DE826133C - Process for the preparation of dihydroresorcinol carbamic acid esters - Google Patents
Process for the preparation of dihydroresorcinol carbamic acid estersInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
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Description
Verfahren zur Herstellung von Dihydroresorcin-carbaminsäureestern Dihydroresorcin-carbaminsäureester der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Wasserstoff oder Methylgruppen und R3 und R4 gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste bedeuten, sind bisher nicht bekanntgeworden.Process for the preparation of dihydroresorcinol carbamic acid esters Dihydroresorcinol carbamic acid esters of the general formula in which R1 and R2 denote hydrogen or methyl groups and R3 and R4 denote identical or different low molecular weight, saturated or unsaturated alkyl radicals, have not yet become known.
Es wurde gefunden, daß sich diese neuen Verbindungen durch ihre schneckentötende Wirksamkeit auszeichnen. Sie eignen sich deshalb zur Herstellung von Schneckenvertilgungsmitteln. Die neuen Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung von Dihydroresorcinen der allgemeinen Formel oder ihren Salzen, z. B. den Alkalisalzen, mit Carbaminsäurederivaten der allgemeinen Formel in der X Chlor oder Brom bedeutet und R1, Ra, R$ und R4 die eingangs angegebene Bedeutung haben. Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von inerten Lösungsmitteln, wie Benzol, Aceton, Dioxan, Essigsäureäthylester u. dgl., vorgenommen werden. Vei Verwendung der freien Dihydrorecorcine werden mit Vorteil säurebindende Mittel zugesetzt.It has been found that these new compounds are distinguished by their snail-killing effectiveness. They are therefore suitable for the production of snail killers. The new compounds can be prepared in a manner known per se, e.g. B. by reacting dihydroresorcinols of the general formula or their salts, e.g. B. the alkali salts with carbamic acid derivatives of the general formula in which X is chlorine or bromine and R1, Ra, R $ and R4 have the meaning given at the beginning. The reactions can be carried out in the presence or absence of inert solvents such as benzene, acetone, dioxane, ethyl acetate and the like. When using the free dihydrorecorcinols, acid-binding agents are advantageously added.
Die drei als Ausgangssubstanzen verwendbaren Dihydroresorcine sind bekannt. Dihydroresorcin selbst kann z. B. durch teilweise katalytische Hydrierung von Resorcin in Gegenwart von basischen Verbindungen hergestellt werden. 5, 5-Dimethyldihydroresorcin (Dimedon) wird vorteilhaft durch Kondensation von Mesityloxyd mit Malonester nach Michael und darauffolgender Verseifung und Decarboxylierung hergestellt (Vorländer und Erig, Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 294, S. 314, [i897]) 5-Methyldihydroresorcin läßt sich z. B. durch Kondensation von Crotonsäureäthylester mit Acetessigsäureäthylester und darauffolgender Verseifung und Decarboxylierung (von Schilling und Vorländer, Liebigs Annalen der Chemie, )3d. 308, S.192, [1899]) oder auch durch teilweise Reduktion von Orcin herstellen.The three dihydroresorcinols that can be used as starting substances are known. Dihydroresorcinol itself can e.g. B. be prepared by partially catalytic hydrogenation of resorcinol in the presence of basic compounds. 5, 5-Dimethyldihydroresorcinol (Dimedon) is advantageously produced by condensation of mesityl oxide with malonic ester according to Michael and subsequent saponification and decarboxylation (Vorländer and Erig, Liebigs Annalen der Chemie, Vol. 294, p. 314, [1897]) leaves 5-methyldihydroresorcinol z. B. by condensation of ethyl crotonate with ethyl acetoacetate and subsequent saponification and decarboxylation (from Schilling and Vorländer, Liebigs Annalen der Chemie,) 3d. 308, p.192, [1899]) or by partial reduction of orcin.
Die Carbaminsäurederivate der oben angegebenen allgemeinen Formel sind größtenteils bekannt. Sie lassen sich aus sekundären niedrigmolekularen aliphatischen Aminen durch Umsetzung mit Kohlensäuredihalogeniden in sehr guter Ausbeute herstellen. Die bei ihrer Herstellung in indifferenten Lösungsmitteln anfallenden Lösungen können auch direkt zur Umsetzung mit den Dihydroresorcinen verwendet werden.The carbamic acid derivatives of the general formula given above are mostly known. They can be made from secondary low molecular weight aliphatic Produce amines in very good yield by reaction with carbonic acid dihalides. The solutions obtained during their production in inert solvents can can also be used directly for reaction with the dihydroresorcinols.
Als sekundäre niedrigmolekulare aliphatische Amine der allgemeinen Formel kommen beispielsweise in Betracht: Dimethylamin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Diallylamin, Methylisopropylamin, Äthylallylamin, Di-n-butylamin, n-Butylisobutylamin, Methyl-n-butylamin, Diamylamine. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen erläutern. Teile bedeuten darin stets Gewichtsteile.As secondary low molecular weight aliphatic amines of the general formula for example: dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, diallylamine, methylisopropylamine, ethylallylamine, di-n-butylamine, n-butylisobutylamine, methyl-n-butylamine, diamylamine. The following examples are intended to explain the preparation of the new compounds. Parts always mean parts by weight.
Beispiel i 14o Teile 5, 5-Dimethyldihydroresorcin werden in der berechneten
Menge Sodalösung gelöst und zur Trockne eingedampft. Durch Ausziehen mit absolutem
Alkohol wird von den anorganischen Salzen getrennt, wobei das Mononatriumsalz nach
Entfernen des Lösungsmittels in trockenem, leicht pulverisierbarem Zustand erhalten
wird. Das gut gepulverte Salz wird in 8oo Teilen Dioxan suspendiert und zur Suspension
135 Teile Diäthylcarbaminsäurechlorid getropft. Dann wird 12 Stunden auf 9o bis
ioo° erhitzt und aus der noch warmen Lösung das entstandene Kochsalz durch Absaugen
entfernt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird das 5, 5-Dimethyldihydroresorcindiäthylcarbamat
im Hochvakuum destilliert. Das Produkt hat einen Siedepunkt von 131 bis i34° bei
0,3 mm Druck und bildet eine schwach gelblich gefärbte Flüssigkeit. Beispiel
2 7o Teile 5, 5-Dimethyldihydroresorcin werden mit 5oo Teilen Essigsäureäthylester
versetzt, dazu 75 Teile trockenes Kaliumcarbonat und 68 Teile Diäthylcarbaminsäurechlorid
gegeben. Die 'Mischung wird 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Aus der noch warmen Lösung
wird von anorganischen Salzen und gegebenenfalls nicht in Reaktion getretenem Kaliumsalz
von 5, 5-Dimethyldihydroresorcin abgesaugt und das Diäthylcarbamat, wie im Beispiel
i beschrieben, gereinigt. Beispiel 3 In 38o Teilen Benzol werden 14o Teile Dimethyldihydroresorcin
und 97 Teile fein pulverisierte Pottasche suspendiert und das Gemisch bei Rückflußtemperatur
gerührt. Das bei der Neutralisation sich bildende Wasser wird azeotrop abdestilliert.
Nach beendeter Wasserabscheidung wird die Suspension
Im Hochvakuum siedet die Substanz bei 122 bis i24° unter 0,35 mm Druck und erstarrt zu einer gelblichweißen Kristallmasse vom Schmelzpunkt 45 bis 46°.In a high vacuum, the substance boils at 122 to 24 ° under 0.35 mm pressure and solidifies to a yellowish-white crystal mass with a melting point of 45 to 46 °.
Nach den vorstehend beschriebenen Verfahren lassen sich z. B. auch folgende Verbindungen herstellen Siehe Tabelle auf nebenstehender Seite!According to the method described above, for. B. also make the following connections See table on the opposite page!
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH826133X | 1948-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE826133C true DE826133C (en) | 1951-12-27 |
Family
ID=4539946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEG2465A Expired DE826133C (en) | 1948-11-26 | 1949-11-22 | Process for the preparation of dihydroresorcinol carbamic acid esters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE826133C (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1159938B (en) * | 1960-02-13 | 1963-12-27 | Bayer Ag | Process for the preparation of derivatives of N-methyl- or N, N-dimethylcarbamic acid phenyl ester |
EP0001556A2 (en) * | 1977-09-19 | 1979-05-02 | Stauffer Chemical Company | Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and use of said cyclohexenone derivatives and herbicidal composition, respectively |
-
1949
- 1949-11-22 DE DEG2465A patent/DE826133C/en not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1159938B (en) * | 1960-02-13 | 1963-12-27 | Bayer Ag | Process for the preparation of derivatives of N-methyl- or N, N-dimethylcarbamic acid phenyl ester |
EP0001556A2 (en) * | 1977-09-19 | 1979-05-02 | Stauffer Chemical Company | Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and use of said cyclohexenone derivatives and herbicidal composition, respectively |
EP0001556A3 (en) * | 1977-09-19 | 1979-07-11 | Stauffer Chemical Company | Cyclohexenone derivatives, method of their preparation, herbicidal composition containing them and method of controlling undesirable vegetation |
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