DK144842B - Herbicid vandig suspension indeholdende 1-phenyl-4-amino5-chlor- ( eller-5-brom-)-pyridazon-6. - Google Patents

Description

(19) DANMARK (® R BL>

W (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ni) 11*4842 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 4825/76 (51) Int.CI.1 A 01 N 25/30 (22) Indleveringsdag 26. okt. 1976 (24) Løbedag 26. okt. 1976 (41) Aim. tilgængelig 28. apr. 1977 (44) Fremlagt 21. jun. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 27. okt. 1975* 2547968, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 6700 Ludwigehafen, DE.

(72) Opfinder Gotthard Synnatschke, DE: Walter Gueckel, DE.

(74) Fuldmægtig ingeniørfirmaet Hofraan-Bang & Boutard.

(54) Herbicid vandig suspension indeholdende 1-phenyl-4-amino-5-chlor- (eller -5-brom-)-pyridazon-6.

Opfindelsen angår en herbicid vandig suspension af l-phenyl-4-amino-5-chlor- (eller -5-brom)-pyridazon-(6) af den i indledningen til kravet angivne art.

Det er kendt at anvende pyridazoner som herbicider, især de ovenfor angivne. Det aktive stof anvendes for det meste i form af en sprøj-D tevæske, som sprøjtes på planterne. Det er kendt at fremstille den- ''J ne sprøjtevæske af vand og et sprøjtepulver eller en højkoncentre- 30 ret, vandig suspension, d- — Sprøjtepulveret har den ulempe, at den herbicide virkning, især . i et tørt klima, kun langsomt træder frem og ofte er utilfredsstil-

C

3 2 144842 lende. Disse ulemper forekommer ved ringe kvalitet af sprøjtevæsken, uregelmæssig.formaling af produktet, uregelmæssig fordeling af herbicidet på planter og jordbund samt ringe indtrængningsevne af det aktive stof gennem de uønskede planters bladoverflade, som ved vedholdende tørhed bliver mere uigennemtrængelig.

Disse ulemper overvindes delvist ved de kendte højkoncentrerede, vandige suspensioner (DT offentliggørelsesskrift nr. 2.412.270, US patentskrift nr. 3.834.889, eks. 6e). Men selv disse præparater udviser en afgørende ulempe: i deres egenskab af tofasesystemer (fast-flydende) er de instabile og udviser en tendens til afblanding, der er desto stærkere, jo længere præparatet lagres og jo højere oplagringstemperaturen er. I mange tilfælde danner der sig i pakningerne meget seje, kompakte bundsedimenter, som ikke mere er redispergerbare ved manuel omrystning. Ved fremstillingen af en vandig suspension i henhold til US patentskrift nr. 3.834.889, eks. 6e, opnår man en stærkt thixotrop pasta, der straks bliver skæreresistent, og som derfor kun vanskeligt og ufuldstændigt kan udtages af en forrådsbeholder, når den skal fortyndes med vand med henblik på fremstilling af en sprøjtevæske.

Det er således opfindelsens formål at angive en herbicid vandig suspension af den i indledningen til kravet angivne art, som ikke sedimenterer, og som let kan fortyndes med henblik på fremstilling af en sprøjtevæske, der er klar til brug.

Den herbicide vandige suspension ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til kravet angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af kravet angivne. Det har overraskende vist sig, at suspensionen ifølge opfindelsen ikke sedimenterer, og at den let kan fortyndes med henblik på fremstilling af en sprøjtevæske, der er klar til brug.

Det er ganske vist fra beskrivelserne til dansk patent nr. 95 560, britisk patent nr. 1 421 092 og svensk fremlæggelsesskrift nr.

322 649 kendt at fremstille suspensioner eller sprøjtepulvere med indhold af pesticider på basis af kiselsyre og polyglycolethere, men de polyglycolethere, der anvendes i de kendte pesticid-suspensioner, er af en anden type end de blokpolymerisater, der anvendes i suspensionen ifølge opfindelsen.

3 U4842

Det har altså i henhold til opfindelsen vist sig, at de ovenfor angivne ulemper ved de højkoncentrerede, vandige suspensioner ikke optræder, når de indeholder kiselsyre og et blokpolymerisat af propylenglycol, propylenoxid og ethylenoxid.

F.eks. indeholder herbicidsuspensioner ifølge opfindelsen: 20 til 50 vægt-% aktivt stof 5 til 15 vægt-$ antifrostmiddel 2 til 10 vægt-% dispergeringsmidddel 0,5 til 5 vægt-$ kiselsyre 0,5 til 5 vægt-% blokpolymerisat rest vand.

Som eksempler på antifrostmidler kan anføres ethylenglycol, propylenglycol, glycerol og urinstof, fortrinsvis anvendes ethylenglycol.

Ved dispergeringsmidler skal man forstå alle som hjælpemidler til formulering af plantebeskyttelsesmidler kendte, overfladeaktive stoffer; fortrinsvis anvendes natriumsaltet af et kondensationsprodukt af phenolsulfonsyre, urinstof og formaldehyd. Sådanne kondensationsprodukter beskrives f.eks. i DT patentskrift nr. 1.113.457 og 1.178.081.

Som kiselsyre foretrækker man syntetisk kiselsyre.

Ved blokpolymerisat forstås et produkt, som opstår, når man først omsætter propylenglycol med propylenoxid og derpå med ethylenoxid. Man foretrækker et produkt med en polypropylenoxidkeme med en molekylvægt mellem 3000 og 3500 og et indhold af ethylenoxid på 50$, således at den totale molekylvægt ligger ved ca. 6000 til 7000.

Som vand foretrækker man fuldstændigt afsaltet vand.

Fremstillingen af den herbicide vandige suspension ifølge opfindelsen foregår ved fin formaling af de suspenderede aktive stoffer under tilsætning af de andre bestanddele i møller (f.eks. sandeller perlemøller) . Efter findeling er mindst 80 vægt-% af partiklerne mindre end 2^um.

4 U4842

Den herbicide vandige suspension ifølge opfindelsen har en lige så god herbicid virkning som de kendte sprøjtepulvere og koncentrerede, vandige suspensioner.

De følgende eksempler forklarer de fordelagtige egenskaber ved den herbicide vandige suspension ifølge opfindelsen.

EKSEMPEL· 1 43 g l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6), 10 g ethylenglycol, 6 g af et Na-salt af et kondensationsprodukt af phenolsulfonsyre, urinstof og formaldehyd, 2 g syntetisk kiselsyre af den type, der kan købes på markedet, 3 g af et blokpolymerisat, bestående af en polypropylenoxidkerne med en molekylvægt på ca. 3250, hvorpå ethylen-oxidet blev podet, til der opnåedes en molekylvægt på ca. 6500, blandes og fyldes op med vand til 100 ml {prøve B, ifølge opfindelsen).

43 g l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6), 2 g dodecylbenzen-sulfonsyre-diethanolaminsalt og 4 dele af et Na-salt af et kondensationsprodukt af sulfoneret naphthalen med urinstof og formaldehyd blandes og fyldes op med vand til 100 ml (prøve A, svarende til eks. 1 fra DE offentliggørelsesskrift nr. 2.412.270).

Begge blandinger findeltes i en perlemølle i samme tidsrum, således at begge prøver havde den samme partikelstørrelsesfordeling. I det foreliggende tilfælde var ca. 95 vægt-$ af partiklerne mindre end 2 pn.

Begge prøver oplagredes under de samme betingelser og ved 20, 30 og 40°C.

I begyndelsen af oplagringen var prøve A en thixotrop pasta, der ved rystning kunne gøres godt flydedygtig. Efter 6 måneders oplagring ved de angivne temperaturer havde egenskaberne ændret sig således: 20°C : tyk pasta, der endog ved lang omrystning er van skelig at gøre flydedygtig; 30 og 40°C : skæreresistent pasta, der endog ved langvarig og kraftig omrystning ikke mere kan gøres flydedygtig.

5 144842

Prøve B var ved oplagringens begyndelse en tynd pasta, som også uden omrystning var udmærket flydedygtig. Efter 6 måneders oplagring ved de angivne temperaturer havde de oplagrede prøver ikke ændret sig, når man ser hort fra en ringe dannelse af et lag med en klar væske ved overfladen. Denne ringe inhomogenitet lader sig fjerne ved en kort omrystning. Det er fremfor alt væsentligt, at denne prøve har beholdt den gode flydedygtighed, og at der ikke består nogen afhængighed mellem kvaliteten og lagertemperaturen.

Mens prøve A allerede efter en oplagringstid på 6 måneder ved 20°C er blevet praktisk talt ubrugelig til anvendelse til fremstilling af en sprøjtevæske, er prøve B efter samme tidsrum endog ved 40°C endnu ligeså brugbar som umiddelbart efter fremstillingen. Især på basis af dette resultat ved højere temperaturer kan man konkludere, at der foreligger en flerårig lagerstabilitet ved normaltempera'tur (20°C og derunder).

EKSEMPEL 2 43 g l-phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6), 5 g af et kondensationsprodukt af sulfoneret phenol, urinstof og formaldehyd, der er blevet kondenseret med et separat fremstillet phenol-form-aldehyd-kondensat, 10 g ethylenglycol og 0,1 g triisobutylphos-phat blandes og fyldes op med vand til 100 ml (prøve C, svarer så nogenlunde til prøve B, men uden blokpolymerisat og kiselsyre).

Denne blanding bliver formalet som angivet i eks. 1 og oplagret i sammenligning med prøve B (eks. 1) ved forskellige temperaturer.

Prøve C var i begyndelsen af oplagringen en viskøs pasta, der udviste en endnu brugbar flydeevne. Efter 6 måneders oplagring ved 20, 30 og 40°C har denne egenskab ikke ændret sig, når man ser bort fra dannelsen af et ringe lag af klar væske over pastaen. Ved kraftig omrøring kunne man retablere den homogene begyndelsestilstand.

Ved en oplagring ved 50°C var prøven dog efter 6 måneders forløb blevet ubrugbar, fordi der havde dannet sig en meget stor mængde af som supernatant tjenende, klar væske og et stærkt, meget sejt, ikke oprysteligt bundsediment.

U4842 6

Egenskaberne af prøve B ifølge opfindelsen er allerede beskrevet i eks. 1. Ted den i eks. 2 yderligere anvendte lagringstemperatur på 50°C ændres egenskaberne ikke i forhold til en lagringstemperatur på 40°C, således at en prøve af prøve B efter let omrystning igen er homogen og brugbar til anvendelsen.

Dette eksempel viser overlegenheden af prøven ifølge opfindelsen, især ved forøgede oplagringstemperaturer.

EKSEMPEL 5 a) en prøve i henhold til eks. 1, prøve B; b) en prøve i henhold til eks. 1, prøve B, men uden de i denne forbindelse angivne 2 g syntetisk kiselsyre (prøve D) .

Begge prøver oplagredes under de samme betingelser.

Umiddelbart efter fremstillingen forelå der ikke nogen forskel mellem prøverne B og D. Allerede efter fire ugers oplagring ved 20, 30, 40 og 50°C var prøve D blevet ubrugelig, fordi der i alle prøver uafhængigt af temperaturen havde dannet sig et sejt, solidt til bunden af beholderen adhærerende bundfald, som selv ved kraftig, i lang tid gennemført omrystning ikke var redispergerbart. Prøve B var forblevet uændret i denne lagringsperiode.

EKSEMPEL 4

Til sammenligning mellem de to prøver A (I) og B (II) anlagde man 4 frilandsforsøg på forskellige positioner. I forbindelse med jordbunden drejede det sig i hvert tilfælde om sandholdig lerjord. De anvendte mængder androg 2,6 kg aktivt stof/ha. Vand tjente som for-tyndningsmiddel ved sprøjtningen. Dispenseringen foregik før op-voksningen af kulturplanterne og uønskede planter samt i andre parceller også efter opvoksningen af planterne. Ved den sidst angivne metode.befandt sukkerroerne sig i stadiet svarende til det første til andet ægte blad, mens ukrudtsarterne havde et til fem ægte blade. Alle forsøg blev udført som fire enkeltstående gentagelser. Ukrudtsarterne varierede og var ikke repræsenteret overalt. Mange arter forekom en gang, mange tre gange.

7 144842

Den følgende tabel viser de værdier, som 2 til 4 uger efter påføringen efter opvoksningen blev bestemt visuelt.

TABEL

Resultat 1. Prøve A og prøve B forårsagede ved begge dispenseringsmetoder over for sukkerroerne ingen eller kun minimale skader.

2. Ved dispenseringen før opvoksningen frembragte begge prøver i gennemsnit en god bekæmpelse af de uønskede planter. Nogle arter bekæmpedes dårligt, andre udmærket.

3· Virkningen ved dispenseringen efter opvoksningen var i forbindelse med begge prøver under de angivne forsøgsbetingelser ikke mere tilstrækkelig, prøve B var ganske lidt bedre.

4. Begge prøver kan hvad angår forligelighed med kulturplanter og ukrudtsbekæmpelse bedømmes som lige gode.

Sammenligning mellem de to prøver til ukrudtsbekæmpelse i sukkerroer ved anvendelse i forbindelse med perioden før opvoksningen (VA) og perioden efter opvoksningen (NA): 8 144842

Forsøgsplanter Formuleringer og biologisk virkning (% beskadigelse - visuel bedømmelse

Prøve A Prøve B

2,6 kg aktivt 2,6 kg aktivt stof/ha stof/ha

Anvendelsesmetoder _VA NA_VA NA_

Beta vulgaris (sukkerroer) 1,0 0 1,0 1,5

Poa annua 100 97,5 100 98

Atriplex patula 85 32,5 85 60

Brassica napus var. napo- brassica (Ausfallraps) 95 90 95 91

Chenopodium album 87 68 84 75

Galium aparine 70 49 70 60

Lamium purpureum 99 91 98 94

Matricaria chamomilla 98 81 99 89

Polygonum aviculare 91 20 93 65

Polygonum convolvulus 95 79 95 88

Raphanus raphanistum 97 32,5 93 32,5

Sinapis arvensis 75 75 75 75

Stellaria media 95 65 95 86

Thlaspi arvense 97,5 100 97,5 99

Veronica persica 100 89 99 95

Vicia spp. 97 25 95 32,5

Viola tricolor 97,5 49 98 32,5

Middelværdier af alle ukrudt 93 65 92 71

Bedømmelsesskala 0 til 100% 0 = ingen beskadigelse 100 = alle planter tilintetgjort eller ikke opvokset