DE853455C - Multi-color printing process - Google Patents
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Description
Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Hervorbringen mehrfarbiger Drucke auf ein und derselben Druckfläche vermittels einer einzigen Druckfarbe.This invention relates to a method of making multicolored prints on a and the same printing area by means of a single printing color.
Gemäß den Merkmalen der vorliegenden Erfindung besteht das Verfahren im wahlweisen Anwenden einer einzigen Flüssigkeit, welche einen Farbstoff und einen Farbstoffbildner enthält, entweder auf eine Zone einer Druckfläche, die einen Stoff enthält, der mit dem Farbbildner bei Berührung reagiert, um einen Farbstoff zu erzeugen, der von dem erstgenannten verschieden ist, oder auf eine Zone der Druckfläche, welche nicht reaktionsfähig gemacht ist.According to the features of the present invention, the method is to be applied optionally a single liquid containing a dye and a dye former, either on a zone of a printing surface that contains a substance that comes into contact with the color former reacts to produce a dye different from the former, or a zone of the pressure surface which is made non-reactive.
Eine Druckflüssigkeit, welche bei Durchführung der Erfindung zufriedenstellende Resultate ergeben hat, wurde wie folgt hergestellt (die Proportionen werden gewichtsmäßig angegeben) : 3, 3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, auch als Kristallviolettlakton bekannt, das die in Fig. 1 ao . der Zeichnung dargestellte Struktur hat: 3%; Sudanrot III, das die in Fig. 12 der Zeichnung dargestellte Struktur hat: 3%; chloriertes Diphenyl mit 48%) Chlorgehalt: 94V0.A printing fluid which gives satisfactory results when practicing the invention has, was prepared as follows (the proportions are given by weight): 3, 3-bis- (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, also known as crystal violet lactone, which contains the in Fig. 1 ao. the structure shown in the drawing has: 3%; Sudan Red III, which has the structure shown in Figure 12 of the drawing: 3%; chlorinated diphenyl with 48%) chlorine content: 94V0.
Da das in dem Chlordiphenyl aufgelöste Kri- as stallviolettlakton im wesentlichen farblos ist, ist diese Flüssigkeit normalerweise rot, d. h. sie hat im wesentlichen die Farbe von Sudanrot III undSince the krias dissolved in the chlorodiphenyl stall violet lactone is essentially colorless, this liquid is usually red; H. she has essentially the color of Sudan Red III and
wird, wenn sie auf Papier angewandt wird, einen roten Abdruck machen.when applied to paper, becomes one make red imprint.
Hydrierte Methylabietate können an Stelle des Chlordiphenyls im gleichen Verhältnis verwendet werden. ■--'..Hydrogenated methyl abietates can be used in the same ratio instead of chlorodiphenyl will. ■ - '..
Obwohl in diesem besonderen Beispiel auf roten Farbstoff Bezug genommen wird, wird man verstehen, daß die Farbe des verwendeten Farbstoffes im Einklang mit der erforderlichen Grundfarbe der ίο Flüssigkeit steht. Organische Farbstoffe werden bevorzugt, jedoch sind zufriedenstellende Ergebnisse auch mit Pigmentfarbstoffen erzielbar.Although reference is made to red dye in this particular example, it will be understood that the color of the dye used is consistent with the required basic color of the ίο there is liquid. Organic dyes are preferred but the results are satisfactory also achievable with pigment dyes.
Von den Stoffen, welche mit dem Kristallviolettlakton reagieren können, um eine unauslöschbare Farbe zu erzeugen, ergibt Attapulgit, welches auch als Attapulguslehm bekannt ist, zufriedenstellende Ergebnisse; eine tiefblaue Farbe entsteht als Reaktionsprodukt. Of the substances that can react with crystal violet lactone, an indelible one Attapulgite, also known as attapulgus clay, gives satisfactory results in producing color Results; a deep blue color is produced as a reaction product.
Wenn ein Aufzeichnungsmaterial an ausgewählten Stellen durch einen Attapulgitteilchen einschließenden Überzug beschichtet oder dadurch empfindlich gemacht wird (welcher Überzug, da er weiß ist, sich ideal zum Einschließen in einer Schicht für weißes Papier eignet), so wird die druckende as Flüssigkeit rote Markierungen an nicht mit Attapulgit empfindlich gemachten Stellen erzeugen, aber sie wird infolge der Mischung der Farben des Farbstoffes und infolge der Reaktion einen sehr dunklen purpurfarbenen Druck hervorrufen, wenn sie auf die mit Attapulgit empfindlich gemachten Stellen angewandt wird.When enclosing a recording material at selected locations by an attapulgite particle Coating is coated or thereby made sensitive (which coating, since it knows is ideal for enclosing in a layer for white paper) so the printing The liquid red marks on not with attapulgite sensitized spots, but it will be owing to the mixing of the colors of the dye and produce a very dark purple print as a result of the reaction when on which is applied to areas made sensitive with attapulgite.
Ein für den Gebrauch zur Ausführung der gegenwärtigen Erfindung passendes und Attapulgit als das empfindlich machende Agens verwendendes Papier kann in der folgenden Weise hergestellt werden (die Proportionen werden gewichtsmäßig gegeben): 20%>in Wasser suspendierte Stärke werden 15 Minuten lang bei einer Temperatur von + 93-3° C gekocht, und nachdem sie abgekühlt ist, werden auf einen Teil derselben 4 Teile einer Dispersion von 1 Teil Attapulgit in 3 Teilen Wasser hinzugefügt. Dieses Beschichtungsmaterial wird auf ausgewählte Stellen des Papiers bei Zimmertemperatur aufgetragen und getrocknet. Die anempfohlene Stärke der Schicht ist von dem Größenverhältnis von 50,8 Mikron.One suitable for use in practicing the present invention and attapulgite as a The sensitizing agent using paper can be made in the following manner become (the proportions are given by weight): 20%> become starch suspended in water Boiled for 15 minutes at a temperature of + 93-3 ° C, and after being cooled 4 parts of a dispersion of 1 part attapulgite in 3 parts water are added to one part thereof added. This coating material is applied to selected areas of the paper at room temperature applied and dried. The recommended thickness of the layer depends on the size ratio of 50.8 microns.
Andere Bindemittel können an Stelle der oder in Verbindung mit der Stärke verwendet werden, wie z. B. Methylcellulose, Kasein und Butadienstyrolcopölymerlatex. Other binders can be used in place of or in conjunction with the starch, such as Methyl cellulose, casein and butadiene styrene copolymer latex.
Es gibt viele andere farbreagierende Substanzen, welche an Stelle von oder in Verbindung mit Kristallviolettlakton oder miteinander verwendet werden können; sie sind normalerweise farblos und nehmen Farbe an, wenn sie sich in Adsorptionsberührung mit Attapulgit befinden; oder sie sind normalerweise gefärbt, verändern aber diese Farbe bei Adsorptionsberührung.There are many other color-reacting substances that can be used in place of or in conjunction with crystal violet lactone or can be used together; they are usually colorless and take on color when in adsorptive contact with attapulgite; or they are normally colored, but change this color on contact with adsorption.
Von diesen anderen Substanzen können die folgenden erwähnt werden:Of these other substances, the following can be mentioned:
i. Malachitgrünlakton, welches 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-phthalid ist und die in Fig. 2 der-Zeichnung dargestellte Strukturformel hat.i. Malachite green lactone, which is 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide and has the structural formula shown in FIG. 2 of the drawings.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine grüne Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a green color.
2. 3, 3-bis-(p-Diäthylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, dessen Strukturformel in Fig. 3 der Zeichnung, dargestellt ist.2. 3, 3-bis (p-diethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, the structural formula of which is shown in FIG. 3 of the drawing.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine dunkelblaue Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a dark blue color.
3. bis-(p-Dimethylaminophenyl) -methan, sonst als Michlers' Keton bekannt, dessen Strukturformel in Fig. 4 der Zeichnung dargestellt ist.3. bis- (p-Dimethylaminophenyl) methane, otherwise known as Michlers' ketone, its structural formula is shown in Fig. 4 of the drawing.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine dunkelblaue Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a dark blue color.
4. Methyläther von Michler's Keton, welcher bis- (p-Dimethylaminophenyl)-methoxymethan ist und die in Fig. 5 der Zeichnung dargestellte Strukturformel hat.4. Methyl ether of Michler's ketone, which is bis (p-dimethylaminophenyl) methoxymethane and has the structural formula shown in Figure 5 of the drawings.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine dunkle purpurne Farbe zu erzeugen. This compound is usually colorless and reacts to produce a dark purple color.
5. 3, 3-bis-(p-Diäthylaminophenyl)-phthalid, dessen Strukturformel in Fig. 6 der Zeichnung dargestellt ist.5. 3,3-bis (p-diethylaminophenyl) phthalide, the structural formula of which is shown in Fig. 6 of the drawing is.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine blaugrüne Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a blue-green color.
6. 3, 3-bis-(p-Methylaminophenyl)-phthalid, dessen Strukturformel in Fig. 7 der Zeichnung dargestellt ist.6. 3,3-bis (p-methylaminophenyl) phthalide, the structural formula of which is shown in FIG. 7 of the drawing is.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine leuchtendblaue Farl>e zu erzeugen. This compound is usually colorless and reacts to produce a bright blue color.
7- 3- 3-bis-(p-Äthylaminophenyl)-phthalid,dessen Strukturformel in Fig. 8 der Zeichnung dargestellt ist.7-3-bis- (p-ethylaminophenyl) phthalide, its Structural formula is shown in Fig. 8 of the drawing.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine dunkelblaue Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a dark blue color.
8. 3,3- bis - (p-n-Dipropylaminophenyl)-phthalid, dessen Strukturformel in Fig. 9 der Zeichnung dargestellt ist.8. 3,3- bis - (p-n-Dipropylaminophenyl) phthalide, the structural formula of which is shown in Fig. 9 of the drawing is.
Diese Verbindung ist normalerweise farblos und reagiert, um eine blaugrüne Farbe zu erzeugen.This compound is usually colorless and will react to produce a blue-green color.
9. 2, 4-bis- [p- (p-Dimethylaminoazo)-anilino]-6-oxy-sym.-triazin, dessen Strukturformel in Fig. 10 der Zeichnung dargestellt ist.9.2, 4-bis- [p- (p-Dimethylaminoazo) -anilino] -6-oxy-sym.-triazine, the structural formula of which is shown in FIG. 10 of the drawing.
Diese Verbindung ist normalerweise gelb, reagiert jedoch, um eine bläul ichgraue Farbe zu erzeugen, und deshalb kann es mit einem roten Farbstoff verwendet werden.This compound is usually yellow but reacts to produce a bluish gray color, and therefore it can be used with a red dye.
10. o-oxybenzalacetophenone, dessen Strukturformel in Fig. 11 der Zeichnung dargestellt ist.10. o-oxybenzalacetophenone, its structural formula is shown in Figure 11 of the drawings.
Diese Verbindung ist normalerweise von hellgelber Farbe und erzeugt bei Reaktion eine rötlichgelbe Farbe; sie ist für den Gebrauch mit einem blauen Farbstoff geeignet, um eine grüne Markierung auf empfindlich gemachtem Papier und eine purpurne Markierung auf einem nicht empfindlich gemachten Papier zu erzeugen.This compound is usually light yellow in color and when reacted produces a reddish yellow color; it is for use with one blue dye suitable to a green mark on sensitized paper and a to produce purple marking on a non-sensitized paper.
Andere adsorbierende Substanzen als Attapulgit iao können zufriedenstellend im wesentlichen in gleichen Proportionen verwendet werden, wobei HaI-loysit, Magnesiumtrisilicat, Kaolin, Pyrophyllit, Talkum, Bentonit, Calciumsulfat, Zinksulfit, CaI-ciumfluorid und Natriumaluminiumsilicatzeolith oder gleichartiges Material, in welchem dieAdsorbent substances other than attapulgite iao can be substantially equal to satisfactory Proportions are used, with haloysite, magnesium trisilicate, kaolin, pyrophyllite, Talc, bentonite, calcium sulfate, zinc sulfite, calcium fluoride and sodium aluminum silicate zeolite or similar material in which the
Xatriumkatioiien durch Kationen von Nickel, Kupfer, Eisen, Zink, Quecksilber, Barium, Blei, Kadmium oder Kalium ersetzt werden können, typische Beispiele dieser Substanzen sind. Die empnndlich gemachte Fläche des Aufzeichnungsmaterials kann vorbereitet werden, indem ein geeignetes Bindemittel verwendet wird, das die Oberflächen der Teilchen nicht bedeckt, so daß sie für darauf angewandte Farbbildner reaktionsfähig bleibt.Sodium cations by cations of nickel, Copper, iron, zinc, mercury, barium, lead, cadmium or potassium can be replaced, typical examples of these substances are. The sensitive exposed surface of the recording material can be prepared by a suitable Binder is used which does not cover the surfaces of the particles so that they are for on top applied color former remains reactive.
ίο Als eine andere Möglichkeit neben den obigen kann in der Flüssigkeit zusätzlich zu dem Farbstoff eine Substanz vorhanden sein, welche keine adsorbierte Verbindung, aber ein Ionenaustauscher für die Verwendung in Verbindung mit einer anderen reagierenden Substanz ist, welche in dem zubedrukkenden Material vorhanden ist. Beispielsweise kann die Flüssigkeit aus 3°/o Rhodamin-B-Acetat und 3 bis 8°/o Ferriammoniumsulfat in 94 bis 89% Glycerin oder hydrierten Methylabietaten (alles gewichtsmäßig·) bestehen. Diese Flüssigkeit kann auf einem unempfindlich gemachten Material verwendet werden, um eine rote Markierung und um auf einem mit Tannin (Gerbsäure) empfindlich gemachten Material eine dunkelpurpurbraune Markierung zu erzeugen. Wenn Papier als Aufzeichnungsmaterial benutzt wird, kann es durch das Anwenden einer Lösung von 3 Gewichtsprozent Tannin (Gerbsäure) in Äthylalkohol auf seiner Oberfläche empfindlich gemacht werden.ίο As another option besides the above In addition to the dye, a substance may be present in the liquid which is not adsorbed compound, but an ion exchanger for use in conjunction with another reacting substance is which in the zuberukkenden Material is available. For example, the liquid can consist of 3% rhodamine B acetate and 3 to 8% ferric ammonium sulfate in 94 to 89% glycerol or hydrogenated methyl abietates (all in terms of weight) exist. This liquid can be made insensitive to one another Material used to make a red mark and to put on a tannin (tannic acid) sensitive material to produce a dark purple-brown mark. if Paper is used as the recording material, it can be removed by applying a solution of 3 percent by weight of tannin (tannic acid) in ethyl alcohol made sensitive on its surface will.
Während die Wirkung des Farbstoffes und der Farbbildner am besten herbeigeführt wird, wenn der Farbstoff von dem in den vorangehenden Beispielen beschriebenen Typ ist, d. h. als organischer Farbstoff in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst ist, wobei die durch den Farbbildner erzeugte Farbe nicht maskiert wird, kann auch ein Farbstoff angewandt werden, der aus in einer Flüssigkeit suspendierten Pigmenten besteht; vorausgesetzt, diese werden so ausgewählt, daß sie nicht die durch die Farbbildner erzeugte Farbe maskieren. While the effect of the dye and the color former is best brought about when the dye is of the type described in the previous examples; d. H. than organic Dye is dissolved in a suitable solvent, the generated by the color former If color is not masked, a dye can also be applied which is made up in a liquid suspended pigments; provided these are chosen so that they do not mask the color produced by the color formers.
Es ist offenbar, daß die empfindlich gemachten und die unempfindlich gemachten Stellen auch getrennt sein können und nicht durch bestimmte Bereiche auf einer einzelnen einheitlichen Fläche gebildet sein müssen.It is evident that the sensitized and insensitive parts are also separated can be and not formed by specific areas on a single uniform surface must be.
Weiterhin ist es möglich, das Aufzeichnungsmaterial auf seiner ganzen Oberfläche empfindlich zu machen und nachher jene Stellen, auf denen keine Färbung stattfinden soll, wieder unempfindlich zu machen. Zum Beispiel können mit Attapulgit beschichtete Aufzeichnungsmaterialien durch stellenweises Beschichten mit einer Lösung von Hexadecyltrimethylammoniumchlorid in Äthylalkohol unempfindlich gemacht werden.It is also possible to make the recording material sensitive over its entire surface to make and afterwards those places on which no coloring should take place again insensitive close. For example, recording materials coated with attapulgite can pass through coating in places with a solution of hexadecyltrimethylammonium chloride in ethyl alcohol be made insensitive.
In der Praxis kann die Flüssigkeit in jeder passenden und herkömmlichen Weise, wie durch Bürsten, Bespritzen, Betupfen, Bedrucken oder durch Anwenden von lokalisierter Druckkraft, auf die empfindlich gemachte Fläche aufgetragen werden; praktische Anwendungen dafür sind der BuchuiTd Offsetdruck, die Schreibmaschine, Handstempel, Handschrift, Zeichnung und ähnliche Arbeitstechniken. In practice the liquid can be cleaned in any convenient and conventional manner, such as by brushing, Splashing, dabbing, printing or applying localized compressive force to the sensitive surfaces are applied; practical applications for this are the BuchuiTd Offset printing, the typewriter, hand stamps, handwriting, drawing and similar working techniques.
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