DE69124090T2 - LIQUID DETERGENT - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung wäßrige Reinigungsmittelzusammensetzungen zum Waschen von Geweben, die Persauerstoffbleichmittelverbindungen enthalten.The present invention relates to aqueous liquid detergent compositions. In particular, the present invention relates to aqueous detergent compositions for washing fabrics containing peroxygen bleach compounds.
In der EP-A-293 040 und der EP-A-294 904 wurde die Verwendung von festen, wasserlöslichen Persauerstoffbleichmittelverbindungen in wäßrigen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen vorgeschlagen. Ein Nachteil der in diesen Patentanmeldungen beschriebenen Zusammensetzungen liegt darin, daß sie häufig nicht vollständig in der Lage sind, für eine Erweichungswirkung bei den Geweben zu sorgen.EP-A-293 040 and EP-A-294 904 proposed the use of solid, water-soluble peroxygen bleach compounds in aqueous liquid detergent compositions. A disadvantage of the compositions described in these patent applications is that they are often not fully capable of providing a softening effect on the fabrics.
Die EP-A-0 301 882 beschreibt wäßrige strukturierte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Aktivstoffe, Elektrolyte und Polymermaterialien enthalten. Tonmaterialien und Bleichmittelmaterialien können gegebenenfalls vorhanden sein. Die Kombination aus einem Erweichungsmaterial und einem teilchenförmigen wasserlöslichen Bleichmittel wird nicht vorgeschlagen.EP-A-0 301 882 describes aqueous structured liquid detergent compositions containing actives, electrolytes and polymeric materials. Clay materials and bleaching materials may optionally be present. The combination of an emollient material and a particulate water-soluble bleaching agent is not suggested.
Es bestand der Wunsch, einzelne flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen bereitzustellen, die in der Lage sind, die Gewebe sowohl zu waschen als auch weich zu machen, um da durch die unangenehme Notwendigkeit der Verwendung getrennter Produkte für ein Weichmachen beim Spülen zu überwinden.There was a desire to provide single liquid detergent compositions capable of both washing and softening the fabrics, thereby overcoming the inconvenient need to use separate products for softening at the rinse stage.
Die US-A-4 430 236 (Chandler Franks) beschreibt einen niedrigen pH-Wert aufweisende, aus einer einzelnen Phase bestehende wäßrige flüssige Waschprodukte, die ein Wasserstoffperoxidbleichmittel und nichtionische grenzflächenaktive Mittel enthalten. Kationische grenzflächenaktive Mittel können enthalten sein, um für Erweichungseigenschaften zu sorgen.US-A-4 430 236 (Chandler Franks) describes low pH, single phase aqueous liquid detergent products containing a hydrogen peroxide bleach and nonionic surfactants Agents may be included. Cationic surfactants may be included to provide softening properties.
Die EP-A-160 342 beschreibt einen niedrigen pH-Wert aufweisende, wäßrige flüssige Bleichmittelzusammensetzungen, die feste organische Peroxysäuren, grenzflächenaktive Mittel und Elektrolyte enthalten. Kationische grenzflächenaktive Mittel können enthalten sein.EP-A-160 342 describes low pH aqueous liquid bleaching compositions containing solid organic peroxyacids, surfactants and electrolytes. Cationic surfactants may be included.
Die vorliegende Erfindung liefert flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen, die eine sehr wünschenswerte Kombination aus einer guten Waschleistungsfähigkeit und Weichheit der Gewebe nach dem Waschen liefern. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einem breiten pH-Bereich, insbesondere bei alkalischen pH-Werten, formuliert werden und können einen breiten Bereich an Gewebeerweichungsbestandteilen in Kombination mit von Wasserstoffperoxid und organischen Peroxysäuren verschiedenen Bleichmittelmaterialien enthalten.The present invention provides liquid detergent compositions which provide a highly desirable combination of good washing performance and fabric softness after washing. The compositions of the invention can be formulated at a wide pH range, particularly at alkaline pH values, and can contain a wide range of fabric softening ingredients in combination with bleaching materials other than hydrogen peroxide and organic peroxyacids.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist folglich eine alkalische wäßrige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, dieThe present invention therefore relates to an alkaline aqueous liquid cleaning composition, which
(a) mindestens 10 Gew.-% Wasser;(a) at least 10% by weight of water;
(b) 2-60 Gew.-% waschaktiver Materialien;(b) 2-60 wt.% detergent materials;
(c) Persauerstoffbleichmittel, die unter Perboraten, Persulfaten, Peroxydisulfaten, Perphosphaten und den durch Umsetzung von Wasserstoffperoxid mit Harnstoff oder Alkalimetallcarbonat hergestellten kristallinen Peroxyhydraten ausgewählt sind, in einer Menge, die 0,1-15 Gew.-% aktivem Sauerstoff in der Zusammensetzung entspricht, wobei mindestens ein Teil des Bleichmittels in Form von in dem System suspendierten festen Teilchen vorhanden ist, und(c) peroxygen bleaching agents selected from perborates, persulfates, peroxydisulfates, perphosphates and the crystalline peroxyhydrates prepared by reacting hydrogen peroxide with urea or alkali metal carbonate, in an amount corresponding to 0.1-15 wt% of active oxygen in the composition, at least part of the bleaching agent being present in the form of solid particles suspended in the system, and
0,05 bis 25 Gew.-% an Bestandteilen, die für eine Weichheit der Gewebe sorgen und unter0.05 to 25% by weight of components that provide softness to the fabric and
(i) gewebeerweichenden Tonen;(i) tissue softening clays;
(ii) gewebeerweichenden Celluloseethermaterialien;(ii) tissue softening cellulose ether materials;
(iii) festen Teilchen, die quaternäre Ammoniumgewebeerweichungsmittel, Aminerweichungsmittelmaterialien, amphotere Gewebeerweichungsmittelmaterialien oder Gemische hiervon umfassen, und(iii) solid particles comprising quaternary ammonium fabric softeners, amine softener materials, amphoteric fabric softener materials, or mixtures thereof, and
(iv) Gemischen hiervon ausgewählt sind, umfaßt.(iv) mixtures thereof.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen ein Persauerstoffbleichmittel, das nicht oder lediglich teilweise in aufgelöster Form in dem System vorhanden ist, wobei der verbleibende Teil als feste Persauerstoffteilchen vorliegt, die in dem System suspendiert sind. Zweckmäßigerweise sind mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-%, insbesondere 98 bis 100% des Bleichmittels in nicht gelöster Form vorhanden.The compositions of the invention comprise a peroxygen bleaching agent which is not or only partially present in dissolved form in the system, the remaining part being present as solid peroxygen particles suspended in the system. Conveniently, at least 80% by weight, preferably more than 90% by weight, especially 98 to 100% of the bleaching agent is present in undissolved form.
Vorzugsweise liegt der massegemittelte Durchmesser der nicht gelösten Bleichmittelteilchen zwischen 0,5 und 100 µm, insbesondere zwischen 5 und 60 µm. Ein Verfahren zur Herstellung dieser kleinen Teilchen ist in der EP-A-294 904 beschrieben.Preferably, the mass-average diameter of the undissolved bleach particles is between 0.5 and 100 µm, in particular between 5 and 60 µm. A process for producing these small particles is described in EP-A-294 904.
Ein Weg, um zu gewährleisten, daß das Bleichmittel in nicht gelöster Form vorhanden ist, besteht darin, die Menge an Elektrolyt in der Zusammensetzung zu erhöhen, um dadurch die Löslichkeit der Bleichmittelkomponente im System zu verringern. Geeignete Elektrolyte für diesen Zweck sind beispielsweise die mindestens teilweise wasserlöslichen Carbonat-, Sulfat- oder Halogenidsalze sowie Metaborat. Weitere bevorzugte Elektrolyte sind aussalzende Elektrolyte.One way to ensure that the bleach is present in undissolved form is to increase the amount of electrolyte in the composition, thereby reducing the solubility of the bleach component in the system. Suitable electrolytes for this purpose are, for example, the at least partially water-soluble carbonate, sulfate or halide salts and metaborate. Other preferred electrolytes are salting-out electrolytes.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besitzt der Ausdruck "aussalzende Elektrolyte" dieselbe Bedeutung wie in der EP-A-79 646, d.h. er steht für solche Elektrolyte, die eine Lyotropiezahl von weniger als 9,5 aufweisen.For the purposes of the present invention, the term "salting-out electrolytes" has the same meaning as in EP-A-79 646, i.e. it stands for electrolytes which have a lyotropic number of less than 9.5.
Um für eine adäquate Verringerung der Löslichkeit der Bleichmittelkomponente zu sorgen, bildet der gelöste Teil des Elektrolyten zweckmäßigerweise mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 10 und 50 10 Gew.-% der Zusammensetzung.In order to provide an adequate reduction in the solubility of the bleach component, the dissolved portion of the electrolyte advantageously constitutes more than 2%, preferably more than 5%, in particular between 10 and 50% by weight of the composition.
Geeignete Persauerstoffverbindungen sind beispielsweise die Perborate, Persulfate, Peroxydisulfate, Perphosphate und die durch Umsetzen von Wasserstoffperoxid mit Harnstoff oder Alkalimetallcarbonat hergestellten kristallinen Peroxyhydrate Ferner können eingekapselte Bleichmittel verwendet werden.Suitable peroxygen compounds are, for example, the perborates, persulfates, peroxydisulfates, perphosphates and the crystalline peroxyhydrates produced by reacting hydrogen peroxide with urea or alkali metal carbonate. Encapsulated bleaching agents can also be used.
Die Bleichmittelkomponente wird in einer Menge zugesetzt, die 0,1 bis 15 Gew.-%, zweckmäßigerweise 0,5 bis 5 Gew.-%, idealerweise 1,0 bis 3,0 Gew.-% aktivem Sauerstoff in der Zusammensetzung entspricht.The bleach component is added in an amount corresponding to 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, ideally 1.0 to 3.0% by weight of active oxygen in the composition.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Bleichmitteln, wie Perborat, vorzugsweise Perborattetrahydrat, sowie von Percarbonatbleichmitteln. Vorzugsweise werden diese Bleichmittel in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung, insbesondere von 10 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung, verwendet.Particularly preferred is the use of bleaching agents, such as perborate, preferably perborate tetrahydrate, and percarbonate bleaching agents. Preferably, these bleaching agents are used in an amount of 5 to 40% by weight of the composition, in particular 10 to 30% by weight of the composition.
Die Bleichmittelbestandteile können beispielsweise der Zusammensetzung in Form eines trockenen teilchenförmigen Materials oder in Form einer Prädispersion von Bleichmittelteilchen zugesetzt werden. Wenn ein Perborattetrahydratbleichmittel verwendet wird, ist eine geeignete im Handel erhält liche Bleichmitteldispersion Proxsol (von ICI). Alternativ können Perborattetrahydratkristalle in situ beispielsweise gemäß der Beschreibung in der EP-A-294 904 hergestellt werden.The bleaching agent ingredients may, for example, be added to the composition in the form of a dry particulate material or in the form of a pre-dispersion of bleach particles. When a perborate tetrahydrate bleach is used, a suitable commercially available bleach dispersion is Proxsol (ex ICI). Alternatively, perborate tetrahydrate crystals may be added in situ, for example as described in EP-A-294 904.
Die vorliegende Erfindung strebt danach, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen bereitzustellen, die einen Bleichmittelbestandteil enthalten und die dazu in der Lage sind, den Geweben eine Weichheit zu verleihen, um die unangenehme Notwendigkeit der Verwendung getrennter Produkte für ein Erweichen beim Spülen zu überwinden.The present invention seeks to provide liquid detergent compositions containing a bleaching ingredient and capable of imparting softness to fabrics in order to overcome the inconvenient need to use separate products for rinse softening.
Die GB-A-1 400 898 (Procter & Gamble) beschreibt die Verwendung von smectitartigen Tonen in körnigen Reinigungsmittelzusammensetzungen zur Erreichung einer Erweichungswirkung in der Waschflüssigkeit. Bisher war es jedoch schwierig, Tonerweichungsmittel in flüssige wäßrige Reinigungsmittelzusammenset zungen einzuarbeiten.GB-A-1 400 898 (Procter & Gamble) describes the use of smectite-type clays in granular detergent compositions to achieve a softening effect in the washing liquid. However, it has been difficult to incorporate clay softeners into liquid aqueous detergent compositions.
Die EP-A-225 142 (UNILEVER) schlägt die Verwendung eines gewebeerweichenden Tonmaterials mit einer eingeschränkten Quellbarkeit vor.EP-A-225 142 (UNILEVER) proposes the use of a tissue-softening clay material with limited swellability.
Die EP-A-291 261 (UNILEVER) beschreibt die Verwendung eines gewebeerweichenden Tonmatenais in Kombination mit nicht peptisierenden/nicht aufbauenden (non-building) Elektrolyten, wie Natriumformiaten, -chlorid oder -sulfat.EP-A-291 261 (UNILEVER) describes the use of a tissue-softening clay material in combination with non-peptizing/non-building electrolytes such as sodium formate, chloride or sulfate.
Die EP-A-213 730 (UNILEVER) schlägt vor, die gewünschte Erweichungswirkung in der Waschflüssigkeit durch Kombinieren eines waschaktiven Materials, eines Gewebeerweichungsmittels und spezieller einen niedrigen Gelpunkt aufweisender Celluloseetherderivate zu erreichen. Diese speziellen Celluloseether können die Gewebeerweichungswirkung in der Waschstufe verbessern.EP-A-213 730 (UNILEVER) proposes to achieve the desired softening effect in the washing liquid by combining a detergent material, a fabric softening agent and, more specifically, cellulose ether derivatives having a low gel point. These specific cellulose ethers can improve the fabric softening effect in the washing stage.
Die EP-A-265 187 offenbart die Verwendung von Imidazolinteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 20 bis 200 µm für ein Weichmachen beim Waschen.EP-A-265 187 discloses the use of imidazoline particles having an average particle diameter of about 20 to 200 µm for softening during washing.
Die EP-A-294 893 offenbart die Verwendung von Verbundstoffen aus Imidazolin-anionisches grenzflächenaktives Mittel-Ionenpaaren/Wachs als Faser- und Gewebekonditioniermittel. Die EP-A-294 894 offenbart die ähnliche Verwendung von Verbundstoffen aus Amin-anionische Verbindung-Ionenpaaren/Wachs mit einer Teilchengröße von 1 bis 1000 nm in flüssigen Zusammensetzungen.EP-A-294 893 discloses the use of imidazoline-anionic surfactant-ion pair/wax composites as fiber and fabric conditioning agents. EP-A-294 894 discloses the similar use of amine-anionic compound-ion pair/wax composites having a particle size of 1 to 1000 nm in liquid compositions.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von gewebeerweichenden Tonen. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Tonmaterialien, die für ihre Verunreinigungen, beispielsweise Metallspuren, bekannt sind, nicht in unakzeptablen Ausmaß die Stabilität der Bleichmittelmaterialien, die im vorliegenden Fall beansprucht werden, beeinträchtigen. Dies ist überraschend, da man erwarten würde, daß die Verunreinigungen des Tonmaterials in der wäßrigen Phase der flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung gelöst werden würden und als Katalysator für die Zersetzung des Bleichmittels fungieren würden.Particularly preferred is the use of fabric softening clays. Surprisingly, it has been found that clay materials known to contain impurities, for example metal traces, do not affect to an unacceptable extent the stability of the bleaching agent materials claimed in the present case. This is surprising since one would expect that the impurities of the clay material would be dissolved in the aqueous phase of the liquid detergent composition and act as a catalyst for the decomposition of the bleaching agent.
Eine weitere überraschende Wirkung der Verwendung von gewebeerweichenden Tonmaterialien in Kombination mit festen Bleichmittelmaterialien besteht darin, daß diese Kombination manchmal die Feststoffsuspendiereigenschaften der flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen erhöht.Another surprising effect of using fabric softening clay materials in combination with solid bleach materials is that this combination sometimes increases the solid suspending properties of the liquid detergent compositions.
Geeignete gewebeerweichende Tone sind beispielsweise gering quellende, mittelmäßig quellende oder in hohem Maße quellende Tone. Beispiele für geeignete Tonmaterialien sind Hectorite/Na-Bentonite, beispielsweise BENTONE EW oder CLARSOL W100 , Ca-Bentonite, beispielsweise CLARSOL KCl , MDO 77/84 , LAUNDROSIL DG ; LAPORTE CP 103 und MARMORA oder ihre Natriumcarbonat-aktivierten Formen, im Handel erhältlicher Natriumcarbonat-aktivierter Ca-Bentonit, beispielsweise CLARSOL KC2 , MDO 81/84 , LAUNDROSIL DG AC und DOKUM KARAKAYA , säureaktivierte Ca-Bentonite, beispielsweise BENTONITE DC und weiße Bentonite, beispielsweise STREETLEY Nr. 1 und 2 . Weitere geeignete Tonmaterialien sind in der obengenannten GB-A-1 400 898 beschrieben.Suitable fabric-softening clays include low swelling, medium swelling or high swelling clays. Examples of suitable clay materials are hectorites/Na-bentonites, such as BENTONE EW or CLARSOL W100 , Ca-bentonites, such as CLARSOL KCl , MDO 77/84 , LAUNDROSIL DG ; LAPORTE CP 103 and MARMORA or their sodium carbonate activated forms, commercially available sodium carbonate activated Ca-bentonite, for example CLARSOL KC2 , MDO 81/84 , LAUNDROSIL DG AC and DOKUM KARAKAYA , acid activated Ca-bentonites, for example BENTONITE DC and white bentonites, for example STREETLEY Nos. 1 and 2 . Other suitable clay materials are described in the above-mentioned GB-A-1 400 898.
Weitere geeignete gewebeerweichende Tone sind VOLCLAY SPV (Herkunft USA), SURREY Nr. 1 (Herkunft USA), EARTH (Herkunft GB), ENVIRONETICS (Herkunft Argentinien), CULVIN (Herkunft Südafrika), SAN FRAN (Herkunft Argentinien), BERKBOND 1 (Herkunft GB), STREETLEY WYOMING (Herkunft USA), MDO 77/84 ) und ECC (ASB) (Herkunft in beiden Fällen Marokko), UBM (Herkunft Brasilien), CSM (high CEC Prassa) (Herkunft Griechenland), GELLWHITE ) (Herkunft Texas/USA) und WILLEMSE (Herkunft Südafrika). Ferner können hydrophob modifizierte Tonmaterialien verwendet werden.Other suitable fabric-softening clays are VOLCLAY SPV (origin USA), SURREY No. 1 (origin USA), EARTH (origin GB), ENVIRONETICS (origin Argentina), CULVIN (origin South Africa), SAN FRAN (origin Argentina), BERKBOND 1 (origin GB), STREETLEY WYOMING (origin USA), MDO 77/84 ) and ECC (ASB) (origin in both cases Morocco), UBM (origin Brazil), CSM (high CEC Prassa) (origin Greece), GELLWHITE ) (origin Texas/USA) and WILLEMSE (origin South Africa). Hydrophobically modified clay materials can also be used.
Bevorzugte Tonmaterialien zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Montmorrilonittone, insbesondere Bentonittone, wobei weiße Bentonittone ganz besonders bevorzugt sind.Preferred clay materials for use in the compositions of the invention are montmorillonite clays, especially bentonite clays, with white bentonite clays being particularly preferred.
Die Menge an gewebeerweichenden Tonen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 25, vorzugsweise 0,5 bis 15, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung, wobei geeignete Mengen beispielsweise bei etwa 2 oder etwa 3 Gew.-% liegen.The amount of fabric softening clays in the compositions according to the invention is suitably 0.1 to 25, preferably 0.5 to 15, in particular 1 to 10% by weight of the composition, with suitable amounts being, for example, about 2 or about 3% by weight.
Bevorzugte gewebeerweichende Celluloseethermaterialien sind nichtionische substituierte Celluloseether mit einem HLB Wert zwischen 3,1 und 4,3, einem Gelpunkt von weniger als 58ºC, wobei das Celluloseethermaterial durch C&sub1;-C&sub3;-Alkyl- und/oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist.Preferred fabric softening cellulose ether materials are nonionic substituted cellulose ethers having an HLB value between 3.1 and 4.3, a gel point of less than 58ºC, wherein the cellulose ether material is substituted by C₁-C₃ alkyl and/or hydroxyalkyl groups.
Vorzugsweise werden die Substituentengruppen aus 2 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkyl- und 2 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisenden ein- oder mehrwertigen Hydroxyalkylgruppen oder Kombinationen hiervon ausgewählt. Insbesondere ist die Verwendung von Alkylhydroxyalkylcelluloseethern bevorzugt. Am stärksten bevorzugt ist die Verwendung von Ethylhydroxyethyl-substituierten Celluloseethern. Die Auswahl und der prozentuale Anteil der Substituentengruppen besitzt einen direkten Einfluß auf den HLB-Wert des Celluloseethers. Ein geeignetes Verfahren zur Bestimmung des HLB- Werts von Celluloseethern ist das für Emulgatoren von J.T. Davies, 2nd Int. Congress of Surface Activity 1957, I, S. 426-439 beschriebene Verfahren. Dieses Verfahren wurde durch Summation der HLB-Übereinkünfte von Davies für Substituentengruppen an den drei möglichen Hydroxylstellen am Anhydroglucosering des Polymers so angepaßt, daß eine relative HLB- Wertreihenfolge für Celluloseether hergeleitet werden kann. Die HLB-Ubereinkünfte für die Substituentengruppen umfassen die folgenden Annahmen:Preferably, the substituent groups are selected from alkyl groups containing 2 to 3 carbon atoms and mono- or polyvalent hydroxyalkyl groups containing 2 to 3 carbon atoms or combinations thereof. In particular, the use of alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers is preferred. The use of ethyl hydroxyethyl substituted cellulose ethers is most preferred. The selection and percentage of the substituent groups has a direct influence on the HLB value of the cellulose ether. A suitable method for determining the HLB value of cellulose ethers is the method described for emulsifiers by J.T. Davies, 2nd Int. Congress of Surface Activity 1957, I, pp. 426-439. This procedure was adapted by summing the Davies HLB agreements for substituent groups at the three possible hydroxyl sites on the anhydroglucose ring of the polymer so that a relative HLB value order for cellulose ethers can be derived. The HLB agreements for the substituent groups include the following assumptions:
Resthydroxylgruppe 1,9Residual hydroxyl group 1.9
Methylgruppe 0,825Methyl group 0.825
Ethylgruppe 0,350Ethyl group 0.350
Hydroxyethylgruppe 1,63Hydroxyethyl group 1.63
Hydroxypropylgruppe 1,15Hydroxypropyl group 1.15
Hydroxybutylgruppe 0,67.Hydroxybutyl group 0.67.
Die hier verwendbaren Celluloseether sind Polymere. Der Gelpunkt der Polymere kann auf verschiedene Weise bestimmt werden. Im vorliegenden Kontext wird der Gelpunkt bei einer Polymerlösung, die in einer Konzentration von 10 g/l in entionisiertem Wasser hergestellt worden ist, durch Erwärmen von 50 ml der in ein Becherglas eingebrachten Lösung bei einer Erwärmungsrate von etwa 5ºC/min unter Rühren gemessen. Die Temperatur, bei der die Lösung trüb wird, ist der Gelpunkt des dem Test unterzogenen Celluloseethers, wobei der Wert mit Hilfe eines Sybron/Brinkmann-Kolorimeters bei 80% Transmission bei 450 nm gemessen wird.The cellulose ethers used here are polymers. The gel point of the polymers can be determined in various ways. In the present context, the gel point is determined for a polymer solution prepared at a concentration of 10 g/l in deionized water by heating 50 ml of the solution placed in a beaker at at a heating rate of about 5ºC/min with stirring. The temperature at which the solution becomes turbid is the gel point of the cellulose ether being tested, which value is measured using a Sybron/Brinkmann colorimeter at 80% transmission at 450 nm.
Vorausgesetzt, daß der HLB-Wert und der Gelpunkt des Polymers in den geforderten Bereichen liegen, kann der Substitutionsgrad (DS) des Anhydroglucoserings einen beliebigen Wert bis zum theoretischen Maximalwert von 3, vorzugsweise jedoch etwa 1,7 bis 2,9 annehmen, wobei sich maximal drei Hydroxylgruppen an jeder Anhydroglucoseeinheit in der Cellulose befinden. Der Ausdruck "molare Substitution" (MS) wird manchmal auch in Verbindung mit diesen Polymeren verwendet und bezieht sich auf die Zahl der Hydroxyalkylsubstituenten pro Anhydroglucosering, wobei dieser Wert mehr als 3 sein kann, wenn die Substituenten selbst weitere Substituenten tragen.Provided that the HLB value and gel point of the polymer are within the required ranges, the degree of substitution (DS) of the anhydroglucose ring can be any value up to the theoretical maximum of 3, but preferably about 1.7 to 2.9, with a maximum of three hydroxyl groups on each anhydroglucose unit in the cellulose. The term "molar substitution" (MS) is also sometimes used in connection with these polymers and refers to the number of hydroxyalkyl substituents per anhydroglucose ring, which value can be more than 3 if the substituents themselves carry further substituents.
Die am meisten bevorzugten Polymere besitzen eine mittlere Zahl von Anhydroglucoseeinheiten im Cellulosepolymer oder einen massegemittelten Polymerisationsgrad von etwa 50 bis etwa 1200. Für Flüssigkeiten kann es wünschenswert sein, Polymere eines relativ niedrigen Polymerisationsgrads zu enthalten, um eine zufriedenstellende Produktviskosität zu erreichen.The most preferred polymers have an average number of anhydroglucose units in the cellulosic polymer or a weight average degree of polymerization of from about 50 to about 1200. For liquids, it may be desirable to contain polymers of a relatively low degree of polymerization in order to achieve satisfactory product viscosity.
Eine Reihe von erfindungsgemäß verwendbaren Celluloseethern sind im Handel erhältlich, beispielsweise die folgenden: A number of cellulose ethers suitable for use in the invention are commercially available, for example the following:
Die Menge des in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu verwendenden Celluloseethers beträgt zweckmäßigerweise 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% der Zusammensetzung.The amount of cellulose ether to be used in the compositions according to the invention is suitably 0.05 to 5, preferably 0.5 to 3% by weight of the composition.
Bevorzugte Celluloseether zur Verwendung in den erfindungs gemäßen Zusammensetzungen besitzen einen HLB-Wert zwischen 3,3 und 3,8 und einen Gelpunkt zwischen 30 und 55ºC. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Bermocoll CST035.Preferred cellulose ethers for use in the compositions according to the invention have an HLB value between 3.3 and 3.8 and a gel point between 30 and 55°C. The use of Bermocoll CST035 is particularly preferred.
Bevorzugte, ein quaternäres Ammoniumgewebeerweichungsmittel und/oder ein Aminerweichungsmittelmaterial und/oder ein amphoteres Gewebeerweichungsmittelmaterial umfassende Teilchen sind diskrete Verbundstoffe aus einem oder mehreren herkömmlichen erweichenden Bestandteilen. Ferner werden lamellare Tröpfchen von gewebeerweichenden Materialien als erfindungsgemäße Teilchen angesehen. Vorzugsweise werden jedoch feste Teilchen verwendet.Preferred particles comprising a quaternary ammonium fabric softener and/or an amine softener material and/or an amphoteric fabric softener material are discrete composites of one or more conventional emollient components. In addition, lamellar droplets of fabric softening materials are considered to be particles of the invention. Preferably, however, solid particles are used.
Geeignete quaternäre Ammoniumerweichungsmittel, Amine und amphotere gewebeerweichende Bestandteile sind beispielsweise in der EP-A-322 270 beschrieben. In am stärksten bevorzugter Weise umfassen die Teilchen einen Ionenpaarerweichungsmittelkomplex, beispielsweise den in der EP-A-0 294 893 beschriebenen Imidazolin-anionisches grenzflächenaktives Mittel-Ionenpaarerweichungsmittelkomplex oder den in der EP-A- 0 294 894 beschriebenen Amin-anionische Substanz-Ionenpaarerweichungsmittelkomplex.Suitable quaternary ammonium softeners, amines and amphoteric fabric softening ingredients are described, for example, in EP-A-322 270. Most preferably, the particles comprise an ion pair softener complex, for example the imidazoline-anionic surfactant-ion pair softener complex described in EP-A-0 294 893 or the amine-anionic substance-ion pair softener complex described in EP-A-0 294 894.
Zweckmäßigerweise besitzen die Teilchen eine massegemittelte Teilchengröße von 5 nm bis 1000 µm, vorzugsweise von 10 nm bis 10 µm, insbesondere von 50 nm bis 5 µm.The particles expediently have a mass-average particle size of 5 nm to 1000 µm, preferably 10 nm to 10 µm, in particular 50 nm to 5 µm.
Zweckmäßigerweise beträgt die Menge an gewebeerweichenden Teilchen 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung.Conveniently, the amount of fabric softening particles is 1 to 25% by weight, preferably 2 to 15% by weight, especially 3 to 10% by weight of the composition.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind wäßrige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen. Wäßrige Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen mindestens 10 Gew.-% Wasser, vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-% Wasser, insbesondere 20 bis 50 Gew.-% Wasser. Unter den Umfang der vorliegenden Erfindung fallen auch sog. isotrope flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen und anisotrope flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen strukturierte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen. Derartige strukturierte Flüssigkeiten können "intern strukturiert" sein, wobei die Struktur durch primäre Bestandteile gebildet wird, und/oder sie können durch sekundäre Additive, beispielsweise bestimmte vernetzte Polyacrylate oder Tone, strukturiert sein, die als "externe Strukturbildner" den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden können.Compositions according to the invention are aqueous liquid detergent compositions. Aqueous detergent compositions comprise at least 10% by weight of water, preferably 15 to 80% by weight of water, in particular 20 to 50% by weight of water. So-called isotropic liquid detergent compositions and anisotropic liquid detergent compositions also fall within the scope of the present invention. Preferably, the compositions according to the invention are structured liquid detergent compositions. Such structured liquids can be "internally structured", the structure being formed by primary constituents, and/or they can be structured by secondary additives, for example certain cross-linked polyacrylates or clays, which can be added as "external structure formers" to the compositions according to the invention.
Ein derartiges Strukturieren ist auf dem einschlägigen Fachgebiet gut bekannt und kann absichtlich bewirkt werden, um für Eigenschaften, wie die vom Verbraucher bevorzugten Fließeigenschaften und/oder das trübe Aussehen, zu sorgen. Zahlreiche strukturierte Flüssigkeiten sind auch in der Lage, teilchenförmige Feststoffe, wie Waschkraftbuilder und Abriebteilchen zu suspendieren.Such structuring is well known in the art and can be intentionally accomplished to provide properties such as consumer-preferred flow characteristics and/or hazy appearance. Many structured liquids are also capable of suspending particulate solids such as detergency builders and wear particles.
Einige unterschiedliche Arten einer Aktivstrukturierung, die möglich sind, sind bei H.A. Barnes, "Detergents", Kapitel 2 in K. Walters (Herausgeber), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1989 beschrieben. Im allgemeinen nimmt der Grad der Ordnung derartiger Systeme mit zunehmender Konzentration an grenzflächenaktivem Mittel und/oder Elektrolyt zu. Bei sehr niedrigen Konzentrationen kann das grenzflächenaktive Mittel als molekulare Lösung oder als Lösung sphärischer Mizellen, wobei diese beiden Formen isotrop sind, vorliegen. Bei Zugabe von weiterem grenzflächenaktiven Mittel und/oder Elektrolyt können sich strukturierte (antusotrope) Systeme bilden. Sie werden durch verschiedene Ausdrücke, beispielsweise Stabmizellen, planare lamellare Strukturen, lamellare Tröpfchen bzw. flüssige kristalline Phasen, beschrieben. Häufig haben unterschiedliche Arbeitsgruppen eine unterschiedliche Terminobgie zur Bezeichnung der Strukturen, die wahrlich gleich sind, verwendet. Beispielsweise werden in der EP-A-151 884 lamellare Tröpfchen als "Sphärulite" bezeichnet. Die Anwesenheit und Identität eines durch grenzflächenaktive Mittel herbeigeführten strukturierenden Systems in einer Flüssigkeit kann mit Hilfe von einem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannten Maßnahmen, beispielsweise optischen Techniken, verschiedenen rheometrischen Messungen, Röntgenoder Neutronenbeugung und manchmal Elektronenmikroskopie bestimmt werden.Some of the different types of active structuring that are possible are described in HA Barnes, "Detergents", Chapter 2 in K. Walters (editor), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1989. In general, the degree of order of such systems increases with increasing concentration of surfactant and/or electrolyte. At very low concentrations the surfactant may be in the form of a molecular solution or a solution of spherical micelles, both forms being isotropic. When further surfactant and/or electrolyte are added, structured (antisotropic) systems may form. They are described by various terms, such as rod micelles, planar lamellar structures, lamellar droplets and liquid crystalline phases, respectively. Often different working groups have used different terminology to describe structures which are truly the same. For example, in EP-A-151 884 lamellar droplets are referred to as "spherulites". The presence and identity of a surfactant-induced structuring system in a liquid can be determined by means known to one skilled in the art, such as optical techniques, various rheometric measurements, X-ray or neutron diffraction and sometimes electron microscopy.
Elektrolyte können lediglich in der wäßrigen kontinuierlichen Phase gelöst oder sie können ferner in Form von suspendierten festen Teilchen vorhanden sein. Teilchen von Feststoffmaterialien, die in der wäßrigen Phase unlöslich sind, können andererseits oder neben beliebigen festen Elektrolytteilchen suspendiert werden.Electrolytes may be dissolved only in the aqueous continuous phase or they may also be present in the form of suspended solid particles. Particles of solid materials that are insoluble in the aqueous phase may be suspended on or alongside any solid electrolyte particles.
Drei übliche Produktformen bei diesem Typ sind Flüssigkeiten für ein Waschen von stark schmutzigem Gewebe, flüssige Abriebmittel und Reinigungsmittel für allgemeine Zwecke. In der ersten Klasse können die suspendierten Feststoffe suspendierte Feststoffe, die im wesentlichen den gelösten Elektrolyten entsprechen, wobei sie in einem Überschuß über die Löslichkeitsgrenze hinaus vorliegen, umfassen. Dieser Feststoffliegt üblicherweise als Waschkraftbuilder, d.h. um den Wirkungen von die Wasserhärte bildenden Calciumionen in der Waschflüssigkeit entgegenzuwirken, vor. In der zweiten Klasse umfaßt der suspendierte Feststoff üblicherweise ein teilchenförmiges Abriebmittel, das in dem System unlöslich ist. In diesem Fall unterscheidet sich der Elektrolyt, der vorhanden ist, um zur Strukturierung des aktiven Materials in der dispergierten Phase beizutragen, im allgemeinen von den Abriebmittelverbindungen. In bestimmten Fällen kann das Abriebmittel jedoch teilweise lösliche Salze umfassen, die sich lösen, wenn das Produkt verdünnt wird. In der dritten Klasse wird die Struktur üblicherweise zur Verdickung des Produkts verwendet, um die vom Verbraucher bevorzugten Fließeigenschaften zu erreichen, und manchmal, um Pigmentteilchen zu suspendieren.Three common product forms of this type are liquids for washing heavily soiled fabrics, liquid abrasives and general purpose cleaners. In the first class, the suspended solids may comprise suspended solids which are essentially equivalent to the dissolved electrolytes, but in excess of the solubility limit. This solid is usually present as a detergency builder, ie to counteract the effects of water hardness forming calcium ions in the wash liquid. In the second class, the suspended solid usually comprises a particulate abrasive which is insoluble in the system. In this case, the electrolyte present to help structure the active material in the dispersed phase is generally distinct from the abrasive compounds. However, in certain cases, the abrasive may comprise partially soluble salts which dissolve when the product is diluted. In the third class, the structure is usually used to thicken the product to achieve the flow characteristics preferred by the consumer and sometimes to suspend pigment particles.
Zusammensetzungen der ersten Art sind beispielsweise in unserer EP-A-38 101 beschrieben. Beispiele der zweiten Kategorie sind dagegen in unserer EP-A-104 452 beschrieben. Beispiele der dritten Kategorie sind beispielsweise in der US-A-4 244 840 beschrieben.Compositions of the first type are described, for example, in our EP-A-38 101. Examples of the second category, on the other hand, are described in our EP-A-104 452. Examples of the third category are described, for example, in US-A-4 244 840.
Die dispergierte strukturierende Phase in diesen Flüssigkeiten besteht, wie allgemein vermutet wird, aus einer zwiebelartigen Konfiguration, die konzentrische Bischichten aus waschaktiven Molekülen umfaßt, zwischen denen Wasser (eine wäßrige Phase) eingeschlossen ist. Diese Konfigurationen an aktivem Material werden manchmal als lamellare Tröpfchen bezeichnet. Es wird vermutet, daß eine dichte Packung dieser Tröpfchen es ermöglicht, die Feststoffmaterialien in Suspension zu halten. Die lamellaren Tröpfchen sind selbst eine Untergruppe lamellarer Strukturen, die in waschaktiven/wäßrigen Elektrolytsystemen gebildet werden können. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung werden Reinigungsmittelzusammensetzungen vom lamellaren Tröpfchentyp bevorzugt.The dispersed structuring phase in these liquids is generally believed to consist of an onion-like configuration comprising concentric bilayers of detergent molecules between which water (an aqueous phase) is trapped. These configurations of active material are sometimes referred to as lamellar droplets. It is believed that close packing of these droplets enables the solid materials to be kept in suspension. The lamellar droplets are themselves a subset of lamellar structures that can be formed in detergent/aqueous electrolyte systems. For the purposes of the present invention, lamellar droplet-type detergent compositions are preferred.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen ferner ein oder mehrere waschaktive Materialien. In der breitesten Definition können waschaktive Materialien im all gemeinen ein oder mehrere grenzflächenaktive Mittel umfassen und aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Spezies sowie (vorausgesetzt sie sind wechselseitig verträglich) Gemischen hiervon ausgewählt werden. Beispielsweise können sie aus beliebigen der Klassen, Unterklassen und speziellen Materialien, die bei Schwartz & Perry in "Surface Active Agents", Band I, Interscience 1949 und bei Schwartz, Perry & Berch in "Surface Active Agents", Band II, Interscience 1958 in der gegenwartigen Ausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", veröffentlicht von der McCutcheon Division of Manufacturing Confectioners Company oder bei H. Stache in "Tensid-Taschenbuch", 2. Ausgabe, Carl Hanser Verlag, München und Wien, 1981 beschrieben sind, ausgewählt werden.Compositions according to the invention further comprise one or more detergent materials. In the broadest definition Detergent materials may generally comprise one or more surfactants and may be selected from anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and amphoteric species and (provided they are mutually compatible) mixtures thereof. For example, they may be selected from any of the classes, subclasses and special materials described in Schwartz & Perry in "Surface Active Agents", Volume I, Interscience 1949 and in Schwartz, Perry & Berch in "Surface Active Agents", Volume II, Interscience 1958 in the current edition of "McCutcheon's Emulsifiers &Detergents", published by the McCutcheon Division of Manufacturing Confectioners Company or in H. Stache in "Tensid-Taschenbuch", 2nd edition, Carl Hanser Verlag, Munich and Vienna, 1981.
Geeignete nichtionische grenzflächenaktive Mittel umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit hydrophoben Gruppen und reaktiven Wasserstoffatomen, beispielsweise aliphatischen Alkoholen, Säuren, Amiden oder Alkylphenolen, mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid entweder alleine oder mit Propylenoxid. Spezielle nichtionische Reinigungsmittelverbindungen sind die linearen oder verzweigten primären oder sekundären Alkyl (C&sub6;-C&sub1;&sub8;)-Alkohole mit Ethylenoxid und die durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten aus Propylenoxid und Ethylendiamin gebildeten Produkte. Weitere sog. nichtionische Reinigungsmittelverbindungen umfassen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.Suitable nonionic surfactants include in particular the reaction products of compounds having hydrophobic groups and reactive hydrogen atoms, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols, with alkylene oxides, in particular ethylene oxide, either alone or with propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are the linear or branched primary or secondary alkyl (C6-C18) alcohols with ethylene oxide and the products formed by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent compounds include long-chain tertiary amine oxides, long-chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.
Ferner möglich ist die Verwendung von aussalzenden beständigen Aktivmaterialien, wie sie beispielsweise in der EP-A- 328 177 beschrieben sind, insbesondere die Verwendung von grenzflächenaktiven Alkylpolyglycosidverbindungen, beispielsweise der in der EP-A-70 074 beschriebenen.It is also possible to use salting-out resistant active materials, as described for example in EP-A-328 177, in particular the use of surface-active alkyl polyglycoside compounds, for example those described in EP-A-70 074.
Zweckmäßigerweise beträgt der Gehalt an nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln mehr als 1 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 20,0 Gew.-% der Zusammensetzung.Conveniently, the content of non-ionic surfactants is more than 1% by weight, preferably 2.0 to 20.0% by weight of the composition.
Geeignete anionische grenzflächenaktive Mittel sind üblicherweise wasserlösliche Alkalimetallsalze organische Sulfate und Sulfonate mit Alkylresten, die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der hier verwendete Ausdruck Alkyl auch den Alkylrest höherer Acylreste umfassen soll. Beispiele für geeignete synthetische anionische Reinigungsmittelverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren von beispielsweise aus Talg- oder Kokosnußöl hergestellten höheren (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Alkoholen erhalten werden, Natrium- und Kaliumalkyl (C&sub9;-C&sub2;&sub0;)-Benzolsulfonate, insbesondere Natriumalkyl (C&sub1;&sub0;- C&sub1;&sub5;)-Benzolsulfonate mit linearen sekundären Alkylresten, Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere solche Ether von höheren Alkoholen, die von Talg- oder Kokosnußöl herrühren, und von synthetischen Alkoholen, die von Erdöl herstammen, Natriumkokosnußölfettmonoglyceridsulfate und -sulfonate, die Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern höherer (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Fettalkohol-Alkylenoxid (insbesondere Ethylenoxid)-Reaktionsprodukte, die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, die mit Isethionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, Natriumund Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin, Alkanmonosulfonate, wie solche, die aus Umsetzungen von alpha- Olefinen (C&sub8;-C&sub2;&sub0;) mit Natriumbisulfit herrühren, und solche, die aus Umsetzungen von Paraffinen mit SO&sub2; und Cl&sub2; und einer anschließenden Hydrolyse mit einer Base unter Bildung eines willkürlichen Sulfonats herrühren, sowie Olefinsulfonate, wobei dieser Ausdruck Materialien beschreiben soll, die durch Umsetzung von Olefinen, insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-alpha- Olefinen, mit SO&sub3; und anschließende Neutralisierung und Hydrolyse des Reaktionsprodukts hergestellt wurden. Die besonders bevorzugten anionischen Reinigungsmittelverbindungen sind Natrium (C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;)-Alkylbenzolsulfonate und Natrium (C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;)-Alkylsulfate.Suitable anionic surfactants are typically water-soluble alkali metal salts, organic sulfates and sulfonates with alkyl radicals containing about 8 to about 22 carbon atoms, where the term alkyl as used herein is intended to include the alkyl radical of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfates, in particular those obtained by sulfating higher (C₈-C₁₈) alcohols produced, for example, from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl (C₉-C₂�0) benzenesulfonates, in particular sodium alkyl (C₁₈-C₁₅) benzenesulfonates with linear secondary alkyl radicals, sodium alkyl glyceryl ether sulfates, in particular those ethers of higher alcohols derived from tallow or coconut oil and of synthetic alcohols derived from petroleum, sodium coconut oil fatty monoglyceride sulfates and sulfonates, the sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of higher (C₈-C₁₈) fatty alcohol alkylene oxide (in particular ethylene oxide) reaction products, the reaction products of fatty acids such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyltaurine, alkane monosulfonates such as those resulting from reactions of alpha-olefins (C₈-C₂₀) with sodium bisulfite and those resulting from reactions of paraffins with SO₂ and Cl₂ followed by hydrolysis with a base to form an arbitrary sulfonate, and olefin sulfonates, this term being intended to describe materials prepared by reacting olefins, in particular C₁₀-C₂₀ alpha-olefins, with SO₃ followed by neutralization and hydrolysis of the reaction product. The particularly Preferred anionic detergent compounds are sodium (C₁₁-C₁₅) alkylbenzenesulfonates and sodium (C₁₆-C₁₈) alkyl sulfates.
Im allgemeinen beträgt die Menge der obengenannten anionischen grenzflächenaktiven Nichtseifematerialien 1 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung.Generally, the amount of the above-mentioned non-soap anionic surfactants is from 1 to 40% by weight of the composition.
Vorzugsweise beträgt. das Gew.-Verhältnis synthetische anionische grenzflächenaktive Mittel/nichtionische grenzflächenaktive Mittel 10/1 bis 1/10.Preferably, the weight ratio of synthetic anionic surfactants to non-ionic surfactants is 10/1 to 1/10.
Ferner ist es möglich und manchmal bevorzugt, Alkalimetallseifen einer Mono- oder Dicarbonsäure, insbesondere eine Seife einer Säure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ölsäure, Rizinusölsäure und Fettsäuren, die von Rizinusöl, Rapsöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl, Alk(en)ylsuccinaten, wie Dodecylsuccinaten, und Gemischen hiervon herrühren, einzuarbeiten. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren können verwendet werden.Furthermore, it is possible and sometimes preferred to incorporate alkali metal soaps of a mono- or dicarboxylic acid, in particular a soap of an acid having 12 to 18 carbon atoms, for example oleic acid, ricinoleic acid and fatty acids derived from castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil, alk(en)yl succinates such as dodecyl succinates and mixtures thereof. The sodium or potassium soaps of these acids can be used.
Zweckmäßigerweise beträgt die Menge an Seife in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung.Advantageously, the amount of soap in the compositions according to the invention is 0 to 40, preferably 1 to 30, in particular 5 to 25% by weight of the composition.
Das gesamte waschaktive Material macht 2 bis 60, beispielsweise 5 bis 40 und typischerweise 10 bis 30 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung aus. Eine bevorzugte Klasse von Zusammensetzungen umfaßt jedoch mindestens 20, zweckmäßigerweise mindestens 25 und vorzugsweise mindestens 30% waschaktives Material, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung.The total detergent material constitutes from 2 to 60, for example from 5 to 40 and typically from 10 to 30% by weight of the total composition. However, a preferred class of compositions comprises at least 20, conveniently at least 25 and preferably at least 30% detergent material by weight of the total composition.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind vorzugsweise dahingehend physikalisch stabil, daß sie bei Lagerung bei 25ºC während 21 Tagen seit der Zeit der Herstellung nicht mehr als 2 Vol.-% Phasentrennung bilden. Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, die bei Lagerung während 21 Tagen bei 25ºC zu keinerlei Phasentrennung führen.Compositions according to the invention are preferably physically stable in that they do not form more than 2% by volume of phase separation when stored at 25°C for 21 days from the time of preparation. Particularly preferred are Compositions which do not cause any phase separation when stored for 21 days at 25ºC.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besitzen vorzugsweise solche Feststoffsuspendiereigenschaften, daß sie nach Lagerung während 21 Tagen bei 25ºC weniger als 5, insbesondere weniger als 2 Vol.-% Sediment bilden, wobei die Bildung von im wesentlichen keinem sichtbaren Sediment am meisten bevorzugt ist.The compositions of the invention preferably have solid suspension properties such that after storage for 21 days at 25°C they form less than 5, especially less than 2% by volume of sediment, with the formation of essentially no visible sediment being most preferred.
Der allgemeine Teil des Bleichmittelmaterials wird in Form einer Persäure und/oder von Wasserstoffperoxid in der wäßrigen Phase gelöst. Eines der bei diesen Systemen manchmal beobachteten Probleme ist das Auftreten eines Entweichens von Sauerstoff aufgrund der Zersetzung dieser Persäure oder dieses Wasserstoffperoxids zu Säure und/oder Wasser und Säure. Die so gebildeten Sauerstoffbläschen können entweder aus der Flüssigkeit auftauchen oder in der Flüssigkeit eingeschlossen werden, wodurch das Volumen zunimmt.The general part of the bleaching material is dissolved in the aqueous phase in the form of a peracid and/or hydrogen peroxide. One of the problems sometimes observed in these systems is the occurrence of an escape of oxygen due to the decomposition of this peracid or hydrogen peroxide into acid and/or water and acid. The oxygen bubbles thus formed can either emerge from the liquid or become trapped in the liquid, thereby increasing the volume.
Flüssige erfindungsgemäße Reinigungsmittelzusammensetzungen sind vorzugsweise volumenstabil, dahingehend, daß sie weniger als 25, zweckmäßigerweise weniger als 10, vorzugsweise weniger als 5% Volumenerhöhung während einer Lagerung bei 20 bis 37ºC während einer Dauer von 3 Monaten nach der Herstellung zeigen.Liquid detergent compositions according to the invention are preferably volume stable in that they exhibit less than 25, preferably less than 10, preferably less than 5% increase in volume during storage at 20 to 37°C for a period of 3 months after manufacture.
Obwohl angenommen wird, daß der Behältertyp für die Lagerung nicht kritisch ist, werden im allgemeinen die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen in verschlossenen Gefäßen, beispielsweise einer Größe von 1,5 1, die gegebenenfalls Belüftungsvorrichtungen zur Freisetzung von gebildetem Sauerstoff enthalten können, aufbewahrt.Although it is believed that the type of container for storage is not critical, in general the liquid detergent compositions of the invention are stored in sealed vessels, for example of a size of 1.5 liter, which may optionally contain aeration devices for releasing any oxygen formed.
Zur Erreichung einer guten Volumenstabilität umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise ein Stabilisiermittel für die Bleichmittelkomponente. Geeignete Stabilisatoren sind auf dem einschlägigen Fachgebiet gut bekannt und umfassen EDTA, Magnesiumsilicate und -phosphonate, beispielsweise die Dequest -Reihe von Monsanto und Naphthol von Merck. Zweckmäßigerweise beträgt die Menge an Stabilisiermittel 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-% der Zusammensetzung.To achieve good volume stability, the compositions according to the invention preferably comprise a stabilizing agent for the bleach component. Suitable stabilisers are well known in the art and include EDTA, magnesium silicates and phosphonates, for example the Dequest range from Monsanto and naphthol from Merck. Conveniently the amount of stabiliser is from 0.05 to 5, preferably from 0.05 to 1% by weight of the composition.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein oder meh rere Bleichmittelaktivatoren umfassen. Diese Materialien aktivieren bei Kombination mit einem Peroxybleichmittel in der Waschflüssigkeit Wasserstoffperoxid bei einer niedrigen Temperatur von 15 bis 55ºC, wodurch die wirksame Verwendung von Peroxidbleichmittel bei niedrigen Waschtemperaturen gewährleistet wird.The compositions of the invention may comprise one or more bleach activators. These materials, when combined with a peroxygen bleach in the wash liquor, activate hydrogen peroxide at a low temperature of 15 to 55°C, thereby ensuring the effective use of peroxygen bleach at low wash temperatures.
Die erfindungsgemäß verwendeten Bleichmittelaktivatoren, die häufig als Peroxysäurebleichmittelvorläufer bezeichnet werden, sind üblicherweise organische Verbindungen mit einer oder mehreren reaktiven Acylgruppen, die bei relativ niedriger Temperatur mit Wasserstoffperoxid unter Bildung organischer Peroxysäuren reagieren, wobei die letzteren für eine wirksamere Bleichwirkung bei niedrigeren Temperaturen als Wasserstoffperoxid selbst sorgen.The bleach activators used in the present invention, often referred to as peroxyacid bleach precursors, are typically organic compounds containing one or more reactive acyl groups which react with hydrogen peroxide at relatively low temperatures to form organic peroxyacids, the latter providing more effective bleaching action at lower temperatures than hydrogen peroxide itself.
Der am besten bekannte organische Bleichmittelaktivator von praktischer Bedeutung ist N,N,N,N'-Tetraacylethylendiamin, das normalerweise als TAED bezeichnet wird. Ein weiterer gut bekannter Bleichmittelaktivator ist Natrium-4-benzoyloxybenzolsulfonat, das normalerweise als BOBS bezeichnet wird (vgl. GB-A-836 988).The best known organic bleach activator of practical importance is N,N,N,N'-tetraacylethylenediamine, usually referred to as TAED. Another well-known bleach activator is sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate, usually referred to as BOBS (see GB-A-836 988).
Beispiele für weitere organische Bleichmittelaktivatoren sind andere N-Acyl-substituierte Amide, beispielsweise Tetraacetylmethylendiamin, Carbonsäureanhydride, beispielsweise Bernsteinsäure-, Benzoesäure und Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, beispielsweise Natriumacetoxybenzolsulfonät, Acetate, wie Glycerintriacetat, Glucosepentaacetat und xylosetetraacetat sowie Acetylsalicylsäure.Examples of other organic bleach activators are other N-acyl-substituted amides, for example tetraacetylmethylenediamine, carboxylic acid anhydrides, for example succinic acid, benzoic acid and phthalic anhydride, Carboxylic acid esters, for example sodium acetoxybenzenesulfonate, acetates such as glycerol triacetate, glucose pentaacetate and xylose tetraacetate and acetylsalicylic acid.
Vorzugsweise wird als Bleichmittelaktivator TAED verwendet. Der bevorzugte Gehalt an Bleichmittelaktivator in dem flüssigen Reinigungsmittel liegt bei 0,1 bis 10, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung.Preferably, TAED is used as bleach activator. The preferred content of bleach activator in the liquid cleaning agent is 0.1 to 10, in particular 0.5 to 5% by weight of the composition.
Vorzugsweise liegt der Bleichmittelaktivator in dem System in mindestens teilweise ungelöster Form vor. Zweckmäßigerweise liegen mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% des Aktivators in ungelöster Form vor.Preferably, the bleach activator is present in the system in at least partially undissolved form. Conveniently, at least 10% by weight, preferably at least in particular at least 50% by weight of the activator is present in undissolved form.
Ein Weg, um zu gewährleisten, daß der Aktivator in ungelöster Form vorliegt, ist die Verwendung von eingekapselten Aktivatormaterialien. Ein weiteres Verfahren ist die Erhöhung der Menge an Elektrolyt in der Zusammensetzung, wodurch die Löslichkeit des Aktivators im System verringert wird. Geeignete Elektrolyte für diesen Zweck sind beispielsweise die mindestens teilweise wasserlöslichen Carbonat-, Sulfat- und Halogenidsalze sowie Metaborat. Weitere bevorzugte Elektrolyte sind aussalzende Elektrolyte gemäß der obigen Definition.One way to ensure that the activator is in undissolved form is to use encapsulated activator materials. Another method is to increase the amount of electrolyte in the composition, thereby reducing the solubility of the activator in the system. Suitable electrolytes for this purpose are, for example, the at least partially water-soluble carbonate, sulfate and halide salts and metaborate. Other preferred electrolytes are salting-out electrolytes according to the above definition.
Zur Gewährleistung einer adäquaten Verringerung der Löslichkeit bildet der gelöste Teil des Elektrolyten zweckmäßigerweise mehr als 2, vorzugsweise mehr als 5, insbesondere zwischen 10 und 50 Gew.-% der Zusammensetzung.To ensure an adequate reduction in solubility, the dissolved portion of the electrolyte advantageously constitutes more than 2, preferably more than 5, in particular between 10 and 50% by weight of the composition.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen besitzen zweckmäßigerweise einen pH-Wert zwischen 7 und 11, vorzugsweise von mehr als 8 und weniger als 10, beispielsweise einen pH-Wert von 8,5 bis 9,5.Compositions according to the invention suitably have a pH value between 7 and 11, preferably more than 8 and less than 10, for example a pH value of 8.5 to 9.5.
Bezüglich der Viskosität des Produkts direkt nach Herstellung wurde festgestellt, daß ein niedrigerer Wert der Viskosität im allgemeinen die Volumenstabilität des Bleichmittel enthaltenden Produkts erhöht. Ferner werden niedri gere Viskositäten von den Verbrauchern im allgemeinen bevorzugt. Zur Bereitstellung von Feststoffsuspendiereigenschaften sollten niedrige Viskositäten jedoch vorzugsweise vermieden werden. Folglich sollte bei der Auswahl der am meisten geeigneten Viskosität des Produkts ein Ausgleich zwischen einer besseren Stabilität und einer Akzeptanz durch die Verbraucher bei niedrigeren Viskositäten und höheren Feststoffsuspendiereigenschaften bei höheren Viskositäten gesucht werden.With regard to the viscosity of the product immediately after manufacture, it has been found that a lower value of the viscosity generally increases the volume stability of the bleach-containing product. Furthermore, lower viscosities are generally preferred by consumers. However, in order to provide solid suspending properties, low viscosities should preferably be avoided. Consequently, in selecting the most suitable viscosity of the product, a balance should be sought between better stability and consumer acceptance at lower viscosities and higher solid suspending properties at higher viscosities.
Im allgemeinen ist es im Hinblick auf eine gute Volumenstabilität und gute Verbraucherakzeptanz bevorzugt, daß die Viskosität weniger als 5000 mPas, zweckmäßigerweise weniger als 1500 mPas, vorzugsweise zwischen 20 und 1000 mPas, insbesondere zwischen 30 und 500 mpas bei 21 s&supmin;¹ beträgt. Für gute Feststoffsuspendiereigenschaften ist es bevorzugt, daß die Viskosität mehr als 1000 mPas, zweckmäßigerweise mehr als 10.000 mPas, insbesondere mehr als 100.000 mPas bei 10&supmin;&sup4; s&supmin;¹ beträgt.In general, in view of good volume stability and good consumer acceptance, it is preferred that the viscosity is less than 5000 mPas, suitably less than 1500 mPas, preferably between 20 and 1000 mPas, in particular between 30 and 500 mpas at 21 s⊃min;¹. For good solid suspension properties, it is preferred that the viscosity is more than 1000 mPas, suitably more than 10,000 mPas, in particular more than 100,000 mPas at 10⊃min;⊃4; s⊃min;¹.
Die Techniken zur Erreichung der gewünschten anfänglichen Viskosität sind auf dem einschlägigen Fachgebiet gut bekannt und umfassen beispielsweise die geeignete Auswahl an aktiven Bestandteilen, die Anpassung der Menge des gelösten Elektrolyten und die Einarbeitung von die Viskosität modifizieren den Mitteln. Ein bevorzugter Weg zur Steuerung der Viskosität des Produkts besteht in der Einarbeitung von Polymeren in die Zusammensetzung.The techniques for achieving the desired initial viscosity are well known in the art and include, for example, appropriate selection of active ingredients, adjustment of the amount of dissolved electrolyte and incorporation of viscosity modifiers. A preferred way to control the viscosity of the product is to incorporate polymers into the composition.
Die Viskosität und/oder Stabilität regulierende Polymere, die zur Einarbeitung in erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt sind, umfassen entflockende Polymere, beispielsweise solche mit einem hydrophilen Rückgrat und mindestens einer hydrophoben Seitenkette. Derartige Polymere sind beispielsweise in unserer gleichzeitig anhängigen englischen Patentanmeldung 8813978.7 (entspricht EP-A-346 995) be schrieben.Viscosity and/or stability regulating polymers preferred for incorporation into compositions according to the invention include deflocculating polymers, for example those with a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain. Such polymers are described, for example, in our co-pending English patent application 8813978.7 (corresponds to EP-A-346 995).
Weitere in vorteilhafter Weise zur Steuerung der Viskosität verwendbare Polymere sind in der EP-A-301 882 (Unilever PLC) und der EP-A-301 883 (Unilever PLC) beschrieben. Vorzugswei se beträgt die Menge an die Viskosität steuerndem Polymer, insbesondere entflockenden Polymeren, 0,1 bis 5, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.Other polymers that can be used advantageously to control viscosity are described in EP-A-301 882 (Unilever PLC) and EP-A-301 883 (Unilever PLC). Preferably, the amount of viscosity-controlling polymer, in particular deflocculating polymer, is 0.1 to 5, in particular 0.2 to 2% by weight of the total composition.
Insbesondere wenn die Zusammensetzungen lamellare Struktur besitzen, ist es bevorzugt, daß die wäßrige kontinuierliche Phase gelösten Elektrolyt enthält. Der hier und im folgenden verwendete Ausdruck "Elektrolyt" umfaßt jedes beliebige ionische wasserlösliche Material. In lamellaren Dispersionen ist jedoch nicht notwendigerweise der gesamte Elektrolyt gelöst, sondern er kann in Form von Feststoffteilchen suspendiert sein, da die Gesamtelektrolytkonzentration der Flüssigkeit höher ist als die Löslichkeitsgrenze des Elektrolyten. Mischungen von Elektrolyten können auch verwendet werden, wobei einer oder mehrere der Elektrolyte in der gelösten wäßrigen Phase vorliegen und einer oder mehrere im wesentlichen nur in der suspendierten Feststoffphase vorhanden sind. Zwei oder mehr Elektrolyte können auch in etwa proportional zwischen diesen beiden Phasen verteilt sein. Teilweise kann dies vom Verarbeiten, beispielsweise der Reihenfolge der Zugabe der Komponenten, abhängen. Andererseits umfaßt der Ausdruck "Salze" alle von grenzflächenaktiven Mitteln und Wasser verschiedenen organischen und anorganischen Materialien, die enthalten sein können, unabhängig ob sie ionisch sind oder nicht, wobei dieser Ausdruck die Untergruppe der Elektrolyte (wasserlöslichen Material) umfaßt.Particularly when the compositions have a lamellar structure, it is preferred that the aqueous continuous phase contains dissolved electrolyte. The term "electrolyte" as used here and hereinafter includes any ionic water-soluble material. In lamellar dispersions, however, not all of the electrolyte is necessarily dissolved, but may be suspended in the form of solid particles, since the total electrolyte concentration of the liquid is higher than the solubility limit of the electrolyte. Mixtures of electrolytes may also be used, with one or more of the electrolytes being present in the dissolved aqueous phase and one or more being present essentially only in the suspended solid phase. Two or more electrolytes may also be distributed approximately proportionally between these two phases. In part, this may depend on processing, for example the order of addition of the components. On the other hand, the term "salts" includes all organic and inorganic materials other than surfactants and water that may be included, whether or not they are ionic, this term including the subgroup of electrolytes (water-soluble material).
Die einzige Beschränkung der Gesamtmenge des waschaktiven Materials und des Elektrolyten (falls vorhanden) besteht darin, daß in den unter den Umfang der vorliegenden Erfindung fallenden lamellaren Zusammensetzungen diese zusammen zur Bildung einer wäßrigen lamellaren Dispersion führen müssen. Somit ist innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung eine sehr breite Variation bezüglich der Typen und der Gehalte an grenzflächenaktiven Mitteln möglich. Die Auswahl der Typen und Anteile an grenzflächenaktiven Mitteln, um eine physikalisch stabile Flüssigkeit mit der gewünschten Struktur herzustellen, liegt vollständig in der Fähigkeit eines Fachmanns auf dem einschlägigen Fachgebiet. Es soll jedoch erwähnt werden, daß eine wichtige Unterklasse von geeigneten Zusammensetzungen eine solche ist, bei der das waschaktive Material Mischungen von verschiedenen Typen von grenzflächenaktiven Mitteln umfaßt. Typische Mischungen mit einer Eignung für Gewebewaschzusammensetzungen umfassen solche, bei denen das (die) primäre(n) grenzflächenaktive(n) Mittel nichtionische und/oder nichtalkoxylierte anionische und/oder alkoxylierte anionische grenzflächenaktive Mittel umfassen.The only limitation on the total amount of detergent material and electrolyte (if present) is that in the lamellar compositions falling within the scope of the present invention, they must together result in the formation of an aqueous lamellar dispersion. Thus, a very wide variation in the types and levels of surfactants is possible within the scope of the present invention. The selection of the types and levels of surfactants to produce a physically stable liquid having the desired structure is entirely within the skill of one skilled in the art. It should be noted, however, that an important subclass of suitable compositions is one in which the detergent material comprises mixtures of different types of surfactants. Typical blends suitable for fabric washing compositions include those in which the primary surfactant(s) comprise nonionic and/or nonalkoxylated anionic and/or alkoxylated anionic surfactants.
Im Falle von Mischungen von grenzflächenaktiven Mitteln hängen die genauen Anteile einer jeden Komponente, die zu einer derartigen physikalischen Stabilität und Viskosität führen, von der (den) Art(en) und Menge(n) der Elektrolyte ab, wie dies bei den herkömmlichen strukturierten Flüssigkeiten der Fall ist.In the case of surfactant mixtures, the precise proportions of each component that result in such physical stability and viscosity depend on the type(s) and amount(s) of electrolytes, as is the case with conventional structured fluids.
Die Zusammensetzungen enthalten ferner optional Elektrolyte in einer Menge, die ausreicht, um zu einer Strukturierung des waschaktiven Materials zu führen. Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen aber 1 bis 60, insbesondere 10 bis 45% an aussalzenden Elektrolyten. Der Ausdruck "aussalzender Elektrolyt" besitzt die in der EP-A-79 646 beschriebene Bedeutung. Optional können auch einige einsalzende Elektrolyte (gemäß der Definition in der folgenden Beschreibung) eingearbeitet sein, vorausgesetzt es handelt sich hierbei um eine Art und um eine Menge, die mit den anderen Komponenten ver träglich sind, und vorausgesetzt, die Zusammensetzung fällt noch unter die Definition der hier beanspruchten Erfindung. Ein gewisser Teil oder der gesamte Elektrolyt (entweder einsalzend oder aussalzend) oder jedes beliebige im wesentlichen wasserunlösliche Salz, das vorhanden sein kann, können Waschkraftbuildereigenschaften besitzen.The compositions optionally further contain electrolytes in an amount sufficient to result in structuring of the detergent material. Preferably, however, the compositions contain 1 to 60%, in particular 10 to 45%, of salting-out electrolytes. The term "salting-out electrolyte" has the meaning described in EP-A-79 646. Optionally, some salting-in electrolyte (as defined in the description below) may also be incorporated, provided it is of a type and in an amount compatible with the other components and provided the composition still falls within the definition of the invention claimed herein. Some or all of the electrolyte (either salting-in or salting-out) or any substantially water-insoluble salt that may be present may possess detergency builder properties.
In jedem Fall ist es bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Waschkraftbuildermaterialien enthalten, wobei einige oder das gesamte Material hiervon aus Elektrolyt bestehen kann. Bei dem Buildermaterial handelt es sich um jedes beliebige Material mit der Fähigkeit zur Verringerung des Gehalts an freien Calciumionen in der Waschflüssigkeit. Es verleiht der Zusammensetzung weitere günstige Eigenschaften, wie die Schaffung eines alkalischen pH-Werts und die Suspension von aus dem Gewebe entferntem Schmutz.In any event, it is preferred that the compositions of the invention contain detergency builder materials, some or all of which may be electrolyte. The builder material is any material having the ability to reduce the level of free calcium ions in the wash liquid. It imparts other beneficial properties to the composition, such as creating an alkaline pH and suspending soil removed from the fabric.
Beispiele für phosphorhaltige anorganische Waschkraftaufbaustoffe bzw. Waschkraftbuilder (falls vorhanden) umfassen wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallpyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate und Phosphonate. Spezielle Beispiele für anorganische Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, Phosphate und Hexametaphosphate. Maskierende Phosphonatbuilder können auch verwendet werden. Manchmal ist es jedoch bevorzugt, die Menge an phosphorhaltigen Buildern zu minimieren.Examples of phosphorus-containing inorganic detergency builders (if present) include water-soluble salts, particularly alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders are sodium and potassium tripolyphosphates, phosphates and hexametaphosphates. Sequestering phosphonate builders may also be used. However, sometimes it is preferable to minimize the amount of phosphorus-containing builders.
Beispiele für nicht phosphorhaltige anorganische Waschkraftbuilder (falls vorhanden) sind wasserlösliche Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Silicate und kristalline und amorphe Alumosilicate. Spezielle Beispiele sind Natriumcarbonat (mit oder ohne Calcitsamen), Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumbicarbonate, Silicate und Zeolithe.Examples of non-phosphorus inorganic detergency builders (if present) are water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and crystalline and amorphous aluminosilicates. Specific examples are sodium carbonate (with or without calcite seeds), potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonates, silicates and zeolites.
Beispiele für organische Waschkraftbuilder (falls vorhanden) sind die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyacetate, - carboxylate, -polycarboxylate, -polyacetylcarboxylate und -polyhydroxysulfonate. Spezielle Beispiele sind die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellithsäure, Benzolpolycarbonsäuren, CMOS, Tartratmonosuccinat, Tartratdisuccinat und Citronensäure.Examples of organic detergency builders (if present) are the alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, polyacetylcarboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples are the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid, benzenepolycarboxylic acids, CMOS, tartrate monosuccinate, tartrate disuccinate and citric acid.
Zweckmäßigerweise beträgt der Gehalt an Nichtseifebuildermaterial 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% der Zusammensetzung.Conveniently, the content of non-soap builder material is 5 to 50, preferably 5 to 35% by weight of the composition.
Obwohl es möglich ist, geringe Mengen an von den mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln verschiedenen hydrotropen Verbindungen einzuarbeiten, bevorzugen wir, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen niedrige Mengen oder im wesentlichen keine hydrotropen Verbindungen enthalten. Unter dem Ausdruck "hydrotrope Verbindung" verstehen wir jedes wasserlösliche Mittel, das dazu neigt, die Löslichkeit der grenzflächenaktiven Mittel in wäßriger Lösung zu erhöhen.Although it is possible to incorporate small amounts of hydrotropic compounds other than water-miscible solvents, we prefer that the compositions of the invention contain low amounts or substantially no hydrotropic compounds. By the term "hydrotropic compound" we mean any water-soluble agent which tends to increase the solubility of the surfactants in aqueous solution.
Neben den bereits erwähnten Bestandteilen kann eine Reihe von optionalen Bestandteilen enthalten sein, beispielsweise Schaumverstärkungsmittel, wie Alkanolamide, insbesondere die Monqethanolamide aus Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren, Schaumunterdrückungsmittel, anorganische Salze, wie Natriumsulfat und - üblicherweise in sehr geringfügigen Mengen - fluoreszierende Mittel, Duftstoffe, Enzyme, wie Proteasen, Amylasen und Lipasen (einschließlich Lipolase (Handelsbezeichnung) von Novo), Germizide und Färbemittel.In addition to the ingredients already mentioned, a number of optional ingredients may be included, for example foam enhancing agents such as alkanolamides, in particular the monoethanolamides from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, foam suppressants, inorganic salts such as sodium sulfate and - usually in very small amounts - fluorescent agents, fragrances, enzymes such as proteases, amylases and lipases (including Lipolase (trade name) from Novo), germicides and colorants.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach einem beliebigen herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen hergestellt werden. Ein bevorzugtes Verfahren umfaßt das Dispergieren des Elek trolyten (Nichtbuilders) - falls vorhanden - zusammen mit den geringfügigen Bestandteilen mit Ausnahme der temperaturempfindlichen Bestandteile - falls vorhanden - in Wasser bei erhöhter Temperatur und die anschließende Zugabe des Buildermaterials - falls vorhanden -, der waschaktiven Materialien (gegebenenfalls als Vormischung) unter Rühren und das nachfolgende Kühlen des Gemisches und die Zugabe von beliebigen temperaturempfindlichen geringfügigen Bestandteilen, wie Enzymen oder Duftstoffen, und des Bleichmittels. Das entflockende Polymer - falls vorhanden - kann beispielsweise nach dem Elektrolytbestandteil oder als abschließender Bestandteil zugegeben werden.The compositions of the invention may be prepared by any conventional method for preparing liquid detergent compositions. A preferred method comprises dispersing the electrolyte (non-builder) - if present - together with the minor ingredients, excluding the temperature sensitive ingredients - if present - in water at elevated temperature and then adding the builder material - if present -, the detergent materials (optionally as a premix) with stirring and then cooling the mixture and adding any temperature sensitive minor ingredients, such as enzymes or fragrances, and the bleach. The deflocculating polymer - if present - may, for example, be added after the electrolyte ingredient or as a final ingredient.
Wenn Perboratmonohydrat als Bleichmittel verwendet wird, ist es bevorzugt, das Endprodukt auf eine Temperatur direkt oberhalb des Gefrierpunkts abzukühlen, um die Rekristallisation des Perborats in Tetrahydratform zu beschleunigen.When perborate monohydrate is used as a bleaching agent, it is preferable to cool the final product to a temperature just above freezing point to accelerate the recrystallization of the perborate in tetrahydrate form.
Beim Gebrauch werden die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen im allgemeinen mit Waschwasser unter Bildung einer Waschflüssigkeit, die anschließend für Waschzwecke, beispielsweise für ein Waschverfahren in einer Waschmaschine verwendet werden kann, verdünnt. Die Konzentration der flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung in der Waschflüssigkeit beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 10 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew. -%.In use, the liquid detergent compositions of the invention are generally diluted with wash water to form a wash liquid which can subsequently be used for washing purposes, for example for a washing process in a washing machine. The concentration of the liquid detergent composition in the wash liquid is suitably 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der folgenden Beispiele beschrieben. In allen Beispielen sind, sofern nicht anders angegeben, alle Prozentangaben auf das Gewicht bezogen.The invention is described below using the following examples. In all examples, unless otherwise stated, all percentages are by weight.
Die folgenden Zusammensetzungen können durch Eintragen des Elektrolyten zusammen mit den geringfügigen Bestandteilen mit Ausnahme des Duftstoffs und der Enzyme in Wasser bei erhöhter Temperatur, anschließende Zugabe des entflockenden Polymers und danach der Waschaktivmaterialien als Vormischung unter Rühren und anschließendes Kühlen des Gemisches und Zugabe der Enzyme, der Duftstoffe, des Bleichmit tels und der Gewebeerweichungsmittelbestandteile hergestellt werden. The following compositions can be prepared by adding the electrolyte together with the minor ingredients except the fragrance and enzymes to water at elevated temperature, then adding the deflocculating polymer and then the detergent active materials as a premix with stirring, then cooling the mixture and adding the enzymes, fragrances, bleach and fabric softener ingredients.
1) Dieses Gemisch wird zur Einstellung des pH-Werts verwendet.1) This mixture is used to adjust the pH value.
2) In Form von 100% Perborat, zugegeben als Dispersion (Proxsol von ICI) aus etwa 65% Perborat in Wasser mit einer mittleren Perboratteilchengröße von 40 µm.2) In the form of 100% perborate, added as a dispersion (Proxsol from ICI) of about 65% perborate in water with a mean perborate particle size of 40 µm.
3) Hydrophober Ton von NL Industries.3) Hydrophobic Clay from NL Industries.
4) Bentonitton von CECA.4) Bentonite clay from CECA.
5) Entflockendes Polymer der Formel I der EP-A-346 995 (von National Starch), wobei x=50, y=0, R&sup5;=H, R¹=-CO-O, R² und R³ fehlen, R&sup4;=-C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;, Mw=7500.5) Deflocculant polymer of formula I of EP-A-346 995 (ex National Starch) wherein x=50, y=0, R5=H, R1=-CO-O, R2 and R3 are absent, R4=-C12H25, Mw=7500.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden gemäß Beispielen 1 bis 3 hergestellt. The following compositions were prepared according to Examples 1 to 3.
In der obigen Tabelle steht Na-Las für Natrium C&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat mit einer linearen C&sub1;&sub2;-Alkylgruppe. Das Perborattetrahydrat wurde als Vordispersion (Proxsol von ICI) zugegeben. Das Polymer war das in der EP-A-346 995 beschriebene entflockende Polymer A-44. Der pH-Wert wurde, falls notwendig, mit Citronensäure auf den angegebenen pH-Wert eingestellt. Die Volumenstabilität bedeutet die maximale Volumenzunahme während 3monatiger Lagerung bei Umgebungstemperatur. 5 steht für Stabilität, us für Instabilität. Die Bleichmittelstabilität gibt die Gew.-% an Perborat an, die nach 1monatiger Lagerung bei Umgebungstemperatur verblieben sind (Bei Beispiel 8 ist der Wert extrapoliert).In the table above, Na-Las stands for sodium C₁₂-alkylbenzenesulfonate with a linear C₁₂-alkyl group. The perborate tetrahydrate was added as a predispersion (Proxsol from ICI). The polymer was the deflocculating polymer A-44 described in EP-A-346 995. The pH was adjusted to the indicated pH with citric acid if necessary. The volume stability means the maximum volume increase during 3 months storage at ambient temperature. 5 stands for stability, us for instability. The bleach stability indicates the wt.% of perborate remaining after 1 month storage at ambient temperature (in Example 8 the value is extrapolated).
Diese Beispiele zeigen, daß überraschenderweise gewebeerweichende Tone in Bleichmittel enthaltende, wäßrige, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen eingearbeitet werden können, ohne daß die Bleichmittelstabilität unangemessen beeinträchtigt wird, wobei die erhaltenen Produkte noch gießfähig sind und keinen signifikanten Grad an Phasentrennung zeigen. Des weiteren zeigen die Beispiele 5-7 im Vergleich mit Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel), daß überraschenderweise die kombinierte Verwendung von gewebeer weichenden Tonen und Bleichmittelmaterialien zu besseren Feststoffsuspendiereigenschaften führen kann.These examples demonstrate that, surprisingly, fabric softening clays can be incorporated into bleach-containing aqueous liquid detergent compositions without unduly compromising bleach stability, with the resulting products still being pourable and not showing a significant degree of phase separation. Furthermore, Examples 5-7, when compared with Example 4 (Comparative Example), demonstrate that, surprisingly, the combined use of fabric softening clays and bleach materials can result in improved solid suspension properties.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden gemäß Beispielen 1-3 hergestellt, wobei die verwendeten Bestandteile und das Meßverfahren des Produkts den Beispielen 4-9 entsprachen. The following compositions were prepared according to Examples 1-3, with the ingredients used and the method of measuring the product being the same as Examples 4-9.
Diese Beispiele zeigen, daß überraschenderweise gewebeerweichende Tone in Bleichmittel enthaltende, wäßrige, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen eingearbeitet werden können, ohne daß die Bleichmittelstabilität übermäßig beeinträchtigt wird. Darüber hinaus zeigt Beispiel 11 im Ver gleich mit Beispiel 10 (Vergleichsbeispiel), daß überraschenderweise die kombinierte Verwendung von gewebeerweichenden Tonen und Bleichmittelmaterialien zu besseren Feststoffsuspendiereigenschaften führen kann. Beispiel 13 gibt einen extrapolierten Wert für die Bleichmittelstabilität an.These examples demonstrate that, surprisingly, fabric softening clays can be incorporated into bleach-containing aqueous liquid detergent compositions without unduly affecting bleach stability. Furthermore, Example 11, in comparison with Example 10 (Comparative Example), demonstrates that, surprisingly, the combined use of fabric softening clays and bleach materials results in improved solid suspension properties. Example 13 gives an extrapolated value for bleach stability.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden gemäß Beispielen 1-3 hergestellt, wobei die verwendeten Bestandteile und das Bestimmungsverfahren des Produkts denjenigen in den Beispielen 4-9 entsprachen. The following compositions were prepared according to Examples 1-3, with the ingredients used and the method of determining the product being the same as in Examples 4-9.
Diese Beispiele zeigen, daß überraschenderweise gewebeerweichende Tone in Bleichmittel enthaltende, wäßrige, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen eingearbeitet werden können, ohne daß die Bleichmittelstabilität übermäßig beeinträchtigt wird. Darüber hinaus zeigt Beispiel 16 im Vergleich mit Beispiel 15 (Vergleichsbeispiel), daß überraschenderweise die kombinierte Verwendung von gewebeerweichenden Tonen und Bleichmittelmaterialien für verbesserte Feststoffsuspendiereigenschaften sorgen kann.These examples show that, surprisingly, fabric softening clays can be incorporated into bleach-containing aqueous liquid detergent compositions without unduly affecting the bleach stability. Furthermore, Example 16 shows, in comparison with Example 15 (Comparative Example), that, surprisingly, the combined use of fabric softening Clays and bleaching materials can provide improved solid suspension properties.
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