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DE879358C - Process for the production of high-strength and sized paper, cardboard, cardboard and similar products - Google Patents

Process for the production of high-strength and sized paper, cardboard, cardboard and similar products

Info

Publication number
DE879358C
DE879358C DEZ482D DEZ0000482D DE879358C DE 879358 C DE879358 C DE 879358C DE Z482 D DEZ482 D DE Z482D DE Z0000482 D DEZ0000482 D DE Z0000482D DE 879358 C DE879358 C DE 879358C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cardboard
formaldehyde
strength
production
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEZ482D
Other languages
German (de)
Inventor
Otto Dr Suessenguth
Georg Wuenschmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hexion Specialty Chemicals AG
Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Original Assignee
Bakelite AG
Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bakelite AG, Zellsloff Fabrik Waldhof AG filed Critical Bakelite AG
Priority to DEZ482D priority Critical patent/DE879358C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE879358C publication Critical patent/DE879358C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/47Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • D21H17/48Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von hochnäßfesten und geleimten Papieren, Kartons, Pappen und ähnlichen Erzeugnissen Es sind Verfahren bekannt, nach denen versucht wird, die für die Papierleimung allgemein gebräuchlichen Leimstoffe, wie Naturharze, Tierleim u. ä., durch Kunstharze teilweise oder gänzlich zu ersetzen. Während im ersteren Falle gewisse Erfolge erreicht werden konnten, haben die bekannten Verfahren, die einen vollständigen Ersatz der natürlichen Leimstoffe durch Kunstharze bezwecken, in der Praxis versagt. Ein solches Verfahren beschreibt die deutsche Patentschrift 338 395, nach der die Papiermasse im Holländer mit einer alkalischen Lösung von Phenol-Formaldehyd-Harz versetzt und das Kunstharz in üblicher Weise, wie bei der normalen Kolophoniumleimung, durch Zugabe von Alaunlösung oder Säuren auf der Faser ausgefällt wird. Das auf der Papiermaschine unter sonst normalen Bedingungen herausgearbeitete Papier soll hohe Leimfestigkeit oder, wie es in dieser Patentschrift heißt, in besonderem Maße die Fähigkeit besitzen, Wasser abzustoßen. Aus der deutschen Patentschrift 307 694. geht hervor, daß die eben beschriebene Arbeitsweise überhaupt nur dann zu einem Erfolg führen könne, wenn man das mit Kunstharz geleimte fertige Papier in einem zweiten Arbeitsgang entweder in einem Trockenkasten etwa i Stunde lang auf 12o° erhitzt oder langsam über die Walzen einer auf i2o bis 14o'' erhitzten Trockenmaschine führt. Diese Nachtrocknung ist bei Verwendung der bekannten Kunstharze deswegen notwendig, weil die normalen Trockenzylindertemperaturen auf der normal laufenden Papier-Karton-Maschine bei weitem nicht ausreichen, den vollkommenen Härtungsprozeß _ des Kunstharzes . zu erzielen, wodurch aber erst die entsprechenden gewünschten Eigenschaften, wie hohe Wasser- und Leimfestigkeit der Fertigerzeugnisse; erreicht werden können. Abgesehen davon, daß auch die aus Phenolen, Phenolderivaten und Aldehyden nach bekannten Verfahren hergestellten Phenol-Resole trotz einer Nacherhitzung der damit behandelten Faserstoffbahnen keine zufriedenstellende Ergebnisse geben, wie dies später durch Vergleichsversuche belegt wird, so ist auch eine solche Nachtrocknung wirtschaftlich gänzlich untragbar, da die Erzeugungskosten der Papiere u. ä. durch einen solchen zweiten Arbeitsgang weit über das zulässige Maß belastet werden. Dies sind auch die Gründe, warum dieses Verfahren keinen Eingang in die Praxis finden konnte.Process for the production of highly moisture-resistant and sized papers, cardboard boxes, cardboard and similar products. Processes are known by means of which attempts are made to replace some or all of the sizing agents commonly used for paper sizing, such as natural resins, animal glue and the like, with synthetic resins. While certain successes could be achieved in the former case, the known processes which aim to completely replace the natural glue substances with synthetic resins have failed in practice. Such a process is described in German Patent 338 395, according to which the paper pulp in the Hollander is mixed with an alkaline solution of phenol-formaldehyde resin and the synthetic resin is precipitated on the fiber in the usual way, as with normal rosin sizing, by adding alum solution or acids will. The paper worked out on the paper machine under otherwise normal conditions should have high glue strength or, as it is stated in this patent specification, should have the ability to repel water to a particular degree. From the German patent specification 307 694. it emerges that the procedure just described can only lead to success if the finished paper, sized with synthetic resin, is either heated in a drying box to 120 ° for about an hour in a second step or slowly over the rollers of a drying machine heated to i2o to 14o ''. This post-drying is necessary when using the known synthetic resins because the normal drying cylinder temperatures on the normally running paper-board machine are by no means sufficient for the complete hardening process of the synthetic resin. to achieve, but only through this the corresponding desired properties, such as high water and glue resistance of the finished products; can be achieved. Apart from the fact that the phenol resols produced from phenols, phenol derivatives and aldehydes by known processes do not give satisfactory results despite subsequent heating of the fibrous webs treated with them, as will later be demonstrated by comparative experiments, such post-drying is also completely unsustainable from an economic point of view the production costs of the papers and the like are burdened by such a second work step far beyond the permissible level. These are also the reasons why this method could not find its way into practice.

ES wurde nun gefunden, daß Dauer und Temperatürhohe der Wärmebehandlung dann auf ein erträgliches Maß herabgesetzt werden können, wenn man als Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd Resole verwendet, die in einem zweistufigen Verfahren durch Behandlung eines Novolakes in. alkalischem Medium mit Formaldehyd erhalten--Werden.It has now been found that the duration and temperature level of the heat treatment can then be reduced to a tolerable level if one is called condensation products Made from phenols and formaldehyde resoles are used in a two-step process obtained by treating a novolak in an alkaline medium with formaldehyde - being.

enn man -diese über die Novolakstufe erzeugten Resöle in bekannter Weise in alkalischer Lösung mit dem Faserbrei vermischt und .diese Harze durch Zusatz von Fällungsmitteln auf den Fasern niederschlägt, so genügt eine verhältnismäßig kürze Trocknungszeit der gebildeten feuchten Faserstoffbogen oder -bahnen bei einer Temperatur, die um etwas über =oo° liegt, um infolge der schnellen Umwandlung dieser Resole in den unlöshchäri; wasseräbstößenderi Zustand Papiere usw: von höher-Näß= und guter Leimfestigkeit zu erhalten. Infolge der schnellen Härtbarkeit der erfindungsgemäß verwendeten Phenolharze können die harzhaltigen Faserstoffsuspensonen auf den üblichen Papier-, Karton- oder Pappenmaschinen verarbeitet werden. In der Trockenpartie dieser Maschinen wird bei entsprechender Einstellung der Laufgeschwindigkeit bzw. der Temperaturen der Trockenzylinder nicht nur die feuchte Papierbahn getrocknet, sondern auch das darin enthaltene Harz in den unlöslichen Zustand übergeführt. Auf diese einfache Weise erhält man unter Beibehaltung der in der Papier- und Pappenindustrie gebräuchlichen Vorrichtungen und Arbeitsverfahren ohne zusätzliches Erhitzen in einem besonderen Arbeitsgang Papiere, Kartons öder Pappen, die sich durch hohe Naß- und gute Leimfestigkeit auszeichnen.hen these resoils produced via the novolak stage are known in the art Way mixed in alkaline solution with the pulp and .these resins by addition precipitant precipitates on the fibers, one is relatively sufficient Shorter drying time of the moist fibrous material sheets or webs formed in a Temperature, which is slightly above = oo °, due to the rapid conversion of this Resole in the insoluble; water-repellent condition papers etc: from higher-wet = and good glue strength. As a result of the rapid hardenability of the invention Phenolic resins used can convert the resinous fiber suspensions to the usual Paper, cardboard or cardboard machines are processed. In the dryer section of this Machines will run with the appropriate setting of the running speed or the temperatures The drying cylinder not only dried the damp paper web, but also that resin contained therein converted into the insoluble state. On this simple one Way is obtained while maintaining the ones commonly used in the paper and cardboard industry Devices and working methods without additional heating in a special one Operation papers, cardboard boxes or cardboard, which are characterized by high wet strength and good glue strength distinguish.

Zur Herstellung geeigneter Resole wird zunächst in der ersten Stufe aus z Mol eines Phenols und etwa 0,7 bis o,9 Mol Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren ein flüssiger oder fester Növolak erzeugt; der in der zweiten Stufe im alkalischen Medium mit wenigstens o,5 Mol Formaldehyd nachbehandelt wird. Je mehr Formaldehyd je Mol des im Novolak enthaltenen Phenols in der zweiten alkalischen Stufe verwendet wird, desto besser eignen sich die erhaltenen Harze zur Durchführung des neuen Verfahrens zur Herstellung naßfester Papiere. Obgleich schon 0,5 bis o,6 Mol Formaldehyd je Moi der in der ersten Stufe eingesetzten Phenole brauchbare Harze ergeben, kondensiert man die Novolake in der zweiten Stufe zweckmäßig mit etwa 1,s Mol öder noch mehr Formaldehyd j e Mol der zu ihrer Erzeugung verwendeten Phenole.To produce suitable resols, a liquid or solid Növolak is first produced in the first stage from z moles of a phenol and about 0.7 to 0.9 moles of formaldehyde in the presence of acidic catalysts; which is aftertreated in the second stage in an alkaline medium with at least 0.5 moles of formaldehyde. The more formaldehyde per mole of the phenol contained in the novolak is used in the second alkaline stage, the more suitable the resins obtained are for carrying out the new process for producing wet strength papers. Although 0.5 to 0.6 moles of formaldehyde per mole of phenols used in the first stage yield usable resins, the novolaks are advantageously condensed in the second stage with about 1.5 moles or even more formaldehyde per mole of the formaldehyde used for their production Phenols.

Als Phenole können Phenol, Kresol und höhere Homologe oder deren Gemische, gegebenenfalls auch mit zweiwertigen Phenolen oder deren Homologen und Derivaten verwendet werden.Phenols, cresol and higher homologues or mixtures thereof can be used as phenols, optionally also with dihydric phenols or their homologues and derivatives be used.

Die saure Kondensation der ersten Stufe wird in bekannter Weise durch Kochen des Gemisches der Ausgangsstoffe so weit geführt, daß der Formaldehyd vollständig oder weitgehend abgebunden ist. An die Erzeugung des Novolakes kann direkt oder nach dem mechanischen Abtrennen bzw. dem teilweisen oder vollständigen Abdampfen des Wassers die Alkalisierung des Reaktionsgemisches bzw. des Harzes angeschlossen werden. Dazu genügen Alkalimengen, die nach der Neutralisierung der Säuren einen solchen Überschuß an freien Basen ergeben, wie er bei der üblichen Herstellung von Resolen aus Phenolen und Formaldehyd gebräuchlich ist. Vorzugsweise verwendet man jedoch so viel Alkali,, daß der Novolak gelöst wird und die Reaktion der zweiten Stufe im homogenen Medium vor sich geht. Nach dem Zusatz des Formaldehyds wird die Bildung des Resols zweckmäßig bei Temperaturen unter =oo° durchgeführt, weil die Reaktion sonst meist zu stürmisch verläuft.The acidic condensation of the first stage is carried out in a known manner Cooking the mixture of starting materials so far that the formaldehyde is completely or is largely tied. The production of the novolak can be done directly or after mechanical separation or partial or complete evaporation of the water followed by the alkalization of the reaction mixture or the resin will. All that is needed is the amount of alkali that will produce one after the neutralization of the acids result in such excess of free bases, as in the usual preparation of Resoles from phenols and formaldehyde is common. Preferably one uses but so much alkali, that the novolak is dissolved and the reaction of the second Stage is going on in the homogeneous medium. After adding the formaldehyde, the Formation of the resol is expediently carried out at temperatures below = oo ° because the Otherwise the reaction is usually too stormy.

Die zweite alkalische Reaktionsstufe kann auch in an sich bekannter Weise dadurch vorgenommen werden, daß man den Novolak in Abwesenheit größerer Wassermengen mit Alkalien und Formaldehyd in wasserfreier Form, z. B. Parafornnaldehyd, oder mit Formaldehyd und Basen ergebenden Stoffen, z. B. Hexamethylentetramin, vorzugsweisedurchBehandeln des Gemenges auf heißen Walzen derart erhitzt, daß der Formaldehyd an den Novolak möglichst vollständig gebunden wird. Im Gegensatz zu der Arbeitsweise im wäßrigen Medium, die unmittelbar zu den alkalischen Resollösungen führt, die dem Papierbrei zugesetzt werden, ergibt die trockene Umsetzung feste Resole, die leichter zu befördern sind, jedoch vor der Verwendung erst in Alkalilauge gelöst werden müssen.The second alkaline reaction stage can also be known per se Way can be made that the novolak in the absence of large amounts of water with alkalis and formaldehyde in anhydrous form, e.g. B. paraformaldehyde, or with formaldehyde and bases yielding substances, e.g. Hexamethylenetetramine, preferably by treating of the mixture heated on hot rollers in such a way that the formaldehyde on the novolak is bound as completely as possible. In contrast to the procedure in the aqueous Medium that leads directly to the alkaline resol solutions that make up the paper pulp are added, the dry conversion results in solid resols that are easier to convey but must first be dissolved in alkali lye before use.

Die auf diese Weise erzeugten Harze zeichnen sich durch eine besonders schnelle Härtbarkeit aus und gehen daher nach ihrer Abscheidung auf den Fasern und nach dem Trocknen der Bahn in so kurzer Zeit in den unlöslichen hydrophoben Zustand über, daß damit die Herstellung von naßfesten Papieren, Kartons und Pappen auf den üblichen Papier- öder Pappenmaschinen. in einem einzigen Arbeitsgang möglich wird. Darüber hinaus sind diese über die Novolakstufe hergestellten Resole frei von niederen, wasserlöslichen Kondensaten, deren Bildung bei der einstufigen alkalischen Kondensation nicht ganz zu vermeiden ist. Sie werden daher beim Fällen aus der alkalischen Lösung restlos auf den Fasern niedergeschlagen, so daß keine Verluste durch Harzanteile entstehen, die in den Abwässern gelöst bleiben. Beispiel z (Herstellung von hochnaß- und leimfesten Papieren) Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den bekannten Arbeitsweisen ergibt sich aus einer Versuchsreihe, zu deren Durchführung folgende alkalische Resollösungen hergestellt wurden: a) Gemäß Patentschrift 3o7 694 wurden io5o g Phenol, 1575 g 400,joige Formaldehydlösung und eine Lösung von 188 g Natriumhydroxyd in 1575 g Wasser io Minuten auf 8o" erwärmt.The resins produced in this way are characterized by a special one fast hardenability and therefore go after their deposition on the fibers and after drying the web in such a short time into the insoluble hydrophobic state about that so that the production of wet-strength papers, cardboard and cardboard on the usual paper or cardboard machines. becomes possible in a single operation. In addition, these resols produced via the novolak stage are free of low, water-soluble condensates, their formation in the single-stage alkaline condensation cannot be avoided entirely. They are therefore removed from the alkaline solution when felling completely deposited on the fibers, so that no losses due to resin components arise that remain dissolved in the wastewater. Example z (production of highly wet and glue-resistant papers) The technical progress of the process according to the invention compared to the known working methods results from a series of tests, the following alkaline resol solutions were prepared for their implementation: a) According to Patent 3o7 694 were 1050 g of phenol, 1575 g of 400, joige formaldehyde solution and a solution of 188 g of sodium hydroxide in 1575 g of water was heated to 80 minutes for 10 minutes.

b) iooo g Phenol, 1000 g40%igeFormaldehydlösung und eine Lösung von 162 g Natriumhydroxyd in iioo g Wasser wurden 3 Stunden auf 8o0 erwärmt.b) 100 g phenol, 1000 g 40% formaldehyde solution and a solution of 162 g of sodium hydroxide in 100 g of water were heated to 80 ° for 3 hours.

c) iooo g eines aus 1 Mol Phenol und o,8 Mol Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure hergestellten festen Phenol-Novolakes wurden in 350 g 44,5%ige Natronlauge und iooo g Wasser gelöst und mit 1000 g 40%iger Formaldehydlösung i Stunde auf 6o0 erwärmt.c) 1,000 g of a solid phenol novolak prepared from 1 mole of phenol and 0.8 moles of formaldehyde in the presence of hydrochloric acid were dissolved in 350 g of 44.5% strength sodium hydroxide solution and 1,000 g of water and then dissolved with 1000 g of 40% strength formaldehyde solution for an hour 6o0 heated.

Je i Teil desselben Faserbreies wurde im Holländer mit solchen Mengen der drei Harzlösungen vermischt, daß jeweils 1,2 % Harztrockensubstanz auf Zellstofftrockensubstanz anwesend waren. Dann wurden die d rei Ansätze durch Zusatz von Schwefelsäure auf pH = 4 eingestellt und aus den Faserstoffsuspensionen nach der Einheitsmethode für die Festigkeitsprüfung von Zellstoffen (Merkblatt 1o8 des Vereins der Zellstoff-und Papier-Chemiker und -Ingenieure) Papierblätter hergestellt. Die feuchten Blätter wurden zunächst vorschriftsgemäß in der Trocknungsanlage Rapid-Köthen getrocknet und danach 15 Minuten bei 14o° im Trockenschrank erwärmt. Von den auf diese Weise mit den drei Harzen erhaltenen Papieren wurde die Naßfestigkeit nach einer Wasserlagerung von 5 Sekunden und 2 Stunden ermittelt. Unter Naßfestigkeit versteht man die Restfestigkeit in Prozent, die von der ursprünglichen normalen Trockenfestigkeit nach der Wasserbehandlung noch vorhanden ist. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Rapid-Köthen- Nachtrocknung Trocknung 15 Min. bei 1400 Harz Naßfestigkeit 0;'o Naßfestigkeit °.!o Sek. I 2 Std. 5 Sek. I 2 Std. a 6,8 0 12,6 5,0 b o 0 4#5 c 10,2 1,7 3o,6 18,7 Hieraus geht hervor, daß erst die erfindungsgemäße Verwendung eines in einem zweistufigen Verfahren durch Behandlung eines Novolakes in alkalischem Medium mit Formaldehyd hergestellten Resols es ermöglicht, eine bemerkenswerte Wasserfestigkeit und damit auch entsprechende Leimfestigkeit zu erzielen. Die bekannten Verfahren mit den bisher für diese Zwecke verwendeten Phenol-Resolen liefern unter den gleichen Bedingungen Papiere, die überhaupt keine oder nur eine äußerst geringe Naßfestigkeit aufweisen.One part of the same fiber pulp was mixed in the Hollander with such amounts of the three resin solutions that 1.2% resin dry matter on pulp dry matter was present in each case. Then the three batches were adjusted to pH = 4 by adding sulfuric acid and paper sheets were made from the pulp suspensions using the standard method for strength testing of pulps (Leaflet 1o8 of the Association of Cellulose and Paper Chemists and Engineers). The moist leaves were first dried in accordance with the instructions in the Rapid-Koethen drying system and then heated for 15 minutes at 140 ° in a drying cabinet. The wet strength of the papers obtained in this way with the three resins was determined after immersion in water for 5 seconds and 2 hours. Wet strength is understood as the residual strength in percent that is still present from the original normal dry strength after the water treatment. The following results were obtained: Rapid Koethen drying Drying 15 min. At 1400 Resin wet strength 0; 'o Wet strength °.! O Sec. I 2 hours 5 seconds I 2 hours a 6.8 0 12.6 5.0 bo 0 4 # 5 c 10.2 1.7 3o, 6 18.7 From this it can be seen that only the use according to the invention of a resol produced in a two-stage process by treating a novolak in an alkaline medium with formaldehyde makes it possible to achieve remarkable water resistance and thus also corresponding glue resistance. The known processes with the phenol resols used hitherto for this purpose produce papers which have no or only extremely low wet strength under the same conditions.

Der technische Fortschritt, den die Verkürzung der erforderlichen Wärmebehandlung mit sich bringt, besteht nicht nur in der Einsparung von Energie und Zeit, sondern vor allem darin, daß das erfindungsgemäße Verfahren auf den üblichen Papier- oder Pappenmaschinen durchführbar ist.The technical progress that the shortening of the required Heat treatment involves not just saving energy and time, but above all in that the method according to the invention is based on the usual Paper or board machines is feasible.

Beispiel 2 (Herstellung von hochnaß- und leimfesten Kartons) Um das in Beispiel i Erwiesene noch weiter zu erhärten, wurden direkt Vergleichsversuche auf der Kartonmaschine angestellt. Es ist in der Praxis hinlänglich bekannt, daß jede Leistung mit Zunahme des Quadratmetergewichtes des Faserstoffproduktes leichter durchzuführen ist, und es ist daher nicht überraschend, daß das nach der Patentschrift 307 694 versuchte Harz dem Karton einen höheren Naßfestigkeitswert verleiht als dem Papier, und trotz dieser absichtlich ungünstig gewählten Vergleichsbedingungen ergibt das erfindungsgemäße Kunstharz einen Wert, der noch um. ein Bedeutendes höher liegt. Dadurch ist auch hier die besondere Brauchbarkeit der neuen Kunstharztype erwiesen. Normale Trocknung Harzmenge auf auf der Kartonmaschine Faserstoff bezogen 2 Std. Wasserlagerung Naßfestigkeit °,'o a J 1,2 % trockenen 3o,6 c Faserstoff 44,4 Stärke der Kartons = 300 g/qm. Example 2 (Production of highly moisture-resistant and glue-resistant cardboard boxes) In order to further harden what was shown in Example i, comparative tests were carried out directly on the cardboard machine. It is well known in practice that each performance is easier to perform with the increase of square weight of the fiber product, and it is therefore not surprising that the attempt by the patent 307694 resin of the box gives a higher Naßfestigkeitswert as paper, and despite these The synthetic resin according to the invention gives a value which is still around. is a significant higher. This also proves the particular usefulness of the new type of synthetic resin here. Normal drying Amount of resin on the board machine Pulp related 2 hours water storage N a e ßfestigk it °, 'o a J 1.2% dry 3o, 6 c pulp 44.4 Cardboard thickness = 300 g / sqm.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von hochnaßfesten und geleimten Papieren, Kartons, Pappen u. dgl. durch Mischen des Faserbreies mit einer alkalischen Lösung von Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd, Ausfällen der Kondensationsprodukte mit Säuren oder Salzen und Trocknen des daraus geformten Faserfilzes, dadurch gekennzeichnet, daß als Kondensationsprodukte in einem zweistufigen Verfahren durch Behandlung eines Novolakes in alkalischem Medium mit Formaldehyd hergestellte Resole verwendet werden. Angezogene Druckschriften Britische Patentschrift Nr. 278 684, einschl. Referat im Chemischen Centralblatt 1928, Bd. I, S. 863; britische Patentschriften Nr. 297 463, 502 724; schweizerische Patentschrift Nr. 138 611; französische Patentschrift Nr. 653 8I7.PATENT CLAIM: Process for the production of highly moisture-resistant and sized papers, cardboard, cardboard and the like by mixing the pulp with an alkaline solution of condensation products of phenols and formaldehyde, precipitating the condensation products with acids or salts and drying the fiber felt formed therefrom, characterized in that resoles produced by treating a novolak in an alkaline medium with formaldehyde are used as condensation products in a two-stage process. Attached pamphlets British Patent No. 278,684, including a report in the Chemischen Centralblatt 1928, Vol. I, p. 863; British Patent No. 297,463, 502,724. Swiss Patent No. 138 611; French patent specification No. 653 8I7.
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