DE69801547T2

DE69801547T2 - Wasserlöslicher Folie

Info

Publication number: DE69801547T2
Application number: DE69801547T
Authority: DE
Inventors: Hirotoshi Miyazaki
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1997-06-11
Filing date: 1998-06-10
Publication date: 2002-04-18
Anticipated expiration: 2018-06-11
Also published as: EP0884352B1; US6166117A; AU7011798A; EP0884352A1; AU734669B2; DE69801547D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyvinylalkohol (nachstehend als PVA bezeichnet)-Folie, die hervorragende Eigenschaften zum Verpacken von Chemikalien wie Agrochemikalien und mikrobizide Mittel besitzt.
Seit kurzem findet ein Verfahren zur Verpackung von Dosiseinheiten (Einheitspackung) von verschiedenen Chemikalien wie Agrochemikalien, luftdicht verpackt in einer wasserlöslichen Folie, weite Anwendung, wobei die verpackten Chemikalien ins Wasser geworfen werden, so dass der Inhalt im Wasser gelöst oder dispergiert wird. Die Einheitspackung ist vorteilhaft, weil Anwender schädliche Chemikalien nicht direkt berühren, die Abmessung der Chemikalien zur Verwendung unnötig ist, da die Dosiseinheit schon abgepackt ist, und die Entsorgung der für die Verpackung der Chemikalien verwendeten Behälter und Beutel unnötig oder einfach ist.
Teilweise hydrolysierte PVA-Folien wurden bisher als wasserlösliche Folien für. Einheitspackungen verwendet. Die herkömmlichen wasserlöslichen Folien zeigen hervorragende Löslichkeit in kaltem Wasser und mechanische Festigkeit. Einige Arten von Chemikalien, die darin verpackt werden sollen, verursachen jedoch Probleme, da die Wasserlöslichkeit der Folie während der Lagerung mit der Zeit abnimmt und sie schließlich wasserunlöslich oder schwerlöslich in Wasser wird.
Chemikalien, die teilweise hydrolysierte PVA-Folien wasserunlöslich machen, sind zum Beispiel alkalische Chemikalien, saure Chemikalien, Chlor enthaltende Chemikalien, chemische Verbindungen mit einem Salz eines mehrwertigen Metalls wie Kupfer oder Kobalt, Polycarbonsäure enthaltende Chemikalien, Polyamin enthaltende Chemikalien, Borsäure enthaltende Chemikalien, Agrochemikalien wie Insektizide oder Herbizide und mikrobizide Mittel.
Als Folien zum Verpacken alkalischer Substanzen sind PVA-Folien, modifiziert mit Salzen von Carbonsäuren, bekannt. Es wurde berichtet, dass Sorbit enthaltende PVA- Folien resistent gegen Borsäure sind.
Als Folien zum Verpacken saurer Chemikalien, Chlor enthaltender Chemikalien (z. B. mikrobizide Mittel) und Agrochemikalien sind Polyethylenoxid-Folien und Cellulose-Folien bekannt. Diese Folien sind jedoch mangelhaft, da die Geschwindigkeit der Auflösung im Wasser extrem niedrig ist, die mechanischen Eigenschaften ungenügend sind und die Stoßfestigkeit bei niederen Temperaturen extrem niedrig ist, da sie hart und spröde sind.
Als Folien zum Verpacken von Agrochemikalien und mikrobiziden Mitteln sind wasserlösliche Folien bekannt, die aus PVA oder Carboxylat-modifiziertem PVA unter Zusatz eines Hilfsstoffes wie Polyethylenglykol oder Propylgallat hergestellt sind; JP-A-53-24351 (1978).
Es sind auch wasserlösliche Folien zum Verpacken von Agrochemikalien bekannt, die aus Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat-modifiziertem PVA unter Zusatz eines Phenolderivates wie Bisphenol A hergestellt sind; siehe SP-A-7-118407 (1995). Werden jedoch Chemkalien wie saure Chemikalien, Chlor enthaltende Chemikalien, Agrochemikalien und mikrobizide Mittel mit herkömmlichen PVA-Folien verpackt und für lange Zeit gelagert, verlieren die PVA-Folien ihre Funktion als wasserlösliche Folie, da sie sich bräunlich verfärben und unlöslich in kaltem und heißem Wasser werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine wasserlösliche Folie bereitzustellen, die hervorragende mechanische Festigkeit, Weichheit und Widerstandstlihigkeit besitzt und überdies ihre ursprüngliche Wasserlöslichkeit behält, wenn Chemikalien wie Agrochemikalien und mikrobizide Mittel in ihr verpackt sind und für lange Zeit gelagert werden.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Packung saurer Chemikalien, Chlor enthaltender Chemikalien oder Agrochemikalien, verpackt in der wasserlöslichen Folie, bereitzustellen.
Außerdem ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die vorteilhaft als Material zur Herstellung der wasserlöslichen Folie verwendet werden kann.
Die vorstehend erwähnten Probleme können überraschenderweise gelöst werden durch die als Hauptgegenstand der Erfindung bereitgestellte wasserlösliche Folie, umfassend 100 Gewichtsteile (A) eines modifizierten Polyvinylalkohols mit einer Sulfonsäuregruppe und 0,05 bis 20 Gewichtsteile (B) Gallussäure oder eines C&sub1;&submin;&sub5;- Alkylesters davon.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist eine Packung saurer Chemikalien, Chlor enthaltender Chemikalien oder Agrochemikalien, verpackt in dieser wasserlöslichen Folie.
Noch ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist eine Zusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile (A) eines modifizierten Polyvinylalkohols mit einer Sulfonsäuregruppe und 0,05 bis 20 Gewichtsteile (B) Gallussäure oder eines C&sub1;&submin;&sub5;- Alkylesters davon.
Die vorliegende Erfindung ist nachstehend ausführlich erläutert.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete, modifizierte PVA (A) mit einer Sulfonsäuregruppe ist zum Beispiel ein Hydrolysat eines Copolymers aus einem Vinylester und einem Monomer mit einer Sulfonsäuregruppe oder ein Polymer, das durch Additionsreaktion einer Verbindung mit einer Sulfonsäuregruppe und PVA (Hydrolysat eines Polyvinylesters) hergestellt wird.
Das Hydrolysat eines Copolymers aus einem Vinylester und einem Monomer mit einer Sulfonsäuregruppe wird durch Copolymerisation eines Vinylesters und eines Monomers mit einer Sulfonsäuregruppe in Anwesenheit eines Radikalinitiators erhalten, die in Masse oder in einem Lösungsmittel wie Alkohol durchgeführt wird, gefolgt von einer teilweisen oder weitgehenden Hydrolyse des Copolymers mit einem alkalischen oder sauren Katalysator.
Der Vinylester ist zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylformiat, Vinylversatat oder Vinylpivalat.
Von diesen wird im allgemeinen Vinylacetat verwendet, da es im großtechnischen Maßstab hergestellt wird und kostengünstig ist.
Jedes Monomer mit einer Sulfonsäuregruppe kann verwendet werden, soweit es eine Sulfonsäuregruppe oder eines ihrer Salze im Molekül aufweist und mit einem Vinylester copolymerisierbar ist. Beispiele sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 2-Aerylamido-1-methylpropansulfonsäure, 2-Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Alkalimetallsalze davon; Olefinsulfonsäuren wie Ethylensulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure und Alkalimetallsalze davon. Von diesen sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Alkalimetallsalze davon aufgrund ihrer Copolymerisationsfähigkeit mit einem Vinylester und der Stabilität während der Hydrolyse am stärksten bevorzugt. Die Alkalimetallsalze sind zum Beispiel Na, K und Li. Außerdem sind ihre Analoga zum Beispiel Ammoniak und Amine. Die Sulfonsäuregruppe kann in der vorliegenden Erfindung in der sauren Form verwendet werden, aber es wird bevorzugt, dass die Gruppe teilweise oder vollständig mit einem Alkalimetall neutralisiert ist, um den Vmylester während der Copolymerisation vor Hydrolyse zu schützen.
Das Copolymer aus dem Vinylester und dem Monomer mit einer Sulfonsäuregruppe wird dann mit einem alkalischen oder sauren Katalysator in alkoholischer Lösung hydrolysiert, um den in der vorliegenden Erfindung verwendeten modifizierten PVA mit einer Sulfonsäuregruppe zu erhalten.
Das Polymer, das durch Additionsreaktion einer Verbindung mit einer Sulfonsäuregruppe und PVA (Hydrolysat des Polyvinylesters) hergestellt wird, ist ein Polymer, bei dem durch Acetalisierung oder Michael-Addition eine Verbindung mit einer Sulfonsäuregruppe in den PVA eingeführt wird.
Die bei der Acetalisierung verwendete Verbindung mit einer Sulfonsäuregruppe ist ein Aldehyd, der eine Sulfonsäuregruppe wie ein Salz der Butyraldehydsulfonsäure oder ein Salz der Benzaldehydsulfonsäure, aufweist.
Die bei der Michael-Addition verwendete Verbindung mit einer Sulfonsäuregruppe ist eine Verbindung mit einer ungesättigten Sulfonsäuregruppe wie 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure, Allylsulfonsäure und Alkalimetallsalze davon.
Neben den vorstehend erwähnten Verfahren kann auch ein Verfahren unter Hinzufügen eines Alkohols mit einer Sulfonsäuregruppe zu PVA durch Veresterung und ein Verfahren unter Einführung einer Halogenverbindung mit einer Sulfonsäuregruppe in den PVA durch Kondensationsreaktion verwendet werden.
Der Gehalt an Sulfonsäuregruppen-Einheiten im modifizierten PVA (A) liegt bevorzugt bei 0,1 bis 20 mol%, stärker bevorzugt bei 0,5 bis 10 mol%, am stärksten bevorzugt bei 1 bis 5 mol%. Auch die mechanischen Eigenschaften als wasserlösliche Folie sind wichtig Festigkeit und Flexibilität der Folie sind notwendig, sogar im Falle einer geringen Dicke von 10 bis 100 um. Daher liegt der über die Viskosität gemittelte Polymerisationsgrad (nachstehend als Polymerisationsgrad bezeichnet) des modifizierten PVA (A) bevorzugt bei 300 bis 10.000, stärker bevorzugt bei 500 bis 8.000. Im Falle eines Polymerisationsgrades von weniger als 300 wird die Festigkeit der Folie geringer. Im Falle eines Polymerisationsgrades von mehr als 10.000 wird die Viskosität der Lösung während der Herstellung der Folie so hoch, dass die Verarbeitbarkeit verschlechtert wird.
Da die Folie wasserlöslich und chemikalienbeständig sein muss, liegt der Hydrolysegrad des modifizierten PVA (A) bei 50 bis 10.000 mol%, bevorzugt bei 80 bis 100 mol%, auch in Hinblick auf Festigkeit und Widerstandsfähigkeit der Folie und deren Verarbeitbarkeit zu Beuteln.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Gallussäure oder ein C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylester davon (B) hat die Funktion, die wasserlösliche Folie davor zu schützen, wasserunlöslich zu werden. Beispiele sind Gallussäure, ihre Salze und Ester wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isoamyl-Ester. Von diesen werden am stärksten Gallussäure und Propylgallat (Propylester der Gallussäure) bevorzugt. Die Menge der Verbindung (B) liegt bei 0,05 bis 20 Gewichtsteilen, bevorzugt bei 0,2 bis 10 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt bei 0,5 bis 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A). Im Falle, dass die Menge der Komponente (B) weniger als 0,05 Gewichtsteile beträgt, ist die Wasserlöslichkeit der Folie verringert und die Folie wird wasserunlöslich, wenn Chemikalien in der Folie verpackt und gelagert werden. Andererseits wird im Falle, dass die Menge der Komponente (B) mehr als 20 Gewichtsteile beträgt, die Festigkeit der Folie stark verringert und zusätzlich tritt weißes Pulver an der Oberfläche der Folie aus.
Zusätzlich zu Komponente (A) und (B) kann durch Anwesenheit einer reduzierenden Hydroxycarbonsäure (C) in der wasserlöslichen Folie der vorliegenden Erfindung die Stabilität während der Lagerung verbessert und zusätzlich eine Verfärbung, verursacht durch mehrwertige Metallionen wie Eisenionen, verhindert werden.
Die reduzierende Hydroxycarbonsäure (C) ist zum Beispiel Zitronensäure, Weinsäure, L-Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Traubensäure oder Salze davon. Von diesen sind Zitronensäure, Weinsäure und L-Ascorbinsäure bevorzugt, besonders bevorzugt ist Zitronensäure. Die Menge der Komponente (C) liegt bevorzugt bei 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, stärker bevorzugt bei 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, am stärksten bevorzugt bei 0,1 bis 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile PVA (A).
Da die wasserlösliche Folie der vorliegenden Erfindung sowohl in Gegenden mit hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit als auch in kalten Gegenden transportiert, gelagert und verwendet wird, sind Festigkeit und Widerstandsfähigkeit der Folie notwendig. Insbesondere sollte die Folie eine gute Stoßfestigkeit bei niederen Temperaturen haben. Dafür können verschiedene Weichmacher hinzugefügt werden, um die Glasübergangstemperatur der Folie zu senken. Als Weichmacher können alle für PVA verwendbare Weichmacher eingesetzt werden. Beispiele sind Polyalkohole wie Glycerin, Diglycerin und Diethylenglykol; Polyether wie Polyethylenglykol und Polypropylenglykol;
Phenolderivate wie Bisphenol A und Bisphenol S; Amid-Verbindungen wie N-Methylpyrrolidon; Additionsprodukte von Polyalkoholen wie Glycerin, Pentaerythritol und Sorbit mit Ethylenoxid, und Wasser. Diese Weichmacher können einzeln oder kombiniert verwendet werden.
Verfahren zur Herstellung der Folie sind zum Beispiel solche, bei denen Komponente (B) und gegebenenfalls Komponente (C) zu einer wässrigen Lösung des modifizierten PVA (A) hinzugefügt wird, diese gelöst oder dispergiert und anschließend zu einer Folie gegossen werden, oder Verfahren, ber denen diese in Anwesenheit eines geeigneten Weichmachers oder Wasser schmelzextrudiert werden, um eine Folie zu erhalten. Wenn gewünscht können gängige Additive wie Farbstoffe, Duftstoffe, Vehikel, Entschäumer, Formentrennmittel, UV-Absorber, anorganische Pulver, Tenside, konservierende und fungizide Mittel hinzugefügt werden. Wenn gewünscht können ferner auch wasserlösliche Polymere wie andere PVA als die Komponente (A), Stärke, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose oder Hydroxymethylcellulose in ein Bereich, in dem die maßgeblichen Eigenschaften der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden, hinzugefügt werden.
Als Chemikalien, die in der wasserlöslichen Folie der vorliegenden Erfindung verpackt werden, sind saure Chemikalien, Chlor enthaltende Chemikalien, Agrochemikalien und mikrobizide Mittel bevorzugt. Andere Chemikalien wie Detergentien, Farbstoffe oder Chemikalien für Anpflanzung und Kultivierung können auch verpackt werden.
Die sauren Chemikalien zeigen bei Lösung oder Dispersion in Wasser eine saure Reaktion. Beispiele sind Agrochemikalien, mikrobizide Mittel und desodorierende Mittel.
Die Chlor enthaltenden Chemikalien enthalten Chlor im Molekül. Beispiele sind Agrochemikalien, mikrobizide Mittel und Bleichmittel Spezielle Beispiele sind Isocyanursäuretrichlorid, Isocyanursäuredichlorid, Natriumsalz des Isocyanursäuredichlorids, N,N- Dichlorhydantoin und N-Chlor-N-brom-5,5-dimethylhydantoin.
Beispiele für Agrochemikalien sind Chloropikrin, 1,3-Dichlorpropen und Dichlorisopropylether.
Die Chemikalien können in jeder Form von Granulat, Tablette, Pulver oder auch Flüssigkeit vorliegen. Sie können Träger wie Talk, Kaolin, Bentonit und Diatomeenerde; Verdünner; Tenside und Dispergierungsmittel enthalten, um die Affinität der Chemikalien zu Wasser zu verbessern und um die Chemikalien in Wasser gleichmäßig zu dispergieren.
Die wasserlösliche Folie der vorliegenden Erfindung zeigt ein hervorragendes Resultat, da sich die Wasserlöslichkeit mit der Zeit nicht verringert, auch wenn sie für die Verpackung saurer Chemikalien, Chlor enthaltender Chemikalien oder Agrochemikalien verwendet Wird.
Die vorliegende Erfindung stellt auch eine Zusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile der Komponente (A) und 0,05 bis 20 Gewichtsteile der Komponente (B) bereit. Sie stellt weiterhin eine Zusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile der Komponente (A), 0,05 bis 20 Gewichtsteile der Komponente (B) und 0,01 bis 10 Gewichtsteile der Komponente (C) bereit. Diese Zusammensetzungen werden bevorzugt nicht nur als Material zur Herstellung der vorstehend erwähnten, wasserlöslichen Folie, sondern auch als Material zur Herstellung von Fasern für z. B. Vliesstoffe verwendet.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung ist nachstehend anhand von Beispielen ausführlicher beschrieben. Soweit nicht anders angegeben, sind "%" und "Anteil(e)" in den Beispielen gewichtsbezogen.

Beispiel 1:

Eine methanolische Lösung von Natriumhydroxid wurde zu einer methanolischen Lösung eines Copolymers, welches durch Copolymerisation von Vinylacetat und Natriumacrylamido-2-methylpropansulfonat in Methanol hergestellt wurde, hinzugefügt. Dadurch wurde das Copolymer hydrolysiert und ergab einen modifizierten PVA mit einer Sulfonsäuregruppe. Der so erhaltene, modifizierte PVA hatte einen Polymerisationsgrad von 1.700, einen Hydrolysegrad von 88 mol% und einen Sulfonsäuregruppengehalt von 2 mol%.
Zu 100 Teilen des modifizierten PVA wurden 1 Teil Propylgallat, 0,2 Teile Zitronensäure und 20 Teile Glycerin als Weichmacher hinzugefügt um eine einheitliche wässrige Lösung herzustellen. Die Lösung wurde bei 70ºC auf eine heisse Walze gegossen, um eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um zu erhalten.
Diese modifizierte PVA-Folie wurde zu Beuteln (10 cm · 15 cm) geformt. 35 g Tabletten eines mikrobiziden Mittels für Schwimmingpools, welche Trichlorisocyanursäure als Hauptkomponente enthielten, wurden in jeden Beutel gegeben und verschweißt. So wurden Packungen (Einfachverpackungen) erhalten, die die Chemikalien enthielten. Die Außenseite der vorstehend erhaltenen Packungen wurden zusätzlich mit einer Folie, die durch Beschichtung einer Aluminiumoberfläche mit Polyethylen (nachstehend als aluminiumbeschichtete Folie bezeichnet) erhalten wurde, umhüllt und verschweißt, um Doppelverpackungen zu erhalten.
Die Doppelverpackungen mit den Chemikalien wurden einem Schnelltest (Haltbarkeitstest) ihrer Langzeit-Lagerstabilität unterworfen, bei dem die Packungen in einer Thermokammer bei 40ºC 3 Monate lang gelagert wurden. Nach der Lagerung wurde die Änderung der Wasserlöslichkeit der PVA-Folie, der Verfärbungsgrad der PVA-Folie und der Geruch der Einfachverpackungen nach Entfernen der aluminiumbeschichteten Folie von der Doppelverpackung beurteilt. Die Verfahren jedes Tests sind nachstehend gezeigt. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Messverfahren zur Wasserlöslichkeit der PVA-Folie:

Die PVA-Folie wurde in Quadrate (40 mm · 40 mm) geschnitten. Jedes Stück wurde eingespannt und in Wasser, das bei 20ºC oder 10ºC gerührt wurde, eingetaucht. Dabei wurde die Zeit (Sekunden) bis zur vollständigen Auflösung der PVA-Folie gemessen. Wenn sich die PVA-Folie nicht innerhalb von 30 Minuten gelöst hatte, wurde festgestellt, dass sie wasserunlöslich ist.

Verfärbung der PVA-Folie:

Die Untersuchungsergebnisse werden mit den folgenden Symbolen beschrieben:
O: Nicht verfärbt, d. h. farblos.
ρ: Leicht gelblich.
X: Bräunlich.

Geruch der Einfachverpackung:

Die Geruch der Einfachverpackungen nach Entfernen der aluminiumbeschichteten Folie von den Doppelverpackungen wurde nach Sinneseindruck ausgewertet. Die Untersuchungsergebnisse werden mit den folgenden Symbolen beschrieben:
O: Kein Geruch.
ρ: Geringer Geruch.
X: Sehr starker Geruch.

Beispiel 2:

Analog Beispiel 1 wurden Vinylacetat und Natrium-acrylamido-2-methylpropansulfonat copolymerisiert und hydrolysiert, um einen modifizierten PVA mit einer Sulfonsäuregruppe zu erhalten. Der modifizierte PVA hat einen Polymerisationsgrad von 1.250, einen Hydrolysegrad von 97 mol% und einen Sulfonsäuregruppengehalt von 4 mol%.
Analog Beispiel 1 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um geformt, mit der Ausnahme, dass 1 Teil Propylgallat, 0,5 Teile Zitronensäure, und 10 Teile Glycerin und 15 Teile Diglycerin als Weichmacher zu 100 Teilen des modifizierten PVA hinzugefügt wurden.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass 35 g Tabletten eines mikrobiziden Detergens für Toiletten (Natriumdichlorisocyanurat enthaltendes Tensid) mit der hier hergestellten, modifizierten PVA- Folie verpackt wurden. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 3:

Analog Beispiel 1 wurden Vinylacetat und Natrium-acrylamido-2-methylpropansulfonat copolymerisiert und hydrolysiert, um einen modifizierten PVA mit einer Sulfonsäuregruppe zu erhalten. Der modifizierte PVA hat einen Polymerisationsgrad von 1.250, einen Hydrolysegrad von 98 mol% und einen Sulfonsäuregruppengehalt von 4 mol%.
Analog Beispiel 1 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um geformt, mit der Ausnahme, dass 0,8 Teile Ethylgallat, 0,3 Teile L-Ascorbinsäure, und 15 Teile Glycerin und 10 Teile Polyethylenglykol #300 als Weichmacher zu 100 Teilen des modifizierten PVA hinzugefügt wurden.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein Brom,chlor-5,5-dimethylhydantoin enthaltendes, mikrobizides Mittel mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 4:

Analog Beispiel 3 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um geformt, mit der Ausnahme, dass keine L-Ascorbinsäure hinzugefügt wurde.
Analog Beispiel 3 wurden Doppelverpackungen hergestellt und heurteilt, mit der Ausnahme, dass ein Brom,chlor-5,5-dimethylhydantoin enthaltendes, mikrobizides Mittel mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle F gezeigt.

Beispiel 5:

Zu einer wässrigen PVA-Lösung mit einem Polymerisationsgrad von 1.700 und einem Hydrolysegrad von 99,6 mol% (diese Lösung wurde mit Salzsäure sauer eingestellt) wurden 5 mol% (bezogen auf die Menge Vinylalkohol-Einheiten im PVA) Sulfonsäurebenzaldehyd hinzugefügt, wobei Sulfonsäurebenzaldehyd mittels Acetalisierungsreäktion zum PVA hinzugefügt wurde. So wurde ein modifizierter PVA mit einer Sulfonsäuregruppe erhalten.
Analog Beispiel 1 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um geformt, mit der Ausnahme, dass 2,5 Teile Gallussäure, 1 Teil Weinsäure, und 10 Teile Glycerin und 15 Teile Diglycerin als Weichmacher zu 100 Teilen des modifiziertem PVA hinzugefügt wurden.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, daß ein mikrobizides Mittel für Schwimmingpools mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Analog Beispiel 1 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um hergestellt, mit der Ausnahme, dass kein Propylgallat und keine Zitronensäure hinzugefügt wurden.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein mikrobizides Mittel für Schwimmingpools mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2:

Analog Beispiel 2 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um hergestellt, mit der Ausnahme, dass kein Propylgallat hinzugefügt wurde.
Analog Beispiel 2 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein mikrobizides Detergens für Toiletten mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3:

Analog Beispiel 1 wurde eine nicht-modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein nicht-modifizierter PVA mit einem Polymerisationsgrad von 1.700 und einem Hydrolysegrad von 88 mol% an Stelle eines moditizierten PVA mit einer Sulfonsäuregruppe verwendet wurde.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein mikrobizides Mittel für Schwimmingpools mit der hier hergestellten, nicht-modifizierten PVA Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4:

Analog Beispiel 1 wurde eine modifizierte PVA-Folie mit einer Dicke von 40 um hergestellt, mit der Ausnahme, dass 7 Teile Bisphenol A an Stelle von Propylgallat hinzugefügt wurden.
Analog Beispiel 1 wurden Doppelverpackungen hergestellt und beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein mikrobizides Mittel für Schwimmingpools mit der hier hergestellten, modifizierten PVA-Folie verpackt wurde. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
Die Anmerkungen für Tabelle 1 sind wie folgt:
1) Wasserlöslichkeit der PVA-Folie: Gemessen wurde die Zeit (Sekunden) bis sich die PVA-Folie vollständig gelöst hat
2) Vertlirbung der PVA-Folie:
O: Nicht verfärbt, d. h. farblos
ρ: Leicht gelblich.
X: Bräunlich.
3) Geruch der Einfachverpackung:
O: Kein Geruch.
ρ: Geringer Geruch.
X: Sehr starker Geruch.

Claims

1. Wasserlösliche Folie, umfassend 100 Gewichtsteile (A) eines modifizierten Polyvinylalkohols mit einer Sulfonsäuregruppe und 0,05 bis 20 Gewichtsteile (B) Gallussäure oder eines C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylesters davon.

2. Wasserlösliche Folie nach Anspruch 1, umfassend 0,01 bis 10 Gewichtsteile (C) einer reduzierenden Hydroxycarbonsäure pro 100 Gewichtsteile (A).

3. Packung saurer Chemikalien, Chlor enthaltender Chemikalien oder Agrochemikalien, verpackt in einer wasserlöslichen Folie nach Anspruch 1 oder 2.

4. Zusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile (A) eines modifizierten Polyvinylalkohols mit einer Sulfonsäuregruppe und 0,05 bis 20 Gewichtsteile (B) Gallussäure oder eines C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylesters davon.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, umfassend 0,01 bis 10 Gewichtsteile (C) einer reduzierenden Hydroxycarbonsäure pro 100 Gewichtsteile (A).