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DE69317605T2 - Mehrschichtiges Gleitteil - Google Patents

Mehrschichtiges Gleitteil

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Publication number
DE69317605T2
DE69317605T2 DE69317605T DE69317605T DE69317605T2 DE 69317605 T2 DE69317605 T2 DE 69317605T2 DE 69317605 T DE69317605 T DE 69317605T DE 69317605 T DE69317605 T DE 69317605T DE 69317605 T2 DE69317605 T2 DE 69317605T2
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DE
Germany
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filler
sliding member
lubricating composition
magnesium
member according
Prior art date
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DE69317605T
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Inventor
Takashi Nakamaru
Akihiko Okimura
Tadashi Watai
Sumihide Yanase
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oiles Industry Co Ltd
Original Assignee
Oiles Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of DE69317605T2 publication Critical patent/DE69317605T2/de
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Description

    TITEL DER ERFINDUNG: Mehrschichtiges Gleitelement HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein mehrschichtiges Gleitelement, das in seiner Gleitoberfläche eine Schmierzusammensetzung aufweist, die hauptsächlich aus Polytetrafluorethylen (im folgenden als PTFE abgekürzt) besteht. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere mehrschichtige Gleitelemente, wie eine Führungsbuchse für Stoßdämpfer und Lager für eine hydraulische Pumpe, die in ihrer Gleitoberfläche eine Schmierzusammensetzung aufweisen, die hauptsächlich aus PTFE zusammengesetzt ist, und ausgezeichnete Gleiteigenschaften bei der Verwendung in Öl oder unter Ölschmierung zeigen.
  • PTFE hat weite Anwendung als Ausgangsmaterial für Gleitelemente, wie Lager, wegen seiner besonderen charakteristischen Eigenschaften, wie ausgezeichnete selbstschmierende Eigenschaften, niedriger Reibungskoeffizient und hohe chemische Beständigkeit und Wärmebeständigkeit, gefunden.
  • Ein aus PTFE alleine hergestelltes Gleitelement besitzt jedoch eine schlechte Abriebfestigkeit und Kriechfestigkeit. Um diesen Nachteil zu überwinden, hat man je nach Verwendungszweck der Gleitelemente verschiedene Maßnahmen getroffen, beispielsweise (1) dem PTFE einen Füllstoff wie Graphit, Molybdändisulfid, Glasfaser, etc. beigemischt, und (2) eine auf einer dünnen Stahlplatte integral abgeschiedene poröse gesinterte Metallschicht mit einer Schmierzusammensetzung imprägniert und beschichtet.
  • Ein den obigen Punkt (2) betreffendes Gleitelement wird in JP-B-39-16950 vorgeschlagen. Diese Druckschrift JP-B-39-16950 offenbart ein Lagermaterial, das eine Matrix, die sich aus einer porösen Kupfer- oder Kupferlegierungsschicht zusammensetzt, die auf einem Stahlträger angeordnet sein kann, und eine Mischung aus Polytetrafluorethylen und Blei und/oder einem Oxid davon, das zumindest an der freien Seite der porösen Kupfer- oder Kupferlegierungsschicht imprägniert ist, umfaßt, wobei die Menge dieser Mischung nicht weniger als 28 Vol.-%, bezogen auf die Matrix beträgt, und die Menge an Blei oder Blei und einem Oxid davon mindestens 16 Vol %, bezogen auf die Matrix, ist.
  • Herkömmliche Gleitelemente, wie beispielsweise das oben offenbarte, zeigten nicht notwendigerweise eine zufriedenstellende Abriebfestigkeit, obwohl sie einen geringen Reibungskoeffizient aufwiesen und bewundernswerte Reibungseigenschaften aufwiesen. Herkömmliche Gleitelemente waren auch dahingehend von Nachteil, daß bei der Verwendung in Öl, insbesondere im Hochgeschwindigkeitsgleitzustand, die Gleitoberfläche für bei einem solchen Gleiten verursachte Kavitationsschäden empfänglich war, was den Abrieb der Gleitelemente förderte.
  • Als Ergebnis gewissenhafter Studien der vorliegenden Erfinder zur Überwindung der oben erwähnten Nachteile des Stands der Technik hat man gefunden, daß ein mehrschichtiges Gleitelement, das man erhält, indem man eine feuchte Schmierzusammensetzung, umfassend eine Mischung aus Polytetrafluorethylen und 1-25 Gew.-% faserförmiges Magnesiumoxysulfat und/oder fächerförmiges Magnesiumoxysulfat, und ein Petroleumlösungsmittel auf einer auf einem Stahlträger gebildeten porösen gesinterten Metallschicht verteilt, das resultierende Produkt mit einer Walze walzt, um eine Schmierzusammensetzung zu erhalten, die in die gesinterte Metallschicht imprägniert ist und diese überzieht, gefolgt von Erwärmen, um das Petroleumlösungsmittel in der Schmierzusammensetzung unter Verdampfen zu entfernen, und dann das resultierende Produkt unter Erhitzen auf eine Temperatur von 360-380ºC brennt, einen niedrigen und stabilen Reibungskoeffizient unter Ölschmierung zeigt, und ferner ausgezeichnete Abriebfestigkeits- und Antikavitationseigenschaften aufweist. Auf der Grundlage dieses Befunds wurde die vorliegende Erfindung gemacht.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein mehrschichtiges Gleitelement bereitzustellen, das ausgezeichnete Reibungseigenschaften und abriebfeste Eigenschaften zeigt und ebenfalls ausgezeichnete Antikavitationseigenschaften aufweist bei der Verwendung in Öl im Hochgeschwindigkeitsgleitzustand.
  • In einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein mehrschichtiges Gleitelement bereitgestellt, umfassend eine Schmierzusammensetzung, umfassend Polytetrafluorethylen und 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als Füllstoff, und eine auf einem Stahlträger gebildete poröse gesinterte Metallschicht,
  • wobei die Schmierzusammensetzung in die auf dem Stahlträger gebildete poröse gesinterte Metallschicht imprägniert ist und diese überzieht.
  • In einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein mehrschichtiges Gleitelement bereitgestellt, umfassend eine Schmierzusammensetzung, umfassend Polytetrafluorethylen, 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als erster Füllstoff, und 1-20 Gew.-% von mindestens einem Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als einem zweiten Füllstoff, wobei die Gesamtmenge der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt; und eine auf einem Stahlträger gebildete poröse gesinterte Metallschicht,
  • wobei die Schmierzusammensetzung in die auf dem Stahlträger gebildete poröse gesinterte Metallschicht imprägniert ist und diese überzieht.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Träger ist eine dünne Metallplatte. Üblicherweise verwendet man eine dünne Platte eines Bauwalzstahls, aber man kann je nach Verwendungszweck des hergestellten Gleitelements auch andere Arten einer dünnen Stahlplatte oder dünne Platten aus anderen Metallen als aus Stahl verwenden. Ebenfalls verwendbar sind die zuvor erwähnten dünnen Metallplatten, die einer spezifischen Behandlung, wie dem Kupferplattieren zur Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit unterzogen wurden.
  • In der vorliegenden Erfindung ist die auf dem Träger integral gebildete poröse gesinterte Metallschicht üblicherweise aus einer Kupferlegierung mit ausgezeichneten Reibungsabriebeigenschaften, wie Bronze, Bleibronze, Phosphorbronze, etc. zusammengesetzt. Je nach Verwendungszweck des Gleitelements ist es aber möglich, andere Verbindungen als Kupferlegierungen zu verwenden, wie eine Aluminiumlegierung, Eisen, etc.. Die Pulverform dieser in der vorliegenden Erfindung verwendeten Legierungen ist vorzugsweise kugelförmig oder eine irreguläre Teilchenform, beispielsweise granular.
  • Die Porosität der erfindungsgemäß verwendeten porösen gesinterten Metallschicht beträgt nicht weniger als 25 %, vorzugsweise 28 bis 35 %. Man kann eine gesinterte Metallschicht mit einer Porosität in dem zuvor definierten Bereich erhalten, indem man ein Metallpulver mit einer Teilchengröße, die ein 80-Mesh-Sieb passieren kann, jedoch kein 350-Mesh-Sieb passieren kann, sintert.
  • Als PTFE, das den Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Schmierzusammensetzung bildet, verwendet man üblicherweise ein feiner Pulver (z.B. "Teflon 6CJ", hergestellt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co., Ltd.; "Polyflon F201", hergestellt von Daikin Industries Ltd.; und "Fluon CD-076, CD-126 und CD-4", hergestellt von Asahi Glas Co., Ltd.). Es ist ebenfalls möglich, ein Pulver zu verwenden, das man erhält, indem man dem feinen Pulver ein Formpulver (z.B. "Teflon 7AJ", hergestellt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co., Ltd.) in einer Menge des Formpulvers von nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf die Schmierzusammensetzung, beimengt. Der PTFE-Gehalt in der Schmierzusammensetzung liegt im Bereich von 50 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 85 Gew.-%.
  • Das Magnesiumoxysulfat, das man als ersten Füllstoff für den Hauptbestandteil PTFE der erfindungsgemäßen Schmierzusammensetzung verwendet, ist ein basisches Magnesiumsulfathydrat, das durch die chemische Formel: MgSO&sub4; 5MgO 8H&sub2;O oder MgSO&sub4; 5Mg(OH)&sub2; 3H&sub2;O dargestellt wird. Man geht davon aus, daß diesem Magnesiumoxysulfat die Rolle zukommt, die Mängel des PTFE zu kompensieren, das eine schlechte Abriebbeständigkeit zeigt, die Binde(Halte)fähigkeit für den Ölfilm bei der Verwendung in Öl oder unter Ölschmierung zu erhöhen, während gleichzeitig die Antikavitationseigenschaften verbessert werden, und die Dispergierbarkeit des anderen Füllstoffs zu verbessern.
  • Als Magnesiumoxysulfat kann man den faserförmigen Typ oder den fächerförmigen Typ verwenden. Der fächerförmige Typ ist aus zu einer fächerartigen Konfiguration gewachsenen Kristallen zusammengesetzt, die zusammengebündelte nadelförmige Kristalle umfaßt (man beziehe sich auf die Photographie Nr. 3 in "The Properties and Applications of Fibrous Magnesium Hydroxide Sulfate Rydrate 'MOS HIGE', Annal. High Perform. Paper Soc., No. 27, Nov. 1988, Seiten 26-31). Im Hinblick auf die Dispergierbarkeit in PTFE und die Bearbeitbarkeit beim Imprägnieren und Auftragen der Schmierzusammensetzung in und auf die poröse gesinterte Metallschicht, ist die Verwendung von fächerförmigem Magnesiumoxysulfat bevorzugt.
  • Dieses Magnesiumoxysulfat enthält Kristallwasser, wie man an der oben angegebenen chemischen Formel erkennt, so daß, wenn man diese Verbindung, so wie sie ist, PTFE zur Bildung der Schmierzusammensetzung beimengt, es im Laufe des Brennens der Schmierzusammensetzung in Abhängigkeit von der Menge der beigemengten Verbindung zu einer Freisetzung von Kristallwasser kommen könnte, und solch eine Kristallwasserfreisetzung die Bildung von feinen Löchern (pinholes) in der Gleitoberfläche verursachen kann. Auch wenn diese feinen Löcher die Gleiteigenschaften nicht nachteilig beeinflussen, so können sie dennoch das Adhäsionsvermögen der Schmierzusammensetzung gegenüber der gesinterten Metallschicht verringern, so daß es bevorzugt ist, das Magnesiumoxysulfat bei einer Temperatur von 300-500ºC mit Ritze zu behandeln, um das Kristallwasser entfernen zu lassen, bevor diese Verbindung dem PTFE beigemengt wird.
  • Das erfindungsgemäß verwendete Magnesiumoxysulfat gehört vorzugsweise zu einem faserförmigen Kristalltyp oder fächerförmigen Kristalltyp (mit zusammengebündelten nadelförmigen Kristallen) mit einer mittleren Länge (Durchmesser der Hauptachse) von 1 bis 1000 um, vorzugsweise 10 bis 200 um, einem mittleren Durchmesser (Durchmesser der Nebenachse) von 0,1 bis 10 um, vorzugsweise 0,1 bis 1 um, und einem Längenverhältnis (mittlerer Hauptachsendurchmesser/mittlerer Nebenachsendurchmesser) von 10 bis 200, vorzugsweise 10 bis 100. Ein typisches Beispiel eines solchen Magnesiumoxysulfats ist "MOS-HIGE", das von den Ube Industries, Ltd. hergestellt wird.
  • Der Magnesiumoxysulfatgehalt in der Schmierzusammensetzung beträgt 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 1 Gew.-% beträgt, kann er der Schmierzusammensetzung nicht die gewünschte Abriebfestigkeit, Antikavitationseigenschaften und Ölfilmbindefähigkeit verleihen. Wenn der Gehalt 25 Gew.-% übersteigt, kann sich die Bearbeitbarkeit der Zusammensetzung verschlechtern.
  • Um die Abriebfestigkeit und die Ölfilmbindefähigkeit der PTFE und Magnesiumoxysulfat umfassenden Schmierzusammensetzung weiter zu fördern, kann man zusätzlich zu dem Magnesiumoxysulfat (erster Füllstoff) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff zugeben. Unter diesen Verbindungen sind Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumsilikat, fluorhaltiger Glimmer und Zinkoxid zum Zwecke einer weiteren Steigerung der Ölfilmbindefähigkeit der Schmierzusammensetzung bevorzugt.
  • Diese Zweitfüllstoff-Verbindungen haben die Eigenschaft, Öl zu adsorbieren und, wenn man das Gleitelement in Öl oder unter Ölschmierung verwendet, fungieren sie als Öladsorber auf der Gleitoberfläche, um die Bildung eines Ölfilms auf der Gleitoberfläche zu fördern, während die Bindung des Ölfilms auf der Gleitoberfläche gesichert wird. Somit trägt das Beimengen des zweiten Füllstoffs zur Bildung eines immer stabilen Schmierölfilms auf der Gleitoberfläche bei und gestattet es dem hergestellten Gleitelement, die ausgezeichneten Gleiteigenschaften unter Ölschmierung aufzuweisen.
  • Die mittlere Teilchengröße des zweiten Füllstoffs beträgt nicht mehr als 20 um, vorzugsweise 1 bis 10 um.
  • Die durch Zumischen des zweiten Füllstoffs erzielte Wirkung wird bei einem Gehalt von 1 Gew.-% erkennbar und bleibt bis zum Gehalt von 20 Gew.-% aufrechterhalten. Wenn sein Gehalt jedoch 20 Gew.-% übersteigt, wird die Bearbeitbarkeit des Gleitelements nachteilig beeinflußt, obwohl die Ölfilmbildungs- und Ölfilmbindewirkungen aufrechterhalten werden. Daher beträgt der Gehalt des zweiten Füllstoffs in der Schmierzusammensetzung nicht mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%. Über diesen sollte jedoch je nach Mischverhältnis des ersten Füllstoffs (Magnesiumoxysulfat) entschieden werden.
  • Es sei angemerkt, daß wenn in der vorliegenden Erfindung der Gesamtgehalt des ersten Füllstoffs (Magnesiumoxysulfat) und des zweiten Füllstoffs 30 Gew.-% übersteigt, die Bearbeitbarkeit der Schmierzusammensetzung, wie beispielsweise die Expandierbarkeit, und die Imprägnierungsund Beschichtungseigenschaften für die poröse gesinterte Metallschicht nachteilig beeinflußt werden. Daher beträgt der Gesamtgehalt der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 28 Gew.-%, stärker bevorzugt 15 bis 25 Gew.-%.
  • Zu der aus (1) PTFE und einem ersten Füllstoff, oder (2) PTFE, einem ersten Füllstoff und einem zweiten Füllstoff, zusammengesetzten Schmierzusammensetzung kann man ein anderes Fluorharz oder andere Fluorharze als PTFE zum Zwecke einer weiter verbesserten Abriebfestigkeit und weiter verbesserter Antikavitationseigenschaften beimengen.
  • Beispiele solcher Fluorharze sind Tetrafluorethylenperfluoralkylvinylether-Copolymer (im folgenden als PFA bezeichnet), Tetrafluorethylen-hexafluorpropylen-Copolymer (im folgenden als FEP bezeichnet), Tetrafluorethylen-ethylen- Copolymer (im folgenden als ETFE bezeichnet), Polychlortrifluorethylen (im folgenden als PCTFE bezeichnet), Chlortrifluorethylen-ethylen-Copolymer (im folgenden als ECTFE bezeichnet), Polyvinylidenfluorid (im folgenden als PVDF bezeichnet) und Polyvinylfluorid (im folgenden als PVF bezeichnet).
  • In der Zusammensetzung beträgt der Fluorharzgehalt vorzugsweise nicht mehr als 30 Gew.-%, stärker bevorzugt reicht er von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung. Übersteigt der Gehalt 30 Gew.-%, verschlechtern sich die Gleiteigenschaften, wobei insbesondere der Reibungskoeffizient steigt, was zu einer verringerten Gleitstabilität führt.
  • Ferner kann man zu der erfindungsgemäßen Schmierzusammensetzung, die aus (1) PTFE und einem ersten Füllstoff, (2) PTFE, einem ersten Füllstoff und einem zweiten Füllstoff, oder (3) PTFE, einem ersten Füllstoff und einem Fluorharz, (4) PTFE, einem ersten Füllstoff, einem zweiten Füllstoff und einem Fluorharz zusammengesetzt ist, mindestens ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und Legierungen davon als metallischen Füllstoff für eine weitere Verbesserung der Gleitstabilität und der Abriebfestigkeit beimengen.
  • Der erfindungsgemäß verwendete metallische Füllstoff ist vorzugsweise ein Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 40 bis 80 um und dessen Gehalt in der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%
  • Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Schmierzusammensetzung kann wie folgt verdeutlicht werden.
  • (1) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 75 bis 99 Gew.-% Polytetrafluorethylen; und 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon.
  • (2) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 70 bis 98 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als ersten Füllstoff; und 1-20 Gew.-% mindestens eines Mitglieds ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff, wobei der Gesamtgehalt der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt.
  • (3) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 50 bis 99 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon; und nicht mehr als 30 Gew.-% eines Fluorharzes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylenperfluoralkylvinylether-Copolymer, Tetrafluorethylenhexafluorpropylen-Copolymer, Tetrafluorethylen-ethylen- Copolymer, Polychlortrifluorethylen, Chlortrifluorethylen-ethylen-Copolymer, Polyvinylidenfluorid und Polyvinylfluorid.
  • (4) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 50 bis 98 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als ersten Füllstoff; 1-20 Gew.-% mindestens eines Mitglieds ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff, wobei der Gesamtgehalt der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt; und nicht mehr als 30 Gew.-% eines Fluorharzes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylen-perfluoralkylvinylether-Copolymer, Tetrafluorethylen-hexafluorpropylen-Copolymer, Tetrafluorethylen-ethylen-Copolymer, Polychlortrifluorethylen, Chlortrifluorethylen-ethylen- Copolymer, Polyvinylidenfluorid und Polyvinylfluorid.
  • (5) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 75 bis 99 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon; und nicht mehr als 20 Gew.-% von mindestens einem metallischen Füllstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und einer Legierung davon.
  • (6) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 70 bis 98 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als ersten Füllstoff; 1-20 Gew.-% mindestens eines Mitglieds ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff, wobei der Gesamtgehalt der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt; und nicht mehr als 20 Gew.-% mindestens eines metallischen Füllstoffs, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und einer Legierung davon.
  • (7) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 50 bis 99 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon; nicht mehr als 30 Gew.-% eines Fluorharzes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylenperfluoralkylvinylether-Copolymer, Tetrafluorethylenhexafluorpropylen-Copolymer, Tetrafluorethylen-ethylen- Copolymer, Polychlortrifluorethylen, Chlortrifluorethylen-ethylen-Copolymer, Polyvinylidenfluorid und Polyvinylfluorid; und nicht mehr als 20 Gew.-% von mindestens einem metallischen Füllstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und einer Legierung davon.
  • (8) Eine Schmierzusammensetzung umfaßt 50 bis 98 Gew.-% Polytetrafluorethylen; 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als ersten Füllstoff; 1-20 Gew.-% mindestens eines Mitglieds ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff, wobei der Gesamtgehalt der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt; nicht mehr als 30 Gew.-% eines Fluorharzes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylen-perfluoral kylvinylether-Copolymer, Tetrafluorethylen-hexafluorpropylen-Copolymer, Tetrafluorethylen-ethylen-Copolymer, Polychlortrifluorethylen, Chlortrifluorethylen-ethylen- Copolymer, Polyvinylidenfluorid und Polyvinylfluorid; und nicht mehr als 20 Gew.-% von mindestens einem metallischen Füllstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und einer Legierung davon.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es ebenfalls möglich, der Schmierzusammensetzung einen anderen Füllstoff (andere Füllstoffe), die üblicherweise zur Verbesserung der Abriebfestigkeit von PTFE verwendet werden, beispielsweise feste Schmiermittel wie Graphit, Molybdändisulfid, Bornitrid und dergleichen, in einer Menge, die 10 Gew.-% nicht übersteigt, sowie auch jene Füllstoffe, die allgemein zur Verstärkung verwendet werden, beispielsweise eine Faserverstärkung, wie Kohlenstoffaser, Glasfaser, Aramidfaser und dergleichen in einer 10 Gew.-% nicht übersteigenden Menge beizumengen.
  • Das Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Gleitelements wird nachstehend beschrieben.
  • Herstellung einer Schmierzusammensetzung
  • PTFE-Pulver, 1-25 Gew.-% eines ersten Füllstoffs, nicht mehr als 20 Gew.-% eines zweiten Füllstoffs, und nicht mehr als 30 Gew.-% eines Fluorharzes und nicht mehr als 20 Gew.-% eines metallischen Füllstoffes werden gemischt, während man bei einer Temperatur von nicht mehr als dem Umwandlungspunkt (19ºC) des PTFE, vorzugsweise bei 10 bis 18ºC pulverisiert. Zu der resultierenden Mischung, die man bei einer Temperatur von nicht mehr als 19ºC, vorzugsweise bei 10 bis 18ºC hält, gibt man ein Petroleumlösungsmittel in einer Menge von 15-30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung, worauf man unter Rühren mischt, um eine feuchte Schmierzusammensetzung zu erhalten.
  • Die hier verwendbaren Petroleumlösungsmittel umfassen Naphtha, Toluol, Xylol, aliphatische Lösungsmittel, und eine Mischung aus aliphatischen und naphthenischen Lösungsmitteln.
  • Wenn das Mischverhältnis des Petroleumlösungsmittels in der feuchten Schmierzusammensetzung weniger als 15 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung beträgt, verschlechtert sich die Expandierbarkeit der Schmierzusammensetzung beim Imprägnier- und Beschichtungsschritt für die poröse gesinterte Metallschicht, wie er nachstehend beschrieben wird, und die Imprägnierung und Beschichtung neigt dazu, ungleichmäßig zu werden. Wenn andererseits das Mischverhältnis des Petroleumlösungsmittels 30 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung, übersteigt, wird nicht nur die Durchführung des Imprägnierund Beschichtungsschritts schwierig, sondern es neigt auch die Beschichtungsdicke dazu, ungleichmäßig zu werden, oder es kann die Adhäsionsfestigkeit zwischen der Schmierzusammensetzung und der Sinterschicht verringert werden.
  • Durch Mischen bei einer Temperatur unterhalb des Umwandlungspunkts des PTFE ist es möglich, das Fasern (Fibrization) des PTFEs zu verhindern und eine homogene Mischung zu erhalten.
  • Herstellung des Gleitelements
  • (a) Man verteilt eine feuchte Schmierzusammensetzung mit Benetzbarkeit auf einer auf einem metallischen Träger gebildeten porösen gesinterten Metallschicht und walzt mit einer Walze, um die Zusammensetzung in einer in die gesinterte Schicht imprägnierten Form zu erhalten, während man einen gleichmäßigen Überzug der Zusammensetzung auf der Oberfläche der Sinterschicht bildet. In diesem Schritt trägt man die feuchte Schmierzusammensetzung bis zu einer Dicke von dem 2 bis 2,5-fachen der im Endprodukt erforderlichen Beschichtungsdicke auf. Das Füllen der Lücken in der porösen gesinterten Metallschicht mit der feuchten Schmierzusammensetzung wird in diesem Schritt im wesentlichen abgeschlossen.
  • (b) Der Träger, der die mit der feuchten Schmierzusammensetzung imprägnierte und beschichtete poröse gesinterte Metallschicht aufweist, wird dann ein paar Minuten in einem auf eine Temperatur von 200 bis 250ºC erhitzten Trockenofen aufbewahrt, um das Petroleumlösungsmittel verflüchtigen zu lassen, und dann walzt man die getrocknete Schmierzusammensetzung auf eine bestimmte Dicke mit einer Druckwalze und einem Druck von etwa 300 bis 600 kg/cm².
  • (c) Danach plaziert man den Träger mit der gewalzten, trockenen Schmierzusammensetzung in einen auf eine Temperatur von 360 bis 380ºC erhitzten Heizofen über mehrere bis zehn und mehrere Minuten, und nimmt danach das gebrannte Produkt aus dem Ofen und führt es erneut unter der Walze hindurch, um Veränderungen in den Dimensionen zu regulieren.
  • (d) Nach der Dimensionsregulierung wird der Träger mit der darauf gebildeten Gleitoberfläche abgekühlt und ggf. zwischen Korrekturwalzen, um Wellenbildung und/oder andere Verformungen des Trägers zu korrigieren, wobei man auf diese Weise schließlich das gewünschte mehrschichtige Gleitelement erhält.
  • Man kann dieses mehrschichtige Gleitelement, in der Form einer flachen Platte auf die zur Verwendung als Gleitplatte geeignete Größe zurechtschneiden, oder man kann es rundbiegen unter Bildung einer zylindrischen Spiralbuchse.
  • Die dicke der porösen gesinterten Metallschicht in dem erfindungsgemäßen mehrschichtigen Gleitelement beträgt 0,1 bis 0,35 mm, und die Dicke der aus der zuvor beschriebenen Schmierzusammensetzung gebildeten Gleitoberflächenschicht beträgt 0,02 bis 0,15 mm.
  • Der Reibungskoeffizient des erfindungsgemäßen mehrschichtigen Gleitelements, wie er in einem Stoßtest bestimmt wird, bei dem die Bedingungen eine Gleitgeschwindigkeit von 10 m/min, eine Last von 40 kgf/cm² und eine Testzeit von 8 Stunden sind, beträgt 0,01 bis 0,09, vorzugsweise 0,01 bis 0,06, und die Abriebmenge in obigem Test ist nicht mehr als 40 um, vorzugsweise nicht mehr als 30 um, stärker bevorzugt nicht mehr als 20 um.
  • Ferner beträgt der Reibungskoeffizient des vorliegenden Gleitelements, wie er in einem in einem Hochtemperaturöl (100ºC, ATF-DII, hergestellt von Idemitsu Sekiyu Co., Ltd.) durchgeführten Radialzapfentest (Radial Journal test) bestimmt wird, dessen Bedingungen eine Gleitgeschwindigkeit von 8,05 m/min, eine Last von 363,6 kgf/m und eine Testzeit von 5 Stunden sind, 0101 bis 0,02, vorzugsweise 0,01 bis 0,015, und die Abriebmenge in solch einem Gleittest beträgt nicht mehr als 40 um, vorzugsweise nicht mehr als 30 um, stärker bevorzugt nicht mehr als 25 um.
  • Die Schmierzusammensetzung, die erfindungsgemäß in eine auf einem Träger gebildete poröse gesinterte Metallschicht imprägniert ist und diese überzieht, zeigt einen geringen und stabilen Reibungskoeffizient und zeigt ferner ausgezeichnete abriebfeste Eigenschaften und Antikavitationseigenschaften, insbesondere unter Ölschmierung oder in einem Hochtemperaturöl.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend detaillierter unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben. Diese Beispiele sollen jedoch keineswegs als den Erfindungsbereich begrenzend verstanden werden.
  • Beispiele und vergleichsbeispiele
  • PTFE-Pulver (Teflon 6CJ, hergestellt von Mitsui Du Pont Fluorochemical Co., Ltd.; mittlerer Teilchendurchmesser: nicht mehr als 80 um) und ein Füllstoff (Füllstoffe), wie in Tabelle 1 gezeigt, wurden pulverisiert und mit einem Henschel-Mischer gemischt. Zu dem resultierenden Mischpulver mengte man ein aliphatisch/naphthenisches Mischlösungsmittel in einer Menge von 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Mischpulvers bei, und mischte diese bei einer Temperatur, die nicht höher als der Umwandlungspunkt des PTFE lag, unter Erhalt einer feuchten Schmierzusammensetzung. Diese feuchte Schmierzusammensetzung verteilte man auf einer porösen gesinterten Metallschicht (Dicke: 0,25 mm), die auf einer dünnen Stahlträgerplatte (Dicke: 0,70 mm) gebildet worden war, und walzte bis zu einer Beschichtungsdicke von 0,25 mm, um eine mehrschichtige Platte zu bilden. Diese mehrschichtige Platte wurde in einem 200ºC-Heißlufttrockenofen 5 Minuten aufbewahrt, um das Lösungsmittel zu verdampfen und dann preßte man die getrocknete Schmierzusammensetzungsschicht mit einer Walze unter einem Druck von 400 kg/cm² auf eine Dicke von 0,10 mm.
  • Man plazierte die gepreßte Mehrschichtplatte in einen erhitzten Reizofen und brannte 10 Minuten bei einer Temperatur von 370ºC und preßte dann erneut mit einer Walze. Nach einer Dimensionsregulierung und einer Korrektur von Verformungen, wie Wellenbildung, schnitt man die Platte zu einer plattenartigen Gleitelementprobe mit 30 mm x 30 mm x 1,05 mm (in der Dicke).
  • Reibungsabriebtest I
  • Jede der Gleitelementproben, die man auf die zuvor beschriebene Weise in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen erhalten hatte, wurde einem Stoßtest (I) unter den folgenden Bedingungen unterzogen, um ihre Reibungsabriebeigenschaften zu bestimmen.
  • Gleitbedingungen:
  • Gleitgeschwindigkeit 10 m/min
  • Last 40 kgf/cm²
  • Testzeit 8 Stunden
  • Schmiermittel anfängliche Anwendung von ATF-D II (hergestellt von Idemitsu Sekiyu Co., Ltd.)
  • Gegenelement Kohlenstoffstahl für Maschinenbau (S45C)
  • Im Rinblick auf den Reibungskoeffizienten wurde der Wert des Reibungskoeffizienten während der Testdauer eine Stunde nach Testbeginn gezeigt, und bezüglich der Abriebmenge maß man den Betrag der Dimensionsänderung der Gleitoberfläche nach der 8-stündigen Testdauer.
  • Die Reibungsbetrageigenschaften der jeweiligen Gleitelementproben sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
  • (Anmerkung) Die Ausdrücke "faserförmig" und "fächerförmig" in der Spalte "Magnesiumoxysulfat" in obiger Tabelle bedeuten, daß man faserförmiges Magnesiumoxysulfat und fächerförmiges Magnesiumoxysulfat verwendete. In der obigen Tabelle sind die Mengen an PTFE, Magnesiumoxysulfat (erster Füllstoff), zweiter Füllstoff, Fluorharz und metallischen Füllstoff als Gew.-% angegeben.
  • Die Testergebnisse zeigen, daß die Gleitelementproben gemäß den erfindungsgemäßen Beispielen einen geringen Reibungskoeffizient aufwiesen und über die ganze Testdauer eine stabile Leistung aufrechterhielten und ferner auch eine sehr geringe, nach dem Test gemessene, Abriebmenge zeigten.
  • Andererseits waren die Gleitelementproben gemäß den Vergleichsbeispielen relativ instabil hinsichtlich des Reibungskoeffizienten und erlitten einen starken Abrieb durch Abnutzung beim Test, was ein Problem hinsichtlich der Haltbarkeit darstellt.
  • Reibungsabriebtest II
  • Ein Stoßtest II wurde auf ähnliche Weise in Öl unter den gleichen Bedingungen, wie sie im Stoßtest I verwendet wurden, durchgeführt, abgesehen davon, daß man die Gleitgeschwindigkeit auf 40 m/min und die Last auf 10 gf/cm² änderte. Im Ergebnis zeigte die Gleitelementprobe, die man durch Mischen von 10 Gew.-% fächerförmigen Magnesiumoxysulfats mit PTFE (Beispiel 20) hergestellt hatte, eine Abriebmenge von 30,4 um, während die Probe, die man durch Beimengen von 10 Gew.-% fächerförmigen Magnesiumoxysulfats und 10 Gew.-% Zinkoxid zu PTFE (Beispiel 8) hergestellt hatte, eine Abriebmenge von nur 8,3 um, was die ausgezeichnete Abriebfestigkeit dieser Proben anzeigte. Ferner beobachtete man kein Abblättern der Oberflächenschicht des Lagers.
  • Somit waren die erfindungsgemäßen Gleitelementproben nicht dem Einfluß der Kavitation ausgesetzt, wiesen sehr geringe Abriebmengen auf und zeigten stabile Gleiteigenschaften selbst unter Hochgeschwindigkeitsgleitbedingungen.
  • Reibungsabriebtest III
  • Die Reibungsabriebeigenschaften der Gleitelementproben der in Tabelle 1 gezeigten Beispiele wurden mit den folgenden Tests bestimmt.
  • (1) Stoßtest III
  • Gleitbedingungen:
  • Gleitgeschwindigkeit 10 m/min
  • Last 80 kgf/cm²
  • Testzeit 8 Stunden
  • Schmiermittel anfängliche Anwendung von ATF-D II (hergestellt von Idemitsu Sekiyu Co., Ltd.)
  • Gegenelement rostfreier Stahl (SUS 304)
  • Im Hinblick auf den Reibungskoeffizienten wurde der Wert des Reibungskoeffizienten während der Testdauer eine Stunde nach Testbeginn gezeigt, und bezüglich der Abriebmenge maß man den Betrag der Dimensionsänderung der Gleitoberfläche nach der 8-stündigen Testdauer. Die Resultate sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • (2) Radialzapfentest in Hochtemperaturöl
  • Gleitbedingungen:
  • Gleitgeschwindigkeit 8,05 m/min
  • Last 363,6 kgf/cm²
  • Testzeit 5 Stunden
  • Schmiermittel in Rochtemperatur (100ºC)-Öl (ATF-DII, hergestellt von Idemitsu Sekiyu Co., Ltd.)
  • Gegenelement Cr-Mo-Stahl (SCM 415H)
  • Im Hinblick auf den Reibungskoeffizienten wurde der Wert des Reibungskoeffizienten während der Testdauer eine Stunde nach Testbeginn gezeigt, und bezüglich der Abriebmenge maß man den Betrag der Dimensionsänderung der Gleitoberfläche nach der 5-stündigen Testdauer. Die Resultate sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2
  • Wie man anhand der Testergebnisse erkennt, zeigten die erfindungsgemäßen Gleitelementproben eine stabile Leistungsfähigkeit mit einem über die Testzeit aufrechterhaltenen geringen Reibungskoeffizienten. Die nach dem Test gemessene Abriebmenge dieser Proben war ebenfalls sehr gering.

Claims (10)

1. Mehrschichtiges Gleitelement, umfassend eine Schmierzusammensetzung, umfassend Polytetrafluorethylen und als Füllstoff 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon, und eine auf einem Stahlträger gebildete poröse gesinterte Metall schicht, wobei die Schmierzusammensetzung in die gebildete poröse gesinterte Metallschicht imprägniert ist und diese überzieht.
2. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin die Schmierzusammensetzung Polytetrafluorethylen, 1-25 Gew.-% eines faserförmigen Magnesiumoxysulfats, eines fächerförmigen Magnesiumoxysulfats oder einer Mischung davon als ersten Füllstoff, und 1-20 Gew.-% von mindestens einem Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Kalziumfluorid, Natriumfluorid, fluorhaltigem Glimmer und Bariumsulfat als zweiten Füllstoff umfaßt, wobei die Gesamtmenge der ersten und zweiten Füllstoffe in der Zusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% beträgt.
3. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin die Schmierzusammensetzung nicht mehr als 30 Gew.-% eines von Polytetrafluorethylen verschiedenen Fluorharzes enthält.
4. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin die Schmierzusammensetzung als metallischen Füllstoff nicht mehr als 20 Gew.-% mindestens eines Mitglieds, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Blei, Zink, Zinn, Kupfer und Legierungen davon, enthält.
5. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin das faserförmige oder fächerförmige Magnesiumoxysulfat Magnesiumoxysulfat ist, das man durch Hitzebehandlung bei einer Temperatur von 300 bis 500ºC erhält.
6. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin das faserförmige Magnesiumoxysulfat einen mittleren Hauptachsendurchmesser von 1 bis 1000 um, einen mittleren Nebenachsendurchmesser von 0,1 bis 10 um und ein Längenverhältnis von 10 bis 200 aufweist.
7. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 1, worin das fächerförmige Magnesiumoxysulfat einen mittleren Hauptachsendurchmesser von 10 bis 200 um, einen mittleren Nebenachsendurchmesser von 0,1 bis 1,0 um und ein Längenverhältnis von 10 bis 100 aufweist.
8. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 2, worin der mittlere Teilchendurchmesser des zweiten Füllstoffs nicht mehr als 20 um beträgt.
9. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 3, worin das Fluorharz Tetrafluorethylen-perfluoralkylvinylether- Copolymer, Tetrafluorethylen-hexafluorpropylen- Copolymer, Tetrafluorethylen-ethylen-Copolymer, Polychlortrifluorethylen, Chlortrifluorethylen-ethylen- Copolymer, Polyvinylidenfluorid und Polyvinylfluorid ist.
10. Mehrschichtiges Gleitelement gemäß Anspruch 4, worin der mittlere Teilchendurchmesser des metallischen Füllstoffs 40 bis 80 um beträgt.
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