DE69618137T2 - Topische Zusammensetzung, die ein Polymer mit Siliconpfropfzweigen und ein amphiphiles Polymer mit Fettkette enthält. - Google Patents
Topische Zusammensetzung, die ein Polymer mit Siliconpfropfzweigen und ein amphiphiles Polymer mit Fettkette enthält.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zur Behandlung von Keratinsubstanzen und insbesondere zur Behandlung des menschlichen Haares, die mindestens ein gepfropftes Siliconpolymer mit einem nicht siliconhaltigen, organischen Grundgerüst, auf das Monomere gepfropft sind, die ein Polysiloxan enthalten, und mindestens ein amphiphiles ionisches Polymer enthalten, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist.
- Die Polymere vom Typ der gepfropften Siliconpolymere, die ein nicht siliconhaltiges, organisches Grundgerüst aufweisen, auf das Monomere gepfropft sind, die ein Polysiloxan enthalten, sind im Stand der Technik für ihre Frisiereigenschaften bekannt. Sie sind für die Haarkosmetik besonders interessant, da sie dem Haar Halt geben. Ihre kosmetischen Eigenschaften nach dem Aufbringen auf das Haar sind jedoch unzureichend. Nach dem Auftragen dieser Polymere auf die Haare fühlen die Haare sich aufgrund einer diskontinuierlichen Verteilung des Polymers über die Länge der Keratinfaser trocken und spröde an.
- Die Anmelderin hat festgestellt, daß verschiedene herkömmliche Verdickungsmittel, beispielsweise vernetzte Poly(acrylsäure)-Homopolymere, die in Zusammensetzungen für das Haar verwendet werden, die diese speziellen Polymere enthalten, die Viskosität der Zusammensetzungen eher vermindern und die Verteilung der Zusammensetzungen über die gesamte Länge der feuchten oder trockenen Keratinfasern und auch die kosmetischen Eigenschaften bezüglich der Weichheit beim Anfassen und der Kämmbarkeit nach dem Auftragen nicht deutlich verbessern können. In der internationalen Anmeldung WO95/00108 sind kosmetische Zusammensetzungen beschrieben, die stabil sind und sich angenehm anfühlen; sie enthalten ein Polymer mit einem organischen Grundgerüst, auf das siliconhaltige Macromere gepfropft sind, und ein nicht siliconhaltiges fixierendes Harz. In dieser Druckschrift wird die Erhöhung der Viskosität und die Verteilung der Zusammensetzung über die Länge der Keratinfaser jedoch nicht angesprochen.
- Die Anmelderin hat in überraschender Weise festgestellt, daß durch die Verwendung eines ionischen amphiphilen Polymers, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, als Verdickungsmittel in Zusammensetzungen für das Haar, die ein Polymer mit einem nicht siliconhaltigen, organischen. Grundgerüst enthalten, auf das Monomere gepfropft sind, die ein Polysiloxan enthalten, nicht nur die Viskosität des Mediums der Zusammensetzungen erhöht werden kann, sondern auch beim Auftragen die Abscheidung des gepfropften Siliconpolymers über die Länge der Keratinfaser und ihre kosmetischen Eigenschaften verbessert werden können, insbesondere bezüglich des Griffes und der Kämmbarkeit, wobei gleichzeitig die Frisiereigenschaften des gepfropften Siliconpolymers erhalten bleiben.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist daher im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Medium mindestens ein gepfropftes Siliconpolymer mit einem nicht siliconhaltigen, organischen Grundgerüst, auf das Monomere gepfropft sind, die ein Polysiloxan enthalten, und mindestens ein ionisches amphiphiles Polymer enthält, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist.
- Im folgenden werden unter Silicon oder Polysiloxan in Übereinstimmung mit der allgemeinen Definition beliebige Silicium-organische Polymere oder Oligomere mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, worin die Siliciumatome über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind (Siloxanbindung Si-O-Si ), wobei die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C&sub1;-&sub1;&sub0;-Alkylgruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen, Arylgruppen und insbesondere Phenyl, und Alkenylgruppen und insbesondere Vinyl; andere Arten von Gruppen, die entweder direkt oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sein können, sind insbesondere Wasserstoff, Halogene und besonders Chlor, Brom oder Fluor, Thiole, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen (oder Polyether) und insbesondere Polyethylenoxid und/oder Polypropylenoxid, Hydroxy- oder Hydroxyalkylgruppen, substituierte oder unsubstituierte Aminogruppen, Amidgruppen, Acyloxy- oder Acyloxyalkylgruppen, Hydroxyalkylamino- oder Aminoalkylgruppen, quartäre Ammoniumgruppen, amphotere Gruppen oder Betaingruppen und anionische Gruppen, wie Carboxylate, Thioglykolate, Sulfosuccinate, Thiosulfate, Phosphate und Sulfate, wobei diese Liste selbstverständlich nicht einschränkend ist (sogenannte 'organomodifizierte' Silicone).
- Im folgenden werden mit < < Polysiloxanmakromer> > in Übereinstimmung mit der allgemeinen Definition beliebige Monomere bezeichnet, die in ihrer Struktur eine Polymerkette vom Polysiloxantyp aufweisen.
- Die erfindungsgemäßen Siliconpolymere bestehen aus einer organischen Hauptkette, die aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist.
- Die nicht siliconhaltigen, organischen Monomere, die die Hauptkette des gepfropften Siliconpolymers bilden, können unter den auf radikalischem Wege polymerisierbaren Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung, den durch Polykondensation polymerisierbaren Monomeren, beispielsweise den Monomeren, die Polyamide, Polyester oder Polyurethane bilden, und den unter Ringöffnung polymerisierbaren Monomeren, beispielsweise Monomeren vom Oxazolin- oder Caprolacton-Typ, ausgewählt werden.
- Die erindungsgemäßen gepfropften Siliconpolymere können nach beliebigen, dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden, insbesondere durch Umsetzung (i) eines Polysiloxanmakromers, das an der Siloxankette in geeigneter Weise funktion alisiert wurde, und (ii) einer oder mehrerer nicht siliciumhaltiger, organischer Verbindungen, die in geeigneter Weise mit einer Gruppe funktionalisiert wurden, die mit der oder den funktionellen Gruppen des Silicons reagieren kann, wodurch eine kovalente Bindung ausgebildet wird; ein klassisches Beispiel einer solchen Umsetzung ist die radikalische Reaktion von Vinylgruppen, die sich an einem Ende des Silicons befinden, und der Doppelbindung eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung in der Hauptkette.
- Die erfindungsgemäßen Polymere, die ein nicht siliconhaltiges, organisches Grundgerüst aufweisen, auf das polysiloxanhaltige Monomere gepfropft sind, sind vorzugsweise unter den. Polymeren ausgewählt, die in den Patenten US 4,693,935, US 4,728,571 und US 4,972,037 und den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP--A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO95/00578 beschrieben sind. Es handelt sich um Copolymere, die ausgehend von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung und Siliconmakromeren, die eine Vinylendgruppe aufweisen, durch radikaiLische Polymerisation hergestellt sind, oder Copolymere, die durch Umsetzung eines Polyolefins mit funktionellen Gruppen und eines Siliconmakromers hergestellt sind, dessen Endgruppe mit den funktionellen Gruppen reagiert.
- Eine spezielle Gruppe von Siliconpolymeren, die zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, besteht aus gepfropften Siliconcopolymeren, die enthalten:
- a) 0 bis 98 Gew.-% mindestens eines lipophilen Monomers (A) von geringer Polarität mit ethylenischer Doppelbindung, das radikalisch polymerisierbar ist;
- b) 0 bis 98 Gew.-% mindestens eines polaren hydrophilen Monomers (B) mit ethylenischer Doppelbindung, das mit dem (den) Monomer(en) vom Typ (A) copolymerisierbar ist;
- c) 0,01 bis 50 Gew.-% mindestens eines Polysiloxanmakromers (0) der allgemeinen Formel:
- X(Y)nSi(R)3-mZm (I)
- worin bedeuten:
- - X eine mit den Monomeren (A) uncl (B) copolymerisierbare Vinylgruppe;
- - Y eine zweiwertige Verbindungsgruppe;
- - R Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mIt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, C&sub6;-&sub1;&sub2;-Aryl;
- - Z eine einwertige Polysiloxaneinheit mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von mindestens 500;
- - n 0 oder 1 und m eine ganze Zahl von 1 bis 3; wobei die Prozentzahlen bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren (A), (B) und (C) angegeben sind.
- Diese Polymere und ihre Herstellungsverfahren sind in den Patenten US 4,693,935, US 4,728,571 und US 4,972,037 und den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707 und EP-A-0 640 105 beschrieben. Sie weisen vorzugsweise ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 10 000 bis 2 000 000 und vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur Tg oder eine kristalline Schmelztemperatur Tm von mindestens -20ºC auf.
- Als Beispiele für die lipophilen Monomere (A) können angegeben werden: Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkoholen; Styrol; Polystyrolmakromere; Vinylacetat; Vinylpropionat; a-Methylstyrol; tert.- Butylstyrol; Butadien; Cyclohexadien; Ethylen; Propylen; Vinyltoluol; Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und 1,1-Dihydroperfluoralkanolen oder ihren homologen Verbindungen; Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und omega-Hydridofluoralkanolen; Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und Fluoralkylsulfonamidoalkoholen; h; ster von Acrylsäure oder Methacrylsäure und Fluoralkylalkoholen; Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und Fluorethern von Alkoholen, oder deren Gemische.
- Bevorzugte Monomere (A) sind unter n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Methylmethacrylat, 2-(N-Methyl-perfluoroctansulfonamido)-ethylacrylat; 2-(N-Butyl-perfluoroctan-sulfonamido)- ethylacrylat und deren Gemischen ausgewählt.
- Von den polaren Monomeren (B) können Acrylsäure, Methacrylsäure, N,N-Dimethylacrylamid, Dimethylamino ethylmethacrylat, quaternisiertes Dimethylaminoethylmethacrylat, (Meth)acrylamid, N-t-Butyl-acrylamid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und seine Halbester, hydroxyalkylierte (Meth)acrylate, Diallyldimethylammoniumchlorid, Vinylpyrrolidon, Vinylether, Maleimide, Vinylpyridin, Vinylimidazol, polare heterocyclische Vinylverbindungen, Styrolsulfonat, Allylalkohol, Vinylalkohol, Vinylcaprolactam oder deren Gemische angegeben werden. Bevorzugte Monomere (B) sind unter Acrylsäure, N,N-Dimethylacrylamid, Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat, Vinylpyrrolidon und deren Gemischen ausgewählt.
- Bevorzugte Polysiloxanmakromere (C) der Formel (I) sind unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formell (II) ausgewählt:
- worin bedeuten:
- R¹ Wasserstoff oder -COOH (vorzugsweise Wasserstoff),
- R² Wasserstoff, Methyl oder -CH&sub2;COOH (vorzugsweise Methyl),
- R³ Alkyl; Alkoxy oder Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;- Aryl oder Hydroxy (vorzugsweise Methyl),
- R&sup4; Alkyl, Alkoxy oder Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;- Aryl oder Hydroxy (vorzugsweise Methyl),
- q eine ganze Zahl von 2 bis 6 (vorzugsweise 3), p 0 oder 1,
- r eine ganze Zahl von 5 bis 700,
- m eine ganze Zahl von 1 bis 3 (vorzugsweise 1).
- Es werden insbesondere Polysiloxanmakromere der folgenden Formel verwendet:
- verwendet:
- wobei n eine Zahl von 5 bis 700 ist.
- Eine spezielle Ausführungsform der Erfindung besteht darin, ein Copolymer zu verwenden, das durch radikalische Polymerisation ausgehend von folgendem Monomerengemisch erhältlich ist:
- a) 60 Gew.-% tert.-Butylacrylat,
- b) 20 Gew.-% Acrylsäure,
- c) 20 Gew.-% Siliconmakromer der Formel:
- wobei n eine Zahl von 5 bis 700 ist; die Prozentzahlen sind bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere angegeben.
- Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung besteht darin, ein Copolymer zu verwenden, das durch radikalische Polymerisation ausgehend von folgendem Monomerengemisch erhältlich ist:
- a) 80 Gew.-% tert.-Butylacrylat,
- b) 20 Gew.-% Siliconmakromer der Formei:
- wobei n eine Zahl von 5 bis 700 ist; die Prozentzahlen sind bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere angegeben.
- Eine weitere spezielle Gruppe von Siliconpolymeren, die zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, besteht aus gepfropften Siliconcopolymeren, die durch reaktive Extrusion eines Polysiloxanmakromers mit einer reaktiven Endgruppe und eines Polymers vom Polyolefintyp erhältlich sind, das Gruppen aufweist, die mit der reaktiven Endgruppe des Polysiloxanmakromers reagieren können, wodurch eine kovalente Bindung ausgebildet wird, über die das Silicon auf die Polyolefin- Hauptkette gepfropft werden kann.
- Diese Polymere sowie ihr Herstellungsverfahren sind in der Patentanmeldung WO95/00578 beschrieben.
- Die reaktiven Polyolefine sind vorzugsweise unter den Polyethylenen oder Polymeren von Monomeren ausgewählt, die von Ethylen abgeleitet sind, wie Propylen, Styrol, Alkylstyrol, Butylen, Butadien, (Meth)acrylaten, Vinylestern oder äquivalenten Verbindungen, die reaktive Gruppen enthalten, die mit der Endgruppe des Polysiloxanmakromers reagieren können. Sie sind insbesondere unter den Copolymeren von Ethylen oder Derivaten von Ethylen und Monomeren, die eine Carboxygruppe aufweisen, wie (Meth)acrylsäure; Monomeren, die eine Anhydridgruppe aufweisen, wie Maleinsäureanhydrid; Monomeren, die ein Säurechloridgruppe enthalten, wie (Meth)acrylsäurechlorid; Monomeren, die eine Estergruppe aufweisen, wie (Meth)acrylsäureestern; und Monomeren, die eine Isocyanatgruppe enthalten, ausgewählt.
- Die Siliconmakromere sind vorzugsweise unter den Polysiloxanen ausgewählt, die am Ende der Polysiloxankette oder in der Nähe des Kettenendes eine funktionelle Gruppe aufweisen, die unter Alkoholen, Thiolen, Epoxy und primären und sekundären Aminen ausgewählt ist, und insbesondere den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:
- T-(CH&sub2;)S-Si-[-(OSiR&sup5;R&sup6;)t-R&sup7;]y (III),
- worin T unter NH&sub2;, NHR', Epoxy, OH und SH ausgewählt ist; R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R' unabhängig voneinander C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Phenyl, Benzyl, C&sub6;-12- Alkylphenyl oder Wasserstoff bedeuten; s eine Zahl von 2 bis 100; t eine Zahl von 0 bis 1 000; und y eine Zahl von 1 bis 3 ist. Sie weisen ein Zahlenmittel des Molekulargewichts vorzugsweise im Bereich von 5 000 bis 300 000, noch bevorzugter 8 000 bis 200 000 und besonders bevorzugt 9 000 bis 40 000 auf.
- Die erfindungsgemäßen gepfropften Siliconpolymere werden vorzugsweise in einem Mengenanteil von 0,01 bis 15 Gew.-% des Gesamtgewichtss der Zusammensetzung verwendet. Der Mengenanteil liegt noch bevorzugter im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%.
- Die erfindungsgemäß verwendeten amphiphilen ionischen Polymere, die mindestens eine Fettkette und hydrophile Einheiten enthalten, sind vorzugsweise ausgewählt unter:
- (I) den ionischen Holosiden, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette enthalten; es können beispielsweise genannt werden:
- - die quaternisierten kationischen Gellulosen, die mit Gruppen, die mindestens eine Fettkette aufweisen, beispielsweise Alkyl-, Arylalkyl- oder Alkylarylgruppen, oder deren Gemischen modifiziert sind, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen;
- - die quaternisierten (kationischen) Alkylhydroxyethylcellulosen, beispielsweise die Produkte QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A; QUATRISOFT LM-X 529-18-B (Cu-Alkyl) und QUATRISOFT LM-X 529-8 (C&sub1;&sub8;-Alkyl) von der Firma AMERCHOL und die Produkte CRODACEL QM, CRODACEL QL (Cl2-Alkyl) und CRODACEL QS (C&sub1;&sub8;-Alkyl) von der Firma CRODA;
- - anionische Poly-C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-alkoholsaccharide, beispielsweise EMULSAN (D-Galactosamin/Aminouronsäure-Gemisch) von der Firma PETROFERM;
- (2) den Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen; es können beispielsweise genannt werden:
- - N-Octadecylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, beispielsweise GANTREZ AN-8194 von der Firma ISP;
- (3) Copolymeren von Crotonsäure und Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen; es können beispielsweise genannt werden:
- - die Vinylacetat/ Crotonsäure/Allylstearat-Terpolymere;
- (4) Copolymeren von (Meth)acrylsäure und Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen; diese Monomere sind unter den hydrophoben Monomeren mit Fettkette, den arnphiphilen Monomeren, die einen hydrophoben Molekülbereich mil: Fettkette und einen hydrophilen Molekülbereich aufweisen, oder deren Gemischen ausgewählt. Es können beispielsweise angegeben werden:
- - vernetzte Acrylsäure/Vinylisodecano at-Copolymere, wie das Produkt STABYLEN 30 von der Firma 3V;
- - Acrylsäure/Vinylpyrrolidon/Laurylmethacrylat-Terpolymere, wie die Produkte ACRYLIDONE LM, ACP-1184, ACP-1194 von der Firma ISP;
- - Acrylsäure/Lauryl(meth)acrylat-Copolymere, beispielsweise die Produkte COATEX SX von der Firma COATEX;
- - Methacrylsäure/Ethylacrylat/Stearyl(polyethoxyliert)-allylether- Terpolymere, beispielsweise die Produkte SALCARE-SC90 und -SC80 von ALLIED COLLOIDS (mit 10 mol Ethylenoxid polyethoxyliertes Stearyl, als Steareth-10 bezeichnet);
- - Methacrylsäure/Ethylacrylat/polyethoxyliertes Laurylacrylat- Terpolymere, wie das Produkt RHEO 2000 von der Firma COATEX;
- Methacrylsäure/Ethylacrylat/polyethoxyliertes Stearylmethacrylat-Terpolymere, beispielsweise die Produkte ACRYSOL 22, ACRYSOL 25 und DW-1206A von der Firma RHOM & HAAS;
- - Methacrylsäure/ Ethylacrylat/polyethoxyliertes Nonylphenolacrylat-Copolymere, beispielsweise RHEO 3000 von der Firma COATEX;
- - Acrylsäure/polyethoxyliertes Stearvlmonoitaconat-Copolymere oder Acrylsäure/polyethoxyliertes Cetylmonoitaconat-Copolymere, beispielsweise die Produkte 8069-72A und 8069-72B von NATIONAL STARCH;
- - Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und einem hydrophoben Monomer mit mindestens einer Fettkette, beispielsweise das Produkt 8069-146A von NATIONAL STARCH;
- - Terpolymere von Acrylsäure/C&sub1;&sub5;-Alkylacrylat/Polyethylenglykolacrylat (28 mol Ethylenoxid), beispielsweise DAPRAL GE 202 von der Firma AKZO;
- - partielle Fettsäureestersalze eines Copolymers von Acrylsäure/Dimethylethanolamin, wie das Produkt DAPRAL GE 202 DMA von der Firma AKZO; und
- - Copolymere von Acrylsäure, Acrylat und einem amphiphilen Monomer, das eine Fettkette mit Urethangruppen aufweist, beispielsweise ADDITOL VXW 1312 von HOECHST;
- Die erfindungsgemäßen amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweisen, werden vorzugsweise in einem Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung verwendet. Noch bevorzugter liegt der Mengenanteil im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%.
- Das kosmetisch oder dermatologisch akzeptable Medium besteht vorzugsweise aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln, wie Monoalkoholen, Polyalkoholen, Glykolethern oder Fettsäureestern, die einzeln oder im Gemisch verwendet werden können.
- Es können insbesondere die niederen Alkohole, wie Ethanol und Isopropanol, Polyalkohole, wie Diethylenglykol, Glykolether, Glykolalkylether oder Diethylenglykolalkylether genannt werden. Die erfindungsgemäßen gepfropften Siliconpolymere können in dem kosmetisch akzeptablen Medium gelöst oder in Form einer wäßrigen Partikeldispersion verwendet werden.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch mindestens einen Zusatzstoff enthalten, der unter den Verdickungsmitteln ohne Fettkette, Fettsäureestern, Estern von Fettsäuren und Glycerin, Siliconen, grenzflächenaktiven Stoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, Sonnenschutzfiltern, Proteinen, Vitaminen, Polymeren, pflanzlichen, tierischen, rmneralischen oder synthetischen Ölen oder beliebigen herkömmlich in der Kosmetik verwendeten Zusatzstoffen ausgewählt ist.
- Die Zusatzstoffe können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Mengenanteilen von 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen. Der genaue Mengenanteil jedes Zusatzstoffes ist von seiner Art abhängig und kann vom Fachmann leicht bestimmt werden.
- Der Fachmann wird selbstverständlich die Verbindung(en), die gegebenenfalls in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet werden, so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Gel, Milch, Creme, mehr oder weniger dickflüssige Lotion oder Schaum vorliegen.
- Es handelt sich insbesondere um Lotionen für Wasserwellen, Lotionen zum Bürsten, Zusammensetzungen zur Fixierung (Lacke) und zum Frisieren. Die Lotionen können in unterschiedlichen Formen konfektioniert sein, insbesondere in Zerstäubern, Pumpflakons oder Aerosolbehältern, so daß die Zusammensetzung in zerstäubter Form oder in Form von Schaum aufgebracht werden kann. Diese Art der Konfektionierung wird beispielsweise eingesetzt, wenn ein Spray, Lack oder Schaum zur Fixierung oder Behandlung des Haares hergestellt werden soll.
- Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann es sich auch um Haarwaschmittel oder Zusammensetzungen handeln, die ausgespült oder nicht ausgespült werden und vor oder nach einer Haarwäsche, Färbung, Entfärbung, Dauerwelle oder Entkräuselung aufgebracht werden.
- Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Herstellung eines Lacks oder Aerosolschaums in Form eines Aerosols konfektioniert ist, enthält sie mindestens ein Treibmittel, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, Pentan, chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Als Treibmittel können auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Dimethylether, Stickstoff, Druckluft oder deren Gemische verwendet werden.
- Die Erfindung betrifft außerdem ein nicht therapeutisches Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern, wie dem Haar, das darin besteht, auf das Haar eine oben definierte Zusammensetzung aufzutragen und anschließend gegebenenfalls mit Wasser zu spülen.
- Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei sie nicht als auf die beschriebenen Ausführungsformen beschränkt verstanden werden soll.
- - gepfropftes Siliconpolymer der nachfolgend definierten Struktur (I) 0,5 g Ws
- - Terpolymer Methacrylsäure/Ethylacrylat/ethoxyliertes Stearylmethacrylat (55/35/ 10) in wäßriger Dispersion von 30%; unter der Bezeichnung ACRYSOL 22 von ROHM & HAAS im Handel 1 g Ws
- - Aminomethylpropanol, um das Siliconpolymer und das Terpolymer zu 100% zu neutralisieren qs
- - entmineralisiertes Wasser ad 1010 g
- Copolymer, das durch radikalische Polymerisation ausgehend von folgendem Monomerengemisch erhalten wird:
- a) 60 Gew.-% tert.-Butylacrylat,
- b) 20 Gew.-% Acrylsäure,
- c) 20 Gew.-% Siliconmakromer der Formel:
- wobei n so ausgewählt ist, daß das Zahlenmittel des Molekulatgewichts des Makromers im Bereich von etwa 9 000 bis 12 000 liegt; die Prozentzahlen sind bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere angegeben.
- Es werden die rheologischen Eigenschaften eines herkömmlichen Verdickungsmittels vom Typ eines vernetzten Poly(acrylsäure)- Homopolymers, beispielsweise SYNTHALEN K der Firma 3 V, in einer wäßrigen Lösung, die 1 Gew.-% des Verdxckungsmittels enthält, und in einer wäßrigen Lösung, die 1 Gew.-% des Verdickungsmittels und 1 Gew.-% gepfropftes Siliconpolymer enthält, beispielsweise das in Beispiel 1 beschriebene Polymer, untersucht. Die Viskositäten der verdickten Lösungen werden mit einer Vorrichtung RHIIEOMAT180, die mit einem System CONTRAVES TV ausgestattet ist, gemessen. Alle Lösungen werden mit Aminomethylpropanol auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt.
- Es werden die rheologischen Eigenschaften eines ionischen amphiphilen Polymers Pi, das eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, gemäß der Erfindung in einer wäßrigen Lösung, die 1 Gew.-% des verdickenden amphiphilen Polymers enthält, und in einer wäßrigen Lösung, die 1 Gew.-% dieses Verdickungsmittels und 1 Gew.-% gepfropftes Siliconpolymer enthält, beispielsweise das in Beispiel 1 beschriebene Polymer, untersucht.
- Bei dem untersuchten erfindungsgemäßen amphiphilen Polymer Pi handelt es sich um das folgende Polymer: P&sub1;: Terpolymer Methacrylsäure/Ethylacrylät/ethoxyliertes Stearylmethacrylat (55/35/ 10) in wäßriger Dispersion von 30%, unter der Bezeichnung ACRYSOL 22 von ROHM & HAAS im Handel.
- Die Viskositäten der Lösungen sind in Centipoise in der folgenden Tabelle angegeben.
- Das vernetzte Poly(acrylsäure)-Homopolymer vermindert in Kombination mit dem erfindungsgemäßen gepfropften Siliconpolymer die Viskosität der Formulierung, wohingegen das erfindungsgemäße verdickende ionische amphiphile Polymer P&sub1;, das eine Fettkette und eine hydrophile Einheit aufweist, die Viskosität der Lösung, die das gepfropfte Siliconpolymer enthält, deutlich erhöht.
- Es wird eine sensorielle Beurteilung durch ein Panel von 5 Personen durchgeführt. Als kosmetische Eigenschaften werden die Kämmbarkeit und die Weichheit beim Anfassen nach dem Aufbringen auf feuchte und sensibilisierte Haarsträhnen vom Typ SA 20 untersucht. Bei den 5 Personen werden auf die zuvor mit Haarwaschmittel gewaschenen Haarsträhnen in einer Menge von 0,5 g pro 5 g Haar die folgenden drei Lösungen A, B und C aufgetragen:
- Lösung A, die 1 Gew.-% des gepfropften Siliconpolymers des Beispiels 1 enthält;
- Lösung B, die 1 Gew.-% des gepfropften Siliconpolymers des Beispiels 1 und 1 Gew.-% vernetztes Poly(acrylsäure)-Homopolymer SYNTHALEN K enthält;
- Lösung C, die 1 Gew.-% des gepfropften Siliconpolymers des Beispiels 1 und 1 Gew.-% des oben beschriebenen Polymers Pi enthält.
- Alle Lösungen werden mit Aminomethylpropanol auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt.
- Die Testpersonen vergaben für jedes kosmetische Kriterium eine Note von 0 bis 5. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst.
- Die befragten Personen gaben an, daß durch die Gegenwart des erfindungsgemäßen verdickenden ionischen amphiphilen Polymers, das eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, in der Lösung C, die das gepfropfte Siliconpolymer enthält, im Vergleich mit der Lösung A, die nur das gepfropfte Siliconpolymer enthält, oder der Lösung B; die das gepfropfte Siliconpolymer in Kombination mit dem herkömmlichen Verdickungsmittel vom Typ eines vernetzten Poly(acrylsäure)- Homopolymers enthält, die Weichheit beim Anfassen und die Kämmbarkeit der Haare verbessert werden kann.
Claims (30)
1. Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die zur
Behandlung von Keratinsubstanzen vorgesehen ist, dadurch
gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch oder dermatologisch
akzeptablen Medium mindestens ein gepfropftes Siliconpolymer mit einem
nicht siliconhaltigen, organischen Grundgerüst, auf das Monomere
gepfropft sind, die ein Polysiloxan enthalten, und mindestens ein
amphiphiles ionisches Polymer enthält, das mindestens eine
Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist und
ausgewählt ist unter:
- ionischen Holosiden, die mit Gruppen modifiziert sind, die
mindestens eine Fettkette enthalten;
- Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Monomeren, die
mindestens eine Fettkette aufweisen;
- Vinylacetat/Crotonsäure/Allylstearat-Terpolymeren;
- vernetzten Acrylsäure/Vinylisodecanoat-Copolymeren;
- Acrylsäure/Vinylpyrrolidon/Laurylmethacrylat-Terpolymeren;
- Acrylsäure/Lauryl(meth)acrylat-Copolymeren;
- Methacrylsäure/ Ethylacrylat/ polyethoxylierter Stearylallylether-
Terpolymeren;
- Methacrylsäure/ Ethylacrylat/ polyethoxyliertes Laurylacrylat-
Terpolymeren;
- Methacrylsäure/ Ethylacrylat/ polyethoxyliertes Stearylmeth -
acrylat-Terpolymeren;
- Methacrylsäure/ Ethylacrylat/polyethoxyliertes
Nonylphenolacrylat-Copolymeren;
- Acrylsäure/polyethoxyliertes Stearylmonoitaconat-Copolymeren;
- Acrylsäure/polyethoxyliertes Cetylmonoitaconat-Copolymeren;
- Copolymeren von Methacrylsäure, Butylacrylat und einem
hydrophoben Monomer mit Fettkette;
- Terpolymeren von Acrylsäure/0
s-Alkylacrylat/Polyethylenglykolacrylat (28 mol Ethylenoxid);
- partiellen Fettsäureestersalzen eines Copolymers von Acrylsä
ure / Dimethylethanolamin;
- Copolymeren von Acrylsäure, Acrylat und einem amphiphilen
Monomer, das eine Fettkette mit Urethangruppen aufweist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das gepfropfte Siliconpolymer aus einer organischen Hauptkette
besteht, die aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon
enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens
einem ihrer Enden ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die nicht siliconhaltigen, organischen Monomere, die die Hauptkette
des gepfropften Siliconpolymers bilden, unter den auf radikalischem
Wege polymerisierbaren Monomeren mit ethylenischer
Doppelbindung, den durch Polykondensation polymerisierbaren Monomeren
und den unter Ringöffnung polymerisierbaren Monomeren
ausgewählt sind.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer ein gepfropftes
Siliconcopolymer ist, das enthält:
a) 0 bis 98 Gew.-% mindestens eines lipophilen Monomers (A) von
geringer Polarität mit ethylenischer Doppelbindung, das
radikalisch polymerisierbar ist;
b) 0 bis 98 Gew.-% mindestens eines polaren hydrophilen
Monomers (B) mit ethylenischer Doppelbindung, das mit dem (den)
Monomer(en) vom Typ (A) copolymerisierbar ist;
c) 0,01 bis 50 Gew.-% mindestens eines Polysiloxanmakromers (C)
der allgemeinen Formel:
X(Y)nSi(R)3-mZm (I)
worin bedeuten:
- X eine mit den Monomeren (A) und (B) copolymerisierbare
Vinylgruppe;
- Y eine zweiwertige Verbindungsgruppe;
- R Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;-Aryl;
- Z eine einwertige Polysiloxaneinheit mit einem Zahlenmittel
des Molekulargewichts von mindestens 500;
n 0 oder 1 und m eine ganze Zahl von 1 bis 3; wobei die
Prozentzahlen bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren
(A), (B) und (C) angegeben sind.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die lipophilen Monomere (A) unter Estern von Acrylsäure oder
Methacrylsäure und C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkoholen; Styrol; Polystyrolmakromeren;
Vinylacetat; Vinylpropionat; a-Methylstyrol; tert.-Butylstyrol;
Butadien; Cyclohexädien; Ethylen; Propylen; Vinyltoluol; Estern von
Acrylsäure oder Methacrylsäure und 1, 1-Dihydroperfluoralkanolen
oder ihren homologen Verbindungen; Estern von Acrylsäure oder
Methacrylsäure und omega-Hydridofluoralkanolen; Estern von
Acrylsäure oder Methacrylsäure und
Fluoralkylsulfonamidoalkoholen; Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure und
Fluoralkylalkoholen; Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure und Fluorethern
von Alkoholen; oder deren Gemischen ausgewählt sind.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die lipophilen Monomere (A) unter n-Butylmethacrylat,
Isobutylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat,
2-Ethylhexylmethacrylat, Methylmethacrylat, 2-(N-Butyl-perfluoroctan-sulfon
amido)-ethylacrylat; und 2-(N-Methyl-perfluoroctan-sulfonamido)-
ethylacrylat ausgewählt sind.
7. Zusammensetzung nach einem, der Ansprüche 4 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die polaren Monomere (B) unter Acrylsäure,
Methacrylsäure, N,N-Dimethylacrylamid,
Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat,
(Meth)acrylamid, N-t-Butyl-acrylamid, Maleinsäure, Maleinsäurean =
hydrid und seinen Halbestern, hydroxyalkylierten (Meth)acrylaten,
Diallyldimethylammoniumchlorid, Vinylpyrrolidon, Vinylethern,
Maleimiden, Vinylpyridin, VinyTimidazol, heterocyclischen polaren
Vinylverbindungen, Styrolsulfonat, Allylalkohol, Vinylalkohol,
Vinylcaprolactam oder deren Gemischen ausgewählt sind.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die polaren Monomere (B) unter Acrylsäure, N,N-Dimethylacrylamid,
Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiertem
Dimethylaminoethylmethacrylat, Vinylpyrrolidon und deren Gemischen ausgewählt
sind.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polysiloxanmakromer (C) der folgenden
allgemeinen Formel (II) entspricht:
worin bedeuten:
R¹ Wasserstoff oder -COOH,
R² Wasserstoff, Methyl oder -CH&sub2;OOOH,
R³ Alkyl, Alkoxy oder Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;-Aryl oder Hydroxy,
R&sup4; Alkyl, Alkoxy oder Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;-Aryl oder Hydroxy,
q eine ganze Zahl von 2 bis 6,
p 0 oder 1,
r eine ganze Zahl von 5 bis 700,
m eine ganze Zahl von 1 bis 3.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polysiloxanmakromer (C) der folgenden
allgemeinen Formel entspricht:
wobei n eine Zahl im Bereich von 5 bis 700 bedeutet, wobei die
Prozentzahlen bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere
angegeben sind
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer ein Copolymer
ist, das durch radikalische Polymerisation ausgehend von folgendem
Monomerengemisch erhältlich ist:
a. 60 Gew.-% tert.-Butylacrylat,
b. 20 Gew.-% Acrylsäure,
c. 20 Gew.-% Siliconmakromer der Formel:
wobei n eine Zahl von 5 bis 700 ist, wobei die Prozentzahlen bezogen
auf das Gesamtgewicht der Monomere angegeben sind.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer ein Copolymer
ist, das durch radikalische Polymerisation ausgehend von folgendem
Monomerengemisch erhältlich ist:
a) 80 Gew.-% tert.-Butylacrylat,
b) 20 Gew.-% Siliconmakromer der Formel:
wobei n eine Zahl von 5 bis 700 ist; die Prozentzahlen sind bezogen
auf das Gesamtgewicht der Monomere angegeben.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer ein Zahlenmittel
des Molekulargewichts von 10 000 bis 2 000 000 und eine
Glasübergangstemperatur Tg oder eine kristalline Schmelztemperatur Tm
von mindestens -20ºC aufweist.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer ein Copolymer ist,
das durch reaktive Extrusion eines Polysiloxanmakromers mit einer
reaktiven Endgruppe und eines Polymers vom Polyolefintyp
erhältlich ist, das Gruppen aufweist, die mit der reaktiven Endgruppe des
Polysiloxanmakromers reagieren können, wodurch eine kovalente
Bindung ausgebildet wird, über die das Silicon auf die Polyolefin-
Hauptkette gepfropft werden kann.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
das reaktive Polyolefin unter den Polyethylenen oder den Polymeren
von Monomeren, die von Ethylen abgeleitet sind, ausgewählt sind,
die reaktive Gruppen aufweisen, die mit der Endgruppe des
Polysiloxanmakromers reagieren können.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch
gekennzeichnet, daß das reaktive Polyolefin unter den Copolymeren von
Ethylen oder Derivaten von Ethylen und Monomeren, die eine
Carboxygruppe aufweisen; Monomeren, die eine Anhydridgruppe
aufweisen; Monomeren, die ein Säurechloridgruppe enthalten;
Monomeren, die eine Estergruppe aufweisen; und Monomeren, die eine
Isocyanatgruppe enthalten, ausgewählt sind.
17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polysiloxanmakromer ein Polysiloxan ist,
das am Ende der Polysiloxankette oder in der Nähe des Kettenendes
eine funktionelle Gruppe aufweist, die unter Alkoholen, Thiolen,
Epoxy und primären und sekundären Aminen ausgewählt ist.
18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polysiloxanmakromer ein Polysiloxan ist,
das der folgenden allgemeinen Formel (III) entspricht:
T-(CH&sub2;)s Si-[-(OSiR&sup5;R&sup6;)t-R&sup7;]y (III),
worin T unter NH&sub2;, NHR', Epoxy, OH und SH ausgewählt ist; R&sup5;, R&sup6;,
R&sup7; und R' unabhängig voneinander C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Phenyl, Benzyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;-
Alkylphenyl oder Wasserstoff bedeuten; s eine Zahl von 2 bis 100; t
eine Zahl von 0 bis 1 000; und y eine Zahl von 1 bis 3 ist.
19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer in
Konzentrationen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zusammensetzung, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%
und insbesondere im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% verwendet wird.
20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, daß die ionischen amphiphilen Polymere, die
mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophobe Einheit
aufweisen, in einem Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,1 bis
15 Gew.-% und noch bevorzugter 0,5 bis 10 Gew.-% verwendet
werden.
21. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch
gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens einen Zusatzstoff enthält,
der unter den Verdickungsmitteln ohne Fettkette, Fettsäureestern,
Estern von Fettsäuren und Glycerin, Siliconen, grenzflächenaktiven
Stoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, Sonnenschutzfiltern,
Proteinen, Vitaminen, Polymeren, pflanzlichen Ölen, tierischen Ölen,
Mineralölen oder synthetischen Ölen oder beliebigen herkömmlich in
der Kosmetik verwendeten Zusatzstoffen ausgewählt ist.
22. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, daß das kosmetisch oder dermatologisch akzeptable
Medium aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und
mindestens einem kosmetisch akzeptablen Lösungsmittel besteht.
23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß
die kosmetisch akzeptablen Lösungsmittel unter Monoalkoholen,
Polyalkoholen, Glykolethern, Fettsäureestern und deren Gemischen
ausgewählt sind.
24. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei den Keratinsubstanzen um
menschliches Haar handelt.
25. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch
gekennzeichnet, daß das gepfropfte Siliconpolymer in dem
kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Medium gelöst ist oder in
Form einer wäßrigen Dispersion von Partikeln verwendet wird.
26. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Gel, Milch, Creme, mehr oder weniger
dickflüssige Lotion oder Schaum vorliegt.
27. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich um ein Produkt zum Frisieren handelt.
28. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich um ein Produkt für das Haar handelt,
das unter den Haarwaschmitteln und Produkten für das Haar
ausgewählt ist, die ausgespült oder nicht ausgespült werden und vor
oder nach einer Haarwäsche, Färbung, Entfärbung, Dauerwelle oder
Entkräuselung aufgetragen werden.
29. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch
gekennzeichnet, daß sie in einem Zerstäuber, Pumpflakon oder
Aerosolbehälter konfektioniert ist, um ein Spray, einen Lack oder einen
Schaum zu erhalten.
30. Nicht therapeutisches Verfahren zur Behandlung von
Keratinsubstanzen und insbesondere menschlichem Haar, dadurch
gekennzeichnet, daß es darin besteht, auf die Keratinsubstanzen eine
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 29 aufzutragen
und gegebenenfalls mit Wasser zu spülen.
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