DE69609706T2 - Kompatibilisierungssystem von unvermischbaren polymeren - Google Patents
Kompatibilisierungssystem von unvermischbaren polymerenInfo
- Publication number
- DE69609706T2 DE69609706T2 DE69609706T DE69609706T DE69609706T2 DE 69609706 T2 DE69609706 T2 DE 69609706T2 DE 69609706 T DE69609706 T DE 69609706T DE 69609706 T DE69609706 T DE 69609706T DE 69609706 T2 DE69609706 T2 DE 69609706T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymers
- abs
- mixture
- polymer
- pvc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 22
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 14
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 14
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 14
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 9
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 4
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007977 PBT buffer Substances 0.000 claims description 2
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100433757 Arabidopsis thaliana ABCG32 gene Proteins 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000012936 correction and preventive action Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 1
- 101150039033 Eci2 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100021823 Enoyl-CoA delta isomerase 2 Human genes 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 229920006370 Kynar Polymers 0.000 description 1
- 229920008434 Kynar® 6000 HD Polymers 0.000 description 1
- 229920007450 Kynar® 710 Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft Kombinationen nicht mischbarer Polymere, die durch die Verwendung eines Kompatibilisierungsmittels, das auch als Emulgator bezeichnet wird, ermöglicht werden.
- Die in den letzten Jahren veröffentlichten Literatur hat sich umfassend mit der Bedeutung der Kombination von Polymeren, den Probleme, die sich bei der Verwendung von miteinander nicht mischbaren Polymeren ergeben, und den Lösungen für diese Probleme, die auf der Verwendung von Kompatiblisierungsmitteln basieren, beschäftigt.
- Kompatibilisierungsmittel bestehen selbst im allgemeinen aus Polymeren, und zwar aus Homopolymeren oder Copolymeren, die Stellen aufweisen oder Gruppen tragen, die für die Adhäsion zwischen den zu kombinierenden Polymeren sorgen, wobei diese Gruppen im allgemeinen entweder direkt durch Polymerisation in die Kette eingefügt werden oder chemisch an diese kompatibilisierenden Polymere angebunden werden (chemische Reaktion zwischen den funktionellen Gruppen, Copolymerisation, Pfropfung).
- Ausschließlich veranschaulichend können für derartige Kompatibilisierungsmittel die Blockcopolymere aus Polystyrol und Polycaprolacton (Henschen und Teyssie - Polymer - Bd. 31, Aug. 1990, S. 1473-80), mit Polycaprolacton gepfropftes Polypropylen, das nach der Hydrolyse mit s-Caprolacton modifiziert wird (Chung - Macromolecules - Bd. 27, 1994, S. 1313-19), die Copolymere aus Styrol, Maleinsäureanhydrid und ungesättigten, mit Caprolacton modifizierten Verbindungen (JP-A-03.052.952); mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes Poly(s-caprolacton) (JP-A-03.188.160) angegeben werden.
- Andere Kompatibilisierungsmittel bestehen beispielsweise aus Polyolefinen, die mit einer ungesättigten Carbonsäure modifiziert sind (FR-A-2 107 538), Copolymeren aus einem Olefin oder Styrol und einer ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder einem Ester oder einem Anhydrid dieser Säure (FR-A-2 200 321), aus einem gepfropften Copolymer, das aus mindestens einem Monoamin-Oligomer eines Polyamids und einem Polymer oder Copolymer eines α-Monoolefins besteht, das mit einem Monomer gepfropft ist, das mit der Amingruppe des Oligomers zu reagieren vermag (FR-A-2 626 090), aus einem disequentiellen oder trisequentiellen Copolymer, das aus mindestens einem N-Vinylpyrrolidon- oder Methylmethacrylat-Telomer und einem ethylenisch ungesättigten, polymerisierbaren mono- oder difunktionellen Oligomer oder einem polykondensierbaren Monomer oder einem Lactam besteht (FR-A-2 616 151), aus einem sequentiellen Polymethylmethacrylat/Polycarbonat-Copolymer (US-A-4 319 003).
- In der Patentanmeldung EP-A-585 778 werden Polymerzusammensetzungen beschrieben, die ein Gemisch von Polymeren A, B, C, D enthalten, von denen die Polymere B und C mit dem Polymer A kompatibel sind, bei dem es sich um ein Polycarbonat oder ein Polyestercarbonat handelt.
- Diese Komptabilisierungsmittel weisen ganz allgemein eine chemische Struktur auf, die für eine mindestens teilweise Mischbarkeit dieses Mittels mit den zu kompatibilisierenden Polymeren sorgt.
- Die Herstellung dieser chemischen Struktur und das Einfügen von Stellen, die für diese mindestens teilweise Mischbarkeit förderlich sind, in das gleiche Polymergerüst (das häüfig als Polymer- oder Copolymer-Rückgrat bezeichnet wird) erfordert meistens eine Reihe komplexer chemischer Reaktionen, die um so aufwendiger sind, je genauer die chemische Struktur eines derartigen Mittels an die Art der zu kombinierenden Polymere angepasst sein muß. So vermag im allgemeinen ein Kompatibilisierungsmittel für das Paar Polyamid/Polypropylen bei dem Paar PVDF/Polyolefin nicht für die gleiche Kompatibilisierung zu sorgen.
- Eine erste Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, ein einfaches Kompatibilisierungssystem für nicht mischbare Polymere vorzuschlagen.
- Es ist weiterhin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Kompatibilisierungssystem vorzuschlagen, das kein Kompatibilisierungsmittel enthalten muß, das speziell für die Kombination der betreffenden Polymere hergestellt wurde.
- Die vorliegende Erfindung gibt ferner die Verwendung eines Systems an, das je nach der Art der zu kombinierenden Polymere problemlos abgeändert oder durch ein anderes System ersetzt werden kann.
- Andere Vorteile der Erfindung ergeben sich beim Lesen der folgenden Beschreibung.
- Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Zusammensetzung, die zwei miteinander nicht mischbare thermoplastische Polymere A und B und ein Gemisch aus zwei thermoplastischen Polymeren C und D enthält, wobei jedes dieser Polymere C und D für sich genommen mindestens teilweise mit einem der Polymere A und B mischbar ist; sie ist da durch gekennzeichnet, daß die Polmere A und B aus einer ersten Gruppe ausgewählt sind, die die folgenden Materialpaare enthält:
- - Polyethylen (PE)/Polyamid (PA),
- - Polyethylen/Polyisobuten,
- - Polypropylen (PP)/anderes Polyolefin,
- - PP/PA,
- - Polyvinylchlorid (PVC)/Polyolefin,
- - Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS)/PA
- - Polyvinylidenfluorid (PVDF)/Polyolefin,
- - PVDF/Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk,
- und daß das Gemisch aus C und D aus einer zweiten Gruppe ausgewählt ist, die umfaßt:
- - PVC/ABS,
- - PVC/Copolymer aus Styrol und Acrylnitril, das auf ein Acrylpolymer gepfropft ist (ASA),
- - PVC/Polymethylmethacrylat (PMMA),
- - PVC/Polyurethan,
- - ABS/Styrol-Acrylnitril-Copolymer (SAN),
- - ABS/Copolymer aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (SMA),
- - ABS/PA,
- - Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) (PPE)/Polystyrol,
- - PPE/PA,
- - PPE/Polyolefin,
- - chlorhaltiges Polyolefin/aliphatischer Polyester,
- - Polyetherimid/Polyetherketon (PEK) oder Polyetheretherketon (PEEK),
- - Polysulfid oder Polyethersulfid/ABS, PET oder PBT (Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat),
- - PVDF/PMMA,
- wobei das Gemisch aus C und D ein System zur Kompatibilisierung der beiden nicht mischbaren Polymere A und B bildet.
- Es wird darauf hingewiesen, daß unter dem im folgenden verwendeten Ausdruck "Polymere C und D" sowohl Homopolymere als auch Copolymere zu verstehen sind und daß sich dieser Ausdruck auch auf die Gemische erstreckt, die mehr als zwei Polymere enthalten.
- Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Zusammensetzung, die die beiden im wesentlichen nicht mischbaren Polymere A und B und das stabile Gemisch der Polymere C und D enthält. Die Erfindung betrifft insbesondere die Zusammensetzungen, die eine Matrix, eine dispergierte Phase und das Gemisch aus C und D an der Grenzfläche zwischen der Matrix und der dispergierten Phase umfaßt. Bei den Polymeren A, B, C und D handelt es sich, einzeln genommen, im allgemeinen um einphasige Polymere.
- Gegenstand der Erfindung sind weiterhin die Gegenstände, die unter Verwendung der oben beschriebenen Zusammensetzungen hergestellt werden.
- - werden unter nicht mischbaren Polymeren Polymere verstanden, deren amorphes Gemisch, das in Form einer Schmelze oder einer Lösung in einem gemeinsamen Lösungsmittel für beide Polymere vorliegt, thermodynamisch instabil ist, d. h. die freie Energie des Gemischs ist größer als die Summe der freien Energien der dieses Gemisch bildenden Polymere, anders ausgedrückt ist die Energie ΔGmix größer als Null (positiv).
- Im Gegensatz dazu ergeben die mischbaren oder teilweise mischbaren Polymere unter gleichen Bedingungen ein thermodynamisch stabiles Gemisch, dessen Energie ΔGmix kleiner als Null (negativ) ist. Vollständig mischbare Polymere führen zu einem aus einer Phase bestehenden System, wohingegen teilweise mischbare Polymere ein zweiphasiges System mit sehr niedriger Grenzflächenenergie ergeben, was sich in der Existenz einer sehr fein verteilten Dispersion des einen Polymers in dem anderen Polymers äußert.
- - wird unter stabilem Gemisch ein Paar von Polymeren C und D verstanden, dessen Grenzflächenspannung δCD, die sich aus δC + δD - Wa ergibt (worin δC und δD die Oberflächenspannungen der Polymere C oder D bedeuten und Wa die Haftspannung darstellt, d. h. die freie Enthalpie nach Gibbs, die für die Bildung einer Grenzfläche zwischen den Polymeren C und D erforderlich ist) so klein wie möglich ist und vorzugsweise etwa 0 bis höchstens 10 mN/m beträgt.
- Gegenstand der Erfindung ist demnach ein System, das wie oben definiert aus einem stabilen Gemisch von C und D besteht, das für die Kompatibilisierung der im oben angegebenen Sinn im wesentlichen nicht mischbaren Polymere A und B verwendbar ist. Aus dem zuvor gesagten ergib sich, daß für jeden Bestandteil des Paares aus den Polymeren A und B und jeden Bestandteil C oder D des stabilen Gemischs aus C und D eine Kompatibilisierung durch mindestens einen der folgenden, die Grenzflächenspannung vermindernden Prozesse beobachtet wird:
- - Lösen des Bestandteils des stabilen Gemischs in dem betreffenden Polymer,
- - Bildung von Netzwerken, die sich gegenseitig durchdringen,
- - gemeinsame Kristallisation (Cokristallisation),
- - ionische Anziehungskräfte oder ionische Bindungen, von-der-Waals-Bindungen oder jede sonstige Wechselwirkung, die einer Absenkung der Grenzflächenspannung zwischen den Polymeren A und B und dem Gemisch aus C und D ermöglicht.
- Ganz allgemein stellt jedes stabile Gemisch, in dem jeder Bestandteile imstande ist, die Oberflächenspannung zwischen diesem Bestandteil und dem Polymer A (oder B) durch Ausbildung kovalenter Bindungen, Vernetzung, Bildung sich durchdringender Netzwerke, Cokristallisation oder ionische Bindungen zu senken, ein Kompatibilisierungssystem im Sinne der Erfindung dar.
- Als spezielle Beispiele für derartige Systeme können angegeben werden:
- - das Gemisch aus chlorhaltigem Polyethylen und ungesättigtem aliphatischem Polyester für die "Kompatibilisierung" der Paare PVDF bzw. PVDF-Copolymere/Polyethylen oder des Paars PVDF/Ethylen-Propylen-Kautschuk.
- - das gleiche Gemisch für die "Kompatibilisierung" der obigen Paare, in denen das PVDF durch PVF3 (Polytrifluorethylen), PVC, PVCC (chloriertes PVC) ersetzt ist.
- - das gleiche Gemisch für die "Kompatibilisierung" des Paars PVDF/PP.
- Von den oben erwähnten ungesättigten aliphatischen Polyestern werden insbesondere die Polyester angegeben, die unter den Polylactonen, wie Polycaprolacton, Polypivalolacton, Polyoenantholacton und Polycaprilolacton, ausgewählt werden. Diese Polyester können als solche oder nach Durchführung einer Pfropfung verwendet werden, wobei derartige gepfropfte Polymere beispielsweise in der französischen Patentanmeldung FR-94.13368 beschrieben werden, deren Inhalt durch Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung eingefügt wird.
- Die sonstigen Polymere oder Copolymere, die die Polymere A und B und die Gemische aus C und D bilden, sind in der Literatur beschrieben, und weder diese Polymere oder Copolymere noch das Verfahren für ihre Herstellung stellen einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar.
- Die erfindungsgemäßen Kompatibilisierungssysteme werden ganz allgemein in einer Menge verwendet, die etwa 1 bis etwa 20% des Gewichts von Polymer A und Polymer B zusammen entsprechen. In diesen Zusammensetzungen und den daraus erhaltenen Produkten können die Mengenanteile der Polymere A und B im allgemeinen über einen sehr großen Bereich variieren, wobei jedes dieser Polymere entweder zur Matrix oder zur dispergierten Phase werden kann. Beispielsweise kann das Gewichtsverhältnis A/B im Bereich von 1/5 bis 5/1 liegen. Bei dem stabilen Gemisch aus C und D kann das Gewichtsverhältnis C/D ganz allgemein im Bereich von 1/10 bis 10/1 liegen.
- Die Herstellung der Zusammensetzungen aus A, B + C/D kann in Lösung erfolgen. Die Herstellung, insbesondere die Herstellung im industriellen Maßstab, erfolgt jedoch im allgemeinen in der Schmelze, in diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Verfahren in üblicherweise verwendeten Extrudern. Nach einer Abwandlung kann in der Kälte ein "Vorgemisch" der vier Bestandteile erzeugt werden, bevor sie in den Extruder gegeben werden. Nach einer weiteren Abwandlung kann zunächst das Gemisch aus C und D extrudiert werden, wonach dieses Gemisch zusammen mit den Polymeren A und B in einen Extruder gegeben wird.
- Die Extrusionstemperatur hängt insbesondere von den Schmelztemperaturen der verschiedenen Polymere A, B, C und D ab.
- Sie liegt ganz allgemein mindestens 20ºC oberhalb der Schmelztemperatur des Bestandteils, der die höchste Schmelztemperatur aufweist.
- Die durch Extrusion der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhaltenen Gegenstände weisen im allgemeinen eine kontinuierliche Phase und eine dispergierte Phase in Form von Kügelchen auf, deren mittlerer Durchmesser im allgemeinen 0,1 bis 5 um und vorzugsweise 0,2 bis 3 um beträgt.
- Bei Verwendung der "stabilen Gemische" können ganz allgemein hervorragende mechanische Eigenschaften erzielt werden, die nicht nur sehr viel besser sind als die mechanischen Eigenschaften von Gegenständen, die ohne "Gemisch" hergestellt wurden, sondern auch dann sehr viel besser sind, wenn ein einziger Bestandteil dieses Gemischs eingesetzt wird, was den folgenden Beispielen entnommen werden kann, die ausschließlich der Veranschaulichung der Erfindung dienen.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
- a/ In diesen Beispielen werden die folgenden Extruder verwendet:
- - Werner-Extruder vom Typ ZSK 30 [E1]
- - Schnecke: Durchmesser = 30 mm.
- - Länge der Maschine: 36 Durchmesser (36 )
- - Abkühlen der Stränge im Wasserbad
- - Einschneckenextruder mit 2-Stufen-Schnecke von Kaufman [E2]
- - 1. Stufe: Schnecke mit = 50 mm und Länge = 18
- - 2. Stufe: Schnecke mit = 50 mm und Länge = 13 t
- - Abkühlen der Stränge im Wasserbad
- - BUSS-Kneter PR 46/70 11 D [E3]
- - Kneter: Schnecke mit = 46 mm und Länge = 11 .
- - Extruder, der das Material aufnimmt: Schnecke mit = 70 mm, Länge = 3,5 .
- - Abkühlen der Stränge im Wasserbad
- - Doppelschnecken-Extruder vom Typ Werner ZSK 40 [E4]
- - Schnecke mit = 30 mm.
- - Länge der Maschine = 40 .
- - Abkühlen der Stränge im Wasserbad
- Die Extrusion wird in allen Extrudern bei Materialtemperaturen von 185 bis 230ºC durchgeführt.
- b/ Bei den Polymeren, die als Polymere A und B bzw. Polymere C und D (im weiter oben angegebenen Sinn) verwendet werden, handelt es sich um:
- A1 - LACQTENE® 2040 ML 55, ein HDPE mit einer Dichte von 0,955 g/cm³ und einem Schmelzindex von 4 g/10 min bei 190ºC und einer Belastung von 2,16 kg (ISO-Norm 1133),
- A2 - LACQTENE® 2003 SN 53, ein HDPE mit einer Dichte von 0,953 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,3 g/10 min bei 190ºC und einer Belastung von 2,16 kg (ISO- Norm 1133),
- A3 - EPR VM 23, ein EPR-Konzentrat, das in einem Polyolefin verdünnt ist, mit einer Dichte von 0,89 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,6 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 2,16 kg und einem Schmelzindex von 2,4 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 5 kg (ISO-Norm 1133),
- B1 - das PVDF Kynar® 6000 HD, ein Vinylidenfluorid-Homopolymer (VF2) mit einem Schmelzindex von 13 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 5 kg (ISO-Norm 1133),
- B2 - das PVDF Kynar® 15000 HD, ein VF2-Homopolymer mit einem Schmelzindex von 30 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 5 kg (ISO-Norm 1133),
- C1 - Poly(s-caprolacton) (PCL) CAPA® 680, ein PCL, das durch eine Schmelzviskosität von mehr als 1000 Pas bei 190ºC und einer Schergeschwindigkeit von 10 s&supmin;¹ und mehr als 300 Pa·s bei einer Schergeschwindigkeit von 1000 s&supmin;¹ charakterisiert ist,
- C2 - CAPA® 680, ein PCL, das mit Glycidylmethacrylat (GMA) gepfropft ist (GMA- Gehalt: 1,2%),
- D1 - ein PEC1 (chloriertes Polyethylen) mit 25% TYRIN® CM674, das durch eine Dichte von 1,10 g/cm³ charakterisiert ist.
- D2 - ein PEC1 mit 40% TYRIN® BH9000, das durch eine Dichte von 1,20 g/cm³ charakterisiert ist.
- Das PCL und das PEC1 in den Beispielen 5 und 6 wurden zunächst mit einem Einschnecken-Extruder vom Typ FAIREX (Schnecke mit einem Durchmesser von 45 mm und einer Länge, die dem 26-fachen des Durchmessers entspricht) extrudiert und dann für die Extrusion im Extruder E1 zu dem HDPE bzw. dem PVDF (ternäres Gemisch) gegeben.
- In den anderen Beispielen werden die vier Polymere zunächst zu einem Vorgemisch verarbeitet, das dann direkt in den Extruder gegeben wird.
- Mit den Gemische, die mit Hilfe der verschiedenen Extruder erhalten werden, werden mit Hilfe einer Strangpresse bei Materialtemperaturen von 210 bis 230º Stäbe für den Biegeversuch und Probekörper für den Zugversuch hergestellt. TABELLE 1
- (*) Vergleich
- (**) bezogen auf A + B + C + D insgesamt TABELLE 1 (Fortsetzung)
- * REM = Rasterelektronenmikroskop
- - die Beispiele 1, 9 und 10 zeigen, daß die Kombination der Polymere A und B ohne Kompatibilisierungsmittel zu
- - einer groben Morphologie der dispergierten Phase (Fibrillen),
- - einer geringen Streckdehnung und Reißdehnung
- - einer geringen Schlagzähigkeit, bezogen auf die reine PE-Matrix, führt.
- - die Beispiele 2, 3 und 4 zeigen, daß bei Verwendung nur eines der Bestandteile des Gemischs aus PECI/PCL als Kompatibilisierungsmittel das Ergebnis schlecht bleibt:
- - grobe Morphologie,
- - geringe Reißdehnung
- - geringe Schlagzähigkeit,
- - die Beispiele 5, 6, 7 und 8, 11, 12, 13, 14, 15 und 16 betreffen Kombinationen von A und B mit guten Eigenschaften
- - Morphologie: kleine Kügelchen,
- - verbesserte Streckdehnung (von 5 auf 10-12%) [im Vergleich zu den Beispielen 1 bis 4 und 9-10]
- - vor allem eine deutlich verbesserte Reißdehnung (von 6% auf 100-250%) [im Vergleich zu den Beispielen 1 bis 4 und 9-10]
- - mindestens gleich gute Schlagzähigkeit wie für die PE-Matrix (Zeile a)
- - die Beispiele 18 und 19 betreffen Kombinationen mit einer fluorhaltigen Matrix
- a/ In diesen Beispielen wird ein wie oben definierter Werner-Extruder ZSK 40 verwendet. Die Materialtemperaturen bei der Extrusion betragen 185 bis 230ºC.
- b/ Bei den als Polymere A und B beziehungsweise Polymere C und D (im oben angegebenen Sinn) verwendeten Polymeren handelt es sich um die folgenden Polymere A2 A3 B1 C1 D1, die wie weiter oben definiert sind.
- A4 - HDPE LACQTENE® 2008 SN 60, ein HDPE mit einer Dichte von 0,960 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,8 g/10 min bei 190ºC und einer Belastung von 2,16 kg (ISO-Norm 1133)
- A5 ENGAGE® EG 8100, ein VLDPE, das durch Metallocen-Katalyse hergestellt wird, mit einer Dichte von 0,87 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1,0 g/10 min bei 190ºC und einer Belastung von 2,16 kg (ISO-Norm 1133), das 24 Gew.-% Octen als Comonomer enthält.
- A6 - KRATON® G1651 2003 SN 53, ein Copolymer mit Styrolblöcken vom Styrol/Ethylenl/Buten/Styren-Typ (SEBS), dessen Masseverhältnis Styrol/(Ethylen+Buten) 32/68 beträgt, mit einer Dichte von 0,91 g/cm³.
- B3 - das PVDF KYNAR® 710, ein VF2-Homopolymer mit einem Schmelzindex von 37 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 5 kg (ISO-Norm 1133).
- B4 - das PVDF KYNARFLEX 2850 EF, ein Copolymer aus VF2 und Hexafluorpropylen (HFP) mit einem Schmelzindex von 11 g/10 min bei 230ºC und einer Belastung von 5 kg (ISO-Norm 1133) und einem Biegemodul bei 23ºC im Bereich von 950 bis 1150 MPa (ISO-Norm 178). TABELLE 2
- (**) bezogen auf A + B + C + D insgesamt TABELLE 2 (Fortsetzung)
- - Die Beispiele 21 bis 23 führen zu Kombinationen von A und B mit guten Eigenschaften, insbesondere:
- - eine verbesserte Kerbschlagzähigkeit im Vergleich zur Kerbschlagzähigkeit der PVDF-Matrix (Zeile c).
- - Die Beispiele 24 bis 26 führen zu einer Kombination von A und B mit guten Eigenschaften, insbesondere:
- - eine verbesserte Zugdehnung und eine verbesserte Reißdehnung im Vergleich zur Streckdehnung und Reißdehnung der PVDF-Matrix (Zeile d).
- - Beispiel 26 führt zu einer Kombination von A und B mit guten Eigenschaften, insbesondere:
- - eine verbesserte Kerbschlagzähigkeit im Vergleich zur Kerbschlagzähigkeit der PVDF-Matrix (Zeile e).
Claims (6)
1. Zusammensetzung, die zwei miteinander nicht mischbare thermoplastische Polymere A
und B und ein Gemisch aus zwei thermoplastischen Polymeren C und D enthält, wobei
jedes dieser Polymere C und D einzeln mindestens teilweise mit einem der Polymere A
und B mischbar ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Polmere A und B aus einer ersten Gruppe ausgewählt sind, die die folgenden
Materialpaare enthält:
- Polyethylen (PE)/Polyamid (PA),
- Polyethylen/Polyisobuten,
- Polypropylen (PP)/anderes Polyolefin,
- PP/PA,
- Polyvinylchlorid (PVC)/Polyolefin,
- Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS)/PA
- Polyvinylidenfluorid (PVDF)/Polyolefin,
- PVDF/Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk,
und daß das Gemisch aus C und D aus einer zweiten Gruppe ausgewählt ist, die
umfaßt:
- PVC/ABS,
- PVC/Copolymer aus Styrol und Acrylnitril, das auf ein Acrylpolymer gepfropft ist
(ASA),
- PVC/Polymethylmethacrylat (PMMA),
- PVC/Polyurethan,
- ABS/Styrol-Acrylnitril-Copolymer (SAN),
- ABS/Copolymer aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (SMA),
- ABS/PA,
- Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) (PPE)/Polystyrol,
- PPE/PA,
- PPE/Polyolefin,
- chlorhaltiges Polyolefin/aliphatischer Polyester,
- Polyetherimid/Polyetherketon (PEK) oder Polyetheretherketon (PEEK),
- Polysulfid oder Polyethersulfid/ABS, PET oder PBT (Polyethylenterephthalat oder
Polybutylenterephthalat),
- PVDF/PMMA,
wobei das Gemisch aus C und D ein System zur Kompatibilisierung der beiden nicht
mischbaren Polymere A und B bildet.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus C
und D eine Grenzflächenspannung (SCD) von etwa 0 und höchstens 10 mN/m
aufweist.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
das Gewichtsverhältnis Polymer A/Polymer B 1/5 bis 5/1 beträgt.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Gewichtsverhältnis Polymer C/Polymer D 1/10 bis 10/1 beträgt.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
Gewichtsverhältnis von C und D zu A und B 1/100 bis 20/100 beträgt.
6. Gegenstände, die aus den Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5
herstellbar sind.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9503498A FR2732027B1 (fr) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | Systeme de compatibilisation de polymeres immiscibles, constitue par un melange stable de polymeres et composition comprenant de tels ensembles de polymeres |
PCT/FR1996/000443 WO1996030447A1 (fr) | 1995-03-24 | 1996-03-25 | Systeme de compatibilisation de polymeres immiscibles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69609706D1 DE69609706D1 (de) | 2000-09-14 |
DE69609706T2 true DE69609706T2 (de) | 2001-03-29 |
Family
ID=9477402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69609706T Expired - Fee Related DE69609706T2 (de) | 1995-03-24 | 1996-03-25 | Kompatibilisierungssystem von unvermischbaren polymeren |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6093772A (de) |
EP (1) | EP0815172B1 (de) |
JP (1) | JPH11502559A (de) |
AU (1) | AU5278396A (de) |
CA (1) | CA2216615A1 (de) |
DE (1) | DE69609706T2 (de) |
FR (1) | FR2732027B1 (de) |
WO (1) | WO1996030447A1 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6608142B1 (en) * | 2000-05-08 | 2003-08-19 | Teknor Apex Company | Polyvinyl chloride compositions |
US20040122149A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Kadakia Vishal S. | Flame-retardant polyvinyl chloride compositions |
US7402625B2 (en) * | 2003-06-11 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and method for improving the processing of polymer composites |
US8236874B2 (en) * | 2003-06-11 | 2012-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and method for improving the processing of polymer composites |
US20090306261A1 (en) * | 2004-07-21 | 2009-12-10 | Research Foundation Of State University Of New York | Compatibilizing Polymer Blends by Using Organoclay |
US8211977B2 (en) * | 2006-06-26 | 2012-07-03 | Solvay (Societe Anonyme) | Polymeric compositions with adhesive properties |
US10100182B2 (en) | 2008-04-11 | 2018-10-16 | Speed France Sas | Cutting filament with improved composition for edge trimmers, scrub cutters and the like |
RU2606909C2 (ru) | 2011-02-25 | 2017-01-10 | Спид Франс Сас | Режущая нить улучшенного состава для триммеров и кусторезов |
JP2014522419A (ja) * | 2011-04-29 | 2014-09-04 | ジェネラル・ケーブル・テクノロジーズ・コーポレーション | 絶縁組成物 |
CN118185186A (zh) * | 2015-05-22 | 2024-06-14 | Sabic环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物 |
CN113717471B (zh) * | 2020-05-25 | 2024-01-02 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种高表面张力聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3561493A (en) * | 1965-04-21 | 1971-02-09 | Paul Maillard | Composite tubes and method of manufacturing same |
JPS507636B1 (de) * | 1970-09-12 | 1975-03-27 | ||
DE2245957A1 (de) * | 1972-09-19 | 1974-03-28 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen und schichtstoffe |
US4081424A (en) * | 1976-06-07 | 1978-03-28 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends |
GB2038444A (en) * | 1978-12-04 | 1980-07-23 | Flinn E | Improvements in tube manufacture |
US4319003A (en) * | 1980-09-26 | 1982-03-09 | General Motors Corporation | Poly(methyl methacrylate) polycarbonate block copolymers |
FR2564938B1 (fr) * | 1984-05-24 | 1986-11-28 | Atochem | Nouveau raccord de tubes revetus interieurement et son procede de fabrication |
FR2616151B1 (fr) * | 1987-06-04 | 1991-06-21 | Atochem | Agent permettant de rendre compatible au moins deux polymeres thermoplastiques incompatibles, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus |
JP2648670B2 (ja) * | 1989-07-20 | 1997-09-03 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JPH03188160A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-16 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE4229642A1 (de) * | 1992-09-04 | 1994-03-10 | Bayer Ag | Pulvermischungen für matte Polycarbonat-Formmassen |
EP0635108B1 (de) * | 1993-02-05 | 1997-05-21 | Nobel Plastiques | Mehrschichtige leitung aus kunststoff |
-
1995
- 1995-03-24 FR FR9503498A patent/FR2732027B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-25 EP EP96909195A patent/EP0815172B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-25 US US08/913,766 patent/US6093772A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 DE DE69609706T patent/DE69609706T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 AU AU52783/96A patent/AU5278396A/en not_active Abandoned
- 1996-03-25 WO PCT/FR1996/000443 patent/WO1996030447A1/fr active IP Right Grant
- 1996-03-25 CA CA002216615A patent/CA2216615A1/fr not_active Abandoned
- 1996-03-25 JP JP8528998A patent/JPH11502559A/ja not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH11502559A (ja) | 1999-03-02 |
EP0815172A1 (de) | 1998-01-07 |
WO1996030447A1 (fr) | 1996-10-03 |
AU5278396A (en) | 1996-10-16 |
US6093772A (en) | 2000-07-25 |
FR2732027A1 (fr) | 1996-09-27 |
DE69609706D1 (de) | 2000-09-14 |
EP0815172B1 (de) | 2000-08-09 |
FR2732027B1 (fr) | 1997-04-30 |
CA2216615A1 (fr) | 1996-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0386630B1 (de) | Thermoplastisch verarbeitbare lösungsmittelbeständige Kunststoffmischungen | |
EP0522351B1 (de) | Schlagzäh-Modifizierungsmittel | |
DE2935852C2 (de) | Antistatische Harzmischung | |
DE1769130C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffdispersionen und von Kunststoffen mit verbesserter Schlagfestigkeit | |
DE69609706T2 (de) | Kompatibilisierungssystem von unvermischbaren polymeren | |
DE69921718T2 (de) | Verträgliche Mischungen aus Polyvinylidenfluorid und aromatischem Polyimid | |
DE69001948T2 (de) | Waessrige emulsion, basierend auf gepfropften polyolefinen, verfahren zur herstellung und verwendung, insbesondere bei zusammensetzungen zur impraegnierung. | |
EP0030999A2 (de) | Schlagzähe Harze und ihre Herstellung | |
DE4311436A1 (de) | Modifiziertes CPE zur Erhöhung der Schlagzähigkeit von PVC | |
DE3329765A1 (de) | Verfahren zur herstellung schlagzaeher formmassen | |
DE2528732C2 (de) | Verbesserte Polyolefingemische und Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit von Polyolefinen | |
DE2318809C2 (de) | ||
DE3886833T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfharzzusammensetzungen. | |
DE60012891T2 (de) | Funktionalisierte polyproypelene und verfahren zu ihren herstellung | |
DE2363564C3 (de) | Thermoplastische Formmasse auf der Basis von Vinylchlorid-Homo- oder Mischpolymerisaten | |
DE3787157T2 (de) | Transparente Zusammensetzungen mit geringer Trübung und Verfahren zu deren Herstellung. | |
DE3881376T2 (de) | Doppeltzerlegungsmethode eines neutralen salzes. | |
DE3146358C2 (de) | Blockcopolyester-Formmasse | |
DE69821351T2 (de) | Verfahren zur herstellung von einer mischung aus polyacrylaten und polyolefinen | |
DE3687252T2 (de) | Verfahren zur verarbeitung von polyvinylchlorid aus der schmelze und aus der schmelze verarbeitbare polyvinylchloridzusammensetzung. | |
EP0440840B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylens mit hoher Schälfestigkeit | |
DE2244684A1 (de) | Polyolefinmasse und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69507255T2 (de) | Polyacetalharz-Zusammensetzung | |
DE2603758C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropf-Copolymeren | |
DE19802121A1 (de) | Verfahren zum Fällen von Mikrosuspensionspolymerisaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ATOFINA, PUTEAUX, FR |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |