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DE8709368U1 - Butadienfreie Folie - Google Patents

Butadienfreie Folie

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DE8709368U1
DE8709368U1 DE8709368U DE8709368U DE8709368U1 DE 8709368 U1 DE8709368 U1 DE 8709368U1 DE 8709368 U DE8709368 U DE 8709368U DE 8709368 U DE8709368 U DE 8709368U DE 8709368 U1 DE8709368 U1 DE 8709368U1
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DE
Germany
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film
copolymer
acid ester
butadiene
acrylate
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DE8709368U
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Original Assignee
Alkor GmbH Kunstoffverkauf
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Publication date
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie, insbesondere Folie für Kraftfahrzeuginnenräurae. Die Folie oder Folienbahn hat eine Foliendicke von 250 &mgr;&eegr;&igr; 1.800 &mgr;&eegr;&igr;, vorzugsweise 500 &mgr;&eegr;&igr; - 1.200 &mgr;&pgr;&igr;, und besteht aus Kunststoffmischungen oder -legierungen von 25 Gew.-i (bezogen auf 100 Gew.-&iacgr; des Polymergemisches bzw. der Polymerlegierung in der Folie oder Foliensohicht) Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -Pfropfpolymerisat, UO - 1 Gew.-$ Mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von größer al3 10.000, vorzugsweise größer als 30.000, aufweist und mindestens einem weiteren Polymeren, sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder Verarbeitungshilfsmitteln und/oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Folie als Monofolie oder als mindestens eine Schicht einer Verbundfolie ausgebildet ist.
Aus der DE-OS 32 27 107 ist bereits eine alterungsbeständige Kunststoffolie bekannt, die ebenfalls aus Polyvinylchlorid, ein polare Gruppen enthaltendes Plastif iziermittel und einem weiteren Polymeren, nämlich Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisat (ABS) besteht. Bei starken Belastungen, insbesondere starken Lichteinwirkungen und hohen Temperaturen (über ca. 100 0C) können jedoch auch bei diesen alterungsbeständigen Kunststoffolien unerwünschte Farbänderungen und
12
Dehnungsverminderungen bzw. Dehnungsabfälle auftreten.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die Eigenschaften der Kunststoffolie zu verbessern. Insbesondere sollte eine Verbesserung der Farbbeständigkeit bei stärkeren Lichteinwirkungen und ein verminderter Dehnungsabfall erzielt werden. |
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen \
und Aufgaben eine butadienfreie Folie, insbesondere \
butadienfreie, tiefziehfähige Folie für Kraftfahrzeug- > innenräume, mit einer Foliendicke von 250 &mgr;&pgr;&igr; - 1.800 &mgr;&pgr;&igr;, vorzugsweise 500 &mgr;&pgr;&igr; - 1.200 &mgr;&eegr;&igr;, gerecht wird, bestehend aus Kunststoffmischungen oder -legierungen von 25 - 59 Gew.-5t (bezogen auf 100 Gew.-54 des Polymerge-■isches bzw. der Polymerlegierung in der Folie oder Folienschicht) Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat, 40 - 1 Gew.-&iacgr; mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Mo- \
lekulargewicht von größer als 10.000, vorzugsweise größer als 30.000, aufweist und mindestens einem wei- i
teren butadienfreien Polymeren, vorzugsweise Acrylni- j
tril-Butadien-Styrol-Copolymerisat-freien (ABS-freien) >
Polymeren sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder &khgr;
Verarbeitungshilfsmitteln und/oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Folie als Monofolie oder als mindestens eine Schicht einer I
Verbundfolie ausgebildet ist. Gemäß der Erfindung ent- \ hält die Folie oder Folienschicht neben dem Plastifi- I
Ziermittel als butadienfreies Polymerisat 20 - 40 Gew.-i PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo-
und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) und 15 - 0 Gew.-% mindestens eines Acryl- und/- oder Methacrylsäureester-Copolymerisates mit einem Molekulargewicht von größer als 50.000, das vorzugsweise iurch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist.
ts war überraschend, daß durch Polymethylmethacrylat Als Matrix für die Acrylsäureester Pfropfkomponente &bgr;&iacgr;&thgr; nachteilige Veränderung der Struktur der Blends iurch Wärme und Lichtenergie, im Vergleich zu Styrol-Acrylnitril-Pfropfpolymere, erheblich vermindert wird. I)iese Schutzwirkung kann noch verbessert werden, wenn fcusätzlich Methacrylsäureester-Copolymerisate zugefeetzt werden.
Bach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die butadienfreie Folie oder Folienschicht (bezogen auf 100 Gew.-5t des Polymergemisches oder der Polymerlegierung der Folie oder Folienschicht) 28 - 55 Gew.-&iacgr; Vihylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymeri-Bat, 37-6 Gew.-5t mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolyme-Ten mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von größer als 10.000, vorzugsweise größer als 30.000, aufweist, 21 - 37 Gew.-5t PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) (PMMA - A) und 14-2 Gew.-&iacgr; mindestens eines Acryl- und/oder -Methacrylsäureester-Copolymerisates, mit einem Molekulargewicht von größer als 70.000, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Folien-
Zusammensetzung gelingt es die Alterungsbeständigkeit, insbesondere auch bei Heißbelichtung, sowie eine Verminderung des Dehnungsabfalles zu erzielen.
Bei dem in der Folie oder Folienschicht enthaltenen VMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpoiymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) beträgt der Anteil des aufgepfropften Acrylates UO - 90 0ew.-5t, vorzugsweise 50 - 85 Gew.-&iacgr;, (berechnet auf 100 Gew.-St PMMA - A (Polymethylmethacrylathomo- oder «-copolymerisat gepfropft mit Acrylsäureester).
t>er aufgepfropfte Acrylsäureester des PMMA - A weist Estergruppen mit C2 - 0&sfgr; auf und ist vorzugsweise ein tJutylacrylat.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsforra ist der aufgepfropfte Acrylsäureester des PMMA - A mit C2 <- Cß Estergruppen, vorzugsweise Butylacrylat, teilvernetzt und kautschukartig.
In der erfindungsgemäßen Folier.zusammensetzung gelingt es, auch den Zähigkeitsabfall nach Wärmelagerung zu verringern und die Alterungsstabilität zu verbessern.
Das Acryl- und/oder Methacrylsäure "jster-Copolymerisat, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt 1st, wird nach einer bevorzugten Ausführungsform bis tu 70 Gew.^, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-5t, (bezogen auf 100 Gew.-Teile eingesetztes Acryl- und/oder Methacrylsäureester-Copolymerisat) durch Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) ersetzt.
Das in der Folien enthaltene PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (PoIymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) wird nach einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 75 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-&iacgr;, (berechnet auf 100 Gew.-&iacgr; PMMA - A) durch Acrylnitril-Styrol-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (ASA) oder -Terpolymerisat ersetzt. Dadurch gelingt es, bestimmte Eigenschaften der Folie (u. a. die Wärmeformbarkeit) noch weiter zu verbessern.
Die Folie oder Folienschicht(en) enthält bzw. enthalten, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polymermischung oder Polymerlegierung, 2-20 Gew.-Teile, vorzugsweise 3-15 Gew.-Teile, eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel, vorzugsweise Gleitmittel, Stabilisatoren, Fließfähigkeitsverbesserungsinittel und/oder Antioxidantien, sowie 0 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-Teile, eines Zusatzmittels oder Zusatzmittelgemisches, vorzugsweise mindestens eines Füllstoffes, mindestens eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen, mindestens eines Farbstoffes oder Farbpigmentes.
Das polare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch der Folie, der Unter- und/ oder Oberfolie, das ein Molekulargewicht größer als 50.000 aufweist, besteht aus mindestens einem Alkenoder Alkenyl-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Alken- oder Alkenyl-Vinylaoetat-Copolymerisat und/oder Alken oder Alkenyl (Cj - Ci+) - AlkyKCi " Ce)-Acrylat-Kohlenmonoxid«Turpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C1 - C14) - Alkyl(C| - Cg )-Methacrylat-Kohlenfflonöxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (Ci - Ci|) -Alkyl(C 1 - C8)**Acrylat-Copoiymerisat, Alken oder Alke-
nyl (C-| - C4) - Alkyl(Ci - C8)-Methacrylat-Copolymerisat mit statistisch verteilten Vinylacetat-, Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilten Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat,Ethylen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat oder enthält eines oder mehrerer dieser Verbindungen.
Das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch wird nach einer Ausführungsform bis zu 100 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-i, (bezogen auf 100 Gew.-% des Plastifiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches in der Folie oder Folienschicht) durch ein chloriertes Polyethylen und/oder Polycaprolacton (PCL) ersetzt.
Die butadienfreie Folie besteht nach einer Ausführungsform aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht, wobei die qualitative und/oder quantitative Zusammensetzung zwischen Unterfolie(n) oder Unterschichten) und Oberfolie(n) oder Obersohicht(en) unterschiedlich sind. Bevorzugt ist dabei der Prozentgehalt an Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -Pfropfpolymerisat in der bzw. den Unterfolie(n) oder Unterschicht(en) kleiner als der in der bzw. den Oberfoliein) oder Oberschlcht(en) und/oder der prozentuale Oehalt des polare Gruppen enthaltende Plaatifiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches ist in der bzw.
den Unterfolie(n) oder Unterschicht(en) größer als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Oberschicht(en).
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht bestehende Verbundfolie mindestens eine Unterfolie oder Unterschicht, die (bezogen auf 100 Gew.-&iacgr; Polymere) aus 25 - 55 Gew.-%, Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid, 20 - 38 Gew.-% PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester), wobei der Anteil des aufgepfropften Acrylates 40 - 90 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise 50 - 85 Gew.-%, (berechnet auf 100 Gew.-56 PMMA - A (Polymethylmethacrylathomo- oder -copolymerisat gepfropft, mit Acrylsäureester) beträgt, 40-6 Gew.-% polare Gruppen aufweisendes Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Alken- oder Alkenyl-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Alken- oder Alkenyl (C1 - C4) -AlkyKCi - CsJ-Aerylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C1 - C4) - A^yI(C1 -CeJ-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C1 - Ci1) - AlkyKC! - Cs)-Acrylat-Copolymerisat, Alken oder Alkenyl (C1 - C4) - AlkyKC·] - C8)-Methacrylat-Copolymerisat besteht oder dieses enthält, mit statistisch verteilten Vinylacetat-, Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilten Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-
Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat und/ oder ein chloriertes Polyethylen und/oder ein PoIycaprolacton, 15-1 Gew.-% eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, vorzugsweise mindestens eines Acryl- und/oder Methacrylsäureest^r-Copolymerisates Bit einem Molekulargewicht von größer als 50.000 enthält, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist, besteht oder diese enthält.
Das in der Folie oder Folienschicht enthaltenen FMMA -A ist nach einer bevorzugten Ausführungsform durch die gleiche Gewichtsmenge Polymethylmethacrylat-Methacrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Methacrylsäureester) ganz oder teilweise ersetzt.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung ist die Oberfolie oder Oberflächenschicht mit einer Lackschicht oder Kunststoffbeschichtung, vorzugsweise auf der Basis von Acrylatharzen, Polvinylchlorid-Acrylatharzen, Polyurethanharzen und/oder Epoxidharzen, auf ihrer freien Oberflächenschicht überzogen.
Bei der Herstellung der but^d.'eifreien Folie wird die Kunststoffmischung der Monofolie, Ober- und/oder Un* terfolie in einem Extruder oder anderen an sich bekannten Plastifiziervorrichtungen, vorzugsweise Einschnecken- oder Doppelschneckenextruder,
Il ·
fill · I · ···
Planetenwalzenextruder oder Plastifizierwerken, gegebenenfalls zusammen mit den Verarbeitungshilfsmitteln und/oder Zusatzmitteln erhitzt und plastifiziert und die Kunststoffmasse je nach Härteeinstellung zwischen 150 0C und 210 0C, vorzugsweise 160 0C bis 200 0C (Massentemperatur), zu Folien verarbeitet. Die 150 210 0C, vorzugsweise 160 - 200 0C, heiße kunststoffhaltige Masse wird dabei über einen Mehrwalzenkalander, vorzugsweise Drei- oder Vierwalzenkalander, zu einer Folienbahn verformt, wobei die Temperatureinstellung der ersten, zweiten und dritten Walze, vorzugsweise zwischen 170 und 200 0C, die der vierten Walze zwischen 160 und 180 0C liegi.
Nach einer Ausführungsform werden die Einzelbahnen auf einem sog. Prägekalander hitzekaschiert und/oder bei mehrschichtigen Folien oder Verbundfolien die Oberfolie oder Oberschicht mit einer Oberflächenschicht oder Lackschicht im vorab versehen und nachfolgend auf die Unterfolie oder den Verbund oder auf den fertigen Verbund nach dem sog. Prägen aufgebracht.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird die heiße Masse über einen 3-Walzen-, vorzugsweise 4-Walzenkalander zu einer Folienbahn verformt. Typische Temperatureinstellung ist vorzugsweise Walze 1, 2 (190 0C), Walze 3 (196 0C) und Walze 4 (170 0C).
Die Folienoberfläche kann dabei glatt sein oder eine mikrorauhe Struktur erhalten.
Um die jeweiligen Enddicken des Verbundes zu erreichen und die gewünschte Oberflächenstruktur einzubringen,
werden die Einzelbahnen auf einem sogenannten Prägekalander hitzekaschiert.
Die oberste Bahn (Oberfolie) wird in der Regel vorab Bit einer Lackschicht ausgerüstet. Mit einer geeigneten Anlage kann diese auch auf den fertigen Verbund nach dem sog. Prägen aufgebracht werden.
Die Verarbeitung der Folie bzw. der dafür verwendeten Kunststoffmasse erfolgt bevorzugt am Extruder mit Breitschlitzdüsen und unmittelbar sich anschließender Einbringung der Oberflächenstruktur (Prägung).
Die Verarbeitung zur Folie kann sowohl vom Dryblend (Pulvermischung) aus direkt oder auch über die Zwischenstufe - Granulat - erfolgen. Das Granulat sollte dann in bekannter Weise vorher hergestellt werden.
Als Extruder eignen sich sowohl Einschnecken- als auch Zweischneckenextruder. Die Kunststoffmasse erreicht beim Austritt aus der Breitschlitzdüse Temperaturen bis 230 0C (vorzugsweise 190 - 200 0C). Die heiße Masse kann nun direkt in einen Walzenspalt geführt werden, wobei eine der Walzen eine Oberflächenstruktur (= Prägung) haben kann. Die Walzen sind beide aus Metall oder eine oder beide aus Nichtmetall, z. B. Prägewalze aus Kunststoff (Silikon), Gegenwalze = Gummiwalze.
Die heiße Masse wird nach einer bevorzugten Ausführungsform über eine sog. Kalandrette gefahren werden. Hier ist der Prägestation ein großes Walzenpaar vorgeschaltet, in der die Schmelze mit einem Knet läuft; der Durchlauf dieses Walzenpaares stellt die Dicken-
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&bull; I·· I &igr; » · f) · t
21
konstanz über die Breite sicher.
Die Folie wird abgekühlt und vor dem Aufrollen nach &bull;iner AusfUhrungsforra noch zur Verbesserung der Haftung zum PUR-Schaum noch mit einer Corona-Entladung *uf der FolienrUckseite behandelt werden. Ferner kann fur Verbesserung des Thermoformes noch eine RUckseitenprägung aufgebracht werden.
die geprägte Folie kann sowohl auf der Oberfläche als ftuch auf der Rückseite noch mit Lacken ausgerüstet &bull;»erden.
22 Beispiele
1. Polyvinylchlorid (PVC) Polymethylraethacrylat-Butylacrylat-Pfropfpoly merisat (PMMA - BA) Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA)
Gew.-Teile Gew. -t
50,0 41, 43
37,2 30, 82
33,5 27, 75
120,7 100,00 + Additive
Polyvinylchlorid (PVC) 50,0 39,28
Polymethylmethacrylat-Butylacrylat-Pfropfpolymerisat (PMMA - BA) 33,3 26,16 Styrol-Acrylnitril-Copoly-
merisat (SAN) 8,0 6,28
Polymethylmethacrylat (PMMA) 6,0 4,71 Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA) 30,0 23,57
127,3 100,00 + Additive
3. Polyvinylchlorid (PVC) 50,0 40,55
Polymethylmethacrylat-Butylaerylat-Pfropfpolymerisat (PMMA - BA) 17,7 13,54 Acrylnitril-Styrol-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (ASA) 16,6 13,46
,,JUS.» .- &mdash;
23
Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN)
Polymethylmethacrylat (PMMA) Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA)
+ Additive
4. Polyvinylchlorid (PVC) Polymethylmethacrylat-Butylacrylat-Pfropfpolymerisat (PMMA - BA) Polymethylmethacrylat (PMMA) Ethylen-V inylacetat-Copolymerisat (EVA)
Additive
5,0 5,0
30,0 123,3
50,0
33,3 13,3 33,5 120,7
4,06 4,06
24,33 100,00
39,49
26,30 10,51
27,75 100,00
Als Additive wurden bei Beispielen 1 - 4 folgende Anteile verwendet:
Stabilisatoren Antioxidantien und/oder Gleitmittel Farbstoffe
5. Polyvinylchlorid (PVC) Polymethylmethaorylat-Butylaorylat-Pfropfpolymerisat (PMMA - BA) Ethylen-Vinylaoetat-Kohlenmonoxid-Terpolyraerisat
2 Gew.-Teile
3 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile
50,0
37,2 33,5
11,43
30,82
27,75
120,7
100,00
24
6. Polyvinylchlorid (PVC) Polymethylmethaerylat-Butylacrylat-P fropfpolymerisat (PMMA - BA) Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat im Gemisch 1:1 mit Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat
Additive
50,0
37,2
33,5
120,7
41,43
30,82
27,75
100,00
Als Additive wurden bei Beispielen 5 und 6 folgende Anteile verwendet: Stabilisatoren Antioxidantien und/oder Gleitmittel
Aluminiumverbindung oder Magnesium- und/oder Aluminium-Hydroxide und/oder Silikate
Gew.-Teil
2,5 Gew-Teile
1,7 Gew.-Teile
·· Mil ·· Il « · ··■
&bull; I«· ·· I ··· &bull;I Il Il Il ·· ·
25 Zeiohnungsbeschreibung
Die beigefügten Figuren 1-5 zeigen schematiseh die erfindungsgemäßen Folien.
In Fig. 1 ist eine Folie (10) mit Lack (11) (beispielsweise aus PVC-Acrylat-Lack) auf der Sichtseite schematisch dargestellt.
In Fig. 2 ist die Unterfolie (10) mit der Oberfolie (12) zu sehen, auf deren Sichtseite eine Lackschicht (11) angebracht ist.
In Fig. 3 ist eine Mehrschichtfolie schematisch dargestellt. Die ünterfolien (10) und (13) können aus dem gleichen oder unterschiedlichen Material beetehen. Die Oberfolie (12) wird mit einer Beschichtung bzw. einem Lack versehen.
In Fig. 4 ist die in Fig. 3 dargestellte Mehrschichtfolie thermoplastisch verformt.
In Fig. 5 ist ein Formkörper dargestellt, bestehend aus der thermoplastisch verformten Mehrsohichtfolie, die z. B. mit Polyurethanharzschaum (14) hinterschäurat ist.

Claims (1)

  1. SchutzansprQche
    1. Butadienfreie Folie, insbesondere butadienfreie, tiefziehfähige Folie für Kraftfahrzeuginnenräume, mit einer Foliendioke von
    250 um - 1.800 um, vorzugsweise 500 urn - 1.200 &mgr;&idiagr;&eegr;,
    bestehend aus Kunststoffmischungen oder -legierungen von
    25 - 59 Gew.-i
    (bezogen auf 100 Gew.-&iacgr; des Polymergemisches bzw.
    der Polymerlegierung in der Folie oder Folien-
    schJ.cht) Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropf pol j Jier isat,
    40 - 1 Gew.-%
    mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von
    größer als 10.000, vorzugsweise größer als 30.000,
    aufweist und mindestens einem weiteren butadienfreien Polymeren, vorzugsweise Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat-freien (ABS-freien) Polymeren sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder Verarbeitungshilfemitteln und/oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordne-
    ·■ IMI ·■ ·· ··
    ten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Folie als Monofolie oder als mindestens eine Schicht einer Verbundfolie ausgebildet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder Folienschicht neben dem Plastifiziermittel als butadienfreies Polymerisat
    20 - 40 Gew.-5t PMMA - A
    Polymethylmetha^rylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (PolymethyImethacrylathomo- und/oder -copolymerisate gepfropft mit Acrylsäureester) und
    15-0 Gew.-*
    mindestens eines Acryl- und/oder Methacrylsäureester-Copolymerisates mit einem Molekulargewicht von größer als 50.000 enthält, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist.
    2. Butadienfreie Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder Folienschicht (bezogen auf 100 Gew.-i des Polymergemisches oder der Polymerlegierung der Folie oder Folienschicht)
    28 - 55 Gew.-*
    Vlnylehloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat,
    37-6 0ew.-%
    mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis
    eines plastifizierenden Hoohpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von
    größer als 10.000, vorzugsweise größer als 30.000,
    aufweist,
    21 - 37 Gew.-i PMMA - A
    Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) (PMMA - A) und
    14-2 Gew.-Sl
    mindestens eines Acryl- und/oder -Methacrylsäureester-Copolyraerisates mit einem Molekulargewicht von größer als 70.000 enthält, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist.
    Butadienfreie Folie nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei dem in der Folie oder Folienschicht enthaltenen PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat gepfropft mit Acrylsäureester) der Anteil des aufgepfropften Acrylates
    40 - 90 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise 50 - 85 Gew.-*,
    &igr; &igr; I . . · · &igr;
    &bull; ■ · ■ i > 1
    (berechnet auf 100 Gew.-&iacgr; PMMA - A (Polymethylmethaorylathomo- oder -oopolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) beträgt.
    U. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der aufgepfropfte Acrylsäureester des PMMA - A Estergruppen sit G2 - Gg aufweist; vorzugsweise ein Butylacrylat ist.
    5. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der aufgepfropfte Acrylsäureester des PMMA - A mit C2 C6 Estergruppen, vorzugsweise Butylacrylat, teilvernetzt und kautschukartig ist.
    6. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- und/oder Methacrylsäureester-Copolymerisat, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist,
    bis zu 70 Gew.i, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%,
    (bezogen auf 100 Gew.-Teile eingesetztes Acryl- und/oder Methacrylsäureester-Copolymerisat) durch Styrol-Aöryinitril-Copoiymerisat (SAN) ersetzt ist.
    7. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Folie enthaltene PMMA - A Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Poly-
    I« IHI ·· *·»·
    methylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft rait Acrylsäureester)
    bis zu 75 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-&iacgr;,
    (berechnet auf 100 Gew.-&iacgr; PMMA - A) durch Acrylnitril-Styrol-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (ASA) oder -Terpolymerisat ersetzt sind.
    6. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder Folienschicht(en), bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polymermischung oder Polymerlegierung,
    2-20 Gew.-Teile, vorzugsweise 3-15 Gew.-Teile,
    eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel, vorzugsweise Gleitmittel, Stabilisatoren, Fli<3ßfähigkeitsfrerbesserungsmittel und/oder Antioxidantien, sowie
    0 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-Teile,
    eines Zusatzmittels oder Zusatzmittelgeraisches, vorzugsweise mindestens eines Füllstoffes, mindestens eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen, mindestens eines Farbstoffes oder Farbpigmentes, enthält.
    9. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der
    t · ··»* ·· till
    Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, duß das polare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisoh der Folie, der Unter-&bull;nd/oder Oberfolie ein Molekulargewicht
    größer als 5C.000
    Imfweist und aus mindestens einem Alken- oder Alke-Uyl-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/ feder Alken- oder Alkenyl-Vinylacetat-Copolymerisat Und/oder Alken oder Alkenyl (Ci - Clj) - Alkyl(Ci t8)-Acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken feder Alkenyl (Ci - Cn) - Alkyl(Ci - Ce)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkeftyl (Ci - C4) - Alkyl(Ci - C8)-Acrylat-Copolylierisat, Alken oder Alkenyl (Ci - C4) - Alkyl(Ci C8)-Methacrylat-Copolymerisat beeteht oder dieses fcnthält, mit statistisch verteilten Vinylacetat-, Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat-Oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilten Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylenbutylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethyien-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-TerpolymerisatjEthy-Xen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonokid-Terpolymerisat und/oder Et lylen-Vinylacetat-Co- ^olymerisat.
    10. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch
    bis zu 100 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-%,
    (bezogen auf 100 Gew.-5t des Plast if iziermittels oder Plastifiziermittelgemisches in der Folie oder Folienschicht) durch ein chloriertes Polyethylen und/oder Polycaprolacton (PCL) ersetzt ist.
    11. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht besteht, wobei die qualitative und/oder quantitative Zusammensetzung zwischen Unterfolie(n) oder Unterschichten) und Oberfolie(n) oder Oberschicht(en) unterschiedlich sind.
    12. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Prozentgehalt an Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat in der bzw. den Unterfolie(n) oder Unterschichten) kleiner ist als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Oberschicht(en) und/oder daß der prozentuale Gehalt des polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittels oder PIastifiziermlttelgemisches in der bzw. den Unterfolie(n) oder Unterschichten) größer ist als der in der bzw. den Oberfolie(n) oder Obersohicht(en).
    13· Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die aus mindestens einer Unterfolie oder Unterschicht und mindestens einer Oberfolie oder Oberschicht bestehende Verbundfolie mindestens eine Unterfolie
    oder Unterschicht enthält, die (bezogen auf 100 Gew.-% Polymere) aus
    25 - 55 Gew.-56,
    Vinylchloridhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat und/oder Legierungen auf der Basis von Polyvinylchlorid,
    20 - 38 Gew.-i PMMA - A
    Polymethylmethacrylat-Acrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copoly-■erisat gepfropft mit Acrylsäureester), wobei der Anteil des aufgepfropften Acrylates
    40 - 90 Gew.-&iacgr;, vorzugsweise 50 - 85 Gew.-&iacgr;,
    (berechnet auf 100 Gew.-&iacgr; PMMA - A (Polymethylmethacrylathomo- oder -copolymerisat, gepfropft mit Acrylsäureester) beträgt,
    40-6 Gew.-i
    polare Gruppen aufweisendes Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Alken- oder Alkenyl-Vinylaoetat-Copolymerisat und/oder Alken oder Alkenyl (C &igr; -Ci)) - Alkyl(C-| - C8)-Acrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C-| - Ci)) - AlkyKCi -C8)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-T©rpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C1 - C4) - AlkyKCi - C8)-Acrylat-
    &bull; I I ·
    &bull; · · I
    Copolymerisat, Alken oder Alkenyl (Ci - C4) - Alkyl (C 1 - C8)-Methacrylat-Copolyiaerisat besteht oder dieses enthält, mit statistisch verteilten Vinylacetat-, Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen sowie gegebenenfalls (im Fall von Terpolymerisaten) statistisch verteilten Kohlenmonoxidgruppen, vorzugsweise Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-TeppolymerisatjEthylen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetai-Copolymerisat und/oder ei &agr; chloriertes Polyethylen und/oder ein Polycaprolacton,
    15 - 1 Gew.-%
    eines andei an Polymeren oder Polymergemisches, vorzugsweise mindestens eines Acryl- und/oder Methacrylsäureester-Copolymerisates mit einem Molekulargewicht von größer als 50.000 enthält, das vorzugsweise durch Copolymerisation der Säureester untereinander und/oder mit Acrylnitril hergestellt ist, besteht oder diese enthält.
    14. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Folie oder Folienschicht enthaltenen PMMA -A durch die gleiche Gewichtsmenge Polymethylmethacrylat-Methacrylsäureester-Pfropfpolymerisat (Polymethylmethacrylathomo- und/oder -copolymerisat, gepfropft mit Methacrylsäureester) ganz oder teilweise ersetzt ist.
    15. Butadienfreie Folie nach einem oder mehreren der
    Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie oder Oberflächenschicht mit einer Lackschicht oder Kunststoffbeschichtung, vorzugsweise auf der Basis von Acrylatharzen, Polvinylchlorid-Acrylatharzen, Polyurethanharzen und/oder Epoxidharzen auf ihrer freien Oberflächenschicht überzogen ist.
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