DE9305300U1

DE9305300U1 - Opaque, matt, biaxially oriented polypropylene multilayer film

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Publication number: DE9305300U1
Application number: DE9305300U
Authority: DE
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-04-07
Filing date: 1993-04-07
Publication date: 1993-06-09
Anticipated expiration: 2003-04-08

Description

93/K032G - 1 - 5.4.199393/K032G - 1 - 5.4.1993

WL-DC. Fa-blWL-DC. Fa-bl

Opake, matte, biaxial orientierte Polypropylen-MehrschichtfolieOpaque, matt, biaxially oriented polypropylene multilayer film

Die Neuerung betrifft eine opake Polypropylen-Mehrschichtfolie, welche mindestens eine Basisschicht, enthaltend Polypropylen oder eine Polypropylenmischung und Füllstoffe, und mindestens eine Deckschicht umfaßt, welche eine Mischung oder ein Blend zweier Komponenten I und Il enthält.The innovation relates to an opaque polypropylene multilayer film which comprises at least one base layer containing polypropylene or a polypropylene mixture and fillers, and at least one cover layer which contains a mixture or a blend of two components I and II.

Die Komponente I der Mischung bzw. des Blends ist ein Propylenhomopolymeres oder ein Copolymeres aus &sgr;-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Terpolymeres aus &sgr;-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren oder ein Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren.
15Component I of the mixture or blend is a propylene homopolymer or a copolymer of σ-olefins having 2 to 10 carbon atoms or a terpolymer of σ-olefins having 2 to 10 carbon atoms or a mixture of two or more of the homo-, co- and terpolymers mentioned or a blend of two or more of the homo-, co- and terpolymers mentioned.
15

Die Komponente Il der Mischung bzw. des Blends ist ein High Density Polyethylen (HDPE) mit einem Schmelzflußindex von größer 1 bis 50 g/10 min oder ein Blend aus HDPE mit einem Schmelzflußindex von größer 1 bis 50 g/10 min und einem oder mehreren weiteren Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe Propylenhomopolymer, Copolymer aus &sgr;-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Terpolymer aus &sgr;-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, und ein Blend aus Co- und Terpolymeren aus &sgr;-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.Component II of the mixture or blend is a high density polyethylene (HDPE) with a melt flow index of greater than 1 to 50 g/10 min or a blend of HDPE with a melt flow index of greater than 1 to 50 g/10 min and one or more other polymers selected from the group of propylene homopolymer, copolymer of σ-olefins with 2 to 10 carbon atoms, terpolymer of σ-olefins with 2 to 10 carbon atoms, and a blend of co- and terpolymers of σ-olefins with 2 to 10 carbon atoms.

Die neuerungsgemäße Deckschicht zeichnet sich durch eine charakteristische matte Oberfläche bzw. Optik aus.The new top layer is characterized by a characteristic matt surface and appearance.

Die Neuerung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Mehrschichtfolie sowie ihre Verwendung.The innovation also relates to a process for producing the multilayer film and its use.

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT Werk KALLE-ALBERTHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE-ALBERT plant

Die deutsche Patentanmeldung P 41 35 096.0 offenbart Polyolefin-Mehrschichtfolien aus einer Polypropylen-Basisschicht und einer Deckschicht aus einem HDPE-Blend. Dieses HDPE-Blend besteht aus HDPE und Co- und/oder Terpolymeren aus &sgr;-Olefinen und gegebenenfalls Polypropylen. Die Deckschicht der Mehrschichtfolie weist einen minimalen Glanz und eine maximale Trübung auf, wodurch der Folie ein charakteristisches mattes Aussehen verliehen wird.The German patent application P 41 35 096.0 discloses polyolefin multilayer films made of a polypropylene base layer and a cover layer made of an HDPE blend. This HDPE blend consists of HDPE and co- and/or terpolymers made of σ-olefins and optionally polypropylene. The cover layer of the multilayer film has a minimal gloss and a maximum haze, which gives the film a characteristic matt appearance.

Aus der DE-A-16 94 694 sind Mehrschichtfolien bekannt, die aus biaxial orientierten Polypropylenfolien bestehen und mindestens eine heißsiegelfähige Schicht aus einem Ethylen-Propylen-Copolymeren enthalten. Diese Folien besitzen eine gute Heißsiegelbarkeit, sie sind klar und nicht im erwünschten Maße kratzfest und zeigen zudem ungenügende Verarbeitungseigenschaften auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen.DE-A-16 94 694 discloses multilayer films that consist of biaxially oriented polypropylene films and contain at least one heat-sealable layer made of an ethylene-propylene copolymer. These films have good heat-sealability, they are clear and not scratch-resistant to the desired degree, and also exhibit inadequate processing properties on high-speed packaging machines.

Aus der EP-A-O 008 904 ist eine beidseitig siegelbare, biaxial orientierte dreischichtige Polyolefinfolie bekannt, bei der die Basisschicht aus Propylenpolymeren und die beiden Siegelschichten aus siegelbaren Olefinpolymeren gebildet sind. Diese Polyolefinfolie ist jedoch transparent und insbesondere nur wenig kratzfest und nicht bedruckbar. Darüber hinaus läßt sie auch hinsichtlich ihrer Gleiteigenschaften auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen in verschiedener Weise zu wünschen übrig.EP-A-0 008 904 discloses a biaxially oriented three-layer polyolefin film that can be sealed on both sides, in which the base layer is made of propylene polymers and the two sealing layers are made of sealable olefin polymers. However, this polyolefin film is transparent and, in particular, only slightly scratch-resistant and cannot be printed on. In addition, its sliding properties on high-speed packaging machines leave something to be desired in various ways.

Eine weitere beidseitig siegelbare, biaxial orientierte Polyolefinfolie mit drei Schichten ist aus der US-A-4 419 411 bekannt. Bei diesen Folien ist in beiden Siegelschichten Polysiloxan und Siliciumdioxid als Additivkombination inkorporiert. Die Basisschicht besteht im wesentlichen aus Polypropylen und enthält eine geringe Menge Monocarbonsäureamid, welches teilweise von der Basisschicht in die beiden Siegelschichten migriert. Die beschriebene Polyolefin-Mehrschichtfolie soll einen besonders niedrigen Reibungskoeffizienten aufweisen. DieserAnother biaxially oriented polyolefin film with three layers that can be sealed on both sides is known from US-A-4 419 411. In these films, polysiloxane and silicon dioxide are incorporated as an additive combination in both sealing layers. The base layer consists essentially of polypropylene and contains a small amount of monocarboxylic acid amide, which partially migrates from the base layer into the two sealing layers. The polyolefin multilayer film described is said to have a particularly low coefficient of friction. This

30 Folie haftet besonders der Nachteil an, daß sie nicht bedruckbar ist.30 Foil has the particular disadvantage that it cannot be printed on.

Aus der US-A-4 578 316 ist eine biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie bekannt, deren Basisschicht aus einem Polypropylen-Homopolymeren und deren Deckschicht aus einem Blend von Polypropylen und MDPE und/oder HDPE besteht. Diese Polyolefinfolie besitzt einen niedrigen Reibungskoeffizienten in Verbindung mit einer gut benetzbaren Oberfläche; jedoch weist auch dieser Film eine ausgezeichnete optische Transparenz auf.US-A-4 578 316 discloses a biaxially oriented polyolefin multilayer film, the base layer of which consists of a polypropylene homopolymer and the cover layer of a blend of polypropylene and MDPE and/or HDPE. This polyolefin film has a low coefficient of friction in conjunction with a surface that is easily wettable; however, this film also has excellent optical transparency.

In der WO 89/10839 werden Polyolefin-Mehrschichtfolien beschrieben, deren Basisschicht aus einem Propylenpolymeren und deren Deckschichten entweder aus HDPE oder einem Ethylen-Propylen-Copolymeren oder einem Polypropylen bestehen, wobei die Folie bei speziellen Temperaturbedingungen gestreckt wird. Sie besitzt insbesondere einen niedrigen Reibungskoeffizienten und eine gute Benetzbarkeit, aber gleichzeitig auch einen hohen Glanz und eine geringe Trübung.WO 89/10839 describes polyolefin multilayer films whose base layer consists of a propylene polymer and whose outer layers consist of either HDPE or an ethylene-propylene copolymer or a polypropylene, whereby the film is stretched under specific temperature conditions. In particular, it has a low coefficient of friction and good wettability, but at the same time also a high gloss and low haze.

Dem allgemeinen Stand der Technik ist zu entnehmen, daß für die unterschiedlichen Anwendungen der Polypropylenfolien unterschiedliche Eigenschaften und insbesondere spezielle Kombinationen der einzelnen Qualitätsmerkmale gefordert sind.The general state of the art shows that different properties and, in particular, special combinations of the individual quality features are required for the different applications of polypropylene films.

Die EP-A-O 367 613 offenbart eine Mehrschichtfolie aus einer vakuolenhaltigen Polypropylen-Basisschicht und einer Deckschicht, welche beschriftbar ist und ein erstes Polymer mit einem Schmelzflußindex von <1 g/10 min und ein zweites Polymeres enthält, welches mit dem besagten ersten Polymeren inkompatibel ist.EP-A-0 367 613 discloses a multilayer film made of a vacuole-containing polypropylene base layer and a cover layer which is writable and contains a first polymer with a melt flow index of <1 g/10 min and a second polymer which is incompatible with said first polymer.

Als Beispiel für das erste Polymer ist ein HDPE mit einer Dichte von 0,92 bis 0,97 g/cm³ beschrieben. Das inkompatible Polymer ist ein Polypropylen oder Copolymere des Polypropylens oder Terpolymere des Polypropylens. Die beschriebene Folie hat ein opakes Aussehen, d. h. sie ist im wesentlichen lichtundurchlässig. Es ist beschrieben, daß die Folie ein mattes Aussehen bekommt, wenn sie mit einer Bedruckung versehen wird. Es ist bevorzugt, in die Deck-As an example of the first polymer, a HDPE with a density of 0.92 to 0.97 g/cm ³ is described. The incompatible polymer is a polypropylene or copolymers of polypropylene or terpolymers of polypropylene. The film described has an opaque appearance, ie it is essentially impermeable to light. It is described that the film takes on a matt appearance when it is provided with a print. It is preferred to add

schicht zusätzlich einen Füllstoff einzuarbeiten, welcher die Beschreibbarkeit verbessern soll, wobei gleichzeitig die SiO₂-haltige Deckschicht eine hohe Mattigkeit aufweist, die der Folie ein papierähnliches Aussehen verleiht. Die beschriebene Folie weist eine Dichte von 0,69 g/cm³ auf. Die matte, SiO₂-haltige Oberfläche erweist sich bei der Bedruckung als verbesserungswürdig. Die Farbe zeigt einen Grauschleier und kein gleichmäßiges Erscheinungsbild. Dies wird auf Inhomogenitäten zurückgeführt, welche in der Folie selbst durch ihre Opazität nicht so stark erscheinen, aber beim Bedrucken herauskommen. Die bedruckten Folien sind fleckig und werden vom Verarbeiter nicht akzeptiert.layer to incorporate an additional filler, which is intended to improve the ability to write on it, while at the same time the SiO ₂ -containing top layer has a high mattness, which gives the film a paper-like appearance. The film written on has a density of 0.69 g/cm ^3. The matt, SiO ₂ -containing surface proves to be in need of improvement when printing. The color has a gray haze and does not have a uniform appearance. This is attributed to inhomogeneities, which do not appear so strong in the film itself due to its opacity, but come out when printing. The printed films are spotty and are not accepted by the processor.

Die Aufgabe der vorliegenden Neuerung bestand daher darin, eine Mehrschichtfolie zur Verfügung zu stellen, die durch ein mattes Erscheinungsbild mindestens einer Oberfläche gekennzeichnet ist. Der Glanz der Oberfläche/n soll im Hinblick auf diese gewünschte matte Charakteristik optimiert sein. Dabei ist gleichzeitig eine homogene Folienoptik ohne fleckige oder streifige Störstellen wichtig. Zusätzlich wird eine hohe und langzeitbeständige Oberflächenspannung der Deckschicht gefordert, damit deren gute Bedruckbarkeit gewährleistet ist. Gleichzeitig wird ein gleichmäßiges Erscheinungsbild der Bedruckung gefordert.The aim of this innovation was therefore to provide a multilayer film that is characterized by a matt appearance of at least one surface. The gloss of the surface(s) should be optimized with regard to this desired matt characteristic. At the same time, a homogeneous film appearance without spotty or streaky defects is important. In addition, a high and long-term surface tension of the top layer is required to ensure that it can be printed well. At the same time, a uniform appearance of the print is required.

Je nach ihrem Verwendungszweck soll die Folie gegebenenfalls zusätzlich mindestens eine Deckschicht mit guten Siegeleigenschaften, insbesondere mit einem großen Siegelbereich und einer guten Heißsiegelbarkeit, aufweisen. Zusätzlich werden für den gegebenenfalls vorgesehenen Einsatz auf schnelllaufenden Verpackungsmaschinen gute Laufeigenschaften und eine geringeDepending on its intended use, the film should also have at least one cover layer with good sealing properties, in particular with a large sealing area and good heat sealability. In addition, good running properties and low

25 Reibung gefordert.25 Friction required.

Neuerungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch eine Mehrschichtfolie der eingangs genannten Gattung, wobei
die Komponente I im wesentlichen
ein Propylenhomopolymeres oderAccording to the innovation, this task is solved by a multilayer film of the type mentioned above, whereby
Component I essentially
a propylene homopolymer or

ein Copolymeres vona copolymer of

Ethylen und Propylen oder Ethylen und Butylen oder Propylen und Butylen oderEthylene and propylene or ethylene and butylene or propylene and butylene or

5 Ethylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen5 ethylene and another &sgr;-olefin with 5 to 10 carbon atoms

oderor

Propylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderPropylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

ein Terpolymeres von
Ethylen und Propylen und Butylen odera terpolymer of
Ethylene and propylene and butylene or

Ethylen und Propylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderethylene and propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren odera mixture of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers or

15 ein Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren, gegebenenfalls gemischt mit einem oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren,
enthält und15 a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers, optionally mixed with one or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers,
contains and

die Komponente Il im wesentlichenComponent II essentially

20 ein HDPE mit einem MFI (50 N/190 ⁰C) von größer 1 bis 50 g/10 min,20 a HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of greater than 1 to 50 g/10 min,

gemessen nach DIN 53 735, odermeasured according to DIN 53 735, or

ein Blend zweier Blendkomponenten A und B enthält, wobei die Blendkomponente A im wesentlichena blend of two blend components A and B, wherein the blend component A is essentially

ein HDPE mit einem MFI (50 N/190 ⁰C) von größer 1 bis 25 50 g/10 min, gemessen nach DIN 53 735, ist unda HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of greater than 1 to 25 50 g/10 min, measured according to DIN 53 735, and

die Blendkomponente B im wesentlichen ein Propylenhomopolymeres oder ein Copolymeres von Ethylen und Propylen oder Ethylen und Butylen oderthe blend component B is essentially a propylene homopolymer or a copolymer of ethylene and propylene or ethylene and butylene or

Propylen und Butylen oderPropylene and butylene or

Ethylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderEthylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

ein Terpolymeres vona terpolymer of

Ethylen und Propylen und Butylen oder
Ethylen und Propylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderEthylene and propylene and butylene or
Ethylene and propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

eine Mischung aus zwei oder mehreren der genanntena mixture of two or more of the above

Homo-, Co- und Terpolymeren oder
ein Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren
ist,
und die Folie matt ist.Homo-, co- and terpolymers or
a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers
is,
and the film is matt.

Unter Mischungen im Sinne der vorliegenden Neuerung sind mechanische Mischungen zu verstehen, welche aus den Einzelkomponenten hergestellt werden. Im allgemeinen werden hierzu die einzelnen Bestandteile als gepreßte Formkörper kleiner Größe, z. B. linsen-, kugel- oder stäbchenförmiges Granulat, zusammengeschüttet und mit einer geeigneten Rüttelvorrichtung mechanisch gemischt.Mixtures in the sense of the present innovation are understood to mean mechanical mixtures which are made from the individual components. In general, the individual components are poured together as pressed small-sized molded bodies, e.g. lens-, spherical- or rod-shaped granules, and mixed mechanically using a suitable vibrating device.

Ein Blend im Sinne der vorliegenden Neuerung ist ein legierungsartiger Verbund der einzelnen Komponenten, welcher nicht mehr in die ursprünglichen Bestandteile zerlegt werden kann. Ein Blend weist Eigenschaften wie ein homogener Stoff auf und kann entsprechend durch geeignete Parameter charakterisiert werden.A blend in the sense of the present innovation is an alloy-like combination of individual components, which can no longer be broken down into its original components. A blend has properties like a homogeneous substance and can be characterized accordingly by suitable parameters.

Die Basisschicht der neuerungsgemäßen Mehrschichtfolie enthält im wesentlichen ein Propylenpolymer oder eine Polypropylenmischung und Füllstoffe.The base layer of the multilayer film according to the innovation essentially contains a propylene polymer or a polypropylene mixture and fillers.

Das Propylenpolymere der Basisschicht enthält zum überwiegenden Teil (mindestens 90 %) Propylen und besitzt einen Schmelzpunkt von 140 ⁰C oder höher, vorzugsweise 150 bis 170 ⁰C. Isotaktisches Homopolypropylen mit einem n-heptanlöslichen Anteil von 6 Gew.-% und weniger, bezogen auf das isotaktische Homopolypropylen, Copolymere von Ethylen und Propylen mit einem Ethylengehalt von 10 Gew.-% oder weniger, Copolymere von Propylen mit C₄-C₈-&sgr;-Olefinen mit einem &sgr;-Olef ingehalt von 10 Gew.-% oder weniger stellen bevorzugte Propylenpolymere für die Basisschicht dar, wobei isotaktisches Homopolypropylen besonders bevorzugt ist. Die angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf das jeweilige Copolymer. Das Propylenpolymere der Kernschicht hat im allgemeinen einen Schmelzflußindex von 0,5 g/10 min bis 8 g/10 min, vorzugsweise 2 g/10 min bis 5 g/10 min, bei 230 ⁰C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53 735).The propylene polymer of the base layer contains predominantly (at least 90%) propylene and has a melting point of 140 ^° C or higher, preferably 150 to 170 ^° C. Isotactic homopolypropylene with an n-heptane-soluble portion of 6% by weight and less, based on the isotactic homopolypropylene, copolymers of ethylene and propylene with an ethylene content of 10% by weight or less, copolymers of propylene with C ₄ -C ₈ -σ-olefins with a σ-olefin content of 10% by weight or less are preferred propylene polymers for the base layer, with isotactic homopolypropylene being particularly preferred. The percentages by weight given refer to the respective copolymer. The propylene polymer of the core layer generally has a melt flow index of 0.5 g/10 min to 8 g/10 min, preferably 2 g/10 min to 5 g/10 min, at 230 ⁰ C and a force of 21.6 N (DIN 53 735).

Des weiteren ist eine Mischung aus den genannten Propylenhomo- und/oder -copolymeren und/oder anderen mit den Propylenpolymeren verträglichen Polyolefinen, insbesondere mit 2 bis 6 C-Atomen, geeignet, wobei die Mischung mindestens 50 Gew.-%, insbesondere mindestens 75 Gew.-%, Propylenpolymerisat enthält. Geeignete andere Polyolefine in der Polymermischung sind verträgliche Polyethylene, insbesondere HDPE, LDPE und LLDPE, wobei der Anteil dieser Polyolefine jeweils 15 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung, nicht übersteigt. Verträglich im Sinne der vorliegenden Neuerung bedeutet, daß das verträgliche Polymere in der Folie nicht als separate Phase vorliegt.Furthermore, a mixture of the above-mentioned propylene homopolymers and/or copolymers and/or other polyolefins compatible with the propylene polymers, in particular with 2 to 6 carbon atoms, is suitable, the mixture containing at least 50% by weight, in particular at least 75% by weight, of propylene polymer. Other suitable polyolefins in the polymer mixture are compatible polyethylenes, in particular HDPE, LDPE and LLDPE, the proportion of these polyolefins not exceeding 15% by weight, based on the polymer mixture. Compatible in the sense of the present innovation means that the compatible polymer is not present in the film as a separate phase.

Gegebenenfalls kann das in der Basisschicht eingesetzte Propylenpolymere durch den Zusatz von organischen Peroxiden teilabgebaut werden. Ein Maß für den Grad des Abbaus des Polymeren ist der sogenannte Abbaufaktor A, welcherIf necessary, the propylene polymer used in the base layer can be partially degraded by adding organic peroxides. A measure of the degree of degradation of the polymer is the so-called degradation factor A, which

die relative Änderung des Schmelzflußindex nach DIN 53 735 des Polypropylens, bezogen auf das Ausgangspolymere, angibt.indicates the relative change in the melt flow index according to DIN 53 735 of the polypropylene, relative to the starting polymer.

A -A -

MFI₁ _MFI1

MFI₁ = Schmelzflußindex des Propylenpolymeren vor dem Zusatz desMFI ₁ = Melt flow index of the propylene polymer before the addition of

organischen Peroxidsorganic peroxide

MFI₂ = Schmelzflußindex des peroxidisch abgebauten PropylenpolymerenMFI ₂ = Melt flow index of peroxidically degraded propylene polymer

Im allgemeinen liegt der Abbaufaktor A des eingesetzten Propylenpolymeren in einem Bereich von 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10.In general, the degradation factor A of the propylene polymer used is in the range of 3 to 15, preferably 6 to 10.

Als organische Peroxide sind Diacylperoxide besonders bevorzugt, wobei unter einem Alkylrest die üblichen gesättigten geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylreste mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen verstanden werden. Insbesondere sind 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexan oder Di-t-butylperoxid bevorzugt.Diacyl peroxides are particularly preferred as organic peroxides, where an alkyl radical is understood to mean the usual saturated straight-chain or branched lower alkyl radicals with up to six carbon atoms. In particular, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane or di-t-butyl peroxide are preferred.

Die Polypropylen-Basisschicht enthält Füllstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, welche die Folie opak machen. "Opake Folie" bedeutet im Sinne der vorliegenden Neuerung eine undurchsichtige Folie, deren Lichtdurchlässigkeit (ASTM-D 1003-77) höchstens 50 %, vorzugsweise höchstens 70 %, beträgt. The polypropylene base layer generally contains fillers in an amount of 1 to 30% by weight, which make the film opaque. "Opaque film" in the sense of the present innovation means an opaque film whose light transmission (ASTM-D 1003-77) is at most 50%, preferably at most 70%.

Von dem Begriff "Füllstoffe" werden im Sinne der vorliegenden Neuerung vakuoleniniziierende feste Teilchen, im folgenden "feste Teilchen" genannt, und Pigmente umfaßt. Feste Teilchen sind mit der Polymermatrix unverträglich und führen beim Verstrecken der Folien zur Bildung von vakuolenartigen Hohlräumen, wobei Größe, Art und Anzahl der Vakuolen von der Größe der festen Teilchen und den Streckbedingungen wie Streckverhältnis und StrecktemperaturThe term "fillers" in the sense of the present innovation includes vacuole-initiating solid particles, hereinafter referred to as "solid particles", and pigments. Solid particles are incompatible with the polymer matrix and lead to the formation of vacuole-like cavities when the films are stretched, whereby the size, type and number of the vacuoles depend on the size of the solid particles and the stretching conditions such as stretch ratio and stretching temperature.

abhängig sind. Die Vakuolen geben den Folien ein charakteristisches perlmuttartiges, opakes Aussehen, welches durch Lichtstreuung an den Grenzflächen "Vakuole/Polymermatrix" entsteht. Die Lichtstreuung an den festen Teilchen selbst trägt zur Opazität der Folie im allgemeinen vergleichsweise wenig bei. In der Regel haben feste Teilchen eine Mindestgröße von 1 /ym, um zu einer effektiven, d. h. opak machenden Menge an Vakuolen zu führen. Im allgemeinen beträgt der mittlere Teilchendurchmesser der festen Teilchen 1 bis 6 &mgr;&ngr;&tgr;\, vorzugsweise 1,5 bis 5 /vm. Der chemische Charakter der festen Teilchen spielt eine untergeordnete Rolle.The vacuoles give the films a characteristic mother-of-pearl, opaque appearance, which is caused by light scattering at the "vacuole/polymer matrix" interfaces. The light scattering on the solid particles themselves generally contributes relatively little to the opacity of the film. As a rule, solid particles have a minimum size of 1 /ym in order to lead to an effective, i.e. opaque, amount of vacuoles. In general, the average particle diameter of the solid particles is 1 to 6 μνδ, preferably 1.5 to 5 /μm. The chemical character of the solid particles plays a subordinate role.

Pigmente sind ebenfalls mit der Polymermatrix unverträglich und umfassen solche Füllstoffe, die kaum zur Vakuolenbildung beim Verstrecken führen. Die färbende Wirkung der Pigmente wird durch die Teilchen selbst verursacht. Der Begriff "Pigment" ist im allgemeinen an eine Teilchengröße von 0,01 bis maximal 1 /ym gebunden und umfaßt sowohl sogenannte "Weißpigmente", welche die Folien weiß einfärben, als auch "Buntpigmente", welche der Folie eine bunte oder schwarze Farbe verleihen. Im allgemeinen liegt der mittlere Teilchendurchmesser der Pigmente im Bereich von 0,01 bis 1 /ym, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 /ym.Pigments are also incompatible with the polymer matrix and include fillers that hardly lead to the formation of vacuoles during stretching. The coloring effect of the pigments is caused by the particles themselves. The term "pigment" is generally linked to a particle size of 0.01 to a maximum of 1 /ym and includes both so-called "white pigments", which color the films white, and "colored pigments", which give the film a colorful or black color. In general, the average particle diameter of the pigments is in the range of 0.01 to 1 /ym, preferably 0.01 to 0.5 /ym.

Somit ist die Unterteilung der Füllstoffe in die beiden Gruppen "feste Teilchen" und "Pigmente" eine Klassifizierung nach ihrer Funktionalität, die u. a. von der Teilchengröße abhängig ist. Feste Teilchen machen Folien durch Vakuolenbildung opak. Pigmente färben die Folie und machen sie dadurch undurchsichtig. Beide Teilchenarten werden unter dem Oberbegriff "Füllstoffe" zusammengefaßt.Thus, the division of fillers into the two groups "solid particles" and "pigments" is a classification according to their functionality, which depends on the particle size, among other things. Solid particles make films opaque by forming vacuoles. Pigments color the film and thereby make it opaque. Both types of particles are summarized under the general term "fillers".

Übliche Füllstoffe der Basisschicht sind anorganische und/oder organische, mit Polypropylen unverträgliche Materialien wie Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Silicate wie Aluminiumsilicat (Kaolinton) und Magnesiumsilicat (Talkum), Siliciumdioxid und Titandioxid, worunter Calciumcarbonat, Siliciumdioxid und Titandioxid bevorzugt eingesetztCommon fillers in the base layer are inorganic and/or organic materials that are incompatible with polypropylene, such as aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicates such as aluminum silicate (kaolin clay) and magnesium silicate (talc), silicon dioxide and titanium dioxide, of which calcium carbonate, silicon dioxide and titanium dioxide are preferred.

werden. Als organische Füllstoffe kommen die üblicherweise verwendeten, mit dem Polymeren der Basisschicht unverträglichen Polymeren in Frage, insbesondere solche wie HDPE, Polyester, Polystyrole, Polyamide, halogenierte organische Polymere, wobei Polyester wie beispielsweise Polybutylenterephthalate bevorzugt sind. "Unverträgliche Materialien bzw. unverträgliche Polymere" im Sinne der vorliegenden Neuerung bedeutet, daß das Material bzw. das Polymere in der Folie als separates Teilchen bzw. als separate Phase vorliegt.Organic fillers that can be used are the polymers that are usually used and are incompatible with the polymer of the base layer, in particular those such as HDPE, polyester, polystyrene, polyamides, halogenated organic polymers, with polyesters such as polybutylene terephthalate being preferred. "Incompatible materials or incompatible polymers" in the sense of the present innovation means that the material or polymer is present in the film as a separate particle or as a separate phase.

Die Füllstoffmenge der Basisschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 30 Gew.-%, wobei die einzelnen Ausführungsformen je nach Einsatzzweck der Folie oder aktuellem Modetrend nur feste Teilchen oder nur Pigmente oder eine Kombination aus festen Teilchen und Pigmenten in der Basisschicht enthalten können.The amount of filler in the base layer is generally in the range of 1 to 30 wt.%, whereby the individual embodiments can contain only solid particles or only pigments or a combination of solid particles and pigments in the base layer depending on the intended use of the film or current fashion trends.

Folien, welche nur mit Pigment ausgerüstet sind (pigmentierte Folien), enthalten dieses im allgemeinen in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Basisschicht. Als Pigmente sind Weißpigmente, insbesondere TiO₂ und BaSO₄ bevorzugt. TiO₂ hat bevorzugt einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,7 //m, ins-Films which are only provided with pigment (pigmented films) generally contain this in an amount of 2 to 25% by weight, in particular 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based in each case on the base layer. White pigments, in particular TiO ₂ and BaSO _4, are preferred as pigments. TiO ₂ preferably has an average particle diameter of 0.01 to 0.7 //m, in particular

20 besondere 0,01 bis 0,4 //m.20 special 0.01 to 0.4 //m.

Folien, welche nur mit vakuoleniniziierenden festen Teilchen ausgerüstet sind, enthalten diese im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%. Für übliche Verpackungsfolien ist ein Gehalt an festen Teilchen von 2 bis 5 Gew.-% bevorzugt. Für spezielle Anwendungen, z. B. Folien für Etiketten, werden auch hochgefüllte Folien mit 9 bis 14 Gew.-% festen Teilchen bevorzugt. Als vakuoleniniziierende Teilchen sind CaCO₃, SiO₂, Polyamide und Polybutylenterephthalate bevorzugt. Besonders vorteilhaft ist CaCO₃, insbesondere CaCO₃ einer mittleren Teilchengröße von 2 bis 5 /vm.Films which are only equipped with vacuole-initiating solid particles generally contain these in an amount of 1 to 25% by weight. For conventional packaging films, a solid particle content of 2 to 5% by weight is preferred. For special applications, e.g. films for labels, highly filled films with 9 to 14% by weight of solid particles are also preferred. Preferred vacuole-initiating particles are CaCO ₃ , SiO ₂ , polyamides and polybutylene terephthalates. CaCO ₃ , in particular CaCO ₃ with an average particle size of 2 to 5 /vm, is particularly advantageous.

Folien, welche mit vakuoleniniziierenden festen Teilchen und mit Pigment ausgerüstet sind, enthalten feste Teilchen in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und Pigment in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%. Für solche Folientypen ist eine Kombination aus CaCO₃ als feste Teilchen und TiO₂ als Pigment bevorzugt. Dieser Folientyp wird auch als opak-weiße Folie bezeichnet.Films which are provided with vacuole-initiating solid particles and with pigment contain solid particles in an amount of 1 to 10 wt. %, preferably 1 to 5 wt. %, and pigment in an amount of 1 to 7 wt. %, preferably 1 to 5 wt. %. For such film types, a combination of CaCO ₃ as solid particles and TiO ₂ as pigment is preferred. This film type is also referred to as opaque white film.

Die Dichte der fCillstoffhaltigen Folien kann innerhalb weiter Grenzen variieren und hängt von der Art und der Menge der Füllstoffe ab. Die Dichte liegt im allgemeinen im Bereich von 0,4 bis 1,1 g/cm³.The density of the films containing fillers can vary within wide limits and depends on the type and amount of fillers. The density is generally in the range of 0.4 to 1.1 g/cm ³ .

Pigmentierte Folien haben eine Dichte in der Größenordnung von 0,9 g/cm³ oder darüber, da die Pigmente nahezu keine dichtereduzierenden Vakuolen erzeugen, aber selbst eine höhere Dichte als Polypropylen haben können. Bevorzugt liegt die Dichte dieses Folientyps im Bereich von 0,9 bis 1,1 g/cm³.Pigmented films have a density in the order of 0.9 g/cm ³ or more, since the pigments produce almost no density-reducing vacuoles, but can themselves have a higher density than polypropylene. Preferably, the density of this type of film is in the range of 0.9 to 1.1 g/cm ³ .

Folien, welche nur feste Teilchen enthalten, haben durch die Vakuolen eine gegenüber Polypropylen reduzierte Dichte von kleiner 0,9 g/cm³. Für Verpackungsfolien mit einem herkömmlichen Gehalt an festen Teilchen von 2 bis 5 Gew.-% liegt die Dichte im Bereich von 0,7 bis 0,85 g/cm³. Für hochgefüllte Folien mit einem Gehalt an festen Teilchen von 9 bis 14 Gew.-% liegt die Dichte im Bereich von 0,4 bis 0,7 g/cm³.Films which only contain solid particles have a reduced density of less than 0.9 g/cm ³ compared to polypropylene due to the vacuoles. For packaging films with a conventional solid particle content of 2 to 5 wt.%, the density is in the range of 0.7 to 0.85 g/cm ³ . For highly filled films with a solid particle content of 9 to 14 wt.%, the density is in the range of 0.4 to 0.7 g/cm ³ .

Folien, welche Pigmente und feste Teilchen enthalten, insbesondere weiß-opake Folien, haben eine Dichte im Bereich von 0,6 bis 0,85 g/cm³, je nach Verhältnis von Pigmentgehalt zu Gehalt an festen Teilchen.Films containing pigments and solid particles, especially white opaque films, have a density in the range of 0.6 to 0.85 g/cm ³ , depending on the ratio of pigment content to solid particle content.

Bevorzugte Ausführungsformen der pigmentierten Folien enthalten TiO₂ als Weißpigment. Ebenso ist TiO₂ für weiß-opake Folientypen bevorzugt. Die Titandioxidteilchen bestehen zu mindestens 95 Gew.-% aus Rutil und werden bevor-Preferred embodiments of the pigmented films contain TiO ₂ as a white pigment. TiO ₂ is also preferred for white-opaque film types. The titanium dioxide particles consist of at least 95% by weight of rutile and are preferably

zugt mit einem Überzug aus anorganischen Oxiden eingesetzt, wie er üblicherweise als Überzug für TiO₂-Weißpigment in Papieren oder Anstrichmitteln zur Verbesserung der Lichtechtheit verwendet wird. Zu den besonders geeigneten anorganischen Oxiden gehören die Oxide von Aluminium, Silicium, Zink oder Magnesium oder Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen. Sie werden aus wasserlöslichen Verbindungen, z. B. Alkali-, insbesondere Natriumaluminat, Aluminiumhydroxid, Aluminiumsulfat, Aluminiumnitrat, Natriumsilikat oder Kieselsäure, in der wäßrigen Suspension ausgefällt. TiO₂-Partikel mit einem Überzug werden z. B. in der EP-A-O 078 633 und EP-A-O 044 515 beschrieben.preferably with a coating of inorganic oxides, as is usually used as a coating for TiO ₂ white pigment in paper or paints to improve light fastness. Particularly suitable inorganic oxides include the oxides of aluminum, silicon, zinc or magnesium or mixtures of two or more of these compounds. They are precipitated from water-soluble compounds, e.g. alkali metal, in particular sodium aluminate, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium silicate or silicic acid, in the aqueous suspension. TiO ₂ particles with a coating are described, for example, in EP-AO 078 633 and EP-AO 044 515.

Gegebenenfalls enthält der Überzug auch organische Verbindungen mit polaren und unpolaren Gruppen. Bevorzugte organische Verbindungen sind Alkenole und Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen in der Alkylgruppe, insbesondere Fettsäuren und primäre n-Alkanole mit 12 bis 24 C-Atomen, sowie Polydiorganosiloxane und/oder Polyorganohydrogensiloxane wie Polydimethylsiloxan und PoIymethylhydrogensiloxan. If necessary, the coating also contains organic compounds with polar and non-polar groups. Preferred organic compounds are alkenols and fatty acids with 8 to 30 C atoms in the alkyl group, in particular fatty acids and primary n-alkanols with 12 to 24 C atoms, as well as polydiorganosiloxanes and/or polyorganohydrogensiloxanes such as polydimethylsiloxane and polymethylhydrogensiloxane.

Der Überzug auf den TiO₂-Teilchen besteht gewöhnlich aus 1 bis 12 g, insbesondere 2 bis 6 g, anorganischer Oxide, gegebenenfalls sind zusätzlich 0,5 bis 3 g, insbesondere 0,7 bis 1,5 g, organische Verbindungen, jeweils bezogen auf 100 g TiO₂-Teilchen, enthalten. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die TiO₂-Teilchen mit AI₂O₃ oder mit AI₂O₃ und Polydimethylsiloxan beschichtet sind.The coating on the TiO ₂ particles usually consists of 1 to 12 g, in particular 2 to 6 g, of inorganic oxides, optionally additionally containing 0.5 to 3 g, in particular 0.7 to 1.5 g, of organic compounds, in each case based on 100 g of TiO ₂ particles. It has proven particularly advantageous if the TiO ₂ particles are coated with Al ₂ O ₃ or with Al ₂ O ₃ and polydimethylsiloxane.

Weiterhin kann die Basisschicht gegebenenfalls ein niedermolekulares Harz enthalten, dessen Anteil 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, beträgt. Der Erweichungspunkt des Harzes liegt zwischen 130 und 180 ⁰C (gemessen nach DIN 1995-U4, entspricht ASTM E-28), vorzugsweise zwischen 140 und 160 ⁰C. Unter den zahlreichen niedrigmolekularen Harzen sind die Kohlenwasserstoffharze bevorzugt, und zwar in Form der Erdölharze (Petroleumharze), Styrolharze, Cyclopentadienharze und Terpenharze (diese Harze sind in Uli-Furthermore, the base layer can optionally contain a low molecular weight resin, the proportion of which is 1 to 30% by weight, preferably 2 to 10% by weight. The softening point of the resin is between 130 and 180 ⁰ C (measured according to DIN 1995-U4, corresponds to ASTM E-28), preferably between 140 and 160 ⁰ C. Among the numerous low molecular weight resins, hydrocarbon resins are preferred, namely in the form of petroleum resins, styrene resins, cyclopentadiene resins and terpene resins (these resins are in Uli-

manns Encyklopädie der techn. Chemie, 4. Auflage, Band 12, Seiten 525 bis 555, beschrieben). Geeignete Erdölharze sind in zahlreichen Schriften beschrieben wie beispielsweise EP-A-O 180 087, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
5manns Encyklopädie der techn. Chemie, 4th edition, volume 12, pages 525 to 555). Suitable petroleum resins are described in numerous documents such as EP-AO 180 087, to which express reference is made here.
5

Mindestens eine Deckschicht der neuerungsgemäßen Mehrschichtfolie enthält eine im folgenden näher beschriebene Mischung bzw. ein Blend zweier Komponenten I und Il und gegebenenfalls zugesetzte Additive.At least one cover layer of the multilayer film according to the innovation contains a mixture or blend of two components I and II described in more detail below and optionally added additives.

Die Komponente I der Deckschichtmischung bzw. des Blends enthält im wesentlichen Component I of the top layer mixture or blend essentially contains

ein Propylenhomopolymer oder ein Copolymer vona propylene homopolymer or a copolymer of

Ethylen und Propylen oder 15 Ethylen und Butylen oderEthylene and propylene or 15 Ethylene and butylene or

Propylen und Butylen oderPropylene and butylene or

Ethylen und einem anderen &sgr;-OIefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderethylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

Propylen und einem anderen &sgr;-OIefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderPropylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

ein Terpolymer vona terpolymer of

Ethylen und Propylen und Butylen oderEthylene and propylene and butylene or

Ethylen und Propylen und einem anderen &sgr;-OIefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oderethylene and propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

eine Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- unda mixture of two or more of the above mentioned homo-, co- and

Terpolymeren oderTerpolymers or

ein Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren, gegebenenfalls gemischt mit einem oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren.
30a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers, optionally mixed with one or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers.
30

Besonders bevorzugt besteht die Komponente I im wesentlichen aus
einem Propylenhomopolymeren oder aus
einem Copolymeren vonParticularly preferably, component I consists essentially of
a propylene homopolymer or
a copolymer of

Ethylen und Propylen oder
5 Ethylen und Butylen-1 oderEthylene and propylene or
5 Ethylene and butylene-1 or

Propylen und Butylen-1 oder aus einem Terpolymeren vonPropylene and butylene-1 or a terpolymer of

Ethylen und Propylen und Butylen-1 oder ausEthylene and propylene and butylene-1 or

einer Mischung aus zwei oder mehreren der genannten besonders bevorzugten Homo-, Co- und Terpolymeren oder ausa mixture of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned or of

einem Blend aus zwei oder mehreren der genannten besonders bevorzugten Homo-, Co- und Terpolymeren, gegebenenfalls gemischt mit einem oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren,
wobei insbesondere Propylenhomopolymer oder
statistische Ethylen-Propylen-Copolymere mita blend of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned, optionally mixed with one or more of the homo-, co- and terpolymers mentioned,
in particular propylene homopolymer or
statistical ethylene-propylene copolymers with

einem Ethylengehalt von 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 8 Gew.-%, oder
statistische Propylen-Butylen-1-Copolymere mitan ethylene content of 2 to 10 wt.%, preferably 5 to 8 wt.%, or
statistical propylene-butylene-1 copolymers with

einem Butylengehalt von 4 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%,a butylene content of 4 to 25 wt.%, preferably 10 to 20 wt.%,

jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, oder
statistische Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymere miteach based on the total weight of the copolymer, or
statistical ethylene-propylene-butylene-1 terpolymers with

einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, undan ethylene content of 1 to 10 wt.%, preferably 2 to 6 wt.%, and

einem Butylen-1-Gehalt von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 8 bisa butylene-1 content of 3 to 20 wt.%, preferably 8 to

10 Gew.-%,10 wt.%,

jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Terpolymeren, oder ein Blend aus einem Ethylen-Propylen-Butylen-1-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-1 -Copolymeren
mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.-%each based on the total weight of the terpolymer, or a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
with an ethylene content of 0.1 to 7 wt.%

und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.-%
und einem Butylen-1 -Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerblends,
bevorzugt sind.
5and a propylene content of 50 to 90 wt.%
and a butylene-1 content of 10 to 40 wt.%,
each based on the total weight of the polymer blend,
are preferred.
5

Das als oder in der Komponente I eingesetzte Propylenhomopolymere enthält zum überwiegenden Teil (mindestens 90 %) Propylen und besitzt einen Schmelzpunkt von 140 ⁰C oder höher, vorzugsweise 150 bis 170 ⁰C, wobei isotaktisches Homopolypropylen mit einem n-heptanlöslichen Anteil von 6 Gew.-% und weniger, bezogen auf das isotaktische Homopolypropylen, bevorzugt ist. Das Homopolymere der Komponente I bzw. das in dieser enthaltene Homopolymere hat im allgemeinen einen Schmelzflußindex von 0,5 g/10 min bis 15 g/10 min, vorzugsweise 1,5 g/10 min bis 6 g/10 min, bei 230 ⁰C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53 735).The propylene homopolymer used as or in component I contains predominantly (at least 90%) propylene and has a melting point of 140 ^° C or higher, preferably 150 to 170 ^° C, with isotactic homopolypropylene with an n-heptane-soluble content of 6% by weight and less, based on the isotactic homopolypropylene, being preferred. The homopolymer of component I or the homopolymer contained therein generally has a melt flow index of 0.5 g/10 min to 15 g/10 min, preferably 1.5 g/10 min to 6 g/10 min, at 230 ^° C and a force of 21.6 N (DIN 53 735).

Die Komponente Il der Deckschichtmischung bzw. des Blends enthält im wesentlichen ein HDPE mit einem MFI (50 N/90 ⁰C) von größer 1 bis 50 g/10 min, gemessen nach DIN 53 735, oder ein Blend, welches im wesentlichen HDPE mit einem MFI (50 N/190 ⁰C) von größer 1 bis 50 g/10 min, gemessen nach DIN 53 735, als Blendkomponente A und eine Blendkomponente B umfaßt.Component II of the cover layer mixture or blend essentially contains a HDPE with an MFI (50 N/90 ⁰ C) of greater than 1 to 50 g/10 min, measured according to DIN 53 735, or a blend which essentially comprises HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of greater than 1 to 50 g/10 min, measured according to DIN 53 735, as blend component A and a blend component B.

Unter HDPE werden im Sinne der vorliegenden Neuerung Hochdruckpolyethylene verstanden, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:For the purposes of this innovation, HDPE refers to high-pressure polyethylene which has the following properties:

1. Der Schmelzflußindex MFI, gemessen nach DIN 53 735 oder ISO 1133 bei 50 N/190 ⁰C, liegt im Bereich von größer 1 bis 50 g/10 min, vorzugsweise 5 bis 45 g/10 min, insbesondere 5 bis 25 g/10 min.1. The melt flow index MFI, measured according to DIN 53 735 or ISO 1133 at 50 N/190 ⁰ C, is in the range of greater than 1 to 50 g/10 min, preferably 5 to 45 g/10 min, in particular 5 to 25 g/10 min.

2. Die Viskositätszahl, gemessen nach DIN 53 728, Teil 4, oder ISO 1191, liegt im Bereich von 100 bis 450 cm³/g, vorzugsweise 120 bis 280 cm³/g-2. The viscosity number, measured according to DIN 53 728, Part 4, or ISO 1191, is in the range of 100 to 450 cm ³ /g, preferably 120 to 280 cm ³ /g-

3. Die Kristallinität beträgt 35 bis 80 %, vorzugsweise 50 bis 80 %.
303. The crystallinity is 35 to 80%, preferably 50 to 80%.
30

4. Die Dichte, gemessen bei 23 ⁰C nach DIN 53 479, Verfahren A, oder ISO 1183, liegt im Bereich von 0,93 bis 0,97 g/cm³, vorzugsweise 0,95 bis 0,96 g/cm³.4. The density, measured at 23 ⁰ C according to DIN 53 479, method A, or ISO 1183, is in the range of 0.93 to 0.97 g/cm ³ , preferably 0.95 to 0.96 g/cm ³ .

5. Der Schmelzpunkt, gemessen mit DSC (Maximum der Schmelzkurve, Aufheizgeschwindigkeit 20 °C/min), liegt zwischen 120 und 150 ⁰C,5. The melting point, measured by DSC (maximum of the melting curve, heating rate 20 °C/min), is between 120 and 150 ⁰ C,

vorzugsweise zwischen 125 und 135 ⁰C).preferably between 125 and 135 ⁰ C).

Das HDPE als Komponente Il als auch HDPE als Blendkomponente A wird aus den vorstehend beschriebenen Polyethylenen ausgewählt, so daß als Komponente Il grundsätzlich das gleiche HDPE wie als Blendkomponente A in Frage kommt, aber nicht identisch sein muß. Es ist jedoch erfindungswesentlich, daß das in der Deckschicht enthaltene HDPE einen MFI von größer 1 bis 50 g/10 min (50 N/190 ⁰C), gemessen nach DIN 53 735, hat.The HDPE as component II and also HDPE as blend component A are selected from the polyethylenes described above, so that component II can basically be the same HDPE as blend component A, but does not have to be identical. However, it is essential to the invention that the HDPE contained in the cover layer has an MFI of greater than 1 to 50 g/10 min (50 N/190 ⁰ C), measured according to DIN 53 735.

15 Die Blendkomponente B besteht im wesentlichen aus einem Propylenhomopolymeren oder aus einem Copolymeren von15 Blend component B consists essentially of a propylene homopolymer or a copolymer of

Ethylen und Propylen oderEthylene and propylene or

Ethylen und Butylen oder 20 Propylen und Butylen oderEthylene and butylene or 20 Propylene and butylene or

Ethylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 KohlenstoffatomenEthylene and another &sgr;-olefin with 5 to 10 carbon atoms

oderor

Propylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aus
einem Terpolymeren vonPropylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or
a terpolymer of

Ethylen und Propylen und Butylen oderEthylene and propylene and butylene or

Ethylen und Propylen und einem anderen &sgr;-Olefin mit 5 bis 10ethylene and propylene and another &sgr;-olefin with 5 to 10

Kohlenstoffatomen oder auscarbon atoms or

einer Mischung aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren oder ausa mixture of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers or of

einem Blend aus zwei oder mehreren der genannten Homo-, Co- und Terpolymeren.a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers.

Besonders bevorzugt besteht die Blendkomponente B im wesentlichen aus
einem Propylenhomopolymeren oder ausParticularly preferably, the blend component B consists essentially of
a propylene homopolymer or

einem Copolymeren vona copolymer of

Ethylen und Propylen oder Ethylen und Butylen-1 oder Propylen und Butylen-1 oder aus 10 einem Terpolymeren vonEthylene and propylene or ethylene and butylene-1 or propylene and butylene-1 or from 10 a terpolymer of

einer Mischung aus zwei oder mehreren der genannten besonders bevorzugten Homo-, Co- und Terpolymeren oder aus
einem Blend aus zwei oder mehreren der genannten besonders bevorzugten Homo-, Co- und Terpolymeren,a mixture of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned or of
a blend of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned,

wobei insbesondere Propylenhomopolymer oder statistische Ethylen-Propylen-Copolymere mitin particular propylene homopolymer or statistical ethylene-propylene copolymers with

einem Ethylengehalt von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 2 bisan ethylene content of 1 to 10 wt.%, preferably 2 to

6 Gew.-%, und6 wt.%, and

einem Butylen-1-Gehalt von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 10 Gew.-%,a butylene-1 content of 3 to 20 wt.%, preferably 8 to 10 wt.%,

jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Terpolymeren, oder ein Blend aus einem Ethylen-Propylen-Butylen-1 -Terpolymeren und einemeach based on the total weight of the terpolymer, or a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a

Propylen-Butylen-1 -CopolymerenPropylene-butylene-1 copolymers

mit einem Ethylengehalt von 0,1 bis 7 Gew.-% und einem Propylengehalt von 50 bis 90 Gew.-% und einem Butylen-1-Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%,with an ethylene content of 0.1 to 7 wt.% and a propylene content of 50 to 90 wt.% and a butylene-1 content of 10 to 40 wt.%,

jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerblends,each based on the total weight of the polymer blend,

bevorzugt sind.are preferred.

Das als oder in der Blendkomponente B eingesetzte Propylenhomopolymere enthält zum überwiegenden Teil (mindestens 90 %) Propylen und besitzt einen Schmelzpunkt von 140 ⁰C oder höher, vorzugsweise 150 bis 170 ⁰C, wobei isotaktisches Homopolypropylen mit einem n-heptanlöslichen Anteil von 6 Gew.-% und weniger, bezogen auf das isotaktische Homopolypropylen, bevorzugt ist. Das Homopolymere der Blendkomponente B bzw. das in dieser enthaltene Homopolymere hat im allgemeinen einen Schmelzflußindex von 0,5 g/10 min bis 15 g/10 min, vorzugsweise 1,5 g/10 min bis 6 g/10 min, bei 230 ⁰C und einer Kraft von 21,6 N (DIN 53 735).The propylene homopolymer used as or in the blend component B contains predominantly (at least 90%) propylene and has a melting point of 140 ^° C or higher, preferably 150 to 170 ^° C, with isotactic homopolypropylene with an n-heptane-soluble content of 6% by weight and less, based on the isotactic homopolypropylene, being preferred. The homopolymer of the blend component B or the homopolymer contained therein generally has a melt flow index of 0.5 g/10 min to 15 g/10 min, preferably 1.5 g/10 min to 6 g/10 min, at 230 ^° C and a force of 21.6 N (DIN 53 735).

Das Verhältnis (Gewichtsverhältnis) der beiden Blendkomponenten A und B liegt zwischen A:B = 20:80 und A:B = 80:20, vorzugsweise zwischen A:B = 40:60 und A:B = 60:40, und liegt insbesondere bevorzugt bei A:B = 45:55.The ratio (weight ratio) of the two blend components A and B is between A:B = 20:80 and A:B = 80:20, preferably between A:B = 40:60 and A:B = 60:40, and is particularly preferably A:B = 45:55.

Das Blend aus den Komponenten A und B hat einen Schmelzflußindex (DIN 53 735 bei 230 ⁰C und 21,6 N Belastung) von 1,5 g/10 min bis 12 g/10 min, vorzugsweise von 2,5 g/10 min bis 6 g/10 min, wobei der Schmelzflußindex des Blends bevorzugt höher liegt als jener des Propylenpolymeren der Basisschicht.The blend of components A and B has a melt flow index (DIN 53 735 at 230 ⁰ C and 21.6 N load) of 1.5 g/10 min to 12 g/10 min, preferably 2.5 g/10 min to 6 g/10 min, the melt flow index of the blend preferably being higher than that of the propylene polymer of the base layer.

Der Schmelzbereich des Blends liegt zwischen 100 und 160 ⁰C, vorzugsweise zwischen 120 und 150 ⁰C.The melting range of the blend is between 100 and 160 ⁰ C, preferably between 120 and 150 ⁰ C.

Das Verhältnis (Gewichtsverhältnis) der beiden Komponenten I und Il der Deckschichtmischung bzw. des Blends kann innerhalb weiter Grenzen variieren und richtet sich nach dem beabsichtigten Einsatzzweck der Mehrschichtfolie. Bevorzugt liegt das Verhältnis der Komponenten I und Il in einem Bereich von l:ll = 10:90 bis l:ll = 90:10, vorzugsweise zwischen l:ll = 30:70 bis l:ll = 70:30, insbesondere bei l:ll = 50:50.The ratio (weight ratio) of the two components I and II of the cover layer mixture or the blend can vary within wide limits and depends on the intended use of the multilayer film. Preferably the ratio of components I and II is in a range from l:ll = 10:90 to l:ll = 90:10, preferably between l:ll = 30:70 to l:ll = 70:30, especially at l:ll = 50:50.

Die vorstehend beschriebene Deckschicht der neuerungsgemäßen Mehrschichtfolie kann in einer weiteren Ausführungsform zusätzlich Füllstoffe, d. h. feste Teilchen und/oder Pigmente, enthalten, welche mit der Deckschichtmischung bzw. dem Blend unverträglich sind.The cover layer of the multilayer film according to the invention described above can, in a further embodiment, additionally contain fillers, i.e. solid particles and/or pigments, which are incompatible with the cover layer mixture or the blend.

Der Zusatz dieser Füllstoffe in der Deckschicht führt in der Regel nicht zur Ausbildung von vakuolenartigen Hohlräumen. Das heißt, die füllstoffhaltige Deckschicht ist im wesentlichen vakuolenfrei. Für homopolymerhaltige Deckschichten mit Füllstoffen ist der Anteil an Homopolymer entsprechend gering zu halten, insbesondere, wenn feste Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von > 1 &mgr;&khgr;&khgr;\ enthalten sind. Der Homopolymeranteil sollte in diesem Fall 25 Gew.-% nicht überschreiten und liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Deckschicht. Für füllstoffhaltige Deckschichten mit einem Homopolymeranteil von über 25 Gew.-%, bezogen auf die Deckschicht, müssen Füllstoffe mit entsprechend kleinem mittlerem Teilchendurchmesser ausgewählt werden, d. h. diese Deckschichten enthalten bevorzugt im wesentlichen nur Pigmente.The addition of these fillers in the top layer does not generally lead to the formation of vacuole-like cavities. This means that the top layer containing fillers is essentially vacuole-free. For top layers containing homopolymers and fillers, the proportion of homopolymer must be kept correspondingly low, particularly if solid particles with an average particle diameter of > 1 μνν\ are included. In this case, the homopolymer proportion should not exceed 25% by weight and is preferably in the range of 5 to 20% by weight, in each case based on the top layer. For top layers containing fillers with a homopolymer proportion of more than 25% by weight, based on the top layer, fillers with a correspondingly small average particle diameter must be selected, i.e. these top layers preferably contain essentially only pigments.

Als Füllstoffe für die neuerungsgemäße Deckschicht kommen grundsätzlich die vorstehend für die Basisschicht beschriebenen Füllstoffarten in Frage, d. h. sowohl die festen Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von >1 /ym, welche in der Deckschicht jedoch im wesentlichen keine Vakuolen erzeugen und/oder die Pigmente, deren mittlerer Teilchendurchmesser imBasically, the fillers for the new top layer can be the types of fillers described above for the base layer, i.e. both the solid particles with an average particle diameter of >1 /ym, which, however, essentially do not produce any vacuoles in the top layer and/or the pigments whose average particle diameter in the

allgemeinen 0,01 bis 1 &mgr;&pgr;\ beträgt. Wie vorstehend für die Basisschicht beschrieben können auch der Deckschicht grundsätzlich nur feste Teilchen oder nur Pigmente oder feste Teilchen und Pigmente in Kombination zugesetzt werden.is generally 0.01 to 1 μια . As described above for the base layer, in principle only solid particles or only pigments or solid particles and pigments in combination can be added to the top layer.

Übliche Füllstoffe der Deckschicht sind anorganische und/oder organische, mit Polypropylen unverträgliche Materialien wie Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Silicate wie Aluminiumsilicat (Kaolinton) und Magnesiumsilicat (Talkum), Siliciumdioxid und Titandioxid, worunter Calciumcarbonat, Siliciumdioxid und Titandioxid bevorzugt eingesetzt werden. Als organische Füllstoffe kommen die üblicherweise verwendeten, mit dem Polymeren der Basisschicht unverträglichen Polymeren in Frage, insbesondere solche wie HDPE, Polyester, Polystyrole, Polyamide, halogenierte organische Polymere, wobei Polyester wie beispielsweise Polybutylenterephthalate bevorzugt sind. "Unverträgliche Materialien bzw. unverträgliche Polymere" im Sinne der vorliegenden Neuerung bedeutet, daß das Material bzw. das Polymere in der Folie als separates Teilchen bzw. als separate Phase vorliegt.Common fillers for the top layer are inorganic and/or organic materials that are incompatible with polypropylene, such as aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicates such as aluminum silicate (kaolin clay) and magnesium silicate (talc), silicon dioxide and titanium dioxide, of which calcium carbonate, silicon dioxide and titanium dioxide are preferred. Organic fillers that can be used are the polymers that are usually used and are incompatible with the polymer of the base layer, in particular those such as HDPE, polyester, polystyrene, polyamides, halogenated organic polymers, with polyesters such as polybutylene terephthalate being preferred. "Incompatible materials or incompatible polymers" in the sense of the present innovation means that the material or polymer is present in the film as a separate particle or as a separate phase.

Für bevorzugte Ausführungsformen, welche TiO₂ enthalten, wird das vorstehend für die Basisschicht beschriebene verwendet.
20For preferred embodiments containing TiO ₂ , the above described for the base layer is used.
20

Die Füllstoffmenge der Deckschicht beträgt bis zu 15 Gew.-% und liegt im allgemeinen in einem Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Deckschicht.The amount of filler in the cover layer is up to 15% by weight and is generally in a range from 1 to 10% by weight, preferably in the range from 3 to 9% by weight, in each case based on the cover layer.

Folien, welche nur mit Pigment in der Deckschicht ausgerüstet sind, enthalten dieses im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Deckschicht. Als Pigmente sind Weißpigmente, insbesondere TiO₂ und BaSO₄ bevorzugt. TiO₂ hat bevorzugt einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,7 &mgr;&ngr;&eegr;, insbeson-Films which are only provided with pigment in the cover layer generally contain this in an amount of 1 to 15% by weight, in particular 1 to 12% by weight, preferably 3 to 9% by weight, based in each case on the cover layer. White pigments, in particular TiO ₂ and BaSO ₄ , are preferred as pigments. TiO ₂ preferably has an average particle diameter of 0.01 to 0.7 μνη, in particular

30 dere 0,01 bis 0,4 /vm.30 or 0.01 to 0.4 /vm.

Folien, welche nur mit festen Teilchen in der Deckschicht ausgerüstet sind, enthalten diese im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Deckschicht. Als feste Teilchen sind CaCO₃, SiO₂, Polyamide und Polybutylenterephthalate bevorzugt. Besonders vorteilhaft ist CaCO₃, insbesondere CaCO₃ einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 5 /vm.Films which are only provided with solid particles in the cover layer generally contain these in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based in each case on the cover layer. Preferred solid particles are CaCO ₃ , SiO ₂ , polyamides and polybutylene terephthalates. CaCO ₃ , in particular CaCO ₃ with an average particle size of 1 to 5 /vm, is particularly advantageous.

Folien, welche mit festen Teilchen und mit Pigment in der Deckschicht ausgerüstet sind, enthalten feste Teilchen in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und Pigment in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%. Für solche Folientypen ist eine Kombination aus CaCO₃ als feste Teilchen und TiO₂ als Pigment bevorzugt.Films which are provided with solid particles and with pigment in the cover layer contain solid particles in an amount of 1 to 10 wt.%, preferably 1 to 5 wt.%, and pigment in an amount of 1 to 7 wt.%, preferably 1 to 5 wt.%. For such types of films, a combination of CaCO ₃ as solid particles and TiO ₂ as pigment is preferred.

Die neuerungsgemäße Mehrschichtfolie umfaßt zumindest die vorstehend beschriebene Basisschicht und mindestens eine matte Deckschicht, welche die vorstehend beschriebene Mischung enthält. Je nach ihrem vorgesehenen Verwendungszweck kann die Mehrschichtfolie eine weitere Deckschicht auf der gegenüberliegenden Seite aufweisen. Gegebenenfalls kann/können auch eine oder mehrere Zwischenschicht/en zwischen der Basis- und der/den Deckschicht/en aufgebracht werden.The multilayer film according to the invention comprises at least the base layer described above and at least one matt cover layer which contains the mixture described above. Depending on its intended use, the multilayer film can have a further cover layer on the opposite side. If necessary, one or more intermediate layers can also be applied between the base layer and the cover layer(s).

Bevorzugte Ausführungsformen der Mehrschichtfolie sind dreischichtig. Aufbau, Dicke und Zusammensetzung einer zweiten Deckschicht können unabhängig von der bereits vorhandenen neuerungsgemäßen matten Deckschicht gewählt werden, wobei die zweite Deckschicht ebenfalls eine der vorstehend beschriebenen Mischungen enthalten kann, welche aber nicht mit der der ersten Deckschicht identisch sein muß. Die zweite Deckschicht kann jedoch auch jedes andere gängige Deckschichtpolymer enthalten.Preferred embodiments of the multilayer film are three-layered. The structure, thickness and composition of a second cover layer can be selected independently of the existing matte cover layer according to the innovation, whereby the second cover layer can also contain one of the mixtures described above, but this does not have to be identical to that of the first cover layer. The second cover layer can, however, also contain any other common cover layer polymer.

Die Dicke der Deckschicht/en ist größer als 0,4 /vm und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,8 bis 4 /vm, insbesondere 1 bis 3 /vm, wobei beidseitige Deckschichten gleich oder verschieden dick sein können.The thickness of the cover layer(s) is greater than 0.4 /vm and is preferably in the range of 0.8 to 4 /vm, in particular 1 to 3 /vm, whereby cover layers on both sides can be of the same or different thicknesses.

Die Gesamtdicke der neuerungsgemäßen Polyolefin-Mehrschichtfolie kann innerhalb weiter Grenzen variieren und richtet sich nach dem beabsichtigten Einsatz. Sie beträgt vorzugsweise 5 bis 120 /vm, insbesondere 10 bis 100 /vm, wobei die Basisschicht etwa 50 bis 95 % der Gesamtfoliendicke ausmacht.The total thickness of the polyolefin multilayer film according to the invention can vary within wide limits and depends on the intended use. It is preferably 5 to 120 /vm, in particular 10 to 100 /vm, with the base layer making up about 50 to 95 % of the total film thickness.

Zur Verbesserung der Hafteigenschaften der Deckschicht/en ist mindestens eine Oberfläche der Folie corona- oder flammbehandelt, wobei gegebenenfalls die entsprechende Behandlung an beiden Oberflächen vorgenommen werden und gleich oder verschieden sein kann.To improve the adhesive properties of the cover layer(s), at least one surface of the film is corona- or flame-treated, whereby the corresponding treatment can be carried out on both surfaces if necessary and can be the same or different.

Es wurde gefunden, daß bei Einarbeitung der oben beschriebenen Polyethylene mit einem MFI von größer 1 bis 50 g/10 min (50 N/190 ⁰C) in eine Propylenhomopolymer-, Propylencopolymer- bzw. Propylenterpolymer-Deckschicht überraschenderweise eine sehr homogene Folienoptik mit der gewünschten matten Charakteristik erzielt werden konnte. Dieses Ergebnis überraschte umsomehr als Versuche ausgehend von der EP-A-O 367 613 nicht das erwünschte Ergebnis lieferten. Bei der Nacharbeitung der Beispiele wurde eine Folie erhalten, die ein fleckiges Aussehen hatte. Die Glanzwerte waren ungleichmäßig, und nach der Bedruckung zeigten die Folien ein ungleichmäßiges Druckbild und einen Grauschleier der Farben.It was found that when the polyethylenes described above with an MFI of greater than 1 to 50 g/10 min (50 N/190 ⁰ C) were incorporated into a propylene homopolymer, propylene copolymer or propylene terpolymer cover layer, a very homogeneous film appearance with the desired matt characteristics could be achieved. This result was all the more surprising as tests based on EP-AO 367 613 did not produce the desired result. When the examples were reproduced, a film was obtained that had a spotty appearance. The gloss values were uneven and after printing the films showed an uneven print image and a gray haze of the colors.

Um bestimmte Eigenschaften der neuerungsgemäßen Polyolefinfolie noch weiter zu verbessern, können sowohl die Basisschicht als auch die Deckschicht/en weitere Zusätze in einer jeweils wirksamen Menge enthalten, vorzugsweise Antistatika und/oder Antibackmittel und/oder Gleitmittel und/oder Stabilisatoren und/oder Neutralisationsmittel, die mit den Propylenpolymeren der BasisschichtIn order to further improve certain properties of the polyolefin film according to the invention, both the base layer and the cover layer(s) can contain further additives in an effective amount, preferably antistatic agents and/or anti-caking agents and/or lubricants and/or stabilizers and/or neutralizing agents, which react with the propylene polymers of the base layer.

und der Deckschicht/en verträglich sind, mit Ausnahme der Antibackmittel, die im allgemeinen unverträglich sind. Alle Mengenangaben in der folgenden Ausführung in Gewichtsprozent (Gew.-%) beziehen sich jeweils auf die Schicht oder Schichten, der oder denen das Additiv zugesetzt sein kann.
5and the top layer(s), with the exception of the anti-caking agents, which are generally incompatible. All quantities given in the following in percent by weight (wt. %) refer to the layer or layers to which the additive may be added.
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Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane, Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen geradkettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit a»-Hydroxy-(C_rC₄)-alkyl-Gruppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,3 Gew.-%. Des weiteren wird Glycerinmonostearat in einer Menge von 0,03 %Preferred antistatic agents are alkali alkanesulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and/or propoxylated polydiorganosiloxanes (polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes and the like) and/or the essentially straight-chain and saturated aliphatic tertiary amines with an aliphatic radical with 10 to 20 carbon atoms, which are substituted with α»-hydroxy-(C _r C ₄ )-alkyl groups, whereby N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamines with 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, in the alkyl radical are particularly suitable. The effective amount of antistatic agent is in the range from 0.05 to 0.3% by weight. Furthermore, glycerol monostearate is used in an amount of 0.03%

15 bis 0,2 % bevorzugt als Antistatikum eingesetzt.15 to 0.2% preferably used as an antistatic agent.

Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Benzoguanaminformaldehyd-Polymere, Siliciumdioxid und Calciumcarbonat. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6/ym, insbesondere 2 und 5 &mgr;&eegr;&eegr;, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A-O 236 945 und der DE-A-38 01 535 beschrieben, besonders geeignet sind. Bevorzugt werden die Antiblockmittel den Deckschichten zugesetzt.Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and/or incompatible organic polymers such as polyamides, polyesters, polycarbonates and the like, preference being given to benzoguanamine-formaldehyde polymers, silicon dioxide and calcium carbonate. The effective amount of antiblocking agent is in the range from 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight. The average particle size is between 1 and 6 μm, in particular 2 and 5 μηη, with particles with a spherical shape, as described in EP-A-0 236 945 and DE-A-38 01 535, being particularly suitable. The antiblocking agents are preferably added to the cover layers.

Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zu-Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes. The effective amount of lubricant is in the range of 0.1 to 3% by weight. The addition of

satz von höheren aliphatischen Säureamiden im Bereich von 0,15 bis 0,25 Gew.-% in der Basisschicht und/oder den Deckschichten. Ein insbesondere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid.
Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,3 bis 2,0 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 10 000 bis 1 000 000 mm²/s. Besonders günstig ist der Zusatz der Polydimethylsiloxane in eine oder beide Deckschichten.Use of higher aliphatic acid amides in the range of 0.15 to 0.25 wt.% in the base layer and/or the cover layers. A particularly suitable aliphatic acid amide is erucic acid amide.
The addition of polydimethylsiloxanes is preferred in the range of 0.3 to 2.0 wt. %, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mm ² /s. The addition of the polydimethylsiloxanes to one or both cover layers is particularly advantageous.

Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für Ethylen-, Propylen- und andere &sgr;-Olefinpolymere eingesetzt werden. Deren Zusatzmenge liegt zwischen 0,05 und 2 Gew.-%. Besonders geeignet sind phenolische Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearate und/oder Alkalh/Erdalkalicarbonate. The usual stabilizing compounds for ethylene, propylene and other σ-olefin polymers can be used as stabilizers. The amount added is between 0.05 and 2% by weight. Phenolic stabilizers, alkali/alkaline earth stearates and/or alkali/alkaline earth carbonates are particularly suitable.

Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,1 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-%, und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0.1 to 0.6 wt.%, especially 0.15 to 0.3 wt.%, and with a molecular weight of more than 500 g/mol. Pentaerythrityl tetrakis-3-(3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxybenzyl)benzene are particularly advantageous.

Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Calciumstearat und/oder Calciumcarbonat und/oder synthetisches Dihydrotalcit (SHYT) einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7 /vm, einer absoluten Teilchengröße von kleiner 10 &mgr;&pgr;\ und einer spezifischen Oberfläche von mindestens 40 m²/g.Neutralizing agents are preferably calcium stearate and/or calcium carbonate and/or synthetic dihydrotalcite (SHYT) with an average particle size of at most 0.7 /vm, an absolute particle size of less than 10 μπμm and a specific surface area of at least 40 m ² /g.

Die Neuerung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuerungsgemäßen Mehrschichtfolie nach dem an sich bekannten Coextrusionsverfahren.
Im Rahmen dieses Verfahrens wird so vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse coextrudiert werden, die so erhaltene Folie zur Verfestigung auf einer oder mehrerenThe innovation further relates to a process for producing the multilayer film according to the innovation by the coextrusion process known per se.
In this process, the melts corresponding to the individual layers of the film are coextruded through a flat die, the film thus obtained is then solidified on one or more

Walze/n abgezogen wird, die Folie anschließend biaxial gestreckt (orientiert), die biaxial gestreckte Folie thermofixiert und gegebenenfalls an der zur Coronabehandlung vorgesehenen Oberflächenschicht coronabehandelt wird.The film is then biaxially stretched (oriented), the biaxially stretched film is heat-set and, if necessary, corona-treated on the surface layer intended for corona treatment.

Die biaxiale Streckung (Orientierung) wird im allgemeinen aufeinanderfolgend durchgeführt, wobei die aufeinanderfolgende biaxiale Streckung, bei der zuerst längs (in Maschinenrichtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinenrichtung) gestreckt wird, bevorzugt ist.Biaxial stretching (orientation) is generally carried out sequentially, with sequential biaxial stretching, in which stretching is carried out first longitudinally (in the machine direction) and then transversely (perpendicular to the machine direction), being preferred.

Zunächst wird wie beim Coextrusionsverfahren üblich das Polymere bzw. die Polymermischung der einzelnen Schichten in einem Extruder komprimiert und verflüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können. Die Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse) gepreßt, und die ausgepreßte mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich verfestigt.First, as is usual in the coextrusion process, the polymer or polymer mixture of the individual layers is compressed and liquefied in an extruder, whereby any additives added may already be contained in the polymer or polymer mixture. The melts are then simultaneously pressed through a flat die (wide slot die) and the pressed-out multilayer film is drawn off on one or more take-off rollers, where it cools and solidifies.

Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusionsrichtung gestreckt, was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. In Längsrichtung wird vorzugsweise 4:1 bis 7:1 und in Querrichtung vorzugsweise 8:1 bis 11:1 gestreckt. Das Längsstrecken wird man zweckmäßigerweise mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schneilaufender Walzen durchführen und das Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens. The film thus obtained is then stretched lengthwise and transversely to the direction of extrusion, which leads to an orientation of the molecular chains. In the longitudinal direction, the stretching ratio is preferably 4:1 to 7:1 and in the transverse direction, it is preferably 8:1 to 11:1. The longitudinal stretching is preferably carried out using two rollers running at different speeds according to the desired stretch ratio, and the transverse stretching is carried out using an appropriate clamp frame.

An die biaxiale Streckung der Folie schließt sich ihre Thermofixierung (Wärmebehandlung) an, wobei die Folie etwa 0,5 bis 10 s lang bei einer Temperatur von 140 bis 160 ⁰C gehalten wird. Anschließend wird die Folie in üblicher Weise mit einer Aufwickeleinrichtung aufgewickelt.The biaxial stretching of the film is followed by its thermosetting (heat treatment), whereby the film is held at a temperature of 140 to 160 ^° C for about 0.5 to 10 seconds. The film is then wound up in the usual way using a winding device.

Es hat sich als besonders günstig erwiesen, die Abzugswalze oder -walzen, durch die die ausgepreßte Folie auch abgekühlt und verfestigt wird, durch einen Heiz- und Kühlkreislauf bei einer Temperatur von 20 bis 100 ⁰C, vorzugsweise 40 bis 90 ⁰C, zu halten.
5It has proven particularly advantageous to keep the take-off roller or rollers, by means of which the pressed film is also cooled and solidified, at a temperature of 20 to 100 ^° C, preferably 40 to 90 ^° C, by means of a heating and cooling circuit.
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Die Temperaturen, bei denen Längs- und Querstreckung durchgeführt werden, können in einem relativ großen Bereich variieren und richten sich nach der jeweiligen Zusammensetzung der Deckschichtmischung und nach den gewünschten Eigenschaften der Folie bzw. der Basisschicht wie z. B. Opazität, Weißgrad, Dicke, Dichte usw. Im allgemeinen wird die Längsstreckung vorzugsweise bei 120 bis 150 ⁰C und die Querstreckung vorzugsweise bei 155 bis 190 ⁰C durchgeführt.The temperatures at which longitudinal and transverse stretching are carried out can vary within a relatively wide range and depend on the respective composition of the cover layer mixture and on the desired properties of the film or base layer, such as opacity, whiteness, thickness, density, etc. In general, longitudinal stretching is preferably carried out at 120 to 150 ^° C and transverse stretching is preferably carried out at 155 to 190 ^° C.

Gegebenenfalls kann/können wie oben erwähnt nach der biaxialen Streckung eine oder beide Oberfläche/n der Folie nach einer der bekannten Methoden corona- oder flammbehandelt werden. Die Behandlungsintensität liegt im allgemeinen im Bereich von 37 bis 42 mN/rn, vorzugsweise 39 bis 40 mN/m.If necessary, as mentioned above, after biaxial stretching, one or both surfaces of the film can be corona- or flame-treated using one of the known methods. The treatment intensity is generally in the range of 37 to 42 mN/m, preferably 39 to 40 mN/m.

Bei der Coronabehandlung wird zweckmäßigerweise so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterelementen hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Spannung, meist Wechselspannung (etwa 10 bis 20 kV und 20 bis 40 kHz), angelegt ist, daß Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können. Durch die Sprüh- oder Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberfläche ionisiert und reagiert mit den Molekülen der Folienoberfläche, so daß polare Einlagerungen in der im wesentlichen unpolaren Polymermatrix entstehen.Corona treatment is best done by passing the foil between two conductor elements that serve as electrodes, with such a high voltage, usually alternating voltage (around 10 to 20 kV and 20 to 40 kHz), that spray or corona discharges can take place between the electrodes. The spray or corona discharge ionizes the air above the foil surface and reacts with the molecules on the foil surface, creating polar deposits in the essentially non-polar polymer matrix.

Für eine Flammbehandlung mit polarisierter Flamme (vgl. US-A-4,622,237) wird eine elektrische Gleichspannung zwischen einem Brenner (negativer Pol) und einer Kühlwalze angelegt. Die Höhe der angelegten Spannung beträgt zwischenFor a flame treatment with a polarized flame (see US-A-4,622,237), an electrical direct voltage is applied between a burner (negative pole) and a cooling roller. The level of the applied voltage is between

500 und 3 000 V, vorzugsweise liegt sie im Bereich von 1 500 bis 2 000 V. Durch die angelegte Spannung erhalten die ionisierten Atome eine erhöhte Beschleunigung und treffen mit größerer kinetischer Energie auf die Polymeroberfläche. Die chemischen Bindungen innerhalb des Polymermoleküls werden leichter aufgebrochen, und die Radikalbildung geht schneller vonstatten. Die thermische Belastung des Polymeren ist hierbei weitaus geringer als bei der Standardflammbehandlung, und es können Folien erhalten werden, bei denen die Siegeleigenschaften der behandelten Seite sogar besser sind als diejenigen der nicht behandelten Seite.
10500 to 3 000 V, preferably in the range of 1 500 to 2 000 V. The applied voltage gives the ionized atoms increased acceleration and they hit the polymer surface with greater kinetic energy. The chemical bonds within the polymer molecule are broken more easily and radical formation takes place more quickly. The thermal stress on the polymer is much lower than with standard flame treatment and films can be obtained in which the sealing properties of the treated side are even better than those of the untreated side.
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Die neuerungsgemäße Mehrschichtfolie zeichnet sich durch eine sehr homogene Folienoptik und ein charakteristisches mattes Aussehen aus.The new multi-layer film is characterized by a very homogeneous film appearance and a characteristic matt appearance.

Die optimierte matte Oberfläche erzeugt ein papierähnliches Erscheinungsbild der Folie, welches im Verpackungsbereich für bestimmte Anwendungen besonders wünschenswert ist. Überraschenderweise hat sich erwiesen, daß nicht allein die Minimierung von Glanz den gewünschten optischen Effekt bringt, sondern daß vielmehr eine ausgewogene Optimierung der Eigenschaften erforderlich ist, welche durch die spezielle Deckschichtzusammensetzung gemäß Anspruch 1 überraschenderweise möglich ist.The optimized matte surface creates a paper-like appearance of the film, which is particularly desirable for certain applications in the packaging sector. Surprisingly, it has been shown that not only the minimization of gloss brings the desired optical effect, but that a balanced optimization of the properties is required, which is surprisingly possible thanks to the special cover layer composition according to claim 1.

Die Anforderung "matte, papierähnliche Erscheinung" wird dann besonders gut erfüllt, wenn die Glanzwerte der Folie unter 80 (ASTM-D 523-78), vorzugsweise im Bereich von 10 bis 65, liegen (Meßwinkel 85°).The requirement of a "matt, paper-like appearance" is particularly well met if the gloss values of the film are below 80 (ASTM-D 523-78), preferably in the range of 10 to 65 (measurement angle 85°).

Gleichzeitig weist die Mehrschichtfolie eine hervorragende Bedruckbarkeit und ein besonders gleichmäßiges einwandfreies Druckbild auf. Die Farben sind klar und ohne Grauschleier. Es treten auch bei der bedruckten Folie keine Flecken oder sonstigen Störstellen auf. Die Oberflächenspannung ist überraschend hoch und fällt auch nach einer mehrmonatigen Lagerzeit nur unwesentlich ab. DesAt the same time, the multi-layer film has excellent printability and a particularly even, flawless print image. The colors are clear and without a gray haze. There are no spots or other defects on the printed film either. The surface tension is surprisingly high and only drops slightly even after several months of storage.

weiteren weisen die neuerungsgemäßen Folien ausgesprochen ungewöhnliche Siegeleigenschaften auf. Diese lassen sich individuell auf das jeweilige Problem und die vorgesehene Anwendung einstellen. Diese Flexibilität eröffnet einen außerordentlich breiten Anwendungsbereich des gleichen Materials in den verschiedensten Gebieten. Durch Auswahl der einzelnen Komponenten für die Deckschichtmischung und deren Verhältnis lassen sich die Siegelanspringtemperaturen, die über einen großen Bereich variieren können, gezielt einstellen. Ebenso variabel ist die Siegelnahtfestigkeit, welche für viele Anwendungen eher groß sein soll. Jedoch ist die neuerungsgemäße Folie auch für neue Einsatzzwecke vorgesehen, bei denen eine große Siegelnahtfestigkeit nachteilig ist. Beispielsweise werden herkömmliche Deckelverschlüsse aus Aluminium zunehmend durch andere Materialien ersetzt, um durch einheitliche Verpackungen aus einer Stoffklasse deren Recyclingfähigkeit zu verbessern. Diese Deckel werden mit dem zu verschließenden Gefäß versiegelt und sollen anschließend wieder problemlos zu öffnen sein. Für diese Zwecke ist eine geringere Siegelnahtfestigkeit gefordert. Zusätzlich weist die Folie eine gute Barrierewirkung gegenüber Wasserdampf und anderen Gasen auf. Diese Eigenschaft ist für die Verwendung als Deckelverschlußmaterial besonders wichtig, um das enthaltene Gut wirksam vor Feuchtigkeitsverlusten und Austrocknung zu schützen.Furthermore, the innovative films have extremely unusual sealing properties. These can be individually adjusted to the respective problem and the intended application. This flexibility opens up an extraordinarily wide range of applications for the same material in a wide variety of areas. By selecting the individual components for the cover layer mixture and their ratio, the sealing initiation temperatures, which can vary over a wide range, can be specifically adjusted. The seal seam strength is also variable and should be rather high for many applications. However, the innovative film is also intended for new applications where a high seal seam strength is disadvantageous. For example, conventional lid closures made of aluminum are increasingly being replaced by other materials in order to improve their recyclability through uniform packaging made from a material class. These lids are sealed with the container to be sealed and should then be easy to open again. For these purposes, a lower seal seam strength is required. In addition, the film has a good barrier effect against water vapor and other gases. This property is particularly important for use as a lid closure material in order to effectively protect the contained goods from moisture loss and drying out.

Zusammenfassend ist festzustellen, daß sich die neuerungsgemäße Mehrschichtfolie durch eine Vielzahl vorteilhafter Eigenschaften auszeichnet, insbesondere durchIn summary, it can be stated that the multilayer film according to the innovation is characterized by a number of advantageous properties, in particular

• einen charakteristischen matten Glanz von kleiner 80 bei einem Meßwinkel von 85° (ASTM-D-523-78),• a characteristic matt gloss of less than 80 at a measuring angle of 85° (ASTM-D-523-78),

• eine sehr gute Bedruckbarkeit,• very good printability,

• eine besonders gleichmäßige Folienoptik, insbesondere der bedruckten Folie• a particularly uniform film appearance, especially of the printed film

• eine große Rauhigkeit der Oberfläche,• a high roughness of the surface,

30 · einen 'relativ' kleinen Reibungskoeffizienten,30 · a ‘relatively’ small coefficient of friction,

• eine gute Wasserdampf- und Gasbarriere,• a good water vapor and gas barrier,

• eine hohe Oberflächenspannung,• a high surface tension,

• eine gute Langzeitbeständigkeit der Oberflächenspannung und• good long-term stability of the surface tension and

• ungewöhnliche Siegelnahteigenschaften, d. h. insbesondere gezielt einstellbareSiegelanspringtemperaturenundSiegelnahtfestigkeiten.• unusual sealing seam properties, i.e. in particular specifically adjustable sealing initiation temperatures and sealing seam strengths.

Durch diese überraschende Vielzahl ausgezeichneter Eigenschaften wird neuerungsgemäß eine Folie zur Verfügung gestellt, welche sich für verschiedenste Verwendungszwecke gleichermaßen hervorragend einsetzen läßt, insbesondere als werbewirksame Mattkaschierfolie oder als opake Verpackungsfolie auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen oder als neuartiges Deckelverschlußmaterial oder als opake Zigaretteneinschlagfolie oder als opake Folie für den Etikettierprozeß wie z. B. in-mould-labelling.This surprising variety of excellent properties means that a film is now available that can be used equally well for a wide range of purposes, in particular as an advertising-effective matt laminating film or as an opaque packaging film on high-speed packaging machines or as a new type of lid closure material or as an opaque cigarette wrapping film or as an opaque film for the labeling process such as in-mold labeling.

Darüber hinaus ist die Folie ausgezeichnet als Trägerfolie für Klebebänder (langzeitbeständige, hohe Oberflächenspannung) oder als Trägerfolie für wäßrige Barrierebeschichtungssysteme, z. B. auf Basis von wäßrigen Dispersionen von Polyvinylidenchlorid- oder Ethylenvinylalkohol-Copolymeren zu verwenden.
Sie läßt sich für verschiedene Zwecke mit wäßrigen Druckfarben bedrucken und weist dabei eine hervorragende Kurz- und Langzeitbedruckbarkeit auf. Aufgrund ihrer guten Sofort- und Langzeitbeschichtbarkeit eignet sich die Folie auch für die Herstellung von Kunststoffetiketten, insbesondere solchen, welche im In-Mould-Labelling-Prozeß verwendet werden. Des weiteren ist die Folie für die Herstellung von Laminaten mit Papier, Pappe, Metallen, metallisierten Kunststoffolien undIn addition, the film is excellent for use as a carrier film for adhesive tapes (long-term stability, high surface tension) or as a carrier film for aqueous barrier coating systems, e.g. based on aqueous dispersions of polyvinylidene chloride or ethylene-vinyl alcohol copolymers.
It can be printed with aqueous printing inks for various purposes and has excellent short- and long-term printability. Due to its good immediate and long-term coating properties, the film is also suitable for the production of plastic labels, especially those used in the in-mold labelling process. The film is also suitable for the production of laminates with paper, cardboard, metals, metallized plastic films and

25 Kunststoffolien geeignet.25 plastic films suitable.

Die Neuerung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen noch näher erläutert.The innovation will now be explained in more detail using practical examples.

example 1

Nach dem Coextrusionsverfahren wurde aus einer Breitschlitzdüse bei einer Extrusionstemperatur von 260 ⁰C als Summe eine 1,1 mm dicke Dreischichtfolie mit einem Schichtaufbau ABD extrudiert, d. h. die Basisschicht B war von zwei unterschiedlichen Deckschichten A und D umgeben. Die Deckschicht D wurde coronabehandelt.According to the coextrusion process, a 1.1 mm thick three-layer film with a layer structure ABD was extruded from a slot die at an extrusion temperature of 260 ⁰ C, ie the base layer B was surrounded by two different cover layers A and D. The cover layer D was corona treated.

Die wesentlichen Komponenten der Basisschicht waren:
92,6 Gew.-% Propylenhomopolymerisat (PP) mit einem n-heptanlöslichenThe main components of the base layer were:
92.6 wt.% propylene homopolymer (PP) with an n-heptane-soluble

Anteil von 4,5 Gew.-% (bezogen auf 100 % PP) und einemA proportion of 4.5 wt.% (based on 100% PP) and a

Schmelzpunkt von 165 ⁰C; der Schmelzflußindex des Propylenhomopolymeren liegt bei 3,2 g/10 min bei 230 ⁰C und 21,6 N Belastung (DIN 53 735);Melting point of 165 ⁰ C; the melt flow index of the propylene homopolymer is 3.2 g/10 min at 230 ⁰ C and 21.6 N load (DIN 53 735);

4,2 Gew.-% CaCO₃ des Typs ®Omyalithe 9OT, Lieferant für Masterbatche4.2 wt.% CaCO ₃ of the type ®Omyalithe 9OT, supplier of masterbatches

Firma Multibase, Z.I. du Giers, F-38380 Saint-Laurent-du-Company Multibase, Z.I. du Giers, F-38380 Saint-Laurent-du-

Pont, Frankreich;Pont, France;

3,2 Gew.-% TiO₂ über Masterbatch ®P 8555 LM, Lieferant Firma3.2 wt.% TiO ₂ via Masterbatch ®P 8555 LM, supplier company

Schulman GmbH, Hüttenstraße 211, D-5014 Kerpen 3.Schulman GmbH, Hüttenstrasse 211, D-5014 Kerpen 3.

Die Deckschicht der D-Seite bestand aus einer Mischung zweier Komponenten, nämlich Terpolymer aus Ethylen-, Propylen- und Butylen-1-Einheiten mit einem Ethylengehalt von 1,9 Gew.-% und einem Butylen-1-Gehalt von 8,4 Gew.-%, bezogen auf das Terpolymer, sowie aus einem HDPE mit einem MFI (50 N/190 ⁰C) von 11 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735), einer Viskositätszahl von 160 cm³/g (gemessen nach DIN 53 728, Teil 4), einer Dichte von 0,954 g/cm³ (gemessen nach DIN 53 479, Verfahren A), einem Kristallisationsgrad von 68 % und einem Schmelzpunkt von 132 ⁰C nach DSC-Messung. Der Anteil beider Komponenten an der Zusammensetzung der Deckschicht betrug je 50 Gew.-%.The cover layer of the D side consisted of a mixture of two components, namely a terpolymer of ethylene, propylene and butylene-1 units with an ethylene content of 1.9 wt.% and a butylene-1 content of 8.4 wt.%, based on the terpolymer, and an HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of 11 g/10 min (measured according to DIN 53 735), a viscosity number of 160 cm ³ /g (measured according to DIN 53 728, Part 4), a density of 0.954 g/cm ³ (measured according to DIN 53 479, method A), a degree of crystallization of 68% and a melting point of 132 ⁰ C according to DSC measurement. The proportion of both components in the composition of the cover layer was 50 wt.% each.

Beide Komponenten wurden vor der Verarbeitung im Extruder im Verhältnis 1:1 2 min lang bei 500 Upm in einem Henschel-Mischer mechanisch gemischt, so daß eine homogene Granulatmischung resultierte.Before processing in the extruder, both components were mechanically mixed in a ratio of 1:1 for 2 minutes at 500 rpm in a Henschel mixer to produce a homogeneous granulate mixture.

Die Deckschicht der &Agr;-Seite bestand aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymeren mit einem Ethylengehalt von 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren. Der Schmelzpunkt des Copolymeren lag bei 134 ⁰C, wobei der Schmelzflußindex 7,0 g/10 min betrug.The top layer of the α-side consisted of a random ethylene-propylene copolymer with an ethylene content of 5 wt.% based on the weight of the copolymer. The melting point of the copolymer was 134 ⁰ C, with the melt flow index being 7.0 g/10 min.

Alle Schichten enthielten zur Stabilisierung 0,12 Gew.-% Pentaerythrityl-Tetrakis-4-(3,5-ditertiärbutyl-4-hydroxyphenyl)-propionat (®lrganox 1010) sowie als Neutralisationsmittel 0,06 Gew.-% Calciumstearat. Die Basisschicht enthielt weiterhin 0,15 Gew.-% an N,N-bis(2-hydroxyethyl)-(C₁₀-C₂₀)-alkylamin (®Armostat 300) als Antistatikum.All layers contained 0.12% by weight of pentaerythrityl tetrakis-4-(3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate (®lrganox 1010) for stabilization and 0.06% by weight of calcium stearate as a neutralizing agent. The base layer also contained 0.15% by weight of N,N-bis(2-hydroxyethyl)-(C ₁₀ -C ₂₀ )-alkylamine (®Armostat 300) as an antistatic agent.

Die extrudierte Dreischichtfolie wurde über die entsprechenden Verfahrensschritte nach der Coextrusion über eine erste Abzugswalze und ein weiteres Walzentrio abgezogen und abgekühlt, anschließend längsgestreckt, quergestreckt, fixiert und coronabehandelt, wobei im einzelnen die folgenden Bedingungen gewähltThe extruded three-layer film was drawn off and cooled via the corresponding process steps after coextrusion via a first take-off roll and a further trio of rolls, then stretched lengthwise, stretched crosswise, fixed and corona treated, whereby the following conditions were selected in detail

20 wurden:20 were:

Extrusion: Extrusionstemperatur 260 ⁰CExtrusion: Extrusion temperature 260 ⁰ C

Temperatur der ersten Abzugswalze 50 ⁰C
Temperatur des Walzentrios 50 ⁰C
Längsstreckung: Streckwalze T = 125 ⁰CTemperature of the first take-off roller 50 ⁰ C
Temperature of the roller trio 50 ⁰ C
Longitudinal stretching: stretching roller T = 125 ⁰ C

Längsstreckung um den Faktor 5 Querstreckung: Aufheizfelder T = 175 ⁰CLongitudinal stretching by a factor of 5 Transverse stretching: Heating fields T = 175 ⁰ C

Streckfelder T = 165 ⁰C Querstreckung um den Faktor 10 30 Fixierung: Temperatur T = 155 ⁰CStretching fields T = 165 ⁰ C Transverse stretching by a factor of 10 30 Fixation: Temperature T = 155 ⁰ C

Coronabehandlung: Spannung: 10 000 VCorona treatment: Voltage: 10 000 V

Frequenz: 10 000 HzFrequency: 10 000 Hz

Die so hergestellte Mehrschichtfolie wies direkt nach der Herstellung eine Oberflächenspannung von 40 bis 41 mN/m auf (D-Seite). Die Folie war ca. 24 &mgr;&igr;&tgr;&igr; dick, wobei die Dicke der &Agr;-Seite etwa 0,9 //m, die der D-Seite etwa 2 /vm und die der Basisschicht 21,1 &mgr;&pgr;\ betrug.The multilayer film produced in this way had a surface tension of 40 to 41 mN/m (D side) immediately after production. The film was approximately 24 μm thick, with the thickness of the α side being approximately 0.9 μm, that of the D side approximately 2 μm and that of the base layer being 21.1 μm .

Example 2

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschicht der D-Seite wurde modifiziert. Die Zusammensetzung sah aus wie folgt:
43,7 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Terpolymeren der D-SeiteExample 1 was repeated. The recipe for the top layer of the D-side was modified. The composition was as follows:
43.7 wt.% of the D-side terpolymer mentioned in Example 1

43,7 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten HDPE der D-Seite43.7 wt.% of the HDPE of the D-side mentioned in Example 1

7,0 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten TiO₂ der Basisschicht7.0 wt.% of the TiO ₂ of the base layer mentioned in Example 1

5,6 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Propylenhomopolymeren der5.6 wt.% of the propylene homopolymer mentioned in Example 1 of

Basisschicht.base layer.

Example 3

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschicht der D-Seite wurde modifiziert. Die Zusammensetzung sah aus wie folgt:Example 1 was repeated. The recipe for the top layer of the D side was modified. The composition was as follows:

50 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten HDPE der D-Seite
50 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Propylenhomopolymeren der Basisschicht 50 wt.% of the HDPE of the D-side mentioned in Example 1
50 wt.% of the propylene homopolymer of the base layer mentioned in Example 1

25 Beispiel 425 Example 4

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschicht der D-Seite wurde wie folgt modifiziert:Example 1 was repeated. The recipe for the top layer of the D side was modified as follows:

50 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten HDPE der D-Seite 50 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Copolymers der A-Seite 3050 wt.% of the HDPE of the D side mentioned in Example 1 50 wt.% of the copolymer of the A side mentioned in Example 1 30

Example 5

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschicht der D-Seite wurde wie folgt modifiziert:Example 1 was repeated. The recipe for the top layer of the D-side was modified as follows:

30 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten HDPE der D-Seite 70 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Copolymers der A-Seite30 wt.% of the HDPE of the D-side mentioned in Example 1 70 wt.% of the copolymer of the A-side mentioned in Example 1

Example 6

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschicht der D-Seite wurde wie folgt modifiziert:
10 30 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten HDPE der D-SeiteExample 1 was repeated. The recipe for the top layer of the D-side was modified as follows:
10 30 wt.% of the HDPE of the D-side mentioned in Example 1

70 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Terpolymers der D-Seite70 wt.% of the D-side terpolymer mentioned in Example 1

Example 7

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der Deckschichten wurde wie folgt 15 modifiziert:Example 1 was repeated. The recipe for the top layers was modified as follows 15:

Beide Deckschichten enthielten die gleiche Rezeptur wie in Beispiel 1 die Deckschicht der D-Seite.Both cover layers contained the same recipe as the cover layer of the D-side in Example 1.

Example 8

20 Beispiel 2 wurde wiederholt. Beide Deckschichten enthielten die gleiche Rezeptur wie in Beispiel 2 die Deckschicht der D-Seite.20 Example 2 was repeated. Both top layers contained the same recipe as the top layer of the D-side in Example 2.

Example 9

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der D-Seite wurde wie folgt modifiziert:Example 1 was repeated. The recipe of the D side was modified as follows:

4,2 Gew.-% CaCO₃ des Typs ®Omyalithe 9OT4.2 wt.% CaCO ₃ of the type ®Omyalithe 9OT

3,2 Gew.-% TiO₂ 3.2 wt.% TiO ₂

46,3 Gew.-% Terpolymer wie in der D-Seite von Beispiel 146.3 wt.% terpolymer as in the D-side of Example 1

46,3 Gew.-% HDPE wie in der D-Seite von Beispiel 146.3 wt.% HDPE as in the D-side of Example 1

Example 10

Beispiel 9 wurde wiederholt. Beide Deckschichten enthielten die gleiche Rezeptur wie die D-Seite in Beispiel 9.Example 9 was repeated. Both topcoats contained the same formulation as the D-side in Example 9.

Example 11

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Rezeptur der D-Seite wurde wie folgt modifiziert: 5,0 Gew.-% CaCO₃ des Typs ®Omyalithe 9OTExample 1 was repeated. The recipe of the D side was modified as follows: 5.0 wt.% CaCO ₃ of the type ®Omyalithe 9OT

47,5 Gew.-% Terpolymer wie in der D-Seite von Beispiel 147.5 wt.% terpolymer as in the D-side of Example 1

47,5 Gew.-% HDPE wie in der D-Seite von Beispiel 147.5 wt.% HDPE as in the D-side of Example 1

Example 12

Beispiel 11 wurde wiederholt. Beide Deckschichten enthielten die gleiche Rezeptur wie die D-Seite in Beispiel 11.Example 11 was repeated. Both cover layers contained the same recipe as the D-side in Example 11.

Example 13

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Deckschichten entsprachen denen von BeispielExample 1 was repeated. The top layers corresponded to those of Example

1. Die Basisschicht wurde modifiziert:1. The base layer has been modified:

95 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Propylenhomopolymers95 wt.% of the propylene homopolymer mentioned in Example 1

5 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten CaGO₃ 205 wt.% of the CaGO ₃ 20 mentioned in Example 1

Example 14

1. Die Basisschicht wurde modifiziert:1. The base layer has been modified:

92 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten Propylenhomopolymers 8 Gew.-% des in Beispiel 1 genannten TiO₂ 92 wt.% of the propylene homopolymer mentioned in Example 1 8 wt.% of the TiO ₂ mentioned in Example 1

VergleichsbeispielComparison example

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch in der Deckschicht D ein HDPE mit einem MFI von 1 g/10 min (50 N/190 ⁰C), gemessen nach DIN 53 735, ver-30 wendet wurde.Example 1 was repeated, but using an HDPE with an MFI of 1 g/10 min (50 N/190 ⁰ C), measured according to DIN 53 735, in the cover layer D.

Zur Charakterisierung der Rohstoffe und der Folien wurden die folgenden Meßmethoden benutzt:The following measurement methods were used to characterize the raw materials and the films:

Melt flow index

5 Der Schmelzflußindex wurde in Anlehnung an DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230 ⁰C bzw. bei 50 N Belastung und 190 ⁰C gemessen.5 The melt flow index was measured in accordance with DIN 53 735 at 21.6 N load and 230 ⁰ C or at 50 N load and 190 ⁰ C.

Melting point

DSC-Messung, Maximum der Schmelzkurve, Aufheizgeschwindigkeit 20 °C/min.DSC measurement, maximum of the melting curve, heating rate 20 °C/min.

Viscosity number J

Die Viskositätszahl ist ein Maß für die Molmasse. Die Viskositätszahl wird nach DIN 53 728, Teil 4, in 0,1%iger Dekahydronaphthalin-Lösung bei 135 ⁰C gemessen. The viscosity number is a measure of the molar mass. The viscosity number is measured according to DIN 53 728, Part 4, in 0.1% decahydronaphthalene solution at 135 ⁰ C.

Dichte &sgr; Die Dichte wird nach DIN 53 479, Verfahren A, bestimmt. Density &sgr; The density is determined according to DIN 53 479, method A.

Kristallisationsarad a
20 Der Kristallisationsgrad läßt sich durch folgende Beziehung ermitteln: Crystallization arad a
20 The degree of crystallization can be determined by the following relationship:

&agr; = - 100 %α = - 100 %

^akristalKn °amorph ^a crystalline °amorphous

mit <r_amorph = 0,8549 g/cm³ with <r _amorphous = 0.8549 g/cm ³

ei««,.... = 1.0005 g/cm³ ei««,.... = 1.0005 g/cm ³

&sgr; = Dichte des eingesetzten HDPE-Typs 25 σ = density of the HDPE type used 25

Glanzshine

Der Glanz wurde nach DIN 67 530 bestimmt. Gemessen wurde der Reflektorwert als optische Kenngröße für die Oberfläche einer Folie. Angelehnt an die Normen ASTM-D 523-78 und ISO 2813 wurde der Einstrahlwinkel mit 60° oder 85° eingestellt. Ein Lichtstrahl trifft unter dem eingestellten Einstrahlwinkel auf die ebene Prüffläche und wird von dieser reflektiert bzw. gestreut. Die auf den photoelektronischen Empfänger auffallenden Lichtstrahlen werden als proportionale elektrische Größe angezeigt. Der Meßwert ist dimensionslos und muß mit dem Einstrahlwinkel angegeben werden.The gloss was determined according to DIN 67 530. The reflector value was measured as an optical parameter for the surface of a film. Based on the standards ASTM-D 523-78 and ISO 2813, the angle of incidence was set at 60° or 85°. A light beam hits the flat test surface at the set angle of incidence and is reflected or scattered by it. The light beams striking the photoelectronic receiver are displayed as a proportional electrical quantity. The measured value is dimensionless and must be specified with the angle of incidence.

Seal seam strength

Zur Bestimmung wurden zwei 15 mm breite Folienstreifen übereinandergelegt und bei 130 ⁰C, einer Siegelzeit von 0,5 s und einem Siegeldruck von 10 N/cm² (Gerät: Brugger Typ NDS, einseitig beheizte Siegelbacke) versiegelt. Die Siegel-For the determination, two 15 mm wide film strips were placed on top of each other and sealed at 130 ⁰ C, a sealing time of 0.5 s and a sealing pressure of 10 N/cm ² (device: Brugger type NDS, one-sided heated sealing jaw).

15 nahtfestigkeit wurde nach der T-Peel-Methode bestimmt.15 Seam strength was determined using the T-peel method.

Roughness

Die Rauhigkeit wurde in Anlehnung an DIN 4768 bestimmt.The roughness was determined according to DIN 4768.

20 Reibung 20 Friction

Die Reibung wurde in Anlehnung an DIN 53 375 bestimmt.The friction was determined in accordance with DIN 53 375.

Surface tension

Die Oberflächenspannung wurde mittels der sogenannten Tintenmethode (DIN 53 364) bestimmt.The surface tension was determined using the so-called ink method (DIN 53 364).

Printability

Die coronabehandelten Folien wurden 14 Tage nach ihrer Produktion (Kurzzeitbeurteilung) bzw. 6 Monate nach ihrer Produktion (Langzeitbeurteilung) bedruckt. Die Farbhaftung wurde mittels Klebebandtest beurteilt. Konnte mittels KlebebandThe corona-treated films were printed 14 days after their production (short-term assessment) or 6 months after their production (long-term assessment). The color adhesion was assessed using an adhesive tape test. Could be tested using adhesive tape

wenig Farbe abgelöst werden, so wurde die Farbhaftung mit mäßig und bei deutlicher Farbablösung mit schlecht beurteilt.If only a small amount of paint was removed, the paint adhesion was rated as moderate and if there was significant paint removal, it was rated as poor.

Water vapor barrier

Die Wasserdampfbarriere wird in Anlehnung an DIN 53 122 bei 23 ⁰C und 85 % relativer Luftfeuchte gemessen und gibt die pro Quadratmeter und Tag durchgetretene Wassermenge in Gramm an.The water vapor barrier is measured in accordance with DIN 53 122 at 23 ⁰ C and 85 % relative humidity and indicates the amount of water that passes through per square meter and day in grams.

Opacity and whiteness

Die Bestimmung der Opazität und des Weißgrades erfolgt mit Hilfe des elektrischen Remissionsphotometers "ELREPHO" der Firma Zeiss, Oberkochem (DE), Normlichtart C, 2° Normalbeobachter. Die Opazität wird nach DIN 53 146 bestimmt. Der Weißgrad wird als WG = RY + 3RZ - 3RX definiert.
WG = Weißgrad; RY, RZ, RX = entsprechende Reflexionsfaktoren bei Einsatz des Y-, Z- und X-Farbmeßfilters. Als Weißstandard wird ein Preßling aus Bariumsulfat (DIN 5033, Teil 9) verwendet. Eine ausführliche Beschreibung ist z. B. in Hansl Loos "Farbmessung", Verlag Beruf und Schule, Itzehoe (1989), beschrieben. The opacity and the degree of whiteness are determined using the electrical remission photometer "ELREPHO" from Zeiss, Oberkochem (DE), standard illuminant C, 2° standard observer. The opacity is determined according to DIN 53 146. The degree of whiteness is defined as WG = RY + 3RZ - 3RX.
WG = degree of whiteness; RY, RZ, RX = corresponding reflection factors when using the Y, Z and X color measuring filters. A pressed piece of barium sulfate (DIN 5033, Part 9) is used as the white standard. A detailed description can be found in Hansl Loos "Farbmessung", Verlag Beruf und Schule, Itzehoe (1989).

20 Lichtdurchlässigkeit20 Light transmission

Die Lichtdurchlässigkeit wird in Anlehnung an ASTM-D 1003-77 gemessen.The light transmittance is measured according to ASTM-D 1003-77.

In den nachstehenden Tabellen 1 und 2 sind die Eigenschaften und der Aufbau der Polypropylen-Mehrschichtfolien der Beispiele zusammengefaßt.The properties and structure of the polypropylene multilayer films of the examples are summarized in Tables 1 and 2 below.

TABELLE 1TABLE 1

Beispie)Example) BasisschichtBase layer Deckschicht DTop layer D Deckschicht ATop layer A 11 92,6 Gew.-% PP92.6 wt.% PP
4,2 Gew-% CaCO₃ 4.2 wt% CaCO ₃
3,2 Gew.-% TlO,3.2 wt.% TlO, 50 Gew.-% Terpolymer50 wt.% terpolymer
50 Gew.-% HOPE50 wt.% HOPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 22 wie Beispiel 1like example 1 43,7 Gew.-% Terpolymer43.7 wt.% terpolymer
43,7 Gew.-% HDPE43.7 wt% HDPE
7,0 Gew.-% TIO,7.0 wt.% TIO,
5,6 Gew.-% PP5.6 wt.% PP 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 33 wie Beispiel 1like example 1 50 Gew.-% PP50 wt.% PP
50 Gew.-% HDPE50 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 44 wie Beispiel 1like example 1 50 Gew.-% Copolymer50 wt.% copolymer
50 Gew.-% HDPE50 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 55 wie Beispiel 1like example 1 70 Gew.-% Copolymer70 wt.% copolymer
30 Gew.-% HDPE30 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 66 wie Beispiel 1like example 1 70 Gew.-% Terpolymer70 wt.% terpolymer
30 Gew.-% HDPE30 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 77 wie Beispiel 1like example 1 wie Beispiel 1like example 1 50 Gew.-% Terpolymer50 wt.% terpolymer
50 Gew.-% HDPE50 wt.% HDPE 88th wie Beispiel 1like example 1 wie Beispiel 2like example 2 43,7 Gew.-% Terpolymer43.7 wt.% terpolymer
43,7 Gew.-% HDPE43.7 wt% HDPE
7,0 Gew.-% TlO₂ 7.0 wt.% TlO ₂
5,6 Gew.-% PP5.6 wt.% PP 99 wie Beispiel 1like example 1 46,3 Gew.-% Terpolymer46.3 wt.% terpolymer
46,3 Gew.-% HDPE46.3 wt% HDPE
4,2 Gew.-% CaCO₃ 4.2 wt.% CaCO ₃
3,2 Gew.-% TIO,3.2 wt.% TIO, 100 Gew.-.% Copolymer100 wt.% copolymer 1010 wie Beispiel 1like example 1 wie Beispiel 9like example 9 46,3 Gew.-% Terpolymer46.3 wt.% terpolymer
3,2 Gew.-% TlO₂ 3.2 wt.% TlO ₂
46,3 Gew.-% HDPE46.3 wt% HDPE
4,2 Gew.-% CaCO₃ 4.2 wt.% CaCO ₃ 1111 wie Beispiel 1like example 1 47,5 Gew.-% Terpolymer47.5 wt.% terpolymer
47,5 Gew.-% HDPE47.5 wt% HDPE
5,0 Gew.-% CaCO₃ 5.0 wt.% CaCO ₃ 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 1212 wie Beispiel 1like example 1 wie Beispiel 11like example 11 47,5 Gew.-% Terpolymer47.5 wt.% terpolymer
47,5 Gew.-% HDPE47.5 wt% HDPE
5,0 Gew.-% CaCO₃ 5.0 wt.% CaCO ₃ 1313 95 Gew.-% PP95 wt.% PP
5 Gew.-% CaCO₃ 5 wt.% CaCO ₃ 50 Gew.-% Terpolymer50 wt.% terpolymer
50 Gew.-% HDPE50 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer 1414 92 Gew.-% PP92 wt.% PP
8 Gew.-% TIO₂ 8 wt.% TIO ₂ 50 Gew.-% Terpolymer50 wt.% terpolymer
50 Gew.-% HDPE50 wt.% HDPE 100 Gew.-% Copolymer100 wt.% copolymer

TABELLE 2TABLE 2

Glanzshine ReibungsFriction OberflächenspanSurface chip visuelle Beurteilungvisual assessment + ++ + Slegelnahtfe-Slegelnahtfe- WeißgradWhiteness Opazitätopacity Dichtedensity Druckbilder·Print images· koeffizientcoefficient nungtion (mattes Erscheinungs(matte appearance + ++ + stlgkeltstlgkelt A-SeHeA-SeHe A-SeileA-ropes scheinungappearance (nach 6 Monaten(after 6 months bild)picture) + ++ + D gegen AD vs A Lagerung)Storage) + ++ + 85°, D-Selte85°, D-Relte + ++ + B1B1 3838 0.30.3 3939 + ++ + 2,52.5 7474 6969 0,780.78 + ++ + B2B2 3434 0.40.4 3838 + ++ + 2,02.0 7777 7070 0.790.79 + ++ + B3B3 4141 0,50.5 3939 + ++ + .. 7474 6969 0.780.78 + ++ + B4B4 4343 0,50.5 3939 + ++ + 2,22.2 7575 6868 0.770.77 + ++ + B5B5 4545 0.40.4 3939 + ++ + 2,62.6 7474 6969 0.770.77 + ++ + B6B6 4141 0.30.3 3939 + ++ + 2.72.7 7474 7070 0,780.78 + ++ + B7B7 3838 0,40.4 3939 + ++ + 2,52.5 7474 6969 0,780.78 + ++ + B8B8 3434 0,40.4 3838 + ++ + 2.02.0 7878 7272 0,800.80 + ++ + B9B9 3131 0,40.4 3939 + ++ + 1.81.8 7878 7171 0,790.79 + ++ + B10B10 3131 0.40.4 3939 -- 1,81.8 7878 7171 0,790.79 + ++ + B11B11 2828 0.50.5 3939 1.81.8 7676 7070 0,780.78 + ++ + B12B12 2828 0,30.3 3939 1,81.8 7777 7070 0,790.79 + ++ + B13B13 3838 0,40.4 3939 2,52.5 6565 6868 0,690.69 + ++ + B14B14 3838 0,50.5 3939 2,52.5 8282 6464 0.940.94 + ++ + VBVB ungleichmäßiguneven 0,50.5 3737 7474 6969 0,780.78 -- MFI <1MFI <1 zwischen 26 und 45between 26 and 45

B ■= Beispiel; VB - VerglelchsbelsplelB ■= Example; VB - comparison example

m &zgr; O mm ζ O m

ca rnca rn

Claims

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT Plant KALLE-ALBERT 93/K032G -40- 5.4.1993 WL-DC. Fa-bl Protection claims

1. Opaque polypropylene multilayer film which comprises at least one base layer containing polypropylene or a polypropylene mixture and fillers, and at least one cover layer containing a mixture or a blend of two components I and II, characterized in that
Component I essentially

a propylene homopolymer or a copolymer of

10 Ethylene and propylene or

Ethylene and butylene or propylene and butylene or

ethylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

Propylene and another &sgr;-olefin with 5 to 10 carbon atoms

men or
a terpolymer of

Ethylene and propylene and butylene or

ethylene and propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

a mixture of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers or

a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers, optionally mixed with one or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers,

contains and
Component II essentially

a HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of greater than 1 to 50 g/10 min, measured according to DIN 53 735, or

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93/K 032G - 41 -

contains a blend of two blend components A and B, where
the blend component A essentially

a HDPE with an MFI (50 N/190 ⁰ C) of greater than 1 to g/10 min, measured according to DIN 53 735, and
the blend component B essentially

a propylene homopolymer or a copolymer of

Ethylene and propylene or ethylene and butylene or
10 Propylene and butylene or

Ethylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

Propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or
a terpolymer of

Ethylene and propylene and butylene or
Ethylene and propylene and another &sgr;-olefin having 5 to 10 carbon atoms or

a mixture of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers or

a blend of two or more of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers
is,

and the film is matt.
25

2. Polypropylene multilayer film according to claim 1, characterized in that
Component I essentially

is a propylene homopolymer or

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93/K 032G - 42 -

a copolymer of

Ethylene and propylene or ethylene and butylene-1 or propylene and butylene-1 or 5 a terpolymer of

Ethylene and propylene and butylene-1 or

a mixture of two or more of the particularly preferred homo-, co-terpolymers or

a blend of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned, optionally mixed with one or

several of the above-mentioned homo-, co- and terpolymers, in particular propylene homopolymer or statistical ethylene-propylene copolymers with

an ethylene content of 2 to 10 wt.%, preferably 5 to 8 wt.%, or

statistical propylene-butylene-1 copolymers with

a butylene content of 4 to 25 wt.%, preferably 10 to 20 wt.%,

each based on the total weight of the copolymer, or statistical ethylene-propylene-butylene-1 terpolymers with

an ethylene content of 1 to 10 wt.%, preferably 2 to 6 wt.%, and

a butylene-1 content of 3 to 20 wt.%, preferably 8 to 10 wt.%,
each based on the total weight of the terpolymer,

or

a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer

with an ethylene content of 0.1 to 7 wt.%

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93/K 032G - 43 -

and a propylene content of 50 to 90 wt.%
and a butylene-1 content of 10 to 40 wt.%,
each based on the total weight of the polymer blend, are preferred, and
the blend component B essentially

is a propylene homopolymer or a copolymer of

Ethylene and propylene or ethylene and butylene-1 or 10 propylene and butylene-1 or

a terpolymer of

Ethylene and propylene and butylene-1 or

a mixture of two or more of the particularly preferred homo-, co- and terpolymers mentioned or

a blend of two or more of the above-mentioned particularly preferred

Homo-, co- and terpolymers, particularly propylene homopolymer or statistical ethylene-propylene copolymers with

an ethylene content of 2 to 10 wt.%, preferably 5 to 8 wt.%, or

statistical propylene-butylene-1 copolymers with

a butylene content of 4 to 25 wt.%, preferably 10 to 20 wt.%,

an ethylene content of 1 to 10 wt.%, preferably 2 to 6 wt.%, and

a butylene-1 content of 3 to 20 wt.%, preferably 8 to 10 wt.%,

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93/K 032G - 44 -

each based on the total weight of the terpolymer, or

a blend of an ethylene-propylene-butylene-1 terpolymer and a propylene-butylene-1 copolymer
with an ethylene content of 0.1 to 7 wt.%

and a propylene content of 50 to 90 wt.%
and a butylene-1 content of 10 to 40 wt.%,
each based on the total weight of the polymer blend, are preferred.
10

3. Polypropylene multilayer film according to claim 1 and/or 2, characterized in that the HDPE has an MFI (50 N/190 ⁰ C) of 5 to 45 g/10 min (measured according to DIN 53 735), a viscosity number of 100 to 450 cm ³ /g (measured according to DIN 53 728, part 4), a density of 0.93 to 0.97 g/cm ³ (measured according to DIN 53 479, method A), a degree of crystallization of 35 to 80% and a melting point of 120 to 150 ⁰ C according to DSC measurement.

4. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the ratio of the blend components A and B is in the range from A:B = 20:80 to A:B = 80:20, preferably between A:B = 40:60 and A:B = 60:40.

5. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the blend has a melt flow index of 1.5 to 12 g/10 min, preferably 2.5 to 6 g/10 min, (230 ⁰ C, 21.6 N load).

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6. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the ratio of components I and II is in the range from l:ll = 90:10 to l:ll = 10:90.

7. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the propylene polymer of the base layer has a melting point of at least 140 ^° C and the melt flow index is in the range from 0.5 to 15 g/10 min.

8. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the base layer contains vacuole-initiating solid particles and/or pigments as fillers.

9. Polypropylene multilayer film according to claim 8, characterized in that the solid particles have an average particle diameter of > 1 //m and the pigments have an average particle diameter of < 1 //m.

10. Polypropylene multilayer film according to claim 8 and/or 9, characterized in that the solid particles are CaCO ₃ or incompatible polymers

and the pigments are TiO ₂ .

11. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the base layer contains as fillers only pigments, preferably TiO ₂ , in an amount of 2 to 25 wt.%.

12. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the base layer contains fillers

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93/K 032G - 46 -

contains only solid particles, preferably CaCO ₃ , in an amount of 1 to 25 wt.%.

13. Polypropylene multilayer film according to claim 12, characterized in that the solid particles in the base layer are present in an amount of 2 to 5

% by weight.

14. Polypropylene multilayer film according to claim 12, characterized in that the solid particles in the base layer are present in an amount of 9 to 14

10% by weight are included.

15. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the base layer contains as fillers solid particles, preferably CaCO ₃ , in an amount of 1 to 10 wt.% and pigments, preferably TiO ₂ , in an amount of 1 to 7 wt.%.

16. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the density of the film is >0.9 g/cm ³ .

17. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10 and 12, characterized in that the density of the film is 0.4 to 0.85 g/cm ³ .

18. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10 and 13, characterized in that the density of the film is 0.7 to 0.85 g/cm ³ .

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93/K 032G - 47 -

19. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10 and 14, characterized in that the density of the film is 0.4 to 0.7 g/cm ³ .

20. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 10 and 15, characterized in that the density of the film is 0.6 to 0.85 g/cm ³ .

21. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 20, characterized in that the cover layer contains fillers

contains solid particles and/or pigments.

22. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 20, characterized in that the cover layer is essentially

15 is vacuole-free.

23. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 20, characterized in that the cover layer contains only solid particles, preferably CaCO ₃ or SiO ₂ in an amount of 1 to 15 wt.%

20 contains.

24. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 20, characterized in that the cover layer contains only pigments, preferably TiO ₂ , in an amount of 1 to 15 wt.%.

25. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 20, characterized in that the cover layer contains solid particles, preferably CaCO ₃ or SiO ₂ , in an amount of 1 to 10 wt.% and pigments, preferably TiO ₂ , in an amount of 1 to 7 wt.%.

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26. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 25, characterized in that the cover layer and/or the base layer contains/contain as additives antistatic agents and/or antiblocking agents and/or lubricants and/or stabilizers and/or neutralizing agents.

27. Polypropylene multilayer film according to claim 1, characterized in that it has a gloss of less than 80, preferably 10 to 65, on the two matt side(s) at a measuring angle of 85°, measured according to ASTM-D 523-78.

28. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 27, characterized in that one, optionally both surface(s) is/are provided with a print.

29. Polypropylene multilayer film according to one or more of claims 1 to 27, characterized in that one or both surfaces contain an optionally partial adhesive layer.

20