DE954286C

DE954286C - Insect repellants

Info

Publication number: DE954286C
Application number: DEU2247A
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Eduard Utzinger
Original assignee: GUSTAV EDUARD UTZINGER DR
Current assignee: GUSTAV EDUARD UTZINGER DR
Priority date: 1952-07-01
Filing date: 1953-06-28
Publication date: 1956-12-13

Description

Insektenabhaltende Mittel Eine Reihe von Dialkylamiden haben als Insektenabhaltemittel praktische Bedeutung erlangt.Insect Repellants A number of dialkylamides have been used as insect repellants gained practical importance.

Benzoesäurediäthylamid, im Kern substituierte Benzoesäuredialkylamide und Bernsteinsäurehalbesterdiäthylamid sind Wirksubstanzen in Handelsprodukten Die bekannten abhaltenden Mittel können noch nicht als ideal bezeichnet werden, da sie entweder nicht 100prozentig wirken, ihre Wirkung durch die resorbierende Tätigkeit der Haut bald verlieren, sich in Badewasser oder Schweiß lösen oder kosmetisch unbefriedigend sind.Benzoic acid diethylamide, benzoic acid dialkylamides substituted in the nucleus and succinic acid half-ester diethylamide are active substances in commercial products known deterrents cannot yet be called ideal as they are either not working 100 percent, their effect through the absorbing activity lose the skin soon, dissolve in bath water or sweat, or cosmetically unsatisfactory are.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich im Kern substituierte Derivate von Dihydrozimtsäuredialkylamiden von der allgemeinen Formel in welcher R1 ein halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituiertes Arylradikal, k2 und R3 Alkylradikale bedeuten, durch einen sehr milden Wolhgeruch, sehr gurte anhaltende Wirksamkeit und Haftfestigkeit auf der Haut auszeichnen.It has now surprisingly been found that derivatives of dihydrocinnamic acid dialkylamides which are substituted in the core have the general formula in which R1 is a halogen, alkyl or alkoxy-substituted aryl radical, k2 and R3 are alkyl radicals, are characterized by a very mild wolf odor, very long-lasting effectiveness and adhesive strength on the skin.

Die Verbindungen sind für Warmblüter nicht giftig. Alle Verbindungen obiger Formel sind neu. The compounds are not toxic to warm-blooded animals. All connections above formula are new.

Die aktiven Substanzen der erwähnten Formel lassen sich als solche oder, wlie anschließend noch beschrieben wird, in Beimischung mit Lösungs-bzw. Verdünnungsmitteln, in Form von Emulsioinen, Dispersionen, Pasten, Kremen, Pudern Oder Aerosolen, verwenden. Selbstverständlich kann man auch ein Gemisch von verschiedenen Substanzen, welche unter die allgemeine Formel fallen, verwendein Die eingangs definierten Derivate von Dihydrozimtsäuredialkylamiden werden durch Behandlung der entsprechend substituierten a-Benzylacetessigsäuredialkylamide mit hydrolysierenden Mittein, z. B. mit methanolischer qKOH, erhalten. Nach diesem Verfahren wird aus allen α-Benzylacetessigsäuredialkylamiden und ihren im Kern substituierten Derivaten der allgemeinen Formel in welcher R1, R2und R3 die bereits erwähnte Bedeutung haben und R4 ft.r eine Allylgruppe steht,. mit Hilfe des hydrolysierenden Mittels die Acylgruppe R4 CO als Säurerest R4COO' entfernt und damit die Dihydrozintsäuredialkylamide gebildet. als hydrolysierendes Mittel verwendet man vorzugsweise methanolische KOH. Die hydrolysierende Spaltung kann mit reinen Substanzen, aber auch mit Gemischen durchgeführt werden. Die entsprechend substituierten α-Benzylacetessigsäuredialkylamide können leicht durch Aralkylierung von Acetessigsäuredialkylamiden hergestellt werden.The active substances of the formula mentioned can be used as such or, as will be described below, in admixture with solution or. Use thinners in the form of emulsions, dispersions, pastes, creams, powders or aerosols. It is of course also possible to use a mixture of different substances which fall under the general formula. B. with methanolic qKOH obtained. According to this process, all α-Benzylacetessigsäuredialkylamiden and their substituted in the core derivatives of the general formula in which R1, R2 and R3 have the meaning already mentioned and R4 stands for an allyl group. with the aid of the hydrolyzing agent, the acyl group R4CO is removed as the acid residue R4COO 'and the dihydrozintic acid dialkylamides are formed. methanolic KOH is preferably used as the hydrolyzing agent. The hydrolyzing cleavage can be carried out with pure substances, but also with mixtures. The correspondingly substituted α-benzylacetoacetic acid dialkylamides can easily be prepared by aralkylation of acetoacetic acid dialkylamides.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Herstellung einiger der Wirksubstanzen illustrieren. Hiermit wird kein Schutz für die Herstellung dieser Stoffe beansprucht. a) o-Chlordihydrozimtsaurediäthylamid 30 g o-Chlorbenzylacetessigsäurediäthylamid werden mit 100 ccm 15prozentiger methanolischer KOH 5 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Hierauf wird Methanol abdestilliert, der Rückstand mit dem gleichen Volumen Äther, z. B. Isopropyläther, extrahiert, die Ätherlösung mit WAser neutral gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Man erhält 21 g eines fast farblsoen Öles mit schwachem, angenehmem Geruch. Sdp. The examples below are intended to prepare some of the active ingredients illustrate. This does not claim any protection for the manufacture of these substances. a) o-Chlordihydrozimtsaurediethylamid 30 g of o-Chlorbenzylacetessigsäurediäthylamid are refluxed for 5 hours with 100 cc of 15 percent methanolic KOH. Then methanol is distilled off, the residue with the same volume of ether, z. B. Isopropyl ether, extracted, the ethereal solution washed neutral with water, with Dried sodium sulfate and evaporated. 21 g of an almost colorless oil are obtained with a faint, pleasant odor. Sdp.

I88 bis 190°/14 Torr. b) p-Chlordihydrozimtsäurediäthylamid Herstlelung wie im Beispiel 1. Sdp. 193 bis 195°/14 Torr. c) Gemisch von o- und p-Chlordihydrozimtsäurediathylamid 30 g eines Gemisches von o-und p-Chlorbenzylacetessigsäurediäthylamid werden wie im Beispiel I hydrolysiert und aufgearbeitet. Das Gemisch von o- und p-Chlordihydrozimtsäurediäthylamid siedet bei 180 bis 195°/14 Torr.I88 to 190 ° / 14 Torr. b) p-chlorodihydrocinnamic acid diethylamide production as in example 1. bp 193 to 195 ° / 14 torr. c) Mixture of o- and p-chlorodihydrocinnamic acid diethylamide 30 g of a mixture of o- and p-Chlorbenzylacetessigsäurediäthylamid are like in Example I hydrolyzed and worked up. The mixture of o- and p-chlorodihydrocinnamic acid diethylamide boils at 180 to 195 ° / 14 torr.

In ähnlicher Weise sind zugänglich : p-Bromdihydrozimtsäurediäthylamid, o-Bromdihydrozimtsäurediäthylamid, 2,4-di-bromdihydrozimtsäurediäthylamid, 2-Chlor-4-methyldihydrozimtsäurediäthylamid, 3,4-Dimethyldihydrozimtsäurediäthylamid, 3,4-methylendioxydihydrozimtsäurediäthylamid, 2, 4, 6-Trimethyldihydrozimtsäurediäthylamid. The following are available in a similar way: p-Bromdihydrozimtsäurediethylamid, o-bromodihydrocinnamic acid diethylamide, 2,4-di-bromodihydrocinnamic acid diethylamide, 2-chloro-4-methyldihydrocinnamic acid diethylamide, 3,4-dimethyldihydrocinnamic acid diethylamide, 3,4-methylenedioxydihydrocinnamic acid diethylamide, 2, 4, 6-trimethyldihydrocinnamic acid diethylamide.

Folgende Beispiele sollen die Aufarbeitung der neuen Wirkstoffe zu kosmetischen Anwendungsformen illustrieren: I. 100 g Zellstoffpapier in Rollen werden in einer Hochbedampfungsanlage mit einem Wirkstoffgemisch, wie es gemäß Beispiel c erhalten wird, bedampft. Aus dem Papier können Taschentücher, Gesichtstücher usf. kergestellt werde. Diese eignen sich vor allem zur Verwendung in Strandbädern. The following examples are intended to work up the new active ingredients Illustrate cosmetic application forms: I. 100 g of cellulose paper in rolls in a high-vapor system with an active ingredient mixture, as in the example c is obtained, steamed. Handkerchiefs, facial tissues, etc. can be made from the paper. k made. These are particularly suitable for use in beach resorts.

2. 220 g Wirksubstanz (erhalten gemäß Beispiel a) werden mit einer Schmelze von 100 g Cetylalkohol und I30 g Stearinsäure, 50 g Wollfett und 20 g Wachs, dann mit 25 g Glycerin, 10 g Triäthanolamin und 500 ccm Wasser, welches 4 g konzentriertes Ammoniak enthält, verrührt; man erhält einen Krem für kosmetische Zwecke. Mischt man zu diesem Krem im Verhältnis 10 : 0,5 bzw. 2. 220 g of active ingredient (obtained according to Example a) are with a Melt of 100 g of cetyl alcohol and 130 g of stearic acid, 50 g of wool fat and 20 g of wax, then with 25 g of glycerine, 10 g of triethanolamine and 500 ccm of water, which is 4 g of concentrated Contains ammonia, stirred; a cream for cosmetic purposes is obtained. Mixes one to this cream in the ratio 10: 0.5 resp.

10 : 0,2 Tannint und Umbelliferon, so erhält man einen wirksamen Sonnenschutzkrem.10: 0.2 tannint and umbelliferone, you get an effective sun protection cream.

3. 500 g Wirkastoff (erhalten nach Beispiel a) werden mit 1 kg Kieselgur in einer Kugelmühle gleichmäßig vermischt. Man erhält so einen wirksamem Puder. 3. 500 g of active ingredient (obtained according to example a) are combined with 1 kg of diatomite evenly mixed in a ball mill. An effective powder is obtained in this way.

4. I,5 kg Wirksubstanz (erhalten nach Beispiel c) werden mit 500 g Polyoxyäthylen-sorbitanmonooleat als Emulgator vermischt und das Ganze mit 21/21 Wasser bis zur voIlständigen Emulgierung geschüttelt. Man erhält eine angenehm riechende Lotion. Dieser kann gewünschtenfalls ein weiterer Geruchsträger beigemischt werden. 4. I, 5 kg of active substance (obtained according to Example c) are with 500 g polyoxyethylene sorbitan monooleate mixed as an emulsifier and the whole thing with 21/21 Water shaken until emulsified completely. You get a pleasant smelling one Lotion. If desired, a further odor carrier can be added to this.

Claims

Further possible uses and forms are familiar to any person skilled in the art, so that there is no need to list them. PATENT CLAIM: Agent for repelling insects, containing at least one compound of the formula in which R1 is a halogen, alkyl and an alkoxysubstitu @ ertes aryl radical and R2 and R3 are alkyl radicals.