DE69116572T2

DE69116572T2 - AMIDOPEROXYIC ACID BLENDER AND PERFUME GRANULAR CLEANING AGENT OR BLEACHING COMPOSITION

Info

Publication number: DE69116572T2
Application number: DE69116572T
Authority: DE
Inventors: William Nicholson
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-11-14
Filing date: 1991-11-06
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 2011-11-07
Also published as: DE69116572D1; NZ240572A; PT99511A; CA2096254A1; WO1992008780A1; ATE133195T1; MA22338A1; BR9106962A; JPH06502669A; IE913949A1; AR244802A1; AU9053891A; TR26092A; CN1062375A; CA2096254C; MX9102021A; EP0557419B1; ES2082445T3; EP0557419A1

Description

Technical area

Diese Erfindung betrifft granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Amidoperoxysäure-Bleichmittel und ausgewählten Duftstoffbestandteilen, welche beim direkten Kontakt mit dem Bleichmiffel eine verbesserte Stabilität aufweisen. Vorzugsweise wird ein die stabilen Duftstoffbestandteile enthaltender fertiger Duftstoff direkt auf die granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzung mit dem Amidoperoxysäure-Bleichmittel gesprüht. Die Zusammensetzungen werden vorzugsweise zur Wäschereinigung verwendet, können jedoch auch zum Reinigen oder Bleichen harter Oberflächen verwendet werden.This invention relates to granular detergent or bleach compositions containing an amidoperoxyacid bleach and selected perfume ingredients which exhibit improved stability upon direct contact with the bleach. Preferably, a finished perfume containing the stable perfume ingredients is sprayed directly onto the granular detergent or bleach composition containing the amidoperoxyacid bleach. The compositions are preferably used for laundry cleaning, but can also be used for cleaning or bleaching hard surfaces.

Background of the invention

Duftstoffe sind ein wünschenswerter Teil des Waschverfahrens. Sie werden zum Überdecken der chemischen Gerüche der Reinigungsbestandteile verwendet und stellen dem Waschverfahren und vorzugsweise den gereinigten Geweben einen ästhetischen Vorteil bereit. Duftstoffe werden den Waschzusammensetzungen meistens direkt zugegeben, z.B. durch Sprühen des Duftstoffs auf die fertigen Zusammensetzungen. Jedoch sind Duftstoffe im allgemeinen flüchtig und Duftstoffbestandteile können durch den Kontakt mit Reinigungsbestandteilen, insbesondere Alkali- und Bleichmitteln, zerstört oder angegriffen werden. Um den direkten Kontakt zwischen Duftstoff- und Bleichmittelkomponenten in Waschzusammensetzungen auf ein Minimum zu verringern, werden Bleichmittel manchmal nach dem Aufsprühen des Duftstoffs beigemischt. Auch dies verhindert nicht die Oxidation der Duftstoffe durch Bleichmittel zumindest teilweise, besonders wenn reaktive Bleichmittel wie Peroxysäuren vorhanden sind, aufgrund der Duftstoffmobilität in granulatförmigen Waschmittelzusammensetzungen.Fragrances are a desirable part of the laundry process. They are used to mask the chemical odors of the cleaning ingredients and provide an aesthetic benefit to the laundry process and preferably to the cleaned fabrics. Fragrances are most often added directly to laundry compositions, e.g. by spraying the fragrance onto the finished compositions. However, fragrances are generally volatile and fragrance ingredients can be destroyed or attacked by contact with cleaning ingredients, particularly alkalis and bleaches. To minimize direct contact between fragrance and bleach components in laundry compositions, bleaches are sometimes added after the fragrance is sprayed. This also does not prevent oxidation of the fragrances by bleaches at least partially, especially when reactive bleaches such as peroxyacids are present, due to fragrance mobility in granular detergent compositions.

Eine Lösung dieses Unverträglichkeitsproblems ist die Einkapselung des Duftstoffs. Dies erhöht die Kosten und Kompliziertheit der Zubereitung und stellt nicht immer einen ausreichenden Schutz bereit.One solution to this intolerance problem is to encapsulate the fragrance. This increases the cost and complexity of the preparation and does not always provide adequate protection.

Die Europäische Patentanmeldung 332,259, veröffentlicht am 13. September 1989, offenbart granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Peroxysäure-Bleichmittel, einschließlich Amidoperoxysäuren, und parfümierten Siliziumdioxid- Partikeln, welche den Duftstoff abtrennen und vor einer Oxidation durch das Bleichmittel schützen.European Patent Application 332,259, published on 13 September 1989, discloses granular detergent or bleaching compositions containing a peroxyacid bleach, including amidoperoxyacids, and perfumed silicon dioxide particles, which separate the fragrance and protect it from oxidation by the bleach.

Die US-Patente 4,634,551, Burns et al., erteilt am 6. Januar 1987; 4,686,063, Burns, erteilt am 11. August 1987; und 4,909,953, Sadlowski et al., erteilt am 20. März 1990, offenbaren erfindungsgemäß nützliche Amidoperoxysäure-Bleichmittel. Diese Zusammensetzungen können andere Bestandteile wie Duftstoffe enthalten, jedoch werden keine bestimmten Duftstoffbestandteile erwähnt.U.S. Patents 4,634,551, Burns et al., issued January 6, 1987; 4,686,063, Burns, issued August 11, 1987; and 4,909,953, Sadlowski et al., issued March 20, 1990, disclose amidoperoxyacid bleaches useful in accordance with the present invention. These compositions may contain other ingredients such as fragrances, but no specific fragrance ingredients are mentioned.

Das US-Patent 4,923,631, Sims et al., erteilt am 8. Mai 1990, offenbart Bleich- und/oder Waschmittelzusammensetzungen mit einem Persäure-Bleichmittel und Duftstoffbestandteilen, welche keine Alkenyl- oder Alkynylgruppen enthalten und Persäure-Stabilitätswerte von mindestens 65% aufweisen.U.S. Patent 4,923,631, Sims et al., issued May 8, 1990, discloses bleaching and/or detergent compositions containing a peracid bleach and perfume ingredients which do not contain alkenyl or alkynyl groups and have peracid stability values of at least 65%.

Die JP-A-60,023,498 offenbart Zusammensetzungen mit einem Percarbonat-Bleichmittel und ausgewählten Duftstoffkomponenten. Die JP-A-60,245,699 offenbart Zusammensetzungen mit einem Monopersulfat-Bleichmittel und ausgewählten Duftstoffen. Die JP-A-63,275,697 offenbart Zusammensetzungen mit einem anorganischen Peroxid- Bleichmittel und ausgewählten Duftstoffen.JP-A-60,023,498 discloses compositions containing a percarbonate bleaching agent and selected perfume components. JP-A-60,245,699 discloses compositions containing a monopersulfate bleaching agent and selected perfume components. JP-A-63,275,697 discloses compositions containing an inorganic peroxide bleaching agent and selected perfume components.

Trotz der vorstehenden Offenlegungen auf dem Fachgebiet besteht weiterhin ein Bedarf für die Entwicklung oder Identifizierung von Duftstoffen, welche zur Verwendung in granulatförmigen Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen mit Amidoperoxysäure- Bleichmitteln geeignet sind, und beim direkten Kontakt mit solchen Bleichmitteln eine verbesserte Stabilität aufweisen.Despite the foregoing disclosures in the art, there remains a need for the development or identification of fragrances suitable for use in granular detergent or bleach compositions containing amidoperoxyacid bleaches and which exhibit improved stability upon direct contact with such bleaches.

Summary of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen, umfassend, bezogen auf das Gewicht:The present invention relates to granular detergent or bleaching compositions comprising, by weight:

(a) etwa 1 bis etwa 75% eines Amidoperoxysäure-Bleichmittels der Formel: worin R¹ eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen und R² eine Alkylengruppe mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, und(a) about 1 to about 75% of an amidoperoxyacid bleaching agent of the formula: wherein R¹ is an alkyl group having from about 6 to about 12 carbon atoms and R² is an alkylene group having from 1 to about 6 carbon atoms, and

(b) etwa 0,1 bis etwa 2% eines Duftstoffs, der mindestens etwa 60 Gew.-% Duftstoffbestandteile umfaßt, die aus der Amylsalicylat, Anisaldehyd, Benzylsalicylat, Butylzimtaldehyd, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Eugenol Exaltex, Tricyclodecenylacetat, Geraniol, Herbavent, Ionon-Beta, Ionon-Gammamethyl, Keon, Methylcedrylon, Methylcyclogeraniat, Rosenoxid DL, Patschuli, Phenylethylalkohoi, Terpineol, Tonalid, Undecavertol, Vanillin, Ylang Oliffac 765, Ambreton, Linacsol, Methanylacetat T, Methylsandeflor, Trepanol, Dihydroterpineol T, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, Coumarin, LRG 201, Paramethoxyacetophenon, Moschusketon, Galaxolide 50, Tricyclodecenylproprionat, Traseolide 70, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Moschusxylol, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N) Corps rhubarb, Nelkenöl, Phenylethylacetat, Tonkalacton, Exaltolide, Isojasmon, Ambrettolid, Dihydrofloralol, Cedar English, Nardorosol, Fenchylalkohol, B-Naphtylmethylether und Tridecen-2-nitril umfassenden Gruppe gewählt sind:(b) about 0.1 to about 2% of a fragrance comprising at least about 60% by weight of fragrance ingredients selected from the group consisting of amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, butyl cinnamaldehyde, citronellol, cyclohexyl salicylate, eugenol exaltex, tricyclodecenyl acetate, geraniol, herbavent, ionone beta, ionone gammamethyl, keon, methyl cedrylone, methyl cyclogeraniate, rose oxide DL, patchouli, phenylethyl alcohol, terpineol, tonalide, undecavertol, vanillin, ylang oliffac 765, ambretone, linacsol, methanyl acetate T, methyl sandeflor, trepanol, dihydroterpineol T, grisalva, mayol, ambrox coeur, parmantheme, coumarin, LRG 201, Paramethoxyacetophenone, Musk Ketone, Galaxolide 50, Tricyclodecenyl Propionate, Traseolide 70, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Musk Xylene, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N) Corps rhubarb, Clove Oil, Phenylethyl Acetate, Tonkalactone, Exaltolide, Isojasmone, Ambrettolide, Dihydrofloralol, Cedar English, Nardorosol, Fenchyl Alcohol, B-Naphtyl Methyl Ether and Tridecen-2-Nitrile are selected:

wobei der Duftstoff in direktem Kontakt mit dem Amidoperoxysäure-Bleichmittel ist.where the fragrance is in direct contact with the amidoperoxyacid bleach.

Detailed description of the invention

Die erfindungsgemäßen granulatförmigen Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen umfassen ein Amidoperoxysäure-Bleichmittel und ausgewählte Duftstoffbestandteile, welche beim direkten Kontakt mit dem Bleichmittel eine verbesserte Stabilität aufweisen, wie es geschieht, wenn ein die stabilen Duftstoffbestandteile enthaltender vollständiger Duftstoff direkt auf die Zusammensetzung mit dem Bleichmittel oder vor der Zugabe des Bleichmittels gesprüht wird. Zusätzlich zur verbesserten Duftstoffstabilität weisen die vorliegenden Zusammensetzungen wegen der geringen Reaktivität mit den Duftstoffbestandteilen eine verbesserte Amidoperoxysäure-Bleichmittelstabilität auf.The granular detergent or bleach compositions of the present invention comprise an amidoperoxyacid bleach and selected perfume ingredients which exhibit improved stability upon direct contact with the bleach, as occurs when a complete perfume containing the stable perfume ingredients is sprayed directly onto the composition with the bleach or prior to the addition of the bleach. In addition to improved perfume stability, the present compositions exhibit improved amidoperoxyacid bleach stability due to low reactivity with the perfume ingredients.

Die erfindungsgemäßen granulatförmigen Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzungen umfassen etwa 1 bis etwa 75%, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 60% und stärker bevorzugt etwa 3 bis etwa 50%, bezogen auf das Gewicht, eines Amidoperoxysäure-Bleichmittels der Formel: The granular detergent or bleach compositions of the present invention comprise from about 1 to about 75%, preferably from about 2 to about 60%, and more preferably from about 3 to about 50%, by weight of an amidoperoxyacid bleach of the formula:

worin R¹ eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen und R² eine Alkylengruppe mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise ist R¹ eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen und R² ist eine Alkylengruppe mit etwa 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen. Bleichmittelgranulate für die direkte Verwendung oder als Zusatz für granulatförmige Waschmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise etwa 20 bis etwa 70% und stärker bevorzugt etwa 30 bis etwa 60%, bezogen auf das Gewicht, des Amidoperoxysäure-Bleichmittels. Vollständig zubereitete granulatförmige Waschmittel enthalten vorzugsweise etwa 2 bis etwa 10% und stärker bevorzugt etwa 3 bis etwa 6%, bezogen auf das Gewicht, des Amidoperoxysäure-Bleichmittels.wherein R¹ is an alkyl group having from about 6 to about 12 carbon atoms and R² is an alkylene group having from 1 to about 6 carbon atoms. Preferably, R¹ is an alkyl group having from about 8 to about 10 carbon atoms and R² is an alkylene group having from about 2 to about 4 carbon atoms. Bleach granules for direct use or as an additive to granular detergent compositions preferably contain from about 20 to about 70%, and more preferably from about 30 to about 60%, by weight, of the amidoperoxyacid bleach. Fully formulated granular detergent compositions preferably contain from about 2 to about 10%, and more preferably from about 3 to about 6%, by weight, of the amidoperoxyacid bleach.

Eine hier bevorzugte Amidoperoxysäure ist das Monononylamid der Peroxybernsteinsäure ("NAPSA"). Besonders bevorzugt wird das Monononylamid der Peroxyadipinsäure ("NAPAA"). Eine andere Bezeichnung für NAPAA ist 6-(Nonylamino)-6-oxo-capronsäure. Die chemische Formel für NAPAA ist: A preferred amidoperoxyacid here is the monononylamide of peroxysuccinic acid ("NAPSA"). The monononylamide of peroxyadipic acid ("NAPAA") is particularly preferred. Another name for NAPAA is 6-(nonylamino)-6-oxo-caproic acid. The chemical formula for NAPAA is:

Das Molekulargewicht von NAPAA ist 287,4.The molecular weight of NAPAA is 287.4.

Das Beispiel I des US-Patents 4,686,063 enthält eine Beschreibung der Synthese von NAPSA, von Spalte 8, Linie 40, bis Spalte 9, Linie 5, und NAPAA, von Spalte 9, Linie 15, bis Spalte 9, Linie 65. Am Ende der Amidoperoxysäure-Synthese wird die Umsetzung mit Wasser gestoppt und das Reaktionsprodukt gefiltert, mit Wasser zur Entfernung irgendeines Überschusses von Schwefelsäure gewaschen (oder einer anderen starken Säure, aus der die Peroxysäure hergestellt wurde) und erneut gefiltert.Example I of U.S. Patent 4,686,063 contains a description of the synthesis of NAPSA, from column 8, line 40, to column 9, line 5, and NAPAA, from column 9, line 15, to column 9, line 65. At the end of the amidoperoxyacid synthesis, the reaction is stopped with water and the reaction product is filtered, washed with water to remove any excess of sulfuric acid (or other strong acid from which the peroxyacid was prepared), and filtered again.

Der so gewonnene feuchte Amidoperoxysäure-Kuchen wird mit einer Phosphatpufferlösung bei einem pH-Wert zwischen etwa 3,5 und 6, vorzugsweise zwischen etwa 4 und 5, in Kontakt gebracht. Es wurde festgestellt, daß, falls der pH-Wert des feuchten Amidoperoxysäure-Kuchens zu stark erhöht wird, die Amidoperoxysäure gelöst wird, jedoch, falls der pH zu niedrig ist, die Amidoperoxysäure nicht stabil ist. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein nimmt man an, daß zur Stabilisierung der Amidoperoxysäure der hohe Säuregehalt, welcher von der Schwefelsäure (oder einer anderen starken Säure) verbleibt, aus der die Peroxysäure hergestellt wird, neutralisiert werden muß, ohne gleichzeitig die schwache Säure zu zerstören, welche die Peroxysäure ist. Ein Puffer erfüllt diesen Zweck. Es wurde festgestellt, daß das Waschen mit Phosphatpuffer, jedoch nicht das Waschen mit Acetat oder Wasser, die Amidoperoxysäure stabilisiert. Da das Waschen mit Wasser bis zum gleichem pH-Wert nicht die gleiche Wirkung erzielt, wie das Waschen mit Phosphatpuffer, nimmt man an, daß etwas von dem Phosphat in dem feuchten Kuchen nach dem Kontakt mit dem Phosphatpuffer verbleibt, was auch die Lagerungsstabilität fördert. Dies wird außerdem durch die Tatsache gestützt, daß das Waschen mit Phosphatpuffer, gefolgt vom Waschen mit Wasser, eine Peroxysäure mit geringerer Stabilität ergibt, als das Waschen mit Phosphatpuffer alleine.The wet amidoperoxyacid cake thus obtained is contacted with a phosphate buffer solution at a pH between about 3.5 and 6, preferably between about 4 and 5. It has been found that if the pH of the wet amidoperoxyacid cake is raised too much, the amidoperoxyacid is dissolved, but if the pH is too low, the amidoperoxyacid is not stable. Without being bound by theory bound, it is believed that in order to stabilize the amidoperoxyacid, the high acid content remaining from the sulfuric acid (or other strong acid) from which the peroxyacid is made must be neutralized without simultaneously destroying the weak acid that is the peroxyacid. A buffer serves this purpose. It has been found that washing with phosphate buffer, but not washing with acetate or water, stabilizes the amidoperoxyacid. Since washing with water to the same pH does not produce the same effect as washing with phosphate buffer, it is believed that some of the phosphate remains in the wet cake after contact with the phosphate buffer, which also promotes storage stability. This is further supported by the fact that washing with phosphate buffer followed by washing with water produces a peroxyacid with less stability than washing with phosphate buffer alone.

Der Phosphatpuffer ist vorzugsweise Orthophosphat oder Pyrophosphat in einem Konzentrationsbereich von etwa 0,01 M (Mol/Liter) bis etwa 1 M. Besonders bevorzugt wird eine 0,10 M Lösung von Orthophosphaten. Diese können aus der H&sub3;PO&sub4; (Phosphorsäure), NaH&sub2;PO&sub4; (monobasisches Natriumphosphat), Na&sub2;HPO&sub4; (dibasisches Natriumphosphat) und Na&sub3;PO&sub4; (tribasisches Natriumphosphat) umfassenden Gruppe gewählt sein, so daß die fertige Lösung einen pH-Wert zwischen etwa 3,5 und 6, vorzugsweise zwischen etwa 4 und 5 aufweist. Andere Salze wie Kalium können verwendet werden. Beispiele von Phosphatpufferlösung-Zusammensetzungen findet man in "Buffers for pH and Metal Ion Control" von D.D. Perrin und Boyd Dempsey (Chapman & Hall, 1974).The phosphate buffer is preferably orthophosphate or pyrophosphate in a concentration range of about 0.01 M (moles/liter) to about 1 M. Particularly preferred is a 0.10 M solution of orthophosphates. These may be selected from the group consisting of H₃PO₄ (phosphoric acid), NaH₂PO₄ (monobasic sodium phosphate), Na₂HPO₄ (dibasic sodium phosphate) and Na₃PO₄ (tribasic sodium phosphate) so that the final solution has a pH between about 3.5 and 6, preferably between about 4 and 5. Other salts such as potassium may be used. Examples of phosphate buffer solution compositions can be found in "Buffers for pH and Metal Ion Control" by D.D. Perrin and Boyd Dempsey (Chapman & Hall, 1974).

Es gibt mehrere Möglichkeiten, wie die Amidoperoxysäure mit der Phosphatpufferlösung in Kontakt gebracht werden kann. Vorzugsweise wird der feuchte Amidoperoxysäure- Kuchen in eine ausreichende Menge des Phosphatpuffers eingebracht, um ihn zu bedecken, und die Mischung wird während eines ausreichenden Zeitraums langsam gerührt, um den vollständigen Kontakt mit dem feuchten Kuchen sicherzustellen. Beispielsweise ist eine Stunde für 20,0 g feuchten Kuchen in 400 ml Phosphatpuffer (0,10 M, pH 4,75) ein geeigneter Zeitraum. Im Anschluß daran wird vorzugsweise eine Filtration unter Absaugen zur Entfernung der Lösung angewendet. Der feuchte Kuchen kann dann über Nacht luftgetrocknet werden. Möglicherweise könnte weniger Phosphatpufferlösung einer stärkeren Konzentration verwendet werden. Eine 0,1 M Phosphatpufferlösung wird bevorzugt, da sie ein größeres Volumen und beim Mischen mit dem feuchten Kuchen einen vollständigen Kontakt und einfacheres Rühren bereitstellt, als zum Beispiel eine 0,5 M Lösung.There are several ways in which the amidoperoxyacid can be brought into contact with the phosphate buffer solution. Preferably, the wet amidoperoxyacid cake is placed in a sufficient amount of phosphate buffer to cover it and the mixture is stirred slowly for a sufficient time to ensure complete contact with the wet cake. For example, one hour for 20.0 g of wet cake in 400 mL of phosphate buffer (0.10 M, pH 4.75) is a suitable time. This is preferably followed by filtration with suction to remove the solution. The wet cake can then be air dried overnight. Less phosphate buffer solution of a stronger concentration could possibly be used. A 0.1 M phosphate buffer solution is preferred because it provides a larger volume and complete contact and easier stirring when mixed with the wet cake than, for example, a 0.5 M solution.

Ein anderer bevorzugter Weg den feuchten Kuchen mit dem Puffer in Kontakt zu bringen ist, den Puffer über den feuchten Kuchen zu gießen und dann eine Vakuumfiltration anzuwenden. Der gefilterte feuchte Kuchen könnte in einer Vorrichtung in ein Flüssigkeitsbett zum endgültigen Trocknen eingebracht werden, bevor er in die fertige Waschmittelzusammensetzung oder das Bleichmittel eingebracht wird.Another preferred way of contacting the wet cake with the buffer is to pour the buffer over the wet cake and then apply vacuum filtration. The filtered wet cake could be placed in a liquid bed in an apparatus for final drying before being incorporated into the finished detergent composition or bleach.

Das Waschen mit Phosphatpuffer sollte durchgeführt werden, bevor sich die Amidoperoxysäure zersetzt hat. Das Produkt hat sich zersetzt, wenn eine so geringe Menge der Amidoperoxysäure verbleibt, daß sie nicht länger ein wirksames Bleichmittel ist. Die Aktivität der Amidoperoxysäure kann durch den verfügbaren Sauerstoff ("available oxygen", AvO) bestimmt werden. Allgemein, je höher der AvO ist, desto besser bleicht die Peroxysäure.The phosphate buffer wash should be performed before the amidoperoxyacid has decomposed. The product has decomposed when such a small amount of the amidoperoxyacid remains that it is no longer an effective bleaching agent. The activity of the amidoperoxyacid can be determined by the available oxygen (AvO). In general, the higher the AvO, the better the peroxyacid bleaches.

Andere Mittel zur Stabilisierung der Lagerungsfähigkeit oder Regulierung der Wärmefreisetzung können der Amidoperoxysäure vor dem Einbringen in das fertige Produkt zugegeben werden. Zum Beispiel kann Borsäure, ein Mittel zur Regulierung der Wärmefreisetzung, offenbart im US-Patent 4,686,063, Burns, erteilt am 11. August 1987 und hier eingeschlossen, mit der Amidoperoxysäure (die in Phosphatpuffer gewaschen wurde) in einem Persäure:Borsäure-Verhältnis von etwa 2:1 gemischt werden. Die mit Phosphatpuffer gewaschene Amidoperoxysäure kann auch mit geeigneten Mengen von Dipicolinsäure und Tetranatriumpyrophosphat, einem chelatbildendem Stabilisierungssystem, gemischt werden.Other agents for stabilizing storage stability or controlling heat release can be added to the amidoperoxyacid prior to incorporation into the finished product. For example, boric acid, a heat release controlling agent disclosed in U.S. Patent 4,686,063, Burns, issued August 11, 1987 and incorporated herein, can be mixed with the amidoperoxyacid (which has been washed in phosphate buffer) in a peracid:boric acid ratio of about 2:1. The phosphate buffer washed amidoperoxyacid can also be mixed with appropriate amounts of dipicolinic acid and tetrasodium pyrophosphate, a chelating stabilizing system.

Es wird bevorzugt, daß die mit Phosphatpuffer gewaschene Amidoperoxysäure zu Granulaten geformt, getrocknet und entweder getrennt oder als Teil einer granulatförmigen Waschmittelzusammensetzung verwendet wird. Die Granulate können etwa 1 bis etwa 75% der mit Phosphatpuffer gewaschenen Amidoperoxysäure; vorzugsweise etwa 20 bis etwa 70%, stärker bevorzugt etwa 30 bis etwa 60% NAPSA oder NAPAA; 0 bis etwa 25% eines Mittels zur Regulierung der Wärmefreisetzung, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15% Borsäure, falls vorhanden; 0 bis etwa 10% lineares C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonat oder C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylsulfat, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 7% lineares Alkylbenzolsulfonat; etwa 20 bis etwa 70%, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 60%, Sulfat; und 0 bis etwa 20% eines Chelatbildners, vorzugsweise etwa 0,02 bis etwa 0,10% Tetranatriumpyrophosphat und etwa 0,05 bis etwa 0,20% Dipicolinsäure, falls vorhanden, umfassen.It is preferred that the phosphate buffer washed amidoperoxyacid be formed into granules, dried and used either separately or as part of a granular detergent composition. The granules may contain about 1 to about 75% of the phosphate buffer washed amidoperoxyacid; preferably about 20 to about 70%, more preferably about 30 to about 60% NAPSA or NAPAA; 0 to about 25% of a heat release regulating agent, preferably about 5 to about 15% boric acid, if present; 0 to about 10% C11-13 linear alkylbenzenesulfonate or C14-15 alkyl sulfate, preferably about 2 to about 7% linear alkylbenzenesulfonate; about 20 to about 70%, preferably about 30 to about 60%, sulfate; and 0 to about 20% of a chelating agent, preferably about 0.02 to about 0.10% tetrasodium pyrophosphate and about 0.05 to about 0.20% dipicolinic acid, if present.

Chelatbildner können wahlweise im Phosphatpuffer vor dem Inkontaktbringen mit dem feuchten Kuchen eingeschlossen werden. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein nimmt man an, daß die Zugabe der Chelatbildner auf diese Weise ihre Wirksamkeit durch eine gleichmäßigere Verteilung der Chelatbildner über den ganzen feuchten Kuchen verbessert.Chelating agents can optionally be included in the phosphate buffer prior to contact with the wet cake. Without being bound by theory, it is believed that adding the chelating agents in this way increases their effectiveness by more evenly distributing the chelating agent throughout the wet cake.

Beispiele geeigneter Chelatbildner für die erfindungsgemäße Verwendung sind: Carboxylate wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA) und Diethylentriaminpentaacetat (DTPA); Polyphosphate wie Natriumsäurepyrophosphat (SAPP), Tetranatriumpyrophosphat (TSPP) und Natriumtripolyphosphat (STPP); Phosphonate wie Ethylhydroxydiphosphonat (Dequest 2010) und andere unter dem Dequest -Warenzeichen verkaufte Komplexbildner; und Kombinationen der vorstehenden Stoffe. Andere hier verwendete Komplexbildner sind Dipicolinsäure Picolinsäure und 8-Hydroxychinolin und Kombinationen davon.Examples of suitable chelating agents for use in the present invention are: carboxylates such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA) and diethylenetriaminepentaacetate (DTPA); polyphosphates such as sodium acid pyrophosphate (SAPP), tetrasodium pyrophosphate (TSPP) and sodium tripolyphosphate (STPP); phosphonates such as ethyl hydroxydiphosphonate (Dequest 2010) and other chelating agents sold under the Dequest trademark; and combinations of the foregoing. Other chelating agents used herein are dipicolinic acid, picolinic acid and 8-hydroxyquinoline and combinations thereof.

Die erfindungsgemäße Amidoperoxysäure kann in einer granulatförmigen Waschmittelzusammensetzung oder in einer getrennten granulatförmigen Bleichmittelzusammensetzung verwendet werden. Stärker bevorzugt wird, daß die Amidoperoxysäure in eine granulatförmige Wäschewaschmittelzusammensetzung eingebracht wird. Besonders bevorzugt wird, daß die Amidoperoxysäure NAPSA oder NAPAA ist und zu Granulaten geformt wird (nach dem Waschen mit Phosphatpuffer und Trocknen), welche dann in eine granulatförmige Wäschewaschmittelzusammensetzung eingebracht werden.The amidoperoxyacid of the invention can be used in a granular laundry detergent composition or in a separate granular bleach composition. More preferably, the amidoperoxyacid is incorporated into a granular laundry detergent composition. Most preferably, the amidoperoxyacid is NAPSA or NAPAA and is formed into granules (after washing with phosphate buffer and drying) which are then incorporated into a granular laundry detergent composition.

Hier besonders bevorzugt werden drei Bestandteile umfassende Bleichmittelgranulate: NAPAA, ein bleichmittelstabiles Tensid und ein hydratisierbares, NAPAA-verträgliches Material.Bleach granules comprising three components are particularly preferred here: NAPAA, a bleach-stable surfactant and a hydratable, NAPAA-compatible material.

NAPAA kann beispielsweise hergestellt werden, indem zuerst NAAA (Monononylamid der Adipinsäure), Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid umgesetzt werden. Das Reaktionsprodukt wird durch die Zugabe zu Eiswasser gequenscht, gefolgt von Filtrieren, Waschen mit destilliertem Wasser und einer letzten Filtration unter Absaugen, wobei der feuchte Kuchen gewonnen wird. Der Waschvorgang kann fortgesetzt werden, bis der pH-Wert des Filtrats neutral ist.For example, NAPAA can be prepared by first reacting NAAA (monononylamide of adipic acid), sulfuric acid and hydrogen peroxide. The reaction product is quenched by adding it to ice water, followed by filtration, washing with distilled water and a final filtration with suction to recover the wet cake. The washing process can be continued until the pH of the filtrate is neutral.

Hier werden NAPAA-Agglomerate mit kleiner Teilchengröße bevorzugt, um die in der Waschlösung vorhandene Menge von wirksamem Bleichmittel zu steigern und dadurch das Bleichen/Reinigen von Gewebe beim Waschen zu verbessern. Dies ist besonders nützlich beim Waschen in hartem Wasser, d.h. in Waschwasser mit mehr als etwa 6 Gran Härte, da Härte, besonders Calciumionen, nachweislich mit dem verfügbaren Sauerstoff (AvO) aus NAPAA mit größerer Teilchengröße in Wechselwirkung tritt. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein nimmt man an, daß die Calciumionen in hartem Wasser große NAPAA-Teilchen, d.h. größer als etwa 300 µm, umgeben und das Auflösen des NAPAAs stören, und daß die kleineren (etwa 0,1 bis 260 µm) NAPAA-Teilchen sich im Waschwasser bei minimaler Beeinträchtigung durch die Härteionen lösen. Kleine NAPAA-Teilchen werden vorzugsweise durch Quenschen in Wasser unter Anwendung großer Scherkräfte gewonnen, z.B. durch schnelles Rühren unter Zugabe der NAPAA-Lösung zu Wasser. Andere bekannte Mittel zum Erzielen einer kleinen Teilchengröße können, falls geeignet, verwendet werden. Das NAPAA wird dann mit Wasser gespült, um die überschüssige Schwefelsäure zu entfernen. Die durchschnittliche Teilchengröße des NAPAAs beträgt hier 0,1 bis 260 µm und ist zum größten Teil eine Funktion der angewendeten Scherkraftrate. Auch kann eine bessere Löslichkeit in hartem Wasser erzielt werden, trotz einer durchschnittlichen NAPAA-Teilchengröße von etwa 1 bis 160 µm. Die durchschnittliche Teilchengröße beträgt vorzugsweise etwa 5 bis 100 µm und besonders bevorzugt etwa 5 bis etwa 40 µm. Man nimmt an, daß die vorhandene kleinere Teilchengröße die NAPAA-Löslichkeit bei den meisten Anwendungen in Wasser ergänzend zur Anwendung auf dem Gebiet der Wäschereinigung verbessert. Es ist überraschend, daß ein Vorteil in hartem Wasser erkennbar ist, auch wo diese kleinen NAPAA-Teilchen in ein größeres Bleichmittelgranulat eingebracht werden. Diese Bleichmittelgranulate werden einer Bleichmittelzusammensetzung oder Waschmittelzusammensetzung zugegeben, welche dem Waschwasser bei einer Anwendung auf dem Gebiet der Wäschereinigung zugegeben wird.Small particle size NAPAA agglomerates are preferred here to increase the amount of effective bleach present in the wash solution and thereby improve the bleaching/cleaning of fabrics during washing. This is particularly useful when washing in hard water, i.e. wash water with a hardness greater than about 6 grains, since hardness, particularly calcium ions, has been shown to interact with the available oxygen (AvO) from larger particle size NAPAA. Without being bound by theory, it is believed that the calcium ions in hard water surround large NAPAA particles, i.e. larger than about 300 µm, and facilitate the dissolution of the NAPAA. and that the smaller (about 0.1 to 260 µm) NAPAA particles dissolve in the wash water with minimal interference from the hardness ions. Small NAPAA particles are preferably recovered by quenching in water using high shear forces, e.g. by rapidly stirring while adding the NAPAA solution to water. Other known means of achieving small particle size can be used if appropriate. The NAPAA is then rinsed with water to remove the excess sulfuric acid. The average particle size of the NAPAA here is 0.1 to 260 µm and is largely a function of the rate of shear applied. Also, better solubility in hard water can be achieved despite an average NAPAA particle size of about 1 to 160 µm. The average particle size is preferably about 5 to 100 µm and more preferably about 5 to about 40 µm. The presence of smaller particle size is believed to improve NAPAA solubility in most water applications in addition to the laundry cleaning application. It is surprising that a benefit is seen in hard water even where these small NAPAA particles are incorporated into a larger bleach granule. These bleach granules are added to a bleach composition or detergent composition which is added to the wash water in a laundry cleaning application.

Der NAPAA-Filterkuchen wird hier vorzugsweise zweimal in Phosphatpuffer gewaschen. Es wurde festgestellt, daß zwei aufeinanderfolgende Waschschritte mit Phosphatpuffer dem NAPAA eine optimale Stabilität verleihen. Es wird auch besonders bevorzugt, daß der pH-Wert des NAPAAs (10% Feststoffe in Wasser) zwischen etwa 4,2 und 4,75 liegt. Überraschenderweise ergibt dieser pH-Wert thermisch stabilere Teilchen.The NAPAA filter cake is preferably washed twice in phosphate buffer here. It has been found that two consecutive washes with phosphate buffer provide optimal stability to the NAPAA. It is also particularly preferred that the pH of the NAPAA (10% solids in water) is between about 4.2 and 4.75. Surprisingly, this pH yields more thermally stable particles.

Die erfindungsgemäßen Bleichmittelgranulate umfassen auch etwa 1 bis 40 Gew.-% eines bleichmittelstabilen Waschmitteltensids, ausgewählt aus der anionische, nichtionische, zwitterionische und ampholytische Bleichmittel oder Kombinationen davon umfassenden Gruppe. Etwa 2 bis 25 Gew.-% bleichmittelstabiles Waschmitteltensid werden bevorzugt und etwa 2 bis 7 Gew.-% werden besonders bevorzugt. Ein anionisches Tensid wird bevorzugt und Salze eines linearen C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonats und/oder C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6;-Alkylsulfats werden stärker bevorzugt. Lineares Natrium-C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-alkylbenzolsulfonat wird besonders bevorzugt.The bleach granules of the invention also comprise about 1 to 40% by weight of a bleach-stable detergent surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, zwitterionic and ampholytic bleaches or combinations thereof. About 2 to 25% by weight of bleach-stable detergent surfactant is preferred and about 2 to 7% by weight is particularly preferred. An anionic surfactant is preferred and salts of a linear C 1-13 alkylbenzene sulfonate and/or C 1-2 alkyl sulfate are more preferred. Sodium linear C 1-2 alkylbenzene sulfonate is particularly preferred.

Hier nützliche Waschmitteltenside werden aufgeführt in den US-Patenten 3,664,961, Norris, erteilt am 23. Mai 1972, und 3,929,678, Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975, welche beide hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Die Folgenden sind repräsentative Beispiele von in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlichen Waschmitteltensiden.Detergent surfactants useful herein are listed in U.S. Patents 3,664,961, Norris, issued May 23, 1972, and 3,929,678, Laughlin et al., issued December 30, 1975, both of which are incorporated herein by reference. The following are representative examples of detergent surfactants useful in the present compositions.

Wasserlösliche Salze der höheren Fettsäuren, d.h. "Seifen", sind in den vorliegenden Zusammensetzungen nützliche anionische Tenside. Diese umfassen Alkalimetallseifen wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylammoniumsalze höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen. Seifen können durch direkte Verseifung von Fetten und Ölen oder durch Neutralisierung freier Fettsäuren hergestellt werden. Besonders nützlich sind die Natriumund Kaliumsalze der Mischungen von Kokosnußöl abgeleiteten Fettsäuren und Talg, d.h. Natrium- oder Kaliumtalg und Kokosnußseife.Water-soluble salts of the higher fatty acids, i.e. "soaps", are anionic surfactants useful in the present compositions. These include alkali metal soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkylammonium salts of higher fatty acids having from about 8 to about 24 carbon atoms and preferably from about 12 to about 18 carbon atoms. Soaps can be made by direct saponification of fats and oils or by neutralizing free fatty acids. Particularly useful are the sodium and potassium salts of mixtures of coconut oil derived fatty acids and tallow, i.e. sodium or potassium tallow and coconut soap.

Nützliche anionische Tenside schließen auch die wasserlöslichen Salze, vorzugsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze, organischer Schwefelreaktionsprodukte ein, welche in ihrer Molekülstruktur eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe enthalten (im Begriff "Alkyl" ist der Alkylanteil von Acylgruppen eingeschlossen). Beispiele dieser Gruppe synthetischer Tenside sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, besonders jene, die durch Sulfonieren höherer Alkohole (C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Kohlenstoffatome) erhalten wurden, wie jene, die durch Reduzieren der Glyceride von Talg oder Kokosnußöl hergestellt werden; und die Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigter Konfiguration enthält, z.B. jene des in den US-Patenten 2,220,099 und 2,477,383 beschriebenen Typs. Besonders wertvoll sind lineare geradkettige Alkylbenzolsulfonate, worin die durchschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe etwa 11 bis 13 beträgt, welche als C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub3;-LAS abgekürzt werden.Useful anionic surfactants also include the water-soluble salts, preferably the alkali metal, ammonium and alkylolammonium salts, of organic sulfur reaction products which contain in their molecular structure an alkyl group having from about 10 to about 20 carbon atoms and a sulfonic acid or sulfuric acid ester group (the term "alkyl" includes the alkyl portion of acyl groups). Examples of this group of synthetic surfactants are the sodium and potassium alkyl sulfates, particularly those obtained by sulfonating higher alcohols (C8-C18 carbon atoms), such as those prepared by reducing the glycerides of tallow or coconut oil; and the sodium and potassium alkylbenzenesulfonates wherein the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms in straight chain or branched configuration, e.g., those of the type described in U.S. Patents 2,220,099 and 2,477,383. Particularly valuable are linear straight chain alkylbenzenesulfonates wherein the average number of carbon atoms in the alkyl group is from about 11 to 13, which are abbreviated as C11-13 LAS.

Andere anionische Tenside sind die Natriumalkylglycerylethersulfonate, besonders jene Ether der von Talg und Kokosnußöl abgeleiteten höheren Alkohole; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Natrium- oder Kalium salze von Alkylphenolethylenoxidethersulfaten mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül und worin die Alkylgruppen etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome enthalten; und Natrium- und Kaliumsalze von Alkylethylenoxidethersulfaten mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül und worin die Alkylgruppe etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält.Other anionic surfactants are the sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, particularly those ethers of the higher alcohols derived from tallow and coconut oil; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates; sodium or potassium salts of alkylphenol ethylene oxide ether sulfates having from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and wherein the alkyl groups contain from about 8 to about 12 carbon atoms; and sodium and potassium salts of alkyl ethylene oxide ether sulfates having from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and wherein the alkyl group contains from about 10 to about 20 carbon atoms.

Andere hier nützliche anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze von Estern α-sulfonierter Fettsäuren mit etwa 6 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen in der Estergruppe; wasserlösliche Salze von 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren mit etwa 2 bis 9 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe und etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatomen in der Alkaneinheit; wasserlösliche Salze von Olefin- und Paraffinsulfonaten mit etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen; und β-Alkyloxyalkansulfonate mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkaneinheit.Other anionic surfactants useful herein include the water-soluble salts of esters of α-sulfonated fatty acids having from about 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and from about 1 to about 10 carbon atoms in the ester group; water-soluble salts of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids having about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety; water-soluble salts of olefin and paraffin sulfonates having about 12 to 20 carbon atoms; and β-alkyloxyalkane sulfonates having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety.

Wasserlösliche nichtionische Tenside sind ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich. Solche nichtionischen Stoffe umfassen Verbindungen, welche durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Charakter) mit einer organischen hydrophoben Verbindung hergestellt wurden, die aliphatischer oder Alkylaromatischer Natur sein können. Die Länge der mit irgendeiner bestimmten hydrophoben Gruppe kondensierten Polyoxyalkylengruppe kann ohne weiteres eingestellt werden, so daß eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Gleichgewichtsgrad zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen erhalten wird.Water-soluble nonionic surfactants are also useful in the compositions of the present invention. Such nonionics include compounds prepared by the condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic in character) with an organic hydrophobic compound, which may be aliphatic or alkylaromatic in nature. The length of the polyoxyalkylene group condensed with any particular hydrophobic group can be readily adjusted to provide a water-soluble compound having the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements.

Geeignete nichtionische Tenside umfassen die Polyethylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe mit etwa 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, entweder in einer geradkeffigen oder verzweigten Konfiguration, mit 3 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol.Suitable nonionic surfactants include the polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g., the condensation products of alkylphenols with an alkyl group having about 6 to 15 carbon atoms, in either a straight or branched configuration, with 3 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol.

Bevorzugte nichtionische Stoffe sind die wasserlöslichen und wasserdispergierbaren Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, entweder in geradkettiger oder verzweigter Konfiguration, mit 3 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Besonders bevorzugt werden die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer Alkylgruppe mit etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 4 bis 8 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Preferred nonionics are the water-soluble and water-dispersible condensation products of aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, either in straight-chain or branched configuration, with 3 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group having about 9 to 15 carbon atoms with about 4 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Semipolare nichtionische Tenside umfassen wasserlösliche Aminoxide mit einer Alkyleinheit von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei aus der Alkyl- und Hydroxyalkyleinheiten von etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen umfassenden Gruppe gewählte Einheiten; wasserlösliche Phosphinoxide enthalten eine Alkyleinheit von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei aus der Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen umfassenden Gruppe gewählte Einheiten; und wasserlösliche Sulfoxide mit einer Alkyleinheit von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer aus der Alkyl- und Hydroxyalkyleinheiten von etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen umfassenden Gruppe gewählten Einheit.Semi-polar nonionic surfactants include water-soluble amine oxides containing an alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms and two units selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl units of about 1 to about 3 carbon atoms; water-soluble phosphine oxides containing an alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms and two units selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups of about 1 to 3 carbon atoms; and water-soluble sulfoxides containing an alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms and one unit selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl units of about 1 to 3 carbon atoms.

Ampholytische Tenside umfassen Derivate aliphatischer Stoffe oder aliphatische Derivate heterocylischer sekundärer und tertiärer Amine, worin die aliphatische Einheit geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens ein aliphatischer Substituent eine anionische wasserlösliche Gruppe enthält.Ampholytic surfactants include derivatives of aliphatic materials or aliphatic derivatives of heterocylic secondary and tertiary amines, wherein the aliphatic moiety may be straight chain or branched and wherein one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and at least one aliphatic substituent contains an anionic water-soluble group.

Zwitterionische Tenside umfassen Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, worin die aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.Zwitterionic surfactants include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds wherein the aliphatic substituents contain about 8 to 18 carbon atoms.

Die erfindungsgemäßen Bleichmittelgranulate umfassen auch etwa 10 bis 95 Gew.-% eines hydratisierbaren, NAPAA-verträglichen Materials. Das Material weist vorzugsweise einen pH-Wert unter etwa 8,0. vorzugsweise unter etwa 7,0 auf. Dieses kann aus der Natriumsulfat, Natriumacetat, Natriumperborat, Natriumphosphat, Natriumsäurephosphit, Lithiumformiat, Lithiumsulfat, Zinknitrat und Kombinationen davon umfassenden Gruppe gewählt werden.The bleach granules of the invention also comprise about 10 to 95% by weight of a hydratable, NAPAA compatible material. The material preferably has a pH of less than about 8.0, preferably less than about 7.0. This can be selected from the group consisting of sodium sulfate, sodium acetate, sodium perborate, sodium phosphate, sodium acid phosphite, lithium formate, lithium sulfate, zinc nitrate, and combinations thereof.

Bevorzugt werden Natriumsulfat (besonders bevorzugt) und hydratisierbares Phosphat, z.B. das monobasische Salz von Phosphat. Es wird auch bevorzugt, daß die Bleichmittelgranulate etwa 20 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 50 Gew.-% des vorstehenden hydratisierbaren, NAPAA-verträglichen Materials umfassen. Zu vermeidende Materialien enthalten Schwermetalle, wie Eisen und Halogenide.Preferred are sodium sulfate (most preferred) and hydratable phosphate, e.g. the monobasic salt of phosphate. It is also preferred that the bleach granules comprise about 20 to 70% by weight, most preferably 30 to 50% by weight of the above hydratable NAPAA compatible material. Materials to avoid include heavy metals such as iron and halides.

Die ungefähren Hydratisierungstemperaturen einiger dieser Materialien sind nachstehend aufgeführt:The approximate hydration temperatures of some of these materials are listed below:

Natriumacetat 136ºFSodium acetate 136ºF

Natriumphosphat 94ºFSodium Phosphate 94ºF

Natriumperborat 104ºFSodium Perborate 104ºF

Natriumsäurephosphit 108ºFSodium Acid Phosphite 108ºF

Natriumsulfat 90ºFSodium sulfate 90ºF

Diese hydratisierbaren Materialien sind bei der Verarbeitung der erfindungsgemäßen Bleichmittelgranulate nützlich und sie verleihen dem fertigen Bleichmittelgranulum Integrität. Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung dieser Bleichmittelgranulate wird beschrieben im US-Patent 4,091,544, Hutchins, erteilt am 30. Mai 1978, welches hier eingeschlossen ist. Dieses Verfahren schließt die Möglichkeit ein, die Mischung zu kugelförmigen Teilchen, Flocken, Bändern oder einer anderen bevorzugten Form zu formen. Die gewählten Formen werden dann auf eine ausreichend niedrige Temperatur gekühlt, so daß das hydratisierbare Material hydratisiert wird. Zur Entfernung des unerwünschten Hydratisierungswassers und freiem Wasser wird das Material auf eine Temperatur erwärmt welches das Austreiben des Wassers ermöglicht, jedoch nicht die Formen erweicht oder miteinander verklebt. Dieses Verfahren ermöglicht die Umgehung der Notwendigkeit einer weiteren Reduzierung der Größe und des damit verbundenen Staubs. Andere bekannte Verfahren zur Erzeugung von Granulaten oder Agglomeraten können, falls geeignet, angewendet werden.These hydratable materials are useful in processing the bleach granules of the present invention and they impart integrity to the finished bleach granule. A suitable process for preparing these bleach granules is described in U.S. Patent 4,091,544, Hutchins, issued May 30, 1978, which is incorporated herein. This process includes the ability to form the mixture into spherical particles, flakes, ribbons, or other preferred shape. The selected shapes are then cooled to a sufficiently low temperature so that the hydratable material is hydrated. To remove the undesirable water of hydration and free water, the material is heated to a temperature which allows the water to be driven off, but does not soften or stick the shapes together. This process makes it possible to avoid the need for further size reduction and the associated dust. Other known processes for producing granules or agglomerates can be used where appropriate.

Eine weitere überraschende Entdeckung ist, daß Borsäure, ein Mittel zur Regulierung der Wärmefreisetzung, dem NAPAA nicht vor der Zugabe zum Bleichmittelgranulat zugegeben werden sollte, falls eine verbesserte thermische Stabilität gewünscht wird. Im US- Patent 4,686,063, Burns, erteilt am 11. August 1987, hier eingeschlossen, wurde festgestellt, daß Peroxyd-Bleichmittelverbindungen durch die Zugabe von Mitteln zur Regulierung der Wärmefreisetzung, insbesondere Borsäure, stabilisiert werden können. Der Einbau der vorliegenden NAPAA-enthaltenden Bleichmittelgranulate in eine granulatförmige Waschmittelzusammensetzung ohne Borsäure führt zu einer verbesserten thermischen Stabilität, verglichen mit den gleichen Borsäure enthaltenden Granulaten. Dieser Stabilitätsunterschied wird bei etwa 25 Gew.-% NAPAA umfassenden Bleichmittelgranulaten deutlich. Deshalb wird hier bevorzugt, Borsaure nicht in die NAPAA-Bleichmittelgranulate einzubeziehen.Another surprising discovery is that boric acid, a heat release regulating agent, should not be added to the NAPAA prior to addition to the bleach granules if improved thermal stability is desired. In U.S. Patent 4,686,063, Burns, issued August 11, 1987, incorporated herein, it was found that peroxide bleach compounds can be stabilized by the addition of heat release regulating agents, particularly boric acid. Incorporation of the present NAPAA-containing bleach granules into a granular detergent composition without boric acid results in improved thermal stability compared to the same granules containing boric acid. This difference in stability becomes apparent in bleach granules comprising about 25% by weight of NAPAA. Therefore, it is preferred herein not to include boric acid in the NAPAA bleach granules.

Es wurde auch festgestellt, daß die vorliegenden Bleichmittelgranulate in Waschmittelzusammensetzungen auch ohne die Zugabe von Chelatbildnern (anderen als dem restlichen Phosphat, welches aus dem bevorzugten Pufferwaschvorgang zurückbleiben kann) stabil sind. Bekannterweise gehen Chelatbildner mit vorhandenen Metallionen eine chemische Bindung ein und helfen auf diese Weise dem Abbau von Peroxysäuren vorzubeugen, der durch Schwermetalle katalysiert werden kann. Chelatbildner wurden zum Beispiel beschrieben im US-Patent 4,909,953, Sadlowski et al., erteilt am 20. März 1990, welches hier eingeschlossen ist. Beispiele solcher Chelatbildner, welche wahlweise hier nicht eingeschlossen sind, sind: Carboxylate wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA) und Diethylentriaminpentaacetat (DTPA); Polyphosphate wie Natriumsäurepyrophosphat (SAPP), Tetranatriumpyrophosphat (TSPP) und Natriumtripolyphosphat (STPP); Phosphonate wie Ethylhydroxydiphosphonat (Dequest 2010) und andere unter dem Dequest -Warenzeichen verkaufte Komplexbildner; Dipicolinsäure, Picolinsäure und 8-Hydroxychinolin und Kombinationen davon.It has also been found that the present bleach granules are stable in detergent compositions even without the addition of chelating agents (other than the residual phosphate that may remain from the preferred buffer wash process). Chelating agents are known to chemically bond with metal ions present and thus help prevent the degradation of peroxyacids that can be catalyzed by heavy metals. Chelating agents have been described, for example, in U.S. Patent 4,909,953, Sadlowski et al., issued March 20, 1990, which is incorporated herein. Examples of such chelating agents, which are optionally not incorporated herein, are: carboxylates such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA) and diethylenetriaminepentaacetate (DTPA); polyphosphates such as sodium acid pyrophosphate (SAPP), tetrasodium pyrophosphate (TSPP) and sodium tripolyphosphate (STPP); Phosphonates such as ethyl hydroxydiphosphonate (Dequest 2010) and other chelating agents sold under the Dequest trademark; dipicolinic acid, picolinic acid and 8-hydroxyquinoline and combinations thereof.

Die vorliegenden Bleichmittelgranulate sind wirksame Bleichmittel und in Lösung und im Produkt stabil, insbesondere in der bevorzugten Form, d.h. ohne Borsäure oder zusätzlichen Chelatbildnern, und wobei NAPAA mit Phosphatpuffer gewaschen und auf einen pH-Wert zwischen etwa 3,5 und 6 vor der Zugabe zu dem Bleichmittelgranulat eingestellt wurde.The present bleach granules are effective bleaching agents and stable in solution and in the product, especially in the preferred form, ie without boric acid or additional chelating agents, and wherein NAPAA is washed with phosphate buffer and pH was adjusted to between approximately 3.5 and 6 before addition to the bleach granules.

Fragrance ingredients

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen auch etwa 0,1 bis etwa 2%, vorzugsweise etwa 0,2 bis etwa 1% und stärker bevorzugt etwa 0,25 bis etwa 0,75%, bezogen auf das Gewicht, eines Duftstoffs, umfassend mindestens etwa 60 Gew.-% Duftstoffbestandteile, die aus der Amylsalicylat, Anisaldehyd, Benzylsalicylat, Butylzimtaldehyd, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Eugenol, Exaltex, Tricyclodecenylacetat, Geraniol, Herbavert, Ionon-Beta, Ionon-Gammamethyl, Keon, Methylcedrylon, Methylcyclogeraniat, Rosenoxid DL, Patschuli, Phenylethylalkohol, Terpineol, Tonalid, Undecavertol, Vanillin, Ylang Oliffac 765, Ambreton, Linacsol, Methanylacetat T, Methylsandeflor, Trepanol, Dihydroterpineol T, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, Coumarin, LRG 201, Paramethoxyacetophenon, Moschusketon, Galaxolide 50. Tricyclodecenylproprionat, Traseolide 70, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Moschusxylol, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), Corps rhubarb, Nelkenöl, Phenylethylacetat, Tonkalacton, Exaltolide, Isojasmon, Ambrettolid, Dihydrofloralol, Cedar English, Nardorosol, Fenchylalkohol, B-Naphtylmethylether und Tridecen-2-nitril umfassenden Gruppe gewählt sind. Die vorstehenden Duftstoffbestandteile weisen einen Stabilitätsgrad von 7B oder höher nach drei Monaten auf, wie in Beispiel 1 beschrieben.The compositions of the invention also comprise from about 0.1% to about 2%, preferably from about 0.2% to about 1%, and more preferably from about 0.25% to about 0.75%, by weight, of a fragrance comprising at least about 60% by weight of fragrance ingredients selected from the group consisting of amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, butyl cinnamaldehyde, citronellol, cyclohexyl salicylate, eugenol, exaltex, tricyclodecenyl acetate, geraniol, herbavert, ionone beta, ionone gammamethyl, keon, methyl cedrylone, methyl cyclogeraniate, rose oxide DL, patchouli, phenylethyl alcohol, terpineol, tonalide, undecavertol, vanillin, ylang oliffac 765, ambretone, linacsol, methanyl acetate T, Methyl sandeflor, Trepanol, Dihydroterpineol T, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, Coumarin, LRG 201, Paramethoxyacetophenone, Musk ketone, Galaxolide 50. Tricyclodecenyl proprionate, Traseolide 70, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Musk xylene, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), Corps rhubarb, Clove oil, Phenylethyl acetate, Tonkalactone, Exaltolide, Isojasmone, Ambrettolide, Dihydrofloralol, Cedar English, Nardorosol, Fenchyl alcohol, B-naphthyl methyl ether and Tridecen-2-nitrile. The above fragrance ingredients exhibit a stability grade of 7B or higher after three months as described in Example 1.

Hier besonders bevorzugte Duftstoffe umfassen mindestens etwa 60 Gew.-% Duftstoffbestandteile, die aus der Amylsalicylat, Anisaldehyd, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Eugenol, Exaltex, Herbavert, Ionon-Beta, Keon, Methylcyclogeraniat, Tonalid, Vanillin, Ylang Oliffac 765, Linacsol, Trepanol, Dihydroterpineol T, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, LRG 201, Paramethoxyacetophenon, Moschusketon, Galaxolide 50, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Moschusxylol, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Rhubafuran V-9042, Marenil (N), Tonkalacton, Isojasmon, Dihydrofloralol, Nardorosol, Fenchylalkohol, B-Naphtylmethylether und Tridecen-2-nitril umfassenden Gruppe gewählt sind. Diese Bestandteile weisen einen Stabilitätsgrad von 8B oder höher nach drei Monaten auf, wie in Beispiel 1 beschrieben.Fragrances particularly preferred here comprise at least about 60% by weight of fragrance ingredients selected from the group consisting of amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, eugenol, exaltex, herbavert, ionon-beta, keon, methyl cyclogeraniate, tonalid, vanillin, ylang oliffac 765, linacsol, trepanol, dihydroterpineol T, mayol, ambrox coeur, parmantheme, LRG 201, paramethoxyacetophenone, musk ketone, galaxolide 50, sinocitryl, dimethyloctanol, musk xylene, cashmeran, clonal, camekol DH, rhubafuran V-9042, marenil (N), tonkalactone, isojasmone, dihydrofloralol, nardorosol, fenchyl alcohol, B-naphthyl methyl ether and tridecen-2-nitrile. These components have a stability grade of 8B or higher after three months as described in Example 1.

Von den Vorstehenden umfassen besonders bevorzugte Duftstoffbestandteile Exaltex, Methylcyclogeraniat, Vanillin, Ylang Oliffac 765, Trepanol, Ambrox coeur, Paramethoxyacetophenon, Sinocitryl, Clonal, Camekol DH, Isojasmon, Dihydrofloralol, Nardorosol, Fenchylalkohol und Tridecen-2-nitril. Diese Bestandteile weisen einen Stabilitätsgrad von 9B oder höher nach drei Monaten auf.Of the foregoing, particularly preferred fragrance ingredients include Exaltex, Methylcyclogeraniat, Vanillin, Ylang Oliffac 765, Trepanol, Ambrox coeur, Paramethoxyacetophenone, Sinocitryl, Clonal, Camekol DH, Isojasmon, Dihydrofloralol, Nardorosol, fenchyl alcohol and tridecene-2-nitrile. These ingredients have a stability grade of 9B or higher after three months.

Bevorzugte Duftstoffbestandteile für die erfindungsgemäße Verwendung sind jene mit einem Stabilitätsgrad von 7B oder höher nach sechs Monaten, wie in Beispiel 1 beschrieben. Diese umfassen Amylsalicylat, Anisaldehyd, Benzylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Eugenol, Exaltex, Ionon-Beta, Methylcedrylon, Patschuli, Tonalid, Vanillin, Trepanol, Grisalva, Ambrox coeur, Parmantheme, Coumarin, LRG 201, Paramethoxyacetophenon, Moschusketon, Galaxolide 50, Traseolide 70, Sinocitryl, Moschusxylol, Clonal, Sandalore, Marenil (N), Nelkenöl, Exaltolide, Isojasmon, Nardorosol, Fenchylalkohol, B-Naphtylmethylether und Tridecen-2-nitril.Preferred fragrance ingredients for use in accordance with the invention are those having a stability grade of 7B or higher after six months as described in Example 1. These include amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, citronellol, cyclohexyl salicylate, eugenol, exaltex, ionone-beta, methylcedrylone, patchouli, tonalide, vanillin, trepanol, grisalva, ambrox coeur, parmantheme, coumarin, LRG 201, paramethoxyacetophenone, musk ketone, galaxolide 50, traseolide 70, sinocitryl, musk xylene, clonal, sandalore, marenil (N), clove oil, exaltolide, isojasmone, nardorosol, fenchyl alcohol, b-naphthyl methyl ether and tridecen-2-nitrile.

Von den vorstehenden weisen die stärker bevorzugten Bestandteile einen Stabilitätsgrad von 8B oder höher nach sechs Monaten auf. Diese umfassen Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Ionon-Beta, Vanillin, Ambrox coeur, LRG 201, Paramethoxyacetophenon, Moschusketon, Sinocitryl, Marenil (N), Nardorosol, Fenchylalkohol und Tridecen-2- nitril.Of the above, the more preferred ingredients have a stability grade of 8B or higher after six months. These include benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, ionone beta, vanillin, ambrox coeur, LRG 201, paramethoxyacetophenone, musk ketone, sinocitryl, marenil (N), nardorosol, fenchyl alcohol and tridecen-2-nitrile.

Die besonders bevorzugten Bestandteile weisen einen Stabilitätsgrad von 9B oder höher nach sechs Monaten auf. Diese sind Vanillin, Paramethoxyacetophenon, Sinocitryl und Tridecen-2-nitril.The most preferred ingredients have a stability grade of 9B or higher after six months. These are vanillin, paramethoxyacetophenone, sinocitryl and tridecen-2-nitrile.

Andere hier besonders bevorzugte Duftstoffmaterialien umfassen jene, welche im allgemeinen in Gegenwart von Peroxydsäure-Bleichmitteln als nicht stabil angesehen werden, jedoch Stabilitätsgrade von 7B oder höher nach drei Monaten aufweisen, wie in Beispiel 1 berichtet. Diese umfassen Amylsalicylat, Benzylsalicylat, Citronellol, Eugenol, Tricyclodecenylacetat, Methylcedrylon und Tricyclodecenylproprionat.Other fragrance materials particularly preferred herein include those which are generally considered unstable in the presence of peroxidic acid bleaches, but have stability levels of 7B or higher after three months as reported in Example 1. These include amyl salicylate, benzyl salicylate, citronellol, eugenol, tricyclodecenyl acetate, methylcedrylone and tricyclodecenyl propionate.

Hier besonders bevorzugte Duftstoffe umfassen mindestens etwa 65%, vorzugsweise mindestens etwa 70% und stärker bevorzugt mindestens etwa 75%, bezogen auf das Gewicht, der obigen stabilen Duftstoffbestandteile.Particularly preferred fragrances herein comprise at least about 65%, preferably at least about 70%, and more preferably at least about 75%, by weight, of the above stable fragrance ingredients.

Die vorliegenden Bleichmittelgranulate werden vorzugsweise in eine granulatförmige Waschmittelzusammensetzung oder Bleichmittelzusammensetzung einbezogen. Die bevorzugte granulatförmige Waschmittelzusammensetzung umfaßt etwa 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 25 Gew.-% Bleichmittelgranulate gemäß der vorstehenden Beschreibung, etwa 5 bis 50 Gew.-% Waschmitteltensid, welches vorstehend beschrieben wird, und etwa 10 bis 60 Gew.-% Waschmittelbuilder. Die Bleichmittelzusammensetzung umfaßt vorzugsweise etwa 10 bis 100 Gew.-% der vorliegenden Bleichmittelgranulate.The present bleach granules are preferably incorporated into a granular detergent composition or bleach composition. The preferred granular detergent composition comprises about 2 to 50%, preferably about 5 to 25% by weight of bleach granules as described above, about 5 to 50% by weight of detergent surfactant as described above, and about 10 to 60% by weight of detergency builder. The bleach composition preferably comprises about 10 to 100% by weight of the present bleach granules.

Wasserlösliche anorganische oder organische Elektrolyte sind geeignete Waschmittelbuilder. Der Builder kann auch ein nicht wasserlöslicher Calciumionen-Austauscherstoff sein; nichtbegrenzende Beispiele geeigneter wasserlöslicher anorganischer Waschmittelbuilder umfassen: Alkalimetallcarbonate -borate, -phosphate, -bicarbonate und -silikate. Spezifische Beispiele solcher Salze umfassen Natrium- und Kalium tetraborate, -bicarbonate, -carbonate, -orthophosphate, -pyrophosphate, -tripolyphosphate und -metaphosphate.Water-soluble inorganic or organic electrolytes are suitable detergent builders. The builder may also be a non-water-soluble calcium ion exchange agent; non-limiting examples of suitable water-soluble inorganic detergent builders include: alkali metal carbonates, borates, phosphates, bicarbonates and silicates. Specific examples of such salts include sodium and potassium tetraborates, bicarbonates, carbonates, orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates and metaphosphates.

Beispiele geeigneter organischer alkalischer Waschmittelbuilder umfassen: (1) wasserlösliche Aminocarboxylate und Aminopolyacetate, zum Beispiel Nitrilotriacetate, Glycinate, Ethylendiamintetraacetate, N-(2-Hydroxyethyl)nitrilodiacetate und Diethylentriaminpentaacetate; (2) wasserlösliche Salze von Phytinsäure, zum Beispiel Natrium- und Kaliumphytate; (3) wasserlösliche Polyphosphonate, einschließlich Natrium-, Kaliumund Lithiumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethylendiphosphonsäure: und ähnliches; (4) wasserlösliche Polycarboxylate wie die Salze von Milchsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Citronensäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, Tartratmono- und -disuccinate (Ether-gebunden), Oxydisuccinat, 2-Oxa-1,1,3-propantricarbonsäure, 1,1,3,2-Ethan, Tetracarbonsäuremellitsäure und Pyromellitsäure; (5) wasserlösliche Polyacetale, wie in den US-Patenten 4,144,266 und 4,146,495 offenbart, welcher hier unter Bezugnahme eingeschlossen sind; und (6) die wasserlöslichen Tartratmonosuccinate und -disuccinate und Mischungen davon, offenbart im US-Patent 4,663,071, Bush et al., erteilt am 5. Mai 1987, welches hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist.Examples of suitable organic alkaline detergent builders include: (1) water-soluble aminocarboxylates and aminopolyacetates, for example, nitrilotriacetates, glycinates, ethylenediaminetetraacetates, N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetates and diethylenetriaminepentaacetates; (2) water-soluble salts of phytic acid, for example, sodium and potassium phytates; (3) water-soluble polyphosphonates, including sodium, potassium and lithium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid; sodium, potassium and lithium salts of ethylenediphosphonic acid: and the like; (4) water-soluble polycarboxylates such as the salts of lactic acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid, citric acid, carboxymethyloxysuccinic acid, tartrate mono- and disuccinates (ether-linked), oxydisuccinate, 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylic acid, 1,1,3,2-ethane, tetracarboxylic acid mellitic acid and pyromellitic acid; (5) water-soluble polyacetals as disclosed in U.S. Patents 4,144,266 and 4,146,495, which are incorporated herein by reference; and (6) the water-soluble tartrate monosuccinates and disuccinates and mixtures thereof disclosed in U.S. Patent 4,663,071, Bush et al., issued May 5, 1987, which is incorporated herein by reference.

Ein anderer bei den vorliegenden Zusammensetzungen nützliche Typ eines Waschmittelbuilderstoffs umfaßt einen wasserlöslichen Stoff, welcher ein wasserlösliches Reaktionsprodukt mit Wasserhärtekationen vorzugsweise in Kombination mit einem Kristallisationskeim bilden kann, der Entstehungsorte für das Reaktionsprodukt bereitstellen kann. Solche "geimpfter Builder" ("seeded builder")-Zusammensetzungen werden vollständig in der Britischen Patentbeschreibung Nr.1,424,406 offenbart.Another type of detergency builder useful in the present compositions comprises a water-soluble material capable of forming a water-soluble reaction product with water hardness cations, preferably in combination with a seed agent capable of providing sites for the reaction product. Such "seeded builder" compositions are fully disclosed in British Patent Specification No. 1,424,406.

Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß nützlichen Waschmittelbuilderstoffen sind nicht lösliche Natriumaluminosilikate, besonders jene, welche beschrieben werden im US-Patent 4,605,509, erteilt am 12. August 1986, hier unter Bezugnahme eingeschlossen. Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können alle der üblichen Komponenten von Waschmittelzusammensetzungen enthalten, einschließlich den im US- Patent 3,936,537, Baskerville et al., hier unter Bezugnahme eingeschlossen, angegebenen. Solche Komponenten umfassen Farbschutzstoffe, Schaumverstärker, Schaumhemmstoffe, trübungshemmende und/oder korrosionshemmende Mittel, Schmutztragemittel, Schmutzlösemittel Farbstoffe, Füllstoffe, optische Aufheller, Entkeimungsmittel, Alkalinitätsquellen, hydrotrope Verbindungen, Antioxidationsmittel, Enzyme, Enzymstabilisierungsmittel, etc. Eine umfassendere Offenlegung geeigneter Enzyme findet man im US-Patent 4,101,457, Place et al., erteilt am 18. Juli 1978, welches hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist.Another class of detergent builders useful in the present invention are insoluble sodium aluminosilicates, particularly those described in U.S. Patent 4,605,509, issued August 12, 1986, incorporated herein by reference. The detergent compositions of the present invention may contain any of the conventional components of detergent compositions, including those set forth in U.S. Patent 3,936,537, Baskerville et al., incorporated herein by reference. Such components include color protectants, foam boosters, foam inhibitors, antihaze and/or anticorrosive agents, soil carrying agents, soil release agents, dyes, fillers, optical brighteners, disinfectants, alkalinity sources, hydrotropes, antioxidants, enzymes, enzyme stabilizing agents, etc. A more comprehensive disclosure of suitable enzymes can be found in U.S. Patent 4,101,457, Place et al., issued July 18, 1978, which is incorporated herein by reference.

Die folgenden nichteinschränkenden Beispiele veranschaulichen das Verfahren und Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung.The following non-limiting examples illustrate the process and compositions of the present invention.

Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich alle Anteile, Prozentangaben und Verhältnisse auf das Gewicht.Unless otherwise stated, all parts, percentages and ratios are by weight.

example 1

Eine frisch hergestellte Probe eines feuchten NAPAA-Kuchens wird erhalten, welcher üblicherweise aus etwa 60% Wasser, etwa 2% aus Peroxysäure verfügbarem Sauerstoff (AvO) (entspricht etwa 36% NAPAA) und restlichem (etwa 4%), nicht umgesetztem Ausgangsmaterial besteht. Dieser feuchte Kuchen ist das rohe Reaktionsprodukt von NAAA (Monononylamid von Adipinsäure), Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid, welches anschließend durch die Zugabe von Wasser, gefolgt von einer Filtration, Waschen mit destilliertem Wasser, Waschen mit Phosphatpuffer und einer abschließenden Filtration unter Absaugen gequenscht wird, wobei der feuchte Kuchen gewonnen wird. Ein Teil des feuchten Kuchens wird bei Raumtemperatur luftgetrocknet, wobei eine wasserfreie Probe erhalten wird, welche üblicherweise aus etwa 5% AvO (entspricht etwa 90% NAPAA) und etwa 10% nicht umgesetztem Ausgangsmaterial besteht. Getrocknet weist die Probe einen pH von etwa 4,5 auf. Die durchschnittliche Amidperoxysäure-Teilchen(Agglomerat)größe beträgt etwa 90 bis 100 µm und die mittlere Teilchengröße beträgt etwa 40 bis 50 µm, bestimmt mit einer Malvern-Teilchengrößeanalyse.A freshly prepared sample of wet NAPAA cake is obtained which typically consists of about 60% water, about 2% peroxyacid available oxygen (AvO) (equivalent to about 36% NAPAA) and residual (about 4%) unreacted starting material. This wet cake is the crude reaction product of NAAA (monononylamide of adipic acid), sulfuric acid and hydrogen peroxide which is subsequently quenched by the addition of water followed by filtration, washing with distilled water, washing with phosphate buffer and a final filtration with suction to recover the wet cake. A portion of the wet cake is air dried at room temperature to yield an anhydrous sample which typically consists of about 5% AvO (equivalent to about 90% NAPAA) and about 10% unreacted starting material. When dried, the sample has a pH of about 4.5. The average amide peroxyacid particle (agglomerate) size is about 90 to 100 µm and the mean particle size is about 40 to 50 µm, determined by Malvern particle size analysis.

NAPAA-Granulate werden durch Mischen von etwa 51,7 Teilen des getrockneten NAPAA-Feuchtkuchens (enthält etwa 10% nicht umgesetztes Material), etwa 11,1 Teilen linearer C12,3-Alkylbenzolsulfonat(LAS)-Paste (45% Wirkstoff), etwa 43,3 Teilen Natriumsulfat und etwa 30 Teilen Wasser in einem CUISINART-Mischgerät hergestellt. Nach dem Trocknen werden die Granulate (welche etwa 47% NAPAA enthalten) der Größe nach sortiert, in dem sie durch ein Nr.14-Tylermaschensieb gesiebt und alle Teilchen, die ein Nr. 65-Tylermaschensieb nicht passieren, zurückbehalten werden.NAPAA granules are prepared by mixing about 51.7 parts of dried NAPAA wet cake (containing about 10% unreacted material), about 11.1 parts C12.3 linear alkylbenzene sulfonate (LAS) paste (45% active ingredient), about 43.3 parts sodium sulfate, and about 30 parts water in a CUISINART blender. After drying, the granules (containing about 47% NAPAA) are size-sorted by sieving them through a No. 14 Tyler mesh screen, and retaining any particles that do not pass a No. 65 Tyler mesh screen.

Die Bleichmittelgranulate werden dann mit einem granulatförmigen Waschmittel gemischt, wobei eine fertige, ein Bleichmittel enthaltende Waschmittelzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung A bereitgestellt wird. Ähnliche hergestellte Bleichmittelgranulate mit etwa 50% NAPAA und 40% Sulfat werden mit einem granulatförmigen Waschmittel gemischt, wobei die folgende Zusammensetzung B bereitgestellt wird. Bestandteile lineares Natrium-C12,3-Alkylbenzolsulfonat Natrium-C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-alkylsulfat Zeolit Natriumcarbonat Natriumsilikat (1,6) Bleichmittelgranulate Natriumperboratmonohydrat Protease Natriumdiethylentriaminpentaacetat Citronensäure Polyethylenglykol Natriumpolyacrylat (Mol.gew. 4500) Feuchtigkeit 6,22 6,84 Natriumsulfat, verschiedenartige und kleinere Bestandteile RestThe bleach granules are then mixed with a granular detergent to provide a finished bleach-containing detergent composition having the following Composition A. Similar prepared bleach granules containing about 50% NAPAA and 40% sulfate are mixed with a granular detergent to provide the following Composition B. Ingredients Sodium C12,3-alkylbenzenesulfonate, Sodium C14-15-alkyl sulfate, Zeolite, Sodium carbonate, Sodium silicate (1,6), Bleaching granules, Sodium perborate monohydrate, Protease, Sodium diethylenetriamine pentaacetate, Citric acid, Polyethylene glycol, Sodium polyacrylate (mol. wt. 4500), Moisture 6,22 6,84, Sodium sulfate, miscellaneous and minor components, Balance

Duftstoffbestandteile werden beim direkten Kontakt mit den obigen nicht parfümierten Waschmittelzusammensetzungen im Hinblick auf die Stabilität (die mit Zusammensetzung B getesteten Bestandteile sind mit * kennzeichnet, die anderen Bestandteile werden mit Zusammensetzung A getestet) unter Anwendung des folgenden Verfahrens bewertet.Fragrance ingredients are evaluated for stability in direct contact with the above non-perfumed detergent compositions (the ingredients tested with Composition B are marked with *, the other ingredients are tested with Composition A) using the following procedure.

1) 25 g der nicht parfümierten, NAPAA enthaltenden Waschmittelzusammensetzung werden in einen mit Wachs beschichteten Pappbecher mit einer Kapazität von 12 oz gefüllt.1) 25 g of the unscented NAPAA-containing detergent composition is poured into a 12 oz wax-coated paper cup.

2) 0,075 g (± 0,005 g) Duftstoffbestandteil werden auf das Produkt aus einer Einmalpipette getropft, wobei eine Duftstoffmenge von 0,3% (± 0,02%) erhalten wird. Feste Duftstoffbestandteile werden zuerst bis zu einer 10%igen Lösung in Diethylphthalat (ein geruchloses Duftstofflösungsmittel) verdünnt. Die Lösung wird dann dem Produkt in einer Menge von 3% (± 0,2%) zugegeben, so daß der Duftstoffbestandteil in einer Menge von 0,3% (± 0,02%) vorhanden ist.2) 0.075 g (± 0.005 g) of fragrance ingredient is dropped onto the product from a disposable pipette to give a fragrance level of 0.3% (± 0.02%). Solid fragrance ingredients are first diluted to a 10% solution in diethyl phthalate (an odorless fragrance solvent). The solution is then added to the product at a level of 3% (± 0.2%) so that the fragrance ingredient is present at a level of 0.3% (± 0.02%).

3) Der Becher wird dann verschlossen und während zehn bis fünfzehn Sekunden kräftig geschüttelt.3) The cup is then closed and shaken vigorously for ten to fifteen seconds.

4) Nach der Lagerung bei Raumtemperatur während 3 Monaten und 6 Monaten werden die Proben durch einen Parfümeurfachmann unter Anwendung der folgenden Skala im Hinblick auf Duftstoffintensität und -charakter bewertet.4) After storage at room temperature for 3 months and 6 months, the samples are evaluated by a professional perfumer using the following scale for fragrance intensity and character.

Fragrance intensity scale

1 = Kein Duftstoff vorhanden.1 = No fragrance present.

2,3 = Ich denke, es ist kein Duftstoff vorhanden.2.3 = I think there is no fragrance present.

4,5 = Ich denke, es ist ein Duftstoff vorhanden.4.5 = I think there is a fragrance present.

6 = Es ist ein Duftstoff vorhanden.6 = A fragrance is present.

7,8,9 = Es ist ein starker Duftstoff vorhanden (wobei 9 = der stärkste Eindruck).7,8,9 = There is a strong fragrance present (where 9 = the strongest impression).

Fragrance character scale

A = Nicht von frischem Duftstoffcharakter zu unterscheiden, wie auf das Produkt aufgebracht.A = Indistinguishable from fresh fragrance character as applied to the product.

B = Leicht vom frischen Duftstoffcharakter verschieden.B = Slightly different from the fresh fragrance character.

c = Offensichtlich vom Duftstoffcharakter verschieden, jedoch noch brauchbar.c = Obviously different in fragrance character, but still usable.

D = Vom frischen Duftstoffcharakter verschieden, nicht brauchbar.D = Different from the fresh fragrance character, not usable.

Die Ergebnisse waren wie folgt. Duftstoffbestandteil 3 Monate Stabilitätsgrad Amylsalicylat Benzylpropionat Butylzimtaldehyd Cyclohexylsalicylat Dimetol (Givaudan) Exaltex (Firmenich) Geraniol Hexylzimtaldehyd Ionon-Gammamethyl Isocyclogeraniol (Roure) Patschuli Methylphenylcarbinylacetat Anisaldehyd Benzylsalicylat Citronellol Dihydromyrcenol Eugenol Tricyclodecenylacetat Herbavert (Henkel) Ionon-Beta Irisantheme Keon Methylcedrylon Rosenoxid Nerol Phenylethylalkohol Pivarose (Quest) Tonalid (PFW) Undecavertol (Givaudan) Vanillin Ambreton (Takasago) Linacsol Methanylacetat Treflon 1-Citronellyltiglat Grisalva Wardia (Firmenich) Parmantheme (Firmenich) (Roure) Paramethoxyacetophenon *Galaxolid * Cetyliagrundstoff (Firmenich) *Traseolide *Dimethyloctanol *Cashmeran *Dihydrofloralat *Sandalore (Givaudan) *Rhubafuran V-9042 (Quest) *Marenil *Nelkenöl *Tonkalacton *Isojasmon *Dihydrofloralol *Nardorosol (Quest) *B-Naphthylmethylether *Tridecen-2-nitril *Phellandren Benzylacetat Koriander Intrelevenaldehyd Methylcyclogeraniat (Firmenich) Terpineol Trichlormethylphenylcarbinylacetat Ylang Oliffac Trepanol (Takasago) Linacsolethylether Methylsandeflor Limonenmethylether Dihydroterpineol Mayol (Firmenich) Ambrox coeur Coumarin Mosken *Moschusketon *Tricyclodecenylproprionat *Sinocitryl (Quest) *Moschusxylol *Clonal *Camekol *Jasmolacton (Firmenich) *Ceromel 3 (Givaudan) *Corps rhubarb (Firmenich) *Phenylethylacetat *Exaltolide (Firmenich) *Ambrettolid *Cedar English *Fenchylalkohol *Limonenoxid (Givaudan) *Elemiöl *Melisse cis-Jasmon Dihydrorosenoxid Methylbenzoat Methylchavicol P.T. Bucinal 1-Citronellol (Takasago) 1-Citronellylacetat 1-Citronellylisobutyrat (Takasago) 1-Citronellylnitril 1-Citronellylpropionat 1-Laurinal (Takasago) P.T. Butylcyclohexylacetat Labdanum clair *Diphenyloxid *Tetrahydromugoul *Geranylnitril *Piconia *Benzoin claire *Fenchylacetat *α-Pinen *Terpinolen para-Cresylmethylether Undecylensäurealdehyd 1-Citronellal (Takasago) 1-Citronellylformiat (") 1-Citronellyl-N-butyrat (Takasago) 1-Citronellylphenylacetat (Takasago) Verdox (tert.-2-Butylcyclohexanylacetat Delphon (Firmenich) *Orivon *Veloutone (Firmenich) *Cymal *Camek *Meftosal (Quest) *Tetrahydroallocimeninol Extra *Terpin Duftstoffbestandteil 6 Monate Stabilitätsgrad Amylsalicylat Benzylsalicylat Citronellol Eugenol Geraniol Ionon-Beta Methylcedrylon Phenylethylalkohol Tonalid Vanillin Ambreton (Takasago) 1-Citronellyltiglat Mayol (Firmenich) Anisaldehyd Butylzimtaldehyd Cyclohexylsalicylat Exaltex (Firmenich) Herbavert (Henkel) Isocyclogeraniol Patschuli Pivarose (Quest) Trichlormethylphenylcarbinylacetat Trepanol (Takasago) Grisalva Ambrox coeur (Firmenich) Parmantheme (Roure) Paramethoxyacetophenon *Galaxolide Traseolide 70 (Quest) Dimethyloctanol *Clonal (IFF) *Rhubafuran *Marenil (N) *Nelkenöl *Tonkalacton *Isojasmon *Cedar English *Fenchylalkohol *Tridecen-2-nitril *Phellandren Coumarin (Mosken *Moschusketon *Cetyliagrundstoff(Firmenich) *Sinocitryl (Quest) *Moschusxylol *Sandalore (Givaudan) *Ceromel *Corps rhubarb (Firmenich) *Phenylethylacetat *Exaltolide (Firmenich) *Ambrettolid *Nardorosol (Quest) B-Naphthylmethylether *Elemiöl *Melisse Beispiel II Erfindungsgemäße Duftstoffzusammensetzung wie folgt: Bestandteil Amylsalicylat Benzylsalicylat Cyclohexylsalicylat (Henkel) Galaxolide (Roure) Mayol (Firmenich) Methylcedrylon Methylcyclogeraniat (Firmenich) Nardorosol (Quest) Paramethoxyacetophenon Phenylethylalkohol Tonalid (PFW) Trepanol (Takasago) Ylang Oliffac GesamtThe results were as follows. Fragrance ingredient 3 months stability level Amyl salicylate Benzyl propionate Butyl cinnamic aldehyde Cyclohexyl salicylate Dimetol (Givaudan) Exaltex (Firmenich) Geraniol Hexyl cinnamic aldehyde Ionone-gammamethyl Isocyclogeraniol (Roure) Patchouli Methylphenylcarbinyl acetate Anisaldehyde Benzyl salicylate Citronellol Dihydromyrcenol Eugenol Tricyclodecenyl acetate Herbavert (Henkel) Ionone-beta Irisanthemum Keon Methylcedrylone Rose oxide Nerol Phenylethyl Alcohol Pivarose (Quest) Tonalide (PFW) Undecavertol (Givaudan) Vanillin Ambretone (Takasago) Linacsol Methanyl Acetate Treflon 1-Citronellyl Tiglate Grisalva Wardia (Firmenich) Parmantheme (Firmenich) (Roure) Paramethoxyacetophenone *Galaxolide * Cetyliagrundstoff (Firmenich) *Traseolide *Dimethyloctanol *Cashmeran *Dihydrofloralate *Sandalore (Givaudan) *Rhubafuran V-9042 (Quest) *Marenil *Clove Oil *Tonkalactone *Isojasmone *Dihydrofloralol *Nardorosol (Quest) *B-Naphthyl Methyl Ether *Tridecen-2-nitrile *Phellandrene Benzyl Acetate Coriander Intrelevenaldehyde Methyl Cyclogeraniate (Firmenich) Terpineol Trichloromethylphenylcarbinyl acetate Ylang oliffac Trepanol (Takasago) Linacsol ethyl ether Methyl sandeflor Limonene methyl ether Dihydroterpineol Mayol (Firmenich) Ambrox coeur Coumarin Mosken *Musk ketone *Tricyclodecenyl propionate *Sinocitryl (Quest) *Musk xylene *Clonal *Camekol *Jasmolactone (Firmenich) *Ceromel 3 (Givaudan) *Corps rhubarb (Firmenich) *Phenylethyl acetate *Exaltolide (Firmenich) *Ambrettolide *Cedar English *Fenchyl alcohol *Limonene oxide (Givaudan) *Elemi oil *Lemon balm cis-Jasmone Dihydrorose oxide Methyl benzoate Methylchavicol PT Bucinal 1-Citronellol (Takasago) 1-Citronellyl acetate 1-Citronellyl isobutyrate (Takasago) 1-Citronellyl nitrile 1-Citronellyl propionate 1-Laurinal (Takasago) PT Butylcyclohexyl acetate Labdanum clair *Diphenyl oxide *Tetrahydromugoul *Geranyl nitrile *Piconia *Benzoin claire *Fenchyl acetate *α-Pinene *Terpinolene para-Cresyl methyl ether Undecylenic aldehyde 1-Citronellal (Takasago) 1-Citronellyl formate (") 1-Citronellyl-N-butyrate (Takasago) 1-Citronellyl phenyl acetate (Takasago) Verdox (tert.-2-butylcyclohexanyl acetate Delphon (Firmenich) *Orivon *Veloutone (Firmenich) *Cymal *Camek *Meftosal (Quest) *Tetrahydroallocimeninol Extra *Terpin Fragrance ingredient 6 months stability level Amyl salicylate Benzyl salicylate Citronellol Eugenol Geraniol Ionone-beta Methylcedrylone Phenylethyl alcohol Tonalide Vanillin Ambretone (Takasago) 1-Citronellyl tiglate Mayol (Firmenich) Anisaldehyde Butyl cinnamic aldehyde Cyclohexyl salicylate Exaltex (Firmenich) Herbavert (Henkel) Isocyclogeraniol Patchouli Pivarose (Quest) Trichloromethylphenylcarbinyl acetate Trepanol (Takasago) Grisalva Ambrox coeur (Firmenich) Parmantheme (Roure) Paramethoxyacetophenone *Galaxolide Traseolide 70 (Quest) Dimethyloctanol *Clonal (IFF) *Rhubafuran *Marenil (N) *Clove oil *Tonkalactone *Isojasmone *Cedar English *Fenchyl alcohol *Tridecen-2-nitrile *Phellandrene Coumarin (Mosken *Musk ketone *Cetylia base (Firmenich) *Sinocitryl (Quest) *Musk xylene *Sandalore (Givaudan) *Ceromel *Corps rhubarb (Firmenich) *Phenylethyl acetate *Exaltolide (Firmenich) *Ambrettolide *Nardorosol (Quest) B-naphthyl methyl ether *Elemi oil *Lemon balm Example II Fragrance composition according to the invention as follows: Component Amyl salicylate Benzyl salicylate Cyclohexyl salicylate (Henkel) Galaxolide (Roure) Mayol (Firmenich) Methylcedrylone Methylcyclogeraniate (Firmenich) Nardorosol (Quest) Paramethoxyacetophenone Phenylethyl alcohol Tonalide (PFW) Trepanol (Takasago) Ylang Oliffac Total

Die vorstehende Duftstoffzusammensetzung, welche 100 Gew.-% Duftstoffbestandteile mit einem Stabilitätsgrad von 7B oder höher nach drei Monaten und 75 Gew.-% Bestandteile mit einem Stabilitätsgrad von 8B oder höher nach drei Monaten enthält. wird direkt auf die folgende granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gesprüht. Komponenten Sprühgetrocknete Grundstoffgranulate lineares Natrium-C12,3-alkylbenzolsulfonat Natrium-C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-alkylsulfat Natriumtalgfettsäure Natriumtartratsuccinat* Natriumcarbonat Natriumpolyacrylat/maleat (Mol.gew. 70 000) Polyethylenglykol Natriumsilikat (Verhältnis 2,0) Natriumsulfat Beimischung Bleichmittelgranulate gemäß Beispiel 1, außer daß sie etwa 35% NAPAA, 3,5% LAS und 58% Sulfat enthalten und eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 5 bis 40 µm aulweisen. Proteaseenzym Kokosnußalkoholpolyethoxylat Duftstoff (daraufgesprüht) Zeolit Feuchtigkeit u. kleinere Bestandteile Rest * 80% Monosuccinat, 20% Disuccinat-Mischung gemäß US-Patent 4,663,071, Bush et al., erteilt am 5. Mai 1987.The above perfume composition containing 100% by weight of perfume ingredients having a stability grade of 7B or higher after three months and 75% by weight of ingredients having a stability grade of 8B or higher after three months is sprayed directly onto the following granular detergent or bleach composition of the present invention. Components Spray dried base granules Sodium C12,3 linear alkylbenzenesulfonate Sodium C14-15 alkyl sulfate Sodium tallow fatty acid Sodium tartrate succinate* Sodium carbonate Sodium polyacrylate/maleate (mol. wt. 70,000) Polyethylene glycol Sodium silicate (ratio 2.0) Sodium sulfate Admixture Bleach granules according to Example 1 except that they contain about 35% NAPAA, 3.5% LAS and 58% sulfate and have an average particle size of about 5 to 40 µm. Protease Enzyme Coconut Alcohol Polyethoxylate Fragrance (sprayed on) Zeolite Moisture & Minor Ingredients Balance * 80% monosuccinate, 20% disuccinate blend as defined in U.S. Patent 4,663,071, Bush et al., issued May 5, 1987.

Example III

Die Duftstoffzusammensetzung von Beispiel II wird direkt auf die folgende granulatförmige Wasch- oder Bleichmittelzusammensetzung der vorliegenden Brfindung gesprüht. Komponenten Sprühgetrocknete Grundstoffgranulate lineares Natrium-C12,3-alkylbenzolsulfonat Natrium-C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-alkylsulfat Natriumtripolyphosphat Natriumsilikat (Verhältnis 1,6) Natriumpolyacrylat (Mol.gew. 65 000) Natriumsulfat C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkoholpolyethoxylat Polyethylenglykol Natriumdiethylentriaminpentaacetat Natriumcarbonat Feuchtigkeit Verschiedenartige und kleinere Bestandteile Beimischung Natriumcarbonat Bleichmittelgranulate gemäß Beispiel IB (50% NAPAA), außer daß sie eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 5 bis 40 µm aufweisen. Natriumperboratmonohydrat Protease C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkoholpolyethoxylat (65 000) (daraufgesprüht) Duftstoff (daraufgesprüht) Natriumsulfat Rest aufThe perfume composition of Example II is sprayed directly onto the following granular detergent or bleach composition of the present invention. Components Spray dried base granules Sodium C12,3 linear alkylbenzenesulfonate Sodium C14-15 alkyl sulfate Sodium tripolyphosphate Sodium silicate (ratio 1.6) Sodium polyacrylate (mol wt 65,000) Sodium sulfate C12-13 alcohol polyethoxylate Polyethylene glycol Sodium diethylenetriamine pentaacetate Sodium carbonate Moisture Miscellaneous and minor ingredients Admixture Sodium carbonate Bleach granules as per Example IB (50% NAPAA) except having an average particle size of about 5 to 40 µm. Sodium perborate monohydrate Protease C₁₂₋₁₃-alcohol polyethoxylate (65 000) (sprayed on) Fragrance (sprayed on) Sodium sulfate Rest on

Claims

1. Granular detergent or bleaching composition, characterized in that it comprises, by weight, the following:

(a) 1 to 75% of an amidoperoxyacid bleaching agent of the formula:

wherein R¹ is an alkyl group having 6 to 12, preferably 8 to 10 carbon atoms and R² is an alkylene group having 1 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms, and

(b) 0.1 to 2% of a fragrance comprising at least 60% by weight, preferably at least about 70% by weight of fragrance ingredients selected from amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, butyl cinnamaldehyde, citronellol, cyclohexyl salicylate, eugenol, exaltex, tricyclodecenyl acetate, geraniol, herbavert, ionone beta, ionone gammamethyl, keon, methylcedrylone, methylcyclogeraniate, rose oxide DL, patschuh, phenylethyl alcohol, terpineol, tonalide, undecavertol, vanillin. Ylang Oliffac 765, Ambretone, Linacsol, Methanyl acetate T, Methyl sandeflor, Trepanol, Dihydroterpineol T, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, Coumarln, LRG 201, Paramethoxyacetophenone, Musk ketone, Galaxolide 50, Tricyclodecenyl proprionate, Traseolide 70, Sinocitryl, Dimethyloctanol, Musk xylene, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), Corps rhubarb, Clove oil, Phenylethyl acetate, Tonkalactone, Exaltolide, Isojasmone, Ambrettolide, Dihydrofloralol, Cedar Engllsh. nardorosol, fenchyl alcohol, B naphthyl methyl ether and tridecen-2-nitrile;

where the fragrance is in direct contact with the amyloperoxyacid bleach.

2. The composition of claim 1, wherein the amidoperoxyacid bleach is the nonylamide of peroxyadipic acid ("NAPAA").

3. A composition according to claim 2, wherein the NAPAA is present in a bleach granule comprising:

(a) 5 to 70 wt.% NAPAA with an average particle size of 0.1 to 260 µm:

(b) 1 to 40% by weight of bleach-stable surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, ampholytic, zwitterionic bleaches and combinations thereof; and

(c) 10 to 95 wt.% of a hydratable NAPAA compatible material.

4. A composition according to claim 3, wherein the bleach granules consist essentially of:

(a) 20 to 60 wt.% NAPAA having an average particle size of 5 to 40 µm;

(b) 2 to 7 wt% of linear sodium C₁₂₋₁₃-alkylbenzenesulfonate; and

(c) 30 to 50 wt.% sodium sulfate .

5. A granular detergent composition comprising 2 to 50 wt% bleach granules according to claim 4, 5 to 50 wt% detergent surfactant and 10 to 60 wt% detergent builder.

6. Composition according to at least one of the preceding claims, wherein the fragrance ingredients are selected from the group consisting of amyl salicylate, anisaldehyde, benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, eugenol, exaltex, herbavert, ionon-beta, keon, methyl cyclogeraniate, tonalid, vanillin, ylang oliffac 765, linacsol, trepanol, dihydroterpineol T, mayol, ambrox coeur, parmantheme, LRG 201, paramethoxyacetophenone, musk ketone, galaxolide 50, sinocitryl, dimethyloctanol, musk xylene, cashmeran, clonal, camekol DH, rhubafuran V-9042, marenil (N), tonkalactone, isojasmon, dihydrofloralol, nardorosol, fenchyl alcohol, B naphthyl methyl ether and group comprising tridecene-2-nitrile are selected.

7. Composition according to at least one of the preceding claims, wherein the fragrance ingredients are selected from the group comprising Exaltex, methyl cyclogeraniate, vanillin, Ylang Oliffac 765, trepanol, ambrox coeur, paramethoxyacetophenone, sinocitryl, clonal, camekol DH, isojasmon, dihydrofloralol, nardorosol, fenchyl alcohol and tridecen-2-nitrile.