Weichmacher Es ist schon vorgeschlagen «-orden, Acetale von mehrwertigen
Alkoholen, z. B. des Monoäthers von Diäthylenglykol, als Weichmacher für hochmolekulare
Stoffe zu verwenden. Weiterhin sind bereits Weichmacher bekannt, die im wesentlichen
aus Produkten bestehen, in welchen die vier Hydroxylgruppen des Pentaerythrits durch
einwertige Säuren verestert sind.Plasticizer It has already been proposed «-order, acetals of polyvalent
Alcohols, e.g. B. the monoether of diethylene glycol, as a plasticizer for high molecular weight
Substances to use. Furthermore, plasticizers are already known which essentially
consist of products in which the four hydroxyl groups of pentaerythritol pass through
monovalent acids are esterified.
Die Erfindung bezieht sich nun auf neuartige Weichmacher. Die neuen
Weichmacher bestehen im wesentlichen aus Acetalen von mehrwertigen Alkoholen, welche
an einem zentralen Kohlenstoffatom mindestens drei Methylolgruppen tragen. Im Gegensatz
zu den bekannten Weichmachern sind also bei den neuen Stoffen die Hydroxylgruppen
nicht verestert, sondern acetalisiert. Dabei kann man erfindungsgemäß als Acetalisierungskomponenten
beliebige Aldehyde oder Ketone verwenden, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Valeraldehyd,
Decylaldehyd, Propionaldehyd, Aceton u. dgl. Als alkoholische Komponenten kommen
für die neuen Produkte in Frage z. B. Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Methyl-Trimethylolmethan,
Äthyl-Trimethylolmethan, Nitroisobutylglycerin usw.The invention now relates to novel plasticizers. The new
Plasticizers consist essentially of acetals from polyhydric alcohols, which
carry at least three methylol groups on a central carbon atom. In contrast
The hydroxyl groups in the new substances are therefore among the known plasticizers
not esterified, but acetalized. According to the invention, acetalization components can be used
use any aldehydes or ketones, such as. B. formaldehyde, acetaldehyde, valeraldehyde,
Decylaldehyde, propionaldehyde, acetone and the like come as alcoholic components
for the new products in question z. B. pentaerythritol, dipentaerythritol, methyl trimethylol methane,
Ethyl trimethylol methane, nitroisobutyl glycerin, etc.
Bei der Acetalisierung z. B. von Pentaerythrit kann man je nach der
Menge der anzuwendenden Aldehyde Produkte erhalten, bei welchen alle Hydroxylgruppen
acetalisiert sind oder auch solche, bei welchen ein- oder zwei Hydroxylgruppen noch
frei bleiben. Es hat sich schon gezeigt, daß die völlig
acetalisierten
- Produkte verhältnismäßig hydrophobe Eigenschaften besitzen, während die Acetale,
welche noch freie Hydroxylgruppen enthalten, mehr hydrophilen Charakter besitzen.In the acetalization, for. B. of pentaerythritol can be depending on the
Amount of aldehydes to be used Products are obtained in which all hydroxyl groups
are acetalized or those in which one or two hydroxyl groups are still
remain free. It has already been shown that the completely
acetalized
- Products have relatively hydrophobic properties, while the acetals,
which still contain free hydroxyl groups are more hydrophilic in character.
Im übrigen steigt auch der hydrophobe Charakter mit dem Molekulargewicht
der zur Acetalisierung verwendeten Aldehyde. Es ist also einerseits durch den Grad
der Acetalisierung und anderseits durch die Wahl des zur Acetalisierung verwendeten
Aldehyds ein weiter Spielraum in den Eigenschaften des Endprodukts gegeben, und
zwar in der Weise, daß z. B. das Monoacetal des Pentaerythrits mit Acetaldehyd noch
stark hydrophil, das Diacetal des Pentaerythrits mit Dodecylaldehyd stark hydrophob
bzw. karbophil ist. In ähnlicher Weise läßt sich auch die Polarität der einzelnen
Acetalisierungsprodukte durch die Wahl einerseits der alkoholischen Komponente,
andererseits sowohl des Acetalisierungsgrades als auch des zur Acetalisierung verwendeten
Aldehyds beeinflussen. Der mehr oder weniger hydrophile bzw. hydrophobe Charakter
einer als Weichmachungsmittel benutzten Substanz, verbunden mit den polaren Eigenschaften
dieser Substanz, sind aber maßgebend für die Verträglichkeit, d. h. Eignung als
Weichmachungsmittel für hochmolekulare organische Substanzen. In der Regel ist bei
hydrophilen bzw. hydrophoben und polaren Eigenschaften des Weichmachers und der
hochmolekularen Substanz eine gute Verträglichkeit zu erwarten. Demgemäß eignen
sich z. B. die unvollständig acetalisierten Acetale der obengenannten alkoholischen
Komponente als Weichmacher für hydrophile organische Kolloide, wie z. B. Leim, Gelatine,
Casein, Tylose, Stärke usw. Die vollständig acetalisierten Produkte mit niedrigen
Aldehyden, z. B. Acetaldehyd, eignen sich z. B. für Celluloseester, Polyvinylacetat
und Polyacrylsäureester. Die mit höheren Aldehyden, z. B. Butyr-, Capryl- oder Dodecylaldehyd,
vollständig acetalisierten Acetale sind besonders geeignet als Weichmacher für hydrophobe
bzw. karbophile organische Hochmolekulare, wie z. B. Polystyrol, Polyisobutylen,
Chlorkautschuk und Polybutadien bzw. Mischpolymerisate aus Butadien mit Styrol oder
Acrylnitril sowie für die Chlorierungsprodukte dieser Polymerisationsverbindungen.
Das Acetal des Butyraldehyds ist darüber hinaus noch besonders brauchbar als nicht
lösender bzw. gelatinierender Weichmacher für Nitrocellulose, daher als ein Weichmacher
des Rizinusöltyps anzusprechen.In addition, the hydrophobic character increases with the molecular weight
the aldehydes used for acetalization. So it is on the one hand by the degree
the acetalization and, on the other hand, by the choice of the one used for the acetalization
Aldehyde given a wide leeway in the properties of the end product, and
in such a way that z. B. the monoacetal of pentaerythritol with acetaldehyde still
strongly hydrophilic, the diacetal of pentaerythritol with dodecylaldehyde is strongly hydrophobic
or is carbophilic. In a similar way the polarity of each
Acetalization products through the choice of the alcoholic component on the one hand,
on the other hand, both the degree of acetalization and that used for acetalization
Aldehyde affect. The more or less hydrophilic or hydrophobic character
a substance used as a plasticizer, combined with its polar properties
this substance, but are decisive for the compatibility, d. H. Suitability as
Softener for high molecular weight organic substances. Usually at
hydrophilic or hydrophobic and polar properties of the plasticizer and the
high molecular weight substance can be expected to be well tolerated. Accordingly, suitable
z. B. the incompletely acetalized acetals of the above alcoholic
Component as a plasticizer for hydrophilic organic colloids, such as. B. glue, gelatine,
Casein, Tylose, Starch, etc. The fully acetalized products with low
Aldehydes, e.g. B. acetaldehyde, are suitable, for. B. for cellulose esters, polyvinyl acetate
and polyacrylic acid esters. Those with higher aldehydes, e.g. B. butyr, caprylic or dodecyl aldehyde,
fully acetalized acetals are particularly suitable as plasticizers for hydrophobic ones
or carbophilic organic high molecular weight such. B. polystyrene, polyisobutylene,
Chlorinated rubber and polybutadiene or copolymers of butadiene with styrene or
Acrylonitrile and for the chlorination products of these polymerization compounds.
The acetal of butyraldehyde is also particularly useful as not
Solvent or gelatinizing plasticizer for nitrocellulose, therefore as a plasticizer
of the type of castor oil.
Die neuen Weichmacher eignen sich besonders bei der Herstellung von
Lacken, Filmen, Folien, plastischen Massen, Klebstoffen, Buchdruckerfüllmasse usw.
Zufolge der Unempfindlichkeit der Acetale gegenüber Alkalien können die neuen Weichmacher
insonderheit auch zur Herstellung von Lacken Verwendung finden, welche zur Herstellung
von alkalifesten Anstrichen Verwendung finden. Beispiele i. Diäthylidenpentaerythrit.
Man erhält glasklare, besonders auf leichten Metallegierungen gut haftende und gegen
Alkali beständige Filme auf Basis Polymethacrylsäureester, wenn man einen Lack folgender
Zusammensetzung auf das zu lackierende Material aufspritzt oder aufstreicht: 15
°/o Polymethacrylsäuremethylester, 1o °/o Diäthylidenpentaerythrit, 25 % Essigester,
15 °/o Butylacetat, 5 % Methylglykolacetat, 30 °/o Toluol. Das Diäthylidenpentaerythrit
kann in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von Acetaldehyd mit Pentaerythrit
im schwach sauren Medium hergestellt werden.The new plasticizers are particularly suitable in the manufacture of
Varnishes, films, foils, plastic masses, adhesives, letterpress filler, etc.
As a result of the insensitivity of the acetals to alkalis, the new plasticizers
in particular also for the production of paints that are used for the production
of alkali-resistant paints are used. Examples i. Diethylidene pentaerythritol.
Crystal clear, particularly well adhering to light metal alloys and against
Alkali-resistant films based on polymethacrylic acid esters, if you have a paint following
Spray or brush composition on the material to be painted: 15
° / o methyl polymethacrylate, 10 ° / o diethylidene pentaerythritol, 25% ethyl acetate,
15% butyl acetate, 5% methyl glycol acetate, 30% toluene. The diethylidene pentaerythritol
can in a manner known per se by reacting acetaldehyde with pentaerythritol
can be produced in a weakly acidic medium.
2. Dibutylidenpentaerythrit. Man erhält einen äußerst geschmeidigen,
trotzdem aber nicht klebenden und nicht weichmacherausschwitzenden Film, der besonders
zum Lackieren von kunstlederartigen Materialien geeignet ist, wenn man einen Überzugslack
folgender Zusammensetzung verwendet: 9 bis 12 °/o mittel- bzw. hochviskose Nitrocellulosewolle,
3 % Dibutyl- oder Dioctylphthalat, 8 bis io % Dibutylidenpentaerythrit, 15 °/o Methanol,
3o °/o Essigester, io °/o Butylacetat, 5 °/o Methylglykolacetat, 15 °/o Toluol.
Das Dibutylidenpentaerythrit kann in bekannter Weise durch Umsetzung von Butyraldehyd
mit P.entaerythrit im sauren Medium bei Kochtemperatur hergestellt werden.2. Dibutylidene pentaerythritol. You get an extremely supple,
nevertheless, non-sticky and non-plasticizer exuding film, which is particularly
is suitable for painting synthetic leather-like materials if you have a top coat
the following composition is used: 9 to 12% medium or high viscosity nitrocellulose wool,
3% dibutyl or dioctyl phthalate, 8 to 10% dibutylidene pentaerythritol, 15% methanol,
30% ethyl acetate, 10% butyl acetate, 5% methyl glycol acetate, 15% toluene.
The dibutylidenepentaerythritol can be prepared in a known manner by reacting butyraldehyde
can be made with pentaerythritol in an acidic medium at boiling temperature.