DE69900394T2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridinInfo
- Publication number
- DE69900394T2 DE69900394T2 DE69900394T DE69900394T DE69900394T2 DE 69900394 T2 DE69900394 T2 DE 69900394T2 DE 69900394 T DE69900394 T DE 69900394T DE 69900394 T DE69900394 T DE 69900394T DE 69900394 T2 DE69900394 T2 DE 69900394T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydroxypyridine
- hydrochloric acid
- solution
- chloro
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- RSOPTYAZDFSMTN-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridin-3-ol Chemical compound OC1=CC=CN=C1Cl RSOPTYAZDFSMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N furfurylamine Chemical compound NCC1=CC=CO1 DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin.
- 2-Chlor-3-hydroxypyridin ist ein bedeutendes Zwischenprodukt zur Herstellung von herbizid wirksamen Pyridylsulfonylharnstoffen, wie sie beispielsweise in der US-A-5 403 814 offenbart sind.
- 2-Chlor-3-hydroxypyridin kann beispielsweise hergestellt werden, indem man 3-Hydroxypyridin mit einer Mischung aus siedender Salzsäure und Wasserstoffperoxid umsetzt. Ein Verfahren dieser Art ist in Berichte der Chemischen Gesellschaft 69, 2593-2605 (1936) beschrieben. Die bei diesem Verfahren erzielten Ausbeuten von 51% der Theorie sind jedoch unbefriedigend. Die in Tetrahedron 1958. Band 3, 51-52, beschriebene Ausbeuteverbesserung auf 75% der Theorie durch Bestrahlen mit UV- Licht ist insbesondere für die großtechnische Herstellung unbrauchbar. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es folglich, ein Verfahren bereitzustellen, das die Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin auf einfache Weise und in hohen Ausbeuten ermöglicht.
- Es wurde nun festgestellt, daß man 2-Chlor-3-hydroxypyridin ökonomisch und ökologisch besonders vorteilhaft herstellen kann, indem man 3-Hydroxypyridin mit Natriumhypochlorit in einem wäßrigen Medium umsetzt.
- 3-Hydroxpyridin ist bekannt und beispielsweise im Handel erhältlich. Die Herstellung von 3- Hydroxypyridin in verdünnter Salzsäure ist beispielsweise in GB-A-862 581 beschrieben.
- In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man ein Gemisch aus 3-Hydroxypyridin und Natriumhydroxid in einem wäßrigen Medium mit wäßrigem Natriumhypochlorit um.
- Die Herstellung des Gemisches aus 3-Hydroxypyridin und Natriumhydroxid in einem wäßrigen Medium wird durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxidlösung zu dem 3-Hydroxypyridin erreicht. Diese Zugabe kann bei Temperaturen von -20ºC bis 100ºC, vorzugsweise bei 0-20ºC, erfolgen. Die Umsetzung von 3-Hydroxypyridin und Natriumhydroxid mit Natriumhypochlorit findet vorzugsweise bei Temperaturen von -10ºC bis 100ºC, in am stärksten bevorzugter Weise bei Temperaturen von -5ºC bis 10ºC statt.
- Das Natriumhydroxid wird vorzugsweise in einer Menge von bis 2 Äquivalenten, in am stärksten bevorzugter Weise in Mengen von 1 bis 1,2 Äquivalenten, bezogen auf das 3-Hydroxypyridin, verwendet. Das Natriumhypochlorit wird vorzugsweise in einer Menge von 0,9 bis 2 Äquivalenten, in am stärksten bevorzugter Weise in Mengen von 1 bis 1,1 Äquivalenten, bezogen auf das 3-Hydroxypyndin, eingesetzt.
- Die Konzentration der wäßrigen Natriumhydroxidlösung beträgt vorzugsweise 30 Gew.-% und diejenige der Natriumhypochloritlösung 10 bis 15 Gew.-%.
- Das Natriumhypochlorit wird bei einem pH-Wert von 11 bis 13, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 12, zudosiert. Der pH-Wert kann vorzugsweise durch gleichzeitiges Zudosieren von bis zu 2 Äquivalenten wäßriger Salzsäure, bis das Hypochlorit vollständig umgesetzt ist, eingestellt werden. Eine Menge von 1,1 bis 1,3 Äquivalenten konzentrierter wäßriger Salzsäure ist bevorzugt (32-37%).
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das 3-Hydroxypyridinausgangsprodukt nach seiner Herstellung ohne Isolierung in seinem Salzsäure enthaltenden Reaktionsmedium verwendet. Dabei ist es besonders vorteilhaft, daß zur Einstellung des pH- Werts bei Zudosierung des Natriumhypochlorits keine weitere Säure verwendet werden muß. Die Menge an unerwünschten Nebenprodukten der Reaktion wird somit beträchtlich reduziert. Darüber hinaus entfällt die zeitraubende Isolierung des 3-Hydroxypyridins aus seiner Reaktionsmischung, welche außerdem zu Ausbeuteverlusten führen würde.
- Bei dieser Ausführungsform wird das 2-Chlor-3-hydroxypyridin vorzugsweise hergestellt, indem man zu einer Lösung aus Wasser und Salzsäure vorzugsweise gleichzeitig 2-Aminomethylfuran und Chlor zudosiert, wobei der pH-Wert bei -1 bis 5, vorzugsweise bei -0,5 bis 1, durch ein wäßriges Hydroxid, beispielsweise Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid, konstant gehalten wird, nachfolgend nach Abkühlen und Filtrieren des so erhaltenen Reaktionsgemisches 30 bis 60%, vorzugsweise 40% der Gesamtmenge dieses Reaktionsgemisches in ein Reaktionsgefäß einbringt, mit wäßriger Natriumhydroxidlösung einen pH-Wert von 11 bis 13, vorzugsweise einen pH-Wert von 12, einstellt und nach Abkühlen auf -5ºC bis 5ºC, vorzugsweise auf 0ºC bis 5ºC, die verbliebene Menge des 3-Hydroxypyridinreaktionsgemisches und ferner die wäßriger Natriumhypochloritlösung, vorzugsweise gleichzeitig zudosiert.
- Nach Beendigung der Reaktion wird der pH-Wert auf 2 bis 7, vorzugsweise auf 3 bis 4, eingestellt, um das 2-Chlor-3-hydroxypyridin abzutrennen. Diese pH-Werteinstellung erfolgt unter Verwendung einer wäßrigen Säure bei Temperaturen von 0ºC bis 100ºC, vorzugsweise bei 20ºC bis 60ºC. Der Typ der Säure ist nicht kritisch, geeignet sind beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, am stärksten bevorzugt wird Salzsäure. Das erhaltene Produkt wird nachfolgend abfiltriert, wobei der Filterrückstand vorzugsweise mit Wasser, in am stärksten bevorzugter Weise mit einem Gemisch aus Wasser, Natriumchlorid und Salzsäure (pH-Wert 3 bis 4) bei einer Temperatur von 0ºC bis 25ºC gewaschen wird.
- Ein Gemisch aus 60 g 3-Hydroxypyridin und 99 g 30%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung wird mit 383 g einer 12%igen wäßrigen Natriumhypochloritlösung im Verlauf von 2 h bei einer Temperatur von 0ºC tropfenweise versetzt. Während dieser Zeit bis zum Abschluß der Reaktion wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von 82 g einer 37%igen konzentrierten Salzsäure bei 12 gehalten. Zur Abtrennung des 2-Chlor-3-hydroxypyridins aus dem Reaktionsgemisch wird der pH-Wert mit 68 g 37%iger konzentrierter Salzsäure bei einer Temperatur von 25ºC auf 3 eingestellt, anschließend das Gemisch filtriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält das 2-Chlor-3-hydroxypyridin in einer Ausbeute von 85% der Theorie.
- Eine Lösung aus 140 g Wasser und 7,5 g 32%iger Salzsäure wird gleichzeitig bei einer Temperatur von 80ºC mit 45 g Chlor und 60 g 2-Aminomethylfuran versetzt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von wäßrigem Natriumhydroxid bei -0,5 bis 1 konstant gehalten wird. Wenn die Reaktion vollständig abgelaufen ist, wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und filtriert. 40% dieses Reaktionsgemisches werden anschließend in einem Reaktionsgefäß vorgelegt, der pH-Wert mit wäßrigem Natriumhydroxid auf 12 eingestellt und die Lösung auf eine Temperatur von 0ºC bis 5ºC abgekühlt. Die verbliebenen 60% der Reaktionslösung werden gleichzeitig mit 335 g einer 15%igen wäßrigen Natriumhypochloritlösung bei einer Temperatur von 0ºC bis 5ºC zugegeben. Wenn die Reaktion vollständig abgelaufen ist, wird das überschüssige NaOCl mit Natriumhydrogensulfit zerstört und das Gemisch mit Salzsäure neutralisiert. Nach Filtrieren, Waschen mit Wasser und Xylol und Trocknen erhält man 65 g (81% der Theorie) 2-Chlor-3-hydroxypyridin.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin durch Umsetzen von 3-
Hydroxypyridin mit Natriumhypochlorit in einem wäßrigen Medium, wobei das Natriumhypochlorit bei
einem pH-Wert von 11 bis 13 zudosiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, das die Verwendung von 3-Hydroxypyridin in einer
Salzsäure enthaltenden Lösung umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, das die Verwendung von 3-Hydroxypyridin umfaßt, das
durch Zugabe von 2-Aminomethylfuran und Chlor zu einer Lösung aus Wasser und Salzsäure, während
mit wäßrigen Hydroxid ein konstanter pH-Wert gehalten wird, erhalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2, das ein Vorliegen von 30% bis 70% der Gesamtmenge der
Salzsäure enthaltenden 3-Hydroxypyridinlösung in einem Reaktionsgefäß, das Einstellen des pH-Werts
mit wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf 11 bis 13 und nach Abkühlen auf -5ºC bis 5ºC das
gleichzeitige Zugeben der restlichen Menge des Salzsäure enthaltenden 3-Hydroxypyridins und der wäßrigen
Natriumhypochloritlösung umfaßt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH48098 | 1998-02-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69900394D1 DE69900394D1 (de) | 2001-12-06 |
| DE69900394T2 true DE69900394T2 (de) | 2002-06-27 |
Family
ID=4187971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69900394T Expired - Lifetime DE69900394T2 (de) | 1998-02-27 | 1999-02-25 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133447A (de) |
| EP (1) | EP0939079B1 (de) |
| JP (1) | JP3926943B2 (de) |
| AR (1) | AR019824A1 (de) |
| AT (1) | ATE207901T1 (de) |
| BR (1) | BR9900797B1 (de) |
| DE (1) | DE69900394T2 (de) |
| IL (1) | IL128611A (de) |
| ZA (1) | ZA991576B (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6560335B2 (ja) * | 2014-07-08 | 2019-08-14 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | ３−ヒドロキシピコリン酸の製造方法 |
| CN106588756A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 山东天信化工有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法 |
| CN117105851B (zh) * | 2023-10-18 | 2024-02-13 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB862581A (en) * | 1957-01-02 | 1961-03-15 | Sadolin & Holmblad As | Improvements in or relating to the preparation of 3-pyridinols |
| US4716231A (en) * | 1987-04-27 | 1987-12-29 | Pfizer Inc. | Chlorination of 2-methoxynicotinic acid |
| US5403814A (en) * | 1991-03-25 | 1995-04-04 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylureas |
| JPH11510788A (ja) * | 1995-05-24 | 1999-09-21 | ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト | ピリジン殺菌剤 |
-
1999
- 1999-02-17 US US09/251,549 patent/US6133447A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-18 IL IL12861199A patent/IL128611A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-02-24 BR BRPI9900797-5A patent/BR9900797B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-25 AR ARP990100803A patent/AR019824A1/es active IP Right Grant
- 1999-02-25 AT AT99103700T patent/ATE207901T1/de active
- 1999-02-25 EP EP99103700A patent/EP0939079B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-25 DE DE69900394T patent/DE69900394T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-26 JP JP04960499A patent/JP3926943B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-26 ZA ZA9901576A patent/ZA991576B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69900394D1 (de) | 2001-12-06 |
| ZA991576B (en) | 1999-08-27 |
| IL128611A (en) | 2004-05-12 |
| ATE207901T1 (de) | 2001-11-15 |
| AR019824A1 (es) | 2002-03-20 |
| JPH11279151A (ja) | 1999-10-12 |
| IL128611A0 (en) | 2000-01-31 |
| BR9900797B1 (pt) | 2009-12-01 |
| EP0939079B1 (de) | 2001-10-31 |
| JP3926943B2 (ja) | 2007-06-06 |
| EP0939079A1 (de) | 1999-09-01 |
| US6133447A (en) | 2000-10-17 |
| BR9900797A (pt) | 2000-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2909650C2 (de) | ||
| DE3700675C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrachlor-2-cyanbenzoesäurealkylestern | |
| EP0798293A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-N'-nitroguanidin | |
| DE69900394T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-hydroxypyridin | |
| DE2125112C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Halogen-7-desoxy-lincomycinen | |
| EP0030209B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1H-1,2,4-Triazol | |
| DE1012914B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid | |
| EP0206147B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrodibenzylen | |
| CH645613A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthrachinon. | |
| DE2536010C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Octaphenylcyclotetrasiloxan | |
| DE2529854A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-acetyl-l-methionin | |
| DE19744362C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Diaminoresorcinen | |
| EP0500639B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl-[3-chlorphenyl]-sulfonen | |
| DE1912941B2 (de) | 1 -PhenyM-amino-e-methoxypridaziniumsalze | |
| DE2503736A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-oxo- 1,2-dihydro-chinazolinen | |
| EP0423595B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-pyridin | |
| DE2429227C2 (de) | ||
| DE3146471C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(3,5-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-(N-methylamino)-ethanol-hydrochlorid | |
| AT274843B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Benzyl-N',N"-dimethylguanidin und seinen Säureadditionssalzen | |
| DE19826669B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolen | |
| DE2366215C2 (de) | Glyoxylsäurehydrazid-2-acylhydrazone | |
| AT258957B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazinylthiophosphaten | |
| DE3535276A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrachlor-3-imino-isoindolin-1-on | |
| DD219186A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-demethyl-6-desoxy-6-methylen-5-oxytetracyclin und dessen 11a-chlorderivaten | |
| DE2208007C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Oichtor-pyridin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: KROHER, STROBEL RECHTS- UND PATENTANWAELTE, 80336 |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: DR. SCHOEN & PARTNER, 80336 MUENCHEN |