DE69918915T2 - Method for producing a R-Fe-B-based permanent magnet with a corrosion-resistant layer - Google Patents
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Description
Gebiet der ErfindungTerritory of invention
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten mit exzellentem korrosionsresistenten Film. Genauer gesagt, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellen eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten, welcher auf seiner Oberfläche einen exzellenten korrosionsresistenten Film mit exzellenter Anhaftung an der Oberfläche des Magneten aufweist, der einfach und zu niedrigen Kosten ausgebildet werden kann, ohne eine Plattierungsbehandlung und eine Behandlung unter Verwendung von hexavalentem Chrom durchzuführen, und der eine stabile hochmagnetische Charakteristik zeigen kann, die nicht beeinträchtigt werden kann, selbst falls der Magnet unter Hochtemperatur- und Hochfeuchtebedingungen einer Temperatur von 80°C und einer relativen Feuchte von 90% stehen gelassen wird.The The present invention relates to a method of manufacturing a Fe-B-R based permanent magnet with excellent corrosion resistance Movie. More specifically, the present invention relates to a method for producing a Fe-B-R based permanent magnet, which one on its surface excellent corrosion resistant film with excellent adhesion on the surface having the magnet formed easily and at a low cost can be without a plating treatment and a treatment using hexavalent chromium, and a stable one show high magnetic characteristics that are not affected even if the magnet is under high temperature and high humidity conditions a temperature of 80 ° C and a relative humidity of 90% is allowed to stand.
Beschreibung verwandten Stands der Technikdescription related art
Ein Fe-B-R-basierter Dauermagnet, für den ein Fe-B-Nd-basierter Dauermagnet repräsentativ ist, wird in der Praxis bei verschiedenen Anwendungen verwendet, weil er aus einem preiswerten Material, reich in natürlichen Ressourcen, hergestellt wird und eine hohe magnetische Charakteristik aufweist.One Fe-B-R-based permanent magnet, for the one Fe-B-Nd-based Permanent magnet representative is used in practice in various applications, because he is made of a cheap material, rich in natural Resources, is produced and high magnetic characteristics having.
Jedoch ist ein Fe-B-R-basierte Dauermagnet dafür anfällig, durch Oxidation an der Atmosphäre zu korrodieren, weil er hochreaktives R und Fe enthält. Wenn der Fe-B-R-basierte Dauermagnet verwendet wird, ohne jeglicher Behandlung unterworfen worden zu sein, schreitet die Korrosion des Magneten aufgrund des Vorhandenseins einer kleinen Menge von Säure, Base und/oder Wasser von seiner Oberfläche aus fort, um Rost zu erzeugen, wodurch Abbau und Dispersion der Magneteigenschaften einhergeht. Wenn weiterhin der Magnet mit darin erzeugtem Rost in einer Vorrichtung, wie etwa einer magnetischen Schaltung, eingebaut wird, besteht die Möglichkeit, dass der Rost sich verteilt, und so umgebende Teile oder Komponenten verschmutzt.however For example, an Fe-B-R based permanent magnet is susceptible to oxidation by oxidation the atmosphere to corrode because it contains highly reactive R and Fe. If the Fe-B-R based permanent magnet is used without any treatment to have been subjected to corrosion of the magnet due to the presence of a small amount of acid, base and / or water away from its surface to create rust, resulting in degradation and dispersion of the magnetic properties. Further, when the magnet with rust generated therein is in a device, such as a magnetic circuit is installed, there is the Possibility, that the rust spreads, and so surrounding parts or components dirty.
Es
gibt bereits einen vorgeschlagenen Magneten, der einen korrosionsbeständigen metallplattierten Film
auf seiner Oberfläche
aufweist, der durch einen Nassplattierprozess, wie etwa ein stromloses
Plattierverfahren und ein Elektroplattierverfahren, gebildet wird,
um die Korrosionsresistenz des Fe-B-R-basierten Dauermagneten im
Hinblick auf den oben beschriebenen Punkt zu verbessern (siehe japanische
Patentveröffentlichung
Nr. 3-74012). Bei diesem Verfahren kann jedoch eine bei der Vorbehandlung
vor der Plattierungsbehandlung verwendete saure oder alkalische
Lösung
in den Poren des Magneten zurückbleiben,
wodurch der Magnet im Verlaufe der Zeit in einigen Fällen korrodieren
kann. In der
Es gibt auch ein konventionellerweise vorgeschlagenes Verfahren, bei dem ein korrosionsresistenter Film, wie etwa ein Phosphatfilm oder ein Chromatfilm, auf der Oberfläche eines Fe-B-R-basierten Dauermagnets ausgebildet wird (siehe japanische Patentveröffentlichung Nr. 4-22008). Der bei diesem Verfahren gebildete Film ist bezüglich seiner Anhaftung an der Oberfläche des Magneten ausgezeichnet, es kann jedoch, falls er einem Korrosionstest unter Bedingungen einer Temperatur von 60°C und einer relativen Feuchte von 90% unterworden wird, die magnetische Eigenschaft des Magneten nach Verstreichen von 300 h um 10% oder mehr gegenüber dem Ausgangswert abgebaut werden.It also provides a conventionally proposed method a corrosion resistant film such as a phosphate film or a chromate film, on the surface is formed of a Fe-B-R-based permanent magnet (see Japanese Patent publication No. 4-22008). Of the film formed in this process is with respect to its adhesion to the surface However, if it does a corrosion test it can under conditions of a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 90%, the magnetic property of the magnet after elapse of 300 hours by 10% or more compared to Output value are reduced.
Bei einem konventionell vorgeschlagenen Verfahren zum Verbessern der Korrosionsresistenz des Fe-B-R-basierten Dauermagneten, d.h. bei einem sogenannten Aluminium-Chromat-Behandlungsverfahren (siehe japanische Patentveröffentlichung Nr. 6-66173) wird eine Chromatbehandlung nach Ausbildung eines Aluminiumfilms durch ein Dampfabscheidungsverfahren durchgeführt. Dieses Verfahren verbessert die Korrosionsresistenz des Magneten beachtlich. Jedoch setzt die bei diesem Verfahren eingesetzte Chromatbehandlung hexavalentes Chrom ein, was für die Umwelt unerwünscht ist und aus diesem Grund ist ein Abfallflüssigkeitsbehandlungsverfahren kompliziert. Es wird befürchtet, dass ein mit diesem Verfahren gebildeter Film den menschlichen Körper während der Handhabung des Magneten beeinflusst, weil er doch eine kleine Menge hexavalenten Chroms enthält.In a conventionally proposed method for improving the corrosion resistance of the Fe-BR-based permanent magnet, that is, in a so-called aluminum chromate treatment method (see Japanese Patent Publication No. 6-66173), a chromate treatment is performed after forming an aluminum film by a vapor deposition method. This process considerably improves the corrosion resistance of the magnet. However, the chromate treatment used in this method employs hexavalent chromium, which is undesirable to the environment, and for this reason, a waste liquid treating method is complicated. It is feared that a film formed by this process will affect the human body during handling of the magnet because it will produce a small amount of heat contains xavalent chromium.
Eine
andere Oberflächenbehandlung
ist in den Patent-Zusammenfassungen
aus Japan, Band 1995, Nr. 11, 26.12.1995 und
Andererseits existiert ein konventionell vorgeschlagenes Verfahren, bei dem eine primäre Abdeckschicht aus einem als Hauptkomponente verwendeten Metall auf der Oberfläche eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten ausgebildet wird und eine Glasschicht auf der Oberfläche der primären Abdeckschicht ausgebildet wird (siehe japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsschrift Nr. 1-165105). Falls die primäre Abdeckschicht unter Verwendung einer Nassplattierung ausgebildet wird, kann der Magnet im Verlaufe der Zeit korrodieren, wie oben beschrieben. Falls beispielsweise die primäre Abdeckschicht durch ein Aufdampfverfahren, wie etwa ein Vakuumaufdampfverfahren, ausgebildet wird, ist es möglich, einen Magneten bereitzustellen, der dieses Problem nicht aufweist und eine exzellente Korrosionsresistenz hat. Jedoch wird zur Durchführung des Dampfabscheidungsverfahrens eine große Vorrichtung benötigt und darüber hinaus ist diese Vorrichtung teuer. Es wird für die Oberfläche des Magneten als Vorbehandlung eine Reinigungsbehandlung erforderlich und um die aus einem leicht oxidiertem Metall, das als Hauptkomponente verwendet wird, wie etwa Aluminium, Zinn, Zink und dgl., ausgebildete primäre Abdeckschicht auszubilden, wird ein extrem hoher Vakuumgrad benötigt. Aus diesem Grund wird eine Evakuierungsbehandlung über einen langen Zeitraum erfordert und daher können eine Verkomplizierung des Herstellverfahrens und die Verlängerung der für das Herstellverfahren benötigten Zeit nicht vermieden werden.on the other hand exists a conventionally proposed method in which a primary Covering layer of a metal used as the main component the surface of a Fe-B-R-based permanent magnet is formed and a glass layer on the surface the primary Covering layer is formed (see Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 1-165105). If the primary Cover layer formed using a wet cladding The magnet may corrode over time as above described. For example, if the primary cover layer by a Vapor deposition method, such as a Vakuumaufdampfverfahren trained it will be possible To provide a magnet that does not have this problem and has excellent corrosion resistance. However, to carry out the Vapor Deposition method requires a large device and about that In addition, this device is expensive. It will be for the surface of the Magnets as a pretreatment a cleaning treatment required and around a lightly oxidized metal, as the main component is used, such as aluminum, tin, zinc and the like primary Forming cover layer, an extremely high degree of vacuum is needed. For this Reason, an evacuation treatment over a long period is required and therefore one can Complication of the manufacturing process and the extension the for the manufacturing process required time can not be avoided.
Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention
Demgemäss ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verfahren zur Herstellung eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten bereitzustellen, der auf seiner Oberfläche einen exzellent korrosionsresistenten Film mit einer ausgezeichneten Adhäsion an der Oberfläche des Magneten aufweist, die in der Lage ist, einfach und zu niedrigen Kosten ausgebildet zu werden, ohne eine Plattierungsbehandlung und eine Behandlung unter Verwendung von hexavalentem Chrom auszuführen, und der auch eine stabile hochmagnetische Charakteristik zeigen kann, die nicht beeinträchtigt werden kann, selbst falls der Magnet unter Hochtemperatur- und Hochfeuchtebedingungen einer Temperatur von 80°C und einer relativen Feuchte von 90% stehen gelassen wird.Accordingly, it is an object of the present invention, a method for the preparation to provide a Fe-B-R-based permanent magnet based on his surface an excellent corrosion resistant film with an excellent adhesion on the surface of the magnet which is capable of simple and low Costs to be trained without a plating treatment and to perform a treatment using hexavalent chromium, and which can also show a stable high magnetic characteristic, which does not affect even if the magnet is under high temperature and high humidity conditions a temperature of 80 ° C and a relative humidity of 90% is allowed to stand.
Die jetzigen Erfinder haben verschiedene eifrige Studien im Hinblick auf die obigen Punkte durchgeführt und haben als Ergebnis gefunden, dass, wenn ein Fe-B-R-basierter Dauermagnet und Metallstücke einer azirkulären oder säulenartigen Form mit einer Längengröße von 0,05 mm bis 10 mm in einem Behandlungsbehälter eingegeben werden und im Behandlungsbehälter geschüttelt (vibriert) und/oder bewegt werden, ein aus dem Metallstück erzeugtes feines Metallpulver auf der Oberfläche des Magneten abgelagert werden kann, um einen Film zu bilden; dass, wenn ein Metalloxidfilm auf dem Metallfilm durch einen Solgelprozess gebildet wird, der Metalloxidfilm eng an der Oberfläche des Metallfilms auf dem Magneten anhaftet, um die Korrosionsbeständigkeit des Magneten zu verbessern; und dass der Einfluss auf den menschlichen Körper und die Umwelt durch Verwendung des Solgelprozesses beachtlich vermindert werden kann und darüber hinaus ein solches Herstellverfahren sehr einfach ist.The present inventors have various zealous studies in view performed on the above points and have as a result found that if a Fe-B-R based Permanent magnet and pieces of metal a circular or columnar Shape with a length of 0.05 mm to 10 mm can be entered in a treatment tank and in the treatment tank shaken (vibrates) and / or moved, a generated from the piece of metal fine metal powder deposited on the surface of the magnet can be to make a movie; that if a metal oxide film on the metal film is formed by a sol gel process, the Metal oxide film close to the surface of metal film on the magnet adheres to the corrosion resistance to improve the magnet; and that the influence on the human body and the environment considerably reduced by using the sol gel process can be and about it In addition, such a manufacturing process is very simple.
Die vorliegende Erfindung ist basierend auf diesem Wissen vollendet worden. Um die obige Aufgabe zu erfüllen, wird gemäß einem ersten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Dauermagneten mit einem Metalloxidfilm auf seiner Oberfläche mit einem dazwischen angeordneten Metallfilm bereitgestellt, dass die Schritte des Platzierens eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten und von Metallstücken einer azirkulären oder säulenartigen Form mit einer Längengröße von 0,05 mm bis 10 mm in einen Behandlungsbehälter, wo sie geschüttelt und/oder bewegt werden, um so einen Metallfilm auf der Oberfläche des Magneten auszubilden; Auftragens auf die Oberfläche des Metallfilms einer Sollösung, die durch die hydrolytische Reaktion und die Polymerisierungsreaktion einer Metallverbindung hergestellt ist und ein Ausgangsmaterial für einen Metalloxidfilm darstellt; und Unterwerfen der aufgetragenen Sollösung einer Wärmebehandlung, um diesen Metalloxidfilm zu bilden.The The present invention is completed based on this knowledge Service. In order to accomplish the above object, according to First aspect and feature of the present invention, a method for producing a permanent magnet with a metal oxide film its surface provided with a metal film interposed therebetween the steps of placing a Fe-B-R based permanent magnet and of metal pieces a circular or columnar Shape with a length of 0.05 mm to 10 mm in a treatment tank, where they are shaken and / or be moved to a metal film on the surface of the To form magnets; Applying to the surface of the metal film of a sol solution by the hydrolytic reaction and the polymerization reaction of a Metal compound is prepared and a starting material for a metal oxide film represents; and subjecting the applied sol solution to a heat treatment, to form this metal oxide film.
Gemäß einem zweiten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, wird das Metallstück verwendet, um diesen Metallfilm, der aus mindestens einer Metallkomponente hergestellt ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Aluminium, Zinn und Zink besteht, auszubilden.According to one second aspect and feature of the present invention, in addition to first feature, the metal piece is used to form this metal film, which is made of at least one metal component made of the group selected is made of aluminum, tin and zinc, form.
Gemäß einem dritten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, liegt die Dicke des Metallfilms in einem Bereich von 0,01 μm bis 1 μm.According to a third aspect and feature of the present invention, in addition to the first aspect times, the thickness of the metal film is in a range of 0.01 μm to 1 μm.
Gemäß einem vierten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, wird die Sollösung verwendet, um diesen Metalloxidfilm, der aus mindestens einer Metalloxidkomponente hergestellt ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Aluminium(Al)-oxid, Silizium(Si)-oxid, Zirkonium(Zr)-oxid und Titan(Ti)-oxid besteht, auszubilden.According to one fourth aspect and feature of the present invention, in addition to first feature, becomes the sol solution used to make this metal oxide film made from at least one metal oxide component is that selected from the group is made of aluminum (Al) oxide, silicon (Si) oxide, zirconium (Zr) oxide and titanium (Ti) oxide consists of forming.
Gemäß einem fünften Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, wird die Sollösung verwendet, um diese Metallkomponente, die die gleiche Metallkomponente wie die Metallkomponente des Metallfilms enthält, auszubilden.According to one fifth Aspect and feature of the present invention, in addition to first feature, becomes the sol solution used this metal component, which is the same metal component as the metal component of the metal film contains form.
Gemäß einem sechsten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, liegt die Dicke des Metalloxidfilms in einem Bereich von 0,01 μm bis 10 μm.According to one sixth aspect and feature of the present invention, in addition to First feature, the thickness of the metal oxide film is in a range of 0.01 μm up to 10 μm.
Gemäß einem siebten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, liegt der Gehalt an Kohlenstoff (C), der in dem Metalloxidfilm enthalten ist, in einem Bereich von 50 ppm bis 1.000 ppm.According to one seventh aspect and feature of the present invention, in addition to first feature, the content of carbon (C) is in the Metal oxide film is included, in a range of 50 ppm to 1,000 ppm.
Gemäß einem achten Aspekt und Merkmal der vorliegenden Erfindung, zusätzlich zum ersten Merkmal, ist der Metalloxidfilm aus einem Metalloxid gebildet, das im wesentlichen eine amorphe Phase umfasst.According to one eighth aspect and feature of the present invention, in addition to first feature, the metal oxide film is formed of a metal oxide, which essentially comprises an amorphous phase.
Mit dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, auf der Oberfläche des Magneten einen ausgezeichneten korrosionsresistenten Film auszubilden, der einfach und zu niedrigen Kosten hergestellt werden kann, ohne eine Plattierungsbehandlung oder eine Behandlung unter Verwendung von hexavalentem Chrom durchzuführen und der eine exzellente Adhäsion an der Oberfläche des Magneten aufweist, und der Magnet kann eine stabile hochmagnetische Charakteristik zeigen, die nicht verschlechtert werden kann, selbst falls der Magnet für einen langen Zeitraum unter Hochtemperatur- und Hochfeuchtebedingungen von einer Temperatur von 80°C und einer relativen Feuchte von 90% stehlen gelassen wird. Somit ist es möglich, einen Fe-B-R-basierten Dauermagneten mit exzellenter Korrosionsresistenz bereitzustellen.With the method according to the present invention Invention it is possible on the surface the magnet to form an excellent corrosion-resistant film, which can be manufactured easily and at low cost without a plating treatment or a treatment using of hexavalent chromium and the excellent adhesion on the surface of the magnet, and the magnet can be a stable high magnetic Show characteristic that can not be degraded, even if the magnet for a long period under high temperature and high humidity conditions of a temperature of 80 ° C and a relative humidity of 90%. Consequently Is it possible, an Fe-B-R based permanent magnet with excellent corrosion resistance provide.
Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention
Es wird nunmehr ein Verfahren zum Ausbilden eines Metallfilms auf der Oberfläche eines Magneten beschrieben, das ein Platzieren eines Fe-B-R-basierten Dauermagneten und von Metallstücken in einem Behandlungsbehälter umfasst, wo sie geschüttelt und/oder bewegt werden.It Now, a method for forming a metal film on the surface of a magnet that is placing a Fe-B-R based Permanent magnets and metal pieces in a treatment tank includes where they shaken and / or moved.
Es kann ein, einer Metallkomponente für einen gewünschten Metallfilm entsprechendes, Metallstück verwendet werden. Ein Beispiel eines solchen Metallstücks ist ein Metallstück, das aus zumindest einer Metallkomponente hergestellt ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Aluminium, Zinn, Zink, Kupfer, Eisen, Nickel, Kobalt und Titan besteht. Diejenigen dieser Metallverbindungen, die einen Metallfilm effizient auf einem gesinterten Magneten ausbilden können, sind Aluminium, Zinn und Zink. Das Metallstück kann aus einer einzelnen Metallkomponente oder aus einer Legierung gemacht sein. Ein aus einer Mehrzahl von Metallkomponenten hergestellter Film kann unter Verwendung einer Mehrzahl von Metallstücken unterschiedlicher Metallkomponenten ausgebildet werden.It may be a metal component corresponding to a desired metal film, Used metal piece become. An example of such a piece of metal is a piece of metal that is made of at least one metal component derived from the Group selected which is aluminum, tin, zinc, copper, iron, nickel, cobalt and titanium exists. Those of these metal compounds, the one Metal film can form efficiently on a sintered magnet are Aluminum, tin and zinc. The metal piece can be made from a single piece Metal component or made of an alloy. On off a film made of a plurality of metal components can be Use of a plurality of metal pieces of different metal components be formed.
Metallstücke mit verschiedenen Formen, wie etwa einer azirkulären (drahtähnlichen) Form, einer säulenartigen Form und einer massiven Form werden verwendet, aber vom Standpunkt des effizienten Herstellens eines feinen Metallpulvers, welches das Ausgangsmaterial zum Ausbilden des Metallfilms ist, ist es essentiell, dass ein azirkuläres oder säulenförmiges Metallstück mit einem scharfen Ende verwendet wird.With metal pieces various shapes, such as a circular (wire-like) shape, a columnar shape Form and a massive form are used, but from the standpoint the efficient production of a fine metal powder, which is the starting material for forming the metal film, it is essential that a circular or columnar metal piece with a sharp end is used.
Vom Standpunkt der effizienten Herstellung eines feinen Metallpulvers, welches ein Ausgangsmaterial zum Ausbilden des Metallfilms ist, liegt die Längengröße des Metallstücks in einem Bereich von 0,05 mm bis 10 mm, vorzugsweise in einem Bereich von 0,3 mm bis 5 mm, bevorzugtererweise in einem Bereich von 0,5 mm bis 3 mm. Metallstücke mit derselben Form und derselben Größe können verwendet werden und Metallstücke mit unterschiedlichen Formen und unterschiedlichen Größen können in Kombination verwendet werden.from Position of efficient production of a fine metal powder, which is a raw material for forming the metal film, is the length size of the piece of metal in one Range of 0.05 mm to 10 mm, preferably in a range of 0.3 mm to 5 mm, more preferably in a range of 0.5 mm up to 3 mm. metal pieces with the same shape and size can be used and metal pieces with different shapes and different sizes can be found in Combination can be used.
Es ist wünschenswert, dass das Schütteln und/oder die Bewegung des Magneten und der Metallstücke in einer trockenen Weise durchgeführt werden, im Hinblick darauf, dass der Magnet und die Metallstücke anfällig dafür sind, zu oxidieren und zu korrodieren. Das Schütteln und/oder die Bewegung des Magneten und der Metallstücke kann bei Atmosphäre und bei Umgebungstemperatur durchgeführt werden. Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Behandlungsbehälter erfordert keine komplizierte Struktur und kann beispielsweise eine Behandlungskammer in einem Trommelapparat sein. Der Trommelapparat ist eine bekannte Vorrichtung vom Rotationstyp, Vibrationstyp oder Zentrifugaltyp. Im Fall des Rotationstyps ist es wünschenswert, dass die Rotationsgeschwindigkeit auf einen Bereich von 20 U/min bis 50 U/min eingestellt wird. Im Falle des Schütteltyps ist es wünschenswert, dass die Schüttelfrequenz in einem Bereich von 50 bis 100 Hz eingestellt wird und die Schüttelamplitude im Bereich von 3 mm bis 10 mm eingestellt wird. Im Falle des Zentrifugaltyps ist es wünschenswert, dass die Anzahl der Drehungen in einem Bereich von 70 U/min bis 200 U/min eingestellt wird.It is desirable that the shaking and / or movement of the magnet and the metal pieces be performed in a dry manner, in view of the magnet and the metal pieces being susceptible to oxidizing and corroding. The shaking and / or the movement of the magnet and The metal pieces can be carried out in the atmosphere and at ambient temperature. The treatment tank used in the present invention does not require a complicated structure and may be, for example, a treatment chamber in a drum apparatus. The drum apparatus is a known device of the rotation type, vibration type or centrifugal type. In the case of the rotation type, it is desirable that the rotation speed be set in a range of 20 rpm to 50 rpm. In the case of the shaking type, it is desirable that the shaking frequency is set in a range of 50 to 100 Hz and the shaking amplitude is set in the range of 3 mm to 10 mm. In the case of the centrifugal type, it is desirable that the number of rotations be set in a range of 70 rpm to 200 rpm.
Es ist wünschenswert, dass die Menge des Magneten und der Metallstücke, die in dem Behandlungsbehälter platziert sind, in einem Bereich von 20 Vol.-% bis 90 Vol.-% des Innenvolumens des Behandlungsbehälters liegen. Falls die Menge kleiner als 20 Vol.-% ist, ist sie zu klein und nicht von praktischem Nutzen. Falls die Menge 90 Vol.-% übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass ein Metallfilm nicht effizient gebildet werden kann. Das Mengenverhältnis von Magnet zu Metallstücken ist wünschenswerterweise 3 oder weniger, ausgedrückt als Volumenverhältnis (Magnet/Metallstücke). Falls das Volumenverhältnis 3 übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass viel Zeit benötigt wird, und daher ist ein 3 übersteigendes Volumenverhältnis nicht von praktischem Nutzen. Die Behandlungszeit hängt von der Behandlungsmenge ab und ist üblicherweise im Bereich von 1 h bis 10 h.It is desirable that the amount of magnet and pieces of metal placed in the treatment tank are in a range of 20 vol.% to 90 vol.% of the internal volume of the treatment tank lie. If the amount is less than 20% by volume, it is too small and not of practical use. If the amount exceeds 90% by volume it is possible, That a metal film can not be efficiently formed. The ratio of Magnet to metal pieces is desirable 3 or less as volume ratio (Magnetic / metal pieces). If the volume ratio 3 exceeds it is possible, that needs a lot of time is, and therefore is a 3 overstepping volume ratio not of practical use. The treatment time depends on the amount of treatment and is usually in the range of 1 h to 10 h.
Beim oben beschriebenen Verfahren wird ein feines Metallpulver, das aus dem Metallstück erzeugt wird, auf der Oberfläche des Magneten abgelagert, um einen Metallfilm zu bilden. Das Phänomen der Ablagerung des feinen Metallpulvers auf der Oberfläche des Magneten wird als eine besondere mechanochemische Reaktion angesehen. Das feine Metallpulver wird fest auf der Oberfläche des Magneten abgelagert und der gebildete Metallfilm zeigt eine exzellente Korrosionsresistenz. Vom Standpunkt der Sicherstellung einer zufriedenstellenden Korrosionsresistenz ist es wünschenswert, dass die Dicke des Metallfilms gleich oder größer als 0,01 μm ist. Die obere Grenze für die Filmdicke ist nicht besonders beschränkt. Jedoch wird zum Ausbilden eines Metallfilms mit einer Dicke oberhalb von 1 μm sehr viel Zeit benötigt und daher ist dieses Verfahren geeignet zum Ausbilden eines Metallfilms mit einer Dicke von 1 μm oder weniger.At the The method described above is a fine metal powder consisting of the piece of metal is generated on the surface deposited of the magnet to form a metal film. The phenomenon of Deposit of fine metal powder on the surface of the Magnets are considered to be a special mechanochemical reaction. The fine metal powder is firmly deposited on the surface of the magnet and the formed metal film shows excellent corrosion resistance. From the point of view of ensuring a satisfactory corrosion resistance it is desirable the thickness of the metal film is equal to or greater than 0.01 μm. The upper limit for the film thickness is not particularly limited. However, to form a Metal film with a thickness above 1 micron needs a lot of time and therefore, this method is suitable for forming a metal film with a thickness of 1 micron Or less.
Die Anhaftung zwischen der Oberfläche des Magneten und dem Metallfilm kann dadurch verstärkt werden, dass der auf der Oberfläche des Magneten durch das oben beschriebene Verfahren gebildete Metallfilm einer Hitzebehandlung unterworfen wird. Die Hitzebehandlung kann in diesem Stadium ausgeführt werden, aber ein ähnlicher Effekt kann selbst durch eine Hitzebehandlung zum Ausbilden eines Metalloxidfilms bereitgestellt werden, das nachfolgend hier beschrieben wird. Es ist wünschenswert, dass die Temperatur für die Hitzebehandlung gleich oder niedriger als 500°C ist, weil die Möglichkeit besteht, dass, falls die Temperatur 500°C überschreitet, eine Degradierung der magnetischen Eigenschaft auftritt oder der Metallfilm schmilzt.The Adhesion between the surface of the magnet and the metal film can be reinforced thereby that on the surface of the magnet formed by the method described above metal film is subjected to a heat treatment. The heat treatment can executed at this stage be, but a similar one Effect can even by a heat treatment to form a Metal oxide film are provided, which are described hereinafter becomes. It is desirable that the temperature for the Heat treatment equal to or lower than 500 ° C is because of the possibility if the temperature exceeds 500 ° C, it is degraded the magnetic property occurs or the metal film melts.
Eine Prozedur zum Aufbringen einer Sollösung, welche durch die hydrolytische Reaktion und die Polymerisierungsreaktion einer Metallverbindung hergestellt wird, und welche das Ausgangsmaterial für einen Metalloxidfilm ist, auf die Oberfläche des gebildeten Metallfilms und Unterwerfen der aufgetragenen Sollösung einer Wärmebehandlung, um einen Metalloxidfilm zu bilden, wird unten beschrieben.A Procedure for applying a sol solution, which by the hydrolytic Reaction and Polymerization Reaction of a Metal Compound and which is the starting material for a metal oxide film is, on the surface of the formed metal film and subjecting the applied sol solution to Heat treatment to form a metal oxide film will be described below.
Der Metalloxidfilm kann ein aus einer einzelnen Metalloxidkomponente gebildeter Film oder ein aus einer Mehrzahl von Metalloxidkomponenten gebildeter kompositer Film sein. Die Metalloxidkomponente kann beispielsweise zumindest eine sein, die ausgewählt aus der Gruppe, welche aus Aluminium(Al)-oxid, Silizium(Si)-oxid, Zirkonium(Zr)-oxid und Titan(Ti)-oxid besteht.Of the Metal oxide film may be one of a single metal oxide component formed film or one of a plurality of metal oxide components be educated composer movie. The metal oxide component may, for example at least one to be selected from the group consisting of aluminum (Al) oxide, silicon (Si) oxide, Zirconium (Zr) oxide and titanium (Ti) oxide.
Von den aus einem Einzelmetalloxid gebildeten Filmen kann der Siliziumoxidfilm (SiOx-Film: 0 < x ≦ 2) bei einer niedrigen Temperatur im Vergleich mit einem Fall gebildet werden, bei dem ein Film einer anderen Metalloxidkomponente verwendet wird, weil die Sollösung zum Ausbilden des Films stabil im Vergleich zu einer Sollösung zum Ausbilden eines anderen Metalloxidfilms ist und daher dieser Siliziumoxidfilm vorteilhaft in Bezug darauf ist, dass der Einfluss auf die Magneteigenschaft des Magnets vermindert werden kann. Zirkoniumoxidfilm (ZrOx-Film: 0 < x ≦ 2) ist vorteilhaft in Bezug darauf, dass es nicht nur bezüglich Korrosionsresistenz, sondern auch bezüglich Alkaliresistenz exzellent ist.Among the films formed of a single metal oxide, the silicon oxide film (SiO x film: 0 <x ≦ 2) can be formed at a low temperature as compared with a case where a film of another metal oxide component is used because the sol solution is used to form the film Film is stable compared to a sol solution for forming another metal oxide film, and therefore, this silicon oxide film is advantageous in that the influence on the magnetic property of the magnet can be reduced. Zirconia film (ZrO x film: 0 <x ≦ 2) is advantageous in that it is excellent not only in corrosion resistance but also in alkali resistance.
Falls der Metalloxidfilm ein solcher ist, der dieselbe Metallkomponente wie die Metallkomponente des Metallfilms ist, der eine primäre Abdeckschicht ist (z.B. wenn ein Aluminiumoxidfilm (Al2Ox-Film: 0 < x ≦ 3) auf einem Aluminiumfilm gebildet wird), ist dieser Film vorteilhaft in Bezug darauf, dass die Anhaftung an der Schnittstelle zwischen dem Metallfilm und dem Metalloxidfilm fester ist.If the metal oxide film is one which is the same metal component as the metal component of the metal film that is a primary cladding layer (eg, when an aluminum oxide film (Al 2 O x film: 0 <x ≦ 3) is formed on an aluminum film), it is Film advantageous in that the adhesion at the interface between the metal film and the metal oxide film is stronger.
Beispiele für den aus einer Mehrzahl von Metalloxidkomponenten gebildeten Kompositfilm sind ein Si-Al-Kompositfilm (SiOx·Al2Oy-Film: 0 < x ≦ 2 und 0 < y ≦ 3), ein Si-Zr-Kompositfilm (SiOxZrOy-Film : 0 < x ≤ 2 und 0 < y ≦ 2) und ein Si-Ti-Kompositfilm (SiOxTiOy-Film: 0 < x ≦ 2 und 0 < y ≦ 2). Der Kompositfilm, der eine Si-Oxidkomponente enthält, ist vorteilhaft in Bezug darauf, dass die Sollösung relativ stabil ist und ein solcher Film bei einer relativ niedrigen Temperatur ausgebildet werden kann und daher der Einfluss auf die Magnetcharakteristik des Magneten vermindert werden kann. Ein, eine Zr-Oxidkomponente erhaltender Kompositfilm ist vorteilhaft dahingehend, dass er in Bezug auf die Alkaliresistenz exzellent ist.Examples of the composite film formed of a plurality of metal oxide components are a Si-Al composite film (SiO x Al 2 O y film: 0 <x ≦ 2 and 0 <y ≦ 3), an Si-Zr composite film (SiO x ZrO y film: 0 <x ≦ 2 and 0 <y ≦ 2) and a Si-Ti composite film (SiO x TiO y film: 0 <x ≦ 2 and 0 <y ≦ 2). The composite film containing a Si oxide component is advantageous in that the sol solution is relatively stable and such a film can be formed at a relatively low temperature, and therefore the influence on the magnetic characteristic of the magnet can be reduced. A composite film containing a Zr oxide component is advantageous in that it is excellent in alkali resistance.
Falls der Metalloxidfilm ein dieselbe Metallkomponente wie die Metallkomponente des Metallfilms als primärer Abdeckschicht enthaltender Kompositfilm ist (z.B. wenn ein Si-Al-Kompositoxidfilm auf einem Aluminiumfilm ausgebildet wird oder wenn ein Si-Ti-Kompositoxidfilm auf einem Titanfilm ausgebildet wird), ist dieser Kompositfilm vorteilhaft in Bezug darauf, dass die Adhäsion an der Schnittstelle zwischen dem Metallfilm und dem Kompositfilm fester ist.If the metal oxide film has the same metal component as the metal component of the metal film as primary Cover film containing composite film is (e.g., when a Si-Al composite oxide film is formed on an aluminum film or when a Si-Ti composite oxide film formed on a titanium film), this composite film is advantageous in terms of that adhesion at the interface between the metal film and the composite film is firmer.
Die im Solgelverfahren verwendete Sollösung ist eine durch Präparieren einer Metallverbindung, die eine Quelle zum Ausbilden eines Metalloxidfilms, eines Katalysators, eines Stabilisators und Wasser ist, in einem organischen Lösungsmittel hergestellte Lösung, um ein Kolloid durch die hydrolytische Reaktion und Polymerisierungsreaktion herzustellen, so dass das Kolloid in der Lösung dispergiert ist.The Sol solution used in the sol gel method is a by dissecting a metal compound which is a source for forming a metal oxide film, a catalyst, a stabilizer and water is in one organic solvents prepared solution, around a colloid through the hydrolytic reaction and polymerization reaction so that the colloid is dispersed in the solution.
Beispiele für die Metallverbindung als die Quelle zum Ausbilden des Metalloxidfilms, die verwendet werden können, sind ein Metallalkoxid (das ein Alkoxid mit zumindest einer Alkoxylgruppe sein kann, die mit einer Alkylgruppe, wie etwa Methylgruppe und Ethylgruppe oder mit einer Phenylgruppe oder dgl. substituiert ist), wie etwa Methoxid, Ethoxid, Propoxid, Butoxid; ein Metallcarboxylat, wie etwa Oxalat, Acetat, Octylat und Stearat; eine Chelatverbindung, wie etwa Metallacetylacetonat; und anorganische Salze, wie etwa Metallnitrat und Chlorid.Examples for the Metal compound as the source for forming the metal oxide film, which can be used are a metal alkoxide (which is an alkoxide having at least one alkoxyl group which may be substituted with an alkyl group such as methyl group and Ethyl group or substituted with a phenyl group or the like), such as methoxide, ethoxide, propoxide, butoxide; a metal carboxylate, such as oxalate, acetate, octylate and stearate; a chelate compound, such as metal acetylacetonate; and inorganic salts, such as Metal nitrate and chloride.
Falls die Stabilität und Kosten der Sollösung berücksichtigt werden, ist es in Fällen einer zum Ausbilden eines Aluminiumoxidfilms verwendeten Aluminiumverbindung und einer zum Ausbilden eines Zirkoniumoxidfilms verwendeten Zirkoniumverbindung wünschenswert, ein Alkoxid mit einer Alkoxylgruppe, die 3 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie etwa Aluminium- und Zirkoniumpropoxide und Butoxide, ein Carboxylat, wie etwa Metallacetat und -octylat, zu verwenden. Im Falle einer Silizium(Si)-Verbindung, die zum Ausbilden eines Siliziumoxidfilms verwendet wird, ist es wünschenswert, ein Alkoxid mit einer Alkoxylgruppe zu verwenden, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, wie etwa Siliziummethoxid, -ethoxid und -propoxid. Im Falle einer zum Ausbilden eines Ti-Oxidfilms verwendeten Titan-(Ti)-Verbindung ist es wünschenswert, ein Alkoxid zu verwenden, das eine Alkoxylgruppe aufweist, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie etwa Titanethoxid, -propoxid und -butoxid.If the stability and costs of the solution considered it is in cases an aluminum compound used to form an aluminum oxide film and a zirconium compound used to form a zirconium oxide film desirable, an alkoxide having an alkoxyl group containing 3 to 4 carbon atoms contains such as aluminum and zirconium propoxides and butoxides, a carboxylate, such as metal acetate and octylate. In case of a Silicon (Si) compound used to form a silicon oxide film is used, it is desirable to use an alkoxide with an alkoxyl group containing 1 to 3 carbon atoms contains such as silicon methoxide, ethoxide and -propoxide. In case of a titanium (Ti) compound used to form a Ti oxide film it is desirable to use an alkoxide having an alkoxyl group, the 2 contains up to 4 carbon atoms, such as titanium ethoxide, propoxide and butoxide.
Um einen Kompositoxidfilm zu bilden, kann eine Mehrzahl von Metallverbindungen in Form einer Mischung derselben verwendet werden und eine Metallkompositverbindung, wie etwa ein Metallkompositalkoxid, kann allein oder in Kombination mit einer Metallverbindung verwendet werden. Um beispielsweise einen Si-Al-Kompositoxidfilm zu bilden, kann eine Si-Al-Kompositverbindung, wie etwa ein Si-Al-Kompositalkoxid mit einer Si-O-Al-Bindung und Alkoxylgruppen (von denen einige mit einer Alkylgruppe, wie etwa Methylgruppe und Ethylgruppe oder mit einer Phenylgruppe oder dgl. substituiert sein können), die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, verwendet werden. Besondere Beispiele solcher Verbindungen sind (H3CO)3-Si-O-Al-(OCH3)2 und (H5C2O)3-Si-O-Al-(OC2H5)2.In order to form a composite oxide film, a plurality of metal compounds in the form of a mixture thereof may be used, and a metal composite compound such as a metal composite oxide may be used alone or in combination with a metal compound. For example, to form a Si-Al composite oxide film, an Si-Al composite compound such as a Si-Al composite oxide having a Si-O-Al bond and alkoxyl groups (some of which have an alkyl group such as methyl group and Ethyl group or substituted with a phenyl group or the like) containing 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of such compounds are (H 3 CO) 3 -Si-O-Al- (OCH 3 ) 2 and (H 5 C 2 O) 3 -Si-O-Al- (OC 2 H 5 ) 2 .
Wenn ein Kompositoxidfilm unter Verwendung einer Mehrzahl von Metallverbindungen geformt werden soll, ist das Mischverhältnis jeder Metallverbindung nicht besonders beschränkt und kann gemäß den Verhältnissen von Komponenten für den gewünschten Kompositoxidfilm festgelegt werden.If a composite oxide film using a plurality of metal compounds is to be formed, is the mixing ratio of each metal compound not particularly limited and can according to the circumstances of components for the wished Composite oxide film are set.
Wenn beispielsweise ein Si-Al-Kompositoxidfilm auf einem Aluminium(Al)-Film zu bilden ist, ist es wünschenswert, dass eine Si-Verbindung und eine Al-Verbindung bei Verwendung gemischt werden oder eine Si-Verbindung und eine Si-Al-Kompositverbindung zur Verwendung gemischt werden, so das Molarverhältnis (Al/Si + Al) von Aluminium zur Gesamtzahl von Molen an Silizium (Si) und Aluminium (Al), die im Si-Al-Kompositoxidfilm enthalten sind, gleich oder größer als 0,001 ist. Durch Mischen solcher Verbindungen im oben beschriebenen Molarverhältnis kann die Reaktivität an der Grenzfläche zum Aluminiumfilm gesteigert werden, während ausgezeichnete Eigenschaften (die Sollösung ist stabil und der Film kann bei einer relativ niedrigen Temperatur gebildet werden) im Siliziumoxidfilm erhalten werden. Wenn eine Wärmebehandlung (die nachfolgend beschrieben wird) bei 150°C oder niedriger nach Aufbringen der Sollösung auf die Oberfläche des Metallfilms ausgeführt wird, ist das Molarverhältnis wünschenswerterweise 0,5 oder weniger. Wenn solch eine Behandlung bei 100°C oder niedriger ausgeführt wird, ist das Molarverhältnis wünschenswerterweise 0,2 oder niedriger. Dies liegt daran, dass es notwendig ist, die Temperatur bei der Wärmebehandlung anzuheben, da das Verhältnis von eingemischtem Aluminium erhöht wird.For example, when an Si-Al composite oxide film is to be formed on an aluminum (Al) film, it is desirable that a Si compound and an Al compound be mixed in use, or a Si compound and a Si-Al composite compound for use, the molar ratio (Al / Si + Al) of aluminum to the total number of moles of silicon (Si) and aluminum (Al) contained in the Si-Al composite oxide film is equal to or greater than 0.001. By mixing such compounds in the above-described molar ratio, the reactivity at the interface to the aluminum film can be increased while excellent properties (the sol solution is stable and the film can be formed at a relatively low temperature) are obtained in the silicon oxide film. When a heat treatment (to be described later) is carried out at 150 ° C or lower after application of the sol solution to the surface of the metal film, the molar ratio is desirably 0.5 or less. If such a Be When the reaction is carried out at 100 ° C or lower, the molar ratio is desirably 0.2 or lower. This is because it is necessary to raise the temperature in the heat treatment, because the ratio of mixed aluminum is increased.
Das Verhältnis von zur Sollösung eingemengter Metallverbindung ist wünschenswerterweise im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% (in Bezug auf das Verhältnis des Metalloxid, z.B. anhand des Verhältnis von SiO2 im Fall einer Verbindung, und anhand des Verhältnisses von SiO2 + Al2O3 im Falle einer Si-Verbindung einer Al-Verbindung). Falls das Verhältnis kleiner als 0,1 Gew.-% ist, besteht die Möglichkeit, dass ein überschüssiger Zyklus des filmbildenden Schritts notwendig ist, um einen Film mit einer zufriedenstellenden Dicke auszubilden. Falls das Verhältnis 20 Gew.-% übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die Viskosität der Sollösung erhöht ist, wodurch es schwierig gemacht wird, den Film auszubilden.The ratio of metal compound compounded to the sol solution is desirably in the range of 0.1% by weight to 20% by weight (in terms of the ratio of the metal oxide, for example, the ratio of SiO 2 in the case of a compound and the ratio SiO 2 + Al 2 O 3 in case of Si compound of Al compound). If the ratio is smaller than 0.1% by weight, there is a possibility that an excess cycle of the film-forming step is necessary to form a film having a satisfactory thickness. If the ratio exceeds 20% by weight, there is a possibility that the viscosity of the sol solution is increased, thereby making it difficult to form the film.
Säuren wie etwa Essigsäure, Salpetersäure und Salzsäure können allein oder in Kombination als Katalysator verwendet werden. Die geeignete Menge an zugegebener (zugegebenen) Säure(n) ist durch die Wasserstoffionen-Konzentration in der hergestellten Sollösung definiert, und es ist wünschenswert, dass die Säure(n) so zugegeben wird/werden, dass der pH-Wert der Sollösung im Bereich von 2 bis 5 liegt. Falls der pH-Wert kleiner als 2 ist oder 5 übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die hydrolytische Reaktion und die Polymerisierungsreaktion zum Zeitpunkt der Herstellung einer Sollösung, die zum Ausbilden eines Films geeignet ist, nicht gesteuert werden kann.Acids like about acetic acid, nitric acid and hydrochloric acid can used alone or in combination as a catalyst. The suitable amount of added (added) acid (s) is by the hydrogen ion concentration in the prepared Sollösung defined, and it is desirable that the acid (s) is added so that the pH of the sol Range from 2 to 5 lies. If the pH is less than 2 or 5 exceeds it is possible, that the hydrolytic reaction and the polymerization reaction at the time of preparing a sol solution, which is used to form a Films is suitable, can not be controlled.
Falls notwendig, kann der zum Stabilisieren der Sollösung verwendete Stabilisator, abhängig von der chemischen Stabilität einer verwendeten Metallverbindung, geeignet ausgewählt werden, aber es wird eine Verbindung, die zum Ausbilden eines Chelats mit dem Metall in der Lage ist, wie etwa ein β-Diketon, wie etwa Acetylaceton, und eines β-Ketoesters, wie etwa Ethylacetoacetat, bevorzugt.If necessary, the stabilizer used to stabilize the sol solution, dependent from the chemical stability a metal compound used, are suitably selected but there will be a connection to using to form a chelate the metal, such as a β-diketone such as acetylacetone, and a β-ketoester, such as ethylacetoacetate, preferred.
Die Menge des eingemischten Stabilisators ist wünschenswerterweise gleich oder kleiner als 2 in Bezug auf das Molarverhältnis (Stabilisator/Metallverbindung), wenn β-Diketon verwendet wird. Falls das Molarverhältnis 2 übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die hydrolytische Reaktion und die Polymerisierungsreaktion zur Herstellung der Solreaktion behindert werden können.The Amount of the blended stabilizer is desirably the same or less than 2 in terms of molar ratio (stabilizer / metal compound), when β-diketone is used. If the molar ratio exceeds 2, it is possible to that the hydrolytic reaction and the polymerization reaction can be hindered to produce the sol reaction.
Wasser kann der Sollösung direkt oder indirekt durch eine chemische Reaktion zugeführt werden, z.B. durch Verwenden von durch eine Veresterungsreaktion mit einer Carboxylsäure hergestelltem Wasser, wenn ein Alkohol als Lösungsmittel verwendet wird, oder durch Verwenden von Wasserdampf aus der Atmosphäre. Wenn Wasser direkt oder indirekt der Sollösung zugeführt wird, ist das Molverhältnis von Wasser/Metallverbindung wünschenswerterweise gleich oder kleiner als 100. Falls das Molverhältnis 100 übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die Stabilität der Sollösung beeinflusst wird.water can the sol solution be supplied directly or indirectly by a chemical reaction, e.g. by using an esterification reaction with a carboxylic acid produced water when an alcohol is used as a solvent, or by using water vapor from the atmosphere. If Water is fed directly or indirectly to the sol solution, the molar ratio of Water / metal compound desirably equal to or less than 100. If the molar ratio exceeds 100, it is possible to that stability the solubility solution being affected.
Das organische Lösungsmittel ist nicht beschränkt und kann jegliches Lösungsmittel sein, welches dazu in der Lage ist, eine gesamte Metallverbindung, einen Katalysator, einen Stabilisator und Wasser homogen zu lösen, welche Komponenten der Sollösung sind, so dass das hergestellte Kolloid homogen in der Lösung dispergiert ist. Beispiele für das organische Lösungsmittel, das verwendet werden kann, sind ein niederer Alkohol, wie etwa Ethanol; ein Kohlenwasserstoffetheralkohol, wie Ethylenglykolmonoalkylester; ein Acetat von Kohlenwasserstoffetheralkohol, wie etwa Ethylenglykolmonoalkyletheracetat; ein Acetat eines niederen Alkohols, wie etwa Ethylacetat; und ein Keton, wie etwa Aceton. Vom Standpunkt der Sicherheit während der Behandlung und der Kosten aus ist es wünschenswert, dass niedere Alkohole, wie etwa Ethanol, Isopropylalkohol und Butanol alleine oder in Kombination verwendet werden.The organic solvents is not limited and can be any solvent which is capable of producing an entire metal compound, to homogeneously dissolve a catalyst, a stabilizer and water, which Components of the sol solution are such that the produced colloid is dispersed homogeneously in the solution is. Examples for the organic solvent, which can be used are a lower alcohol such as ethanol; a hydrocarbon ether alcohol such as ethylene glycol monoalkyl ester; an acetate of hydrocarbon ether alcohol such as ethylene glycol monoalkyl ether acetate; an acetate of a lower alcohol such as ethyl acetate; and a Ketone, such as acetone. From the point of view of safety during treatment and the cost out it is desirable that lower alcohols, such as ethanol, isopropyl alcohol and butanol used alone or in combination.
Die Viskosität der Sollösung hängt von der Kombination der verschiedenen in der Sollösung enthaltenen Komponenten ab und ist wünschenswerterweise allgemein gleich oder kleiner als 0,02 N·s/m2 (20 cP). Falls die Viskosität 0,02 N·s/m2 (20 cP) übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass es schwierig wird, einen Film gleichförmig zu bilden und während der Wärmebehandlung Risse erzeugt werden können.The viscosity of the sol solution depends on the combination of the various components contained in the sol solution and is desirably generally equal to or less than 0.02 N · s / m 2 (20 cP). If the viscosity exceeds 0.02 N · s / m 2 (20 cP), there is a possibility that it becomes difficult to uniformly form a film and cracks may be generated during the heat treatment.
Die Zeit und Temperatur zum Herstellen der Sollösung hängen von der Kombination der verschiedenen in der Sollösung enthaltenen Komponenten ab. Üblicherweise liegt die Herstellzeit im Bereich von 1 min bis 72 h, und die Herstelltemperatur liegt im Bereich von 0°C bis 100°C.The Time and temperature for preparing the sol solution depend on the combination of different in the Sollösung contained components. Usually the production time is in the range of 1 min to 72 h, and the production temperature lies in the range of 0 ° C up to 100 ° C.
Beispiele des Verfahrens zum Auftragen der Sollösung auf die Oberfläche des Metallfilms, das verwendet werden kann, sind ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Aufsprühverfahren und ein Schleuderbeschichtungsverfahren.Examples the method of applying the sol solution to the surface of the Metal film that can be used are a dip coating method, a spraying process and a spin coating method.
Nach Aufbringen der Sollösung auf die Oberfläche des Metallfilms wird die aufgetragene Sollösung einer Wärmebehandlung unterworfen. Die notwendige Erwärmungstemperatur kann auf einem Pegel sein, der hinreicht, um zumindest das organische Lösungsmittel zu verdampfen. Wenn beispielsweise Ethanol als organisches Lösungsmittels verwendet wird, ist die Minimaltemperatur 80°C, was ein Siedepunkt von Ethanol ist. Wenn andererseits ein gesinterter Magnet verwendet wird, besteht, falls die Erwärmungstemperatur 500°C übersteigt, die Möglichkeit, dass die Degradierung der magnetischen Eigenschaft des Magneten verursacht wird und der Metallfilm geschmolzen wird. Daher ist die Wärmetemperatur wünschenswerterweise im Bereich von 80°C bis 500°C, und bevorzugtererweise ist sie im Bereich von 80°C bis 250°C, vom Standpunkt des möglichst Verhinderns des Erzeugens von Rissen während des Abkühlens nach der Wärmebehandlung. Wenn ein Verbundmagnet verwendet wird, muss die Temperaturbedingung für die Wärmebehandlung unter Berücksichtung der wärmeresistenten Temperaturen eines verwendeten Harzes eingestellt werden. Wenn beispielsweise ein unter Verwendung eines Epoxidharzes oder eines Polyamidharzes hergestellter Verbundmagnet verwendet wird, liegt die Erwärmungstemperatur wünschenswerterweise im Bereich von 80 bis 200°C im Hinblick auf die hitzeresistenten Temperaturen dieser Harze. Üblicherweise ist die Erwärmungszeit im Bereich von 1 min bis 1 h.To Applying the sol solution on the surface of the metal film becomes the applied sol solution of a heat treatment subjected. The necessary heating temperature may be at a level sufficient to at least the organic one solvent to evaporate. For example, if ethanol as an organic solvent is used, the minimum temperature is 80 ° C, which is a boiling point of ethanol is. On the other hand, if a sintered magnet is used, if the heating temperature Exceeds 500 ° C, the possibility, that the degradation of the magnetic property of the magnet is caused and the metal film is melted. Therefore, the heat temperature desirably in the range of 80 ° C up to 500 ° C, and more preferably in the range of 80 ° C to 250 ° C, from the standpoint of the possible Preventing the generation of cracks during cooling after the heat treatment. If a bonded magnet is used, the temperature condition must for the heat treatment under consideration the heat resistant Temperatures of a resin used to be adjusted. For example, if a made using an epoxy resin or a polyamide resin Bonded magnet is used, the heating temperature is desirable in the range of 80 to 200 ° C in view of the heat-resistant temperatures of these resins. Usually is the heating time in the range of 1 min to 1 h.
Gemäß dem oben beschriebenen Verfahren kann ein im wesentlichen eine amorphe Phase enthaltender Metalloxidfilm, der hinsichtlich der Korrosionsresistenz ausgezeichnet ist, ausgebildet werden. Beispielsweise beinhaltet bei einem Si-Al-Kompositoxidfilm dessen Struktur eine große Zahl von Si-O-Si-Bindungen und eine große Zahl von Si-O-Al-Bindungen, im Falle eines Si-reichen Films, und beinhaltet eine große Zahl von Al-O-Al-Bindungen und eine große Zahl von Si-O-Al-Bindungen im Falle eines Al-reichen Films. Die Verhältnisse beider Komponenten im Film werden durch das Verhältnis der gemischten Metallverbindung festgelegt.According to the above described method may be a substantially amorphous phase containing metal oxide film, which in terms of corrosion resistance is excellent, trained. For example, includes in a Si-Al composite oxide film, its structure is a large number Si-O-Si bonds and a large number of Si-O-Al bonds, in the case of a Si-rich Films, and includes a big one Number of Al-O-Al bonds and a big one Number of Si-O-Al bonds in case of Al-rich film. The conditions Both components in the film are characterized by the ratio of the mixed metal compound established.
Gemäß dem oben beschriebenen Verfahren enthält der Metalloxidfilm Kohlenstoff (C) aufgrund der Metallverbindung und des Stabilisators. Der im wesentlichen eine amorphe Phase, die hinsichtlich der Korrosionsresistenz ausgezeichnet ist, umfassende Metalloxidfilm wird leicht durch den Einschluss von Kohlenstoff hergestellt, und es ist wünschenswert, dass der Kohlenstoff (C)-Gehalt im Bereich von 50 ppm bis 1.000 ppm (Gewicht pro Gewicht) liegt. Falls der C-Gehalt kleiner ist als 50 ppm, besteht die Möglichkeit, dass Risse im Film erzeugt werden. Falls der C-Gehalt 1.000 ppm übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass keine hinreichende Verdichtung des Films auftritt.According to the above contains described method the metal oxide film carbon (C) due to the metal compound and the stabilizer. The essentially an amorphous phase, the excellent in corrosion resistance, comprehensive Metal oxide film is easily made by the inclusion of carbon, and it is desirable that the carbon (C) content ranges from 50 ppm to 1,000 ppm (weight per weight). If the C content is smaller than 50 ppm, it is possible to that cracks are generated in the film. If the C content exceeds 1,000 ppm, it is possible, that no sufficient compression of the film occurs.
Der durch das oben beschriebene Verfahren ausgebildete Metalloxidfilm hat eine ausgezeichnete Korrosionsresistenz, falls seine Dicke gleich oder größer als 0,01 μm ist. Die obere Beschränkung für die Dicke des Films, der dazu in der Lage ist, durch das oben beschriebene Verfahren ausgebildet zu werden, ist nicht beschränkt, kann aber gleich oder kleiner als 10 μm, vorzugsweise gleich oder kleiner als 5 μm, wünschenswertererweise gleich oder kleiner als 1 μm, vom Standpunkt der Notwendigkeit zur Verminderung der Größe des Magneten selbst und dem Standpunkt der Sicherstellung der Haltbarkeit sein, wenn der Magnet in ein Teil eingebaut wird, dessen Temperatur weit variiert, wie in einem Motor für ein Automobil. Natürlich kann, falls notwendig, das Auftragen der Sollösung auf die Oberfläche des Metallfilms und die nachfolgende Wärmebehandlung mehrfach wiederholt durchgeführt werden.Of the formed by the method described above metal oxide film has excellent corrosion resistance, if its thickness is the same or greater than 0.01 μm is. The upper limit for the Thickness of the film capable of doing so by the one described above Method to be formed is not limited but equal to or less than 10 μm, preferably equal to or less than 5 μm, more desirably the same or smaller than 1 μm, from the viewpoint of necessity for reducing the size of the magnet yourself and the standpoint of ensuring durability, when the magnet is installed in a part whose temperature is far varies, as in a motor for an automobile. Naturally can, if necessary, apply the sol solution to the surface of the Metal film and the subsequent heat treatment repeated several times carried out become.
Es kann ein Kugelstrahlen (ein Verfahren zum Modifizieren der Oberfläche durch Aufprallenlassen von harten Partikeln gegen die Oberfläche) als ein vorheriger Schritt vor der Ausbildung des Metalloxidfilms auf den Metallfilm durchgeführt werden. Der Metallfilm kann durch Ausführen des Kugelstrahlens geglättet werden, wodurch die Ausbildung eines Metalloxidfilms, der dünn ist, aber eine ausgezeichnete Korrosionsresistenz aufweist, erleichtert werden kann.It can be shot peening (a method for modifying the surface by Bouncing hard particles against the surface) as a previous step before the formation of the metal oxide film performed the metal film become. The metal film can be smoothed by performing shot peening whereby the formation of a metal oxide film that is thin, but has excellent corrosion resistance, facilitated can be.
Es ist wünschenswert, dass zum Kugelstrahlen ein Pulver mit einer Härte äquivalent zu oder mehr als der Härte des ausgebildeten Metallfilms verwendet wird. Beispiele solcher Pulver sind sphärische Hartpartikel mit einer Mohs-Härte von 3 oder mehr, wie etwa Stahlkugeln oder Glasperlen. Falls die durchschnittliche Partikelgröße des Pulvers kleiner als 30 μm ist, ist die auf den Metallfilm ausgeübte drückende Kraft kleiner und es wird daher viel Zeit für die Behandlung benötigt. Falls andererseits die durchschnittliche Partikelgröße des Pulvers 3.000 μm übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die Glätte der Oberfläche zu groß ist und die fertig gestellte Oberfläche uneben ist. Daher liegt die durchschnittliche Partikelgröße des Pulvers wünschenswerter im Bereich von 30 μm bis 3.000 μm und wünschenswertererweise im Bereich von 40 μm bis 2.000 μm.It is desirable for shot peening, a powder having a hardness equivalent to or more than Hardness of trained metal film is used. Examples of such powders are spherical Hard particles with a Mohs hardness of 3 or more, such as steel balls or glass beads. if the average particle size of the powder smaller than 30 μm is, the pressing force exerted on the metal film is smaller and it will therefore take a lot of time for the treatment is needed. On the other hand, if the average particle size of the powder Exceeds 3,000 μm, it is possible, that the smoothness the surface is too big and the finished surface is uneven. Therefore, the average particle size of the powder is more desirable in Range of 30 microns up to 3,000 μm and more desirably in the range of 40 microns up to 2,000 μm.
Der Schubdruck beim Kugelstrahlen soll wünschenswerterweise im Bereich von 0,098 MPa (1,0 kg/cm2) bis 0,49 MPa (5,0 kg/cm2) liegen. Falls der Strahlschub niedriger als 0,098 MPa (1,0 kg/cm2) ist, besteht die Möglichkeit, dass die auf den Metallfilm ausgeübte Schubkraft kleiner ist und für die Behandlung viel Zeit benötigt wird. Falls der Strahldruck 0,49 MPa (5,0 kg/cm2) übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass die auf dem Metallfilm aufgebrachte Schubkraft ungleichförmig ist, womit eine Verminderung der Glätte der Oberfläche einhergeht.The shot peening pressure is desirably in the range of 0.098 MPa (1.0 kg / cm 2 ) to 0.49 MPa (5.0 kg / cm 2 ). If the jet thrust is lower than 0.098 MPa (1.0 kg / cm 2 ), there is a possibility that the thrust force applied to the metal film is smaller and much for the treatment Time is needed. If the jet pressure exceeds 0.49 MPa (5.0 kg / cm 2 ), there is a possibility that the thrust force applied to the metal film is nonuniform, accompanied by a reduction in the smoothness of the surface.
Die Strahlzeit beim Kugelstrahlen sollte wünschenswerterweise im Bereich von 1 min bis 1 h liegen. Falls die Strahlzeit kürzer als 1 min ist, besteht die Möglichkeit, dass keine gleichförmige Behandlung der gesamten Oberfläche erreicht werden kann. Falls die Strahlzeit 1 h übersteigt, besteht die Möglichkeit, dass eine Degradierung der Glätte der Oberfläche eintritt.The Shot blasting time desirably should be in the range from 1 minute to 1 hour. If the beam time is shorter than 1 min the possibility, that no uniform Treatment of the entire surface can be achieved. If the beam time exceeds 1 h, it is possible to that a degradation of the smoothness the surface entry.
Ein in einem Fe-Br-R-basierten Dauermagneten enthaltenes, in der vorliegenden Erfindung verwendetes Element seltener Erden (R) ist wünschenswerterweise zumindest ein Element aus Nd, Pr, Dy, Ho, Tb und Sm, zusätzlich dazu zumindest ein Element aus La, Ce, Gd, Er, Eu, Tm, Yb, Lu und Y.One in a Fe-Br-R-based permanent magnet contained in the present The rare earth element (R) used in the invention is desirably at least one element of Nd, Pr, Dy, Ho, Tb and Sm, in addition thereto at least one element of La, Ce, Gd, Er, Eu, Tm, Yb, Lu and Y.
Üblicherweise reicht eines von ihnen (R) aus, aber in der Praxis kann eine Mischung von 2 oder mehr Elementen seltener Erden (Mischmetall und Didymium und dergl.) aus Gründen der Beschaffungsbequemlichkeit verwendet werden.Usually One of them (R) is enough, but in practice it can be a mixture of 2 or more rare earth elements (mischmetal and didymium and the like) for reasons procurement convenience.
Der Gehalt an R in einem Fe-B-R-basierten Dauermagneten ist wünschenswerter in einem Bereich von 10 Atom-% bis 30 Atom-%. Falls der R-Gehalt niedriger als 10 Atom-%, ist die Kristallstruktur dieselbe kubische Kristallstruktur wie bei α-Fe und aus diesem Grund wird keine hohe magnetische Eigenschaft, insbesondere keine hohe koerzitive Kraft (iHc). erhalten. Falls andererseits der R-Gehalt 30 Atom-% übersteigt, wächst der Gehalt an einer R-reichen, nicht-magnetischen Phase und die residuale Magnetflussdichte (Br) wird vermindert, so dass kein Dauermagnet mit einer ausgezeichneten Eigenschaft hergestellt werden kann.Of the Content of R in a Fe-B-R based permanent magnet is more desirable in a range of 10 at% to 30 at%. If the R content lower than 10 at.%, the crystal structure is the same cubic Crystal structure as in α-Fe and for that reason, no high magnetic property, in particular no high coercive force (iHc). receive. If otherwise the R content exceeds 30 atomic%, the Content of an R-rich, non-magnetic phase and the residual Magnetic flux density (Br) is reduced so that no permanent magnet can be made with an excellent property.
Der Fe-Gehalt liegt wünschenswerterweise in einem Bereich von 65 Atom-% bis 80 Atom-%. Falls der Fe-Gehalt niedriger ist als 65 Atom-%, wird die residuale Magnetflussdichte (Br) vermindert. Falls der Fe-Gehalt 80 Atom-% übersteigt, kann keine hohe koerzitive Kraft (iHc) erhalten werden. Es ist möglich, die Temperaturcharakteristik ohne Degradierung der Magneteigenschaft des hergestellten Magnets durch Austauschen eines Anteils von Fe mit Co zu verbessern. Falls jedoch die Menge an substituiertem Co 20 des Eisens übersteigt, wird die magnetische Eigenschaft degradiert und daher wird eine solche Menge nicht bevorzugt. Die Menge an substituiertem Co in einem Bereich von 5 Atom-% bis 15 Atom-% ist zum Bereitstellen einer Hochmagnetflussdichte wünschenswert, weil die residuale Magnetflussdichte (Br) gesteigert wird, im Vergleich zu einem Fall, bei dem kein Teil von Fe substituiert ist.Of the Fe content is desirably in a range of 65 at.% to 80 at.%. If the Fe content lower than 65 at%, becomes the residual magnetic flux density (Br) diminished. If the Fe content exceeds 80 atomic%, no high coercive force (iHc) can be obtained. It is possible the temperature characteristic without degradation of the magnetic property of the produced magnet by exchanging a portion of Fe with Co. If but exceeds the amount of substituted Co 20 of the iron, the magnetic property is degraded and therefore becomes a such amount is not preferred. The amount of substituted Co in in a range of 5 at.% to 15 at.% is to provide a High magnetic flux density desirable, because the residual magnetic flux density (Br) is increased, in comparison to a case where no part of Fe is substituted.
Der B-Gehalt liegt wünschenswerterweise in einem Bereich von 2 Atom-% bis 28 Atom-%. Falls der B-Gehalt kleiner als 2 Atom-% ist, ist eine rhombohedrale Struktur die Hauptphase, und es wird keine hohe koerzitive Kraft (iHc) erhalten. Falls der B-Gehalt 28 Atom-% übersteigt, wird der Gehalt einer B-reichen, nicht-magnetischen Phase ansteigen und die residuale Magnetflussdichte (Br) wird vermindert, so dass kein Dauermagnet mit einer exzellenten Charakteristik hergestellt wird.Of the B content is desirable in a range of 2 at.% to 28 at.%. If the B content is less than 2 atomic%, a rhombohedral structure is the main phase, and no high coercive force (iHc) is obtained. If the B content exceeds 28 atomic%, the content of a B-rich, non-magnetic phase will increase and the residual magnetic flux density (Br) is decreased so that no permanent magnet with excellent characteristics becomes.
Um die Herstellung des Magneten zu verbessern und die Kosten zu senken, kann 2,0 Gew.-% P und/oder 2,0 Gew.-% S in einer Mengemenge von 2,0 Gew.-% oder weniger im Magneten enthalten sein. Weiterhin kann die Korrosionsfestigkeit des Magneten durch Substituieren eines Anteils von B mit 30 Gew.-% oder weniger an Kohlenstoff (C) verbessert werden.Around improve the production of the magnet and reduce costs, may be 2.0 wt .-% P and / or 2.0 wt .-% S in a quantitative amount of 2.0 wt .-% or less contained in the magnet. Furthermore, can the corrosion resistance of the magnet by substituting a Proportion of B with 30 wt .-% or less of carbon (C) improved become.
Weiterhin ist die Zugabe zumindest eines von Al, Ti, V, Cr, Mn, Bi, Nb, Ta, Mo, W, Sb, Ge, Sn, Zr, Ni, Si, Zn, Hf und Ga zum Verbessern der koerzitiven Kraft und der Rechtwinkligkeit der Demagnetisierungskurve und zum Verbessern der Herstellung und Vermindern der Kosten wirksam. Es ist wünschenswert, das zumindest einer dieser Stoffe in einer Menge in einem Bereichs zugegeben wird, der die Bedingung erfüllt, dass zumindest 0,9 T (9 kG) von Br benötigt wird, um sicherzustellen, dass das maximale Energieprodukt (BH)max gleich oder größer als 160 kJ/m2 (20 MGOe) ist.Further, the addition is at least one of Al, Ti, V, Cr, Mn, Bi, Nb, Ta, Mo, W, Sb, Ge, Sn, Zr, Ni, Si, Zn, Hf and Ga for improving the coercive force and the perpendicularity of Demagnetisierungskurve and to improve the production and reduce costs effectively. It is desirable that at least one of these substances is added in an amount in a range that satisfies the condition that at least 0.9 T (9 kG) of Br is needed to ensure that the maximum energy product (BH) max equals or greater than 160 kJ / m 2 (20 MGOe).
Zusätzlich zu R, Fe und B kann der Fe-B-R-basierte Dauermagnet bei industrieller Produktion des Magneten unvermeidliche Unreinheiten enthalten.In addition to R, Fe and B can be the Fe-B-R based permanent magnet in industrial Production of the magnet included inevitable impurities.
Der Fe-B-R-basierte Dauermagnet, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hat ein dahingehendes Merkmal, dass er eine Hauptphase enthält, die eine Verbindung umfasst, die eine tetragonale Kristallstruktur mit einer durchschnittlichen Kristallkorngröße im Bereich von 1 μm bis 80 μm und 1 bis 50 Vol.-% einer nicht-magnetischen Phase (ausschließlich einer Oxidphase) aufweist. Der Magnet zeigt iHc ≧ 80 kA/m (1 kOe), Br > 0,4 T (4 kG) und (BH)max ≧ 80 kJ/m3 (10 MGOe), wobei der Maximalwert von (BH)max 200 kJ/m3 (25 MGOe) oder mehr erreicht.The Fe-BR-based permanent magnet used in the present invention has a feature that it includes a main phase comprising a compound having a tetragonal crystal structure with an average crystal grain size in the range of 1 μm to 80 μm and 1 to 50 vol .-% of a non-magnetic phase (excluding an oxide phase). The magnet shows iHc ≧ 80 kA / m (1 kOe), Br> 0.4 T (4 kG) and (BH) max ≧ 80 kJ / m 3 (10 MGOe), with the maximum value of (BH) max 200 kJ / m 3 (25 MGOe) or more achieved.
Auf dem Metalloxidfilm der vorliegenden Erfindung kann ein weiterer Film ausgebildet werden. Durch Verwenden einer solchen Konfiguration ist möglich, die Charakteristik des Metalloxidfilms zu verstärken und dem Metalloxidfilm eine weitere Funktionalität zu geben.On The metal oxide film of the present invention may have another Film to be trained. By using such a configuration is possible, to enhance the characteristic of the metal oxide film and the metal oxide film another functionality to give.
BeispieleExamples
Als Beispiel wurde, wie in US-Patent Nr. 4,770,723 beschrieben, ein bekannter Gussbarren pulverisiert und dann sequenziell einem Pressen, einem Sintern, einer Wärmebehandlung und einer Oberflächenbearbeitung unterworfen, wodurch ein gesinterter Magnet mit einer Größe von 23 × 10 × 6 mm und einer Zusammensetzung von 17Nd – 1Pr – 75Fe – 7B hergestellt wurde (das im Nachfolgenden als "Magnetteststück" bezeichnet werden wird). Das Magnetteststück wurde dem folgenden Experiment unterworfen, wobei die Dicke eines Metallfilms unter Verwendung eines Fluoreszenzröntgendickenmeters gemessen wurde und die Dicke eines Metalloxidfilms durch Beobachten einer gebrochenen Fläche des Films mit einem Elektronenmikroskop gemessen wurde. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Metalloxidfilm wurde durch ein Glühentladungsmassenspektrometer gemessen. Zusätzlich wurde die Struktur des Metalloxidfilms unter Verwendung eines Röntgendiffraktometers analysiert.When Example was as described in U.S. Patent No. 4,770,723 pulverized and then sequentially presses, a sintering, a heat treatment and a surface treatment subjected, whereby a sintered magnet with a size of 23 × 10 × 6 mm and a composition of 17Nd - 1Pr - 75Fe - 7B was (hereinafter referred to as "magnet test piece") becomes). The magnet test piece was subjected to the following experiment using the thickness of a metal film measured using a fluorescent X-ray thickness gauge and the thickness of a metal oxide film by observing a broken surface of the film was measured with an electron microscope. The salary Carbon (C) in the metal oxide film was measured by a glow discharge mass spectrometer measured. additionally The structure of the metal oxide film was measured by using an X-ray diffractometer analyzed.
Man sollte anmerken, dass die vorliegende Erfindung nicht auf einen gesinterten Fe-B-R-basierten Magneten beschränkt und auch auf einen Fe-B-R-basierten Verbundmagneten anwendbar ist.you It should be noted that the present invention is not limited to one limited to sintered Fe-B-R based magnets and also based on a Fe-B-R Bonded magnets is applicable.
Beispiel 1example 1
150 Magnetteststücke (mit einem Scheinvolumen von 0,5 l und einem Gewicht von 1,6 kg) und kurze säulenförmige Aluminiumstücke mit einem Durchmesser von 0,8 mm und einer Länge von 1 mm (und ein Scheinvolumen von 20 l und ein Gewicht von 100 kg aufweisend) wurden in eine Behandlungskammer mit einem Volumen von 50 l in einer Feinmühle vom Schütteltyp geworfen (ihre Gesamtmenge betrug 40 Vol.-% des Innenvolumens der Behandlungskammer). Sie wurden dann einer Trockenbehandlung für 5 Stunden unter den Bedingungen einer Vibrationsfrequenz von 60 Hz und einer Amplitude von 1,8 mm unterworfen, wodurch ein Aluminiumfilm auf der Oberfläche des Magneten ausgebildet wurde. Der ausgebildete Aluminiumfilm hatte eine Dicke von 0,05 μm.150 Magnet test pieces (with a dummy volume of 0.5 l and a weight of 1.6 kg) and short columnar aluminum pieces with a diameter of 0.8 mm and a length of 1 mm (and a dummy volume of 20 l and weighing 100 kg) were placed in a treatment chamber with a volume of 50 l in a shaker-type pulverizer (their total amount was 40% by volume of the inner volume of the treatment chamber). they were then a dry treatment for 5 hours under the conditions of a vibration frequency of 60 Hz and an amplitude of 1.8 mm, resulting in an aluminum film on the surface of the magnet has been formed. The trained aluminum film had one Thickness of 0.05 μm.
Eine Sollösung wurde aus Komponenten hergestellt: eine Aluminiumverbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, die in Tabelle 1 gezeigt sind, in einer Zusammensetzung, einer Viskosität und einem pH-Wert, die in Tabelle 2 gezeigt sind. Die Sollösung wurde durch einen Tauchbeschichtungsprozess auf den Magneten, der den Aluminiumfilm bei einer in Tabelle 3 gezeigten Zugrate aufgebracht und dann einer in Tabelle 3 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um auf dem Aluminiumfilm einen Aluminiumoxidfilm auszubilden. Der ausgebildete Film (Al2Ox-Film: 0 < x ≦ 3) hatte eine Dicke von 1 μm. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Film betrug 450 ppm. Die Struktur des Films war amorph.A sol solution was prepared from components: an aluminum compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent and water shown in Table 1 in a composition, a viscosity and a pH shown in Table 2. The sol solution was applied to the magnet by a dip coating process, which applied the aluminum film at a tensile rate shown in Table 3, and then subjected to a heat treatment shown in Table 3 to form an aluminum oxide film on the aluminum film. The formed film (Al 2 O x film: 0 <x ≦ 3) had a thickness of 1 μm. The content of carbon (C) in the film was 450 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der Magnet mit dem Aluminiumoxidfilm auf seiner Oberfläche mit dem zwischengefügten Aluminiumfilm wurde einem Korrosionswiderstands-Beschleunigungstest unterworfen, in dem er unter Hochtemperatur/Hochfeuchte-Bedingungen einer Temperatur von 80°C und einer relativen Feuchte von 90 für 300 h stehen gelassen wurde. Die Magneteigenschaften vor und nach dem Test und die Veränderung im Aussehen nach dem Test sind in Tabelle 4 gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass, selbst falls der Magnet unter den Hochtemperatur/Hochfeuchte-Bedingungen über den langen Zeitraum stehen gelassen wurde, die magnetische Charakteristik und das Aussehen des Magneten wenig beeinträchtigt waren und eine benötigte Korrosionsresistenz hinreichend erfüllt war. Der Magnet wurde mit einem aus Gusseisen hergestellten Spanner mit einem modifizierten Acrylat-basierten Klebstoff (Produkt Nr. Hard loc G-55, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) verbunden und für 24 Stunden stehen gelassen und dann einem anderen Test unterworfen, nämlich einem komprimierenden Schertest unter Verwendung einer Amsler-Testmaschine, um eine Scherbindungsfestigkeit des Magneten zu messen, wobei ein ausgezeichneter Wert von 32,4 mPa (331 kgf/cm2) bereitgestellt wurde.The magnet with the aluminum oxide film on its surface with the interposed aluminum film was subjected to a corrosion resistance acceleration test in which it was allowed to stand under high temperature / high humidity conditions of a temperature of 80 ° C and a relative humidity of 90 for 300 hours. The magnetic properties before and after the test and the change in appearance after the test are shown in Table 4. As a result, it was found that even if the magnet was allowed to stand under the high temperature / high humidity conditions over the long period of time, the magnetic characteristic and the appearance of the magnet were little affected and a required corrosion resistance was sufficiently satisfied. The magnet was bonded to a cast iron-made tensioner with a modified acrylate-based adhesive (Product No. Hard loc G-55, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) and allowed to stand for 24 hours and then subjected to another test, namely Compressive shear test using an Amsler test machine to measure a shear bond strength of the magnet, providing an excellent value of 32.4 MPa (331 kgf / cm 2 ).
Beispiel 2Example 2
Eine Sollösung, die eine Zusammensetzung, eine Viskosität und einen pH-Wert wie in Tabelle 2 gezeigt aufwies, wurde aus den Komponenten hergestellt: eine Si-Verbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, in Tabelle 1 gezeigt. Die Sollösung wurde auf den in Beispiel 1 hergestellten und den Aluminiumfilm von 0,05 μm auf seiner Oberfläche aufweisenden Magneten bei einer in Tabelle 3 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 3 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Si-Oxidfilm auf dem Aluminiumfilm zu bilden. Der ausgebildete Film hatte eine Dicke von 0,8 μm (SiOx-Film : 0 < x ≦ 2). Der Anteil an Kohlenstoff im Film war 450 ppm. Die Struktur des Films war amorph.A sol solution having a composition, a viscosity and a pH as shown in Table 2 was prepared from the components: an Si compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent and water shown in Table 1. The sol solution was prepared as in Example 1 and the aluminum film of 0.05 μm on its surface having a magnet applied at a pulling rate shown in Table 3 by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 3 to form a Si oxide film on the aluminum film. The formed film had a thickness of 0.8 μm (SiO x film: 0 <x ≦ 2). The content of carbon in the film was 450 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der durch das oben beschriebene Verfahren hergestellte und einen Si-Oxidfilm auf seiner Oberfläche mit einem dazwischen gefügten Aluminiumfilm aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. In Tabelle 4 sind die Ergebnisse gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass der hergestellte Magnet eine benötigte Korrosionsresistenz ausreichend erfüllt. Der Magnet wurde weiterhin einem anderen Test unterworfen, nämlich einem Kompressionsschertest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1, um eine Scherbindungsstärke des Magneten zu messen, der dabei einen ausgezeichneten Wert von 26,9 MPa (274 kgf/cm2) bereitstellte.The magnet prepared by the above-described method and having an Si oxide film on its surface with an aluminum film interposed therebetween was subjected to a corrosion resistance acceleration test under the same conditions as in Example 1. Table 4 shows the results. As a result, it was found that the produced magnet satisfies a required corrosion resistance sufficiently. The magnet was further subjected to another test, namely a compression shear test under the same conditions as in Example 1, to measure a shear bond strength of the magnet, thereby providing an excellent value of 26.9 MPa (274 kgf / cm 2 ).
Beispiel 3Example 3
Eine Sollösung mit einer Zusammensetzung, Viskosität und pH-Wert, wie in Tabelle 2 gezeigt, wurde aus den Komponenten hergestellt: eine Zr-Verbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, gezeigt in Tabelle 1. Die Sollösung wurde auf den in Beispiel 1 erzeugten und den Aluminiumfilm von 0,05 μm auf seiner Oberfläche aufweisenden Magneten bei einer in Tabelle 3 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 3 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Zr-Oxidfilm auf dem Aluminiumfilm auszubilden. Der ausgebildete Film hatte eine Dicke von 1 μm (ZrOx-Film: 0 < x ≦ 2). Der Anteil an Kohlenstoff im Film betrug 450 ppm. Die Struktur des Films war amorph.A sol with a composition, viscosity and pH, as in table 2, was made from the components: a Zr compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent and water shown in Table 1. The sol solution was changed to that in Example 1 produced and the aluminum film of 0.05 microns on its surface Magnets at a pulling rate shown in Table 3 by a dip coating process and then a heat treatment shown in Table 3 to form a Zr oxide film on the aluminum film. The formed film had a thickness of 1 μm (ZrOx film: 0 <x ≦ 2). The amount at carbon in the film was 450 ppm. The structure of the movie was amorphous.
Der durch das oben beschriebene Verfahren hergestellte und den Zr-Oxidfilm auf seiner Oberfläche mit dem dazwischen eingefügten Aluminiumfilm aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben. Im Ergebnis wurde gefunden, dass der hergestellte Magnet die erforderliche Korrosionsresistenz hinreichend erfüllt.Of the produced by the method described above and the Zr oxide film on its surface with inserted in between Aluminum film-bearing magnet was subjected to a corrosion resistance acceleration test subjected under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 4. As a result, it was found that the produced magnet sufficiently satisfies the required corrosion resistance Fulfills.
Beispiel 4Example 4
Eine Sollösung mit einer Zusammensetzung, Viskosität und pH-Wert, wie in Tabelle 2 gezeigt, wurde aus den Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, gezeigt in Tabelle 1. Die Sollösung wurde auf den in Beispiel 1 erzeugten und den Aluminiumfilm von 0,05 μm auf seiner Oberfläche aufweisenden Magneten durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 3 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Ti-Oxidfilm auf dem Aluminiumfilm auszubilden. Der ausgebildete Film hatte eine Dicke von 1 μm (TiOx-Film: 0 < x ≦ 2). Der Anteil an Kohlenstoff im Film betrug 320 ppm. Die Struktur des Films war amorph.A sol solution having a composition, viscosity and pH as shown in Table 2 was prepared from the catalyst, a stabilizer, an organic solvent and water shown in Table 1. The sol solution was applied to the aluminum film of Example 1 and Al 0.05 μm on its surface-bearing magnet was applied by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 3 to form a Ti oxide film on the aluminum film. The formed film had a thickness of 1 μm (TiO x film: 0 <x ≦ 2). The content of carbon in the film was 320 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der
durch den oben beschriebenen Prozess hergestellte und einen Ti-Oxifilm
auf seiner Oberfläche mit
dem dazwischen gefügten
Aluminium aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest
unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. In Tabelle
4 sind die Ergebnisse wiedergegeben. Als Ergebnis wurde gefunden,
dass der hergestellte Magnet eine erforderliche Korrosionsresistenz
hinreichend erfüllte. Tabelle
1
- Anm. 1:
- in Bezug auf Al2O3
- Anm. 2:
- in Bezug auf SiO2
- Anm. 3:
- in Bezug auf ZrO2
- Anm. 4:
- in Bezug auf TiO2
- Anm. 5:
- unter Verwendung von Wasserdampf in der Atmosphäre.
- Vergl. =
- Vergleichs–
- Note 1:
- with respect to Al 2 O 3
- Note 2:
- with respect to SiO 2
- Note 3:
- in terms of ZrO 2
- Note 4:
- in terms of TiO 2
- Note 5:
- using water vapor in the atmosphere.
- Comp. =
- comparison
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Das Magnetteststück wurde entfettet, in eine Säure getaucht und in eine 4,6 g/l an Zink und 17,8 g/l an Phosphat umfassende Behandlungslösung mit einer Temperatur von 70°C eingetaucht, wodurch ein Phosphatfilm mit einer Dicke von 1 μm auf der Oberfläche des Magneten ausgebildet wurde. Der hergestellte Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 vorgestellt. Als Ergebnis war der hergestellte Magnet bezüglich seiner magnetischen Charakteristik degradiert und verrostet.The Magnet test piece was degreased, into an acid immersed in a 4.6 g / L zinc and 17.8 g / L phosphate treatment solution with a temperature of 70 ° C immersed, whereby a phosphate film with a thickness of 1 micron on the surface of the magnet has been formed. The manufactured magnet became one Corrosion resistance acceleration test under the same conditions as in Example 1 subjected. The results are presented in Table 4. As a result, the produced magnet was in terms of its magnetic characteristic degraded and rusted.
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
Das Magnetteststück wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Als Ergebnis war das magnetische Teilstück bezüglich seiner magnetischen Eigenschaften vermindert und verrostet.The Magnet test piece became a corrosion resistance acceleration test subjected under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 4. As a result, the magnetic section was with respect to its magnetic properties diminished and rusted.
Beispiel 5Example 5
Eine Sollösung wurde aus den folgenden Komponenten hergestellt: eine Si-Verbindung, eine Aluminiumverbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, die in Tabelle 5 gezeigt sind, bei einer Zusammensetzung, einer Viskosität und einem pH-Wert, die in Tabelle 6 gezeigt sind. Die Sollösung wurde auf den in Beispiel 1 hergestellten und den Aluminiumfilm von 0,05 μm auf seiner Oberfläche aufweisenden Magneten bei einer in Tabelle 7 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 7 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Si-Al-Kompositoxidfilm auf dem Aluminiumfilm auszubilden. Der ausgebildete Film (SiOxAl2Oy-Film: 0 < x ≦ 2 und 0 < y ≦ 3) hatte eine Dicke von 0,9 μm. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Film betrug 290 ppm. Die Struktur des Films war amorph.A sol solution was prepared from the following components: a Si compound, an aluminum compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent, and water shown in Table 5 at a composition, a viscosity, and a pH in Table 6 are shown. The sol solution was coated on the magnet prepared in Example 1 and having the aluminum film of 0.05 μm on its surface at a pulling rate shown in Table 7 by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 7 to obtain a Si-Al composite oxide film on the aluminum film. The formed film (SiO x Al 2 O y film: 0 <x ≦ 2 and 0 <y ≦ 3) had a thickness of 0.9 μm. The content of carbon (C) in the film was 290 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der
durch den oben beschriebenen Prozess hergestellte und den Si-Al-Kompositoxidfilm
auf seiner Oberfläche
mit dem dazwischen eingefügten
Aluminiumfilm aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest
unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 8 gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass der
hergestellte Magnet eine benötige
Korrosionsresistenz hinreichend erfüllte. Der Magnet wurde weiter
einem anderen Test unterworfen, nämlich einem Kompressionsschertest
unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1, um eine Scherbindungsfestigkeit
des Magneten zu messen, der dabei einen exzellenten Wert von 31,7
MPa (323 kgf/cm2) zeigte. Tabelle
5
- Anm. 1:
- Verbindung repräsentiert durch (H5C2O)3SiOAl(OC2H5)2
- Note 1:
- Compound represented by (H 5 C 2 O) 3 SiOAl (OC 2 H 5 ) 2
Tabelle
6
Tabelle
7
Tabelle
8
Beispiel 6Example 6
30 Magnetteststücke (mit einem Scheinvolumen von 0,1 l und einem Gewicht von 0,32 kg) und kurze säulenförmige Sn-Stücke mit einem Durchmesser von 0,8 mm und einer Länge von 1 mm (und ein Scheinvolumen von 2 l und ein Gewicht von 11 kg aufweisend) wurden in eine Behandlungskammer mit einem Volumen von 3,5 1 in einer Feinmühle vom Schütteltyp geworfen (ihre Gesamtmenge betrug 60 Vol.-% des Innenvolumens der Behandlungskammer). Sie wurden dann einer Trockenbehandlung für 5 h unter Bedingungen einer Vibrationsfrequenz von 60 Hz und einer Amplitude von 1,5 mm unterworfen, um einen Sn-Film auf der Oberfläche des Magneten auszubilden. Der ausgebildete Sn-Film hatte eine Dicke von 0,4 μm.30 Magnet test pieces (with a dummy volume of 0,1 l and a weight of 0,32 kg) and short columnar Sn pieces with a diameter of 0.8 mm and a length of 1 mm (and a dummy volume of 2 l and weighing 11 kg) were placed in a treatment chamber with a volume of 3.5 l in a shaker-type pulverizer (their total amount was 60% by volume of the inner volume of the treatment chamber). they were then a dry treatment for 5 h under conditions of a vibration frequency of 60 Hz and a Amplitude of 1.5 mm subjected to a Sn film on the surface of the To form magnets. The trained Sn movie had a thickness of 0.4 μm.
Die Sollösung wurde aus den Komponenten hergestellt: eine Silizium(Si)-Verbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, die in Tabelle 9 gezeigt sind, bei einer Zusammensetzung, einer Viskosität, und einem pH-Wert, die in Tabelle 10 gezeigt sind. Die Sollösung wurde auf den Magneten mit dem Sn-Film bei einer in Tabelle 11 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 11 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Si-Oxidfilm auf dem Sn-Film auszubilden. Der ausgebildete Film (SiOx-Film : 0 < x ≦ 2) hatte eine Dicke von 0,3 μm. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Film betrug 350 ppm. Die Struktur des Films war amorph.The sol solution was prepared from the components: a silicon (Si) compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent, and water shown in Table 9, with a composition, a viscosity, and a pH in Table 10 are shown. The sol solution was coated on the magnet with the Sn film at a tensile rate shown in Table 11 by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 11 to form a Si oxide film on the Sn film. The formed film (SiO x film: 0 <x ≦ 2) had a thickness of 0.3 μm. The content of carbon (C) in the film was 350 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der durch das oben beschriebene Verfahren hergestellte und den Si-Oxidfilm auf seiner Oberfläche mit dem dazwischen eingefügten Sn-Film aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. In Tabelle 12 sind die Ergebnisse gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass der hergestellte Magnet eine erforderliche Korrosionsresistenz hinreichend zufrieden stellt.Of the produced by the method described above and the Si oxide film on its surface with inserted in between Sn film-bearing magnet was subjected to a corrosion resistance acceleration test subjected under the same conditions as in Example 1. In table 12, the results are shown. As a result, it was found that the magnet produced sufficient corrosion resistance required satisfied.
Beispiel 7Example 7
150 Magnetteststücke (mit einem Scheinvolumen von 0,5 l und einem Gewicht von 1,6 kg) und kurze säulenförmige Zn-Stücke mit einem Durchmesser von 1 mm und einer Länge von 1 mm (und ein Scheinvolumen von 20 1 und ein Gewicht von 100 kg aufweisen) wurden in eine Behandlungskammer mit einem Volumen von 50 l in einer Feinmühle vom Schütteltyp geworfen (ihre Gesamtmenge betrug 40 Vol.-% des Innenvolumens der Behandlungskammer). Sie wurden dann einer Trockenbehandlung für 5 h unter Bedingungen einer Vibrationsfrequenz von 60 Hz und einer Amplitude von 1,8 mm unterworfen, um einen Zn-Film auf der Oberfläche des Magnets auszubilden. Der ausgebildete Sn-Film hatte eine Dicke von 0,2 μm.150 Magnet test pieces (with a dummy volume of 0.5 l and a weight of 1.6 kg) and short columnar Zn pieces with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm (and a dummy volume of 20 l and weighing 100 kg) were placed in a treatment chamber with a volume of 50 l in a shaker-type pulverizer (their total amount was 40% by volume of the inner volume of the treatment chamber). they were then a dry treatment for 5 h under conditions of a vibration frequency of 60 Hz and a Amplitude of 1.8 mm subjected to a Zn film on the surface of the To form magnets. The formed Sn film had a thickness of 0.2 μm.
Die Sollösung wurde aus den Komponenten hergestellt: eine Silizium-(Si)-Verbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, die in Tabelle 9 gezeigt sind, bei einer Zusammensetzung, einer Viskosität, und einem pH-Wert, die in Tabelle 10 gezeigt sind. Die Sollösung wurde auf den Magneten mit dem Zn-Film bei einer in Tabelle 11 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 11 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Si-Oxidfilm auf dem Zn-Film auszubilden. Der ausgebildete Film (SiOx-Film: 0 < x ≦ 2) hatte eine Dicke von 0,7 μm. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Film betrug 450 ppm. Die Struktur des Films war amorph.The sol solution was prepared from the components: a silicon (Si) compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent, and water shown in Table 9 at a composition, a viscosity, and a pH are shown in Table 10. The sol solution was coated on the magnet with the Zn film at a pulling rate shown in Table 11 by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 11 to form a Si oxide film on the Zn film. The formed film (SiO x film: 0 <x ≦ 2) had a thickness of 0.7 μm. The content of carbon (C) in the film was 450 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der durch das oben beschriebene Verfahren hergestellte und den Si-Oxidfilm auf seiner Oberfläche mit dem dazwischen eingefügten Zn-Film aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. In Tabelle 12 sind die Ergebnisse gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass der hergestellte Magnet eine erforderliche Korrosionsresistenz hinreichend zufrieden stellte.The magnet prepared by the above-described method and having the Si oxide film on its surface with the Zn film interposed therebetween was subjected to a corrosion resistance acceleration test under the same conditions as in Example 1. Table 12 shows the results. As a result, it was found that the produced magnet had a required corrosion resistance satisfied satisfied.
Beispiel 8Example 8
Die Sollösung wurde aus den Komponenten hergestellt: eine Silizium(Si)-Verbindung, ein Katalysator, ein Stabilisator, ein organisches Lösungsmittel und Wasser, die in Tabelle 9 gezeigt sind, bei einer Zusammensetzung, einer Viskosität, und einem pH-Wert, die in Tabelle 10 gezeigt sind. Die Sollösung wurde auf den Magneten mit dem Zn-Film von 0,2 μm auf seiner Oberfläche bei einer in Tabelle 11 gezeigten Zugrate durch einen Tauchbeschichtungsprozess aufgebracht und dann einer in Tabelle 11 gezeigten Wärmebehandlung unterworfen, um einen Zr-Oxidfilm auf dem Zn-Film auszubilden. Der ausgebildete Film (ZrOx-Film: 0 < x ≦ 2) hatte eine Dicke von 0,6 μm. Der Gehalt an Kohlenstoff (C) im Film betrug 140 ppm. Die Struktur des Films war amorph.The sol solution was prepared from the components: a silicon (Si) compound, a catalyst, a stabilizer, an organic solvent, and water shown in Table 9, with a composition, a viscosity, and a pH in Table 10 are shown. The sol solution was applied to the magnet having the Zn film of 0.2 μm on its surface at a pulling rate shown in Table 11 by a dip coating process and then subjected to a heat treatment shown in Table 11 to form a Zr oxide film on the Zn film train. The formed film (ZrO x film: 0 <x ≦ 2) had a thickness of 0.6 μm. The content of carbon (C) in the film was 140 ppm. The structure of the film was amorphous.
Der
durch das oben beschriebene Verfahren hergestellte und den Zr-Oxidfilm
auf seiner Oberfläche mit
dem dazwischen eingefügten
Zn-Film aufweisende Magnet wurde einem Korrosionsresistenz-Beschleunigungstest
unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 unterworfen. In Tabelle
12 sind die Ergebnisse gezeigt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass
der hergestellte Magnet eine erforderliche Korrosionsresistenz hinreichend
zufrieden stellte. Tabelle
9
- Anm. 1:
- in Bezug auf SiO2
- Anm. 2:
- in Bezug auf ZrO2
- Note 1:
- with respect to SiO 2
- Note 2:
- in terms of ZrO 2
Tabelle
11
Tabelle
12
Claims (8)
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Owner name: NEOMAX CO., LTD., OSAKA, OSAKA, JP |
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