоксиметил или бут-1-ен-4-илоксиметил, в частности, 2-аллилоксиэтил;

С₃-С₄алкинилокси-С1 -С₄алкил обозначает замещенный посредством С3-С4алкинилокси, таким как пропаргилокси, бут-1-ин-3-илокси, бут-1-ин-4-илокси, бут-2-ин-1-илокси, 1метилпроп-2-инилокси или 2-метилпроп-2инилокси, предпочтительно пропаргилокси, С₁С₄алкил, а именно, например, пропаргилоксиметил или 2-пропаргилоксиметил, в частности 2пропаргилоксиэтил;

(С₃-С₄алкенилокси)имино-С1 -С₄алкил обозначает замещенный посредством (С₃-С₄алкенилокси)имино, таким как аллилоксиимино, бут-1-ен-3 -илоксиимино, бут-1-ен-4-илоксиимино, бут-2-ен-1-илоксиимино, 1-метилпроп-2енилоксиимино или 2-метилпроп-2-енилоксиимино С1-С₄алкил, а именно, например аллилокси-Ы=СН-СН₂ или бут-1-ен-4-илокси-Ы=СН, в частности аллилокси-Ы=СН-СН₂;

С₃-С₄алкенилтио-С1 -С₄алкил обозначает замещенный посредством С₃-С₄алкенилтио, таким как аллилтио, бут-1-ен-3-илтио, бут-1-ен-4 илтио, бут-2-ен-1-илтио, 1-метилпроп-2-енилтио или 2-метилпроп-2-енилтио, С1-С₄алкил, а именно, например, аллилтиометил, 2аллилтиоэтил или бут-1-ен-4-илтиометил, в частности 2-(аллилтио)этил;

С₃-С₄алкинилтио-С1 -С₄алкил обозначает замещенный посредством С3-С4алкинилтио, таким как пропаргилтио, бут-1-ин-3-илтио, бут1-ин-4-илтио, бут-2-ин-1-илтио, 1-метилпроп-2инилтио или 2-метилпроп-2-инилтио, предпочтительно пропаргилтио, С1-С4алкил, а именно, например, пропаргилтиометил или 2пропаргилтиоэтил, в частности 2-(пропаргилтио)этил;

С₃-С₄алкенилсульфинил-С1 -С₄алкил обозначает замещенный С3-С4алкенилсульфинилом, таким как аллилсульфинил, бут-1-ен-3илсульфинил, бут-1-ен-4-илсульфинил, бут-2ен-1-илсульфинил, 1-метилпроп-2-енилсульфинил или 2-метилпроп-2-енилсульфинил С1-С₄алкил, а именно, например аллилсульфинилметил, 2-аллилсульфинилэтил или бут-1-ен-4илсульфинилметил, в частности 2-(аллилсульфинил)этил;

С3-С4алкинилсульфинил-С1-С4алкил обозначает замещенный С₃-С₄алкинилсульфинилом, таким как пропаргилсульфинил, бут-1-ин3-илсульфинил, бут-1-ин-4-илсульфинил, бут-2ин-1-илсульфинил, 1-метилпроп-2-инилсульфинил или 2-метилпроп-2-инилсульфинил, предпочтительно пропаргилсульфинил, С1-С4 алкил, а именно, например пропаргилсульфинилметил или 2-пропаргилсульфинилэтил, в частности 2-(пропаргилсульфинил)этил;

С3-С4алкенилсульфонил-С1-С4алкил обозначает замещенный С3-С4алкенилсульфонилом, таким как аллилсульфонил, бут-1-ен-3илсульфонил, бут-1-ен-4-илсульфонил, бут-2ен-1-илсульфонил, 1-метилпроп-2-енилсульфонил или 2-метилпроп-2-енилсульфонил С1-С₄алкил, а именно, например, аллилсульфонилметил, 2-аллилсульфонилэтил или бут-1-ен-4илсульфонилметил, в частности 2-(аллилсульфонил)этил;

С3-С4алкинилсульфонил-С1-С4алкил обозначает замещенный С3-С4алкинилсульфонилом, таким как пропаргилсульфонил, бут-1-ин3-илсульфонил, бут-1-ин-4-илсульфонил, бут-2ин-1-илсульфонил, 1-метилпроп-2-инилсульфонил или 2-метилпроп-2-инилсульфонил, предпочтительно пропаргилсульфонил, С1-С4алкил, а именно, например пропаргилсульфонилметил или 2-пропаргилсульфонилэтил, в частности 2(пропаргилсульфонил)этил;

С₃-С₈циклоалкил обозначает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил;

С₃-С₈циклоалкил-С1 -С₆алкил обозначает, например, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклогептилметил, циклооктилметил, 2-(циклопропил)этил, 2-(циклобутил)этил, 2-(циклопен19 тил)этил, 2-(циклогексил)этил, 2-(циклогептил) этил, 2-(циклооктил)этил, 3-(циклопропил)пропил, 3-(циклобутил)пропил, З-(циклопентил) пропил, 3-(циклогексил)пропил, 3-(циклогептил)пропил, 3-(циклооктил)пропил, 4-(циклопропил)бутил, 4-(циклобутил)бутил, 4-(циклопентил)бутил, 4-(циклогексил)бутил, 4-(циклогептил)бутил, 4-(циклооктил)бутил, 5-(циклопропил)пентил, 5-(циклобутил)пентил, 5(циклопентил)пентил, 5-(циклогексил)пентил, 5(циклогептил)пентил, 5-(циклооктил)пентил, 6(циклопропил)гексил, 6-(циклобутил)гексил, 6(циклопентил)гексил, 6-(циклогексил)гексил, 6(циклогептил)гексил или 6-(циклооктил)гексил;

С₃-С₈циклоалкил, содержащий карбонильный или тиокарбонильный член кольца, обозначает, например, циклобутанон-2-ил, циклобутанон-3-ил, циклопентанон-2-ил, циклопентанон3-ил, циклогексанон-2-ил, циклогексанон-4-ил, циклогептанон-2-ил, циклооктанон-2-ил, циклобутантион-2-ил, циклобутантион-3-ил, циклогептантион-2-ил, циклогептантион-3-ил, циклогексантион-2-ил, циклогексантион-4-ил, циклогептантион-2-ил или циклооктантион-2-ил, предпочтительно циклопентанон-2-ил или циклогексанон-2-ил;

С₃-С₈циклоалкил-С1-С₄алкил, содержащий карбонильный или тиокарбонильный член кольца, обозначает, например, циклобутанон-2илметил, циклобутанон-3-илметил, циклопентанон-2-илметил, циклопентанон-3-илметил, циклогексанон-2-илметил, циклогексанон-4-илметил, циклогептанон-2-илметил, циклооктанон-2илметил, циклобутантион-2-илметил, циклобутантион-3-илметил, циклопентантион-2илметил, циклопентантион-3-илметил, циклогексантион-2-илметил, циклогексантион-4илметил, цикогептантион-2-илметил, циклооктантион-2-илметил, 1-(циклобутанон-2-ил)этил,

1- (циклобутанон-3-ил)этил, 1-(циклопентанон-

2- ил)этил, 1-(циклопентанон-3-ил)этил, 1- (циклогексанон-2-ил)этил, 1-(циклогексанон-4ил)этил, 1-(циклогептанон-2-ил)этил, 1-(циклооктанон-2-ил)этил, 1-(циклобутантион-2-ил) этил, 1-(циклобутантион-3-ил)этил, 1-(циклопентантион-2-ил)этил, 1-(циклопентантион-3ил)этил, 1-(циклогексантион-2-ил)этил, 1-(циклогексантион-4-ил)этил, 1-(циклогептантион-2ил)этил, 1-(циклооктантион-2-ил)этил, 2-(циклобутанон-2-ил)этил, 2-(циклобутанон-3-ил)этил,

2- (циклопентанон-2-ил)этил, 2-(циклопентанон-

3- ил)этил, 2-(циклогексанон-2-ил)этил, 2-(цик- логексанон-4-ил)этил, 2-(циклогептанон-2-ил) этил, 2-(циклооктанон-2-ил)этил, 2-(циклобутантион-2-ил)этил, 2-(циклобутантион-3-ил) этил, 2-(циклопентантион-2-ил)этил, 2-(циклопентантион-3-ил)этил, 2-(циклогексантион-2-ил) этил, 2-(циклогексантион-4-ил)этил, 2-(циклогептантион-2-ил)этил, 2-(циклооктантион-2-ил) этил, 3-(циклобутанон-2-ил)пропил, 3-(циклобутанон-3-ил)пропил, 3-(циклопентанон-2-ил) пропил, 3-(циклопентанон-3-ил)пропил, 3 (циклогексанон-2-ил)пропил, 3-(циклогексанон4-ил)пропил, 3-(циклогептанон-2-ил)пропил, 3(циклооктанон-2-ил)пропил, 3-(циклобутантион-2-ил)пропил, 3-(циклобутантион-3-ил)пропил, 3-(циклопентантион-2-ил)пропил, 3-(циклопентантион-3-ил)пропил, 3-(циклогексантион-

2- ил)пропил, 3-(циклогексантион-4-ил)пропил,

3- (циклогептантион-2-ил)пропил, 3-(цикло- октантион-2-ил)пропил, 4-(циклобутанон-2-ил) бутил, 4-(циклобутанон-3-ил)бутил, 4-(циклопентанон-2-ил)бутил, 4-(циклопентанон-3-ил) бутил, 4-(циклогексанон-2-ил)бутил, 4-(циклогексанон-4-ил)бутил, 4-(циклогептанон-2-ил) бутил, 4-(циклооктанон-2-ил)бутил, 4-(циклобутантион-2-ил)бутил, 4-(циклобутантион-3-ил) бутил, 4-(циклопентантион-2-ил)бутил, 4-(циклопентантион-3-ил)бутил, 4-(циклогексантион-

2- ил)бутил, 4-(циклогексантион-4-ил)бутил, 4(циклогептантион-2-ил)бутил или 4-(циклооктантион-2-ил)бутил;

С₃-С₈циклоалкокси-С₁ -С₄алкил обозначает циклопропилоксиметил, 1-циклопропилоксиэтил, 2-циклопропилоксиэтил, 1-циклопропилокси-проп-1-ил, 2-циклопропилокси-проп-1-ил,

3- циклопропилокси-проп-1-ил, 1-циклопропил- окси-бут-1-ил, 2-циклопропилокси-бут-1-ил, 3циклопропилокси-бут-1-ил, 4-циклопропилоксибут-1-ил, 1-циклопропилокси-бут-2-ил, 2-циклопропилокси-бут-2-ил, 3 -циклопропилокси-бут2-ил, 4-циклопропилокси-бут-2-ил, 1-(циклопропилоксиметил)-эт-1-ил, 1-(циклопропилоксиметил)-1 -(СН₃)-эт-1 -ил, 1 -(циклопропилметилокси)проп-1-ил, циклобутилоксиметил, 1-циклобутилоксиэтил, 2-циклобутилоксиэтил, 1-циклобутилокси-проп-1-ил, 2-циклобутилокси-проп1-ил, 3-циклобутилокси-проп-1-ил, 1-циклобутилокси-бут-1-ил, 2-циклобутилокси-бут-1ил, 3-циклобутилокси-бут-1-ил, 4-циклобутилокси-бут-1-ил, 1-циклобутилокси-бут-2-ил, 2циклобутилокси-бут-2-ил, 3 -циклобутилоксибут-2-ил, 3-циклобутилокси-бут-2-ил, 4-циклобутилокси-бут-2-ил, 1-(циклобутилоксиметил) эт-1-ил, 1-(циклобутилоксиметил)-1-(СН3)-эт-1ил, 1-(циклобутилоксиметил)проп-1-ил, циклопентилоксиметил, 1-циклопентилоксиэтил, 2циклопентилоксиэтил, 1-циклопентилоксипроп-1-ил, 2-циклопентилокси-проп-1-ил, 3циклопентилокси-проп-1-ил, 1-циклопентилокси-бут-1-ил, 2-циклопентилокси-бут-1-ил, 3циклопентилокси-бут-1-ил, 4-циклопентилоксибут-1-ил, 1-циклопентилокси-бут-2-ил, 2циклопентилокси-бут-2-ил, 3-циклопентилоксибут-2-ил, 3-циклопентилокси-бут-2-ил, 4циклопентилокси-бут-2-ил, 1-(циклопентилоксиметил)эт-1-ил, 1-(циклопентилоксиметил)1-(СН3)-эт-1-ил, 1-(циклопентилоксиметил) проп-1-ил, циклогексилоксиметил, 1-циклогексилоксиэтил, 2-циклогексилоксиэтил, 1циклогексилокси-проп-1-ил, 2-циклогексилокси-проп-1 -ил, 3 -циклогексилокси-проп-1-ил,

1-циклогексилокси-бут-1-ил, 2-циклогексилокси-бут-1-ил, 3-циклогексилокси-бут-1-ил, 421 циклогексилокси-бут-1 -ил, 1 -циклогексилоксибут-2-ил, 2-циклогексилокси-бут-2-ил, 3циклогексилокси-бут-2-ил, 3 -циклогексилоксибут-2-ил, 4-циклогексилокси-бут-2-ил, 1(циклогексилоксиметил)эт-1-ил, 1 -(циклогексилоксиметил)-1-(СН₃)-эт-1 -ил, 1 -(циклогексилоксиметил)-проп-1 -ил, циклогептилоксиметил, 1-циклогептилоксиэтил, 2-циклогептилоксиэтил, 1-циклогептилокси-проп-1-ил, 2-циклогептилокси-проп-1 -ил, 3 -циклогептилокси-проп-1ил, 1-циклогептилокси-бут-1-ил, 2-циклогептилокси-бут-1-ил, 3-циклогептилокси-бут-1-ил, 4циклогептилокси-бут-1-ил, 1-циклогептилоксибут-2-ил, 2-циклогептилокси-бут-2-ил, 3-циклогептилокси-бут-2-ил, 3-циклогептилокси-бут-2ил, 4-циклогептилокси-бут-2-ил, 1-(циклогептилоксиметил)эт-1-ил, 1-(циклогептилоксиметил)-1-(СН3)-эт-1-ил, 1-(циклогептилоксиметил)проп-1-ил, циклооктилоксиметил, 1циклооктилоксиэтил, 2-циклооктилоксиэтил, 1циклооктилоксипроп-1-ил, 2-циклооктилоксипроп-1-ил, 3-циклооктилоксипроп-1-ил, 1циклооктилокси-бут-1-ил, 2-циклооктилоксибут-1-ил, 3-циклооктилоксибут-1-ил, 4-циклооктилокси-бут-1-ил, 1-циклооктилокси-бут-2ил, 2-циклооктилокси-бут-2-ил, 3-циклооктилокси-бут-2-ил, 3-циклооктилокси-бут-2-ил, 4циклооктилокси-бут-2-ил, 1-(циклооктилоксиметил)эт-1-ил, 1-(циклооктилоксиметил)-1(СН3)эт-1-ил или 1-(циклооктилоксиметил) проп-1-ил, в частности С₃-С₆-циклоалкоксиметил или 2-(С₃-С₆циклоалкокси)этил.

Под 3- до 7-членным гетероциклилом следует понимать как насыщенные, частично или полностью ненасыщенные, так и ароматические гетероциклы с одним до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из одного до трех атомов азота, одного или двух атомов кислорода и одного или двух атомов серы.

Примерами для насыщенных гетероциклов, которые могут содержать один карбонильный или тиокарбонильный член кольца, являются: оксиранил, тииранил, азиридин-1-ил, азиридин-2-ил, диазиридин-1-ил, диазиридин-3-ил, оксетан-2-ил, оксетан-3-ил, тиетан-2-ил, тиетан3-ил, азетидин-1-ил, азетидин-2-ил, азетидин-3ил, тетрагидрофуран-2-ил, тетрагидрофуран-3ил, тетрагидротиофен-2-ил, тетрагидротиофен3-ил, пирролидинролидин-3-ил, диоксалан-4-ил, оксатиолан-4-ил, оксазолидин-2-ил, оксазолидин-4-ил, оксазолидин-2-ил, оксазолидин-4-ил,

-ил, пирролидин-2-ил,

1.3- диоксалан-2-ил,

1.3- оксатиолан-2-ил,

1,3 -оксатиолан-5-ил,

1,3 -оксазолидин-3-ил,

1,3 -оксазолидин-5-ил,

1.2- оксазолидин-3-ил,

1.2- оксазолидин-5-ил, пир1,31,31,31,31,21,21,3дитиолан-2-ил, 1,3-дитиолан-4-ил, пирролидин1-ил, пирролидин-2-ил, пирролидин-5-ил, тетрагидропиразол-1 -ил, тетрагидропиразол-3-ил, тетрагидропиразол-4-ил, тетрагидропуран-2-ил, тетрагидропуран-3 -ил, тетрагидропуран-4-ил, тетрагидротиопуран-2-ил, тетрагидротиопуран-

3-ил, тетрагидропуран-4-ил, пиперидин-1-ил, пиперидин-2-ил, пиперидин-3-ил, пиперидин-4ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-4-ил, 1,3- диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиан-2ил, 1,3-оксатиан-4-ил, 1,3-оксатиан-5-ил, 1,3оксатиан-6-ил, 1,4-оксатиан-2-ил, 1,4-оксатиан3-ил, морфолин-2-ил, морфолин-3-ил, морфолин-4-ил, гексагидропиридазин-1-ил, гексагидропиридазин-3-ил, гексагидропиридазин-4-ил, гексагидропиримидин-1-ил, гексагидропиримидин-2-ил, гексагидропиримидин-4-ил, гексагидропиримидин-5-ил, пиперазин-1-ил, пиперазин2-ил, пиперазин-3-ил, гексагидро-1,3,5-триазин-

1- ил, гексагидро-1,3,5-триазин-2-ил, оксепан-2- ил, оксепан-3-ил, оксепан-4-ил, тиепан-2-ил, тиепан-3-ил, тиепан-4-ил, 1,3-диоксепан-2-ил, 1,3-диоксепан-4-ил, 1,3-диоксепан-5-ил, 1,3диоксепан-6-ил, 1,3-дитиепан-2-ил, 1,3дитиепан-2-ил, 1,3-дитиепан-2-ил, 1,3-дитиепан-

2- ил, 1,4-диоксепан-2-ил, 1,4-диоксепан-7-ил, гексагидроазепин-1-ил, гексагидроазепин-2-ил, гексагидроазепин-3-ил, гексагидроазепин-4-ил, гексагидро-1,3-диазепин-1-ил, гексагидро-1,3-диазепин-2-ил, гексагидро-1,3-диазепин-4-ил, гексагидро-1,4-диазепин-1-ил и гексагидро-1,4-диазепин-2-ил.

Примерами для ненасыщенных гетероциклов, которые могут содержать карбонильный или тиокарбонильный член кольца, могут быть дигидрофуран-2-ил, 1,2-оксазолин-3-ил, 1,2оксазолин-5-ил, 1,3-оксазолин-2-ил.

Среди гетероатомов предпочтительными являются пяти- и шестичленные, а именно фурил, такой как 2-фурил и 3-фурил, тиенил, такой как 2-тиенил и 3-тиенил, пирролил, такой как 2пирролил и 3-пирролил, изоксазолил, такой как

3- изоксазолил, 4-изоксазолил и 5-изоксазолил, изотиазолил, такой как 3-изотиазолил, 4изотиазолил и 5-изотиазолил, пиразолил, такой как 3-пиразолил, 4-пиразолил и 5-пиразолил, оксазолил, такой как 2-оксазолил, 4-оксазолил и 5-оксазолил, тиазолил, такой как 2-тиазолил, 4тиазолил и 5-тиазолил, имидазолил, такой как 2имидазолил и 4-имидазолил, оксадиазолил, такой как 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол5-ил и 1,3,4-оксадиазол-2-ил, тиадиазолил, такой как 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил, триазолил, такой как 1,2,4-триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-3-ил и 1,2,4триазол-4-ил, пиридинил, такой как 2пиридинил, 3-пиридинил и 4-пиридинил, пиридазинил, такой как 3-пиридазилин и 4пиридазилин, пиримидинил, такой как 2пиримидинил, 4-пиримидинил и 5-пиримидинил, а также 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил, в частности пиридил, пиримидил, фуранил и тиенил.

Все фенильные, карбоциклические и гетероциклические кольца являются предпочтительно незамещенными или имеют один заместитель.

При учете того, замещенные (4бромпиразол-3-ил)бензазолы применяются в качестве гербицидов или десикантов/ дефолиантов, предпочтительными являются те соединения формулы I, при которых заместители имеют следующее значение, а именно отдельно или в комбинации:

Я¹ С1 -С₄алкил, в частности метил;

Я² С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄галогеналкокси или С₁-С₄алкилсульфонил, в частности С₁С₄галогеналкокси или С₁-С₄алкилсульфонил, особенно предпочтительно дифторметокси;

Я⁴ водород, фтор или хлор, в частности фтор или хлор;

Я⁵ циано, галоген или трифторметил, в частности галоген, особенно предпочтительно хлор;

А означает связанную через кислород или серу с α группу -Ы=С(ХЯ⁶)-О- или -Ы=С(ХЯ⁶)8-, в частности, связанную через кислород с α группу -Ы=С(ХЯ⁶)-О-;

Х химическую связь, кислород, серу, -ΝΗили -№(Я⁷)Я⁶, Я⁷ означают независимо друг от друга С₁-С₆алкил, С₁-С₆галогеналкил, циано-С₁-С₄алкил, гидрокси-С₁-С₄алкил, С₃-С₆алкенил, С₃С6алкинил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С1С4алкилтио-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфонилС1-С4алкил, (С1-С4-алкокси)карбонил-С1-С4алкил, ди(С1-С4алкил)аминкарбонил-С1-С4алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₈циклоалкил-С₁ -С₄алкил, фенил или фенил-С₁-С₄алкил;

если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -ΝΗ- или -Ν/Я⁷)-, то остаток Я⁶ может означать (С₁-С₄алкил)карбонил или С₁-С₄алкилсульфонил;

если Х представляет собой химическую связь, то Я⁶ может, кроме того, означать водород, циано, амино, галоген или -СН=СН-Я⁸,

Я⁶, Я⁷ означают каждый, в частности, С1С₆алкил, гидрокси-С₁-С₄алкил, С₃-С₆алкенил, С3-С6алкинил или (С1-С4алкокси)карбонил-С1С4алкил;

если Х представляет собой химическую связь, то Я⁶, кроме того, может означать водород или -СН=СН-Я⁸;

Я⁸ (С₁-С₄алкокси)карбонил.

В особой степени предпочтительны замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензамиды формулы 1а (=1, где Я¹ = метил, Я² = дифторметокси, Я⁴ = водород, Я⁵ = хлор, Ζ = связанная через серу с α группа -№С(ХЯ⁶)-8-), в частности, приведенные в нижестоящей таблице соединения

Таблица 1

хк‘

1а 021	-сн₂-со-ос₂н₅
1а 022	-СН₂-СО-Ц(СН₃)₂
1а 023	-СН₂-СН(=Ь1-ОСН₃)
1а 024	-СН₂-СН(=М-ОС₂Н₅)
1а 025	-СН₂-СН[=М-О(н-С₃Н₇)1
1а 026	-СН₂-СН[=Ы-ОСН(СН₃)₂1
1а 027	-СН₂-СН(=М-О(н-С₄Н₉)]
1а 028	-СН₂-СН(=М-ОСН₂-СН=СН₂)
1а 029	-циклобутил .
1а 030	-циклопентил
1а 031	-циклогексил
1а 032	-фенил
1а 033	-СН₂-циклобутил
1а 034	-СН₂-циклопентил
1а 035	-СН₂-циклогексил
1а 036	-СН₂-фенил
1а 037	-νο₂
1а 038	-ΰΝ
1а 039	-Г
1а 040	-С1
1а 041	-Вг
1а042	-ОСНз
1а 043	-ОС₂Н₅
!а 044	-О(н-СзН₇)
!а 045	-ОСН(СН₃)₂
!а 046	-О(н-С₄Н₉)

1а 047	-ОСН₂-СН(СН₃)₂
1а 048	-ОСН(СН₃)-С₂Н₅
1а 049	-ОС(СН₃)₃
1а 050	-ОСН₂-СН=СН₂
1а 051	-ОСН₂-СН=СН-СН₃
!а 052	-ОСН₂-СН₂-СН=СН₂
1а 053	-ОСН(СН₃)-СН=СН₂
1а 054	-ОСН₂-СеСН
1а 055	-ОСН(СН₃)-СеСН .
1а 056	-осн₂-осн₃
1а 057	-ОСН₂-СН₂-ОСН₃
1а 058	-осн₂-сы
1а 059	-ОСН₂-СН₂Р
1а 060	-осн₂-се₃
1а 061	-ОСН₂-СО-ОСН₃
1а 062	-ОСН₂-СО-ОС₂Н₅
1а 063	-ΟΘΗ₂-ΟΟ-Ν(0Η₃)₂
1а 064	-ОСН₂-СН(=М-ОСНз)
1а 065	-ОСН₂-СН(=М-ОС₂Н₅)
1а 066	-ΟΟΗ₂-0Η[=Ν-Ο(η-0₃Η,)]
!а 067	-ОСН₂-СН[=М-ОСН(СН₃)₂]
1а 068	-ОСН₂-СН[=М-О(н-С₄Н₉)]
1а 069	-ОСН₂-СН(=М-ОСН₂-СН=СН₂)
!а 070	-О-циклобутил
!а 071	-О-циклопентил
1а 072	-О-циклогексил

1а 073	-О-фенил
1а 074	-ОСН₂-циклобутил
1а 075	-ОСНг-циклопентил
1а 076	-ОСН₂-циклогексил
1а 077	-ОСН₂-фенил
1а 078	-сн₂-он
!а 079	-сн₂-осн₃
1а 080	-νη₂
1а 081	-ΝΗ-СНз .
1а 082	-Ν(ΟΗ₃)₂
!а 083	-νη-ο₂η₅
!а 084	-Ν(Ο₂Η₅)₂
1а 085	-ΝΗ-(η-0₃Η₇)
(а 086	-М(н-С₃Н₇)₂
1а 087	-ΝΗ-(η-0₄Η₉)
1а 088	-Ν(π-0₄Η₉)₂
!а 089	-ΝΗ-ΟΗ(ΟΗ₃)₂
1а 090	-Ν[ΟΗ(ΟΗ₃)₂]₂
!а 091	-ΝΗ-ΟΗ2-ΟΗ(ΟΗ₃)₂
!а 092	-М[СН₂-СН(СНз)₂)₂
!а 093	-ΝΗ-ΟΗ₂-ΟΗ=ΟΗ₂
1а 094	-Ы(СН₂-СН=СН₂)₂
!а 095	-мн-сн₂-с=сн
!а 096	-Ы(СН₂-СнСН)₂
1а 097	-ΟΗ₂-Ν(ΟΗ₃)₂
!а 098	-8Η

1а 099	-ЗСНэ
!а 100	-8С₂Н₅
1а 101	-3(н-С₃Н₇)
1а 102	-3(н-С₄Н₉)
1а 103	-ЗСН(СН₃}₂
1а 104	-ЗСН₂-СН(СН₃)₂
1а 105	-ЗСН(СН₃)-С₂Н₅
!а 106	-8С(СН₃)₃
!а 107	-ЗСН₂-СН=СН₂ .
1а 108	-зсн₂-сн=сн-сн₃
1а 109	-зсн₂-сн₂-сн=сн₂
1а 110	-ЗСН(СН_Э)-СН=СН₂
!а 111	-8СН_ГОСН
1а 112	-8СН(СН₃)-С=СН
!а 113	-ЗСНгОСНз
1а 114	-ЗСН₂-СН₂-ОСН₃
1а 115	-3ΟΗ₂-ΟΝ
1а 116	-ЗСН₂-СН₂Р
1а 117	-ЗСН₂-СЕз
1а 118	-8СН₂-СН₂С1
1а 119	-8СН₂-СО-ОСНз
1а 120	-8СН₂-СО-ОС₂Н₅
1а 121	-80Η₂-00-Ν(0Η₃)₂
!а 122	-8СН₂-СН(=Ы-ОСН₃)
1а 123	-8СН₂-СН(=Ы-ОС₂Н₅)
!а 124	-8ΌΗ₂-0Η[=Ν-Ο(η-Ο₃Η₇)]

!а 125	-ЗСН₂-СН[=М-ОСН(СНз)₂]
!а 126	-80Η₂-0Η[=Ν-Ο(η-0₄Η_β)]
!а 127	-8СН₂-СН(=Ы-ОСН₂-СН=СН₂)
!а 128	-8-циклобутил
1а 129	-8-циклопентил
!а 130	-3-циклогексил
!а 131	-3-фенил
!а 132	-ЗСН₂-циклобутил
!а 133	-ЗСНг-циклопентил.
1а 134	-ЗСН₂-циклогексил
!а 135	-8СН₂-фенил
1а 136	-СН₂-8СН₃
!а 137	-8О-СН₃
!а 138	-ЗО-С₂Н_Б
!а 139	-ЗО-(н-С₃Н₇)
!а 140	-ЗО-(н-С₄Н₉)
1а 141	-ЗО-СН(СНз)₂
!а 142	-8О-СН₂-СН(СН₃)₂
1а 143	-ЗО-СН(СН₃)-С₂Н₉
1а 144	-8О-С(СН₃)₃
!а 145	-ЗО-СН₂-СН=СН₂
1а 146	-8О-СН₂-СН=СН-СН₃
1а 147	-8О-СН₂-СН₂-СН=СН₂
1а 148	-ЗО-СН(СН₃)-СН=СН₂
1а 149	-8О-СН₂-СеСН
!а 150	-8О-СН(СН₃)-С.СН

1а.359	-8СН2-С0-0СН(СН₃)-С_гН₅
1а.36О	-ЗСН2-С0-0С(СН₃)з
1а.361	—8—СО—СНз
!а.362	-8СН(СНз)-СО-ОСНз
!а.363	-8СН(СН₃)-СО-ОСгН₅
1а.364	-8СН(СНз)-СО-О(н-СзН₇)
!а.365	-ЗСН(СНз)-СО-О(н-С₄Н_э)
1а.366	-СНг-РО(ОСНз)_г
1а.367	-СНг-РО(ОС₂Н₅)_г
1а.368	-ОСН₂-РО(ОСНз)₂
!а.369	-ОСНг-РО(ОС₂Н₅)₂
!а.37О	-6СН₂-РО(ОСНз)₂
1а,371	-δΟΗ,-ΡΟΙΟΟ,Ηδ),
!а.372	-СНг-СН(С1)-РО(ОСНз)₂
!а.373	-СН₂-СН(С1)-РО(ОС₂Н5)₂
1а.374	-СН2-СН(Вг)-РО(ОСНз)2
1а.375	-СН₂-СН(Вг)-РО(ОС₂Н₅)₂
1а.376	-СН=СН-РО(ОСН₃)₂
[а.377	-СН=СН-РО(ОС₂Н₅)₂
!а.378	-СН(СО-ОСНз)₂
!а.379	-СН(СО-ОС₂Н₅)₂
1а.38О	-СН(СО-ОСНз)[СО-ОС(СНз)з]
1а 381	-СН(СО-ОС₂Н₅)[СО-ОС(СНз)з]
!а 382	-СН(СГ1)-С0-0СНз
1а.383	-СН(СЦ)-С0-0С₂Н₅
!а 384	-СН(СЦ)-С0-0С(СНз)з

1а.385	-циклопропил
1а.386	-оксиранил
!а,387	-тетрагид рофуран-2-ил
!а.388	-тетрагидрофуран-3-ил
1а 389	-тетрагидро-2Н-пиран-2-ил
'а 390	-тетрагидро-2Н-пиран-3-ил
1а.391	-тетрагмдро-2Н-пиран-4-ил
1а.392	-СНг-СНг-СО—ОСНз
1а.393	—СНг-СНг—СО—ОС₂Нб

Особенно предпочтительны замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензамиды формул 1Ь до Й и ΙΑ до 1Т, в частности

- соединения от 1Ь.001 до 1Ь.393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я⁴ означает хлор

- соединения от 1с.001 до 1с.393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я⁴ означает фтор

- соединения от Ιά.001 до Ιά.393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я² означает трифторметил

- соединения от 1е.001 до Я.393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я² означает трифторметил и Я⁴ хлор

- соединения от ΙΓ.001 до ΙΓ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я² означает трифторметил и Я⁴ фтор

- соединения от 1д.001 до 1д 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Я² означает метилсульфонил

- соединения от Ш.001 до Ι11 393, которые отличаются от соответствующих соединений от Ιη.001 до Ιη.393 тем, что Я² означает метилсульфонил и Я⁴ означает хлор

- соединения от 4).001 до 4) 393, которые отличаются от соответствующих соединений от Ιη.001 до Ιη.393 тем, что Я² означает метилсульфонил и Я⁴ означает фтор

- соединения от ΙΕ 001 до 1к 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что Ζ означает группу -Ν=Ο(ΧΚ⁶)-Ο-, которая связана с α через кислород

- соединения от 1т.001 до 1т 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а. 393 тем, что К⁴ означает хлор и Ζ означает группу -Ν=Ο(ΧΚ⁶)-Ο-, которая через кислород связана с α

- соединения от 1п.001 до 1п 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а. 393 тем, что К⁴ означает фтор и Ζ означает группу -Ν=Ο(ΧΚ⁶)-Ο-, которая через кислород связана с α

- соединения от Ιο.001 до 1о 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает трифторметил и Ζ означает группу -Ν=Ο(ΧΚ⁶)-Ο-, которая через кислород связана с α

- соединения от 1р. 001 до 1р 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает трифторметил и К⁴ означает хлор и Ζ представляет собой группу -Ν=Ο(ΧΕ⁶)-Ο-, которая через кислород связана с α

- соединения от Ις.001 до Ις 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает трифторметил и К⁴ означает фтор и Ζ представляет собой группу ^^(ΧΕ^-Ο-, которая через кислород

отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает метилсульфонил и Ζ представляет собой группу -^Ε^Χ^-Ο-, которая через кислород связана с α

- соединения от Ιδ. 001 до Ιδ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает метилсульфонил, К⁴ означает хлор и Ζ представляет собой группу ^^(Χ^-Ο-, которая через кислород

отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что К² означает метилсульфонил, К⁴ означает фтор и Ζ представляет собой группу ^^(Χ^-Ο-, которая через кислород

- соединения от ΙΑ.001 до ΙΑ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что группа ^=0^^)-8связана с α через азот

Вг

хн₆

- соединения от ΙΒ.001 до ΙΒ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а. 393 тем, что В⁴ означает хлор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8- связана с α через азот

- соединения от Ю001 до К 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а. 393 тем, что В⁴ означает фтор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8- связана с α через азот

- соединения от ΙΏ.001 до ΙΏ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 1а.001 до 1а.393 тем, что В² означает трифторметил и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8- связана с α через азот

- соединения от 1Е.001 до ΙΕ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В² означает трифторметил, В⁴ означает хлор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8связана с α через азот

- соединения от ΙΕ.001 до ΙΕ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В² означает трифторметил, В⁴ означает фтор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8связана с α через азот

- соединения от Ю.001 до Ю 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В² означает метилсульфонил и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8- связана с α через азот

- соединения от ΙΗ.001 до ΙΗ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В² означает метилсульфонил, В⁴ означает хлор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8-

отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В² означает метилсульфонил, В⁴ означает фтор и группа -Ы=С(ХВ⁶)-8-

- соединения от ΙΚ.001 до ΙΚ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что Ζ означает группу -Ы=С(ХВ⁶)-О-, которая связана с α через азот

- соединения от ΙΜ.001 до ΙΜ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В⁴ означает хлор и Ζ представляет собой группу -Ы=С(ХВ⁶)-О-, которая через азот связана с α

- соединения от ΙΝ.001 до ΙΝ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что В⁴ означает фтор и Ζ представляет собой группу -Ν С(ХВ )-О-, которая через азот связана с α

- соединения от Ю.001 до Ю 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает трифторметил и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)О-, которая через азот связана с α

- соединения от ГР.001 до I? 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает трифторметил и К⁴ означает хлор и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)-О-, которая через азот связа фонил, К⁴ означает фтор и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)-О-, которая через азот связа-

Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I могут быть получены различным образом, в частности, следующими способами:

Ά) Взаимодействие аминофенилпиразола формулы Ша или ШЬ с галогеном и тиоциана том аммония или с тиоцианатом щелочного или

щелочно-земельного металла:

Ша

ИЛИ

галоген + ЗС1? ΝΗ? или , м®зс№ (Ζ связанная с а группа -№С(ХК)-5’}

- соединения от ^.001 до 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает трифторметил и К⁴ означает фтор и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)-О-, которая через азот связа{Ζ = связанная с а группа -Ν=ε(ΧΚ⁶)-8-|

отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает означает метилсульфонил и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)-О-, которая через азот связана с α

- соединения от И8.001 до К 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает метилсульфонил и К⁴ означает хлор и Ζ представляет собой группу -Л=С(ХК⁶)-О-, которая через азот связана с α

- соединения от II.001 до II 393, которые отличаются от соответствующих соединений от ^.001 до Ы.393 тем, что К² означает метилсульП1Ь

М® = ион щелочного- или 1/2 щелочно-земельного металла

Предпочтительным галогеном является хлор или бром, предпочтительным тиоцианатом щелочного/щелочно-земельного металла является тиоцианат натрия.

Как правило, применяют инертный растворитель/разбавитель, например водород, такой как толуол и гексан, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, эфир, такой как тетрагидрофуран, спирт, такой как этанол, карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота, или апротонный растворитель, такой как диметилформамид, ацетонитрил и диметилсульфоксид.

Температура реакции в обычном случае лежит между точкой плавления и точкой кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 150°С.

Чтобы получить по возможности высокий выход целевого продукта, применяют галоген и тиоцианат аммония, соответственно тиоцианат щелочного/щелочно-земельного металла в эквимолярном количестве или в избыточном количестве порядка пятикратного молярного количества в пересчете на количество соединения формулы Ша или ШЬ.

Один из вариантов способа состоит в том, что аминофенилпиразол Ша или ШЬ сначала подвергают взаимодействию с тиоцианатом аммония или тиоцианатом щелочного или щелоч39 но-земельного металла с получением тиомоче-

и соединения формулы 1Уа или 1УЬ путем обработки галогеном превращают в соединение I со значением Ζ = -Ы=С(ХК⁶)-8-.

В) Диазотирование аминофенилпиразола формулы 11а или 11Ь, преобразование соответствующей соли диазония в азидофенилпиразол формулы Уа или УЬ и его взаимодействие

В.1) с карбоновой кислотой или

В.2) сначала с сульфокислотой (в соединения У1а или У1Ь), гидролиз образовавшегося сульфоната в аминофенол формулы У11а или У11Ь и их преобразование в соединение форму-

Для проведения диазотирования действительны приведенные для способа С) данные. Преобразование в арилазиды Уа/УЬ осуществляется предпочтительно путем взаимодействия соединений формул Ша/ШЬ с азидом щелочного или щелочно-земельного металла, с таким как азид натрия, или путем взаимодействия с триметилсилилазидом.

При приведенном для способа В.1) взаимодействии с карбоновой кислотой применяют или инертный растворитель, например эфир, такой как тетрагидрофуран и диоксан, апротонный растворитель, как, например, диметилформамид и ацетонитрил, углеводород, такой как толуол и гексан, галогенированный углеводород, такой дихлорметан, или работают без растворителя в избытке карбоновой кислоты К⁶СООН. В последнем случае добавка минеральной кислоты, такой как фосфорная кислота, может давать преимущества.

Взаимодействие осуществляют предпочтительно при повышенной температуре, например при температуре кипения реакционной смеси.

Для приведенной в способе В.2) в начале реакции взаимодействия соединений формулы Уа/УЬ с сульфоновой кислотой К^а-8О3Н (причем К^а означает С1-С4алкил или С1-С₄галогеналкил, предпочтительно метил или трифторметил) действительны данные, приведенные выше для реакции взаимодействия соединений Уа/УЬ с К⁶-СООН. Заключительный гидролиз сульфонатов У1а/У1Ь осуществляется предпочтительно водным основанием, таким как натровый и калиевый щелок, причем по желанию можно добавлять растворитель, например, эфир, такой как диоксан и тетрагидрофуран, или спирт, такой как метанол и этанол.

Заключительное преобразование в соединение формулы I является само по себе известным и может осуществляться различным образом. В этой связи следует указать на данные из публикации Хубера-Вейела, „Методы органической химии, издание Ссогд ТЫете Уег1ад Штуттгарт, том Е8а 1993, стр. 1032 и далее.

Азидофенилпиразолы формул Уа и УЬ являются новыми. Особенно предпочтительными соединениями формулы Уа являются приведенные в табл. 2 соединения Уа.1 - Уа.9:

№	К¹	К²	К⁴	К⁵
Уа.1	СН₃	ОСНГ₂	Н	С1
Уа.2	СН₃	оснг₂	С1	С1
Уа.3	СН₃	оснг₂	Г	С1
Уа.4	СН₃	СГ₃	Н	С1
Уа.5	СН₃	СЕ₃	С1	С1
Уа.6	СН₃	СЕ₃	Г	С1
Уа.7	СН₃	8О₂-СН₃	Н	С1
Уа.8	СН₃	8О₂-СН₃	С1	С1
Уа.9	СН₃	8О₂-СН₃	Г	С1

С) Диазотирование замещенных (4бромпиразол-3-ил)бензазолов формулы I, где ХК⁶ означает амино, и последующее преобразование соли диазония в соединение I при

-ХК⁶ = циано или галоген {относительно реакции Зандмейера см. Хубер-Вейл, Мебюбеп бег ОгдаЫксЕеп СНепие. Оеогд ТЫете Уег1ад 81ибдаг1, том 5/4, 4. издание 1960, стр. 438 и д.},

-Х- = сера {см. например, Хубер-Вейл, МеШобеп бег ОгдапьсКеп Сйеш1е, Оеогд ТЫеше Уег1ад 81и11даг1, том. Е11 1984, стр. 43 и 176},

-ХВ⁶ = например, -СН₂-СН(галоген)-В⁸, -СН=СН-В⁸, -СН=С(галоген)-В⁸ {в общем здесь речь идет о продукте арилирования, см., например, публикацию С.8. Вопбез1геб1, Огд. Веас1. 11, стр. 189 (1960) и Н.Р. Эоу1е е! а1., I. Огд. СКет. 42, стр. 2431 (1977)}:

I {-хк⁶ = ын2} Д^и^^30т^ —I {-хк^налр. СЧ галог.вя⁶-СНг-СН(галог.)-Н . -СН=СН-К®, -СН=С(галог.)-К®>

В общем соль диазония получают известным образом, а именно взаимодействием соединения формулы I, где -ХВ⁶ = амино, в водном кислотном растворе, например, в соляной кислоте, бромводородной кислоте или серной кислоте, с нитритом, например, с таким как нитрит натрия и нитрит калия.

Имеется также возможность работать в безводной среде, например, в содержащей хлористый водород ледяной уксусной кислоте, в абсолютном спирте, в диоксане или тетрагидрофуране, в ацетонитриле или в ацетоне и при этом обрабатывать исходное соединение (I, в котором -ХВ⁶ = ИН₂) сложным эфиром азотистой кислоты, таким как трет-бутилнитрит и изопентилнитрит.

Превращение полученной таким образом соли диазония в соответствующее соединение I, в котором -ХВ⁶ означает циано, хлор, бром или йод, осуществляется путем обработки раствором или суспензией соли меди, такой как цианид меди (I), хлорид меди (I), бромид меди (I), йодид меди (I) или раствором соли щелочного металла.

Соединения I, в которых -Х- означает серу, получают обычно путем взаимодействия соли диазония с диалкилдисульфидом, таким как диметилдисульфид и диэтилдисульфид или, например, с диаллилдисульфидом или дибензилдисульфидом.

При арилировании Мервейна речь идет обычно о взаимодействии соли диазония с алкенами (здесь Н₂С+СН-В⁸) или алкинами (здесь НС₅С-В⁸). Алкен или алкин применяют при этом предпочтительно в избытке приблизительно до 3000 мол.%, в пересчете на количество соли дазония.

Вышеописанное превращение соли диазония может осуществляться, например, в воде, в водной соляной или бромводородной кислоте, в кетоне, таком как ацетон, диэтилкетон и метилэтилкетон, в нитриле, таком как ацетонитрил, в эфире, таком как диоксан и тетрагидрофуран или в спирту, таком как метанол и этанол.

Если при отдельных реакциях не было других указаний, температура реакции лежит обычно от (-30) до +50°С.

Все реагенты применяются предпочтительно в стехиометрическом количестве, однако, преимущество может давать также и избы точное количество одного или другого компонента, до приблизительно 3000 мол.%.

Ώ) Окисление замещенного (4бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, в которой Х означает серу, в соединение I, в котором Х = -8О-, осуществляется известным образом (см., например, Хубер-Вейл, МеШобеп бег ОгдапьсКеп Сйеш1е, Оеогд ТЫеше Уег1ад 81иИдаг1, Вб. Ε 11/1, 1985, стр. 702 и д. Вб. IX, 4. Аийаде, 1955, стр. 211):

ι {х = з} ^окисл^^ль--------► ι _{х = 30}

Подходящим окислителем является, например, перекись водорода, органические перекиси, такие как перекись уксусной кислоты, перекись трифторуксусной кислоты, мхлорпербензойная кислота, трет-бутилгидроперекись и трет-бутилгипохлорит, а также неорганические соединения, такие как метаиодат натрия, хромовая кислота и азотная кислота.

В зависимости от окислителя, обычно применяют органическую кислоту, такую как уксусная кислота и трихлоруксусная кислота, хлорированный углеводород, например, метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлорэтан, ароматический углеводород, например, бензол, хлорбензол и толуол или протонный раствор, например метанол и этанол. Могут применяться также и смеси приведенных растворителей.

Температура реакции составляет в общем прибл. от (-30)°С до точки кипения соответствующей реакционной смеси, причем обычно предпочитают нижний диапазон температур.

Исходное соединение и окислитель применяют целесообразно в стехиометрическом соотношении, однако, один или другой компонент можно применять в избыточном количестве.

Ε) Окисление замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, в которой Х означает серу или -8О-, в соединение I, в котором

Х = -8О₂- осуществляется известным методом (см. например, Хубер-Вейл, МеШобеп бег Огдашзсйеп Сйеш1е, Оеогд ТЫеше Уег1ад 81и11даг1, том Е 11/2, 1985, стр. 1132 и д. и том Вб. IX, 4.

АиПаде, 1955, стр. 222 и д.):

окислитель ι ίχ = з, 30} ------------------►

I {X = ЗО₂}

В качестве окислителя пригодны, напри мер, перекись водорода, органические перекиси, такие как перекись уксусной кислоты, перекись трифторуксусной кислоты и м-хлорпербензойная кислота, кроме того, неорганические окислители, такие как перманганат калия. Присутствие катализатора, например вольфрама, может способствовать прохождению реакции.

Как правило, реакцию взаимодействия осуществляют в инертном растворителе, при этом в зависимости от окислителя применяют, например, органические кислоты, такие как ук сусная кислота и пропионовая кислота, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлорэтан, ароматиче ские углеводороды или галогенуглеводороды, такие как бензол, хлорбензол и толуол, или воду. Также пригодны смеси приведенных растворителей.

Обычно реакцию проводят при температуре от (-30)°С и до температуры кипения соответствующей реакционной смеси, предпочтительно от 10°С до температуры кипения.

Исходное соединение I, где Х означает серу или 80, и окислитель применяют целесообразным образом в стехиометрическом соотношении. Для оптимизации реакции взаимодействия рекомендуется избыточное количество окислителя.

Р) Реакция взаимодействия замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, при котором группа -ХК⁶ означает хлор, бром, алкилсульфонил или галогеналкилсульфонил, в присутствии основания со спиртом, меркаптаном, амином или одним СН-кислым соединением (VIII)

К^ь и К^с означают независимо друг от друга циано или (С1-С₄алкокси)карбонил.

Реакцию взаимодействия проводят целесообразным образом в инертном растворителе, например, в эфире, таком как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диметоксиэтан, диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, в кетоне, таком как аце тон, диэтилкетон, этилметилкетон и циклогек санон, в диполярном, апротонном растворителе, таком как ацетонитрил, диэтилформамид, Νметилпирролидон и диметилсульфоксид, в протонном растворителе, таком как метанол и этанол, в ароматическом, в случае необходимости, галогенированном углеводороде, таком как бензол, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол, в гетероароматическом растворителе, таком как пиридин и хинолин или в смеси таких растворителей. Предпочтительными являются тетрагидрофуран, ацетон, диэтилкетон и диметилформамид.

В качестве основания могут применяться, например, гидроокиси, гидриды, алкоксиды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, третичные алифатические амины, такие как триэтиламин, Νметилморфолин и №этил-^№диизопропиламин, би- и трицикличные амины, такие как диазабициклоундекан и диазабициклооктан, или ароматические азотные основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин и хинолин. Также могут применяться и комбинации различных оснований. Предпочтительными являются гидрид натрия, гидрохлорид натрия, карбонат натрия, карбонат калия, метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия.

Амины Η₂ΝΚ⁶ или ΗΝ(Κ⁶)Κ⁷ могут служить в качестве реагентов и одновременно в качестве основания, причем тогда амин должен быть, по крайней мере, в двойном избыточном количестве по отношению к количеству исходного соединения I. Конечно возможен и больший избыток амина, до 10-кратного молярного количества в пересчете на количество соединения I, в котором -ХК⁶ означает С1, Вг, -80₂алкил или -80₂галогеналкил.

Обычно исходные вещества применяют в стехиометрическом соотношении, однако, преимущество может давать избыточное количество одного или другого компонента по возможности для полной конверсии исходного соединения I {-ХК⁶ = С1, Вг, -80₂алкил,

-80₂галогеналкил}.

Молярное соотношение спирта, меркапто, амина или СН-кислотного соединения (VIII) к основанию составляет в общем 1:1 до 1:3.

Концентрация исходных веществ в растворителе составляет обычно от 0,1 до 5,0 моль/л.

Реакция взаимодействия проводится при температуре от 0°С до температуры кипения с обратным холодильником соответствующей реакционной смеси.

С) Взаимодействие замещенного (4бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, гдеХК⁶ означает галоген, с (С_гС₆алкил)соединением Гриньяра:

_с (С1-с₆алкил) -мдгал ,

I д-хк^б = галоген}----------——-------{-хк = и, С!-с₆алкил} „Гал означает при этом хлорид или бромид.

Как правило, реакцию взаимодействия проводят в инертном растворителе/разбавителе, например, в углеводороде, таком как гексан и толуол, или в эфире, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан.

По желанию может применяться катализатор на основе переходного металла в количестве от 0,0001 до 10 мол.%. Для этого пригодны, например, никелевый и палладиевый катализатор, такие как дихлорид никеля, бис(трифенилфосфин)хлористый никель, дихлорид[бис-(1,2дифенилфосфино)этан]никеля, дихлорид[бис(1,3-дифенилфосфино)пропан]никеля, дихлорид палладия, тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия, дихлорид[бис-(1,2-дифенилфосфино)этан]палладия, дихлорид[бис-( 1,3-дифенилфосфино)пропин]палладий и дихлорид[бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладия, однако, могут применяться также и смеси дихлоридов палладия или никеля и фосфинов, таких как трифенилфосфин, бис-1,2-(дифенилфосфино)этан и бис-1,3(дифенилфосфино)пропан.

В зависимости от протекания реакции при этом получаются соединения I, где -ХК⁶ = водород или С1-С₆алкил или соответствующие смеси из алкилированных и неалкилированных соеди нений, которые, однако, могут быть разделены обычным образом.

Как правило, температура реакции составляет от (-100)°С до температуры кипения реакционной смеси.

Количество реагентов Гриньяра не является критическим, обычно применяют (С₁С₆алкил)-МдГал прибл. в эквимолярном количестве или в избыточном количестве до 10кратного молярного количества, в пересчете на количество соединения Ι, где -ΧΡ⁶ означает галоген.

Если по-другому не указано, все вышеописанные способы проводят при атмосферном давлении или при собственном давлении соответствующей реакционной смеси.

Подготовку реакционной смеси производят, как правило, известным образом. Если при вышеописанных способах не указано подругому, целевой продукт получают, например, после разбавления реакционной смеси водой, фильтрацией, кристаллизацией или экстракцией растворителя или удалением растворителя, распределением остатка в смеси из воды и подходящего органического растворителя и разделение органической фазы с получением продукта.

Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазола могут при получении находиться в форме смесей изомеров, которые могут быть разделены обычными для этого методами, например, кристаллизацией или хроматографией, также на оптическом адсорбенте, на чистые изомеры. Чистые, оптически активные изомеры можно получать из соответствующих оптически активных исходных продуктов.

Применимые в сельском хозяйстве соли соединений Ι могут быть получены путем реакции с основанием соответствующего катиона, предпочтительно гидроксилом или гидридом щелочного металла или же реакции с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно с хлористо-водородной кислотой, бромистоводородной кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой.

Соли соединений Ι, ион металла которых не является ионом щелочного металла, можно получать обычно переводом из одной соли в другую соответствующей соли щелочного металла, также как и соли аммония, фосфония, сульфония и сульфоксония посредством аммиака, гидроокиси фосфония, сульфония или сульфоксония.

Соединения Ι и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны как смеси изомеров, так и в форме чистых изомеров, в качестве гербицидов. Содержащие соединения Ι гербицидные средства очень хорошо пригодны для борьбы с нежелательной растительностью на невозделываемых площадях, в частности, при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник они эффективны против сорных растений и злако вых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект имеет место, прежде всего, при низких нормах расхода продукта.

При учете многосторонности методов применения соединения Ι, соответственно содержащие их гербицидные средства могут использоваться на целом ряде других культур для борьбы с нежелательной растительностью. В качестве примера можно привести такие культуры, как АШит сера, Апапак сотокик, АгасЫк Нуродаеа, Акрагадик ойктайк, Ве!а уи1дапк крес. а1йкк1та, Ве!а уи1дапк крес. гара, Вгаккка парик уаг. парик, Вгаккка парик уаг. пароЬгаккка, Вгаккка гара уаг. кПуеЧпк. СатеШа ктепк1к, СаПНатик бпсШпик, Сагуа Штошепык, Сйгик йтоп, Сйгик ктепык, Сойеа агаЫса (Сойеа саперНога, Сойеа йЬепса), Сисшшк кайуик, Супобоп бас1у1оп, Эаисик саго!а, Е1ае1к дшпеепкк, Егадапа уекса, С1усше тах, Соккуршт Ыгкикт, (Соккуршт агЬогеит, Соккуршт йегЬасеит, Соккуршт уШйойит), НеНаШНик аппиик, Неуеа ЬгакШепык, Ногбеит уи1даге, Нити1ик 1ири1ик, [ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сийпапк, Ь1пит икйайкктит, Ьусорегккоп 1усорегк1сит, Ма1ик крес., МашНо! ексикпк, Мебкадо кабуа, Мика крес., Мсойапа 1аЬасит (Кгикйса), Ο1еа еигораеа, Οπ^-ι кайуа, РНакео1ик 1ипа!ик, РНакео1ик уи1дапк, Ркеа аЫек, Ртик крес., Р1кит кайуит, Ргипик аушт, Ргипик регкка, Ругик соттишк, К1Ьек кукекбе, Ккшик соттишк, 8ассйагит ойкшагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит кЬегокит, 8огдйит Ысо1ог (см. уи1даге), ТйеоЬгота сасао, Тпйойит ргакпке, Тгйкит аекйуит, ТгШсит бигит, Ук1а йаЬа, У1йк У1пйега и Ζеа таук.

Кроме того, соединения Ι могут применяться также на культурах, которые вследствие их селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов.

Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазола пригодны далее для десикации и/или дефолиации растений.

В качестве десикантов они пригодны для высушивания надземных частей культурных растений, таких как картофель, рапс, подсолнечник или соя. Благодаря этому обеспечивается полностью механизированный сбор урожая этих важных культур.

С экономической точки зрения интерес представляет также и упрощение уборочных работ, которое обеспечивается благодаря сконцентрированному по времени осыпанию или снижения прочности сцепления плодов с деревом у цитрусовых плодов, оливок или других видов и сортов семечковых и косточковых плодовых культур и орехов. Тот же самый механизм, т.е. способствование образованию разделительной ткани между плодовой, соответственно, лиственной и побеговой частями растений, также имеет существенное значение для обеспечения контролируемой дефолиации у таких полезных растений, как, например, хлопчатник.

Кроме того, снижение интервалов времени, в которые созревают отдельные хлопчатниковые растения, приводит к повышенному качеству волокна после сбора урожая.

Соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные средства, могут применяться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, также и высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающих средств, разбрасываемых средств или гранулята, причем они наносятся путем разбрызгивания, мелкокапельного распыления, опудривания, разбрасывания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должны обеспечиваться максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.

В качестве инертных вспомогательных веществ пригодны в основном фракции минеральных масел со средней до высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители, например, амины, такие как Ν-метилпирролидон и вода.

Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты могут гомогенизироваться в воде как сами, так и растворенные в масле или в растворителе, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих добавок. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества, из смачивающего, прилипательного или эмульгирующего средства и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разбавления в воде.

В качестве поверхностно-активных веществ могут применяться соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфоэфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексано лов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксидов жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликолэфирный ацетат лауриновых спиртов, эфир сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые, разбрасываемые и распыляемые средства могут быть получены путем смешения или промеливания действующих веществ вместе с твердыми наполнителями.

Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят может изготавливаться путем связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли, например, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители.

Концентрация соединений формулы I в препаративных формах может варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно 0,01 до 95 вес.%, по крайней мере, одного активного вещества. Активные вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Препаративные формы согласно изобретению можно изготавливать, например, следующим образом.

I. 20 вес. долей соединения №. 1п. 003 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей алкилированного бензола, 10 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 моль этиленоксида к 1 моль моноэтаноламида Ν-олеиновой кислоты, 5 вес. долей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100000 вес. долей воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% активного вещества.

II. 20 вес. долей соединения №. 1т.003 растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 моль этиленоксида к 1 моль изооктифенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.

III. 20 вес. долей активного вещества №. 1к.003 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес. долей циклогексанона, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.

IV. 20 вес. долей активного вещества №. Й. 003 хорошо перемешивают с 3 вес. долями нитриевой сили диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитщелока и 60 вес. долей порошкообразного силикагеля и все промеливают в молотковой мельнице. Благодаря тонкому распределению смеси в 20000 вес. долях воды получают отвар для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% активного вещества.

V. 3 вес. долей активного вещества №. Ση. 003 смешивают с 97 вес. долями тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления, содержащее 3 вес.% активного вещества.

VI. 20 вес. долей активного вещества №. [т.003 хорошо перемешивают с 2 вес. долями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. долями полигликолевого эфира жирного спирта, 2 вес. долями натриевой соли конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 вес. долями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.

VII. 1 вес. долю соединения 6/.003 растворяют в смеси, состоящей из 70 вес. долей циклогексанона, 20 вес. долей этоксилированного изооктилфенола и 10 вес. долей этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.

VIII. 1 вес. долю соединения Й.003 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей циклогексанона и 20 вес. долей продукта \Ус11оГ' ЕМ 31 (неионный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла фирмы БАСФ АГ). Потом разбавляют водой до желаемой концентрации. Получают стабильный концентрат эмульсии.

Обработку действующими веществами формулы I, соответственно гербицидными средствами может осуществлять на предвсходовой или послевсходовой стадии. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми видами культурных растений, можно применять такую технологию обра ботки с помощью распылителей, чтобы гербицидные средства по возможности не попадают на листья чувствительных культурных растений, а действующее вещество попадало на листья растущих среди них нежелательных растений или попадало на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, соответственно, метод ленточного опрыскивания).

Нормы расхода действующего вещества формулы I составляет в зависимости от цели применения, времени года, целевых растений и стадии развития от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га, действующего вещества.

Для расширения спектра действия и для достижения синергетического эффекта предлагаемые замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I можно использовать в смеси с многочисленными представителями других гербицидных действующих веществ и проводить обработку совместно с ними. Так, например, в качестве сокомпонентов в таких смесях пригодны: 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилалкокси/гетероарилоксилканкарбоновая кислота и ее производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СГ₃-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевина, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, №фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложный эфир арилокси- или гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, простые пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы.

Кроме того, может оказаться целесообразным применение соединений формулы I индивидуально или в сочетании с другими гербицидными средствами, а также в смеси с другими средствами защиты растений, например, со средствами борьбы с вредителями или питофатогенными грибами или бактериями. Интерес представляют также смеси этих соединений с растворами минеральных солей, которые применяются для компенсации дефицитов питательных веществ и микроэлементов. Могут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты.

Примеры получения

Пример 1. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этил-6-фторбензоксазол (соединение № Ιη.003).

Раствор из 12,9 г (33 ммоль) 5-(4-бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторфенилазида в 300 мл пропионовой кислоты нагревают в течение 4 ч с обратным холодильником. После этого реакционную смесь концентрируют. После растворения остатка в этилацетате органическую фазу промывают разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, потом сушат над сульфатом магния и концентрируют. Очистку сырого продукта осуществляют хроматографией на силикагеле (растворитель: гексан/этилацетат = 9:1). Выход составляет 3,3 г.

МС [т/ζ]: 423 [М⁺].

¹Н-ЯМР (400 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

1,45 (ΐ, 3Н), 2,98 (ф 2Н), 3,92 (8, 3Н), 6,74 (ΐ, 1Н),

7,24 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 1.1. 4-Бром-3-(4хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол.

К 16,6 г (0,26 моль) концентрированной азотной кислоты при (-30)°С добавляют 15,5 г (0,16 моль) концентрированной серной кислоты. После охлаждения до (-40)°С к реакционной смеси по каплям добавляют раствор 18,7 г (53 ммоль) 4-бром-3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразола в 100 мл дихлорметана. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч, после чего ее выливают на ледяную воду. Органическую фазу отделяют, промывают разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия и воды, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 15,6 г.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,88 (8, 3Н), 6,72 (ΐ, 1Н), 7,41 (ά, 1Н), 8,24 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 1.2. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторанилин.

К раствору 15,6 г (39 ммоль) 4-бром-3-(4хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразола в 150 мл тетрагидрофурана подают 5 г никеля Ренея, после чего гидрируют под легким избыточным давлением водорода до поглощения рассчитанного количества водорода. После этого катализатор отфильтровывают через слой кизельгурта. Фильтрат концентрируют. Выход количественный.

¹Н-ЯМР (400 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,85 (8, 3Н), 3,97 (8, 2Н), 6,70 (ΐ, 1Н), 6,89 (ά, 1Н),

7,12 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 1.3. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторфенилазид (Νγ. соединения Уа.3).

К раствору из 14,4 г (39 ммоль) 5-(4-бром5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторанилина в 60 мл трифторуксусной кислоты подают при 10-15°С сначала 6,0 г (59 ммоль) трет-бутилнитрита, потом по порциям 3,8 г (59 ммоль) азида натрия. Затем реакционную смесь перемешивают в течение одного часа при прибл. 20°С и выливают на лед. Из водной фазы продукт экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. После этого органическую фазу промывают 10%-м водным натровым щелоком, сушат над сульфатом магния и концентрируют. При этом следят за тем, чтобы концентрированный раствор или чистое вещество не нагревалось выше 40°С. Выход составляет

12,9 г.

МС [т/ζ]: 395 [М*].

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,88 (8, 3Н), 6,71 (ΐ, 1Н), 7,25 (ά, 1Н), 7,33 (ά, 1Н).

Пример 2. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол-3-ил)-4,6-дихлор-2-этилбензоксазол (соединение !т.003).

Это соединение получают аналогично примеру 1.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

1,43 (ΐ, 3Н), 2,97 (ф 2Н), 3,92 (8, 3Н), 6,75 (ΐ, 1Н),

7,49 (8, 1Н).

Предварительная стадия 2.1. 4-Бром-3-(2,4дихлор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол.

Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.1.

' Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,88 (8, 3Н), 6,72 (ΐ, 1Н), 7,71 (8, 1Н), 8,04 (8,1Н).

Предварительная стадия 2.2. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2,4дихлоранилин.

Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.2.

' Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,84 (8, 3Н), 4,12 (8, 2Н), 6,72 (ΐ, 1Н), 6,79 (8,1Н), 7,38(8, 1Н).

Предварительная стадия 2.3. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2,4дихлорфенилазид (Νγ. Уа.2).

Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.3.

МС [т/ζ 411 [М*].

' Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3,87 (8, 3Н), 6,72 (ΐ, 1Н), 7,21 (8, 1Н), 7,52 (8, 1Н).

Пример 3. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этилбензоксазол (соединение Ш003).

'Н-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] = 1,48 (ΐ, 3Н), 3,03 (ф 2Н), 3,92 (8, 3Н), 6,74 (ΐ, 1Н),

7,40 (ά, 1Н), 7,55 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 3.1. 4-Бром-3-(4хлорфенил)-5-дифторметокси-1-метил-1Нпиразол.

К раствору из 10,1 г (39 ммоль) 3-(4хлорфенил)-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразола в 100 мл тетрахлорметана подают 7,9 г (43 ммоль) брома, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч. Затем реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 12,9 г.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3,84 (8, 3Н), 6,69 (ΐ, 1Н), 7,40 (5, 2Н), 7,81 (б, 2Н).

Предварительная стадия 3.2. 4-Бром-3-(4хлор-3-нитрофенил)-5-дифторметокси-1-метил1 Н-пиразол.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3,86 (8, 3Н), 6,70 (ΐ, 1 Н), 7,40 (б, 1Н), 8,08 (άά, 1Н), 8,46(6, 1Н).

Предварительная стадия 3.3. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлоранилин.

К нагретой до 70-75°С суспензии из 10,2 г (0,18 моль) железного порошка в 30 мл уксусной кислоты и 50 мл этанола подают по порциям 11,7 г (35 ммоль) 4-бром-3-(4-хлор-3нитрофенил)-5-дифторметокси-1-метил-1Нпиразола. После этого реакционную смесь нагревают в течение 2 часов с обратным холодильником. После охлаждения подают этилацетат, потом раствор фильтруют на слое кигельгарта. Фильтрат промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и воды, потом сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход количественный.

¹Н-ЯМР (400 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3,81 (8, 3Н), 4,12 (8, 2Н), 6,68 (ΐ, 1Н), 7,19 (άά, 1Н), 7,26 (ά, 1Н), 7,29 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 3.4. 5-(4-Бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлорфенилазид (№.Уа.1).

Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.3 11сгдс81с111.

Пример 4. 7-(4-Бром-1-метил-5-метилсульфонил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этил-6-фторбензоксазол (соединение №. Й. 003).

¹Н-ЯМР (400 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

1,45 (ΐ, 3Н), 2,98 (ф 2Н), 3,36 (8, 3Н), 4,32 (8, 3Н),

7,27 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 4.1. 4-Бром-3-(4хлор-2-фторфенил)-1-метил-6-метилтио-1Нпиразол.

К раствору 20 г (78 ммоль) 3-(4-хлор-2фторфенил)-1-метил-5-метилтио-1Н-пиразола в 400 мл тетрахлорметана подают по каплям 13,7 г (86 ммоль) брома, потом перемешивают в течение 3 дней. После этого реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом магния и после этого концентрируют. Очистку сырого продукта осуществляют хроматографией на силикагеле (растворитель: гексан/этилацетат = 9:1). Выход составляет 22,4 г.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

2,40 (8, 3Н), 4,06 (8, 3Н), 7,15-7,25 (т, 2Н), 7,48 (1,1Н).

Предварительная стадия 4.2. 4-Бром-3-(4хлор-2-фторфенил)-1-метил-5-метилсульфонил1 Н-пиразол.

К раствору из 22,4 г (67 ммоль) 4-бром-3(4-хлор-2-фторфенил)-1-метил-5-метилтио-1Нпиразола в 300 мл дихлорметана подают по порциям при охлаждении льдом 31,1 г (0,18 моль) м-перхлорбензойной кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч приблизительно при 20°С. Затем реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, водным раствором №₂8₂О₃ и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 17,7 г.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3.32 (8, 3Н), 4,27 (8, 3Н), 7,20-7,28 (т, 2Н), 7,41 (ΐ, 1Н).

Предварительная стадия 4.3. 4-Бром-3-(4хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-1-метил-5-метилсульфонил-1Н-пиразол.

Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.1.

¹Н-ЯМР (270 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3.33 (8, 3Н), 4,29 (8, 3Н), 7,44 (ά, 1Н), 8,20 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 4.4. 5-(4-Бром-1метил-5-метилсульфонил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторанилин.

Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.2.

¹Н-ЯМР {270 МГц, в (СО₃)₂8О): δ [млн.дол.] = 3,47 (8, 3Н), 4,17 (8, 3Н), 5,43 (8, 2Н), 6,88 (ά, 1Н), 7,34 (ά, 1Н).

Предварительная стадия 4.5. 5-(4-Бром-1метил-5-метилсульфонил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторфенилазид (№. Уа.9).

Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.3.

М8 [т/ζ]: 407 [М⁺].

¹Н-ЯМР (400 МГц, в СОС1₃): δ [млн.дол.] =

3,32 (8, 3Н), 4,28 (8, 3Н), 7,28 (т, 2Н).

Пример 5. 2-Амино-7-(4-бром-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6фторбензтиазол (соединение № й.080).

К раствору из 4,7 г (13 ммоль) 5-(4-бром-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-2хлор-4-фторанилина в 100 мл уксусной кислоты подают 4,1 г (50 ммоль) тиоционата натрия. После перемешивания в течение 10 мин в смесь подают по каплям 4 г (25 ммоль) брома. После этого перемешивают в течение 16 ч. Затем реакционную смесь выливают на воду. Полученный твердый продукт отфильтровывают и сушат. Выход количественный.

Ή-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3.87 (8, 3Н), 6,20 (8, 2Н), 6,74 (ΐ, 1Н), 7,24 (б, 1Н).

Пример 6. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6-фтор-2(метилтио)бензтиазол (соединение № 1с.099).

Раствор из 1,5 г (3,5 ммоль) 2-амино-7-(4бром-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола в 50 мл дихлорметана смешивают по каплям с 0,98 г (10,5 ммоль) диметилдисульфида и 1,08 г (7 ммоль) трет-бутилнитрита. После перемешивания в течение 16 ч реакционную смесь концентрируют и остаток подвергают хроматографической чистке на силикагеле. Выход составляет 0,4 г.

Ή-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

2,80 (8, 3Н), 3,90 (8, 3Н), 6,74 (ΐ, 1Н), 7,34 (б, 1Н).

Пример 7. 2-Бром-7-(4-бром-5-дифторметокси-1 -метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6фторбензтиазол (соединение № 1с.041).

Раствор из 1,5 г (3,5 ммоль) 2-амино-7-(4бром-5-дифторметокси-1 -метил-1 Н-пиразол-3ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола в 50 мл ацетонитрила смешивают с 1,8 г (17,5 ммоль) бромида натрия, 1 г (7 ммоль) бромида меди (I) и 0,47 г (4,6 ммоль) трет-бутилнитрита. После перемешивания в течение 16 ч реакционную смесь смешивают с 50 мл разбавленной соляной кислоты, осадок отфильтровывают и промывают этилацетатом. Фазу фильтрата отделяют, водную фазу экстрагируют два раза этилацетатом, собранные органические фазы сушат над Мд§О₄, фильтруют и концентрируют. Сырой продукт подвергают хроматографической чистке на силикагеле. Выход составляет 0,4 г.

МС [т/ζ]: 489 [М⁺].

Пример 8. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1метил-1 Н -пиразол-3 -ил)-4-хлор-6-фтор-2метоксибензтиазол (соединение № 1с.042).

мг (2,7 ммоль) гидрида натрия растворяют в 20 мл метанола и потом смешивают с 0,4 г (1 ммоль) 2-бром-7-(4-бром-5-дифторметокси1-метил-1Н-пиразол-3 -ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь концентрируют и сырой продукт подвергают хроматографической очистке на силикагеле (растворитель циклогексан/этилацетат 4:1). Выход составляет 0,4 г.

Ή-ЯМР (270 МГц, в СИС1₃): δ [млн.дол.] =

3.88 (8, 3Н), 4,13 (8, 3Н), 6,74 (ΐ, 1Н), 7,29 (б, 1Н). Примеры применения (гербицидная активность)

Гербицидная активность замещенных пиразол (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов формулы I можно показать на следующих опытах в теплице.

В качестве культивационных сосудов служили пластиковые горшки с суглинком, содержащие примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали отдельно по видам.

При предвсходовой обработке суспендированные или эмульгированные в воде действующие вещества применяли непосредственно после посева с помощью обеспечивающих тонкое распыление сопел. Горшки подвергали легкому дождеванию, чтобы способствовать прорастанию и росту, и затем их накрывали прозрачными пластмассовыми колпаками, пока растения не пошли в рост. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию опытных растений, пока еще не испытывавших влияния действующих веществ.

При послевсходовой обработке опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали до высоты 3-15 см и лишь затем обрабатывали их суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. Для этого опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в одних и тех же горшках, либо их проращивали отдельно до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживали в горшки для опытов.

Растения содержали в зависимости от их вида при температуре от 10 до 25°С, соответственно от 20 до 35°С. Длительность испытаний составляла от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями тщательно ухаживали и оценивали их реакцию на каждую отдельную из обработок.

Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает, что растения не взошли, соответственно наблюдалось полное разрушение, по крайней мере, их надземных частей, тогда как 0 означает отсутствие поражений или нормальный рост.

Примеры применения (десикантная/дефолиантная активность)

В качестве опытных растений служили молодые растения хлопчатника на стадии роста 4 листьев (без зародышевых листьев), которые выращивали в условиях теплицы (относительная влажность воздуха 50-70%; дневная/ночная температура 27/20°С).

Листья молодых растений хлопчатника обрабатывали до образования капель водной композицией действующих веществ (при добавке 0,15 мас.% алкоксилата жирного спирта Р1ига£ас® ЬР 700 [пенообразное, неионогенное поверхностно-активное вещество ПАВ фирмы БАСФ АГ] в пересчете на раствор для опрыскивания). Количество внесенной воды составляло 1000 л/га. Через 13 дней определяли число опавших листьев и степень дефолиации в %.

При необработанных растениях опадание листьев не имело место.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I где заместители имеют следующее значение:

В¹ - водород, С1-С₄алкил или С1-С₄галогеналкил;

В² - циано, С1-С₄алкил, С1-С₄галогеналкил, С1-С₄алкокси, С1-С₄галогеналкокси, С1-С₄алкилтио, С1-С4галогеналкилтио, С1-С4алкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфинил, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4галогеналкилсульфонил;

В⁴ - водород или галоген;

В⁵ - водород, галоген, циано, С1-С₄алкил, С1-С₄галогеналкил, С1-С₄алкокси или С1С4галогеналкокси;

Ζ означает группу -Ы=С(ХВ⁶)-О- или -Ы=С(ХВ⁶)-8-, которая через кислород, серу или азот может быть связана с α;

Х означает химическую связь, кислород, серу, группу -8(О)-, -8О₂-, -ΝΉ- или -Ы(В⁷)-;

В⁶, В⁷ независимо друг от друга означают С1-С₆алкил, С1-С₆галогеналкил, циано-С1С4алкил, гидрокси-С1-С4алкил, С3-С6алкенил, циано-С3-С6алкенил, С3-С6галогеналкенил, С3С6алкинил, циано-С3-С6алкинил, С3-С6галогеналкинил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С1-С4галогеналкокси-С1-С4алкил, С3-С4алкенилокси-С1С4алкил, С3-С4алкинилокси-С1-С4алкил, С3С8циклоалкилокси-С1-С4алкил, амино-С1С4алкил, С1-С4алкиламино-С1-С4алкил, ди(С1С4алкил)амино-С1-С4алкил, С1-С4алкилтио-С1С4алкил, С1-С4галогеналкилтио-С1-С4алкил, С3С4алкенилтио-С1-С4алкил, С3-С4алкинилтио-С1С4алкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С4алкил, С1С4галогеналкилсульфинил-С1-С4алкил, С3-С4алкенилсульфинил-С1-С4алкил, С3-С4алкинилсульфинил-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфонилС1-С4алкил, С1-С4галогеналкилсульфонил-С1С4алкил, С3-С4алкенилсульфонил-С1-С4алкил, С3-С4алкинилсульфонил-С1-С4алкил, гидроксикарбонил-С1-С4алкил, (С1-С4алкокси)карбонилС1-С4алкил, который может иметь циано- или (С1-С4алкокси)карбонильную группу, (С1С4алкилтио)карбонил-С1-С4алкил, аминокарбонил-С1-С4алкил, С1-С4алкиламинокарбонил-С1С4алкил, ди(С1-С4алкил)аминокарбонил-С1С4алкил, ди(С1-С4алкил)фосфонил-С1-С4алкил, (С1-С4алкокси)имино-С1-С4алкил, (С3-С4алкенилокси)имино-С1-С4алкил, С3-С8циклоалкил, С3-С8циклоалкил-С1-С4алкил, фенил, фенил-С1С4алкил, 3-7-членный гетероциклил или гетероциклил-С1-С4алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбонильный член кольца, и причем каждое циклоалкильное, фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или может иметь от одного до четырех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, нитро, амино, гидрокси, карбокси, галоген, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галогеналкилтио, С1-С4алкилсульфонил, С1-С4галогеналкилсульфонил, (С1-С4алкокси)карбонил, (С1-С4алкил) карбонил, (С1-С4галогеналкил)карбонил, (С1С4алкил)карбонилокси, (С1-С4галогеналкил) карбонилокси и ди(С1-С4алкил)амино;

если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -ΝΉ- или -Ы(В⁷)-, остаток В⁶ может также означать (С1-С₄алкил)карбонил, (С1-С4галогеналкил)карбонил, (С1-С4алкокси) карбонил, С1-С4алкилсульфонил или С1С4галогеналкилсульфонил;

если Х представляет собой химическую связь, то В⁶ может означать также водород, циано, меркапто, амино, галоген, -СН2-СН(гало)В⁸, -СН=СНВ⁸ или -СН=С(гало)В⁸, причем В⁸ означает гидроксикарбонил, (С1-С4алкокси)карбонил, (С1-С4алкилтио)карбонил, аминокарбонил, С1-С4алкиламинокарбонил, ди(С1-С4алкил)аминокарбонил или ди(С1-С4алкил)фосфонил;

или В⁶ и В⁷ вместе означают 1,3пропиленовую, тетраметиленовую, пентаметиленовую или этиленоксиэтиленовую цепь, которая может быть незамещенной или может иметь от одной до четырех С₁-С₄алкильных групп или одну или две (С1-С₄алкокси)карбонильной группы, а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I.
2. Применение замещенных (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов и их применимых в сельском хозяйстве солей по п.1 в качестве гербицидов или для десикации и/или дефолиации растений.
3. Гербицидное средство, содержащее гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностно-активное вещество.
4. Средство для десикации и/или дефолиации растений, содержащее десикантно и/или дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностноактивное вещество.
5. Способ получения гербицидно действующего средства, отличающийся тем, что гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают, по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по крайней мере, с одним поверхностно-активным веществом.
6. Способ получения десикантно и/или дефолиантно действующего средства, отличающийся тем, что десикантно/дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают, по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по крайней мере, с одним поверхностноактивным веществом.
7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что гербицидно действующим количеством, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил) бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения, на среду их произрастания или на семена.
8. Способ десикации и/или дефолиации растений, отличающийся тем, что десикантно и/или дефолиантно действующим количеством, по крайней мере, одного замещенного (4бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной приемлемой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что обрабатывают хлопчатник.
10. Способ получения замещенных (4бромпиразол-3-ил)бензазолов формулы I по п.1, где Ζ означает группу -Ы=С(К⁶)-О-, отличаю- щийся тем, что диазотируют аминофенилпиразол формулы Ша или ШЬ η₂ν η₂ν

Ша . ШЬ образовавшуюся соль диазония подвергают взаимодействию с азидом щелочного металла с получением азидофенилпиразола формулы Уа или УЬ который подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы К⁶-СООН.
11. Азидофенилпиразолы формулы Уа или