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DE69801032T2 - Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes mit einem Polysilsesquioxan - Google Patents

Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes mit einem Polysilsesquioxan

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Publication number
DE69801032T2
DE69801032T2 DE69801032T DE69801032T DE69801032T2 DE 69801032 T2 DE69801032 T2 DE 69801032T2 DE 69801032 T DE69801032 T DE 69801032T DE 69801032 T DE69801032 T DE 69801032T DE 69801032 T2 DE69801032 T2 DE 69801032T2
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DE
Germany
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oligomer
coating
viscosity
weight
coating composition
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
DE69801032T
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DE69801032D1 (de
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Jerry Rodolfo Bautista
Edwin Arthur Chandross
Valerie Jeanne Kuck
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Nokia of America Corp
Original Assignee
Lucent Technologies Inc
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Publication date
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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Überzüge und insbesondere siloxanhaltige Überzüge.
  • Stand der Technik
  • Aus einem erhitzten Glasvorformling oder einer Glasschmelze ausgezogene Lichtleitfasern aus Glas zeichnen sich durch eine gute Festigkeit aus, sofern die Oberfläche der ausgezogenen Fasern mängelfrei bleibt. Daher werden auf Fasern üblicherweise unmittelbar nach dem Ausziehen und vor dem Inberührungkommen der Faser mit irgendeiner anderen Oberfläche Schutzüberzüge aufgebracht, die in der Regel aus thermoplastischen oder flüssig aufgebrachten härtbaren Harzen auf Polymerbasis gebildet werden.
  • Dabei wird die Faser zur Beschichtung in der Regel durch ein fluides Polymer, das in Monomer oder in einem Lösungsmittel verdünnt ist, geführt, z. B. mit Hilfe eines Ausziehbechers, wie z. B. gemäß US-PS 4,264,649. Lichtleitfasern, die bei Anwendungen, bei denen über längere Zeit hohe Temperaturen, z. B. über 175ºC, herrschen, eingesetzt werden, müssen einen Überzug aufweisen, der bei solchen Temperaturen thermisch stabil ist, d. h. einen Überzug mit hoher thermischmechanischer Stabilität. Die Verwendung von herkömmlichen UV-gehärteten Acrylatüberzügen ist nur bei Temperaturen unter etwa 100ºC sicher. Für höhere Temperaturen kommen häufig auf Lösungsmittel basierende Polyimidüberzüge zur Anwendung. Aufgrund der geringen Löslichkeit des Polymers kann man jedoch bei jedem Durchgang der Faser durch eine Beschichtungszusammensetzung lediglich dünne Überzüge, z. B. mit einer Dicke von weit unter 10 um, aufbringen. Da im allgemeinen ein Schutzüberzug mit einer Dicke von etwa 10 bis etwa 50 um wünschenswert ist, sind zur Herstellung eines ausreichend dicken Polyimidüberzugs einige Durchgänge, z. B. einige aufeinanderfolgende Ausziehbecher, erforderlich. Außerdem ist die Ausziehgeschwindigkeit für Polyimidüberzüge auf Lösungsbasis auf etwa 0,1 m/s beschränkt, damit gegebenenfalls das Lösungsmittel entfernt werden und die Imidisierungsreaktion beendet werden kann, bevor die beschichtet e Faser auf einer Spule aufgewickelt werden kann. Derartige Beschränkungen sind mit gewerblichen Anforderungen unvereinbar, da langsame Ausziehgeschwindigkeiten und die Notwendigkeit von zahlreichen Durchgängen durch einen Ausziehbecher das Verfahren verkomplizieren, die Produktivität vermindern und die Kosten erhöhen.
  • Zum Beschichten von Lichtleitfasern zur Anwendung bei höheren Temperaturen sind Substanzen mit Siloxan-Hauptketten, z. B. vernetzbare hauptsächlich Poly(dimethylsilicone) zur Anwendung gekommen. Siliconüberzüge sind jedoch kautschukartig, haften nicht gut auf Glasfaser und besitzen eine schlechte mechanische Festigkeit. Für Überzüge zur Anwendung bei höheren Temperaturen sind auch schon Organosilsescjuioxane, bei denen es sich um Vorläufer von Siloxan-Leiterpolymeren (Siloxandoppelketten mit leitersprossenartigen Vernetzungen) handelt, zum Einsatz gekommen. Siehe beispielsweise US-PS 5,052,779 von Honjo et al. und US-PS 4, 835,057 von Bagley et al. Die Herstellung von Organosilsesquioxanen erfolgt durch sorgfältig gesteuerte Hydrolyse und Kondensation von Organotrialkoxysilanen, in der Regel Triethoxysilanen. Die resultierenden Silanolgruppen kondensieren mit anderen Silanolgruppen oder restlichen Silylethoxygruppen unter Eliminierung von entweder Wasser oder Alkohol zu einer Siloxanbindung. Die Kondensation wird in der Regel durch Wärme, z. B. Temperaturen von etwa 100 bis etwa 150ºC, und durch Zugabe einer Säure oder einer Base beschleunigt.
  • Gemäß der Patentschrift von Honjo et al. werden Siloxan-Leiterpolymere normalerweise als Lösung eines festen Silsesquioxanpolymers (in der Technik unter der Bezeichnung "Flake" bekannt) mit einem Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 10.000 in einem Lösungsmittel auf eine Faser aufgebracht und nach dem Abdampfen des Lösungsmittels thermisch gehärtet. Auch in der Patentschrift von Bagley et al. wird die Verwendung eines Lösungsmittels mit dem Silsesguioxan diskutiert. Als Vorläufer für die Silsesquioxane werden üblicherweise methoxy- oder ethoxysubstituierte Silane eingesetzt, wobei erstere reaktiver sind. Als seitenständige Gruppen der Siloxanhauptkette sind häufig Methyl oder Phenyl anzutreffen. Silsesquioxane bilden zähere und besser haftende Überzüge als Silicone und weisen im allgemeinen eine wünschenswerte thermisch-mechanische Stabilität auf. Bei den oben beschriebenen Silsesquioxan-Überzügen sind jedoch langsame Ausziehgeschwindigkeiten, z. B. weniger als 0,5 m/s erforderlich, damit man einen annehmbaren, blasenfreien, nicht klebrigen Überzug erhält. So betrug die Ausziehgeschwindigkeit in der Patentschrift von Bagley et al. 20 m/Minute (etwa 0,3 m/s), wobei sich ein verhältnismäßig dünner 12-um-Überzug ergab. Wie oben bereits angegeben, sind derartige Ausziehgeschwindigkeiten für die gewerbliche Anwendbarkeit zu langsam. Für Hochtemperatur- Speziallichtleitfaser werden in der Regel Ausziehgeschwindigkeiten von etwa 1 m/s oder mehr als annehmbar erachtet.
  • Somit besteht Bedarf an Überzügen auf Siloxan- Basis, die eine hohe thermische Stabilität, d. h. mechanische Stabilität bei hohen Temperaturen, aufweisen und mit annehmbaren Ausziehgeschwindigkeiten aufgebracht werden können.
  • KURZE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer auf Siloxan basierenden Beschichtungszusammensetzung, wobei der resultierende Überzug eine wünschenswerte thermischmechanische Stabilität aufweist. (Die thermischmechanische Stabilität gibt die Temperatur an, bei der ein Material seine innere mechanische Festigkeit nach Exposition über einen längeren Zeitraum, z. B. mehr als einen Monat, behält und bei Betrachtung durch ein Lichtmikroskop mit etwa 150- bis etwa 400-facher Vergrößerung keine Rißentwicklung zeigt.) Das Verfahren ermöglicht außerdem den Einsatz von wirtschaftlicheren Beschichtungsgeschwindigkeiten bei gleichzeitiger Inhibierung des Blasenwerfens des Überzugs vor der Härtung.
  • Nach einer Ausführungsform beschichtet man einen Gegenstand mit einer Zusammensetzung, die ein erstes Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 2000 cP (2 Pas) oder weniger, ein zweites Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 40.000 cP bis 90.000 cP (40- 90 Pas), ein niederes aliphatisches Keton als viskositätserniedrigendes Additiv sowie einen Katalysator enthält. Es wurde erkannt, daß die Gegenwart einer geringen Menge des niederen aliphatischen Ketons, z. B. etwa 1 bis etwa 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siloxanoligomers, überraschenderweise eine einzigartige viskositätserniedrigende Wirkung auf Silsesquioxan- Zusammensetzungen, die beispielweise eine beträchtliche Menge (z. B. über 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siloxanoligomers) des höherviskosen, flüssigen Methylsilsesquioxans enthielten, besaß.
  • (Unter Oligomer ist für die Zwecke der vorliegenden Erfindung eine teilumgesetzte Substanz zu verstehen, die als Flüssigkeit fließfähig ist. Der Begriff Anfangsviskosität bedeutet die Viskosität des Oligomers vor der Einarbeitung in die Mischung und ohne Lösungsmittel oder Dispergiermittel. Die hier verwendeten Viskositätswerte geben die Viskosität bei einer Temperatur von etwa 25ºC wieder. Unter einem niederen aliphatischen Keton ist ein Keton zu verstehen, das nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthält, wozu für die Zwecke der vorliegenden Erfindung auch Cyclopentan gehört.)
  • Die Erfindung liefert insofern wünschenswerte Ergebnisse, als die Verwendung des höherviskosen Methylsilsesquioxan-Oligomers die Beständigkeit der Zusammensetzung gegen oberflächenspannungsbedingten Blasenwurf erhöht und die Gegenwart des niedrigerviskosen Methylsilsesquioxan-Oligomers und des viskositätserniedrigenden Additivs gute Beschichtungsgeschwindigkeiten ermöglicht. Das Verfahren eignet sich besonders gut zur Beschichtung von Lichtleitfasern. Lichtleitfasern waren nach einem einzigen Zug mit einer Geschwindigkeit von mehr als 3 m/s mit einem 20-30 um dicken Methylsilsesquioxan- Überzug überzogen. Diese Dicke und Geschwindigkeit sind für gewerbliche Anwendungen für hochtemperaturbeständige Faser annehmbar.
  • NÄHERE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Nach einer Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einem Methylsilsesquioxan- Oligomer bereit. Hierbei bringt man auf einen Gegenstand eine Beschichtungszusammensetzung auf und härtet den Überzug. Die Beschichtungszusammensetzung enthält eine Mischung aus einem ersten Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 2000 cP (2 Pas) oder weniger, einem zweiten Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 40.000 cP bis 90.000 cP (40- 90 Pas), einem niederen aliphatischen Keton als viskositätserniedrigendem Additiv sowie einem Katalysator. Die Viskosität der gesamten Beschichtungszusammensetzung beträgt vorteilhafterweise 2000 bis 20.000 cP (2-20 Pas). Diese Viskosität eignet sich zur Herstellung eines Überzugs, der mit einer annehmbar schnellen Rate aufgebracht werden kann und dabei gegen Blasenwurf beständig ist.
  • Bei dem Gegenstand handelt es sich vorteilhafterweise um eine Lichtleitfaser. Man kann aber auch Metallgegenstände verschiedener Form erfindungsgemäß beschichten.
  • Bei dem ersten, niedrigerviskosen Methylsilsesquioxan-Oligomer handelt es sich in der Regel um eine lösungsmittelfreie Flüssigkeit. Es liegt in der Beschichtungszusammensetzung vorteilhafterweise in einer Menge im Bereich von 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, vor. Bei dem zweiten, höherviskosen Methylsilsesquioxan-Oligomer handelt es sich in der Regel ebenfalls um eine lösungsmittelfreie Flüssigkeit. Das zweite Methylsilsesquioxan-Oligomer liegt in der Beschichtungszusammensetzung vorteilhafterweise in einer Menge im Bereich von 80 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, vor.
  • Bei dem als viskositätserniedrigendes Additiv dienenden niederen aliphatischen Keton handelt es sich um eine flüchtige Komponente, die die Viskosität der Oligomere, insbesondere des zweiten, höherviskosen Olgiomers, herabsetzt. (Unter flüchtig ist zu verstehen, daß die Substanz sich aus einem dünnen Polymerüberzug in einer frühen Stufe einer thermischen Härtung leicht entfernen läßt.) Das Additiv liegt in der Regel in einer Menge im Bereich von etwa 1 bis etwa 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers, vor. Bei dem Additiv handelt es sich vorteilhafterweise um Aceton.
  • Der Katalysator beschleunigt die Kondensation des Methylsilsesguioxan-Oligmers zu der Leitersiloxan- Struktur. Der Katalysator liegt vorteilhafterweise in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers, vor. Bei dem Katalysator handelt es sich vorteilhafterweise um Zinkoctoat. Zur Beschleunigung der Kondensationsreaktionen kann man Metallseifen verwenden. Beispiele für geeignete Metalle sind Kupfer, Cobalt, Nickel, Molybdän, Chrom, Zink, Mangan und Vanadium. Geeignete Katalysatoren stellen im allgemeinen eine Balance zwischen Lagerstabilität und Härtungsrate (die üblicherweise umgekehrt proportional sind) dar. Zur latenten Härtung von Epoxiden verwendete Katalysatoren, z. B. Lewis-Säure-Amin-Komplexe, scheinen im Rahmen der vorliegenden Erfindung keine annehmbaren Eigenschaften zu bieten.
  • Bei der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung kann bei der Zugabe eines Katalysators eine örtlich begrenzte Oligomerkondensation auftreten. Zur Verringerung der Wahrscheinlichkeit einer derartigen örtlich begrenzten Kondensation werden die Oligomere und der Katalysator vor dem Mischen zweckmäßigerweise mit einem Lösungsmittel verdünnt. Bei dem Lösungsmittel handelt es sich vorteilhafterweise um ein niederes aliphatisches Keton, das als viskositätserniedrigendes Additiv wirken kann, wenn das Lösungsmittel nach der Entfernung des größten Teils davon in verhältnismäßig geringer Konzentration verbleibt. Bei einem Herstellungsverfahren geht man so vor, daß man (a) das erste Oligomer in einem Lösungsmittel auf etwa das Doppelte seines Volumens verdünnt, (b) getrennt davon das zweite Oligomer in dem Lösungsmittel (b) verdünnt getrennt davon den Katalysator in dem Lösungsmittel auf etwa das 20fache seines Volumens verdünnt und (c) die Lösung des ersten Oligomers, die Lösung des zweiten Oligomers und die Katalysatorlösung vermischt. Danach wird das Lösungsmittel abgezogen. Soll das Lösungsmittel als das viskositätserniedrigende Additiv verwendet werden, so beläßt man vorteilhafterweise die gewünschte Menge in der Zusammensetzung. Es kommen auch andere Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung in Betracht.
  • Die Beschichtungszusammensetzung wird nach einem beliebigen geeigneten Verfahren auf den Gegenstand aufgebracht. Wenn es sich bei dem Gegenstand um eine Lichtleitfaser handelt, erfolgt das Aufbringen der Zusammensetzung vorteilhafterweise unter Verwendung eines herkömmlichen Ausziehbechers, wie oben erläutert. Der Überzug wird nach einem beliebigen geeigneten Verfahren gehärtet, im allgemeinen durch Wärme, wobei unter Härtung die Bildung einer unlöslichen klebfreien Substanz mit innerer mechanischer Festigkeit zu verstehen ist. Die Methylsilsesquioxan-Beschichtungszusammensetzung härtet zu einem klaren, haftenden Leitersiloxan-Überzug aus.
  • Mit dem Verfahren gemäß dieser Ausführungsform kann man eine Lichtleitfaser unter Verwendung eines Ausziehbechers mit einer Geschwindigkeit von über 1 m/s, vorteilhafterweise über 3 m/s, mit einer Methylsilsesguioxan-Beschichtungszusammensetzung versehen und nach einem einzigen Zug nach der Härtung eine Überzugsdicke von mindestens etwa 20 um erhalten. Die Grenze der thermisch-mechanischen Stabilität des Überzugs aus ausschließlich Methylgruppen aufweisendem Silsesquioxan liegt unter 150ºC, wie nachstehendem Beispiel 1 zu entnehmen ist. Eine
  • Ausziehgeschwindigkeit von etwa 3 m/s ist als Kompromiß zwischen der wünschenswerten Temperaturbeständigkeit der Faser und den Kosten eines Verfahrens unter Anwendung einer derartigen Ausziehgeschwindigkeit annehmbar.
  • Beispiel 1: Verfahrensweise
  • Die geprüften Silsesquioxan-Oligomere sowie die qualitative Härtungsrate für das nicht katalysierte Oligomer sind in Tabelle I aufgeführt. Alle Oligomere wurden von Ol-NEG, Toledo, OH, USA, bezogen. TABELLE I
  • Der Härtungsgrad eines Oligomers nach einer Wärmebehandlung wurde qualitativ bewertet, indem die Härte und/oder Klebrigkeit eines Films auf einem Objektträger benotet wurde. Zunächst wurde eine Schicht von Oligomer (sowohl für sich alleine als auch mit Katalysator) auf einem Objektträger mit einer 6- Millizoll-Rakel (152-um-Rakel) ausgestrichen. Der Objektträger wurde in einen bei 140ºC oder 160ºC oder für weniger aktive Katalysatoren bei etwa 180ºC gehaltenen Umluftofen eingebracht. Die Beurteilung des Härtungsgrads erfolgte anhand der Leichtigkeit, mit der sich der Überzug mit einem Bleistift ankratzen ließ. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
  • Zahlreiche Katalysatoren wurden hinsichtlich ihrer Wirkung auf die Härtungsrate der Oligomere beurteilt. Zur Verringerung der Wahrscheinlichkeit von örtlich begrenzter Oligomerkondensation während der Zugabe der Katalysatoren wurden die Oligomere und der Katalysator vor dem Vermischen in einem Lösungsmittel verdünnt. Für das ausschließlich Methylgruppen aufweisende Silsesquioxan wurde in der Regel eine abgewogene Menge an flüssigem, lösungsmittelfreiem Oligomer (mit einer Viskosität von etwa 2000 cP (2 Pas)) mit Aceton auf das Doppelte seines Volumens verdünnt. Etwa 3-6% Katalysator, bezogen auf das Gewicht des Oligomers, wurden in etwa dem 20fachen seines Volumens Aceton gelöst und zu der Harzlösung gegeben. Das sowohl als Lösungsmittel als auch als viskositätserniedrigendes Additiv verwendete Aceton wurde dann am Rotationsverdampfer mit einem bei 45ºC gehaltenen Wasserbad in der gewünschten Menge abgezogen. Das zweite, höherviskose Oligomer wurde vor dem Zusatz zur Zusammensetzung ebenfalls mit Aceton verdünnt. Bei modifizierten Methylsilsesquioxan- Oligomeren wurde analog verfahren (jedoch mit der Abwandlung, daß kein zweites, höherviskoses Oligomer zugesetzt wurde).
  • Oligomere wurden auf zwei Arten auf Lichtleitfaser aufgebracht. Anfangsbeurteilungen erfolgten mit konventionell beschichteter Faser als Substrat auf einem Laborturm. Nach einer Anfangsdurchmusterung auf dieser Apparatur erfolgte die Prüfung der schneller härtenden Formulierungen auf einem luftgekühlten Ausziehturm voller Größe mit einer Länge von 29 Fuß (8,84 m), einer Spannung von 50 g, der durch Hinzufügung einer Heizvorrichtung aus drei drahtumwickelten Siliciumdioxidrohren mit einer Länge von 3 Fuß (0,9 m) modifiziert worden war, wobei die Siliciumdioxidrohre direkt unterhalb des Beschichtungsbechers angeordnet waren.
  • Der Effekt der Erhöhung der Silanolkonzentration in dem ungehärteten Oligomer wurde durch Zugabe von angesäuertem Wasser (mit einem pH-Wert von etwa 3 bis etwa 5) geprüft. Die Zugabe von Wasser zu den ausschließlich Methylgruppen aufweisenden Oligomeren ergab bei einigen Oligomeren einen klebrigen Überzug, bei anderen dagegen einen harten, blasigen Überzug, und wurde daher nicht fortgesetzt.
  • Der Überzugsgewichtsverlust wurde mit einem DuPont 9900 Thermal Analyzer mit einem 951 Thermogravimetric (TGA) Module überwacht. Eine Probe von gehärtetem Oligomer mit einem Gewicht von 5-10 mg wurde mit 10º/min von 60 auf 550ºC erhitzt, wobei die Kammer mit 50 cm³/min Sauerstoff gespült wurde.
  • Ergebnisse:
  • 100% Methylsilsesquioxan:
  • Ein Anfangsversuch wurde mit einer ethanolischen Lösung eines Methylsilsesquioxan- Oligomers mit einer Viskosität von etwa 2000, 4-5% restlichen Ethoxygruppen und 12-14% OH-Gruppen durchgeführt. Das Ethanol wurde abgezogen und das Oligomer auf eine Faser aufgetragen und gehärtet. Bei einer Turmausziehgeschwindigkeit von 0,4 m/s wurde ein klebfreier blasiger Überzug erhalten. Wie TGA-Versuche zeigten, begann das ausschließlich Methylgruppen aufweisende Oligomer bei 369ºC schnell an Gewicht zu verlieren.
  • Zur Aufrechterhaltung von mindestens 6 Stunden Latenz bei Raumtemperatur und zur Ermöglichung eines vernünftigen Arbeitszeitraums erwies sich Zinkoctoat als annehmbarer Katalysator für das ausschließlich Methylgruppen aufweisende Oligomer.
  • Das höherviskose, ausschließlich Methylgruppen aufweisende Oligomer, der Katalysator und das viskositätserniedrigende Additiv erwiesen sich als wichtige Faktoren bei der Erhöhung der Produktionsgeschwindigkeit. Im einzelnen wurde aus zwei Methylsilsesquioxan-Oligomeren mit Viskositäten von 64.000 cP (64 Pas) und 2000 cP (2 Pas) in einem Gewichtsverhältnis von 69 : 11 mit jeweils 3 Gewichtsprozent Zinkoctoat und 3 Gewichtsprozent Aceton, bezogen auf das Gewicht des Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, eine Zusammensetzung hergestellt. Die Zusammensetzung härtete bei einer Produktionsgeschwindigkeit von 3,3 m/s zu einem klebfreien, blasenfreien, 20-30 um dicken Überzug aus. Nach einem Monat Alterung bei 150ºC wurde in den Überzügen Rißbildung beobachtet.

Claims (11)

1. Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands, bei dem man: auf einen Gegenstand eine Beschichtungszusammensetzung aufbringt, welche ein erstes Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 2000 cP (2 Pas) oder weniger, ein zweites Methylsilsesquioxan-Oligomer mit einer Anfangsviskosität von 40.000 cP bis 90.000 cP (40-90 Pas) oder weniger, ein niederes aliphatisches Keton als viskositätserniedrigendes Additiv sowie einen Katalysator enthält; und den Überzug härtet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als viskositätserniedrigendes Additiv Aceton einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als Katalysator Zinkoctoat einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man das erste Oligomer in einer Menge im Bereich von 10 bis 20 Gewichtsprozent und das zweite Oligomer in einer Menge im Bereich von 80 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man das viskositätserniedrigende Additiv in einer Menge von 1 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, einsetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man den Katalysator in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Siloxanoligomers in der Beschichtungszusammensetzung, einsetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als Gegenstand eine Lichtleitfaser einsetzt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, bei dem man die Beschichtungszusammensetzung auf die Faser aufbringt, indem man die Faser durch einen die Beschichtungszusammensetzung enthaltenden Behälter hindurchauszieht.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die Dicke des gehärteten Überzugs nach einmaligem Durchgang durch den Behälter mindestens 20 um beträgt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem man die Faser mit einer Geschwindigkeit von mindestens 1 m/s durch den Behälter hindurchauszieht.
11. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem man mit einer Geschwindigkeit von mindestens 3 m/s arbeitet.
DE69801032T 1997-09-09 1998-09-01 Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes mit einem Polysilsesquioxan Expired - Lifetime DE69801032T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/926,210 US5962067A (en) 1997-09-09 1997-09-09 Method for coating an article with a ladder siloxane polymer and coated article

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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962067A (en) * 1997-09-09 1999-10-05 Lucent Technologies Inc. Method for coating an article with a ladder siloxane polymer and coated article
US6268457B1 (en) 1999-06-10 2001-07-31 Allied Signal, Inc. Spin-on glass anti-reflective coatings for photolithography
AU5600200A (en) * 1999-06-10 2001-01-02 Allied-Signal Inc. Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography
KR100371070B1 (ko) * 1999-12-02 2003-02-05 한국과학기술연구원 폴리지방족방향족실세스퀴옥산 및 그의 제조 방법
KR20000063142A (ko) * 2000-02-17 2000-11-06 이응찬 폴리오르가노실세스키옥산 제조용 출발물질,폴리오르가노실세스키옥산 및 폴리오르가노실세스키옥산제조방법
US6891237B1 (en) * 2000-06-27 2005-05-10 Lucent Technologies Inc. Organic semiconductor device having an active dielectric layer comprising silsesquioxanes
US6368400B1 (en) * 2000-07-17 2002-04-09 Honeywell International Absorbing compounds for spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography
US6599995B2 (en) * 2001-05-01 2003-07-29 Korea Institute Of Science And Technology Polyalkylaromaticsilsesquioxane and preparation method thereof
US6856745B2 (en) * 2002-07-02 2005-02-15 Lucent Technologies Inc. Waveguide and applications therefor
US6842577B2 (en) * 2002-12-02 2005-01-11 Shipley Company L.L.C. Photoimageable waveguide composition and waveguide formed therefrom
US7041748B2 (en) * 2003-01-08 2006-05-09 International Business Machines Corporation Patternable low dielectric constant materials and their use in ULSI interconnection
US20060004169A1 (en) * 2003-01-10 2006-01-05 Sherwood Walter J Jr Ceramic-forming polymer material
CA2518334A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-16 Henkel Corporation Curable coating compositions
US7297731B2 (en) 2003-03-11 2007-11-20 3M Innovative Properties Company Coating dispersions for optical fibers
US20050069718A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Voss-Kehl Jessica L. Printable insulating compositions and printable articles
US8053159B2 (en) 2003-11-18 2011-11-08 Honeywell International Inc. Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof
JP5102428B2 (ja) * 2003-11-25 2012-12-19 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. 導波路組成物およびこれから形成された導波路
US7072564B2 (en) * 2003-11-25 2006-07-04 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Waveguide compositions and waveguides formed therefrom
DE602005001341T2 (de) * 2004-04-14 2008-02-21 Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C., Marlborough Zusammensetzungen für Wellenleiter und daraus hergestellte Wellenleiter
US8901268B2 (en) 2004-08-03 2014-12-02 Ahila Krishnamoorthy Compositions, layers and films for optoelectronic devices, methods of production and uses thereof
US20080088051A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-17 Robert Harvey Moffett Rotational molding paint-ready polyurethane
KR100834351B1 (ko) * 2006-11-24 2008-06-02 제일모직주식회사 멀티칩 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를이용한 멀티칩 패키지
US8642246B2 (en) 2007-02-26 2014-02-04 Honeywell International Inc. Compositions, coatings and films for tri-layer patterning applications and methods of preparation thereof
US8026035B2 (en) * 2007-03-30 2011-09-27 Cheil Industries, Inc. Etch-resistant disilane and saturated hydrocarbon bridged silicon-containing polymers, method of making the same, and method of using the same
JP2009215344A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Central Glass Co Ltd 熱硬化性有機無機ハイブリッド透明材料
US8557877B2 (en) 2009-06-10 2013-10-15 Honeywell International Inc. Anti-reflective coatings for optically transparent substrates
CN103459027A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 道康宁公司 包含膦酸酯催化剂的组合物以及制备和使用组合物的方法
US8864898B2 (en) 2011-05-31 2014-10-21 Honeywell International Inc. Coating formulations for optical elements
US8871425B2 (en) * 2012-02-09 2014-10-28 Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. Low dielectric photoimageable compositions and electronic devices made therefrom
KR20160114601A (ko) * 2014-01-31 2016-10-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Uv-led용 폴리실세스퀴옥산계 밀봉재 조성물 및 그것을 위한 인산계 촉매의 용도
US10655034B2 (en) 2014-07-29 2020-05-19 Ofs Fitel, Llc UV-curable silsesquioxane-containing write-through optical fiber coatings for fabrication of optical fiber Bragg gratings, and fibers made therefrom
CN107709614B (zh) * 2015-03-31 2019-08-09 日本帕卡濑精株式会社 金属材料用表面处理剂和带表面处理被膜的金属材料
WO2016167892A1 (en) * 2015-04-13 2016-10-20 Honeywell International Inc. Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications
WO2018142552A1 (ja) * 2017-02-02 2018-08-09 日立化成株式会社 繊維処理用の処理剤、繊維及びその製造方法並びに繊維シートの製造方法
IT201700089398A1 (it) * 2017-08-03 2019-02-03 Freni Brembo Spa Preforma per la realizzazione di un componente di impianto frenante, costituita in un materiale composito ceramico fibro-rinforzato ottenuto per formatura e pirolisi di un pre-preg
US11015082B2 (en) 2017-12-19 2021-05-25 Honeywell International Inc. Crack-resistant polysiloxane dielectric planarizing compositions, methods and films
US10947412B2 (en) 2017-12-19 2021-03-16 Honeywell International Inc. Crack-resistant silicon-based planarizing compositions, methods and films
CN111909527B (zh) * 2019-05-10 2021-09-28 中国科学院化学研究所 可交联的有机硅组合物及反应产物及制备方法和应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453106A (en) * 1965-06-21 1969-07-01 Owens Illinois Inc Compositions exhibiting persistent internal polarization where a photoconductive material is dispersed in a polysiloxane resin derived from trifunctional monomers
US3450672A (en) * 1967-01-12 1969-06-17 Gen Electric Organosilsesquioxanes and a method for making them
GB1544065A (en) * 1976-04-09 1979-04-11 Deere & Co Check valve and internal stop clip therefor
US4264649A (en) 1979-12-26 1981-04-28 Corning Glass Works Method for coating optical waveguide filaments
JPS56129261A (en) * 1980-03-17 1981-10-09 Hitachi Ltd Thin film-forming coating liquid composition
JPS6356569A (ja) * 1986-08-27 1988-03-11 Fujitsu Ltd 耐熱性樹脂塗料
US4835057A (en) 1987-03-25 1989-05-30 At&T Bell Laboratories Glass fibers having organosilsesquioxane coatings and claddings
US5286572A (en) 1988-11-28 1994-02-15 International Business Machines Corporation Planarizing ladder-type silsequioxane polymer insulation layer
US4981530A (en) 1988-11-28 1991-01-01 International Business Machines Corporation Planarizing ladder-type silsesquioxane polymer insulation layer
AU627913B2 (en) * 1989-07-31 1992-09-03 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Polymer clad optical fiber
JP2712817B2 (ja) * 1990-11-15 1998-02-16 信越化学工業株式会社 ポリオルガノシロキサン樹脂の製造方法
JP3272002B2 (ja) * 1991-09-02 2002-04-08 昭和電工株式会社 ポリオルガノシルセスキオキサンの製造方法
US5224265A (en) 1991-10-29 1993-07-06 International Business Machines Corporation Fabrication of discrete thin film wiring structures
US5232548A (en) 1991-10-29 1993-08-03 International Business Machines Corporation Discrete fabrication of multi-layer thin film, wiring structures
JPH06200030A (ja) * 1992-12-29 1994-07-19 Nippon Zeon Co Ltd シルセスキオキサンポリマーの製造法
DE69535718T2 (de) 1994-05-27 2009-03-19 Texas Instruments Inc., Dallas Verbindungsverfahren mit Benutzung eines porösen Isolators zur Reduzierung der Kapazitäten zwischen Leiterbahnen
US5534731A (en) 1994-10-28 1996-07-09 Advanced Micro Devices, Incorporated Layered low dielectric constant technology
US5550405A (en) 1994-12-21 1996-08-27 Advanced Micro Devices, Incorporated Processing techniques for achieving production-worthy, low dielectric, low interconnect resistance and high performance ICS
JP3542185B2 (ja) * 1995-02-02 2004-07-14 ダウ コーニング アジア株式会社 シリコーンレジン、これを含む組成物およびその硬化方法
JPH08245792A (ja) * 1995-03-10 1996-09-24 Mitsubishi Electric Corp シリコーンラダーポリマー、シリコーンラダープレポリマーおよびそれらの製造方法
US5804607A (en) 1996-03-21 1998-09-08 International Business Machines Corporation Process for making a foamed elastomeric polymer
US5726211A (en) 1996-03-21 1998-03-10 International Business Machines Corporation Process for making a foamed elastometric polymer
US5854131A (en) 1996-06-05 1998-12-29 Advanced Micro Devices, Inc. Integrated circuit having horizontally and vertically offset interconnect lines
US5773197A (en) 1996-10-28 1998-06-30 International Business Machines Corporation Integrated circuit device and process for its manufacture
US5895263A (en) 1996-12-19 1999-04-20 International Business Machines Corporation Process for manufacture of integrated circuit device
US5883219A (en) 1997-05-29 1999-03-16 International Business Machines Corporation Integrated circuit device and process for its manufacture
US5962067A (en) * 1997-09-09 1999-10-05 Lucent Technologies Inc. Method for coating an article with a ladder siloxane polymer and coated article

Also Published As

Publication number Publication date
DE69801032D1 (de) 2001-08-09
JPH11189437A (ja) 1999-07-13
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EP0902067A1 (de) 1999-03-17
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US5962067A (en) 1999-10-05
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US6251486B1 (en) 2001-06-26
JP3481467B2 (ja) 2003-12-22

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