DE69118230T2

DE69118230T2 - Modifizierte nichtentflammbare Harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE69118230T2
Application number: DE69118230T
Authority: DE
Inventors: Hideki Hosoi; Ikuhiro Mishima; Kenji Nishimoto
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1991-04-19
Publication date: 1996-08-14
Anticipated expiration: 2011-04-20
Also published as: DE69118230D1; KR910018470A; JPH044245A; CA2040135A1; EP0452971A1; US5208288A; KR0168671B1; EP0452971B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung. Im besonderen betrifft die Erfindung eine modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung, die eine nicht entflammbare Harzzusammensetzung aus einem Harz vom Styroltyp mit niedrigem Molekulargewicht und einem Harz vom Vinylchloridtyp mit niedrigem Polymerisationsgrad und eine damit vermischte, in geringerer Menge vorhandene, wesentliche Komponente, ein durch Copolymerisation eines Vinylcyanids, eines Methacrylsäurealkylesters, einer aromatischen Vinylverbindung und eines weiteren copolymerisierbaren Vinylmonomers in einem bestimmten Gewichtsverhältnis hergestelltes Copolymer, umfaßt. Die Harzzusammensetzung weist eine ausgezeichnete Hitzestabilität beim Spritzgießen und eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit auf.
In der Patentbeschreibung der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "Hitzestabilität" die Beständigkeit gegenüber thermischer Zersetzung, wie Verfärbung und Zerfall, und der Begriff "Hitzebeständigkeit" die Beständigkeit eines Formharzes gegenüber thermischer Verformung.
Nicht entflammbare Harzzusammensetzungen, die aus einem Styrolharz mit niedrigem Molekulargewicht und einem Vinylchloridharz mit niedrigem Polymerisationsgrad bestehen, werden wegen ihrer hervorragenden mechanischen Eigenschaften und niedrigen Kosten zunehmend als Gehäusematerialien von Apparaten der Büroautomation (OA) verwendet.
Diese nicht entflammbaren Harzzusammensetzungen sind jedoch wegen ihrer niedrigen Hitzestabilität schwierig zu formen und für die Erzeugung von Brandstellen oder Graten an Formprodukten verantwortlich. Man nimmt an, daß sich dieses Problem durch das in der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung enthaltene Vinylchloridharz ergibt, das die Klebrigkeit während des Spritzgießens erhöht, und zur Haftung an Metallteilen, wie Schrauben, Zylindern, Gußformen oder dergleichen, führt, wodurch ein teilweiser Stau des Harzes und eine Hitzeentwicklung durch Scherung verursacht wird, was eine thermische Zersetzung des Harzes zur Folge hat.
Um den vorstehenden Nachteil auszugleichen, wird zur Verbesserung der Hitzestabilität im allgemeinen eine große Menge eines Stabilisators oder Gleitmittels zu der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung gegeben.
Dieses Verfahren ist jedoch wegen der hohen Kosten der Ausgangsmaterialien und der schlechten Produktqualität, wie der niedrigen Wärmeformbeständigkeit, nämlich der niedrigen Hitzebeständigkeit, nicht zufriedenstellend.
EP-A-0386789 offenbart eine flammverzögernde Spritzgußharzzusammensetzung. Die Zusammensetzung enthält (A) 100 Gew.-Teile eines flammverzögernden Harzes, zusammengesetzt aus 30 bis 80 Gew.-% des Styrolharzes mit einer reduzierten Viskosität der Methylethylketon-löslichen Anteile von 0,2 bis 0,55 dl/g in N,N-Dimethylformamid bei einer Konzentration von 0,3 g/dl bei 30ºC und 20 bis 70 Gew.-% eines Polyvinylchloridharzes mit einem Polymerisationsgrad von 400 bis 800, und (B) 0,5 bis 10 Gew.-Teile eines Copolymers aus 3 bis 35 Gew.-% einer Vinylcyanidverbindung, 30 bis 97 Gew.-% eines Methacrylsäurealkylesters und 0 bis 67 Gew.-% eines Vinylmonomers, das mit der Vinylcyanidverbindung und dem Methacrylsäurealkylester copolymerisierbar ist. Die flammverzögernde Spritzgußharzzusammensetzung soll Spritzgußartikel mit hoher Schlagfestigkeit und niedriger Aufspaltungstendenz bereitstellen und soll eine ausgezeichnete Thermostabilität, Flammbeständigkeit und Hitzestabilität aufweisen. EP-A-0386789 ist kein vorveröffentlichtes Dokument, wird jedoch gemäß Artikel 54(3) und (4) EPC als Stand der Technik angenommen.
Die Aufgabe der vorliegenden Ertindung ist die Bereitstellung einer modifizierten nicht entflammbaren Harzzusammensetzung mit einer verbesserten Hitzestabilität und gut ausgeglichenen Eigenschaften der Hitzebeständigkeit, Hitzestabilität, Schlagfestigkeit und Nichtentflammbarkeit.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise unter Berücksichtigung der Tatsache gelöst werden, daß die nicht entflammbare Harzzusammensetzung kein im allgemeinen als Spritzgußharz verwendetes, hochmolekulares Styrolharz, sondern eine spezielle Spritzgußharzzusammensetzung ist, die aus einem Styrolharz mit niedrigem Molekulargewicht besteht, das mit einem Vinylchloridharz mit niedrigem Polymerisationsgrad gemischt ist.
Es wurde geftinden, daß die Hitzestabilität der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung durch den Zusatz eines speziellen Copolymers als Modifikator ohne Beeinträchtigung der Hitzebeständigkeit und ohne Zusatz eines Stabilisators oder Gleitmittels verbessert werden kann, wie in JP-A-2305840, JP-A-211644, JP-A-1236252, JP-A-1221447, JP-A-6369854 und JP-A-6363736 ("JP-A" bedeutet ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung) offenbart.
Die vorliegende Erfindung stellt eine modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung bereit, umfassend 100 Gew.-Teile einer nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A), die aus 30 bis 80 Gew.-% eines Styrolharzes mit niedrigem Molekulargewicht, das einen Kautschukanteil, einen vernetzten Anteil und einen Nichtkautschukanteil umfaßt, wobei der Nichtkautschukanteil eine reduzierte Viskosität im Bereich von 0,2 bis 0,5 dl/g in N,N-Dimethylformamid bei 30ºC bei einer Konzentration von 0,3 g/dl aufweist, und 70 bis 20 Gew.- % eines Vinylchloridharzes zusammengesetzt ist, das Homopolymere und Copolymere mit einem Polymerisationsgrad von 400 bis 800 umfaßt und Vinylchlorideinheiten in einer Menge von nicht weniger als 80 Gew.-% und daraus erhältliche nachchlorierte Polyvinylchloridharze enthält, und 0,5 bis 15 Gew.-Teile eines Copolymers (B), das durch Copolymerisieren eines Vinylcyanids, eines Methacrylsäurealkylesters, einer aromatischen Vinylverbindung und eines weiteren copolymerisierbaren Vinylmonomers in einem durch die nachstehenden Gleichungen angegebenen Verhältnis hergestellt wurde und eine reduzierte Viskosität von nicht weniger als 1,8 dl/g (in N,N-Dimethylformamid bei 30ºC bei einer Konzentration von 0,3 g/dl) aufweist:
15≤a+b/4≤40
d = 100 - a - b - c
a≥0, b≥0
0≤c≤85 und
0≤d≤20
mit der Maßgabe, daß b nicht Null bedeutet, wenn a Null bedeutet, und sowohl a als auch c nicht Null bedeuten, wenn b Null bedeutet, wobei a, b, c und d in dieser Reihenfolge die Vinylcyanidverbindung (a), den Methacrylsäurealkylester (b), die aromatische Vinylverbindung (c) und das Vinylmonomer (d) in Gewichtsprozent im Copolymer (B) bezeichnen.
Die nicht entflammbare Harzzusammensetzung (A) in der vorliegenden Erfindung ist eine Mischung aus einem Styrolharz und einem Vinylchloridharz in einem bestimmten Verhältnis.
Das in der Erfindung verwendbare Styrolharz umfaßt die mit einem Vinylchloridharz hoch kompatiblen Harze, wie ABS-Harze (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harze), AS-Harze (Acrylnitril-Styrol-Harze), MBS-Harze (Methacrylsäuremethylester-Butadien-Styrol-Harze), MABS-Harze (Methacrylsäuremethylester-Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harze), Vierkomponentencopolymere aus Acrylnitnl-Butadien-Styrol-α-Methylstyrol, Fünfkomponentencopolymere aus Acrylnitril-Methacrylsäuremethylester-Butadien-Styrol-α-Methylstyrol, Füntkomponentencopolymere aus Acrylnitril-Butadien-Styrol-α-Methylstyrol-Maleinimid, AAS-Harze (Acrylnitril-Acrylsäurealkylester-Styrol-Harze), AES-Harze (Acrylnitril-Ethylenpropylen-Styrol-Harze), Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Styrol-Maleinimid-Copolymere.
Das in dem Harz (A) in der vorliegenden Erfindung verwendete Styrolharz umfaßt einen Kautschukanteil, einen vernetzten Anteil (ein Methylethylketon-unlöslicher Anteil) und einen Nichtkautschukanteil (ein Methylethylketon-löslicher Anteil), wobei der Nichtkautschukanteil eine reduzierte Viskosität im Bereich von 0,2 bis 0,5 dl/g, bevorzugt 0,22 bis 0,45 dl/g, in N,N-Dimethylformamid bei einer Konzentration von 0,3 g/dl bei einer Temperatur von 30ºC aufweist. (Nachstehend ist die reduzierte Viskosität die unter denselben Bedingungen gemessene.)
Bei einer reduzierten Viskosität unter 0,2 dl/g ist die Schlagfestigkeit niedriger, während bei einer reduzierten Viskosität über 0,5 dl/g die Hitzestabilität niedriger ist.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Vinylchloridharze umfassen Homopolymere und Copolymere, die einen Polymerisationsgrad im Bereich von 400 bis 800, bevorzugt von 450 bis 750, aufweisen und Vinylchlorideinheiten in einer Menge von nicht weniger als 80 Gew.-% und daraus hergestellte nachchlorierte Polyvinylchloridharze enthalten. Das Comonomer in dem Copolymer kann eine Monovinylidenverbindung, wie Ethylen, Essigsäurevinylester, Methacrylsäuremethylester und Acrylsäurebutylester, sein, die in einer Menge bis zu 20 Gew.-% des Copolymers enthalten sein kann.
In der vorliegenden Erfindung weist das Vinylchloridharz einen Polymerisationsgrad von 400 bis 800 auf. Bei einem Polymerisationsgrad unter 400 ist die Schlagfestigkeit niedriger, und über 800 ist die Hitzestabilität deutlich niedriger.
Die nicht entflammbare Harzzusammensetzung (A) in der vorliegenden Erfindung wird durch Mischen von 30 bis 80 Gew.-% des Styrolharzes mit 70 bis 20 Gew.-% des Vinylchloridharzes und bevorzugt 35 bis 75 Gew.-% des Styrolharzes mit 65 bis 25 Gew.-% des Vinylchloridharzes bezogen auf deren Gesamtmenge hergestellt.
Bei einer Menge des Styrolharzes unter 30 Gew.-% sind aufgrund des relativ hohen Gehalts an Vinylchloridharz die Hitzestabilität und die Hitzebeständigkeit erniedrigt, während bei einer Menge des Styrolharzes über 80 Gew.-% die Nichtentflammbarkeit und die Schlagfestigkeit deutlich niedriger werden.
Die modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird durch das Mischen eines bestimmten Copolymers (B) als Modifikator mit der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A) hergestellt, wobei die Hitzestabilität ohne Beeinflussung der Hitzebeständigkeit der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A) verbessert wird.
Das Copolymer (B) umfaßt eine Vinylcyanidverbindung (a), einen Methacrylsäurealkylester (b), eine aromatische Vinylverbindung (c) und ein weiteres copolymerisierbares Vinylmonomer (d) in wie in den nachstehenden Gleichungen definierten Gewichtsverhältnissen und weist eine reduzierte Viskosität von nicht weniger als 1,8 dl/g auf:
15≤a+b/4≤40
d = 100 - a - b - c
a≥0, b≥0
0≤c≤85 und
0≤d≤20
mit der Maßgabe, daß b nicht Null bedeutet, wenn a Null bedeutet, und sowohl a als auch c nicht Null bedeuten, wenn b Null bedeutet, wobei a, b, c und d in dieser Reihenfolge die Vinylcyanidverbindung (a), den Methacrylsäurealkylester (b), die aromatische Vinylverbindung (c) und das Vinylmonomer (d) in Gewichtsprozent bezeichnen.
Die Vinylcyanidverbindung (a) kann zum Beispiel Acrylnitril oder Methacrylnitril sein.
Der Methacrylsäurealkylester (b) kann zum Beispiel Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester oder Methacrylsäure-2-ethylhexylester sein.
Die aromatische Vinylverbindung (c) kann zum Beispiel Styrol, p-Methylstyrol, α- Methylstyrol oder Chlorstyrol sein.
Das copolymerisierbare Vinylmonomer (d) kann ein Acrylsäurealkylester, wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und Acrylsäure-2-ethylhexylester, sein.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer (B) weist eine reduzierte Viskosität von nicht weniger als 1,8 dl/g und bevorzugt nicht weniger als 2,0 dl/g auf Bei einer reduzierten Viskosität unter 1,8 dl/g wird die von der vorliegenden Erfindung beabsichtigte Verbesserung der Hitzestabilität nicht zufriedenstellend erreicht.
Das Copolymer (B) wird in der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-Teilen und bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teile der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A) zugemischt. Mit einer Menge unter 0,5 Gew.-Teilen wird eine zufriedenstellende Verbesserung der Hitzestabilität nicht erreicht, während mit einer Menge über 15 Gew.-Teilen die Hitzestabilität erniedrigt wird.
Das Copolymer (B) in der vorliegenden Erfindung wird durch ein übliches Emulsionspolymerisationsverfahren unter Verwendung eines Initiators vom Typ der thermischen Zersetzung oder eines Initiators vom Redoxtyp, wie Kahumpersulfat (KPS), leicht hergestellt.
Für die erwünschte Einstellung der Pulvereigenschafien des Copolymers (B) nach dem Trocknen kann das Copolymer (B) durch Polymerisieren der Ausgangsmonomeren des Copolymers (B) zusammen mit einem weiteren Monomer mit einer ethylenisch ungesättigten Bindung, wie Methacrylsäuremethylester, Vinylchlorid, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril oder dergleichen oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren davon, hergestellt werden, wodurch sich ein zum Polymer vom Vinylchloridtyp hoch kompatibles Polymer ergeben kann. Im übrigen kann das Copolymer (B) in Gegenwart eines Styrolharzes oder eines Vinylchloridharzes hergestellt werden.
Ebenfalls kann ein Latex eines Polymers, das sowohl mit dem Copolymer (B) als auch dem Vinylchloridharz kompatibel ist, in einem Latexzustand gemischt werden.
Ferner kann das Copolymer (B) gegebenenfalls durch Mischen mit dem Styrolharz in derselben Menge oder einer Teilmenge davon, die in der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A) verwendet wurde, in einem Latexzustand verwendet werden.
Wie vorstehend beschrieben, wird die modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Mischen einer nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A), die durch Mischen eines spezifischen Styrolharzes und eines Vinylchloridharzes mit niedrigem Polymerisationsgrad in einem bestimmten Gewichtsverhältnis hergestellt wurde, mit einem bestimmten Copolymer (B) als wesentliche Komponente hergestellt. Wenn nötig, können ein bekanntes Antioxidationsmittel, ein thermischer Stabilisator oder ein Gleitmittel zugegeben werden. Ferner können auch ein UV-Absorptionsmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Flammverzögerungsmittel, ein flammverzögerndes Hilfsmittel oder dergleichen zugegeben werden. Im besonderen ist es bevorzugt, einen allgemein für Styrolharze verwendeten Zusatz, wie ein Antioxidationsmittel vom Phenoltyp und ein Stabilisator vom Phosphittyp, einen für Vinylchloridharze verwendeten Stabilisator, wie ein Stabilisator vom Zinntyp oder ein Stabilisator vom Bleityp, und ein inneres oder äußeres Gleitmittel, wie ein Fettsäureester, eine Metallseife oder ein Wachs, zur Bereitstellung von Spritzgußartikeln mit hoher Leistungsfähigkeit zuzugeben, wenn die modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung als Spritzgußharzzusammensetzung verwendet wird.
Die modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigt durch die Wirkung des Vinylchloridharzes eine zufriedenstellende Nichtentflammbarkeit. Wenn sie für Anwendungen verwendet wird, die eine höhere Nichtentflammbarkeit erfordern, kann eine kleine Menge eines Feuerverzögerungsmittels vom Halogentyp oder eines feuerverzögernden Hilfsmittels, wie eine Antimonverbindung, damit gemischt werden.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend in den folgenden Beispielen ausführlicher beschrieben. Die Erfindung ist jedoch durch die Beispiele keineswegs eingeschränkt und kann innerhalb des Kerns der Erfindung geeignet modifiziert werden. Der Begriff "Teil" in den Beispielen, Vergleichsbeispielen und Tabellen ist auf das Gewicht bezogen.

BEISPIELE

(I) Herstellung der modifizierten nicht entflammbaren Harzzusammensetzung:

Beispiel 1

(1) Herstellung des Copolymers (B):

200 Teile Wasser und 1 Teil Natriumdioctylsulfosuccinat wurden in ein Reaktionsgefäß mit einem Rührer und Kühler gegeben. Die Temperatur wurde auf 60ºC erhöht, und das Innere des Gefäßes wurde entgast und mit Stickstoff gespült. Anschließend wurden 0,05 Teile Kaliumpersulfat zugegeben. Nachdem die innere Temperatur 60ºC erreicht hatte, wurden innerhalb von 5 Stunden 90 Teile Methacrylsäuremethylester und 10 Teile Acrylsäurebutylester tropfenweise kontinuierlich zugegeben. Anschließend wurde der Inhalt des Gefäßes eine Stunde bei 60ºC gerührt, wobei ein Latex des Copolymers (B) hergestellt wurde. Das Copolymer (B) wurde durch Aussalzen des Latex abgetrennt und granuliert.
Die reduzierte Viskosität des Copolymers (B) wurde auf die nachstehend gezeigte Art gemessen.
Das Copolymer (B) wurde in N,N-Dimethylformamid gelöst, wobei eine Polymerlösung mit einer Konzentration (C) von 0,3 g/dl gebildet wurde Die Ausflußzeit (t) (Sekunden) der Polymerlösung wurde bei 30ºC nach JIS-K6721 unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters (eine automatische Vorrichtung zur Messung der Kapillarviskosität, hergestellt von Shibayama Kagaku Kikai Seisakusho K.K.) gemessen. Die Ausflußzeit t&sub0; (Sekunden) des Lösungsmittels, nämlich N,N-Dimethylformamid, wurde getrennt bei derselben Temperatur mit derselben Vorrichtung gemessen. Die reduzierte Viskosität (ηred) wurde unter Verwendung der nachstehenden Gleichung berechnet:

ηred = (t/t&sub0; - 1)/C

(2) Herstellung der modifizierten nicht entflammbaren Spritzgußharzzusammensetzung mit dem Modifikator (B):

5 Teile des wie im vorstehenden Punkt (1) beschrieben hergestellten Modifikators (B), 50 Teile Styrolharz II und 50 Teile Vinylchloridharz II, die in Tabelle 1 als Harzkomponenten aufgeführt werden, 3 Teile eines Stabilisators vom Zinntyp und 2 Teile eines Gleitmittels wurden mit einem von Kawada Machinery Co., Ltd. hergestellten Supermischer SMG-10 gemischt. Die vermischten Substanzen wurden durch einen von Tabata Industrial Machinery Co., Ltd. hergestellten Extruder FS-150 mit 40 mm pelletiert, wobei Pellets einer modifizierten nicht entflammbaren Spritzgußharzzusammensetzung hergestellt wurden, die die nicht entflammbare Harzzusammensetzung (A) und den Modifikator (B) enthält. Der verwendete Stabilisator vom Zinntyp war ein Gemisch aus 2 Teilen Dibutylzinnmaleat und 1 Teil Dibutylzinnmercaptid. Das verwendete Gleitmittel war ein Gemisch aus 1 Teil Glycerintristearat und 1 Teil Polyethylenwachs.

Beispiele 2-13 und Vergleichsbeispiele 1-14

Die in Tabelle 2 gezeigten Modifikatoren (B) und Pellets der modifizierten nicht entflammbaren Harzzusammensetzungen wurden auf dieselbe Art wie in Beispiel 1 hergestellt.
Die Bedeutungen der Abkürzungen in Tabelle 1 und Tabelle 2 sind wie nachstehend:
AN: Acrylnitril
St: Styrol
α-St: α-Methylstyrol
PMI: Phenylmaleinimid
PBD: Polybutadienkautschuk mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2500
PBA: Poly(acrylsäurebutylester)kautschuk mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2300
MMA: Methacrylsäuremethylester
BA: Acrylsäurebutylester
Die reduzierten Viskositäten ηred der Styrolharze I bis VI in Tabelle 1 und der Copolymere (B) in Tabelle 2 wurden gemessen, wobei der unlösliche Anteil so abgetrennt wurde, daß 1 g des Styrolharzes oder des Copolymers (B) in 40 ml Methylethylketon gelöst wird, und anschließend die Lösung dreimal 1 Stunde bei 30000 UPM zentrifugal aufgetrennt wird. Tabelle 1 Styrolharz Vinylchloridharz (Teile) mittlerer Polymerisationsgrad Chlorgehalt Zusammensetzung chloriertes Tabelle 2 Copolymer (B) (Teile) Tabelle 3 Modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung Komponenten der nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (Teile) Styrolharz Vinylchloridharz Copolymer Gemischte Menge Art Beispiel Vergleichsbeispiel * In Vergleichsbeispiel 8 wurden 3 Teile Antimontrioxid als flammverzögerndes Hilfsmittel zugemischt. Tabelle 4 Hitzestabilität (Minuten) Hitzebeständigkeit Schlagfestigkeit Nichtenflammbarkeit (Klasse) Beispiel Vergleichsbeispiel

(II) Bewertungstest:

Die in den Beispielen 1 bis 13 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 14 hergestellten Pellets der entsprechenden modifizierten nicht entflammbaren Harzzusammensetzungen wurden mit einer 5-Unzen-Spritzgußmaschine mit einer Schneckendrehzahl von 80 UPM und einer vorgegebenen Düsentemperatur von 190ºC zu Prufkörpern geformt. Die Prüfkörper wurden auf Hitzestabilität, Hitzebeständigkeit, Schlagfestigkeit und Nichtentflammbarkeit nach den nachstehenden Testverfahren geprüft.

(Hitzestabilität)

Die Zeit (Minuten), die vergeht, bis die Zersetzung beginnt, wurde mit einem Brabender-Plastograph bei 200ºC mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 100 UPM gemessen.

(Hitzebeständigkeit)

Die HDT (Formbeständigkeitstemperatur) wurde nach ASTM-D658 gemessen.

(Schlagfestigkeit)

Die Schlagfestigkeit nach Izod wurde nach ASTM-D256 gemessen.

(Nichtentflammbarkeit)

Die Nichtentflammbarkeit wurde nach UL-94V gemessen.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
In Tabelle 4 zeigt die nicht entflammbare Harzzusammensetzung, die zum Beispiel das Styrolharz II und das Vinylchloridharz II (Beispiel 1) umfaßt, in dem Fall, in dem das Copolymer B1 damit gemischt ist, die hohe Hitzestabilität von 26,0 (Minuten), während dieselbe nicht entflammbare Harzzusammensetzung ohne das damit gemischte Copolymer (Vergleichsbeispiel 1) eine niedrige Hitzestabilität von 18,1 (Minuten) aufweist.
Ähnliche Beobachtungen können bei den Vergleichen von Beispiel 9 mit Vergleichsbeispiel 10, Beispiel 11 mit Vergleichsbeispiel 12, Beispiel 12 mit Vergleichsbeispiel 13 und Beispiel 13 mit Vergleichsbeispiel 14 gemacht werden wobei der Aufbau und das Molekulargewicht in den entsprechenden Kombinationen dieselben sind.
Folglich versteht es sich von selbst, daß die modifizierten nicht entflammbaren Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung (Beispiele 1 bis 13) verglichen mit denen der Vergleichsbeispiele eine verbesserte Hitzestabilität aufweisen.
Wie vorstehend beschrieben, zeigt die modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften, wie eine verbesserte Hitzestabilität.

Claims

1. Modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung, umfassend 100 Gew.-Teile einer nicht entflammbaren Harzzusammensetzung (A), die aus 30 bis 80 Gew.-% eines Styrolharzes mit niedrigem Molekulargewicht, das einen Kautschukanteil, einen vernetzten Anteil und einen Nichtkautschukanteil umfaßt, wobei der Nichtkautschukanteil eine reduzierte Viskosität im Bereich von 0,2 bis 0,5 dl/g in N,N-Dimethylformamid bei 30ºC bei einer Konzentration von 0,3 g/dl aufweist, und 70 bis 20 Gew.-% eines Vinylchloridharzes zusammengesetzt ist, das Homopolymere und Copolymere mit einem Polymerisationsgrad von 400 bis 800 umfaßt und Vinylchlorideinheiten in einer Menge von nicht weniger als 80 Gew.-% und daraus erhältliche nachchlorierte Polyvinylchloridharze enthält, und 0,5 bis 15 Gew.-Teile eines Copolymers (B), das durch Copolymerisieren eines Vinylcyanids, eines Methacrylsäurealkylesters, einer aromatischen Vinylverbindung und eines weiteren copolymerisierbaren Vinylmonomers in durch die nachstehenden Gleichungen angegebenen Mengen hergestellt wurde und eine reduzierte Viskosität von nicht weniger als 1,8 dl/g in N,N-Dimethylformamid bei 30ºC bei einer Konzentration von 0,3 g/dl aufweist;

15≤a+b/4≤40

d = 100 - a - b - c

a≥0, b≥0

0≤c≤85 und

0≤d≤20

mit der Maßgabe, daß b nicht Null bedeutet, wenn a Null bedeutet, und sowohl a als auch c nicht Null bedeuten, wenn b Null bedeutet, wobei a, b, c und d in dieser Reihenfolge die Vinylcyanidverbindung (a), den Methacrylsäurealkylester (b), die aromatische Vinylverbindung (c) und das Vinylmonomer (d) in Gewichtsprozent bezeichnen

2. Modifizierte nicht entflammbare Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die nicht entflammbare Harzzusammensetzung (A) aus dem Styrolharz mit einer reduzierten Viskosität von 0,22 bis 0,45 dl/g und dem Vinylchloridharz mit einem Polymerisationsgrad von 450 bis 750 zusammengesetzt ist, und das Copolymer (B) eine reduzierte Viskosität von nicht weniger als 2,0 dl/g aufweist.